JP2002099190A - Cleaning device, and method and device for image formation using the same - Google Patents
Cleaning device, and method and device for image formation using the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の複
写機やプリンター等に用いられるクリーニング装置、及
び該クリーニング装置を用いた画像形成方法、画像形成
装置に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cleaning device used for an electrophotographic copying machine, a printer, and the like, and an image forming method and an image forming apparatus using the cleaning device.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、電子写真方式の画像形成装置に用
いられる像担持体としては有機光導電性物質を含有する
有機感光体(以下単に感光体とも云う)が最も広く用い
られている。有機感光体は可視光から赤外光まで各種露
光光源に対応した材料が開発し易いこと、環境汚染のな
い材料を選択できること、製造コストが安いこと等が他
の感光体に対して有利な点であるが、機械的強度が弱
く、多数枚の複写やプリント時に感光体表面の劣化や傷
の発生を起こしやすい点が欠点である。2. Description of the Related Art In recent years, an organic photoconductor containing an organic photoconductive substance (hereinafter simply referred to as a photoconductor) is most widely used as an image carrier used in an electrophotographic image forming apparatus. Organic photoreceptors are advantageous over other photoreceptors in that materials that can be used for various exposure light sources from visible light to infrared light can be easily developed, materials that do not pollute the environment can be selected, and manufacturing costs are low. However, the drawback is that the mechanical strength is weak, and the photoreceptor surface is liable to be deteriorated or damaged when copying or printing a large number of sheets.
【0003】又、前記有機感光体は感光体上に形成され
た静電潜像を顕像化させるトナーとの接触エネルギーが
大きいため、該トナー像を転写工程で転写材に転写した
後に、感光体上に残留する残留トナーを除去することが
困難であって、感光体表面のクリーニングに種々の問題
を発生しがちである。Further, since the organic photoreceptor has a large contact energy with a toner for visualizing an electrostatic latent image formed on the photoreceptor, it is necessary to transfer the toner image onto a transfer material in a transfer step. It is difficult to remove the residual toner remaining on the body, and it tends to cause various problems in cleaning the surface of the photoreceptor.
【0004】一方、電子写真方式の画像形成方法は近年
のデジタル技術の進展により、デジタル方式の画像形成
が主流となってきている。デジタル方式の画像形成方法
は400dpi(1インチ当たりのドット数)等の1画
素の小さなドット画像を顕像化することを基本としてお
り、これらの小さなドット画像を忠実に再現する高画質
技術が要求されている。On the other hand, in the electrophotographic image forming method, digital image forming has become mainstream due to the recent development of digital technology. Digital image forming methods are based on visualizing small dot images of one pixel, such as 400 dpi (dots per inch), and high image quality technology that faithfully reproduces these small dot images is required. Have been.
【0005】一方、クリーニングに伴う有機感光体表面
の劣化に関しては、感光体表面の機械的強度を高くする
技術が種々提案されている。有機感光体の表面摩耗を改
良する技術として、特開平9−258460号で表面層
に強硬度のポリカーボネート樹脂を有する感光体が提案
されている。該ポリカーボネート樹脂樹脂層を有する感
光体は従来の有機感光体と異なり、クリーニングによる
表面摩耗が小さいため、クリーニングブレード(以後、
単にブレードとも云う)との摩擦力が大きくなり、従来
のクリーニングブレードによるクリーニングではブレー
ドめくれや、ブレードの振動のふれからくるトナーすり
抜けといったクリーニング不良を発生しやすい。On the other hand, with respect to the deterioration of the surface of the organic photosensitive member due to cleaning, various techniques for increasing the mechanical strength of the surface of the photosensitive member have been proposed. As a technique for improving the surface wear of an organic photoreceptor, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-258460 proposes a photoreceptor having a polycarbonate resin having a strong hardness in a surface layer. Unlike a conventional organic photoreceptor, a photoreceptor having the polycarbonate resin resin layer has a small surface wear due to cleaning, and therefore a cleaning blade (hereinafter, referred to as a cleaning blade)
The frictional force between the blade and the blade is increased, and cleaning with a conventional cleaning blade tends to cause a cleaning defect such as turning up of the blade or slipping of toner caused by vibration of the blade.
【0006】又、高画質化技術の他の1つがトナーの製
造技術に関する技術である。これまで電子写真画像の形
成にはバインダー樹脂と顔料を混合、混練後に粉砕して
得られるトナー粉体を分級工程で分級した、いわゆる粉
砕トナーが主として用いられてきたが、このような製造
工程を経て得られるトナーはトナー粒子の粒度分布を均
一化するのに限界があり、トナー粒子の粒度分布、及び
形状の均一化が不十分である。このような粉砕トナーを
用いた電子写真画像では十分な高画質化を達成させるこ
とは困難である。Another technique for improving image quality is a technique relating to a toner manufacturing technique. Until now, so-called pulverized toner obtained by mixing a binder resin and a pigment, kneading and then pulverizing and then classifying a toner powder in a classification step has been mainly used for forming an electrophotographic image. The toner obtained via the above method has a limit in making the particle size distribution of the toner particles uniform, and the particle size distribution and the shape of the toner particles are insufficiently uniform. It is difficult to achieve a sufficiently high image quality in an electrophotographic image using such a pulverized toner.
【0007】近年、トナー粒子の粒度分布、及び形状の
均一化を達成する手段として、重合トナーを用いた電子
写真用現像剤、或いは画像形成方法が提案されている。
該重合トナーは原料モノマーを水系で均一に分散した後
に重合させトナーを製造することから、トナーの粒度分
布、及び形状が均一なトナーが得られる。In recent years, an electrophotographic developer using a polymerized toner or an image forming method has been proposed as a means for achieving a uniform particle size distribution and shape of toner particles.
Since the polymerized toner is manufactured by uniformly dispersing the raw material monomers in an aqueous system and then polymerizing the same, a toner having a uniform particle size distribution and shape of the toner can be obtained.
【0008】ここで、前記重合トナーを有機感光体を用
いた画像形成装置に採用するとき新たな技術課題が発生
している。即ち、該重合トナーは前記のように、トナー
形状がモノマーの重合過程等で形成されるため、ほぼ球
形の形状で作製される。既によく知られているように前
記有機感光体上の球形形状の残留トナーはクリーニング
不良を発生しやすい。特に有機感光体は表面が摩耗しや
すく、摩耗で発生した表面の凹凸にトナーが付着する
と、画像に生じない程度の微細なトナーのすり抜けが長
期に亘り発生し、これらすり抜けたトナーが帯電部材
(帯電ワイヤや帯電ローラ)を汚染し、その結果ハーフ
トーン画像等に画像ムラを発生させる。Here, when the polymerized toner is used in an image forming apparatus using an organic photoreceptor, a new technical problem has arisen. That is, as described above, the polymerized toner is formed in a substantially spherical shape because the toner shape is formed during the polymerization process of the monomer. As is well known, the spherical residual toner on the organic photoreceptor easily causes cleaning failure. In particular, the surface of the organic photoreceptor is easily worn, and if toner adheres to the unevenness of the surface caused by the abrasion, a minute amount of toner that does not occur in an image is generated for a long period of time, and the toner that has slipped off is charged by the charging member ( (A charging wire or a charging roller) is contaminated, and as a result, image unevenness occurs in a halftone image or the like.
【0009】以上のような重合トナーを用いた画像形成
方法で発生するブレードめくれやトナーすり抜けといっ
たクリーニング不良を改良するために、これまで種々の
提案がなされている。中でも重合トナーの形状を球形か
ら楕円形状にする提案、重合トナーの表面形状を凹凸形
状にする提案等がこれまで行われてきたが、これらの提
案でも尚十分な解決手段となっていない。Various proposals have been made to improve cleaning defects such as blade turn-up and toner slippage which occur in the above-described image forming method using polymerized toner. Above all, proposals have been made to change the shape of the polymerized toner from a spherical shape to an elliptical shape, and proposals to make the surface shape of the polymerized toner uneven have been made. However, even these proposals have not been sufficient solutions.
【0010】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記問
題を解決し、有機感光体と重合トナーを用いた場合に、
長期に亘ってクリーニング性能を保持し、画像不良がな
く、良好な電子写真画像を形成できるクリーニング装
置、及び該クリーニング装置を用いた画像形成方法、画
像形成装置を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to use an organic photoreceptor and a polymerized toner.
An object of the present invention is to provide a cleaning device that can maintain a cleaning performance for a long period of time and can form a favorable electrophotographic image without image defects, and an image forming method and an image forming apparatus using the cleaning device.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記問題
を解決するために検討を重ねた結果、クリーニング装置
のクリーニングブレードに金属薄板部材を張り合わせる
ことにより、良好なクリーニング性の確保とクリーニン
グブレードの安定した振動を維持させることが可能とな
り、上記課題を解決することが可能となった。即ち、本
発明の目的は下記の構成のいずれかをとることにより達
成されることを見出した。As a result of repeated studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have ensured good cleaning performance by bonding a thin metal plate member to a cleaning blade of a cleaning device. The stable vibration of the cleaning blade can be maintained, and the above problem can be solved. That is, it has been found that the object of the present invention is achieved by adopting one of the following constitutions.
【0012】1.有機感光体上に形成された静電潜像を
トナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕
像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
後、有機感光体上に残留したトナーを除去するクリーニ
ングブレードを有するクリーニング装置において、該ク
リーニング装置はクリーニングブレードと金属薄板部材
を有し、該クリーニングブレードは有機感光体に当接す
る面と反対側の面で該金属薄板部材と接着し、且つクリ
ーニングブレードと金属薄板部材の自由長部分は互いに
自由端であることを特徴とするクリーニング装置。1. The electrostatic latent image formed on the organic photoreceptor is developed with a developer containing toner, and the toner image visualized by the development is transferred from the organic photoreceptor to a transfer material. In a cleaning device having a cleaning blade for removing residual toner, the cleaning device has a cleaning blade and a metal sheet member, and the cleaning blade is connected to the metal sheet member on a surface opposite to a surface in contact with the organic photoconductor. A cleaning device wherein the free length portions of the cleaning blade and the metal sheet member are adhered to each other and are free ends.
【0013】2.前記クリーニングブレードの先端と金
属薄板部材の先端には段差を設け、該段差は金属薄板部
材の方が有機感光体から遠い位置となるような段差であ
ることを特徴とする前記1に記載のクリーニング装置。2. The cleaning according to claim 1, wherein a step is provided between a tip of the cleaning blade and a tip of the metal sheet member, and the step is such that the metal sheet member is located farther from the organic photoconductor. apparatus.
【0014】3.有機感光体上に形成された静電潜像を
トナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕
像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
後、有機感光体上に残留したトナーを前記1又は2に記
載のクリーニング装置により除去することを特徴とする
画像形成方法。3. The electrostatic latent image formed on the organic photoreceptor is developed with a developer containing toner, and the toner image visualized by the development is transferred from the organic photoreceptor to a transfer material. 3. An image forming method, wherein the remaining toner is removed by the cleaning device according to 1 or 2.
【0015】4.有機感光体上に形成された静電潜像を
トナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕
像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
後、有機感光体上に残留したトナーを前記1又は2に記
載のクリーニング装置により除去することを特徴とする
画像形成装置。4. The electrostatic latent image formed on the organic photoreceptor is developed with a developer containing toner, and the toner image visualized by the development is transferred from the organic photoreceptor to a transfer material. An image forming apparatus, wherein the remaining toner is removed by the cleaning device according to the above item 1 or 2.
【0016】5.前記トナーとして、トナー粒子の形状
係数の変動係数が16%以下であり、且つ該トナー粒子
の個数粒度分布における個数変動係数が27%以下であ
るトナーを用いることを特徴とする前記4に記載の画像
形成装置。5. 5. The toner according to the item 4, wherein the toner has a variation coefficient of shape factor of the toner particles of 16% or less and a number variation coefficient in a number particle size distribution of the toner particles of 27% or less. Image forming device.
【0017】6.前記トナーとして、形状係数が1.2
〜1.6の範囲にあるトナー粒子を65個数%以上含有
するトナーを用いることを特徴とする前記4に記載の画
像形成装置。6. The toner has a shape factor of 1.2.
5. The image forming apparatus according to the item 4, wherein a toner containing 65% by number or more of toner particles in the range of 1.6 to 1.6 is used.
【0018】7.前記トナーとして、角がないトナー粒
子を50個数%以上含有するトナーを用いることを特徴
とする前記4に記載の画像形成装置。[7] 5. The image forming apparatus according to 4, wherein a toner containing 50% by number or more of toner particles having no corners is used as the toner.
【0019】8.前記有機感光体が導電性支持体上に感
光層を設けてなる構成を有し、且つ該感光層の表面層が
粘度平均分子量4万〜20万のポリカーボネートを含有
することを特徴とする前記4〜7のいずれか1項に記載
の画像形成装置。8. Wherein the organic photoreceptor has a structure in which a photosensitive layer is provided on a conductive support, and the surface layer of the photosensitive layer contains polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 40,000 to 200,000. The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 7.
【0020】本発明を更に詳しく説明する。本発明者等
は上記本発明の構成を取ることにより、有機感光体上に
残留するトナーを有機感光体とクリーニングブレードの
間に生ずる摩擦力を過大にすることなく、ブレードめく
れやトナーのすり抜けの発生を防止し、効果的に該有機
感光体上に残留するトナーを除去することができ、良好
で安定した画像を長期間に亘り、得ることができること
を見出した。以下、本発明について詳細に説明する。The present invention will be described in more detail. By adopting the above-described configuration of the present invention, the present inventors can prevent the toner remaining on the organic photoreceptor from turning up the blade or slipping off the toner without excessively increasing the frictional force generated between the organic photoreceptor and the cleaning blade. It has been found that generation of toner can be prevented, toner remaining on the organic photoreceptor can be effectively removed, and good and stable images can be obtained for a long period of time. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0021】図1は本発明の画像形成装置の全体の構成
を示す概要構成図である。図1に示す画像形成装置は、
デジタル方式による画像形成装置であって、画像読取り
部A、画像処理部B(図示省略)、画像形成部C、転写
紙搬送手段としての転写紙搬送部Dから構成されてい
る。FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing the overall configuration of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus shown in FIG.
The image forming apparatus is a digital image forming apparatus, and includes an image reading unit A, an image processing unit B (not shown), an image forming unit C, and a transfer paper transport unit D as a transfer paper transport unit.
【0022】画像読取り部Aの上部には原稿を自動搬送
する自動原稿送り手段が設けられていて、原稿載置台1
11上に載置された原稿は原稿搬送ローラ112によっ
て1枚宛分離搬送され読み取り位置113aにて画像の
読み取りが行われる。原稿読み取りが終了した原稿は原
稿搬送ローラ112によって原稿排紙皿114上に排出
される。An automatic document feeder for automatically transporting a document is provided above the image reading section A.
The document placed on the document 11 is separated and conveyed one by one by a document conveying roller 112, and an image is read at a reading position 113a. The document for which reading of the document has been completed is discharged onto the document discharge tray 114 by the document conveying roller 112.
【0023】一方、プラテンガラス113上に置かれた
場合の原稿の画像は走査光学系を構成する照明ランプ及
び第1ミラーからなる第1ミラーユニット115の速度
vによる読み取り動作と、V字状に位置した第2ミラー
及び第3ミラーからなる第2ミラーユニット116の同
方向への速度v/2による移動によって読み取られる。On the other hand, the image of the original placed on the platen glass 113 is read in a V-shape by the reading operation at the speed v of a first mirror unit 115 comprising an illumination lamp and a first mirror constituting a scanning optical system. The reading is performed by moving the second mirror unit 116 including the second mirror and the third mirror located at the speed v / 2 in the same direction.
【0024】読み取られた画像は、投影レンズ117を
通してラインセンサである撮像素子CCDの受光面に結
像される。撮像素子CCD上に結像されたライン状の光
学像は順次電気信号(輝度信号)に光電変換されたのち
A/D変換を行い、画像処理部Bにおいて濃度変換、フ
ィルタ処理などの処理が施された後、画像データは一旦
メモリに記憶される。The read image is formed on a light receiving surface of an image sensor CCD as a line sensor through a projection lens 117. The linear optical image formed on the image pickup device CCD is sequentially subjected to A / D conversion after being photoelectrically converted into an electric signal (luminance signal), and subjected to processing such as density conversion and filter processing in an image processing unit B. After that, the image data is temporarily stored in the memory.
【0025】画像形成部Cでは、画像形成ユニットとし
て、像担持体であるドラム状の感光体(以下、感光体ド
ラムとも云う)121と、その外周に、帯電手段である
帯電器122、現像手段である現像装置123、転写手
段である転写器124、分離手段である分離器125、
クリーニング装置126及びPCL(プレチャージラン
プ)127が各々動作順に配置されている。感光体12
1は、光導電性化合物をドラム基体上に塗布形成したも
ので、例えば有機感光体(OPC)が好ましく使用さ
れ、図示の時計方向に駆動回転される。In the image forming section C, a drum-shaped photosensitive member (hereinafter, also referred to as a photosensitive drum) 121 serving as an image carrier, a charger 122 serving as a charging unit, and a developing unit Developing device 123, a transfer device 124 as a transfer unit, a separator 125 as a separation unit,
A cleaning device 126 and a PCL (precharge lamp) 127 are arranged in the order of operation. Photoconductor 12
Numeral 1 is a photoconductive compound formed on a drum substrate by coating. For example, an organic photoreceptor (OPC) is preferably used, and is driven and rotated clockwise in the drawing.
【0026】回転する感光体121へは帯電器122に
よる一様帯電がなされた後、露光光学系130により画
像処理部Bのメモリから呼び出された画像信号に基づい
た像露光が行われる。書き込み手段である露光光学系1
30は図示しないレーザーダイオードを発光光源とし、
回転するポリゴンミラー131、fθレンズ(符号な
し)、シリンドリカルレンズ(符号なし)を経て反射ミ
ラー132により光路が曲げられ主走査がなされるもの
で、感光体121に対してAoの位置において像露光が
行われ、感光体121の回転(副走査)によって潜像が
形成される。本実施の形態の一例では文字部に対して露
光を行い潜像を形成する。After the rotating photosensitive member 121 is uniformly charged by the charger 122, the exposure optical system 130 performs image exposure based on the image signal called from the memory of the image processing section B. Exposure optical system 1 as writing means
Reference numeral 30 denotes a laser diode (not shown) as a light source,
An optical path is bent by a reflection mirror 132 through a rotating polygon mirror 131, an fθ lens (no sign), and a cylindrical lens (no sign) to perform main scanning. Image exposure is performed on the photoconductor 121 at the position of Ao. Then, a latent image is formed by rotation (sub-scan) of the photoconductor 121. In one example of the present embodiment, a character portion is exposed to form a latent image.
【0027】感光体121上の潜像は現像装置123に
よって反転現像が行われ、感光体121の表面に可視像
のトナー像が形成される。転写紙搬送部Dでは、画像形
成ユニットの下方に異なるサイズの転写紙Pが収納され
た転写紙収納手段としての給紙ユニット141(A)、
141(B)、141(C)が設けられ、また側方には
手差し給紙を行う手差し給紙ユニット142が設けられ
ていて、それらの何れかから選択された転写紙Pは案内
ローラ143によって搬送路140に沿って給紙され、
給紙される転写紙の傾きと偏りの修正を行うレジストロ
ーラ対144によって転写紙Pは一時停止を行ったのち
再給紙が行われ、搬送路140、転写前ローラ143a
及び転写進入ガイド板146に案内され、感光体121
上のトナー画像が転写位置Boにおいて転写器124に
よって転写紙Pに転写され、次いで分離器125によっ
て除電されて転写紙Pは感光体121面より分離し、搬
送装置145により定着器150に搬送される。The latent image on the photosensitive member 121 is subjected to reversal development by the developing device 123, and a visible toner image is formed on the surface of the photosensitive member 121. In the transfer paper transport section D, a paper feed unit 141 (A) as a transfer paper storage unit in which transfer papers P of different sizes are stored below the image forming unit;
141 (B) and 141 (C) are provided, and a manual paper feed unit 142 for performing manual paper feed is provided on the side. Transfer paper P selected from any of them is guided by guide rollers 143. Paper is fed along the conveyance path 140,
The transfer sheet P is temporarily stopped by a pair of registration rollers 144 for correcting the inclination and deviation of the transfer sheet to be fed, and then re-feeded.
And the photosensitive member 121 is guided by the transfer entry guide plate 146.
The upper toner image is transferred to the transfer sheet P by the transfer unit 124 at the transfer position Bo, and then the charge is removed by the separator 125, the transfer sheet P is separated from the surface of the photoconductor 121, and is transferred to the fixing unit 150 by the transfer device 145. You.
【0028】定着器150は定着ローラ151と加圧ロ
ーラ152とを有しており、転写紙Pを定着ローラ15
1と加圧ローラ152との間を通過させることにより、
加熱、加圧によってトナーを熔着させる。トナー画像の
定着を終えた転写紙Pは排紙トレイ164上に排出され
る。The fixing device 150 has a fixing roller 151 and a pressure roller 152 and transfers the transfer paper P to the fixing roller 15.
1 and the pressure roller 152,
The toner is fused by heating and pressing. The transfer paper P on which the toner image has been fixed is discharged onto the discharge tray 164.
【0029】図2は本発明のクリーニングブレードを用
いたクリーニング装置の構成図である。FIG. 2 is a configuration diagram of a cleaning device using the cleaning blade of the present invention.
【0030】該クリーニング装置はクリーニングブレー
ド126Aと金属薄板部材126Bが支持部材191
(一般に金属板が用いられる)に取り付けられている。
該クリーニングブレードの材質としてはゴム弾性体が用
いられ、その材料としてはウレタンゴム、シリコンゴ
ム、フッソゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム等
が知られているが、これらの内、ウレタンゴムは他のゴ
ムに比して摩耗特性が優れている点で特に好ましい。例
えば、特開昭59−30574号に記載のポリカプロラ
クトンエステルとポリイソシアネートとを反応硬化せし
めて得られるウレタンゴム等が好ましい。In the cleaning device, a cleaning blade 126A and a thin metal plate member 126B are supported by a support member 191.
(Generally, a metal plate is used).
Rubber elastic material is used as the material of the cleaning blade, and urethane rubber, silicon rubber, fluorine rubber, chloroprene rubber, butadiene rubber, and the like are known as the material. Of these, urethane rubber is used for other rubbers. It is particularly preferable in that it has excellent wear characteristics. For example, urethane rubber obtained by reacting and curing a polycaprolactone ester and a polyisocyanate described in JP-A-59-30574 is preferable.
【0031】又、本発明の金属薄板部材とは厚さが0.
01〜2mm、特に好ましくは0.02〜0.5mmの
金属板であり、クリーニングブレードと張り合わせ可能
な形状を有する部材を意味する。金属薄板の材料として
は柔軟性のある金属薄板であれば、どのような金属材料
でも用いることができるが、好ましくはSUS300
系、SUS400系のステンレス板、アルミニウム板、
リン青銅板等が用いられる。Further, the metal sheet member of the present invention has a thickness of 0.3 mm.
It is a metal plate having a thickness of from 01 to 2 mm, particularly preferably from 0.02 to 0.5 mm, and means a member having a shape that can be bonded to a cleaning blade. As the material of the metal sheet, any metal material can be used as long as it is a flexible metal sheet.
System, SUS400 stainless steel plate, aluminum plate,
A phosphor bronze plate or the like is used.
【0032】本発明において、この金属薄板部材126
Bとクリーニングブレード126Aを支持部材191に
固定させるとき、金属薄板部材をクリーニングブレード
が感光体に当接面と反対側の面で密着させるように配置
して支持部材に取り付け保持させる。このとき、クリー
ニングブレードと金属薄板部材は支持部材191上、即
ち図2のC(太線で示した)の境界面では接着剤等で確
実に接着している。このことにより、ブレードで発生す
る振動を確実に金属薄板部材へ伝播、吸収させることの
できる機構を有している。又クリーニングブレードと金
属薄板部材の自由長部分、即ち自由長aとbの境界面は
接着させず互いに自由端にする。このことにより、本発
明のクリーニング装置が作動する環境が低温低湿や高温
高湿になったとき、クリーニングブレードと金属薄板部
材の収縮、或いは膨張による変形が防止でき、一般に常
温常湿で設定されるクリーニング条件が安定に維持され
る。In the present invention, the metal sheet member 126
When B and the cleaning blade 126A are fixed to the support member 191, the metal thin plate member is arranged so that the cleaning blade is brought into close contact with the photosensitive member on the surface opposite to the contact surface, and is attached and held on the support member. At this time, the cleaning blade and the metal sheet member are securely bonded with an adhesive or the like on the support member 191, that is, on the boundary surface of C (shown by a thick line) in FIG. Thus, a mechanism capable of reliably transmitting and absorbing the vibration generated by the blade to the thin metal plate member is provided. Also, the free length portion of the cleaning blade and the thin metal plate member, that is, the boundary surface between the free lengths a and b, are not bonded to each other but are free ends. Thereby, when the environment in which the cleaning device of the present invention operates becomes low temperature, low humidity or high temperature and high humidity, deformation due to contraction or expansion of the cleaning blade and the metal sheet member can be prevented, and the temperature is generally set at normal temperature and normal humidity. Cleaning conditions are stably maintained.
【0033】感光体表面へのクリーニングブレードの適
正圧接条件は、諸特性の微妙なバランスにより決められ
ており、かなり狭いものである。クリーニングブレード
の厚み等の特性によっても変わり、設定には精度を要す
る。しかし、クリーニングブレードは作製時にどうして
もその厚みに多少のバラツキができるため、適正な条件
で常に設定されるとはいえず、例え当初は適正に設定さ
れても、適正領域が狭いため使用の過程で適正領域から
はずれてしまうこともある。特に高分子量のバインダー
樹脂を用いた有機感光層と組み合わせた場合、適正領域
からはずれると、ブレードめくれやトナーすり抜けの原
因となる。The conditions for properly pressing the cleaning blade against the surface of the photosensitive member are determined by a delicate balance of various characteristics, and are considerably narrow. It depends on the characteristics such as the thickness of the cleaning blade and the setting requires accuracy. However, the thickness of the cleaning blade cannot be always set under proper conditions because the thickness of the cleaning blade may vary at the time of manufacture. It may deviate from the proper area. In particular, when combined with an organic photosensitive layer using a high molecular weight binder resin, if it is out of an appropriate region, it causes blade turning or toner slip through.
【0034】従って、クリーニングブレードの特性のバ
ラツキ等をキャンセルするためにも本発明は有効な手段
であり、クリーニングブレードの厚みのバラツキが例え
あっても、金属薄板部材によるブレードの振動を効果的
に吸収することにより、感光体面へのクリーニングブレ
ードの設定条件を適正領域の中に安定に維持することが
できる。Therefore, the present invention is also an effective means for canceling the variation in the characteristics of the cleaning blade and the like. Even if the thickness of the cleaning blade varies, the vibration of the blade by the thin metal plate member can be effectively prevented. By the absorption, the setting condition of the cleaning blade on the photoreceptor surface can be stably maintained in an appropriate region.
【0035】本発明において、感光体表面に圧接するク
リーニングブレードの先端部は、感光体の回転方向と反
対方向(カウンター方向)に向けて負荷をかけた状態で
圧接することが好ましい。図2に示すようにクリーニン
グブレードの先端部は感光体と圧接するときに、圧接面
を形成することが好ましい。In the present invention, it is preferable that the tip of the cleaning blade that is pressed against the surface of the photoconductor is pressed against the photoconductor in a direction opposite to the rotating direction of the photoconductor (counter direction) under a load. As shown in FIG. 2, it is preferable that the distal end portion of the cleaning blade forms a pressing surface when pressed against the photosensitive member.
【0036】本発明のクリーニングブレードと金属薄板
部材との位置関係は図2のように双方の先端間に段差を
設けた構成になっている。更に、金属薄板部材の自由長
はクリーニングブレードの自由長より短い。このような
構成にすることにより、クリーニングブレードの先端部
での変形(感光体に圧接する事による変形)を阻害する
ことなく、しかもクリーニングブレードの振動を金属薄
板部材により吸収し、クリーニングブレードの振動を安
定させることができる。The positional relationship between the cleaning blade of the present invention and the metal sheet member is such that a step is provided between both ends as shown in FIG. Further, the free length of the sheet metal member is shorter than the free length of the cleaning blade. With such a configuration, the vibration of the cleaning blade is absorbed by the thin metal plate member without hindering the deformation at the tip portion of the cleaning blade (the deformation caused by pressing against the photoconductor). Can be stabilized.
【0037】本発明のクリーニング装置はクリーニング
ブレードと金属薄板部材の自由長の比は図2に示すよう
にクリーニングブレードの自由長をa、金属薄板部材の
自由長をbとすると、式1を満足するように設計されて
いることが好ましい。自由長とはクリーニングブレード
及び金属薄板部材の各々が支持部材191に保持されて
いない部分の長さのことで、図2に示すように支持部材
191の端部Bから変形前のクリーニングブレード、金
属薄板部材各々の先端点までの長さを示すものである。In the cleaning apparatus of the present invention, the ratio of the free length of the cleaning blade to the thin metal plate member satisfies Equation 1 assuming that the free length of the cleaning blade is a and the free length of the thin metal plate is b, as shown in FIG. It is preferably designed to The free length is a length of a portion where each of the cleaning blade and the metal thin plate member is not held by the support member 191. As shown in FIG. It shows the length to the tip point of each thin plate member.
【0038】式1 0.1<b/a≦0.9 b/aを上記範囲に、即ちb/aが0.1を超え、0.
9以下となるように設計することにより、クリーニング
ブレードの先端部での変形(感光体に圧接する事による
変形)を阻害することなく、しかもクリーニングブレー
ドの振動を金属薄板部材により吸収し、ブレードめくれ
やトナーすり抜けが発生しない安定したクリーニング性
を実現できることを見いだした。更に、本発明では0.
3〜0.8の範囲がより好ましい。一方、b/aが0.
1以下ではトナーすり抜けが発生しやすくなり、b/a
が0.9より大きいとブレードめくれが発生しやすい。Equation 1 0.1 <b / a ≦ 0.9 b / a falls within the above range, that is, when b / a exceeds 0.1 and 0.
By designing it to be 9 or less, without damaging the deformation at the tip of the cleaning blade (deformation due to pressing against the photoreceptor), the vibration of the cleaning blade is absorbed by the thin metal plate member, and the blade is turned up. It has been found that stable cleaning performance without causing toner or toner slip-through can be realized. Furthermore, in the present invention, 0.1.
The range of 3 to 0.8 is more preferable. On the other hand, b / a is 0.
If it is less than 1, toner slip-through tends to occur, and b / a
Is greater than 0.9, blade turning is likely to occur.
【0039】一方、クリーニングブレードと金属薄板部
材の厚さの比は図2に示されるようにクリーニングブレ
ードの厚さをt1、金属薄板部材の厚さをt2とすると、
式2を満足することが好ましい。On the other hand, t 1 the thickness of the cleaning blade such that the ratio of the thickness of the cleaning blade and the sheet metal member is shown in FIG. 2, when the thickness of the sheet metal member and t 2,
It is preferable to satisfy Equation 2.
【0040】式2 1/200≦t2/t1≦1 t2/t1を上記範囲に、即ちt2/t1の値が1/200
〜1になるように設計することにより、クリーニングブ
レードは支持部材に安定して保持され、しかもクリーニ
ングブレードの振動を金属薄板部材により吸収し、ブレ
ードめくれやトナーすり抜けが発生しない安定したクリ
ーニング性を実現できることを見いだした。更に、t2
/t1の値は1/100〜1/4の範囲が好ましい。一
方、t2/t1が1/200未満ではトナーすり抜けが発
生しやすくなり、t2/t1が1より大きいとブレードめ
くれが発生しやすい。Equation 2 1/200 ≦ t 2 / t 1 ≦ 1 t 2 / t 1 falls within the above range, that is, the value of t 2 / t 1 is 1/200.
By designing to be 1, the cleaning blade is stably held by the support member, and the vibration of the cleaning blade is absorbed by the thin metal plate member, and stable cleaning performance without turning over the blade or slipping through the toner is realized. I found what I could do. Further, t 2
/ Value of t 1 is in the range of 1 / 100-1 / 4 is preferred. On the other hand, if t 2 / t 1 is less than 1/200, toner slip through tends to occur, and if t 2 / t 1 is greater than 1, blade turn-up tends to occur.
【0041】本発明において前記クリーニングブレード
の感光体への当接荷重P、当接角θの好ましい値として
は、P=5〜40N/m、θ=5〜35°である。In the present invention, preferable values of the contact load P and the contact angle θ of the cleaning blade to the photoreceptor are P = 5 to 40 N / m and θ = 5 to 35 °.
【0042】当接荷重Pはブレード126Aを感光体ド
ラム121に当接させたときの圧接力P′の法線方向ベ
クトル値である。The contact load P is a vector value in the normal direction of the pressing force P 'when the blade 126A is brought into contact with the photosensitive drum 121.
【0043】又当接角θは感光体の当接点Aにおける接
線Xと変形前のブレード(図面では点線で示した)との
なす角を表す。172は支持部材を固定するための固定
ねじ、193は荷重バネを示す。The contact angle θ is the angle between the tangent line X at the contact point A of the photosensitive member and the blade before deformation (indicated by a dotted line in the drawing). 172 is a fixing screw for fixing the support member, and 193 is a load spring.
【0044】又、前記クリーニングブレード自由長aは
図2に示すように支持部材191の端部Bの位置から変
形前のブレードの先端点の長さを表す。該自由長の好ま
しい値としてはa=6〜15mm、である。前記クリー
ニングブレードの厚さは0.5〜10mmが好ましい。
ここで、本発明のクリーニングブレード及び金属薄板部
材の厚さとは図2に示すように支持部材191の接着面
に対して垂直な方向を示す。The cleaning blade free length a represents the length of the tip of the blade before deformation from the position of the end B of the support member 191 as shown in FIG. A preferred value of the free length is a = 6 to 15 mm. The thickness of the cleaning blade is preferably 0.5 to 10 mm.
Here, the thicknesses of the cleaning blade and the metal sheet member of the present invention indicate a direction perpendicular to the bonding surface of the support member 191 as shown in FIG.
【0045】本発明に用いられるクリーニングブレード
はゴム弾性体が好ましく、クリーニングブレードと金属
薄板部材の物性を同時にコントロールすることにより、
本発明のクリーニング条件をより良く調整でき、トナー
のクリーニング性をより有効に制御できる。The cleaning blade used in the present invention is preferably a rubber elastic body. By simultaneously controlling the physical properties of the cleaning blade and the metal sheet member,
The cleaning conditions of the present invention can be better adjusted, and the cleaning properties of the toner can be more effectively controlled.
【0046】又、クリーニングブレードの他の物性とし
ては、硬度は25±5℃におけるJISA硬度が55〜
90の範囲が好ましい。55よりも小さくなるとクリー
ニング性能が低下しやすく、90より大きくなるとブレ
ードの反転が起こり易い。また、クリーニングブレード
の反発弾性は25〜80の範囲が好ましい。反発弾性が
80を超えるとブレードの反転がおこり易くなり、25
未満だとクリーニング性能が低下する。ヤング率は、2
94〜588N/cm2の範囲のものが好ましい。As another physical property of the cleaning blade, the hardness is 25 to 5 ° C. and the JISA hardness is 55 to 55 ° C.
A range of 90 is preferred. If it is smaller than 55, the cleaning performance tends to be reduced, and if it is larger than 90, the blade is easily inverted. The rebound resilience of the cleaning blade is preferably in the range of 25 to 80. When the rebound resilience exceeds 80, reversal of the blade is apt to occur, and 25
If it is less than this, the cleaning performance decreases. Young's modulus is 2
Those having a range of 94 to 588 N / cm 2 are preferable.
【0047】又、クリーニングブレードは、必要に応
じ、感光体と接触するクリーニングブレードのエッジ部
にフッ素系潤滑剤をスプレー塗布するか、もしくは、そ
の上にさらに、幅方向全域にわたった先端部に、フッ素
系ポリマーおよびフッ素系樹脂粉体をフッ素系溶剤に分
散させた分散体を塗布することが好ましい。The cleaning blade may be sprayed with a fluorine-based lubricant on the edge of the cleaning blade which comes into contact with the photoreceptor, if necessary, or may be further formed on the edge of the cleaning blade over the entire area in the width direction. It is preferable to apply a dispersion in which a fluorine-based polymer and a fluorine-based resin powder are dispersed in a fluorine-based solvent.
【0048】次に、本発明の有機感光体について記載す
る。本発明において、有機電子写真感光体(有機感光
体)とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生
機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化
合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公
知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成さ
れた感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体
で構成した感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含
有する。Next, the organic photoreceptor of the present invention will be described. In the present invention, an organic electrophotographic photoreceptor (organic photoreceptor) is an electrophotography constituted by providing an organic compound with at least one of a charge generation function and a charge transport function essential for the configuration of the electrophotographic photoreceptor. Photoreceptor means all known organic electrophotographic photoreceptors such as a photoreceptor composed of a known organic charge generating substance or organic charge transporting substance, and a photoreceptor having a charge generating function and a charge transporting function composed of a polymer complex. contains.
【0049】以下に本発明に用いられる有機感光体の構
成について記載する。 導電性支持体 本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシー
ト状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置
をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の
方が好ましい。Hereinafter, the constitution of the organic photoreceptor used in the present invention will be described. Conductive Support As the conductive support used in the photoreceptor of the present invention, any of a sheet shape and a cylindrical shape may be used, but in order to design the image forming apparatus compactly, the cylindrical conductive support is used. Is more preferred.
【0050】本発明の円筒状導電性支持体とは回転する
ことによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒
状の支持体を意味し、真直度で0.1mm以下、振れ
0.1mm以下の範囲にある導電性の支持体が好まし
い。この真円度及び振れの範囲を超えると、良好な画像
形成が困難になる。The cylindrical conductive support of the present invention means a cylindrical support necessary for forming an image endlessly by rotating, and has a straightness of 0.1 mm or less and a run-out of 0.1 mm or less. Conductive supports in the range are preferred. Exceeding the ranges of the roundness and the shake make it difficult to form a good image.
【0051】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗
103Ωcm以下が好ましい。As the conductive material, a metal drum of aluminum, nickel, or the like, a plastic drum on which aluminum, tin oxide, indium oxide, or the like is deposited, or a paper / plastic drum coated with a conductive substance can be used. The conductive support preferably has a specific resistance of 103 Ωcm or less at room temperature.
【0052】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は100〜200g/l、アルミニウムイ
オン濃度は1〜10g/l、液温は20℃前後、印加電
圧は約20Vで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常2
0μm以下、特に10μm以下が好ましい。The conductive support used in the present invention may have a surface on which a sealed alumite film is formed. The alumite treatment is usually performed in an acidic bath such as chromic acid, sulfuric acid, oxalic acid, phosphoric acid, boric acid, and sulfamic acid, but anodizing treatment in sulfuric acid gives the most preferable result. In the case of anodic oxidation treatment in sulfuric acid, it is preferable that the sulfuric acid concentration is 100 to 200 g / l, the aluminum ion concentration is 1 to 10 g / l, the liquid temperature is around 20 ° C., and the applied voltage is about 20 V. It is not limited. The average thickness of the anodic oxide coating is usually 2
It is preferably 0 μm or less, particularly preferably 10 μm or less.
【0053】中間層 本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤ
ー機能を備えた中間層を設けることもできる。Intermediate Layer In the present invention, an intermediate layer having a barrier function may be provided between the conductive support and the photosensitive layer.
【0054】本発明においては導電性支持体と前記感光
層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を
防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層
(下引層も含む)を設けることもできる。該中間層の材
料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの
2つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引
き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく
できる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、こ
れら樹脂を用いた中間層の膜厚は0.01〜0.5μm
が好ましい。In the present invention, in order to improve the adhesion between the conductive support and the photosensitive layer or to prevent charge injection from the support, an intermediate layer (below the lower layer) is provided between the support and the photosensitive layer. (Including a subbing layer). Examples of the material for the intermediate layer include polyamide resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, and copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins. Among these undercoating resins, a polyamide resin is preferable as a resin capable of reducing an increase in residual potential due to repeated use. The thickness of the intermediate layer using these resins is 0.01 to 0.5 μm.
Is preferred.
【0055】又本発明に最も好ましく用いられる中間層
はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有
機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中
間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜
厚は、0.1〜2μmが好ましい。The intermediate layer most preferably used in the present invention is an intermediate layer using a curable metal resin obtained by thermally curing an organic metal compound such as a silane coupling agent and a titanium coupling agent. The thickness of the intermediate layer using a curable metal resin is preferably 0.1 to 2 μm.
【0056】感光層 本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生
機能と電荷輸送機能を1つの層に持たせた単層構造の感
光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電
荷発生層(CGL)と電荷輸送層(CTL)に分離した
構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることに
より繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御で
き、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやす
い。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層(C
GL)、その上に電荷輸送層(CTL)の構成を取るこ
とが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が
負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好まし
い感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体
構成である。Photosensitive Layer The photosensitive layer of the photoreceptor of the present invention may have a single-layer structure in which a charge generation function and a charge transport function are provided in one layer on the intermediate layer. It is preferable to adopt a configuration in which the functions of the layers are separated into a charge generation layer (CGL) and a charge transport layer (CTL). By adopting a configuration in which functions are separated, an increase in residual potential due to repeated use can be controlled to be small, and other electrophotographic characteristics can be easily controlled according to the purpose. In the photoreceptor for negative charging, the charge generation layer (C
GL) and a charge transport layer (CTL) thereon. In the case of a positively charged photoreceptor, the order of the layer configuration is opposite to that of the negatively charged photoreceptor. The most preferred photosensitive layer structure of the present invention is a negatively charged photosensitive member having the function-separated structure.
【0057】以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成
について説明する。 電荷発生層 電荷発生層:電荷発生層には電荷発生物質(CGM)を
含有する。その他の物質としては必要によりバインダー
樹脂、その他添加剤を含有しても良い。The constitution of the photosensitive layer of the function-separated negatively charged photosensitive member will be described below. Charge generation layer Charge generation layer: The charge generation layer contains a charge generation material (CGM). As other substances, a binder resin and other additives may be contained as necessary.
【0058】電荷発生物質(CGM)としては公知の電
荷発生物質(CGM)を用いることができる。例えばフ
タロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニ
ウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるCGM
は複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位
構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を
有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のCGMが挙
げられる。例えばCu−Kα線に対するブラッグ角2θ
が27.2°に最大ピークを有するチタニルフタロシア
ニン、同2θが12.4に最大ピークを有するベンズイ
ミダゾールペリレン等のCGMは繰り返し使用に伴う劣
化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができ
る。As the charge generation material (CGM), a known charge generation material (CGM) can be used. For example, phthalocyanine pigments, azo pigments, perylene pigments, azurenium pigments, and the like can be used. Among them, CGM that can minimize the increase in residual potential due to repeated use
Has a steric and potential structure capable of forming a stable aggregation structure among a plurality of molecules, and specifically includes CGM of a phthalocyanine pigment and a perylene pigment having a specific crystal structure. For example, Bragg angle 2θ for Cu-Kα ray
CGM such as titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 27.2 ° and benzimidazole perylene having a maximum peak at 2θ of 12.4 have almost no deterioration due to repeated use, and the residual potential increase can be reduced.
【0059】電荷発生層にCGMの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ
る。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バイン
ダー樹脂100質量部に対し20〜600質量部が好ま
しい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用
に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の
膜厚は0.01μm〜2μmが好ましい。When a binder is used as a dispersion medium for CGM in the charge generation layer, a known resin can be used as the binder, but the most preferred resin is a formal resin, a butyral resin, a silicone resin, a silicone-modified butyral resin, a phenoxy resin. Resins. The ratio between the binder resin and the charge generating substance is preferably from 20 to 600 parts by mass per 100 parts by mass of the binder resin. By using these resins, the increase in residual potential due to repeated use can be minimized. The thickness of the charge generation layer is preferably from 0.01 μm to 2 μm.
【0060】電荷輸送層 電荷輸送層:電荷輸送層には電荷輸送物質(CTM)及
びCTMを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。
その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤
を含有しても良い。Charge transport layer Charge transport layer: The charge transport layer contains a charge transport material (CTM) and a binder resin for dispersing the CTM to form a film.
As other substances, additives such as antioxidants may be contained as necessary.
【0061】電荷輸送物質(CTM)としては公知の電
荷輸送物質(CTM)を用いることができる。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これら
の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくで
きるCTMは高移動度で、且つ組み合わされるCGMと
のイオン化ポテンシャル差が0.5(eV)以下の特性
を有するものであり、好ましくは0.25(eV)以下
である。As the charge transport material (CTM), a known charge transport material (CTM) can be used. For example, triphenylamine derivatives, hydrazone compounds, styryl compounds, benzidine compounds, butadiene compounds and the like can be used. These charge transport materials are usually dissolved in a suitable binder resin to form a layer. Among these, the CTM that can minimize the increase in residual potential due to repeated use has a high mobility and a characteristic in which the ionization potential difference with the CGM to be combined is 0.5 (eV) or less, and is preferably 0. .25 (eV) or less.
【0062】CGM、CTMのイオン化ポテンシャルは
表面分析装置AC−1(理研計器社製)で測定される。The ionization potential of CGM and CTM is measured with a surface analyzer AC-1 (manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.).
【0063】電荷輸送層(CTL)に用いられる樹脂と
しては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並
びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの2つ以上を
含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−
N−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げら
れる。Examples of the resin used for the charge transport layer (CTL) include polystyrene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, and alkyd. Resins, polycarbonate resins, silicone resins, melamine resins, and copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins. In addition to these insulating resins, poly-
A high-molecular organic semiconductor such as N-vinylcarbazole may be used.
【0064】これらCTLのバインダーとして最も好ま
しいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネ
ート樹脂はCTMの分散性、電子写真特性を良好にする
ことにおいて、最も好ましい。又電荷輸送層が表面層と
なる感光体の場合は、機械的摩耗に強いポリカーボネー
トが好ましく、このようなポリカーボネートとしては粘
度平均分子量が40,000〜200,000のポリカ
ーボネートが好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質
との割合は、バインダー樹脂100質量部に対し10〜
200質量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚は10
〜40μmが好ましい。The most preferred binder for these CTLs is a polycarbonate resin. Polycarbonate resins are most preferred for improving the dispersibility and electrophotographic properties of CTM. In the case of a photoreceptor in which the charge transport layer is a surface layer, a polycarbonate that is resistant to mechanical abrasion is preferable, and a polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 40,000 to 200,000 is preferable. The ratio of the binder resin and the charge transport material is 10 to 10 parts by mass of the binder resin.
200 parts by weight are preferred. The thickness of the charge transport layer is 10
4040 μm is preferred.
【0065】保護層 感光体の保護層として、各種樹脂層を設けることができ
る。特に架橋系の樹脂層を設けることにより、本発明の
機械的強度の強い有機感光体を得ることができる。Protective Layer Various resin layers can be provided as a protective layer of the photoreceptor. In particular, by providing a crosslinked resin layer, the organic photoreceptor of the present invention having high mechanical strength can be obtained.
【0066】本発明の中間層、感光層、保護層等の層形
成に用いられる溶媒又は分散媒としては、n−ブチルア
ミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパ
ノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジ
アミン、N,N−ジメチルホルムアミド、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロ
ヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、1,
2−ジクロロプロパン、1,1,2−トリクロロエタ
ン、1,1,1−トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキ
ソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノ
ール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジ
メチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられ
る。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジク
ロロメタン、1,2−ジクロロエタン、メチルエチルケ
トン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単
独或いは2種以上の混合溶媒として用いることもでき
る。Solvents or dispersion media used for forming layers such as the intermediate layer, photosensitive layer and protective layer of the present invention include n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N, N- Dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,
2-dichloropropane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, tetrahydrofuran, dioxolan, dioxane, methanol, ethanol, butanol, isopropanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl Cellosolve and the like. Although the present invention is not limited to these, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, methyl ethyl ketone and the like are preferably used. In addition, these solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.
【0067】次に本発明の有機電子写真感光体を製造す
るための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗
布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、
感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させな
いため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布
又は円形量規制型(円形スライドホッパ型がその代表
例)塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお
本発明の保護層は前記円形量規制型塗布加工方法を用い
るのが最も好ましい。前記円形量規制型塗布については
例えば特開昭58−189061号公報に詳細に記載さ
れている。Next, as a coating method for producing the organic electrophotographic photoreceptor of the present invention, coating methods such as dip coating, spray coating, and circular amount control type coating are used.
The coating process on the upper layer side of the photosensitive layer is performed by spray coating or by a circular amount control type (a typical example is a circular slide hopper type) in order to minimize dissolution of the lower layer film and achieve uniform coating. It is preferable to use It is most preferable that the protective layer of the present invention uses the above-mentioned circular amount control type coating method. The circular amount control type coating is described in detail in, for example, JP-A-58-189061.
【0068】次に本発明に用いられるトナーについて記
載する。本発明のトナーは個々のトナー粒子の粒度分
布、及び形状が比較的均一な重合トナーが好ましい。こ
こで、重合トナーとはトナー用バインダーの樹脂の生成
とトナー形状が、バインダー樹脂の原料モノマーの重合
及びその後の化学的処理により形成されて得られるトナ
ーを意味する。より具体的には懸濁重合、乳化重合等の
重合反応と必要により該重合反応後に行われる粒子同志
の融着工程を経て得られるトナーを意味する。Next, the toner used in the present invention will be described. The toner of the present invention is preferably a polymerized toner having a relatively uniform particle size distribution and shape of individual toner particles. Here, the term “polymerized toner” means a toner obtained by forming a toner binder resin and forming the toner shape by polymerization of a raw material monomer of the binder resin and a subsequent chemical treatment. More specifically, it means a toner obtained through a polymerization reaction such as suspension polymerization and emulsion polymerization and, if necessary, a step of fusing particles together after the polymerization reaction.
【0069】本発明のクリーニングブレードを用いたク
リーニング装置に用いられる重合トナーとしては特定の
形状を有するトナーが好ましい。以下、本発明に好まし
く用いることのできる重合トナーについて記載する。As the polymerized toner used in the cleaning device using the cleaning blade of the present invention, a toner having a specific shape is preferable. Hereinafter, the polymerized toner that can be preferably used in the present invention will be described.
【0070】本発明に適用される好ましい重合トナーと
しては、形状係数が1.2〜1.6の範囲にあるトナー
粒子が65個数%以上であり、形状係数の変動係数が1
6%以下であるトナーを使用することである。このよう
な重合トナーを使用しても本発明ではクリーニングブレ
ードの振動を安定させることができ、優れたクリーニン
グ性能を発揮することを見出した。As a preferred polymerized toner applicable to the present invention, toner particles having a shape coefficient in the range of 1.2 to 1.6 are 65% by number or more, and the coefficient of variation of the shape coefficient is 1%.
6% or less. It has been found that, even when such a polymerized toner is used, the present invention can stabilize the vibration of the cleaning blade and exhibit excellent cleaning performance.
【0071】又、クリーニングブレードの振動の安定性
は、トナー粒子の粒径によっても異なり、粒子径の小さ
いものの方が像担持体への付着力が高いために、振動が
過大となりやすく、且つトナーがクリーニングブレード
をすり抜ける確率が高い。しかしながら、トナー粒子径
が大きいものでは、このようなすり抜けは減少するが、
解像度等の画質が低下する問題が発生する。The stability of the vibration of the cleaning blade also depends on the particle size of the toner particles. The smaller the particle size, the higher the adhesion to the image bearing member, so that the vibration tends to be excessive, and Has a high probability of slipping through the cleaning blade. However, when the toner particle diameter is large, such slip-through is reduced,
The problem that image quality, such as resolution, falls occurs.
【0072】以上の観点より検討を加えた結果、トナー
の形状係数の変動係数が16%以下であり、且つトナー
の個数粒度分布における個数変動係数が27%以下であ
るトナーを使用することにより、クリーニング性、細線
再現性に優れ、高品位な画質を長期にわたって形成する
ことができることを見出した。As a result of an examination from the above viewpoints, the use of a toner having a coefficient of variation of the shape factor of the toner of 16% or less and a number variation coefficient of 27% or less in the number particle size distribution of the toner. It has been found that it is excellent in cleaning properties and fine line reproducibility and can form high-quality image for a long period of time.
【0073】また、角がないトナー粒子を50個数%以
上とし、個数粒度分布における個数変動係数を27%以
下に制御したものを使用することにより、クリーニング
性、細線再現性に優れ、高品位な画質を長期にわたって
形成することができる。Further, by using toner particles having no corners at 50% by number or more and controlling the number variation coefficient in the number and particle size distribution to 27% or less, excellent cleaning performance and fine line reproducibility and high quality can be obtained. Image quality can be formed over a long period of time.
【0074】本発明のトナーの形状係数は、下記式によ
り示されるものであり、トナー粒子の丸さの度合いを示
す。The shape factor of the toner of the present invention is represented by the following equation, and indicates the degree of roundness of the toner particles.
【0075】 形状係数=((最大径/2)2×π)/投影面積 ここに、最大径とは、トナー粒子の平面上への投影像を
2本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大
となる粒子の幅をいう。また、投影面積とは、トナー粒
子の平面上への投影像の面積をいう。Shape factor = ((maximum diameter / 2) 2 × π) / projected area Here, the maximum diameter is defined as the parallel image obtained when a projected image of a toner particle on a plane is sandwiched between two parallel lines. Means the width of the particle at which the distance between the particles becomes maximum. The projection area refers to the area of the projected image of the toner particles on the plane.
【0076】本発明では、この形状係数は、走査型電子
顕微鏡により2000倍にトナー粒子を拡大した写真を
撮影し、ついでこの写真に基づいて「SCANNING
IMAGE ANALYZER」(日本電子社製)を
使用して写真画像の解析を行うことにより測定した。こ
の際、100個のトナー粒子を使用して本発明の形状係
数を上記算出式にて測定したものである。In the present invention, the shape factor can be determined by taking a photograph in which the toner particles are magnified 2,000 times with a scanning electron microscope, and referring to the “SCCANNING” based on the photograph.
The measurement was performed by analyzing a photographic image using "IMAGE ANALYZER" (manufactured by JEOL Ltd.). In this case, the shape factor of the present invention was measured by using the above formula using 100 toner particles.
【0077】本発明の好ましい重合トナーとしては、こ
の形状係数が1.2〜1.6の範囲にあるトナー粒子が
65個数%以上とすることであり、より好ましくは、7
0個数%以上である。The preferred polymerized toner of the present invention is such that the number of toner particles having a shape factor in the range of 1.2 to 1.6 is at least 65% by number, more preferably 7%.
0% by number or more.
【0078】この形状係数が1.2〜1.6の範囲にあ
るトナー粒子が65個数%以上であることにより、現像
剤搬送部材などでの摩擦帯電性がより均一となり、過度
に帯電したトナーの蓄積が無く、現像剤搬送部材表面よ
りトナーがより交換しやすくなるために、現像ゴースト
等の問題も発生しにくくなる。さらに、トナー粒子が破
砕しにくくなって帯電付与部材の汚染が減少し、トナー
の帯電性が安定する。When the number of toner particles having a shape factor in the range of 1.2 to 1.6 is at least 65% by number, the triboelectrification property in the developer conveying member and the like becomes more uniform, and the excessively charged toner Is not accumulated, and the toner is more easily exchanged than the surface of the developer conveying member. Therefore, problems such as a development ghost are less likely to occur. Further, the toner particles are less likely to be crushed, so that the contamination of the charging member is reduced, and the charging property of the toner is stabilized.
【0079】この形状係数を制御する方法は特に限定さ
れるものではない。例えばトナー粒子を熱気流中に噴霧
する方法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力に
よる機械的エネルギーを繰り返して付与する方法、ある
いはトナーを溶解しない溶媒中に添加し旋回流を付与す
る方法等により、形状係数を1.2〜1.6にしたトナ
ーを調製し、これを通常のトナー中へ本発明の範囲内に
なるように添加して調整する方法がある。また、いわゆ
る重合法トナーを調整する段階で全体の形状を制御し、
形状係数を1.0〜1.6、または1.2〜1.6に調
整したトナーを同様に通常のトナーへ添加して調整する
方法がある。The method of controlling the shape factor is not particularly limited. For example, a method of spraying toner particles in a hot air flow, a method of repeatedly applying mechanical energy by an impact force in a gas phase, or a method of adding a toner particle in a solvent that does not dissolve a toner to give a swirling flow, etc. Thus, there is a method in which a toner having a shape factor of 1.2 to 1.6 is prepared, and is added to a normal toner so as to fall within the range of the present invention. Also, controlling the overall shape at the stage of adjusting the so-called polymerization toner,
There is a method in which a toner whose shape factor is adjusted to 1.0 to 1.6 or 1.2 to 1.6 is similarly added to a normal toner to adjust the shape.
【0080】本発明に好ましく用いられる重合トナーの
形状係数の変動係数は下記式から算出される。The coefficient of variation of the shape factor of the polymerized toner preferably used in the present invention is calculated from the following equation.
【0081】変動係数=〔S/K〕×100(%) 〔式中、Sは100個のトナー粒子の形状係数の標準偏
差を示し、Kは形状係数の平均値を示す。〕 この形状係数の変動係数は16%以下であり、好ましく
は14%以下である。形状係数の変動係数が16%以下
であることにより、転写されたトナー層の空隙が減少し
て定着性が向上し、オフセットが発生しにくくなる。ま
た、帯電量分布がシャープとなり、画質が向上する。Coefficient of variation = [S / K] × 100 (%) [where S represents the standard deviation of the shape coefficients of 100 toner particles, and K represents the average value of the shape coefficients. The variation coefficient of the shape factor is 16% or less, preferably 14% or less. When the variation coefficient of the shape factor is 16% or less, the gap of the transferred toner layer is reduced, the fixing property is improved, and the offset is less likely to occur. Further, the charge amount distribution becomes sharp, and the image quality is improved.
【0082】このトナーの形状係数および形状係数の変
動係数を、極めてロットのバラツキなく均一に制御する
ために、樹脂粒子(重合体粒子)を重合、融着、形状制
御させる工程において、形成されつつあるトナー粒子
(着色粒子)の特性をモニタリングしながら適正な工程
終了時期を決めてもよい。In order to uniformly control the shape factor of the toner and the variation coefficient of the shape factor without extremely varying lots, the resin particles (polymer particles) are formed in a process of polymerization, fusion and shape control. An appropriate process end time may be determined while monitoring the characteristics of certain toner particles (colored particles).
【0083】モニタリングするとは、インラインに測定
装置を組み込みその測定結果に基づいて、工程条件の制
御をするという意味である。すなわち、形状などの測定
をインラインに組み込んで、例えば樹脂粒子を水系媒体
中で会合あるいは融着させることで形成する重合法トナ
ーでは、融着などの工程で逐次サンプリングを実施しな
がら形状や粒径を測定し、所望の形状になった時点で反
応を停止する。Monitoring means that a measuring device is incorporated in-line and process conditions are controlled based on the measurement result. That is, for example, in the case of a polymerization toner formed by incorporating measurement of shape and the like in-line and associating or fusing resin particles in an aqueous medium, the shape and particle size are sequentially sampled in steps such as fusing. Is measured, and the reaction is stopped when the desired shape is obtained.
【0084】モニタリング方法としては、特に限定され
るものではないが、フロー式粒子像分析装置FPIA−
2000(東亜医用電子社製)を使用することができ
る。本装置は試料液を通過させつつリアルタイムで画像
処理を行うことで形状をモニタリングできるため好適で
ある。すなわち、反応場よりポンプなどを使用し、常時
モニターし、形状などを測定することを行い、所望の形
状などになった時点で反応を停止するものである。The monitoring method is not particularly limited, but a flow type particle image analyzer FPIA-
2000 (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.) can be used. This apparatus is suitable because the shape can be monitored by performing image processing in real time while passing the sample liquid. That is, a pump or the like is used from the reaction field to constantly monitor and measure the shape and the like, and stop the reaction when the desired shape and the like are obtained.
【0085】本発明のトナーの個数粒度分布および個数
変動係数はコールターカウンターTA−IIあるいはコー
ルターマルチサイザー(コールター社製)で測定される
ものである。本発明においてはコールターマルチサイザ
ーを用い、粒度分布を出力するインターフェース(日科
機製)、パーソナルコンピューターを接続して使用し
た。前記コールターマルチサイザーにおいて使用するア
パーチャーとしては100μmのものを用いて、2μm
以上のトナーの体積、個数を測定して粒度分布および平
均粒径を算出した。個数粒度分布とは、粒子径に対する
トナー粒子の相対度数を表すものであり、個数平均粒径
とは、個数粒度分布におけるメジアン径を表すものであ
る。The number particle size distribution and the number variation coefficient of the toner of the present invention are measured by Coulter Counter TA-II or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Co.). In the present invention, a Coulter Multisizer was used, connected to an interface (manufactured by Nikkaki) for outputting a particle size distribution and a personal computer. The aperture used in the Coulter Multisizer is 100 μm and the aperture is 2 μm.
The volume and number of the above toners were measured to calculate the particle size distribution and the average particle size. The number particle size distribution represents the relative frequency of the toner particles with respect to the particle size, and the number average particle size represents the median size in the number particle size distribution.
【0086】トナーの個数粒度分布における個数変動係
数は下記式から算出される。 個数変動係数=〔S/Dn〕×100(%) 〔式中、Sは個数粒度分布における標準偏差を示し、D
nは個数平均粒径(μm)を示す。〕 本発明のトナーの個数変動係数は27%以下であり、好
ましくは25%以下である。個数変動係数が27%以下
であることにより、転写されたトナー層の空隙が減少し
て定着性が向上し、オフセットが発生しにくくなる。ま
た、帯電量分布がシャープとなり、転写効率が高くなっ
て画質が向上する。The number variation coefficient in the number particle size distribution of the toner is calculated from the following equation. Number variation coefficient = [S / Dn] × 100 (%) [where S represents a standard deviation in the number particle size distribution, and D
n indicates a number average particle size (μm). The number variation coefficient of the toner of the present invention is 27% or less, and preferably 25% or less. When the number variation coefficient is 27% or less, the gap of the transferred toner layer is reduced, the fixing property is improved, and the offset is less likely to occur. Further, the charge amount distribution is sharpened, the transfer efficiency is increased, and the image quality is improved.
【0087】本発明の個数変動係数を制御する方法は特
に限定されるものではない。例えば、トナー粒子を風力
により分級する方法も使用できるが、個数変動係数をよ
り小さくするためには液中での分級が効果的である。こ
の液中で分級する方法としては、遠心分離機を用い、回
転数を制御してトナー粒子径の違いにより生じる沈降速
度差に応じてトナー粒子を分別回収し調製する方法があ
る。The method of controlling the number variation coefficient of the present invention is not particularly limited. For example, a method of classifying toner particles by wind force can be used, but classification in a liquid is effective for further reducing the number variation coefficient. As a method of classifying in a liquid, there is a method of separating and collecting toner particles according to a sedimentation speed difference caused by a difference in toner particle diameter by controlling a rotation speed by using a centrifugal separator.
【0088】特に懸濁重合法によりトナーを製造する場
合、個数粒度分布における個数変動係数を27%以下と
するためには分級操作が必須である。懸濁重合法では、
重合前に重合性単量体を水系媒体中にトナーとしての所
望の大きさの油滴に分散させることが必要である。すな
わち、重合性単量体の大きな油滴に対して、ホモミキサ
ーやホモジナイザーなどによる機械的な剪断を繰り返し
て、トナー粒子程度の大きさまで油滴を小さくすること
となるが、このような機械的な剪断による方法では、得
られる油滴の個数粒度分布は広いものとなり、従って、
これを重合してなるトナーの粒度分布も広いものとな
る。このために分級操作が必須となる。In particular, when a toner is produced by a suspension polymerization method, a classification operation is indispensable in order to reduce the number variation coefficient in the number particle size distribution to 27% or less. In the suspension polymerization method,
Before polymerization, it is necessary to disperse the polymerizable monomer in an aqueous medium into oil droplets of a desired size as a toner. That is, mechanical shearing by a homomixer, a homogenizer, or the like is repeated on a large oil droplet of the polymerizable monomer to reduce the oil droplet to the size of toner particles. In the method by a gentle shear, the number and particle size distribution of the obtained oil droplets becomes broad, and therefore,
The particle size distribution of the toner obtained by polymerizing this becomes wide. For this reason, a classification operation is required.
【0089】本発明の角がないトナー粒子とは、電荷の
集中するような突部またはストレスにより摩耗しやすい
ような突部を実質的に有しないトナー粒子を言い、すな
わち、図13(a)に示すように、トナー粒子Tの長径
をLとするときに、半径(L/10)の円Cで、トナー
粒子Tの周囲線に対し1点で内側に接しつつ内側をころ
がした場合に、当該円CがトナーTの外側に実質的には
みださない場合を「角がないトナー粒子」という。「実
質的にはみ出さない場合」とは、はみ出す円が存在する
突起が1箇所以下である場合をいう。また、「トナー粒
子の長径」とは、当該トナー粒子の平面上への投影像を
2本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大
となる粒子の幅をいう。なお、図13(b)および
(c)は、それぞれ角のあるトナー粒子の投影像を示し
ている。The corner-free toner particles of the present invention refer to toner particles having substantially no projections on which electric charges are concentrated or projections which are liable to be worn out by stress, that is, FIG. 13 (a). Assuming that the major axis of the toner particle T is L, when the inside of the circle C having a radius (L / 10) is rolled while being in contact with the peripheral line of the toner particle T at one point on the inside, The case where the circle C does not substantially protrude outside the toner T is referred to as “toner particles without corners”. “Cases that do not substantially protrude” refer to cases where there are no more than one protrusion having a protruding circle. Further, the “longer diameter of the toner particle” refers to the width of the particle at which the interval between the parallel lines is the largest when the projected image of the toner particle on the plane is sandwiched between two parallel lines. FIGS. 13B and 13C show projected images of toner particles having corners, respectively.
【0090】角がないトナーの測定は次のようにして行
った。先ず、走査型電子顕微鏡によりトナー粒子を拡大
した写真を撮影し、さらに拡大して15,000倍の写
真像を得る。次いでこの写真像について前記の角の有無
を測定する。この測定を100個のトナー粒子について
行った。The measurement of the toner having no corner was performed as follows. First, a photograph in which toner particles are enlarged by a scanning electron microscope is taken, and further enlarged to obtain a photographic image of 15,000 times. Next, the presence or absence of the corners is measured for this photographic image. This measurement was performed for 100 toner particles.
【0091】本発明のトナーにおいて、角がないトナー
粒子の割合は50個数%以上であり、好ましくは70個
数%以上である。角がないトナー粒子の割合が50個数
%以上であることにより、現像剤搬送部材などとのスト
レスにより微細な粒子の発生などがおこりにくくなり、
いわゆる現像剤搬送部材表面に対する付着性の過度なト
ナーの存在を防止することができるとともに、現像剤搬
送部材に対する汚染を抑制することができ、帯電量もシ
ャープにすることができる。また、摩耗、破断しやすい
トナー粒子および電荷の集中する部分を有するトナー粒
子が減少することとなり、帯電量分布がシャープとなっ
て、帯電性も安定し、良好な画質を長期にわたって形成
できる。In the toner of the present invention, the ratio of toner particles having no corners is at least 50% by number, preferably at least 70% by number. When the ratio of the toner particles having no corners is 50% by number or more, generation of fine particles and the like due to stress with the developer conveying member and the like are less likely to occur,
It is possible to prevent so-called excessively adherent toner from being adhered to the surface of the developer transport member, to suppress contamination of the developer transport member, and to sharpen the charge amount. In addition, the amount of toner particles that are easily worn or broken and the number of toner particles having a portion where charges are concentrated are reduced, the charge amount distribution is sharpened, the chargeability is stabilized, and good image quality can be formed over a long period of time.
【0092】角がないトナーを得る方法は特に限定され
るものではない。例えば、形状係数を制御する方法とし
て前述したように、トナー粒子を熱気流中に噴霧する方
法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力による機
械的エネルギーを繰り返して付与する方法、あるいはト
ナーを溶解しない溶媒中に添加し、旋回流を付与するこ
とによって得ることができる。The method for obtaining toner having no corners is not particularly limited. For example, as described above, as a method of controlling the shape coefficient, a method of spraying toner particles into a hot air flow, a method of repeatedly applying mechanical energy by an impact force in a gas phase, or a method of dissolving a toner It can be obtained by adding to a solvent that does not contain and giving a swirling flow.
【0093】また、樹脂粒子を会合あるいは融着させる
ことで形成する重合法トナーにおいては、融着停止段階
では融着粒子表面には多くの凹凸があり、表面は平滑で
ないが、形状制御工程での温度、攪拌翼の回転数および
攪拌時間等の条件を適当なものとすることによって、角
がないトナーが得られる。これらの条件は、樹脂粒子の
物性により変わるものであるが、例えば、樹脂粒子のガ
ラス転移点温度以上で、より高回転数とすることによ
り、表面は滑らかとなり、角がないトナーが形成でき
る。In the polymerization method toner formed by associating or fusing resin particles, the surface of the fused particles has many irregularities at the stage of stopping the fusion, and the surface is not smooth. By setting conditions such as the temperature, the number of rotations of the stirring blade, and the stirring time, toner having no corners can be obtained. These conditions vary depending on the physical properties of the resin particles. For example, by setting the rotation speed higher than the glass transition temperature of the resin particles, the surface becomes smooth and a toner having no corners can be formed.
【0094】本発明のトナーの粒径は、個数平均粒径で
3〜8μmのものが好ましい。この粒径は、重合法によ
りトナー粒子を形成させる場合には、凝集剤の濃度や有
機溶媒の添加量、または融着時間、さらには重合体自体
の組成によって制御することができる。The toner of the present invention preferably has a number average particle diameter of 3 to 8 μm. When toner particles are formed by a polymerization method, the particle diameter can be controlled by the concentration of the coagulant, the amount of the organic solvent added, the fusing time, and the composition of the polymer itself.
【0095】個数平均粒径が3〜8μmであることによ
り、定着工程において、現像剤搬送部材に対する付着性
の過度なトナーや付着力の低いトナー等の存在を少なく
することができ、現像性を長期に渡って安定化すること
ができるとともに、転写効率が高くなってハーフトーン
の画質が向上し、細線やドット等の画質が向上する。When the number average particle diameter is 3 to 8 μm, in the fixing step, it is possible to reduce the presence of toner having excessively high adhesion to the developer conveying member, toner having low adhesion, and the like. In addition to being able to stabilize for a long period of time, the transfer efficiency is increased, the halftone image quality is improved, and the image quality of fine lines, dots, and the like is improved.
【0096】本発明に好ましく用いられる重合トナーと
しては、トナー粒子の粒径をD(μm)とするとき、自
然対数lnDを横軸にとり、この横軸を0.23間隔で
複数の階級に分けた個数基準の粒度分布を示すヒストグ
ラムにおいて、最頻階級に含まれるトナー粒子の相対度
数(m1)と、前記最頻階級の次に頻度の高い階級に含
まれるトナー粒子の相対度数(m2)との和(M)が7
0%以上であるトナーであることが好ましい。As the polymerized toner preferably used in the present invention, when the particle diameter of the toner particles is D (μm), the natural logarithm InD is plotted on the horizontal axis, and the horizontal axis is divided into a plurality of classes at intervals of 0.23. in histogram showing the particle size distribution of number criteria, the relative frequency of the toner particles contained in the modal class (m 1), the relative frequency of the toner particles contained in the following frequent the rank of the modal class (m 2 ) And (M) is 7
The toner is preferably 0% or more.
【0097】相対度数(m1)と相対度数(m2)との和
(M)が70%以上であることにより、トナー粒子の粒
度分布の分散が狭くなるので、当該トナーを画像形成工
程に用いることにより選択現像の発生を確実に抑制する
ことができる。When the sum (M) of the relative frequency (m 1 ) and the relative frequency (m 2 ) is 70% or more, the dispersion of the particle size distribution of the toner particles is narrowed. By using this, the occurrence of selective development can be reliably suppressed.
【0098】本発明において、前記の個数基準の粒度分
布を示すヒストグラムは、自然対数lnD(D:個々の
トナー粒子の粒径)を0.23間隔で複数の階級(0〜
0.23:0.23〜0.46:0.46〜0.69:
0.69〜0.92:0.92〜1.15:1.15〜
1.38:1.38〜1.61:1.61〜1.84:
1.84〜2.07:2.07〜2.30:2.30〜
2.53:2.53〜2.76・・・)に分けた個数基
準の粒度分布を示すヒストグラムであり、このヒストグ
ラムは、下記の条件に従って、コールターマルチサイザ
ーにより測定されたサンプルの粒径データを、I/Oユ
ニットを介してコンピュータに転送し、当該コンピュー
タにおいて、粒度分布分析プログラムにより作成された
ものである。In the present invention, the histogram showing the number-based particle size distribution is obtained by plotting a natural logarithm lnD (D: particle size of individual toner particles) at a plurality of classes (0 to 0) at intervals of 0.23.
0.23: 0.23 to 0.46: 0.46 to 0.69:
0.69 to 0.92: 0.92 to 1.15: 1.15
1.38: 1.38 to 1.61: 1.61 to 1.84:
1.84 to 2.07: 2.07 to 2.30: 2.30 to
2.53: 2.53 to 2.76...) Is a histogram showing the number-based particle size distribution, which is a particle size data of a sample measured by a Coulter Multisizer according to the following conditions. Is transferred to a computer via an I / O unit, and the computer creates the program using a particle size distribution analysis program.
【0099】〔測定条件〕 (1)アパーチャー:100μm (2)サンプル調製法:電解液〔ISOTON R−1
1(コールターサイエンティフィックジャパン社製)〕
50〜100mlに界面活性剤(中性洗剤)を適量加え
て攪拌し、これに測定試料10〜20mgを加える。こ
の系を超音波分散機にて1分間分散処理することにより
調製する。[Measurement Conditions] (1) Aperture: 100 μm (2) Sample preparation method: electrolytic solution [ISOTON R-1
1 (manufactured by Coulter Scientific Japan)
An appropriate amount of a surfactant (neutral detergent) is added to 50 to 100 ml, and the mixture is stirred, and 10 to 20 mg of a measurement sample is added thereto. This system is prepared by subjecting it to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for 1 minute.
【0100】形状係数を制御する方法の中では重合法ト
ナーが製造方法として簡便である点と、粉砕トナーに比
較して表面の均一性に優れる点等で好ましい。Among the methods for controlling the shape factor, a polymerization toner is preferred because it is simple as a production method and has excellent surface uniformity as compared with a pulverized toner.
【0101】本発明のトナーは、懸濁重合法や、必要な
添加剤の乳化液を加えた液中にて単量体を乳化重合し、
微粒の重合粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集剤
等を添加して会合する方法で製造することができる。会
合の際にトナーの構成に必要な離型剤や着色剤などの分
散液と混合して会合させて調製する方法や、単量体中に
離型剤や着色剤などのトナー構成成分を分散した上で乳
化重合する方法などがあげられる。ここで会合とは樹脂
粒子および着色剤粒子が複数個融着することを示す。The toner of the present invention is obtained by emulsion polymerization of a monomer in a suspension polymerization method or a liquid to which an emulsion of necessary additives is added.
It can be produced by a method of producing fine polymer particles, and then adding an organic solvent, a coagulant and the like to associate. A method of preparing by mixing and associating with a dispersion liquid such as a release agent or a colorant necessary for the composition of the toner at the time of association, or dispersing a toner component such as a release agent or a colorant in a monomer. And then emulsion polymerization. Here, the association means that a plurality of resin particles and colorant particles are fused.
【0102】なお、本発明でいうところの水系媒体と
は、少なくとも水が50質量%以上含有されたものを示
す。Incidentally, the aqueous medium in the present invention means a medium containing at least 50% by mass of water.
【0103】即ち、重合性単量体中に着色剤や必要に応
じて離型剤、荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構
成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンド
グラインダー、超音波分散機などで重合性単量体に各種
構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料
が溶解あるいは分散された重合性単量体を分散安定剤を
含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーな
どを使用しトナーとしての所望の大きさの油滴に分散さ
せる。その後、攪拌機構が後述の攪拌翼である反応装置
へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終
了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥
することで本発明のトナーを調製する。That is, a coloring agent and, if necessary, various constituent materials such as a release agent, a charge control agent, and a polymerization initiator are added to the polymerizable monomer, and a homogenizer, a sand mill, a sand grinder, an ultrasonic dispersion Various constituent materials are dissolved or dispersed in the polymerizable monomer by a machine or the like. The polymerizable monomer in which these various constituent materials are dissolved or dispersed is dispersed in an aqueous medium containing a dispersion stabilizer into oil droplets of a desired size as a toner using a homomixer, a homogenizer, or the like. Thereafter, the stirring mechanism is moved to a reaction device, which is a stirring blade described later, and heated to cause the polymerization reaction to proceed. After completion of the reaction, the toner of the present invention is prepared by removing the dispersion stabilizer, filtering, washing and drying.
【0104】また、本発明のトナーを製造する方法とし
て樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着させて調製
する方法も挙げることができる。この方法としては、特
に限定されるものではないが、例えば、特開平5−26
5252号公報や特開平6−329947号公報、特開
平9−15904号公報に示す方法を挙げることができ
る。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散
粒子、あるいは樹脂および着色剤等より構成される微粒
子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳
化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤
を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガ
ラス転移点温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成し
つつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となったところ
で水を多量に加えて粒径成長を停止し、さらに加熱、攪
拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御し、その粒
子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することによ
り、本発明のトナーを形成することができる。なお、こ
こにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解する有機
溶媒を加えてもよい。Further, as a method of producing the toner of the present invention, a method of preparing by associating or fusing resin particles in an aqueous medium can also be mentioned. This method is not particularly limited.
No. 5,252, JP-A-6-329947, and JP-A-9-15904. That is, a method of associating a plurality of resin particles and dispersed particles of a constituent material such as a colorant, or a plurality of fine particles composed of a resin and a colorant, particularly, after dispersing these in water using an emulsifier, the critical aggregation concentration At the same time as adding the above flocculant and salting out, the formed polymer itself is heated and fused at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature to gradually form a fused particle, thereby gradually growing the particle size. At this point, a large amount of water was added to stop the growth of the particle size, and the surface was smoothened while heating and stirring to control the shape. The toner of the invention can be formed. Here, an organic solvent that is infinitely soluble in water may be added together with the coagulant.
【0105】樹脂を構成する重合性単量体として使用さ
れるものは、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチ
ルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、p−クロロスチレン、3,4−ジクロロスチレン、
p−フェニルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−
ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p
−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、
p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p
−n−ドデシルスチレンの様なスチレンあるいはスチレ
ン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メ
タクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタ
クリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブ
チル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸フェニル等の、アクリル酸エステル誘導体、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピ
オン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニ
ルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビ
ニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケ
トン類、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドー
ル、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物、ビニ
ルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。こ
れらビニル系単量体は単独あるいは組み合わせて使用す
ることができる。As the polymerizable monomer constituting the resin, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4- Dichlorostyrene,
p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-
Dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, p
-N-hexylstyrene, pn-octylstyrene,
pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, p
Styrene or a styrene derivative such as -n-dodecylstyrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
N-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate,
Methacrylate derivatives such as isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and dimethylaminoethyl methacrylate. , Methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate,
Acrylic ester derivatives such as n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, phenyl acrylate, and the like, olefins such as ethylene, propylene, and isobutylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, and vinyl bromide , Vinyl fluoride such as vinyl fluoride and vinylidene fluoride; vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl acetate and vinyl benzoate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; vinyl methyl ketone and vinyl ethyl ketone , Vinyl ketones such as vinyl hexyl ketone, N-vinyl compounds such as N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone, vinyl compounds such as vinyl naphthalene and vinyl pyridine, acrylonitrile, Acrylonitrile, there are acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylamide. These vinyl monomers can be used alone or in combination.
【0106】また、樹脂を構成する重合性単量体として
イオン性解離基を有するものを組み合わせて用いること
がさらに好ましい。例えば、カルボキシル基、スルフォ
ン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有
するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレ
イン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキル
エステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハ
ク酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフ
ォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、
3−クロロ−2−アシッドホスホオキシプロピルメタク
リレート等が挙げられる。It is more preferable to use a polymerizable monomer constituting the resin in combination with one having an ionic dissociation group. For example, those having a substituent such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphate group as a constituent group of the monomer, specifically, acrylic acid, methacrylic acid,
Maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, fumaric acid, monoalkyl maleate, monoalkyl itaconate, styrenesulfonic acid, allylsulfosuccinic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, acid phosphooxyethyl Methacrylate,
3-chloro-2-acid phosphooxypropyl methacrylate and the like.
【0107】さらに、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビ
ニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。Further, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate,
Polyfunctional vinyls such as neopentyl glycol diacrylate can be used to form a crosslinked resin.
【0108】これら重合性単量体はラジカル重合開始剤
を用いて重合することができる。この場合、懸濁重合法
では油溶性重合開始剤を用いることができる。この油溶
性重合開始剤としては、2,2′−アゾビス−(2,4
−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、1,1′−アゾビス(シクロヘキサン
−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビス−4−メ
トキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始
剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペ
ルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネー
ト、クメンヒドロペルオキサイド、t−ブチルヒドロペ
ルオキサイド、ジ−t−ブチルペルオキサイド、ジクミ
ルペルオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオ
キサイド、ラウロイルペルオキサイド、2,2−ビス−
(4,4−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)プロ
パン、トリス−(t−ブチルペルオキシ)トリアジンな
どの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高
分子開始剤などを挙げることができる。These polymerizable monomers can be polymerized using a radical polymerization initiator. In this case, an oil-soluble polymerization initiator can be used in the suspension polymerization method. As the oil-soluble polymerization initiator, 2,2'-azobis- (2,4
-Dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvalero Azo or diazo polymerization initiators such as nitrile and azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide , Dicumyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,2-bis-
Examples thereof include peroxide-based polymerization initiators such as (4,4-t-butylperoxycyclohexyl) propane and tris- (t-butylperoxy) triazine, and polymer initiators having a peroxide in a side chain. .
【0109】また、乳化重合法を用いる場合には水溶性
ラジカル重合開始剤を使用することができる。水溶性重
合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、ア
ゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化水素等を挙げ
ることができる。When the emulsion polymerization method is used, a water-soluble radical polymerization initiator can be used. Examples of the water-soluble polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, azobisaminodipropane acetate, azobiscyanovaleric acid and salts thereof, and hydrogen peroxide.
【0110】分散安定剤としては、リン酸三カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メ
タケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
ベントナイト、シリカ、アルミナ等を挙げることができ
る。さらに、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチル
セルロース、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウ
ム、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナ
トリウム等の界面活性剤として一般的に使用されている
ものを分散安定剤として使用することができる。Examples of dispersion stabilizers include tricalcium phosphate, magnesium phosphate, zinc phosphate, aluminum phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, and calcium sulfate. , Barium sulfate,
Bentonite, silica, alumina and the like can be mentioned. Further, a surfactant generally used as a surfactant such as polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, sodium dodecylbenzenesulfonate, ethylene oxide adduct, and higher alcohol sodium sulfate can be used as a dispersion stabilizer.
【0111】本発明において優れた樹脂としては、ガラ
ス転移点が20〜90℃のものが好ましく、軟化点が8
0〜220℃のものが好ましい。ガラス転移点は示差熱
量分析方法で測定されるものであり、軟化点は高化式フ
ローテスターで測定することができる。さらに、これら
樹脂としてはゲルパーミエーションクロマトグラフィー
により測定される分子量が数平均分子量(Mn)で10
00〜100000、重量平均分子量(Mw)で200
0〜1000000のものが好ましい。さらに、分子量
分布として、Mw/Mnが1.5〜100、特に1.8
〜70のものが好ましい。As the resin excellent in the present invention, a resin having a glass transition point of 20 to 90 ° C. is preferable, and a resin having a softening point of 8 ° C.
The thing of 0-220 ° C is preferred. The glass transition point is measured by a differential calorimetric analysis method, and the softening point can be measured by a Koka flow tester. Furthermore, these resins have a number average molecular weight (Mn) of 10 as measured by gel permeation chromatography.
00 to 100000, weight average molecular weight (Mw) 200
Those having 0 to 1,000,000 are preferred. Further, as a molecular weight distribution, Mw / Mn is 1.5 to 100, particularly 1.8.
-70 are preferred.
【0112】使用される凝集剤としては特に限定される
ものではないが、金属塩から選択されるものが好適に使
用される。具体的には、一価の金属として例えばナトリ
ウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二価
の金属として例えばカルシウム、マグネシウム等のアル
カリ土類の金属塩、マンガン、銅等の二価の金属の塩、
鉄、アルミニウム等の三価の金属の塩等が挙げられ、具
体的な塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化リチウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸
マグネシウム、硫酸マンガン等を挙げることができる。
これらは組み合わせて使用してもよい。The coagulant to be used is not particularly limited, but those selected from metal salts are preferably used. Specifically, as a monovalent metal, for example, a salt of an alkali metal such as sodium, potassium, and lithium, and as a divalent metal, for example, a salt of an alkaline earth metal such as calcium and magnesium, or a divalent metal such as manganese or copper Salt,
Examples include salts of trivalent metals such as iron and aluminum, and specific salts include sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, calcium chloride, zinc chloride, copper sulfate, magnesium sulfate, and manganese sulfate. Can be.
These may be used in combination.
【0113】これらの凝集剤は臨界凝集濃度以上添加す
ることが好ましい。この臨界凝集濃度とは、水性分散物
の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加して凝集が
発生する濃度を示すものである。この臨界凝集濃度は、
乳化された成分および分散剤自体によって大きく変化す
るものである。例えば、岡村誠三他著「高分子化学1
7、601(1960)高分子学会編」等に記述されて
おり、詳細な臨界凝集濃度を求めることができる。ま
た、別な手法として、目的とする粒子分散液に所望の塩
を濃度を変えて添加し、その分散液のζ(ゼータ)電位
を測定し、この値が変化する塩濃度を臨界凝集濃度とし
て求めることもできる。It is preferable that these coagulants are added at a concentration higher than the critical coagulation concentration. The critical aggregation concentration is an index relating to the stability of the aqueous dispersion, and indicates the concentration at which aggregation occurs when a coagulant is added. This critical aggregation concentration is
It varies greatly depending on the emulsified component and the dispersant itself. For example, Seizo Okamura et al.
7, 601 (1960), edited by The Society of Polymer Science and the like, and a detailed critical aggregation concentration can be determined. As another method, a desired salt is added to the target particle dispersion at a different concentration, the 、 (zeta) potential of the dispersion is measured, and the salt concentration at which this value changes is defined as the critical aggregation concentration. You can also ask.
【0114】本発明の凝集剤の添加量は、臨界凝集濃度
以上であればよいが、好ましくは臨界凝集濃度の1.2
倍以上、さらに好ましくは、1.5倍以上添加すること
がよい。The addition amount of the coagulant of the present invention may be not less than the critical coagulation concentration, but is preferably 1.2 to the critical coagulation concentration.
It is better to add it at least twice, more preferably at least 1.5 times.
【0115】無限溶解する溶媒とは、すなわち水に対し
て無限溶解する溶媒を示し、この溶媒は、本発明におい
ては形成された樹脂を溶解させないものが選択される。
具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、t−ブタノール、メトキシエタノー
ル、ブトキシエタノール等のアルコール類、アセトニト
リル等のニトリル類、ジオキサン等のエーテル類を挙げ
ることができる。特に、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノールが好ましい。The solvent which is infinitely soluble means a solvent which is infinitely soluble in water. In the present invention, a solvent which does not dissolve the formed resin is selected.
Specifically, methanol, ethanol, propanol,
Examples thereof include alcohols such as isopropanol, t-butanol, methoxyethanol and butoxyethanol, nitriles such as acetonitrile, and ethers such as dioxane. Particularly, ethanol, propanol and isopropanol are preferred.
【0116】この無限溶解する溶媒の添加量は、凝集剤
を添加した重合体含有分散液に対して1〜100体積%
が好ましい。The amount of the solvent to be dissolved infinitely is 1 to 100% by volume based on the polymer-containing dispersion to which the flocculant is added.
Is preferred.
【0117】なお、形状を均一化させるためには、着色
粒子を調製し、濾過した後に粒子に対して10質量%以
上の水が存在したスラリーを流動乾燥させることが好ま
しいが、この際、特に重合体中に極性基を有するものが
好ましい。この理由としては、極性基が存在している重
合体に対して、存在している水が多少膨潤する効果を発
揮するために、形状の均一化が特にはかられやすいもの
と考えられる。In order to make the shape uniform, it is preferable to prepare a colored particle, and after the filtration, a slurry in which water is present in an amount of 10% by mass or more based on the particle is fluidized and dried. Those having a polar group in the polymer are preferred. It is considered that the reason for this is that the existing water exerts an effect of slightly swelling the polymer in which the polar group is present, so that the shape is particularly easily uniformized.
【0118】本発明のトナーは少なくとも樹脂と着色剤
を含有するものであるが、必要に応じて定着性改良剤で
ある離型剤や荷電制御剤等を含有することもできる。さ
らに、上記樹脂と着色剤を主成分とするトナー粒子に対
して無機微粒子や有機微粒子等で構成される外添剤を添
加したものであってもよい。The toner of the present invention contains at least a resin and a colorant, but may also contain a releasing agent or a charge control agent as a fixing property improving agent, if necessary. Further, an external additive composed of inorganic fine particles, organic fine particles, and the like may be added to the toner particles containing the resin and the colorant as main components.
【0119】本発明のトナーに使用する着色剤としては
カーボンブラック、磁性体、染料、顔料等を任意に使用
することができ、カーボンブラックとしてはチャンネル
ブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等が使用される。磁
性体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、
これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等
の強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理
する事により強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイスラー合金と
呼ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用いる事ができ
る。As the colorant used in the toner of the present invention, carbon black, magnetic substance, dye, pigment and the like can be arbitrarily used. As the carbon black, channel black, furnace black, acetylene black, and the like can be used.
Thermal black, lamp black and the like are used. Ferromagnetic metals such as iron, nickel, and cobalt as magnetic materials,
Alloys containing these metals, compounds of ferromagnetic metals such as ferrite and magnetite, alloys that do not contain ferromagnetic metals but show ferromagnetism by heat treatment, such as manganese-copper-
An alloy of a type called a Heusler alloy such as aluminum, manganese-copper-tin, chromium dioxide, or the like can be used.
【0120】染料としてはC.I.ソルベントレッド
1、同49、同52、同58、同63、同111、同1
22、C.I.ソルベントイエロー19、同44、同7
7、同79、同81、同82、同93、同98、同10
3、同104、同112、同162、C.I.ソルベン
トブルー25、同36、同60、同70、同93、同9
5等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事
ができる。顔料としてはC.I.ピグメントレッド5、
同48:1、同53:1、同57:1、同122、同1
39、同144、同149、同166、同177、同1
78、同222、C.I.ピグメントオレンジ31、同
43、C.I.ピグメントイエロー14、同17、同9
3、同94、同138、C.I.ピグメントグリーン
7、C.I.ピグメントブルー15:3、同60等を用
いる事ができ、これらの混合物も用いる事ができる。数
平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね10〜
200nm程度が好ましい。As the dye, C.I. I. Solvent Red 1, 49, 52, 58, 63, 111, 1
22, C.I. I. Solvent Yellow 19, 44, 7
7, 79, 81, 82, 93, 98, 10
3, 104, 112, 162, C.I. I. Solvent Blue 25, 36, 60, 70, 93, 9
5 and the like, and mixtures thereof can also be used. Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Red 5,
48: 1, 53: 1, 57: 1, 122, 1
39, 144, 149, 166, 177, 1
78, 222, C.I. I. Pigment Orange 31, 43 and C.I. I. Pigment Yellow 14, 17, and 9
3, 94, 138, C.I. I. Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 60 and the like, and mixtures thereof can also be used. The number average primary particle size varies depending on the type, but
About 200 nm is preferable.
【0121】着色剤の添加方法としては、乳化重合法で
調製した重合体粒子を、凝集剤を添加することで凝集さ
せる段階で添加し重合体を着色する方法や、単量体を重
合させる段階で着色剤を添加し、重合し、着色粒子とす
る方法等を使用することができる。なお、着色剤は重合
体を調製する段階で添加する場合はラジカル重合性を阻
害しない様に表面をカップリング剤等で処理して使用す
ることが好ましい。As a method of adding a colorant, a method of adding polymer particles prepared by an emulsion polymerization method at the stage of aggregating by adding an aggregating agent to color the polymer, a method of polymerizing a monomer, or the like. And a method of adding a colorant, polymerizing, and forming colored particles can be used. When the colorant is added at the stage of preparing the polymer, it is preferable to use the colorant after treating the surface with a coupling agent or the like so as not to inhibit the radical polymerizability.
【0122】さらに、定着性改良剤としての低分子量ポ
リプロピレン(数平均分子量=1500〜9000)や
低分子量ポリエチレン等を添加してもよい。Further, low molecular weight polypropylene (number average molecular weight = 1500 to 9000), low molecular weight polyethylene or the like as a fixing property improving agent may be added.
【0123】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。The charge controlling agents are also various known ones.
What can be dispersed in water can also be used. Specifically, nigrosine dyes, metal salts of naphthenic acid or higher fatty acids, alkoxylated amines,
Quaternary ammonium salt compounds, azo-based metal complexes, salicylic acid metal salts or metal complexes thereof.
【0124】なお、これら荷電制御剤や定着性改良剤の
粒子は、分散した状態で数平均一次粒子径が10〜50
0nm程度とすることが好ましい。The particles of the charge control agent and the fixability improving agent have a number average primary particle diameter of 10 to 50 in a dispersed state.
Preferably, the thickness is about 0 nm.
【0125】いわゆる重合性単量体中に着色剤などのト
ナー構成成分を分散あるいは溶解したものを水系媒体中
に懸濁し、ついで重合せしめてトナーを得る懸濁重合法
トナーでは、重合反応を行う反応容器中での媒体の流れ
を制御することによりトナー粒子の形状を制御すること
ができる。すなわち、形状係数が1.2以上の形状を有
するトナー粒子を多く形成させる場合には、反応容器中
での媒体の流れを乱流とし、重合が進行して懸濁状態で
水系媒体中に存在している油滴が次第に高分子化するこ
とで油滴が柔らかい粒子となった時点で、粒子の衝突を
行うことで粒子の合一を促進させ、形状が不定形となっ
た粒子が得られる。また、形状係数が1.2より小さい
球形のトナー粒子を形成させる場合には、反応容器中で
の媒体の流れを層流として、粒子の衝突を避けることに
より球形の粒子が得られる。この方法により、トナー形
状の分布を本発明の範囲内に制御できるものである。以
下、本発明に好ましく用いられる反応装置について記載
する。In a suspension polymerization method toner in which a toner component such as a colorant is dispersed or dissolved in a so-called polymerizable monomer is suspended in an aqueous medium and then polymerized to obtain a toner, a polymerization reaction is performed. By controlling the flow of the medium in the reaction vessel, the shape of the toner particles can be controlled. That is, when a large number of toner particles having a shape factor of 1.2 or more are formed, the flow of the medium in the reaction vessel is made turbulent, and the polymerization proceeds to be present in the aqueous medium in a suspended state. When the oil droplets gradually become polymerized, the oil droplets become soft particles, and when the oil droplets collide, the particles collide to promote the coalescence of the particles, resulting in particles with an irregular shape . When spherical toner particles having a shape factor smaller than 1.2 are to be formed, spherical particles can be obtained by using a medium flow in the reaction vessel as a laminar flow to avoid collision of the particles. By this method, the distribution of the toner shape can be controlled within the scope of the present invention. Hereinafter, the reaction apparatus preferably used in the present invention will be described.
【0126】図3は、一般的に使用されている攪拌翼の
構成が一段の反応装置(攪拌装置)を示す説明図であ
り、2は攪拌槽、3は回転軸、4は攪拌翼、9は乱流形
成部材である。FIG. 3 is an explanatory view showing a reaction apparatus (stirring apparatus) having a single-stage stirring blade having a single-stage structure. Reference numeral 2 denotes a stirring tank, 3 denotes a rotating shaft, 4 denotes a stirring blade, and 9 denotes a stirring blade. Is a turbulence forming member.
【0127】懸濁重合法においては、特定の攪拌翼を使
用することで、乱流を形成することができ、形状を容易
に制御することができる。この理由としては明確ではな
いが、図3に示されるような攪拌翼4の構成が一段の場
合には、攪拌槽2内に形成される媒体の流れが攪拌槽2
の下部より上部への壁面を伝って動く流れのみになる。
そのため、従来では一般的に攪拌槽2の壁面などの乱流
形成部材9を配置することで乱流を形成し、攪拌の効率
を増加することがなされている。しかし、この様な装置
構成では、乱流が一部に形成されるものの、むしろ乱流
の存在によって流体の流れが停滞する方向に作用し、結
果として粒子に対するズリが少なくなるために、形状を
制御することができない。In the suspension polymerization method, by using a specific stirring blade, a turbulent flow can be formed, and the shape can be easily controlled. Although the reason is not clear, when the configuration of the stirring blade 4 as shown in FIG. 3 is one stage, the flow of the medium formed in the stirring tank 2 is
Only the flow that moves along the wall from the lower part to the upper part.
Therefore, conventionally, a turbulent flow is generally formed by arranging a turbulent flow forming member 9 such as a wall surface of the stirring tank 2 to increase the efficiency of stirring. However, in such a device configuration, although a turbulent flow is partially formed, the turbulent flow acts in a direction in which the flow of the fluid stagnates, and as a result, the slip with respect to the particles is reduced. Can't control.
【0128】懸濁重合法において好ましく使用すること
のできる攪拌翼を備えた反応装置について図面を用いて
説明する。A reactor having a stirring blade which can be preferably used in the suspension polymerization method will be described with reference to the drawings.
【0129】図4および図5は、それぞれ、そのような
反応装置の一例を示す斜視図および断面図である。図4
および図5に示す反応装置において、熱交換用のジャケ
ット1を外周部に装着した縦型円筒状の攪拌槽2内の中
心部に回転軸3を垂設し、該回転軸3に攪拌槽2の底面
に近接させて配設された下段の攪拌翼40と、より上段
に配設された攪拌翼50とが設けられている。上段の攪
拌翼50は、下段に位置する攪拌翼40に対して回転方
向に先行した交差角αをもって配設されている。本発明
のトナーを製造する場合において、交差角αは90度
(°)未満であることが好ましい。この交差角αの下限
は特に限定されるものでは無いが、5°程度以上である
ことが好ましく、更に、好ましくは10°以上である。
なお、三段構成の攪拌翼を設ける場合には、それぞれ隣
接している攪拌翼間で交差角が90度未満であることが
好ましい。FIGS. 4 and 5 are a perspective view and a sectional view, respectively, showing an example of such a reactor. FIG.
In the reactor shown in FIG. 5, a rotary shaft 3 is vertically provided at a central portion of a vertical cylindrical stirring tank 2 having a heat exchange jacket 1 mounted on an outer peripheral portion thereof. Are provided with a lower stirring blade 40 disposed close to the bottom surface of the, and a stirring blade 50 disposed further above. The upper-stage stirring blade 50 is disposed at an intersection angle α that precedes the rotation direction with respect to the lower-stage stirring blade 40. When producing the toner of the present invention, the intersection angle α is preferably less than 90 degrees (°). The lower limit of the intersection angle α is not particularly limited, but is preferably about 5 ° or more, and more preferably 10 ° or more.
When a three-stage stirring blade is provided, it is preferable that the crossing angle between adjacent stirring blades is less than 90 degrees.
【0130】このような構成とすることで、上段に配設
されている攪拌翼50によりまず媒体が攪拌され、下側
への流れが形成される。ついで、下段に配設された攪拌
翼40により、上段の攪拌翼50で形成された流れがさ
らに下方へ加速されるとともにこの攪拌翼50自体でも
下方への流れが別途形成され、全体として流れが加速さ
れて進行するものと推定される。この結果、乱流として
形成された大きなズリ応力を有する流域が形成されるた
めに、得られるトナー粒子の形状を制御できるものと推
定される。With such a configuration, the medium is first stirred by the stirring blades 50 provided at the upper stage, and a flow to the lower side is formed. Next, the flow formed by the upper-stage stirring blade 50 is further accelerated downward by the stirring blades 40 disposed at the lower stage, and a downward flow is separately formed by the stirring blades 50 themselves, so that the flow as a whole is reduced. It is presumed that it accelerates and proceeds. As a result, it is presumed that a basin having a large shear stress formed as a turbulent flow is formed, so that the shape of the obtained toner particles can be controlled.
【0131】なお、図4および図5中、矢印は回転方向
を示し、7は上部材料投入口、8は下部材料投入口、9
は攪拌を有効にするための乱流形成部材である。In FIGS. 4 and 5, arrows indicate the direction of rotation, 7 is an upper material inlet, 8 is a lower material inlet, 9
Is a turbulent flow forming member for effective stirring.
【0132】ここにおいて攪拌翼の形状については、特
に限定はないが、方形板状のもの、翼の一部に切り欠き
のあるもの、中央部に一つ以上の中孔部分、いわゆるス
リットがあるものなどを使用することができる。これら
の具体例を図12に記載する。図12(a)に示す攪拌
翼5aは中孔部のないもの、同図(b)に示す攪拌翼5
bは中央に大きな中孔部6bがあるもの、同図(c)に
示す攪拌翼5cは横長の中孔部6c(スリット)がある
もの、同図(d)に示す攪拌翼5dは縦長の中孔部6d
(スリット)があるものである。また、三段構成の攪拌
翼を設ける場合において、上段の攪拌翼に形成される中
孔部と、下段の攪拌翼に形成される中孔部とは異なるも
のであっても、同一のものであってもよい。Here, the shape of the stirring blade is not particularly limited, but it has a rectangular plate shape, a portion with a cutout in one of the blades, and one or more middle holes, so-called slits, in the center. Things and the like can be used. These specific examples are shown in FIG. The stirring blade 5a shown in FIG. 12 (a) has no bore, and the stirring blade 5a shown in FIG.
b has a large middle hole 6b at the center, the stirring blade 5c shown in FIG. 5C has a horizontally long middle hole 6c (slit), and the stirring blade 5d shown in FIG. Hole 6d
(Slits). Further, in the case where a three-stage stirring blade is provided, even if the middle hole formed in the upper stirring blade and the middle hole formed in the lower stirring blade are different, they are the same. There may be.
【0133】図6〜図10は、それぞれ、好ましく使用
することのできる攪拌翼を備えた反応装置の具体例を示
す斜視図であり、図6〜図10において、1は熱交換用
のジャケット、2は攪拌槽、3は回転軸、7は上部材料
投入口、8は下部材料投入口、9は乱流形成部材であ
る。FIGS. 6 to 10 are perspective views each showing a specific example of a reactor equipped with a stirring blade which can be preferably used. In FIGS. 6 to 10, reference numeral 1 denotes a heat exchange jacket; 2 is a stirring tank, 3 is a rotating shaft, 7 is an upper material inlet, 8 is a lower material inlet, and 9 is a turbulence forming member.
【0134】図6に示す反応装置において、攪拌翼41
には折り曲げ部411が形成され、攪拌翼51にはフィ
ン(突起)511が形成されている。In the reaction apparatus shown in FIG.
Is formed with a bent portion 411, and the stirring blade 51 is formed with a fin (projection) 511.
【0135】なお、攪拌翼に折り曲げ部が形成されてい
る場合において、折り曲げ角度は5〜45°であること
が好ましい。In the case where a bent portion is formed on the stirring blade, the bending angle is preferably 5 to 45 °.
【0136】図7に示す反応装置を構成する攪拌翼42
には、スリット421が形成されていると共に、折り曲
げ部422およびフィン423が形成されている。The stirring blade 42 constituting the reaction apparatus shown in FIG.
, A slit 421 is formed, and a bent portion 422 and a fin 423 are formed.
【0137】なお、当該反応装置を構成する攪拌翼52
は、図4に示す反応装置を構成する攪拌翼50と同様の
形状を有している。Incidentally, the stirring blade 52 constituting the reaction apparatus is used.
Has the same shape as the stirring blade 50 constituting the reaction apparatus shown in FIG.
【0138】図8に示す反応装置を構成する攪拌翼43
には、折り曲げ部431およびフィン432が形成され
ている。The stirring blade 43 constituting the reaction apparatus shown in FIG.
, A bent portion 431 and a fin 432 are formed.
【0139】なお、当該反応装置を構成する攪拌翼53
は、図4に示す反応装置を構成する攪拌翼50と同様の
形状を有している。The stirring blade 53 constituting the reaction apparatus
Has the same shape as the stirring blade 50 constituting the reaction apparatus shown in FIG.
【0140】図9に示す反応装置を構成する攪拌翼44
には、折り曲げ部441およびフィン442が形成され
ている。A stirring blade 44 constituting the reaction apparatus shown in FIG.
Is formed with a bent portion 441 and a fin 442.
【0141】また、当該反応装置を構成する攪拌翼54
には、中孔部541が中央に形成されている。Further, a stirring blade 54 constituting the reaction apparatus is used.
Has a central hole 541 formed at the center.
【0142】図10に示す反応装置には、攪拌翼45
(下段)と、攪拌翼55(中段)と、攪拌翼65とによ
る三段構成の攪拌翼が設けられてなる。The reactor shown in FIG.
(Lower stage), a stirring blade 55 (middle stage), and a stirring blade having a three-stage configuration including a stirring blade 65 are provided.
【0143】これら折り曲げ部や上部あるいは下部への
突起(フィン)を有する構成を持つ攪拌翼は、乱流を効
果的に発生させるものである。The stirring blade having the bent portion and the protrusion (fin) extending upward or downward effectively generates turbulent flow.
【0144】なお、上記の構成を有する上段と下段の攪
拌翼の間隙は特に限定されるものでは無いが、少なくと
も攪拌翼の間に間隙を有していることが好ましい。この
理由としては明確では無いが、その間隙を通じて媒体の
流れが形成されるため、攪拌効率が向上するものと考え
られる。但し、間隙としては、静置状態での液面高さに
対して0.5〜50%の幅、好ましくは1〜30%の幅
である。The gap between the upper and lower stirring blades having the above configuration is not particularly limited, but it is preferable that at least a gap is provided between the stirring blades. Although the reason is not clear, it is considered that the flow of the medium is formed through the gap, so that the stirring efficiency is improved. However, the gap has a width of 0.5 to 50%, preferably 1 to 30% with respect to the liquid level in the stationary state.
【0145】さらに、攪拌翼の大きさは特に限定される
ものでは無いが、全攪拌翼の高さの総和が静置状態での
液面高さの50%〜100%、好ましくは60%〜95
%である。Further, the size of the stirring blade is not particularly limited, but the sum of the heights of all the stirring blades is 50% to 100%, preferably 60% to 100% of the liquid level in the stationary state. 95
%.
【0146】また、懸濁重合法において層流を形成させ
る場合に使用される反応装置の一例を図11に示す。こ
の反応装置には、乱流形成部材(邪魔板等の障害物)は
設けられていない点に特徴を有する。FIG. 11 shows an example of a reaction apparatus used for forming a laminar flow in the suspension polymerization method. This reactor is characterized in that a turbulence forming member (an obstacle such as a baffle plate) is not provided.
【0147】図11に示した反応装置を構成する攪拌翼
46および攪拌翼56は、それぞれ、図4に示す反応装
置を構成する攪拌翼40および攪拌翼50と同様の形状
および交差角αを有している。また、図11において、
1は熱交換用のジャケット、2は攪拌槽、3は回転軸、
7は上部材料投入口、8は下部材料投入口である。The stirring blades 46 and 56 constituting the reaction apparatus shown in FIG. 11 have the same shape and the intersection angle α as the stirring blades 40 and 50 constituting the reaction apparatus shown in FIG. 4, respectively. are doing. Also, in FIG.
1 is a jacket for heat exchange, 2 is a stirring tank, 3 is a rotating shaft,
7 is an upper material inlet, and 8 is a lower material inlet.
【0148】なお、層流を形成させる場合に使用される
反応装置としては、図11に示されるものに限定される
ものではない。The reaction apparatus used for forming the laminar flow is not limited to the one shown in FIG.
【0149】また、かかる反応装置を構成する攪拌翼の
形状については、乱流を形成させないものであれば特に
限定されないが、方形板状のもの等、連続した面により
形成されるものが好ましく、曲面を有していてもよい。The shape of the stirring blade constituting such a reactor is not particularly limited as long as it does not form a turbulent flow, but is preferably formed by a continuous surface such as a square plate. It may have a curved surface.
【0150】一方、樹脂粒子を水系媒体中で会合あるい
は融着させる重合法トナーでは、融着段階での反応容器
内の媒体の流れおよび温度分布を制御することで、さら
には融着後の形状制御工程において加熱温度、攪拌回転
数、時間を制御することで、トナー全体の形状分布およ
び形状を任意に変化させることができる。On the other hand, in the case of a polymerization toner in which resin particles are associated or fused in an aqueous medium, the flow and temperature distribution of the medium in the reaction vessel at the fusion stage are controlled to further improve the shape after fusion. By controlling the heating temperature, the number of rotations for stirring, and the time in the control step, the shape distribution and shape of the entire toner can be arbitrarily changed.
【0151】すなわち、樹脂粒子を会合あるいは融着さ
せる重合法トナーでは、反応装置内の流れを層流とし、
内部の温度分布を均一化することができる攪拌翼および
攪拌槽を使用して、融着工程および形状制御工程での温
度、回転数、時間を制御することにより、所期の形状係
数および均一な形状分布を有するトナーを形成すること
ができる。この理由は、層流を形成させた場で融着させ
ると、凝集および融着が進行している粒子(会合あるい
は凝集粒子)に強いストレスが加わらず、かつ流れが加
速された層流においては攪拌槽内の温度分布が均一であ
る結果、融着粒子の形状分布が均一になるからであると
推定される。さらに、その後の形状制御工程での加熱、
攪拌により融着粒子は徐々に球形化し、トナー粒子の形
状を任意に制御できる。That is, in the case of the polymerization toner in which the resin particles are associated or fused, the flow in the reaction device is set to a laminar flow,
By controlling the temperature, number of revolutions, and time in the fusion step and the shape control step using a stirring blade and a stirring tank that can make the internal temperature distribution uniform, the desired shape factor and uniform A toner having a shape distribution can be formed. The reason for this is that when fusion is performed in a place where a laminar flow is formed, strong stress is not applied to the particles that are undergoing aggregation and fusion (association or aggregated particles) and the flow is accelerated in a laminar flow. It is presumed that as a result of the uniform temperature distribution in the stirring tank, the shape distribution of the fused particles becomes uniform. Furthermore, heating in the subsequent shape control step,
The fused particles gradually become spherical by stirring, and the shape of the toner particles can be arbitrarily controlled.
【0152】樹脂粒子を会合あるいは融着させる重合法
トナーを製造する際に使用される攪拌翼および攪拌槽と
しては、前述の懸濁重合法において層流を形成させる場
合と同様のものが使用でき、例えば図11に示すものが
使用できる。攪拌槽内には乱流を形成させるような邪魔
板等の障害物を設けないことが特徴である。攪拌翼の構
成については、前述の懸濁重合法に使用される攪拌翼と
同様に、上段の攪拌翼が、下段の攪拌翼に対して回転方
向に先行した交差角αを持って配設された、多段の構成
とすることが好ましい。As a stirring blade and a stirring tank used in the production of a polymerization toner for associating or fusing resin particles, the same stirring blades and laminar flow as those for forming a laminar flow in the above-mentioned suspension polymerization method can be used. For example, the one shown in FIG. 11 can be used. It is characterized in that no obstacle such as a baffle plate that forms a turbulent flow is provided in the stirring tank. Regarding the configuration of the stirring blade, similarly to the stirring blade used in the above-described suspension polymerization method, the upper stirring blade is disposed with the intersection angle α preceding the lower stirring blade in the rotation direction. In addition, a multi-stage configuration is preferable.
【0153】この攪拌翼の形状についても、前述の懸濁
重合法において層流を形成させる場合と同様のものが使
用でき、乱流を形成させないものであれば特に限定され
ないが、図12(a)に示した方形板状のもの等、連続
した面により形成されるものが好ましく、曲面を有して
いてもよい。As for the shape of the stirring blade, the same shape as in the case of forming a laminar flow in the above-mentioned suspension polymerization method can be used, and is not particularly limited as long as it does not form a turbulent flow. ) Are preferably formed by continuous surfaces, such as those having a square plate shape shown in (1), and may have a curved surface.
【0154】また、本発明のトナーでは、外添剤として
無機微粒子や有機微粒子などの微粒子を添加して使用す
ることでより効果を発揮することができる。この理由と
しては、外添剤の埋没や脱離を効果的に抑制することが
できるため、その効果が顕著にでるものと推定される。Further, in the toner of the present invention, more effects can be exhibited by adding and using fine particles such as inorganic fine particles and organic fine particles as external additives. The reason for this is presumed that the embedding and detachment of the external additive can be effectively suppressed, so that the effect is remarkable.
【0155】この無機微粒子としては、シリカ、チタニ
ア、アルミナ等の無機酸化物粒子の使用が好ましく、さ
らに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタ
ンカップリング剤等によって疎水化処理されていること
が好ましい。疎水化処理の程度としては特に限定される
ものでは無いが、メタノールウェッタビリティーとして
40〜95のものが好ましい。メタノールウェッタビリ
ティーとは、メタノールに対する濡れ性を評価するもの
である。この方法は、内容量200mlのビーカー中に
入れた蒸留水50mlに、測定対象の無機微粒子を0.
2g秤量し添加する。メタノールを先端が液体中に浸せ
きされているビュレットから、ゆっくり撹拌した状態で
無機微粒子の全体が濡れるまでゆっくり滴下する。この
無機微粒子を完全に濡らすために必要なメタノールの量
をa(ml)とした場合に、下記式により疎水化度が算
出される。As the inorganic fine particles, it is preferable to use inorganic oxide particles such as silica, titania and alumina. Further, it is preferable that these inorganic fine particles have been subjected to a hydrophobic treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent or the like. preferable. The degree of the hydrophobizing treatment is not particularly limited, but a methanol wettability of 40 to 95 is preferable. Methanol wettability is to evaluate the wettability to methanol. In this method, an inorganic fine particle to be measured is added to 50 ml of distilled water placed in a beaker having a capacity of 200 ml.
Weigh 2 g and add. Methanol is slowly dropped from a burette whose tip is immersed in the liquid until the whole of the inorganic fine particles is wet with stirring slowly. When the amount of methanol required to completely wet the inorganic fine particles is a (ml), the degree of hydrophobicity is calculated by the following equation.
【0156】疎水化度=(a/(a+50))×100 この外添剤の添加量としては、トナー中に0.1〜5.
0質量%、好ましくは0.5〜4.0質量%である。ま
た、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用して
もよい。Degree of hydrophobicity = (a / (a + 50)) × 100 The amount of the external additive to be added is 0.1 to 5.
0 mass%, preferably 0.5 to 4.0 mass%. Various external additives may be used in combination.
【0157】本発明に用いられるトナーには外添剤とし
ては脂肪酸金属塩が添加されてもよい。脂肪酸及びその
金属塩としては、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシ
ル酸、ドデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ペン
タデシル酸、ステアリン酸、ヘプタデシル酸、アラキン
酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン
酸などの長鎖脂肪酸があげられ、その金属塩としては亜
鉛、鉄、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、ナ
トリウム、リチウムなどの金属との塩があげられる。本
発明においては、ステアリン酸亜鉛が特に好ましい。A fatty acid metal salt may be added as an external additive to the toner used in the present invention. Fatty acids and metal salts thereof include undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, dodecylic acid, myristic acid, palmitic acid, pentadecylic acid, stearic acid, heptadecylic acid, arachiic acid, montanic acid, oleic acid, linoleic acid, arachidonic acid, etc. And metal salts thereof include salts with metals such as zinc, iron, magnesium, aluminum, calcium, sodium, and lithium. In the present invention, zinc stearate is particularly preferred.
【0158】二成分現像剤を調製するためには、トナー
とキャリアとを混合して調製される。現像剤に対するト
ナー濃度としては2〜10質量%に混合して使用され
る。To prepare a two-component developer, it is prepared by mixing a toner and a carrier. The toner concentration in the developer is 2 to 10% by mass.
【0159】本発明に係わる現像方法は、特に限定され
ない。感光体表面と現像剤層とが現像領域で接触した状
態で現像が行われる接触現像方法であっても、感光体と
現像剤層とが現像領域で非接触の状態に保たれ、交番電
界等の作用により感光体表面と現像剤層間の間隙をトナ
ーを飛翔させて現像する非接触現像方法であってもよ
い。The developing method according to the present invention is not particularly limited. Even in the contact development method in which development is performed in a state where the photoconductor surface and the developer layer are in contact with each other in the development area, the photoconductor and the developer layer are kept in a non-contact state in the development area, and an alternating electric field, etc. A non-contact developing method may be used in which the toner is caused to fly in the gap between the photosensitive member surface and the developer layer by the action of the toner to develop the toner.
【0160】[0160]
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の様態はこれに限定されない。なお、文中
「部」とは「質量部」を表す。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto. In the description, “parts” means “parts by mass”.
【0161】本発明に用いる感光体として以下の感光体
を作製した。 感光体P1の製造 ポリアミド樹脂アミランCM−8000(東レ社製)3
0gをメタノール900ml、1−ブタノール100m
lの混合溶媒中に投入し50℃で加熱溶解した。この液
を外径80mm、長さ360mmの円筒状アルミニウム
導電性支持体上に塗布し、0.5μm厚の中間層を形成
した。The following photoreceptors were prepared as the photoreceptors used in the present invention. Production of Photoconductor P1 Polyamide resin Amilan CM-8000 (manufactured by Toray Industries, Inc.) 3
0 g of methanol 900 ml, 1-butanol 100 m
1 and mixed at 50 ° C. under heating. This liquid was applied on a cylindrical aluminum conductive support having an outer diameter of 80 mm and a length of 360 mm to form a 0.5 μm thick intermediate layer.
【0162】次に、シリコーン樹脂KR−5240(信
越化学社製)10gを酢酸t−ブチル1000mlに溶
解し、これにY−TiOPc(特開昭64−17066
号記載、図1)10gを混入しサンドミルを用いて20
時間分散し、電荷発生層塗工液を得た。この液を用い
て、前記中間層上に塗布し、0.3μm厚の電荷発生層
を形成した。Next, 10 g of a silicone resin KR-5240 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 1000 ml of t-butyl acetate, and Y-TiOPc (JP-A 64-17066) was added thereto.
No., Fig. 1) 10 g was mixed and 20
After time dispersion, a coating solution for the charge generation layer was obtained. This liquid was used to coat the intermediate layer to form a 0.3 μm thick charge generation layer.
【0163】次に、CTM(T−1:N−(4−メチル
フェニル)−N−{4−(β−フェニルスチリル)フェ
ニル}−p−トルイジン)150gと粘度平均分子量5
万のポリカーボネート樹脂TS−2050(帝人化成
(株)製)200gを1,2−ジクロロエタン1000
mlに溶解し、電荷輸送層塗工液を得た。この液を用い
て、前記電荷発生層上に円形スライドホッパーにて塗布
を行った後、100℃で1時間乾燥し、22μm厚の電
荷輸送層を形成した。このようにして中間層、電荷発生
層、電荷輸送層からなる感光体P1を得た。Next, 150 g of CTM (T-1: N- (4-methylphenyl) -N- {4- (β-phenylstyryl) phenyl} -p-toluidine) and a viscosity average molecular weight of 5
200 g of a polycarbonate resin TS-2050 (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) was added to 1,2-dichloroethane 1000
The resulting solution was dissolved in the solution to obtain a charge transport layer coating solution. This liquid was used to coat the charge generating layer on a circular slide hopper, and then dried at 100 ° C. for 1 hour to form a charge transporting layer having a thickness of 22 μm. Thus, a photoreceptor P1 including the intermediate layer, the charge generation layer, and the charge transport layer was obtained.
【0164】以下に本発明に用いるトナーを作製した。 トナーT1の製造(乳化重合法の例) n−ドデシル硫酸ナトリウム0.90kgと純水10.
0lを入れ攪拌溶解する。この溶液に、リーガル330
R(キャボット社製カーボンブラック)1.20kgを
徐々に加え、1時間よく攪拌した後に、サンドグライン
ダー(媒体型分散機)を用いて、20時間連続分散し
た。このものを「着色剤分散液1」とする。また、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.055kgとイ
オン交換水4.0lからなる溶液を「アニオン界面活性
剤溶液A」とする。A toner used in the present invention was prepared below. 9. Production of Toner T1 (Example of Emulsion Polymerization Method) 0.90 kg of sodium n-dodecyl sulfate and pure water
Add 0 l and stir to dissolve. To this solution, add Regal 330
1.20 kg of R (carbon black manufactured by Cabot Corporation) was gradually added, and the mixture was stirred well for 1 hour, and then continuously dispersed for 20 hours using a sand grinder (medium type disperser). This is referred to as “colorant dispersion liquid 1”. A solution composed of 0.055 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate and 4.0 l of ion-exchanged water is referred to as “anionic surfactant solution A”.
【0165】ノニルフェノールポリエチレンオキサイド
10モル付加物0.014kgとイオン交換水4.0l
からなる溶液を「ノニオン界面活性剤溶液B」とする。
過硫酸カリウム223.8gをイオン交換水12.0l
に溶解した溶液を「開始剤溶液C」とする。Nonylphenol polyethylene oxide 10 mol adduct 0.014 kg and ion exchanged water 4.0 l
Is referred to as “nonionic surfactant solution B”.
223.8 g of potassium persulfate was added to 12.0 l of deionized water.
Is referred to as "initiator solution C".
【0166】温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付
けた100lのGL(グラスライニング)反応釜に、W
AXエマルジョン(数平均分子量3000のポリプロピ
レンエマルジョン:数平均一次粒子径=120nm/固
形分濃度=29.9%)3.41kgと「アニオン界面
活性剤溶液A」全量と「ノニオン界面活性剤溶液B」全
量とを入れ、攪拌を開始する。次いで、イオン交換水4
4.0lを加える。A 100-liter GL (glass-lined) reactor equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing device was charged with W.
3.41 kg of AX emulsion (polypropylene emulsion having a number average molecular weight of 3,000: number average primary particle size = 120 nm / solid concentration = 29.9%), the whole amount of “anionic surfactant solution A” and “nonionic surfactant solution B” Add the whole amount and start stirring. Next, ion-exchanged water 4
Add 4.0 l.
【0167】加熱を開始し、液温度が75℃になったと
ころで、「開始剤溶液C」全量を滴下して加えた。その
後、液温度を75℃±1℃に制御しながら、スチレン1
2.1kgとアクリル酸n−ブチル2.88kgとメタ
クリル酸1.04kgとt−ドデシルメルカプタン54
8gとを滴下しながら投入する。滴下終了後、液温度を
80℃±1℃に上げて、6時間加熱攪拌を行った。つい
で、液温度を40℃以下に冷却し攪拌を停止し、ポール
フィルターで濾過し、これを「ラテックス−A」とす
る。The heating was started, and when the liquid temperature reached 75 ° C., the entire amount of “Initiator solution C” was added dropwise. Then, while controlling the liquid temperature to 75 ° C. ± 1 ° C., the styrene 1
2.1 kg, n-butyl acrylate 2.88 kg, methacrylic acid 1.04 kg and t-dodecyl mercaptan 54
8 g are added dropwise. After the completion of the dropwise addition, the temperature of the solution was raised to 80 ° C. ± 1 ° C., and the mixture was heated and stirred for 6 hours. Next, the liquid temperature was cooled to 40 ° C. or lower, stirring was stopped, and the mixture was filtered with a pole filter to obtain “latex-A”.
【0168】なお、ラテックス−A中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は57℃、軟化点は121℃、分子量分布
は、重量平均分子量=1.27万、重量平均粒径は12
0nmであった。The glass transition temperature of the resin particles in Latex-A is 57 ° C., the softening point is 121 ° C., and the molecular weight distribution is as follows: weight average molecular weight = 12.7 million, weight average particle size is 12
It was 0 nm.
【0169】また、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム0.055kgをイオン交換純水4.0lに溶解し
た溶液を「アニオン界面活性剤溶液D」とする。また、
ノニルフェノールポリエチレンオキサイド10モル付加
物0.014kgをイオン交換水4.0lに溶解した溶
液を「ノニオン界面活性剤溶液E」とする。A solution obtained by dissolving 0.055 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate in 4.0 l of ion-exchanged pure water is referred to as “anionic surfactant solution D”. Also,
A solution obtained by dissolving 0.014 kg of nonylphenol polyethylene oxide 10 mol adduct in 4.0 l of ion-exchanged water is referred to as “nonionic surfactant solution E”.
【0170】過硫酸カリウム(関東化学社製)200.
7gをイオン交換水12.0lに溶解した溶液を「開始
剤溶液F」とする。Potassium persulfate (Kanto Chemical) 200.
A solution obtained by dissolving 7 g in 12.0 l of ion-exchanged water is referred to as "initiator solution F".
【0171】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた100lのGL反応釜に、WAXエ
マルジョン(数平均分子量3000のポリプロピレンエ
マルジョン:数平均一次粒子径=120nm/固形分濃
度29.9%)3.41kgと「アニオン界面活性剤溶
液D」全量と「ノニオン界面活性剤溶液E」全量とを入
れ、攪拌を開始する。次いで、イオン交換水44.0l
を投入する。加熱を開始し、液温度が70℃になったと
ころで、「開始剤溶液F」を添加する。ついで、スチレ
ン11.0kgとアクリル酸n−ブチル4.00kgと
メタクリル酸1.04kgとt−ドデシルメルカプタン
9.02gとをあらかじめ混合した溶液を滴下する。滴
下終了後、液温度を72℃±2℃に制御して、6時間加
熱攪拌を行った。さらに、液温度を80℃±2℃に上げ
て、12時間加熱攪拌を行った。液温度を40℃以下に
冷却し攪拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、こ
の濾液を「ラテックス−B」とした。A WAX emulsion (polypropylene emulsion having a number average molecular weight of 3000: number average primary particle diameter = 120 nm / solid content 29.9) was placed in a 100-liter GL reactor equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, a nitrogen introducing device, and a comb baffle. %), 3.41 kg, the whole amount of “anionic surfactant solution D” and the whole amount of “nonionic surfactant solution E” are added, and stirring is started. Next, 44.0 liters of ion-exchanged water
Input. Heating is started, and when the liquid temperature reaches 70 ° C., “Initiator solution F” is added. Then, a solution prepared by previously mixing 11.0 kg of styrene, 4.00 kg of n-butyl acrylate, 1.04 kg of methacrylic acid, and 9.02 g of t-dodecylmercaptan is added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was heated and stirred for 6 hours while controlling the liquid temperature to 72 ° C. ± 2 ° C. Further, the liquid temperature was raised to 80 ° C. ± 2 ° C., and the mixture was heated and stirred for 12 hours. The liquid temperature is cooled to 40 ° C. or less, and the stirring is stopped. The solution was filtered through a Pall filter, and this filtrate was designated as "latex-B".
【0172】なお、ラテックス−B中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は58℃、軟化点は132℃、分子量分布
は、重量平均分子量=24.5万、重量平均粒径は11
0nmであった。The glass transition temperature of the resin particles in Latex-B was 58 ° C., the softening point was 132 ° C., and the molecular weight distribution was weight average molecular weight = 245,000 and weight average particle size was 11
It was 0 nm.
【0173】塩析剤としての塩化ナトリウム5.36k
gをイオン交換水20.0lに溶解した溶液を「塩化ナ
トリウム溶液G」とする。Sodium chloride as salting-out agent 5.36k
g in 20.0 l of ion-exchanged water is referred to as "sodium chloride solution G".
【0174】フッ素系ノニオン界面活性剤1.00gを
イオン交換水1.00lに溶解した溶液を「ノニオン界
面活性剤溶液H」とする。A solution obtained by dissolving 1.00 g of a fluorinated nonionic surfactant in 1.00 l of ion-exchanged water is referred to as "nonionic surfactant solution H".
【0175】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、粒
径および形状のモニタリング装置を付けた100lのS
US反応釜(図11に示した構成の反応装置、交差角α
は20°)に、上記で作製したラテックス−A=2
0.0kgとラテックス−B=5.2kgと着色剤分
散液1=0.4kgとイオン交換水20.0kgとを入
れ攪拌する。ついで、40℃に加温し、塩化ナトリウム
溶液G、イソプロパノール(関東化学社製)6.00k
g、ノニオン界面活性剤溶液Hをこの順に添加する。そ
の後、10分間放置した後に、昇温を開始し、液温度8
5℃まで60分で昇温し、85±2℃にて0.5〜3時
間加熱攪拌して塩析/融着させながら粒径成長させる。
次に純水2.1lを添加して粒径成長を停止する。100 l S equipped with temperature sensor, cooling tube, nitrogen introduction device, particle size and shape monitoring device
US reactor (reactor having the configuration shown in FIG. 11, intersection angle α)
Is 20 °), the latex prepared above-A = 2
0.0 kg, latex-B = 5.2 kg, colorant dispersion 1 = 0.4 kg, and ion-exchanged water 20.0 kg are stirred. Then, the mixture was heated to 40 ° C., and sodium chloride solution G and isopropanol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) 6.00 k
g, Nonionic surfactant solution H are added in this order. Then, after leaving it for 10 minutes, the temperature was started and the liquid temperature was 8
The temperature is raised to 5 ° C. in 60 minutes, and heated and stirred at 85 ± 2 ° C. for 0.5 to 3 hours to grow the particle size while salting out / fusing.
Next, 2.1 l of pure water is added to stop the particle size growth.
【0176】温度センサー、冷却管、粒径および形状の
モニタリング装置を付けた5lの反応容器(図11に示
した構成の反応装置、交差角αは20°)に、上記で作
製した融着粒子分散液5.0kgを入れ、液温度85℃
±2℃にて、0.5〜15時間加熱攪拌して形状制御し
た。その後、40℃以下に冷却し攪拌を停止する。次に
遠心分離機を用いて、遠心沈降法により液中にて分級を
行い、目開き45μmの篩いで濾過し、この濾液を会合
液とする。ついで、ヌッチェを用いて、会合液より
ウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後、
イオン交換水により洗浄した。The fused particles prepared above were placed in a 5 l reaction vessel equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, and a monitoring device for particle size and shape (reactor having the structure shown in FIG. 11; intersection angle α was 20 °). 5.0 kg of the dispersion liquid is added, and the liquid temperature is 85 ° C.
The shape was controlled by heating and stirring at ± 2 ° C. for 0.5 to 15 hours. Thereafter, the mixture is cooled to 40 ° C. or less and the stirring is stopped. Next, classification is performed in the liquid by a centrifugal sedimentation method using a centrifugal separator, and the liquid is filtered through a sieve having openings of 45 μm, and the filtrate is used as an associated liquid. Next, non-spherical particles in the form of a wet cake were collected by filtration from the associated liquid using a Nutsche. afterwards,
It was washed with ion-exchanged water.
【0177】この非球形状粒子をフラッシュジェットド
ライヤーを用いて吸気温度60℃にて乾燥させ、ついで
流動層乾燥機を用いて60℃の温度で乾燥させた。得ら
れた着色粒子の100質量部に、シリカ微粒子1質量部
およびステアリン酸亜鉛0.1質量部をヘンシェルミキ
サーにて外添混合して下表の如き、乳化重合会合法によ
るトナーを得た。前記塩析/融着段階および形状制御工
程のモニタリングにおいて、攪拌回転数、および加熱時
間を制御することにより、形状および形状係数の変動係
数を制御し、さらに液中分級により、粒径および粒度分
布の変動係数を調整してトナーT1を得た。トナー1の
形状係数1.0〜1.6の割合は76.6%、角がない
トナー粒子の割合は53%、個数平均粒径は6.4μ
m、m1とm2の和(M)は77.0%であった。The non-spherical particles were dried at a suction temperature of 60 ° C. using a flash jet drier, and then dried at a temperature of 60 ° C. using a fluidized bed drier. To 100 parts by mass of the obtained colored particles, 1 part by mass of silica fine particles and 0.1 part by mass of zinc stearate were externally added and mixed with a Henschel mixer to obtain a toner by an emulsion polymerization association method as shown in the following table. In the monitoring of the salting-out / fusion step and the shape control step, the number of rotations of the stirring and the heating time are controlled to control the variation coefficient of the shape and the shape coefficient. Was adjusted to obtain a toner T1. The ratio of the shape factor of the toner 1 of 1.0 to 1.6 is 76.6%, the ratio of toner particles having no corners is 53%, and the number average particle diameter is 6.4 μm.
The sum (M) of m, m 1 and m 2 was 77.0%.
【0178】現像剤の作製 現像剤1の作製 前記トナーT1、100部に対して外添剤として平均粒
径12nmの疎水性シリカ粒子(R805:日本アエロ
ジル社製)0.4部、チタニア粒子(T805:日本ア
エロジル社製)0.6部を混合し、ヘンシェルミキサー
で常温下、撹拌羽根の周速40(m/sec)で10分
間混合し、負帯電性トナーを得た。このトナーの固着率
は45%であった。Preparation of Developer Preparation of Developer 1 To 100 parts of the toner T1, 0.4 parts of hydrophobic silica particles having an average particle diameter of 12 nm (R805: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and titania particles (100 parts) as external additives T805: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and mixed with a Henschel mixer at room temperature at a peripheral speed of the stirring blade of 40 (m / sec) for 10 minutes to obtain a negatively chargeable toner. The fixation ratio of this toner was 45%.
【0179】上記トナーに、シリコーン樹脂を被覆した
体積平均粒径60μmのフェライトキャリアを混合し
て、トナー濃度が5%の現像剤1を調製した。A ferrite carrier coated with a silicone resin and having a volume average particle diameter of 60 μm was mixed with the above toner to prepare a developer 1 having a toner concentration of 5%.
【0180】実施例1 金属薄板部材とクリーニングブレードの自由長、自由端
変化 構成:図2に記載のように金属薄板部材とクリーニング
ブレードを支持部材に両面テープ接着材を用いて張り合
わせた。クリーニングブレードの自由長aと金属薄板部
材の自由長b、及び自由長部分を接着する条件(接
着)、接着しない自由端(自由端)の条件の各組み合わ
せを表1に記載の如く変化させた。Example 1 Change in free length and free end of a thin metal plate member and a cleaning blade Configuration: As shown in FIG. 2, a thin metal plate member and a cleaning blade were bonded to a support member using a double-sided tape adhesive. Each combination of the free length a of the cleaning blade, the free length b of the metal sheet member, and the conditions for bonding the free length portion (bonding) and the free end (free end) not bonded was changed as shown in Table 1. .
【0181】その他のクリーニング条件 クリーニングブレード:厚さt1:2mm、北辰工業
(株)製(硬度70°、反発弾性60%) 金属薄板部材:SUS304、厚さt2:0.05mm 環境条件:常温常湿(20℃、50%)、低温低湿(1
0℃、20%)、高温高湿(30℃、80%) クリーニングブレード当接角:20° クリーニングブレード荷重(N/m):25N/m クリーニング性の評価。Other cleaning conditions Cleaning blade: thickness t 1 : 2 mm, manufactured by Hokushin Kogyo Co., Ltd. (hardness 70 °, rebound resilience 60%) Metal sheet member: SUS304, thickness t 2 : 0.05 mm Environmental conditions: Room temperature and humidity (20 ° C, 50%), low temperature and low humidity (1
0 ° C., 20%), high temperature and high humidity (30 ° C., 80%) Cleaning blade contact angle: 20 ° Cleaning blade load (N / m): 25 N / m Evaluation of cleaning property.
【0182】表1のようにクリーニングブレード及び金
属薄板部材の自由長部分を変化させ、基本的に図1記載
の画像形成プロセスを有するコニカ社製デジタル複写機
Konica7050(コロナ帯電、レーザ露光、反転
現像、静電転写、爪分離、クリーニングブレードを採用
プロセスを有する)を用いて、トナーすり抜け、ブレー
ドめくれ、ブレード鳴き、及び画像ムラの評価を行っ
た。評価は画素率が7%の文字画像、中間調写真画像、
ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ1/4等分にあるオ
リジナル画像を用い、常温常湿環境下(24℃、60%
RH)A4紙50枚/分の複写実験を90分間連続で行
った。但し、上記評価スタート前に感光体とクリーニン
グブレードをなじませるために、感光体とクリーニング
ブレードにセッティングパウダーを散布し、感光体を1
分間回転させた。又、画像評価のその他条件を下記に記
す。評価結果は表1に記す。As shown in Table 1, the free length portions of the cleaning blade and the metal sheet member were changed, and a digital copying machine Konica 7050 (corona charging, laser exposure, reversal development) basically having the image forming process shown in FIG. , Electrostatic transfer, nail separation, and a cleaning blade) were used to evaluate toner slip-through, blade turning, blade squeal, and image unevenness. The evaluation was a character image with a pixel ratio of 7%, a halftone photographic image,
Using an original image in which a solid white image and a solid black image are each divided into quarters, under normal temperature and normal humidity environment (24 ° C., 60%
RH) A copy test of 50 sheets / minute of A4 paper was continuously performed for 90 minutes. However, before starting the above evaluation, in order to make the photoreceptor and the cleaning blade familiar, the setting powder is sprayed on the photoreceptor and the cleaning blade, and the photoreceptor is removed.
Rotated for minutes. Other conditions for image evaluation are described below. The evaluation results are shown in Table 1.
【0183】その他評価条件 尚、上記7050を用いたその他の評価条件は下記の条
件に設定した。Other Evaluation Conditions Other evaluation conditions using the above 7050 were set as follows.
【0184】感光体:P1 現像剤:1(トナー:T1) 帯電条件 帯電器;スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−750
V 露光条件 露光部電位を−50Vにする露光量に設定。Photoconductor: P1 Developer: 1 (toner: T1) Charging conditions Charger: Scorotron charger, initial charging potential is -750
V Exposure conditions Exposure amount is set so that the exposed portion potential is -50V.
【0185】現像条件 DCバイアス;−550V Dsd;550μm 現像剤層規制;エッジカット方式 現像剤層厚;700μm 現像スリーブ径;40mm 転写条件 転写極;コロナ帯電方式、転写ダミー電流値:45μA 評価項目と評価基準 トナーすり抜け(表ではスリヌケ) ○:現像トナーのすり抜けなし △:現像トナーの0以上20%未満すり抜け ×:現像トナーの20%以上50%未満すり抜け ××:現像トナーの50%以上すり抜け ブレードめくれ(表ではメクレ) ブレードめくれの有無で表示した。Developing conditions DC bias; -550 V Dsd; 550 μm Developer layer regulation; edge cut system Developer layer thickness; 700 μm Developing sleeve diameter: 40 mm Transfer conditions Transfer pole: corona charging system, transfer dummy current value: 45 μA Evaluation Criteria Toner slippage (slippage in the table) ○: No slippage of the developed toner △: 0 to less than 20% of the developed toner ×: 20% to less than 50% of the developed toner XX: 50% or more of the developed toner Blade Turned up (Mecure in the table) Blades were turned on / off.
【0186】ブレード鳴き クリーニングブレードと感光体の異常摩擦により発生す
る異常音をブレード鳴きと称し、この異常音の発生の有
無を評価した。Blade squeal An abnormal sound caused by abnormal friction between the cleaning blade and the photosensitive member is referred to as blade squeal, and the presence or absence of the abnormal sound was evaluated.
【0187】画質評価(画像ムラの発生有/無) 前述の90分の連続複写の中間調写真画像において、画
像ムラ発生について評価した。Evaluation of Image Quality (with / without Generation of Image Unevenness) The occurrence of image unevenness was evaluated in the halftone photographic image obtained by continuous copying for 90 minutes.
【0188】[0188]
【表1】 [Table 1]
【0189】表1より明らかなように、金属薄板部材と
クリーニングブレードの自由長部が自由端になっている
本発明の場合は、常温常湿(20℃、50%)、低温低
湿(10℃、20%)、高温高湿(30℃、80%)の
どの環境においてもブレードめくれやトナーすり抜け等
の評価項目の全てに対し、良好なクリーニング特性を示
しているのに対し、前記自由長部が自由端となっていな
い本発明外の場合は常温常湿条件下では良好なクリーニ
ング特性を示しているが、低温低湿下、或いは高温高湿
においてはブレードめくれやトナーすり抜け等が発生し
やすいことが見出される。As is clear from Table 1, in the case of the present invention in which the free length portions of the metal sheet member and the cleaning blade are free ends, normal temperature and normal humidity (20 ° C., 50%), low temperature and low humidity (10 ° C.) , 20%) and high temperature and high humidity (30 ° C., 80%), good cleaning properties are shown for all evaluation items such as blade turn-up and toner slip-through. In the case other than the present invention in which the free end is not a free end, good cleaning properties are shown under normal temperature and normal humidity conditions, but under low temperature and low humidity, or under high temperature and high humidity, blade turning and toner slip-through easily occur. Is found.
【0190】[0190]
【発明の効果】前記実施例からも明らかなように、本発
明の条件で金属薄板部材を張り合わせたクリーニングブ
レードを有するクリーニング装置を用いることにより有
機感光体上の残留トナーをブレードめくれやトナーすり
抜けの発生もなく、効果的にクリーニングすることがで
きる。又、本発明は該クリーニング装置を用いた画像形
成方法、画像形成装置を提供することができる。As is clear from the above embodiment, the use of a cleaning device having a cleaning blade with a thin metal plate adhered thereto under the conditions of the present invention allows the residual toner on the organic photoreceptor to be turned up or slipped off. There is no occurrence and cleaning can be performed effectively. Further, the present invention can provide an image forming method and an image forming apparatus using the cleaning device.
【図1】本発明の画像形成装置の全体の構成を示す概要
構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an entire configuration of an image forming apparatus of the present invention.
【図2】本発明のクリーニングブレードを用いたクリー
ニング装置の構成図である。FIG. 2 is a configuration diagram of a cleaning device using the cleaning blade of the present invention.
【図3】攪拌翼の構成が一段の反応装置を示す説明図で
ある。FIG. 3 is an explanatory diagram showing a reaction device having a single-stage stirring blade.
【図4】好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた
反応装置の一例を示す斜視図である。FIG. 4 is a perspective view showing an example of a reaction apparatus having a stirring blade which can be preferably used.
【図5】図4に示した反応装置の断面図である。FIG. 5 is a sectional view of the reaction apparatus shown in FIG.
【図6】好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた
反応装置の具体例を示す斜視図である。FIG. 6 is a perspective view showing a specific example of a reactor having a stirring blade which can be preferably used.
【図7】好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた
反応装置の具体例を示す斜視図である。FIG. 7 is a perspective view showing a specific example of a reactor having a stirring blade which can be preferably used.
【図8】好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた
反応装置の具体例を示す斜視図である。FIG. 8 is a perspective view showing a specific example of a reaction apparatus having a stirring blade which can be preferably used.
【図9】好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた
反応装置の具体例を示す斜視図である。FIG. 9 is a perspective view showing a specific example of a reactor having a stirring blade which can be preferably used.
【図10】好ましく使用することのできる攪拌翼を備え
た反応装置の具体例を示す斜視図である。FIG. 10 is a perspective view showing a specific example of a reactor having a stirring blade which can be preferably used.
【図11】層流を形成させる場合に使用される反応装置
の一例を示す斜視図である。FIG. 11 is a perspective view showing an example of a reaction apparatus used for forming a laminar flow.
【図12】攪拌翼の形状の具体例を示す概略図である。FIG. 12 is a schematic view showing a specific example of the shape of a stirring blade.
【図13】(a)は、角のないトナー粒子の投影像を示
す説明図であり、(b)および(c)は、それぞれ角の
あるトナー粒子の投影像を示す説明図である。FIG. 13A is an explanatory diagram showing a projected image of a toner particle having no corner, and FIGS. 13B and 13C are explanatory diagrams showing a projected image of a toner particle having a corner.
1 熱交換用ジャケット 2 攪拌槽 3 回転軸 4 攪拌翼 40 攪拌翼 411 折り曲げ部 421 スリット 423 フィン 50 攪拌翼 541 中孔部 55 攪拌翼 5a,5b,5c,5d 攪拌翼 6b,6c,6d 中孔部 7 上部材料投入口 8 下部材料投入口 9 乱流形成部材 α 交差角 121 感光体 122 帯電器 123 現像装置 124 転写器 125 分離器 126 クリーニング装置 126A クリーニングブレード 126B 金属薄板部材 127 PCL(プレチャージランプ) 130 露光光学系 191 支持部材 a クリーニングブレードの自由長 b 金属薄板部材の自由長 t1 クリーニングブレードの厚さ t2 金属薄板部材の厚さDESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Heat exchange jacket 2 Stirrer tank 3 Rotating shaft 4 Stirrer blade 40 Stirrer blade 411 Bend part 421 Slit 423 Fin 50 Stirrer blade 541 Middle hole 55 Stirrer blades 5a, 5b, 5c, 5d Stirrer blades 6b, 6c, 6d Middle hole Unit 7 Upper material input port 8 Lower material input port 9 Turbulence forming member α Crossing angle 121 Photoconductor 122 Charger 123 Developing device 124 Transfer device 125 Separator 126 Cleaning device 126A Cleaning blade 126B Metal sheet member 127 PCL (Precharge lamp) ) 130 the thickness of the thickness t 2 sheet metal members free length t 1 cleaning blade free length b sheet metal member of an exposure optical system 191 support a cleaning blade
Claims (8)
ナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕像
化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
後、有機感光体上に残留したトナーを除去するクリーニ
ングブレードを有するクリーニング装置において、該ク
リーニング装置はクリーニングブレードと金属薄板部材
を有し、該クリーニングブレードは有機感光体に当接す
る面と反対側の面で該金属薄板部材と接着し、且つクリ
ーニングブレードと金属薄板部材の自由長部分は互いに
自由端であることを特徴とするクリーニング装置。An electrostatic latent image formed on an organic photoreceptor is developed with a developer containing a toner, and a toner image visualized by the development is transferred from the organic photoreceptor to a transfer material. In a cleaning device having a cleaning blade for removing toner remaining on an organic photoconductor, the cleaning device has a cleaning blade and a thin metal plate member, and the cleaning blade has a surface opposite to a surface abutting on the organic photoconductor. A cleaning device which is adhered to the sheet metal member, and wherein free length portions of the cleaning blade and the sheet metal member are free ends.
薄板部材の先端には段差を設け、該段差は金属薄板部材
の方が有機感光体から遠い位置となるような段差である
ことを特徴とする請求項1に記載のクリーニング装置。2. The method according to claim 1, wherein a step is provided between a tip of the cleaning blade and a tip of the metal sheet member, and the step is such that the metal sheet member is located farther from the organic photoreceptor. Item 2. The cleaning device according to Item 1.
ナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕像
化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
後、有機感光体上に残留したトナーを請求項1又は2に
記載のクリーニング装置により除去することを特徴とす
る画像形成方法。3. An electrostatic latent image formed on the organic photoreceptor is developed with a developer containing toner, and a toner image visualized by the development is transferred from the organic photoreceptor to a transfer material. An image forming method, wherein the toner remaining on the organic photoreceptor is removed by the cleaning device according to claim 1.
ナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕像
化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
後、有機感光体上に残留したトナーを請求項1又は2に
記載のクリーニング装置により除去することを特徴とす
る画像形成装置。4. An electrostatic latent image formed on the organic photoreceptor is developed with a developer containing a toner, and the toner image visualized by the development is transferred from the organic photoreceptor to a transfer material. An image forming apparatus, wherein the toner remaining on the organic photoreceptor is removed by the cleaning device according to claim 1.
数の変動係数が16%以下であり、且つ該トナー粒子の
個数粒度分布における個数変動係数が27%以下である
トナーを用いることを特徴とする請求項4に記載の画像
形成装置。5. The toner according to claim 1, wherein a coefficient of variation of a shape coefficient of the toner particles is 16% or less, and a number variation coefficient of the toner particles in a number particle size distribution is 27% or less. The image forming apparatus according to claim 4.
1.6の範囲にあるトナー粒子を65個数%以上含有す
るトナーを用いることを特徴とする請求項4に記載の画
像形成装置。6. A toner having a shape factor of 1.2 to 1.2.
5. The image forming apparatus according to claim 4, wherein a toner containing 65% by number or more of toner particles in the range of 1.6 is used.
を50個数%以上含有するトナーを用いることを特徴と
する請求項4に記載の画像形成装置。7. The image forming apparatus according to claim 4, wherein a toner containing 50% by number or more of toner particles having no corners is used as the toner.
層を設けてなる構成を有し、且つ該感光層の表面層が粘
度平均分子量4万〜20万のポリカーボネートを含有す
ることを特徴とする請求項4〜7のいずれか1項に記載
の画像形成装置。8. The method according to claim 1, wherein the organic photoreceptor has a structure in which a photosensitive layer is provided on a conductive support, and the surface layer of the photosensitive layer contains a polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 40,000 to 200,000. The image forming apparatus according to any one of claims 4 to 7, wherein:
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