JP2001342387A

JP2001342387A - インクジェット用インク組成物およびインクジェット記録方法

Info

Publication number: JP2001342387A
Application number: JP2000320683A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Naruse; 英明成瀬
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2000-03-30
Filing date: 2000-10-20
Publication date: 2001-12-14

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】画質、耐水性と画像堅牢性に優れた油溶性染
料の水性分散インクを得る。【解決手段】沸点が１５０℃以上である有機溶媒に染
料が溶解している油相を水性媒体中に乳化し、下記式
（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表わされる化合物
を含むインクジェット用インク組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録画像の堅牢性
に優れたインクジェット用インク組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューターの普及に伴い、イ
ンクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭でも
利用されている。インクジェットプリンターで印字する
受像材料は、インクジェット専用紙だけでなく、普通
紙、フイルムあるいは布まで利用されている。インクジ
ェット用インクとしては、油性インク、水性インクおよ
び固体状インクが提案されている。ただし、製造の容易
さ、取り扱いの容易さ、臭気の少なさ、および安全性の
観点から、水性インクが主に用いられている。水性イン
クは、一般に、水溶性染料を水に溶解して調製されてい
る。染料水溶液からなる水性インクは、透明性と色濃度
とが高いが、耐水性が低いとの問題がある。また、水性
インクで普通紙に印字すると、滲み（ブリード）を生じ
て、印字品質が低下しやすい。さらに、水性インクは、
耐光性が低いとの欠点もある。

【０００３】水溶性染料に代えて顔料や分散染料を用い
た水性インクが提案されている（例えば、特開昭５６−
１５７４６８号、特開平４−１８４６８号、同１０−１
１０１２６号、同１０−１９５３５５号の各公報記
載）。水溶性染料に代えて、顔料や分散染料を用いる
と、耐水性は改善されるが不充分である。一般に、顔料
や分散染料は、水溶性染料よりも発色が劣る。また、分
散物の安定性が低いため、インクジェットプリンターの
吐出口で、詰まりを起こしやすい。特開昭５８−４５２
７２号公報に、ウレタンポリマーラテックス粒子に染料
を内包させる方法が記載されている。しかし、必要な濃
度まで染料を粒子に内包させると、着色粒子の分散安定
性に問題が生じる。

【０００４】特公平５−７６９７７号公報には、水への
溶解度が小さく比重が水に近い有機溶媒に油溶性染料を
溶解したインク組成物が開示されている。同公報記載の
有機溶媒は、一般に油溶性染料との相溶性が不充分なた
めに記録濃度が低い。また、場合によっては保存中に染
料が析出し、ノズルの目詰まりの原因となることもあ
る。さらに同公報記載の油溶性染料が、色調がインクと
して不適当で色再現性が充分ではない。さらに、画像の
保存安定性も不充分であった。特開平１０−２７９８７
３号公報には、アクリル系ポリマーと油溶性染料とを有
機溶媒に溶かし、分散後有機溶媒を除去することで着色
ポリマー微粒子を作る方法が開示されている。しかし、
着色ポリマー微粒子では、記録画像品質、特に写真画質
用の紙媒体に記録した際の品質あるいは、連続記録にお
ける安定性に問題がある。染料の析出を防ぎ、吐出安定
性を確保し、高い記録画像品質を得るためには、染料を
含む着色粒子の平均粒子サイズを小さくする手段が有効
である。しかし、粒子サイズを小さくすると、画像の安
定性に問題が生じる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】特開平１−１７０６７
４号公報には、保存安定性を改良するために紫外線吸収
剤または酸化防止剤を含有したインクジェット用記録液
が開示されている。しかし、得られる画像の品質が充分
ではなかった。本発明の目的は、画質、耐水性と画像堅
牢性に優れた油溶性染料の水性分散インクを提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）〜
（４）のインクジェット用インク組成物および下記
（５）のインクジェット記録方法を提供する。（１）沸点が１５０℃以上である有機溶媒に染料が溶解
している油相が水性媒体中に乳化しており、さらに下記
式（Ｉ）、（II）または（III)で表される化合物を含む
ことを特徴とするインクジェット用インク組成物：

【０００７】

【化５】

【０００８】［式中、Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶は、それぞれ独立
に、水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカル
ボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニ
ル基、芳香族スルホニル基であって、Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶の
総炭素原子数は、５以上であり；Ｒ⁶⁷は、脂肪族基、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキ
シ基、芳香族オキシカルボニルオキシ基、置換アミノ
基、複素環基またはヒドロキシであり；そして、Ｒ ⁶⁵と
Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁶とＲ⁶⁷、Ｒ⁶⁵とＲ⁶⁷は、互いに結合して、５
員環、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン環を
除く６員環または７員環を形成してもよい］

【０００９】

【化６】

【００１０】［式中、Ｒ⁷¹およびＲ⁷²は、それぞれ独立
に、脂肪族基であって、Ｒ⁷¹およびＲ ⁷²の総炭素原子数
は、８以上５０以下であり；Ｒ⁷¹とＲ⁷²は、互いに結合
して、５員環、６員環または７員環を形成してもよく；
そして、ｎは、０、１または２である］

【００１１】

【化７】

【００１２】［式中、Ｒ⁸¹およびＲ⁸²は、それぞれ独立
に、脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基であり；Ｒ⁸³
は、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基または芳香族
オキシ基であり；ｍは、０または１であり；Ｒ⁸¹と
Ｒ⁸²、Ｒ⁸¹とＲ⁸³は、互いに結合して、５員環、６員
環、７員環または８員環を形成してもよく；そして、Ｒ
⁸¹、Ｒ ⁸²およびＲ⁸³の総炭素原子数は、６以上４０以下
である］。（２）油相の液滴の体積平均サイズが、５乃至１００ｎ
ｍである（１）に記載のインクジェット用インク組成
物。（３）式（ＴＳ−１）で表される化合物が、染料が溶解
している油相の液滴に含まれている（１）に記載のイン
クジェット用インク組成物。（４）染料が、下記式（IV）で表される化合物である
（１）に記載のインクジェット用インク組成物：

【００１３】

【化８】

【００１４】［式中、Ｘは、カラー写真カプラーの残基
であり；Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵またはヒドロキシであり；Ｒ
⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基であり；Ｂ¹は、＝Ｃ（Ｒ
⁶）−または＝Ｎ−であり；Ｂ²は、−Ｃ（Ｒ⁷）＝ま
たは−Ｎ＝であり；Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞ
れ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、シアノ、−ＯＲ⁵¹、−ＳＲ⁵²、−ＣＯ₂
Ｒ⁵³、−ＯＣＯＲ⁵⁴、−ＮＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−ＣＯＮＲ
⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁵⁹、−ＳＯ₂ＮＲ⁶⁰Ｒ⁶¹、−ＮＲ⁶²
ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯ₂Ｒ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁷、−
ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹または−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹であって、Ｒ
⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、
Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ
⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰およびＲ⁷¹は、それぞれ独立に、
水素原子、脂肪族基または芳香族基であり；そして、Ｒ
²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶または
Ｒ⁶とＲ⁷は互いに結合して環を形成してもよい］。（５）支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を
有する受像材料に、インク滴を記録信号に応じて吐出さ
せ、受像材料に画像を記録するインクジェット記録方法
であって、インク滴が、（１）に記載のインク組成物か
らなることを特徴とするインクジェット記録方法。

【００１５】

【発明の実施の形態】インクジェット用インク組成物
は、油相が液滴（油滴）として水性媒体中に乳化してい
る乳化物の状態である。水性媒体は、水または水と少量
の水混和性有機溶剤との混合物を意味する。水性媒体
は、必要に応じて、界面活性剤、湿潤剤、安定剤あるい
は防腐剤のような添加剤を含むことができる。

【００１６】本発明では、前記式（Ｉ）、（II）または
（III)で表される化合物をインクジェット用インク組成
物に添加する。前記式（Ｉ）において、Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶
は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基（例、メチ
ル、エチル、ｔ−ブチル、オクチル、メトキシエトキ
シ）、アシル基（例、アセチル、ピバロイル、メタクリ
ロイル）、脂肪族オキシカルボニル基（例、メトキシカ
ルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、芳香族オ
キシカルボニル基（例、フェノキシカルボニル）、脂肪
族スルホニル基（例、メタンスルホニル、ブタンスルホ
ニル）、芳香族スルホニル基（例、ベンゼンスルホニ
ル）である。

【００１７】前記式（Ｉ）において、Ｒ⁶⁷は、脂肪族基
（例、メチル、エチル、ｔ−ブチル、オクチル、メトキ
シエトキシ）、脂肪族オキシ基（例、メトキシ、オクチ
ルオキシ）、芳香族オキシ基（例、フェノキシ、ｐ−メ
トキシフェノキシ）、脂肪族チオ基（例、メチルチオ、
オクチルチオ）、芳香族チオ基（例、フェニルチオ、ｐ
−メトキシフェニルチオ）、アシルオキシ基（例、アセ
トキシ、ピバロイルオキシ）、脂肪族オキシカルボニル
オキシ基（例、メトキシカルボニルオキシ、オクチルオ
キシカルボニルオキシ）、芳香族オキシカルボニルオキ
シ基（例、フェノキシカルボニルオキシ）、置換アミノ
基、複素環基、ヒドロキシである。上記置換アミノ基の
置換基の例には、脂肪族基、芳香族基、アシル基、脂肪
族スルホニル基および芳香族スルホニル基が含まれる。
上記複素環基の複素環の例には、ピペリジン環およびチ
オモルホリン環が含まれる。前記式（Ｉ）において、Ｒ
⁶⁵とＲ⁶⁶、Ｒ⁶⁶とＲ⁶⁷、Ｒ⁶⁵とＲ⁶⁷は、互いに結合し
て、５員環、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジ
ン環を除く６員環または７員環を形成してもよい。

【００１８】前記式（Ｉ）において、Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶の
総炭素原子数は、５以上である。前記式（Ｉ）で表され
る化合物は、特公平６−９７３３２号（式（Ｉ））、特
公平６−９７３３４号（式（Ｉ））、特開平２−１４８
０３７号（式（Ｉ））、同２−１５０８４１号（式
（Ｉ））、同２−１８１１４５号（式（Ｉ））、同３−
２６６８３６号（式（Ｉ））、同４−３５０８５４号
（式（IV））、同５−６１１６６号（式（Ｉ））の各公
報に記載がある。下記式（ＩＡ）〜（ＩＤ）で表される
化合物が、さらに好ましい。

【００１９】

【化９】

【００２０】式（ＩＡ）〜（ＩＤ）において、Ｒ⁶⁵およ
びＲ⁶⁶は、式（Ｉ）と同様の定義を有する。Ｒｂ１〜Ｒ
ｂ３は、Ｒ⁶⁵と同様の定義を有する。Ｒｂ４〜Ｒｂ６
は、脂肪族基である。Ｘ⁶³は、５員環、６員環または７
員環を形成する非金属原子群である。

【００２１】前記式（II）において、Ｒ⁷¹およびＲ
⁷²は、それぞれ独立に、脂肪族基（例、メチル、メトキ
シカルボニルエチル、ドデシルオキシカルボニルエチ
ル）である。Ｒ⁷¹とＲ⁷²は互いに結合し、５〜７員環
（例、テトラヒドロチオフェン環、チオモルホリン環）
を形成してもよい。Ｒ⁷¹およびＲ⁷²の総炭素原子数は、
８以上５０以下である。前記式（II）において、ｎは、
０、１または２である。前記式（II）で表される化合物
は、特公平２−４４０５２号（式（Ｉ））、特開平３−
４８２４２号（式（Ｔ））、同３−２６６８３６号（式
（Ａ））、同５−３２３５４５号（式（Ｉ）、（II）、
（III)）、同６−１４８８３７号（式（Ｉ））の各公報
および米国特許４９３３２７号（式（Ｉ））明細書に記
載がある。

【００２２】前記式（III)において、Ｒ⁸¹およびＲ
⁸²は、それぞれ独立に、脂肪族オキシ基（例、メトキ
シ、ｔ−オクチルオキシ）または芳香族オキシ基（例、
フェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）であ
る。前記式（III)において、Ｒ⁸³は、脂肪族基（例、メ
チル、エチル、ｔ−オクチル）、芳香族基（例、フェニ
ル、４−ｔ−ブチルフェニル）、脂肪族オキシ基（例、
メトキシ、ｔ−オクチルオキシ）、芳香族オキシ基
（例、フェノキシ，４−−ｔ−ブチルフェノキシ）であ
る。前記式（III)において、ｍは０または１である。前
記式（III)において、Ｒ⁸¹とＲ⁸²、Ｒ⁸¹とＲ⁸³は、互い
に結合して、５員環、６員環、７員環または８員環を形
成してもよい。Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²およびＲ⁸³の総炭素原子数
は、６以上４０以下である。前記式（III)で表される化
合物は、特開平３−２５４３７号（式（Ｉ））、同３−
１４２４４４号（式（Ｉ））の各公報、および米国特許
４７４９６４５号、同４９８０２７５号の各明細書に記
載がある。

【００２３】また、アルケン化合物（米国特許４７１３
３１７号明細書の式（Ｉ））、ホウ素化合物（特開平４
−１７４４３０号公報の式（Ｉ））、エポキシ化合物
（米国特許５１８３７３１号明細書の式（II）、特開平
８−５３４３１号公報の式（Ｓ１））、ジスルフィド化
合物（欧州特許２７１３２２Ｂ１号公報の式、特開平４
−１９７３６号公報の式（Ｉ）、（II）、（III)、（I
V））、スルフィン酸系化合物（米国特許４７７０９８
７号明細書の式（１））、反応性化合物（米国特許５２
４２７８５号明細書の式（Ｉ）、（II）、（III)、（I
V））または環状リン化合物（特開平８−２８３２７９
号公報の式（１））を用いてもよい。

【００２４】さらに、金属錯体を用いてもよい。金属錯
体としては、ジチオレート系ニッケル錯体およびサリチ
ルアルドキシム系ニッケル錯体が有効である。金属錯体
については、特公昭６１−１３７３６号（式（Ｉ））、
同６１−１３７３７号（式（Ｉ））、同６１−１３７３
８号（式（Ｉ））、同６１−１３７３９号（式
（Ｉ））、同６１−１３７４０号（式（Ｉ））、同６１
−１３７４２号（式（Ｉ））、同６１−１３７４３号
（式（Ｉ））、同６１−１３７４４号（式（Ｉ））、特
公平５−６９２１２号、同５−８８８０９号（式
（Ｉ）、（II））、特開昭６３−１９９２４８号、同６
４−７５５６８号（式（Ｉ）、（II））、特開平３−１
８２７４９号（式（Ｉ）、（II））の各公報、および米
国特許４５９0１５３号（式（II）、（III)、（IV）、
（Ｖ））、同４９１２0２７号（式（II）、（III)、（I
V））にも記載がある。下記、式(IIIＡ）で表される金
属錯体が特に好ましい。

【００２５】

【化１０】

【００２６】式(IIIＡ）において、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²、Ｒ⁹³お
よびＲ⁹⁴は、それぞれ独立に置換基である。式(IIIＡ）
において、Ｒ⁹⁵は、水素原子、脂肪族基または芳香族基
である。式(IIIＡ）において、Ｒ⁹⁶は、水素原子、脂肪
族基、芳香族基またはヒドロキシルである。式(IIIＡ）
において、Ｍは、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄまたはＰｔで
ある。Ｒ⁹⁶で表される二つの基は、互いに結合して、５
員環、６員環または７員環を形成してもよい。隣接する
二つの基、すなわち、Ｒ⁹¹とＲ⁹²、Ｒ⁹²とＲ⁹³、Ｒ⁹³と
Ｒ⁹⁴、Ｒ⁹⁴とＲ⁹⁵は、互いに結合して、５員環または６
員環を形成してもよい。Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²、Ｒ⁹³およびＲ⁹⁴の
置換基の例には、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基およびアミド基が含ま
れる。Ｒ⁹³およびＲ⁹⁴の脂肪族基の例には、メチル、エ
チルおよびウンデシルが含まれ、芳香族基の例には、フ
ェニルが含まれる。Ｍは、Ｎｉであることが特に好まし
い。

【００２７】式（Ｉ）、（II）または（III)で表される
化合物および金属錯体は、油溶性染料の量の１乃至２０
０モル％であることが好ましく、１０乃至１００モル％
であることがさらに好ましい。二種以上の化合物を併用
してもよい。式（Ｉ）、（II）または（III)で表される
化合物は、インクジェット用インク組成物の油相または
水相に添加する。油相に含まれていることが好ましく、
染料が溶解している油相の液滴に含まれていることがさ
らに好ましい。以下に、式（Ｉ）、（II）または（III)
で表される化合物および金属錯体（ＴＳ−１〜６）の例
を示す。

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】染料としては、油溶性染料を使用する。イ
エロー染料の例には、アリールアゾ染料、ヘテロアリー
ルアゾ染料、アゾメチン染料、メチン染料およびキノン
染料が含まれる。アリールアゾ染料およびヘテロアリー
ルアゾ染料は、カップリング成分として、フェノール
類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリド
ン類または開鎖型活性メチレン化合物を有することがで
きる。アゾメチン染料は、カップリング成分として、開
鎖型活性メチレン化合物を有することができる。メチン
染料には、ベンジリデン染料およびモノメチンオキソノ
ール染料が含まれる。キノン染料には、ナフトキノン染
料およびアントラキノン染料が含まれる。さらに、キノ
フタロン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、アクリジン
染料およびアクリジノン染料もイエロー染料として用い
ることができる。

【００３３】マゼンタ染料の例には、アリールアゾ染
料、ヘテロアリールアゾ染料、アゾメチン染料、メチン
染料、カルボニウム染料、キノン染料および縮合多環染
料が含まれる。アリールアゾ染料およびヘテロアリール
アゾ染料は、カップリング成分として、フェノール類、
ナフトール類またはアニリン類を有することができる。
アゾメチン染料は、カップリング成分として、ピラゾロ
ン類またはピラゾロトリアゾール類開鎖型活性メチレン
化合物を有することができる。メチン染料には、アリー
リデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料およびオ
キソノール染料が含まれる。カルボニウム染料には、ジ
フェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料およびキ
サンテン染料が含まれる。キノン染料には、ナフトキノ
ン染料、アントラキノン染料およびアントラピリドン染
料が含まれる。縮合多環染料には、ジオキサジン染料が
含まれる。

【００３４】シアン染料の例には、アゾメチン染料、ポ
リメチン染料、カルボニウム染料、フタロシアニン染
料、アントラキノン染料、アリールアゾ染料、ヘテロア
リールアゾ染料、インジゴ染料およびチオインジゴ染料
が含まれる。アゾメチン染料には、インドアニリン染料
およびインドフェノール染料が含まれる。ポリメチン染
料には、シアニン染料、オキソノール染料およびメロシ
アニン染料が含まれる。カルボニウム染料には、ジフェ
ニルメタン染料、トリフェニルメタン染料およびキサン
テン染料が含まれる。アリールアゾ染料およびヘテロア
リールアゾ染料は、カップリング成分として、フェノー
ル類、ナフトール類またはアニリン類を有することがで
きる。クロモフォアの一部が解離することにより、イエ
ロー、マゼンタまたはシアンを呈する化合物も染料とし
て用いることができる。解離のためのカウンターカチオ
ンは、無機カチオン（例、アルカリ金属イオン、アンモ
ニウムイオン）でも、有機のカチオン（例、ピリジニウ
ムイオン、４級アンモニウムイオン）であってもよい。
カチオンからなる部分構造を有するポリマーカチオン
を、カウンターカチオンとしてもよい。

【００３５】写真材料において酸化によりカプラーと現
像主薬とから生成する染料は、油溶性染料として有利に
用いることができる。カプラーと現像主薬とから生成す
る染料としては、前記式（IV）で表される化合物が好ま
しい。

【００３６】前記式（IV）において、Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵
であることが好ましい。Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独
立に、水素原子または脂肪族基であることが好ましく、
水素原子、アルキル基または置換アルキル基であること
がさらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至１８
のアルキル基または炭素原子数が１乃至１８の置換アル
キル基であることが最も好ましい。

【００３７】前記式（IV）において、Ｂ¹およびＢ²の
一方が＝Ｃ（Ｒ⁶）−または−Ｃ（Ｒ⁷）＝であること
が好ましく、Ｂ¹が＝Ｃ（Ｒ⁶）−であり、Ｂ²が−Ｃ
（Ｒ ⁷）＝であることがさらに好ましい。前記式（IV）
において、Ｒ²およびＲ⁷は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、−ＯＲ⁵¹、−ＮＲ⁶²ＣＯ
ＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯ₂Ｒ⁶⁶、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹ま
たは−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹であることが好ましく、水素原
子、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、置換アルキル
基、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴または−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹で
あることがさらに好ましく、水素原子、塩素原子、炭素
原子数が１乃至１０のアルキル基または炭素原子数が１
乃至１０の置換アルキル基であることがさらに好まし
く、水素原子、炭素原子数が１乃至４のアルキル基、炭
素原子数が１乃至４の置換アルキル基であることが最も
好ましい。前記式（IV）において、Ｒ³およびＲ⁶は、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または脂肪族基
であることが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原
子、アルキル基または置換アルキル基であることがさら
に好ましく、水素原子、塩素原子、炭素原子数が１乃至
１０のアルキル基、炭素原子数が１乃至１０の置換アル
キル基であることがさらに好ましく、水素原子、炭素原
子数が１乃至４のアルキル基、炭素原子数が１乃至４の
置換アルキル基であることが最も好ましい。

【００３８】前記式（IV）においてＲ²とＲ³、Ｒ³と
Ｒ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶またはＲ⁶とＲ⁷は互い
に結合して環を形成できる。環を形成する組み合わせは
Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵またはＲ⁵とＲ⁶であることが
好ましい。Ｒ²とＲ³またはＲ⁶とＲ⁷が互いに結合し
て形成する環は、５員環または６員環であることが好ま
しい。環は芳香族環（例、ベンゼン環）または不飽和複
素環（例、ピリジン環、イミダゾール環、チアゾール
環、ピリミジン環、ピロール環、フラン環）であること
が好ましい。Ｒ³とＲ⁴またはＲ⁵とＲ⁶が互いに結合
して形成する環は、５員環または６員環であることが好
ましい。環の例にはテトラヒドロキノリン環およびジヒ
ドロインドール環が含まれる。Ｒ⁴とＲ⁵が互いに結合
して形成する環は５員環または６員環であることが好ま
しい。環の例にはピロリジン環、ピペリジン環およびモ
ルホリン環が含まれる。

【００３９】本明細書において、脂肪族基はアルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基お
よび置換アラルキル基を意味する。アルキル基は分岐を
有していてもよい。また、アルキル基は環を形成してい
てもよい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であ
ることが好ましく、１乃至１８であることがさらに好ま
しい。置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル
基と同様である。アルケニル基は分岐を有していてもよ
い。また、アルケニル基は環を形成していてもよい。ア
ルケニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好
ましく、２乃至１８であることがさらに好ましい。置換
アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と
同様である。アルキニル基は分岐を有していてもよい。
また、アルキニル基は環を形成していてもよい。アルキ
ニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好まし
く、２乃至１８であることがさらに好ましい。置換アル
キニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様
であるアラルキル基および置換アラルキル基のアルキル
部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基お
よび置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基
と同様である。置換アルキル基、置換アルケニル基、置
換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分
の置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、複
素環基、−ＯＲ¹¹¹、−ＳＲ¹¹²、−ＣＯＯＲ¹¹³、−
ＮＲ¹¹⁴Ｒ¹¹⁵、−ＣＯＮＲ¹¹ ⁶Ｒ¹¹⁷、−ＳＯ₂Ｒ
¹¹⁸および−ＳＯ₂ＮＲ¹¹⁹Ｒ¹²⁰が含まれる。
Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵、Ｒ¹¹⁶、Ｒ
¹¹⁷、Ｒ¹¹⁸、Ｒ¹¹⁹およびＲ¹² ⁰は、それぞれ独立
に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。置換ア
ラルキル基のアリール部分の置換基の例は、下記置換ア
リール基の置換基の例と同様である。

【００４０】本明細書において、芳香族基はアリール基
および置換アリール基を意味する。アリール基は、フェ
ニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが
特に好ましい。置換アリール基のアリール部分は、上記
アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例
にはハロゲン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、複素環
基、−ＯＲ¹²¹、−ＳＲ¹²²、−ＣＯＯＲ¹²³、−ＮＲ
¹²⁴Ｒ¹²⁵、−ＣＯＮＲ¹²⁶Ｒ¹²⁷、−ＳＯ₂Ｒ¹²⁸お
よび−ＳＯ₂ＮＲ¹²⁹Ｒ¹³⁰が含まれる。Ｒ¹²¹、Ｒ
¹²²、Ｒ¹²³、Ｒ¹²⁴、Ｒ¹²⁵、Ｒ¹²⁶、Ｒ¹²⁷、Ｒ
¹²⁸、Ｒ¹²⁹およびＲ¹³⁰は、それぞれ独立に、水素原
子、脂肪族基または芳香族基である。

【００４１】本明細書において、複素環基は、５員また
は６員の飽和または不飽和複素環を含むことが好まし
い。複素環に、脂肪族環、芳香族環または他の複素環が
縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子の例にはＢ、
Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが含まれる。ヘテロ原子と
してはＮ、ＯおよびＳが好ましい。複素環は、炭素原子
が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子
において結合する）ことが好ましい。飽和複素環の例に
は、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−
ジオキソラン環および１，３−チアゾリジン環が含まれ
る。不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾー
ル環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベ
ンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン
環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。複素環
基は置換基を有していてもよい。置換基の例にはハロゲ
ン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、−ＯＲ¹³¹、−ＳＲ¹³²、−ＣＯＯＲ¹³³、−ＮＲ
¹³⁴Ｒ¹³⁵、−ＣＯＮＲ¹³⁶Ｒ¹³⁷、−ＳＯ₂Ｒ¹³⁸お
よび−ＳＯ₂ＮＲ¹³⁹Ｒ¹⁴⁰が含まれる。Ｒ¹³¹、Ｒ
¹³²、Ｒ¹³³、Ｒ¹³⁴、Ｒ¹³⁵、Ｒ ¹³⁶、Ｒ¹³⁷、Ｒ
¹³⁸、Ｒ¹³⁹およびＲ¹⁴⁰は、それぞれ独立に、水素原
子、脂肪族基または芳香族基である。

【００４２】前記式（IV）におけるＸは、公知のカラー
写真カプラーから得られる。イエローカプラーについて
は、米国特許３９３３５０１号、同３９７３９６８号、
同４０２２６２０号、同４２４８９６１号、同４３１４
０２３号、同４３２６０２４号、同４４０１７５２号、
同４５１１６４９号、同４４７６２１９号（カラム７の
３６〜５８行の式（II）〜（IV）で表わされるカプラ
ー、特にカラム１７のII−１７、II−１９、カラム１９
のII−２４）、同５０６６５７６号（カラム１の４５〜
５５行の式（Ｉ）で表わされるカプラー）、英国特許１
４２５０２０号、同１４７６７６０号、欧州特許２４９
４７３Ａ号、同５０２４２４Ａ号（式（Ｉ）、（II）で
表わされるカプラー）、同５１３４９６Ａ号（式
（１）、（２）で表わされるカプラー、特に１８頁のＹ
−２８）、同５６８０３７Ａ号（クレーム１の式（Ｉ）
で表わされるカプラー）、同４９８３８１Ａ１号（４０
頁のクレーム１に記載のカプラー、特に１８頁のＤ−３
５)、同４４７,９６９Ａ１号（４頁の式（Ｙ）で表わさ
れるカプラー、特に１７頁のＹ−１、４１頁のＹ−５
４）の各明細書、および特公昭５８−１０７３９号、特
開平４−２７４４２５号（段落番号０００８の式（Ｉ）
で表わされるカプラー）に記載がある。

【００４３】マゼンタカプラーについては、米国特許３
０６１４３２号、同３７２５０６７号、同４３１０６１
９号、同４３５１８９７号、同４５００６３０号、同４
５４０６５４号、同４５５６６３０号、欧州特許７３６
３６号、同４５６２５７号（１３４頁の［Ａ−４］−６
３、１３９頁の［Ａ−４］−７３、［Ａ−４］−７
５）、同４８６９６５号（２６頁のＭ−４、Ｍ−６、２
７頁のＭ−７）、同５７１９５９Ａ号（１９頁のＭ−４
５）、国際公開ＷＯ８８/０４７９５号の各明細書、特
開昭５５−１１８０３４号、同６０−３３５５２号、同
６０−３５７３０号、同６０−４３６５９号、同６０−
１８５９５１号、同６１−７２２３８号、特開平３−３
９７３７号（１１頁右下欄のＬ−５７、１２頁右下欄の
Ｌ−６８、１３頁右下欄のＬ−７７）、同４−３６２６
３１号（段落番号０２３７のＭ−２２）、同５−２０４
１０６号（６頁のＭ−１）の各公報、およびリサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、同No．２４２３０（１９８４年６月）に記載があ
る。

【００４４】シアンカプラーについては、米国特許４０
５２２１２号、同４１４６３９６号、同４２２８２３３
号、同４２９６２００号、欧州特許７３６３６号の各明
細書、特開平４−４３３４５号（３５頁のＣ−７、Ｃ−
１０、３７頁のＣ−３４、Ｃ−３５、４２〜４３頁のＩ
−１、Ｉ−１７）、同４−２０４８４３号（１４〜１６
頁のＣＸ−１、３、４、５、１１、１２、１４、１
５）、同６−６７３８５号（請求項１の式（Ｉａ）また
は（Ｉｂ）で表わされるカプラー）の各公報に記載があ
る。カプラーについては、特開昭６２−２１５２７２号
（９１頁）、特開平２−３３１４４号（３頁、３０頁)
の各公報、欧州特許３５５６６０Ａ号(４頁、５頁、４
５頁、４７頁）にも記載がある。

【００４５】下記式（Ｖ）で表わされるアゾメチン化合
物は、マゼンタ染料として好ましく用いることができ
る。

【００４６】

【化１５】

【００４７】式中、Ｒ¹は、水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹²、−ＣＯ
ＯＲ¹³、−ＯＣＯＲ¹⁴、−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、−ＣＯＮＲ¹⁷Ｒ
¹⁸、−ＳＯ₂Ｒ¹⁹、−ＳＯ₂ＮＲ²⁰Ｒ²¹、−ＮＲ²²ＣＯ
ＮＲ²³Ｒ²⁴、−ＮＲ²⁵ＣＯＯＲ²⁶、−ＣＯＲ²⁷、−ＮＲ
²⁸ＣＯＲ²⁹または−ＮＲ³⁰ＳＯ₂Ｒ³¹であって、Ｒ¹¹、
Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ
²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、
Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰およびＲ³¹は、それぞれ独立に、水素
原子、脂肪族基または芳香族基であり；Ａは、−ＮＲ⁴
Ｒ⁵またはヒドロキシであって、Ｒ⁴およびＲ⁵は、そ
れぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
素環基であり；Ｘ¹は、＝Ｃ（Ｒ⁶）−または＝Ｎ−で
あり；Ｘ²は、−Ｃ（Ｒ⁷）＝または−Ｎ＝であり；Ｒ
²、Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シ
アノ、−ＯＲ⁵¹、−ＳＲ⁵²、−ＣＯＯＲ⁵³、−ＯＣＯＲ
⁵⁴、−ＮＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−ＣＯＮＲ ⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁵⁹、
−ＳＯ₂ＮＲ⁶⁰Ｒ⁶¹、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ
⁶⁵ＣＯＯＲ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁷、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹または−
ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹であって、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、
Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ ⁶²、Ｒ
⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰および
Ｒ⁷¹は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳
香族基であり、Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、
Ｒ⁵とＲ⁶およびＲ⁶とＲ⁷は、互いに結合して環を形
成してもよく；Ｚは、５員または６員の含窒素複素環を
形成する原子群であって、含窒素複素環は脂肪族基、芳
香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ⁸¹、−ＳＲ⁸²、−Ｃ
ＯＯＲ⁸³、−ＯＣＯＲ⁸⁴、−ＮＲ⁸⁵Ｒ⁸⁶、−ＣＯＮＲ⁸⁷
Ｒ⁸⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁸⁹、−ＳＯ ₂ＮＲ⁹⁰Ｒ⁹¹、−ＮＲ⁹²Ｃ
ＯＮＲ⁹³Ｒ⁹⁴、−ＮＲ⁹⁵ＣＯＯＲ⁹⁶、−ＣＯＲ⁹⁷、−Ｎ
Ｒ⁹⁸ＣＯＲ⁹⁹または−ＮＲ¹⁰⁰ＳＯ₂Ｒ¹⁰¹により置換
されていてもよく、Ｒ ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ
⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸、Ｒ⁸⁹、Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²、Ｒ ⁹³、
Ｒ⁹⁴、Ｒ⁹⁵、Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸、Ｒ⁹⁹、Ｒ¹⁰⁰およびＲ
¹⁰¹は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳
香族基であり、含窒素複素環は別の環と縮合環を形成し
てもよい。

【００４８】式（Ｖ）において、Ａは、−ＮＲ⁴Ｒ⁵で
あることが好ましい。式（Ｖ）において、Ｒ¹は、水素
原子、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹²、−Ｎ
Ｒ¹⁵Ｒ¹⁶、−ＳＯ₂Ｒ¹⁹、−ＮＲ²²ＣＯＮＲ²³Ｒ²⁴、−
ＮＲ²⁵ＣＯＯＲ²⁶、−ＮＲ²⁸ＣＯＲ²⁹または−ＮＲ³⁰Ｓ
Ｏ₂Ｒ³¹であることが好ましく、水素原子、脂肪族基、
芳香族基、−ＯＲ¹¹または−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶であることがよ
り好ましく、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
アリール基、置換アリール基、アルコキシ基、置換アル
コキシ基、フェノキシ基、置換フェノキシ基、ジアルキ
ルアミノ基または置換ジアルキルアミノ基であることが
さらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至１０の
アルキル基、炭素原子数が１乃至１０の置換アルキル
基、炭素原子数６乃至１０のアリール基または炭素原子
数６乃至１０の置換アリール基であることがさらにまた
好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至６のアルキル
基または炭素原子数が１乃至６の置換アルキル基である
ことが最も好ましい。式（Ｖ）において、Ｚは、５員の
含窒素複素環を形成することが好ましい。５員の含窒素
複素環の例には、イミダゾール環、トリアゾール環およ
びテトラゾール環が含まれる。

【００４９】式（VI）で表わされるピラゾロアゾールア
ゾメチン化合物が、さらに好ましい。

【００５０】

【化１６】

【００５１】式（VI）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ
⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、式（IV）における定義と
同様である。式（VI）において、Ｙ¹およびＹ²の一方
は−Ｃ（Ｒ⁸）＝であり、他方は−Ｎ＝であって、Ｒ⁸
は水素原子、脂肪族基または芳香族基である。式（VI）
において、Ｙ¹が−Ｃ（Ｒ⁸）＝であり、Ｙ²が−Ｎ＝
であることが特に好ましい。

【００５２】式（VI）において、Ｒ⁸は水素原子、脂肪
族基または芳香族基である。Ｒ⁸は水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基または置換アリール基
であることが好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至
１５０の置換アルキル基または炭素原子数が６乃至１５
０の置換アリール基であることがさらに好ましく、炭素
原子数が１乃至１００の置換アルキル基または炭素原子
数が６乃至１００の置換アリール基であることが最も好
ましい。

【００５３】以下に、式（IV）で表わされるアゾメチン
染料の例を挙げる。

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】

【化１９】

【００５７】

【化２０】

【００５８】

【化２１】

【００５９】式（IV）で表わされるアゾメチン染料は、
特開平４−１２６７７２号、特公平７−９４１８０号公
報に記載された方法を参考にして合成することができ
る。

【００６０】下記式(VII−１）〜(VII−４）で表わされ
るピロロトリアゾールアゾメチン化合物は、シアン染料
として特に好ましく用いられる。

【００６１】

【化２２】

【００６２】式中、Ａ、Ｒ²、Ｒ³、Ｂ¹およびＢ
²は、式（IV）におけるＡ、Ｒ²、Ｒ³、Ｂ¹およびＢ
²と同じ定義を有する。Ａ、Ｒ²、Ｒ³、Ｂ¹およびＢ
²の例も式（IV）と同様である。Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²および
Ｒ²⁰³は、それぞれ独立に、式（Ｖ）におけるＲ¹と同
じ定義を有する。Ｒ²⁰¹とＲ²⁰²とは、互いに結合し
て、環を形成してもよい。

【００６３】式(VII−１）〜(VII−４）のＲ²⁰¹が、ハ
メット置換基定数（σ_p値）が０．３０以上である電子
吸引性基であると、染料としての吸収がシャープにな
る。Ｒ ²⁰¹およびＲ²⁰²のハメット置換基定数（σ
_p値）の和が０．７０以上であると、シアンとして優れ
た色相を呈する。

【００６４】Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²、Ｒ²⁰³およびＲ²、
Ｒ³、Ａ、Ｂ¹およびＢ²の選択によって、色相が異な
る染料が鰓得る。Ｒ²⁰¹が電子吸引性の置換基である
と、吸収波形がシャープになる。そのため、Ｒ²⁰¹はア
ルキル基やアリール基よりも、ハメット置換基定数（σ
_p値）が０．３０以上の電子吸引性基であることが好ま
しい。Ｒ²⁰¹は、ハメット置換基定数（σ_p値）が０．
４５以上の電子吸引性基であることがさらに好ましく、
０．６０以上の電子吸引性基が最も好ましい。

【００６５】式(VII−１）および(VII−２）で表わされ
るピロロトリアゾールアゾメチン化合物は、マゼンタ染
料として用いることもできる。シアン染料として用いる
場合は、Ｒ²⁰¹およびＲ²⁰²のハメット置換基定数（σ
_p値）の和が０．７０以上であることが好ましい。この
σ_p値の和が０．７０未満であると、吸収極大波長がシ
アン染料としては短波長になり、人間の目には青色に見
える。Ｒ²⁰²のハメット置換基定数（σ_p値）は、０．
３０以上であることが好ましい。、Ｒ²⁰¹およびＲ²⁰²
のハメット置換基定数（σ_p値）の和は、２．００以下
であることも好ましい。

【００６６】ハメット置換基定数（σ_p値）が０．３０
以上の電子吸引性基には、アシル基、アシルオキシ基、
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、シアノ、ニトロ、アルキルスルフィ
ニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化
アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σ_p値
が０．１５以上の電子吸引性基を二つ以上置換基として
有する置換アリール基および複素環基が含まれる。アシ
ル基の例には、アセチルおよび３−フェニルプロパノイ
ルが含まれる。アシルオキシ基の例には、アセトキシが
含まれる。カルバモイル基の例には、Ｎ−エチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ド
デシルオキシエチル）カルバモイルおよびＮ−メチル−
Ｎ−ドデシルカルバモイルが含まれる。アルコキシカル
ボニル基の例には、メトキシカルボニル、ブチルオキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニルおよびオクタデ
シルオキシカルボニルが含まれる。アリールオキシカル
ボニル基の例には、フェノキシカルボニルが含まれる。
アルキルスルフィニル基の例には、３−フェノキシプロ
ピルスルフィニルが含まれる。アリールスルフィニル基
の例には、３−ペンタデシルフェニルスルフィニルが含
まれる。アルキルスルホニル基の例には、メタンスルホ
ニルおよびオクタンスルホニルが含まれる。アリールス
ルホニル基の例には、ベンゼンスルホニルが含まれる。
スルファモイル基の例には、Ｎ−エチルスルファモイル
およびＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルが含まれる。
ハロゲン化アルキル基の例には、トリフロロメチルおよ
びヘプタフロロプロピルが含まれる。ハロゲン化アルコ
キシ基の例には、トリフロロメチルオキシが含まれる。
ハロゲン化アリールオキシ基の例には、ペンタフロロフ
ェニルオキシが含まれる。ハロゲン化アルキルチオ基の
例には、ジフロロメチルチオが含まれる。置換アリール
基の例には、２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−
トリクロロフェニルおよびペンタクロロフェニルが含ま
れる。複素環基の例には、２−ベンゾオキサゾリル、２
−ベンゾチアゾリル、１−フェニルー2−ベンズイミダ
ゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル
が含まれる。

【００６７】ハメット置換基定数（σ_p値）が０．４５
以上の電子吸引性基には、アシル基（例、アセチル、３
−フェニルプロパノイル）、アルコキシカルボニル基
（例、メトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニ
ル基（例、ｍ−クロロフェノキシカルボニル）、シア
ノ、ニトロ、アルキルスルフィニル基（例、ｎ−プロピ
ルスルフィニル）、アリールスルフィニル基（例、フェ
ニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（例、メタ
ンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニル）、アリールス
ルホニル基（例、ベンゼンスルホニル）、スルファモイ
ル基（例、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル）、ハロゲン化アルキル基（例、トリ
フロロメチル）が含まれる。ハメット置換基定数（σ_p
値）が０．６０以上の電子吸引性基には、シアノ
（σ_p：０．６６）、ニトロ（０．７８）およびメタン
スルホニル（０．７２）が含まれる。

【００６８】Ｒ²⁰¹およびＲ²⁰²のσ_p値の和を０．７
０以上とするためには、Ｒ²⁰¹がシアノ、アルコキシカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基およびハロゲン化アルキル基から選ばれ、Ｒ²⁰²が
アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シア
ノ、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
ルファモイル基およびハロゲン化アルキル基から選ばれ
ることが好ましい。

【００６９】式(VII−１ａ）で表わされるピロロトリア
ゾールアゾメチン化合物は、シアン染料として特に好ま
しく用いられる。

【００７０】

【化２３】

【００７１】式中、Ｒ²は、水素原子、炭素原子数が１
乃至４のアルキル基、炭素原子数が１乃至４の置換アル
キル基、炭素原子数が１乃至４のアルコキシ基、ハロゲ
ン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素原子
数が１乃至５のアミド基、炭素原子数が１乃至５のウレ
イド基または炭素原子数が１乃至５のアルコキシカルボ
ニルアミノ基であり; Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立
に、水素原子、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基ま
たは炭素原子数が１乃至１８の置換アルキル基であり；
Ｒ²⁰¹およびＲ²⁰²は、それぞれ独立に、ハメット置換
基定数（σ_p値）が０．３０以上の電子吸引性基であ
り；Ｒ²⁰³は、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基、
炭素原子数が１乃至１８の置換アルキル基、炭素原子数
が６乃至２０のアリール基または炭素原子数が６乃至２
０の置換アリール基である。

【００７２】式(VII−１ａ）において、Ｒ²⁰¹とＲ²⁰²
のハメット置換基定数（σ_p値）の和は、０．７０以上
であることが好ましく、１．００以上であることがさら
に好ましい。式(VII−１ａ）において、Ｒ²は、水素原
子またはメチルであることが好ましい。式(VII−１ａ）
において、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に、炭素原
子数が１乃至５のアルキル基であることが好ましい。式
(VII−１ａ）において、Ｒ²⁰¹は、シアノであることが
好ましい。式(VII−１ａ）において、Ｒ²⁰²は、アルコ
キシカルボニル基であることが好ましい。式(VII−１
ａ）において、Ｒ²⁰³は、アリール基であることが好ま
しい。

【００７３】以下に、ピロロトリアゾールアゾメチン化
合物の例を示す。

【００７４】

【化２４】

【００７５】

【化２５】

【００７６】

【化２６】

【００７７】式(VII−１）〜(VII−４）で表わされるピ
ロロトリアゾールアゾメチン化合物は、特開平５−１７
７９５９号、同９−２９２６７９号および同１０−６２
９２６号の各公報に記載の方法を参考に合成することが
できる。油溶性染料は、インクジェット用インク組成物
の量の０．０１乃至５０重量％の範囲の量で用いること
が好ましく、０．０５乃至１０重量％の範囲の量で用い
ることがさらに好ましい。二種類以上の染料を併用して
もよい。

【００７８】本発明の油相に使用する有機溶媒の沸点
は、１５０℃以上である。沸点は、１７０℃以上である
ことが好ましい。高沸点有機溶媒の例には、フタール酸
エステル（例、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、ジシクロへキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス
（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸ま
たはホスホンのエステル（例、ジフェニルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジ
オクチルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホス
フェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、ト
リドデシルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェ
ニルホスフェート）、安息香酸エステル（例、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド）、アルコール（例、イソステアリルアルコール）、
その他の脂肪酸エステル（例、コハク酸ジブトキシエチ
ル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸
２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルア
ゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレート）、アニリン誘導体（例、Ｎ，Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、塩素化パラフィン（例、塩素含有量１０乃至８０
重量％のパラフィン）、トリメシン酸エステル（例、ト
リメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレン、フェノール（例、２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）およびカルボン酸（例、２−（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカ
ン酸）が含まれる。

【００７９】二種類以上の高沸点有機溶媒を混合して用
いてもよい。高沸点有機溶媒の組み合わせの例には、ト
リクレジルホスフェートとジブチルフタレートとの組み
合わせ、トリオクチルホスフェートとジ（２−エチルヘ
キシル）セバケートとの組み合わせおよびジブチルフタ
レートとポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）との組
み合わせが含まれる。高沸点有機溶媒は、染料の重量の
０．１倍乃至１０倍の範囲の量で使用することが好まし
く、０．５倍乃至５倍の範囲の量で使用することがさら
に好ましい。

【００８０】高沸点有機溶媒については、米国特許２３
２２０２７号、同２５３３５１４号、同２７７２１６３
号、同２８３５５７９号、同３５９４１７１号、同３６
７６１３７号、同３６８９２７１号、同３７００４５４
号、同３７４８１４１号、同３７６４３３６号、同３７
６５８９７号、同３９１２５１５号、同３９３６３０３
号、同４００４９２８号、同４０８０２０９号、同４１
２７４１３号、同４１９３８０２号、同４２０７３９３
号、同４２２０７１１号、同４２３９８５１号、同４２
７８７５７号、同４３５３９７９号、同４３６３８７３
号、同４４３０４２１号、同４４３０４２２号、同４４
６４４６４号、同４４８３９１８号、同４５４０６５７
号、同４６８４６０６号、同４７２８５９９号、同４７
４５０４９号、同４９３５３２１号、同５０１３６３９
号、欧州特許２７６３１９Ａ号、同２８６２５３Ａ号、
同２８９８２０Ａ号、同３０９１５８Ａ号、同３０９１
５９Ａ号、同３０９１６０Ａ号、同５０９３１１Ａ号、
同５１０５７６Ａ号、東独特許１４７００９号、同１５
７１４７号、同１５９５７３号、同２２５２４０Ａ号、
英国特許２０９１１２４Ａ号の各明細書、および特開昭
４８−４７３３５号、同５０−２６５３０号、同５１−
２５１３３号、同５１−２６０３６号、同５１−２７９
２１号、同５１−２７９２２号、同５１−１４９０２８
号、同５２−４６８１６号、同５３−１５２０号、同５
３−１５２１号、同５３−１５１２７号、同５３−１４
６６２２号、同５４−９１３２５号、同５４−１０６２
２８号、同５４−１１８２４６号、同５５−５９４６４
号、同５６−６４３３３号、同５６−８１８３６号、同
５９−２０４０４１号、同６１−８４６４１号、同６２
−１１８３４５号、同６２−２４７３６４号、同６３−
１６７３５７号、同６３−２１４７４４号、同６３−３
０１９４１号、同６４−９４５２号、同６４−９４５４
号、同６４−６８７４５号、特開平１−１０１５４３
号、同１−１０２４５４号、同２−７９２号、同２−４
２３９号、同２−４３５４１号、同４−２９２３７号、
同４−３０１６５号、同４−２３２９４６号、同４−３
４６３３８号の各公報に記載がある。

【００８１】低沸点有機溶媒を、高沸点有機溶媒と併用
してもよい。低沸点有機溶媒は、常圧での沸点が３０℃
以上、１５０℃以下の有機溶媒である。低沸点有機溶媒
の例には、エステル（例、エチルアセテート、ブチルア
セテート、エチルプロピオネート、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルブアセテート）、アルコー
ル（例、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、セカンダリーブチルアルコール）、ケトン（例、メ
チルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン）、アミド（例、ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン）およびエーテル（例、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン）が含まれる。

【００８２】インク組成物は、染料を高沸点有機溶媒に
溶解して得た油相を、水性溶媒（水相）に乳化して調製
する。油相または水相に、必要に応じて、界面活性剤、
湿潤剤、染料安定化剤、乳化安定剤、防腐剤、防黴剤の
ような添加剤を加えることができる。乳化法としては、
水相中に油相を添加する方法が一般的である。ただし、
油相中に水相を滴下してから転相する転相乳化法を採用
してもよい。

【００８３】乳化において界面活性剤を用いることがで
きる。アニオン界面活性剤またはノニオン界面活性剤が
好ましい。アニオン界面活性剤の例には、脂肪酸塩、ア
ルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスル
ホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物およびポリオキシエチレン
アルキル硫酸エステル塩が含まれる。ノニオン界面活性
剤の例には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステ
ルおよびオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポ
リマーが含まれる。また、アセチレン系ポリオキシエチ
レンオキシド界面活性剤（市販品としては、ＳＵＲＦＹ
ＮＯＬＳ、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ社製）を用いてもよい。アミンオキシド型の両性界面
活性剤（例、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオ
キシド）を用いることもできる。界面活性剤について
は、特開昭５９−１５７６３６号号公報（３７〜３８
頁）およびリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８
１１９(１９８９年）に記載がある。

【００８４】界面活性剤に加えて、水溶性ポリマーを水
相に添加してもよい。水溶性ポリマーは、乳化物を安定
化する機能がある。水溶性ポリマーの例には、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオ
キサイド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドおよび
これらのコポリマーが含まれる。また、多糖類（例、デ
ンプン）やタンパク質（例、カゼイン、ゼラチン）のよ
うな天然水溶性ポリマーを用いてもよい。

【００８５】また、水分散型（自己乳化型）ポリマーを
添加してもよい。水分散型ポリマーも、乳化物を安定化
する機能がある。水分散型ポリマーは、さらに、イオン
解離型、非イオン性分散性基含有型および混合型に分類
できる。イオン解離型のポリマーの例には、カチオン性
の解離基（例、三級アミノ）を有するポリマーおよびア
ニオン性の解離基（例、カルボキシル、スルホ）を有す
るポリマーが含まれる。非イオン性分散性基含有型のポ
リマーの例には、非イオン性分散性基（例、ポリエチレ
ンオキシ基）を有するポリマーが含まれる。アニオン性
の解離性基を有するイオン解離型のポリマー、非イオン
性分散性基含有型のポリマー、およびこれらの混合型の
ポリマーが好ましい。水分散型ポリマーの使用量は、高
沸点有機溶媒の０．１乃至２０重量％であることが好ま
しく、０．１乃至１０重量％であることがさらに好まし
い。

【００８６】乳化物中の油滴の体積平均粒子サイズは、
１００ｎｍ以下であることが好ましく、５乃至１００ｎ
ｍであることがさらに好ましく、３０乃至８０ｎｍであ
ることが最も好ましい。体積平均粒子サイズは、公知の
方法で測定できる。例えば、インク組成物中の染料濃度
が０．１〜１重量％の範囲になるように蒸留水で希釈し
て、市販の体積平均サイズ測定機（マイクロトラックＵ
ＰＡ、日機装（株）製）を用いて容易に測定できる。ま
た、インク１μｌ中に含まれるサイズが５μｍ以上の油
滴の数を、１０個以下に抑制することが好ましい。ま
た、インク１μｌ中に含まれるサイズが１μｍ以上の油
滴の数を、１０００個以下に抑制することが好ましい。
粗大な油滴は、遠心分離法や精密濾過法で除去すること
ができる。粗大な油滴は、乳化物の調製直後からインク
カートリッジに充填する直前までの任意の時期に実施で
きる。機械的な乳化装置を使用すると、油滴の平均サイ
ズを小さくし、かつ粗大な油滴を減少させることができ
る。

【００８７】乳化は、スターラー攪拌装置、インペラー
撹拌装置、インライン撹拌装置、ミル（例、コロイドミ
ル）、超音波攪拌装置あるいは高圧ホモジナイザーを使
用して実施できる。高圧ホモジナイザーの使用が好まし
い。高圧ホモジナイザーについては、米国特許４５３３
２５４号明細書および特開平６−４７２６４号公報に記
載がある。市販の高圧ホモジナイザー（例、ゴーリンホ
モジナイザー、Ａ．Ｐ．ＶＧＡＵＬＩＮＩＮＣ．
製；マイクロフルイダイザー、ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥ
ＸＩＮＣ．製；アルティマイザー、株式会社スギノマ
シン製）を用いてもよい。超高圧ジェット流を利用する
高圧ホモジナイザー（米国特許５７２０５５１号明細書
記載）を用いることが特に好ましい。超高圧ジェット流
を用いた市販の乳化装置（ＤｅＢＥＥ２０００、ＢＥＥ
ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬＬＴＤ．社製）を用い
ることもできる。

【００８８】高圧乳化分散装置で乳化する際の圧力は、
５００ｂａｒ以上であることが好ましく、６００ｂａｒ
以上であることがさらに好ましく、１８００ｂａｒ以上
であることが最も好ましい。二種以上の乳化装置を併用
してもよい。撹拌装置で乳化した後、高圧ホモジナイザ
ーでの乳化を実施することが特に好ましい。撹拌装置で
の乳化と、高圧ホモジナイザーでの乳化との間に、湿潤
剤や界面活性剤のような添加剤を加えてもよい。油相
が、高沸点有機溶媒に加えて低沸点有機溶媒を含む場
合、乳化後に低沸点溶媒を除去することが好ましい。低
沸点溶媒は、加熱蒸発、真空蒸発あるいは限外濾過によ
り除去できる。低沸点有機溶剤の除去は、なるべく乳化
直後に実施することが好ましい。

【００８９】ステイン防止剤（特開平０７−１０４４４
８号公報第３９欄５０行目〜第７０欄９行間、特開平０
７−７７７７５号公報第６１欄５０行目〜第６２欄４９
行間、特開平０７−３０１８９５号公報第８７欄４９行
目〜第８８欄４８行間記載）、紫外線吸収剤（特開昭６
２−２１５２７２号公報１２５頁右上欄２行目〜１２７
頁左下欄末行、特開平２−３３１４４号公報３７頁右下
欄１４行目〜３８頁左上欄１１行目、欧州特許０３５５
６００Ａ２号明細書８５頁２２行目〜３１行目記載）あ
るいは退色防止剤（特開平０７−１０４４４８号公報第
７０欄１０行目〜第７１欄２行目記載）を用いてもよ
い。また、乾燥防止剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、乳化剤、乳化
安定剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤あるいは
キレート剤をインクジェット用インクに添加することが
できる。

【００９０】乾燥防止剤として、水より蒸気圧が低い水
溶性有機溶剤を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤
の例には、多価アルコール（例、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコ
ール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，
２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘
導体、グリセリン、トリメチロールプロパン）、多価ア
ルコールの低級アルキルエーテル（例、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレング
リコールモノブチルエーテル）複素環化合物（例、２−
ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリ
ン）、含硫黄化合物（例、スルホラン、ジメチルスルホ
キシド、３−スルホレン）、多官能化合物（例、ジアセ
トンアルコール、ジエタノールアミン）および尿素誘導
体が含まれる。多価アルコールが特に好ましい。二種類
以上の乾燥防止剤を併用してもよい。インクジェット用
インクは、乾燥防止剤を１０乃至５０重量％の範囲で含
むことが好ましい。

【００９１】浸透促進剤としては、アルコール（例、エ
タノール、イソプロパノール、ブタノール、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール）、
硫酸エステル塩（例、ラウリル硫酸ナトリウム）、脂肪
酸塩（例、オレイン酸ナトリウム）またはノニオン性界
面活性剤を用いることができる。インクジェット用イン
クは、浸透促進剤を１０乃至３０重量％の範囲で含むこ
とが好ましい。

【００９２】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル化合物（特開昭５８−１８５６７７号、同６１−１９
０５３７号、特開平２−７８２号、同５−１９７０７５
号、同９−３４０５７号の各公報記載）、ベンゾフェノ
ン化合物（特開昭４６−２７８４号、特開平５−１９４
４８３号の各公報、米国特許３２１４４６３号明細書記
載）、桂皮酸化合物（特公昭４８−３０４９２号、同５
６−２１１４１号、特開平１０−８８１０６号の各公報
記載）またはトリアジン化合物（特開平４−２９８５０
３号、同８−５３４２７号、同８−２３９３６８号、同
１０−１８２６２１号、特表平８−５０１２９１号の各
公報記載）を用いることができる。紫外線吸収剤につい
ては、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号
にも記載がある。また、紫外線を吸収して蛍光を発する
蛍光増白剤を用いてもよい。そのような蛍光増白剤の例
には、スチルベン化合物およびベンズオキサゾール化合
物が含まれる。

【００９３】防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−
１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンまたはそ
の塩を用いることができる。インクジェット用インク
は、防黴剤を０．０２乃至１．００重量％の範囲で含む
ことが好ましい。

【００９４】ｐＨ調整剤としては、アルカリ金属水酸化
物（例、水酸化リチウム、水酸化カリウム）、炭酸塩
（例、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム）、カルボ
ン酸塩（例、酢酸カリウム）、無機塩（例、ケイ酸ナト
リウム、リン酸二ナトリウム）または有機塩基（例、Ｎ
−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン）
を用いることができる。インクジェット用インクは、ｐ
Ｈを６乃至１０に調整することが好ましく、７乃至１０
に調整することがさらに好ましい。

【００９５】表面張力調整剤としては、ノニオン界面活
性剤、カチオン界面活性剤またはアニオン界面活性剤を
用いることができる。界面活性剤は、２５℃での水に対
する溶解度が０．５重量％以上であることが好ましい。
インクジェット用インクは、表面張力を２０乃至６０ｍ
Ｎ／ｍに調整することが好ましく、２５乃至４５ｍＮ／
ｍに調整することがさらに好ましい。インクジェット用
インクの粘度は、３０ｍＰａ・ｓ以下であるが好まし
く、２０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。

【００９６】乳化剤または乳化安定剤として、カチオン
界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤
を用いることができる。消泡剤として、フッ素化合物、
シリコーン化合物やキレート剤（例、ＥＤＴＡ）を使用
することができる。添加剤は、油相、水相または乳化後
の乳化物に添加する。通常は、添加剤を乳化後の乳化物
に添加する。

【００９７】インクジェット記録方法に用いる受像材料
には、普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙
（特開昭６２−２３８７８３号、特開平２−２７６６７
０号、同７−２７６７８９号、同８−１６９１７２号、
同８−２７６９３号、同９−３２３４７５号、同１０−
１５３９８９号、同１０−２１７４７３号、同１０−２
１７５９７号、同１０−２３５９９５号、同１０−３３
７９４７号の各公報記載）、フイルム、電子写真共用
紙、布帛、ガラス、金属および陶磁器が含まれる。

【００９８】受像材料の支持体は、紙であることが好ま
しい。紙支持体は、化学パルプ（例、ＬＢＫＰ、ＮＢＫ
Ｐ）、機械パルプ（例、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭ
Ｐ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ）あるいは古紙パルプ
（ＤＩＰ）を用い、必要に応じて添加剤（例、顔料、バ
インダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強
剤）を混合して、抄紙装置（例、長網抄紙機、円網抄紙
機）から製造できる。合成紙またはプラスチックフイル
ムを支持体として用いてもよい。支持体の厚さは、１０
乃至２５０μｍであることが好ましい。紙支持体の坪量
は、１０乃至２５０ｇ／ｍ²であることが好ましい。支
持体上に受像層を設けることが好ましく、白色無機顔料
粒子を含有する受像層を設けることがさらに好ましい。
また、支持体にバックコート層を設けてもよい。紙支持
体をサイズプレスしてから、受像層またはバックコート
層を設けてもよい。サイズプレスは、親水性ポリマー
（例、デンプン、ポリビニルアルコール）を用いて実施
する。支持体と受像層またはバックコート層との間に、
アンカーコート層を設けてもよい。

【００９９】紙支持体をカレンダー処理して、表面を平
坦にしてから、上記の各層を設けてもよい。カレンダー
処理は、カレンダー装置（例、マシンカレンダー、ＴＧ
カレンダー、ソフトカレンダー）を用いて実施できる。
両面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン、それら
のコポリマー）でラミネートした紙またはプラスチック
フイルムも、支持体として好ましく用いられる。ポリオ
レフィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸化亜鉛）
または色味付け染料（例、コバルトブルー、群青、酸化
ネオジウム）を添加することができる。

【０１００】受像層は、一般に、顔料および水性バイン
ダーを含む。顔料としては、白色顔料が好ましく、無機
白色顔料が特に好ましい。無機白色顔料の例には、炭酸
カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成
非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、
珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リト
ポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二
酸化チタン、硫化亜鉛および炭酸亜鉛が含まれる。無機
白色顔料は、多孔性であることが好ましい。細孔面積が
大きい合成非晶質シリカが、好ましく用いられる。合成
非晶質シリカとしては、乾式製造法によって得られる無
水珪酸および湿式製造法によって得られる含水珪酸を使
用できる。含水珪酸が特に好ましい。有機白色顔料を無
機白色顔料と併用してもよい。有機白色顔料の例には、
スチレン系顔料、アクリル系顔料、尿素樹脂およびメラ
ミン樹脂が含まれる。

【０１０１】受像層の水性バインダーとしては、水溶性
ポリマー（例、ポリビニルアルコール、シラノール変性
ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプ
ン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサ
イド誘導体）または水分散性ポリマー（例、スチレンブ
タジエンラテックス、アクリルエマルジョン）を用いる
ことができる。ポリビニルアルコールおよびシラノール
変性ポリビニルアルコールが好ましい。二種類以上の水
性バインダーを併用してもよい。受像層は、顔料および
水性バインダーに加えて、媒染剤、耐水化剤、耐光性向
上剤および界面活性剤を添加することができる。

【０１０２】受像層に添加する媒染剤は、不動化されて
いることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤を
用いることが好ましい。ポリマー媒染剤については、特
開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５
４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−
１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３
８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３
号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同
６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６
０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０
−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公
報、および米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６
４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４
１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８０
０号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４
４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１
６１２３６号公報（２１２〜２１５頁）に記載のポリマ
ー媒染剤が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤
を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐
光性が改善される

【０１０３】耐水化剤としては、カチオン樹脂を用いる
ことが好ましい。カチオン樹脂の例には、ポリアミドポ
リアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポ
リアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロ
ライド重合物、カチオンポリアクリルアミドおよびコロ
イダルシリカが含まれる。ポリアミドポリアミンエピク
ロルヒドリンが特に好ましい。カチオン樹脂は、受像層
の全固形分の１乃至１５重量％の範囲で用いることが好
ましく、３乃至１０重量％の範囲で用いることがさらに
好ましい。耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜
鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤あるいはベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤（例、ベンゾフェノン）を用いる
ことができる。硫酸亜鉛が特に好ましい。界面活性剤
は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは
帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特
開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の
各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオ
ロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水
性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例に
は、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物
（例、フッ素油）および固体状フッ素化合物樹脂（例、
四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合
物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７
欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２
６号の各公報に記載がある。受像層には、さらに、顔料
分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、
ｐＨ調整剤、マット剤あるいは硬膜剤を添加してもよ
い。二層以上の受像層を設けてもよい。

【０１０４】バックコート層には、白色顔料あるいは水
性バインダーを添加できる。白色無機顔料の例には、軽
質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タ
ルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸
アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシ
ウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダ
ルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アル
ミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸
マグネシウムおよび水酸化マグネシウムが含まれる。有
機白色顔料の例には、スチレン系顔料、アクリル系顔
料、ポリエチレン顔料、マイクロカプセル顔料、尿素樹
脂およびメラミン樹脂が含まれる。水性バインダーとし
ては、水溶性ポリマーまたは水分散性ポリマーが用いら
れる。水溶性ポリマーの例には、ポリスチレン、ポリマ
レイン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコー
ル、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、
カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよび
ポリビニルピロリドンが含まれる。これらのコポリマー
（例、スチレン／マレイン酸塩コポリマー、スチレン／
アクリル酸塩コポリマー）を用いてもよい。水分散性ポ
リマーの例には、スチレンブタジエンラテックスおよび
アクリルエマルジョンが含まれる。バックコート層は、
さらに、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤あ
るいは耐水化剤を含むことができる。

【０１０５】受像材料を構成する層に、ポリマーラテッ
クスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安
定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のよう
な膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックス
については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記
載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリ
マーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひ
び割れやカールを防止することができる。また、ガラス
転移温度が高いポリマーラテックスをバック層に添加し
ても、カールを防止できる

【０１０６】インクジェットの記録方法は、公知の方式
に従い実施できる。インクジェット方式には、静電誘引
力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ
素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式
（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えイン
クに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響
インクジェット方式、およびインクを加熱して気泡を形
成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方
式がある。インクジェット記録方式には、フォトインク
と称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する
方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを
用いて画質を改良する方式、あるいは無色透明のインク
を用いる方式も含まれる。

【０１０７】

【実施例】［実施例１］（インクセット１０１の作製）染料（Ｍ−６）８ｇおよ
びジオクチルスルホコハク酸５ｇを、高沸点有機溶媒
（ｓ−１）６ｇ、高沸点有機溶媒（ｓ−２）１０ｇ、下
記の化合物（Ｕ−１）、（Ｕ−２）および（Ｕ−３）の
混合物（重量比＝１：１：１）６．０ｇおよび酢酸エチ
ル５０ｍｌ中に、７０℃にて溶解した。溶液中に５００
ｍｌの脱イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しな
がら添加し、水中油滴型の乳化物を作製した。乳化物
を、６００ｂａｒの圧力で高圧ホモジナイザー（マイク
ロフルイダイザー、ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸＩＮ
Ｃ．製）を５回通過させることで、さらに微細に乳化し
た。乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチル
の臭気が無くなるまで、脱低沸点溶媒処理を行った。得
られた微細乳化物に、ジエチレングリコール１４０ｇ、
グリセリン６４ｇ、界面活性剤（ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６
５、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社
製）７ｇ、尿素および表１に示す添加剤を加えた後、脱
イオン水９００ｍｌを加え、１０モル／リットルの水酸
化カリウム水溶液でｐＨを９に調整することにより、表
１に記載のライトマゼンタインクを作製した。得られた
インク中の油滴の体積平均サイズを測定機（マイクロト
ラックＵＰＡ、日機装（株）製）で測定したところ、５
１ｎｍであった。

【０１０８】使用する染料および高沸点有機溶剤を第１
表に示すように変更して、マゼンタインク、ライトシア
ンインク、シアンインク、イエローインク、ブラックイ
ンクを調製した。このようにして、インクセット１０１
を作製した。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】

【化２７】

【０１１１】次にインクセット１０１の染料および本発
明に従う化合物を、第２表に示すように変更、インクセ
ット１０２〜１２４を作製した。なお、同一色相の染料
を２種以上併用する場合は０．５モル量づつ使用した。
また、本発明に従う化合物を２種以上併用する場合も
０．５モル量づつ使用した。さらに乳化時の圧力を変え
ることにより、油相の体積平均サイズを変更した比較用
のインクセット１２５および１２６を作製した。なお、
水溶性染料を用いた比較用のインクセットとして第３表
に示すインクセット１２７も作製した。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【表３】

【０１１４】

【化２８】

【０１１５】

【表４】

【０１１６】

【化２９】

【０１１７】次にこれらのインクセット１０１〜１２７
をインクジェットプリンター（ＰＭ６７０Ｃ、エプソン
（株）製）のカートリッジに詰め、インクジェットペー
パーフォト光沢紙（ＥＸ、富士写真フイルム（株）製）
に画像を印刷し、以下の評価を行った。印刷性能（１）
カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのイ
ンクの突出を確認した後、Ａ４２０枚出力し、印字の
乱れを評価した。Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無しＢ：印字の乱れのある出力が発生するＣ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり印刷性能（２）カートリッジを６０にて２日放置した
後、印刷性能（１）と同様の方法にて印字の乱れを評価
した。乾燥性は印刷直後に、指で触ったときの汚れを目
視にて評価した。細線の滲みについては、イエロー、マ
ゼンタ、シアン及びブラックの細線パターンを印字し目
視にて評価（１）を行った。ブラックについてはマゼン
タインクをベタに印字した後、ブラックの細線を印字
し、２色の接触による滲みの評価（２）も行った。耐水
性については得られた画像を１０秒間脱イオン水に浸せ
きした後、画像のにじみを評価した。

【０１１８】画像保存性については、イエロー、マゼン
タ、シアンおよびブラックの印字サンプルを作成し、以
下の評価を行った。暗熱保存性については、８０−７０
％ＲＨの条件下に１４日間に試料を保存する前後での濃
度の比率を以下の方法で求め、退色率（％）として表し
た。退色率＝（８０℃―１５％ＲＨ１４日放置後の濃度）
/印字直後の濃度×１００得られた結果を第４表および第５表に示す。

【０１１９】

【表５】

【０１２０】

【表６】

【０１２１】本発明に従うインク組成物を用いた場合、
優れた印刷性能を得られる。本発明に従うインク組成物
は、耐水性、堅牢性についても優れた性能を示す。ま
た、本発明に従うインク組成物では、細線を出力する際
のにじみがなく優れている。マゼンタ色素としてＭ−
６、シアン色素としてＣ−１の化合物を用いた場合に、
特に顕著な改良効果が認められた。

【０１２２】［実施例２］実施例１で作製した同じイン
クを、別のインクジェットプリンター（ＢＪ−Ｆ８５
０、キャノン（株）製）のカートリッジに詰め、インク
ジェットペーパーフォト光沢紙（ＥＸ、富士写真フイル
ム（株）製）に画像をプリントした。実施例１と同様な
評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が得られ
た。

【０１２３】

【発明の効果】本発明に従い、画質、耐水性と画像堅牢
性に優れた油溶性染料の水性分散インクが得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｂ 55/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１ＹＦターム(参考） 2C056 EA05 EA13 FC01 FC02 2H086 BA01 BA15 BA33 BA52 BA53 BA56 BA59 BA60 4J039 BC03 BC16 BC31 BC33 BC34 BC36 BC38 BC44 BC51 BC53 BC54 BC56 BC58 BC59 BC65 BC72 BC73 BC74 BC75 BC77 BC79 BE07 BE12 CA06 EA38 EA42 EA43 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】沸点が１５０℃以上である有機溶媒に染
料が溶解している油相が水性媒体中に乳化しており、さ
らに下記式（Ｉ）、（II）または（III)で表される化合
物を含むことを特徴とするインクジェット用インク組成
物：【化１】［式中、Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶は、それぞれ独立に、水素原
子、脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、
芳香族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、芳香
族スルホニル基であって、Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶の総炭素原子
数は、５以上であり；Ｒ⁶⁷は、脂肪族基、脂肪族オキシ
基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ア
シルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、芳香
族オキシカルボニルオキシ基、置換アミノ基、複素環基
またはヒドロキシであり；そして、Ｒ ⁶⁵とＲ⁶⁶、Ｒ⁶⁶と
Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁵とＲ⁶⁷は、互いに結合して、５員環、２，
２，６，６−テトラアルキルピペリジン環を除く６員環
または７員環を形成してもよい］【化２】［式中、Ｒ⁷¹およびＲ⁷²は、それぞれ独立に、脂肪族基
であって、Ｒ⁷¹およびＲ ⁷²の総炭素原子数は、８以上５
０以下であり；Ｒ⁷¹とＲ⁷²は、互いに結合して、５員
環、６員環または７員環を形成してもよく；そして、ｎ
は、０、１または２である］【化３】［式中、Ｒ⁸¹およびＲ⁸²は、それぞれ独立に、脂肪族オ
キシ基または芳香族オキシ基であり；Ｒ⁸³は、脂肪族
基、芳香族基、脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基で
あり；ｍは、０または１であり；Ｒ⁸¹とＲ⁸²、Ｒ⁸¹とＲ
⁸³は、互いに結合して、５員環、６員環、７員環または
８員環を形成してもよく；そして、Ｒ⁸¹、Ｒ ⁸²およびＲ
⁸³の総炭素原子数は、６以上４０以下である］。
【請求項２】油相の液滴の体積平均サイズが、５乃至
１００ｎｍである請求項１に記載のインクジェット用イ
ンク組成物。
【請求項３】式（Ｉ）、（II）または（III)で表され
る化合物が、染料が溶解している油相の液滴に含まれて
いる請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項４】染料が、下記式（IV）で表される化合物
である請求項１に記載のインクジェット用インク組成
物：【化４】［式中、Ｘは、カラー写真カプラーの残基であり；Ａは
−ＮＲ⁴Ｒ⁵またはヒドロキシであり；Ｒ⁴およびＲ⁵
は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基であり；Ｂ¹は、＝Ｃ（Ｒ⁶）−または＝
Ｎ−であり；Ｂ²は、−Ｃ（Ｒ⁷）＝または−Ｎ＝であ
り；Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
シアノ、−ＯＲ⁵¹、−ＳＲ⁵²、−ＣＯ₂Ｒ⁵³、−ＯＣＯ
Ｒ⁵⁴、−ＮＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−ＣＯＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ
₂Ｒ⁵⁹、−ＳＯ₂ＮＲ⁶⁰Ｒ⁶¹、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ
⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯ₂Ｒ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁷、−ＮＲ⁶⁸Ｃ
ＯＲ⁶⁹または−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹であって、Ｒ⁵¹、
Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ
⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、
Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰およびＲ⁷¹は、それぞれ独立に、水素
原子、脂肪族基または芳香族基であり；そして、Ｒ²と
Ｒ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶またはＲ⁶
とＲ⁷は互いに結合して環を形成してもよい］。
【請求項５】支持体上に白色無機顔料粒子を含有する
受像層を有する受像材料に、インク滴を記録信号に応じ
て吐出させ、受像材料に画像を記録するインクジェット
記録方法であって、インク滴が、請求項１に記載のイン
ク組成物からなることを特徴とするインクジェット記録
方法。