JP2001019691A - Pyrazolebenzoxazine or pyrazolebenzothiazine compound and antifungal agent for agriculture and horticulture - Google Patents

Pyrazolebenzoxazine or pyrazolebenzothiazine compound and antifungal agent for agriculture and horticulture

Info

Publication number
JP2001019691A
JP2001019691A JP11194734A JP19473499A JP2001019691A JP 2001019691 A JP2001019691 A JP 2001019691A JP 11194734 A JP11194734 A JP 11194734A JP 19473499 A JP19473499 A JP 19473499A JP 2001019691 A JP2001019691 A JP 2001019691A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
parts
alkyl
formula
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11194734A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshio Niki
俊夫 仁木
Junichi Watanabe
淳一 渡辺
Fumio Hayasaka
史生 早坂
Hiroyuki Suzuki
博之 鈴木
Kazuhiro Yamagishi
和宏 山岸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Corp filed Critical Nissan Chemical Corp
Priority to JP11194734A priority Critical patent/JP2001019691A/en
Publication of JP2001019691A publication Critical patent/JP2001019691A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a new compound useful as an antifungal agent for agriculture and horticulture causing slight chemical injury to object crops, especially as a rice blast controlling agent and wheat disease damage controlling agent. SOLUTION: This compound is a compound of formula I [R1 is H, a 1-6C alkyl or (substituted) phenyl; R2 and R3 are each H, a halogen or 1-6C alkyl; R4 is H, a halogen, CN, nitro, 1-6C alkyl(carbonyl), 1-6C alkoxy(carbonyl), OH, COOH, (substituted) phenoxy or the like; X and Y are each O or S; n is 0-4], for instance, 2-(3-chloro-1-methylpyrazol-5-yl)-4H-4-oxo-3,1-benzoxazine. The compound of formula E I is, for instance, produced by a method for producing a compound of formula IV which comprises a reaction between a pyrazolecarboxylic acid halide of formula II (Hal is a halogen) and an anthranilic acid derivative of formula III in the presence of a base, and if necessary a catalyst, in a solvent at 0 deg.C to the boiling point of the solvent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なピラゾール
ベンゾオキサジンまたはピラゾールベンゾチアジン化合
物および該化合物を有効成分として含有する農園芸用殺
菌剤、特にイネいもち病防除剤およびムギ病害防除剤に
関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel pyrazole benzoxazine or pyrazole benzothiazine compound and a fungicide for agricultural and horticultural use containing the compound as an active ingredient, in particular, an agent for controlling rice blast and wheat.

【0002】[0002]

【従来の技術】ある種のピラゾールベンゾオキサジンま
たはピラゾールベンゾチアジン化合物は、特開平9−4
8750号公報で知られていて、農園芸用殺菌剤として
の用途が開示されている。しかし、本発明化合物のピラ
ゾールベンゾオキサジンまたはピラゾールベンゾチアジ
ン化合物は、文献未記載の新規化合物である。
2. Description of the Related Art Certain pyrazole benzoxazines or pyrazole benzothiazine compounds are disclosed in
No. 8750, which discloses its use as an agricultural and horticultural fungicide. However, the pyrazolebenzoxazine or pyrazolebenzothiazine compound of the present invention is a novel compound not described in any literature.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】既存の農園芸用殺菌剤
は、耐性菌の増加等からその効力や残効性の面で満足す
べきものではない。その為、低薬量で高い効力を有する
と共に、薬害のないより安全な植物病害防除剤の開発が
要望されている。
The existing fungicides for agricultural and horticultural use are not satisfactory in terms of their efficacy and residual efficacy due to an increase in resistant bacteria and the like. Therefore, there is a demand for the development of a safer plant disease control agent having high efficacy at a low dose and having no phytotoxicity.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、優れた殺菌剤を開発すべく種々検討した
結果、新規なピラゾールベンゾオキサジンまたはピラゾ
ールベンゾチアジン化合物が植物病害防除剤として顕著
な活性を有し、対象作物に対して薬害の軽いことを見い
出し、本発明に至った。
In view of such circumstances, the present inventors have conducted various studies to develop an excellent fungicide, and as a result, a novel pyrazole benzoxazine or pyrazole benzothiazine compound has been found to control plant diseases. The present invention has been found to have a remarkable activity as an agent and to cause little phytotoxicity to the target crop, leading to the invention.

【0005】すなわち、本発明は、下記の〔1〕ないし
〔2〕に関するものである。
That is, the present invention relates to the following [1] and [2].

【0006】〔1〕一般式(I):[1] General formula (I):

【0007】[0007]

【化2】 Embedded image

【0008】〔式中、R1 は、H、C1 〜C6 アルキル
またはRaで置換されていてもよいフェニルであり、R
2 およびR3 は、それぞれ独立に、H、ハロゲン原子ま
たはC1 〜C6 アルキルであり、R4は、H、ハロゲン
原子、CN、ニトロ、C1 〜C6 アルキル、C1 〜C6
アルコキシ、C1 〜C6 アルコキシカルボニル、C1
6 アルキルカルボニル、C1 〜C6 ハロアルキル、ヒ
ドロキシ、カルボキシル、Raで置換されていてもよい
フェニルまたはRaで置換されていてもよいフェノキシ
であり、XおよびYは、それぞれ独立に、酸素原子また
は硫黄原子であり、Raは、H、CN、ニトロ、ハロゲ
ン原子、C1 〜C6 アルキル、C1 〜C6アルコキシ、
1 〜C6 アルキルチオ、C1 〜C6 ハロアルキル、C
1 〜C6 ハロアルコキシおよびC1 〜C6 アルコキシカ
ルボニルから選択される1〜5個の置換基であり、n
は、0〜4の整数である。〕で表されるピラゾールベン
ゾオキサジンまたはピラゾールベンゾチアジン化合物。
Wherein R 1 is H, C 1 -C 6 alkyl or phenyl optionally substituted by Ra;
2 and R 3 are each independently H, a halogen atom or C 1 -C 6 alkyl; R 4 is H, a halogen atom, CN, nitro, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6
Alkoxy, C 1 -C 6 alkoxycarbonyl, C 1-
C 6 alkylcarbonyl, C 1 -C 6 haloalkyl, hydroxy, carboxyl, phenyl optionally substituted with Ra or phenoxy optionally substituted with Ra, X and Y are each independently an oxygen atom or A sulfur atom, Ra is H, CN, nitro, a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy,
C 1 -C 6 alkylthio, C 1 -C 6 haloalkyl, C
Is 1-5 substituents selected from 1 -C 6 haloalkoxy and C 1 -C 6 alkoxycarbonyl, n
Is an integer of 0 to 4. And a pyrazole benzothiazine compound represented by the formula:

【0009】〔2〕〔1〕記載のピラゾールベンゾオキ
サジンまたはピラゾールベンゾチアジン化合物の一種以
上を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
[2] A fungicide for agricultural and horticultural use containing at least one of the pyrazolebenzoxazine or pyrazolebenzothiazine compound according to [1] as an active ingredient.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】一般式(I)で表される本発明化
合物の各置換基を、以下に例示する。なお、nはノーマ
ルを、iはイソを、sはセカンダリーを、tはターシャ
リーを表す。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Each substituent of the compound of the present invention represented by the general formula (I) is exemplified below. Here, n represents normal, i represents iso, s represents secondary, and t represents tertiary.

【0011】R1、R2、R3、R4およびRaにおけるC
1〜C6アルキルとしては、メチル、エチル、n−プロピ
ル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、s−ブチ
ル、t−ブチル、ペンチルおよびヘキシルが挙げられ
る。
C in R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and Ra
The 1 -C 6 alkyl, methyl, ethyl, n- propyl, i- propyl, n- butyl, i- butyl, s- butyl, t- butyl, pentyl and hexyl.

【0012】R2、R3、R4およびRaにおけるハロゲ
ン原子としては、Cl、Br、FおよびIが挙げられ
る。
The halogen atom in R 2 , R 3 , R 4 and Ra includes Cl, Br, F and I.

【0013】R4およびRaにおけるC1〜C6アルコキ
シとしては、メトキシ、エトキシ、n−プロピルオキ
シ、i−プロピルオキシ、n−ブチルオキシ、i−ブチ
ルオキシ、s−ブチルオキシ、t−ブチルオキシ、ペン
チルオキシおよびヘキシルオキシ等が挙げられる。
The C 1 -C 6 alkoxy in R 4 and Ra includes methoxy, ethoxy, n-propyloxy, i-propyloxy, n-butyloxy, i-butyloxy, s-butyloxy, t-butyloxy, pentyloxy and Hexyloxy and the like.

【0014】R4およびRaにおけるC1〜C6アルコキ
シカルボニルとしては、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、n−プロピルオキシカルボニル、i−プロ
ピルオキシカルボニル、n−ブチルオキシカルボニル、
i−ブチルオキシカルボニル、s−ブチルオキシカルボ
ニル、t−ブチルオキシカルボニル、ペンチルオキシカ
ルボニルおよびヘキシルオキシカルボニル等が挙げられ
る。
The C 1 -C 6 alkoxycarbonyl in R 4 and Ra includes methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propyloxycarbonyl, i-propyloxycarbonyl, n-butyloxycarbonyl,
i-butyloxycarbonyl, s-butyloxycarbonyl, t-butyloxycarbonyl, pentyloxycarbonyl, hexyloxycarbonyl and the like.

【0015】R4およびRaにおけるC1〜C6ハロアル
キルとしては、フルオロメチル、トリフルオロメチル、
ジフロロメチル、トリクロロメチル、ジクロロメチル、
クロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、ヨード
メチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメ
チル、フルオロエチル、ジフルオロエチル、トリフルオ
ロエチル、ペンタフルオロエチル、クロロエチル、ジク
ロロエチル、トリクロロエチル、ペンタクロロエチル、
ブロモエチル、ヨードエチル、フルオロプロピル、ジフ
ルオロプロピル、トリフルオロプロピル、パーフルオロ
プロピル、クロロプロピル、ジクロロプロピル、トリク
ロロプロピル、パークロロプロピル、フルオロブチル、
トリフルオロブチル、パーフルオロブチル、クロロブチ
ル、トリクロロブチル、パークロロブチル、フルオロペ
ンチル、トリフルオロペンチル、パーフルオロペンチ
ル、クロロペンチル、トリクロロペンチル、パークロロ
ペンチル、フルオロヘキシルおよびクロロヘキシル等が
挙げられる。
C 1 -C 6 haloalkyl for R 4 and Ra includes fluoromethyl, trifluoromethyl,
Difluoromethyl, trichloromethyl, dichloromethyl,
Chloromethyl, bromomethyl, dibromomethyl, iodomethyl, chlorodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, pentafluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, pentachloroethyl,
Bromoethyl, iodoethyl, fluoropropyl, difluoropropyl, trifluoropropyl, perfluoropropyl, chloropropyl, dichloropropyl, trichloropropyl, perchloropropyl, fluorobutyl,
Examples include trifluorobutyl, perfluorobutyl, chlorobutyl, trichlorobutyl, perchlorobutyl, fluoropentyl, trifluoropentyl, perfluoropentyl, chloropentyl, trichloropentyl, perchloropentyl, fluorohexyl, chlorohexyl, and the like.

【0016】R4におけるC1〜C6アルキルカルボニル
としては、アセチル、エチルカルボニル、n−プロピル
カルボニル、i−プロピルカルボニル、n−ブチルカル
ボニル、i−ブチルカルボニル、s−ブチルカルボニ
ル、t−ブチルカルボニル、ペンチルカルボニルおよび
ヘキシルカルボニル等が挙げられる。
The C 1 -C 6 alkylcarbonyl in R 4 includes acetyl, ethylcarbonyl, n-propylcarbonyl, i-propylcarbonyl, n-butylcarbonyl, i-butylcarbonyl, s-butylcarbonyl and t-butylcarbonyl. , Pentylcarbonyl and hexylcarbonyl.

【0017】RaにおけるC1〜C6ハロアルコキシとし
ては、フルオロメチルオキシ、トリフルオロメチルオキ
シ、ジフルオロメチルオキシ、トリクロロメチルオキ
シ、ジクロロメチルオキシ、クロロメチルオキシオキ
シ、ブロモメチルオキシ、ジブロモメチルオキシ、ヨー
ドメチルオキシ、クロロジフルオロメチルオキシ、ジク
ロロフルオロメチルオキシ、フルオロエチルオキシ、ジ
フルオロエチルオキシ、トリフルオロエチルオキシ、ペ
ンタフルオロエチルオキシ、クロロエチルオキシ、ジク
ロロエチルオキシ、トリクロロエチルオキシ、ペンタク
ロロエチルオキシ、ブロモエチルオキシ、ヨードエチル
オキシ、フルオロプロピルオキシ、ジフルオロプロピル
オキシ、トリフルオロプロピルオキシ、パーフルオロプ
ロピルオキシ、クロロプロピルオキシ、ジクロロプロピ
ルオキシ、トリクロロプロピルオキシ、パークロロプロ
ピルオキシ、フルオロブチルオキシ、トリフルオロブチ
ルオキシ、パーフルオロブチルオキシ、クロロブチルオ
キシ、トリクロロブチルオキシ、パークロロブチルオキ
シ、フルオロペンチルオキシ、トリフルオロペンチルオ
キシ、パーフルオロペンチルオキシ、クロロペンチルオ
キシ、トリクロロペンチルオキシ、パークロロペンチル
オキシ、フルオロヘキシルオキシおよびクロロヘキシル
オキシ等が挙げられる。
The C 1 -C 6 haloalkoxy in Ra includes fluoromethyloxy, trifluoromethyloxy, difluoromethyloxy, trichloromethyloxy, dichloromethyloxy, chloromethyloxyoxy, bromomethyloxy, dibromomethyloxy, iodo. Methyloxy, chlorodifluoromethyloxy, dichlorofluoromethyloxy, fluoroethyloxy, difluoroethyloxy, trifluoroethyloxy, pentafluoroethyloxy, chloroethyloxy, dichloroethyloxy, trichloroethyloxy, pentachloroethyloxy, bromoethyl Oxy, iodoethyloxy, fluoropropyloxy, difluoropropyloxy, trifluoropropyloxy, perfluoropropyloxy, Propyloxy, dichloropropyloxy, trichloropropyloxy, perchloropropyloxy, fluorobutyloxy, trifluorobutyloxy, perfluorobutyloxy, chlorobutyloxy, trichlorobutyloxy, perchlorobutyloxy, fluoropentyloxy, trifluoropentyl Oxy, perfluoropentyloxy, chloropentyloxy, trichloropentyloxy, perchloropentyloxy, fluorohexyloxy, chlorohexyloxy and the like.

【0018】RaにおけるC1〜C4アルキルチオとして
は、メチルチオ、エチルオ、プロチルチオおよびブチル
チオが挙げられる。
The C 1 -C 4 alkylthio in Ra includes methylthio, ethylo, protylthio and butylthio.

【0019】R1としては、好ましくはメチル、エチル
およびフェニルが挙げられ、より好ましくはメチルが挙
げられる。
R 1 is preferably methyl, ethyl and phenyl, more preferably methyl.

【0020】R2としては、好ましくは、H、Cl、B
r、メチルおよびエチルが挙げられ、より好ましくは、
Clおよびメチルが挙げられる。
R 2 is preferably H, Cl, B
r, methyl and ethyl, more preferably
Cl and methyl.

【0021】R3としては、好ましくは、H、Cl、B
r、メチルおよびエチルが挙げられ、より好ましくは、
H、Clおよびメチルが挙げられる。
R 3 is preferably H, Cl, B
r, methyl and ethyl, more preferably
H, Cl and methyl.

【0022】R4としては、好ましくは、H、ハロゲン
原子、C1〜C4アルキル、C1〜C2ハロアルキル、C
N、ニトロ、C1〜C4アルコキシカルボニル、C1〜C4
アルキルカルボニル、ヒドロキシ、カルボキシルおよび
フェニルが挙げられ、より好ましくは、H、Cl、F、
CN、ニトロ、メチル、トリフルオロメチル、メチルオ
キシ、アセチルおよびメトキシカルボニルが挙げられ
る。
R 4 is preferably H, a halogen atom, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 2 haloalkyl, C 1
N, nitro, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, C 1 -C 4
Alkylcarbonyl, hydroxy, carboxyl and phenyl, more preferably H, Cl, F,
CN, nitro, methyl, trifluoromethyl, methyloxy, acetyl and methoxycarbonyl.

【0023】Raとしては、好ましくは、H、ハロゲン
原子、C1〜C4アルキル、C1〜C2ハロアルキル、C
N、ニトロおよびC1〜C4アルコキシカルボニルが挙げ
られ、より好ましくは、H、Cl、F、トリフルオロメ
チルおよびメチルが挙げられる。
Ra is preferably H, a halogen atom, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 2 haloalkyl, C 1
N, include nitro and C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, more preferably, H, Cl, F, include trifluoromethyl and methyl.

【0024】nは好ましくは0または1である。N is preferably 0 or 1.

【0025】次に、式(I)で表される本発明化合物を
第1表に示す。但し、本発明化合物はこれらのみに限定
されるものではない。
Next, the compounds of the present invention represented by the formula (I) are shown in Table 1. However, the compound of the present invention is not limited only to these.

【0026】なお表中のMeはメチル基を示す。Me in the table represents a methyl group.

【0027】第 1 表Table 1

【0028】[0028]

【化3】 Embedded image

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】[0030]

【表2】 [Table 2]

【0031】[0031]

【表3】 [Table 3]

【0032】次に、前記一般式(I)で表される本発明
化合物の製造法について以下に説明する。 (製法1)
Next, a method for producing the compound of the present invention represented by the general formula (I) will be described below. (Production method 1)

【0033】[0033]

【化4】 Embedded image

【0034】(R1、R2、R3、R4およびnは、前述と
同じ意味を表す。また、Halはハロゲン原子を表す。) (製法2)
(R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and n have the same meaning as described above, and Hal represents a halogen atom.) (Production method 2)

【0035】[0035]

【化5】 Embedded image

【0036】(R1、R2、R3、R4およびnは、前述と
同じ意味を表す。) (製法1)において、本発明化合物のピラゾールベンゾ
オキサジン化合物(I-1)は、ピラゾールカルボン酸ハ
ロゲン化物(III)とアンスラニル酸誘導体(IV)と
を、溶媒中、場合によっては触媒存在下、塩基を用いて
反応させることにより一般式(II)で表される化合物を
得た後、該化合物(II)と無水酢酸、無水安息香酸、無
水トリフルオロ酢酸若しくは無水トリフルオロメタンス
ルホン酸等の酸無水物、ポリリン酸または濃硫酸等の脱
水剤とを反応させることにより製造することが出来る。
または、ピラゾールカルボン酸ハロゲン化物(III)と
アンスラニル酸誘導体(IV)とを、溶媒中、場合によっ
ては触媒存在下、塩基を用いて反応させ、化合物(II)
を単離することなく、反応時間をのばすことにより直接
本発明化合物のピラゾールベンゾオキサジン化合物(I-
1)を製造することもできる。溶媒としては、本反応に
不活性であれば良く、例えば、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類や、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、ジクロロ
メタン、クロロホルム、1、2−ジクロロエタン等のハ
ロゲン化炭化水素類や、酢酸エチル等のエステル類や、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等
のニトリル類が用いられる。塩基としては、例えばトリ
エチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、N-メチ
ルピペリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウム水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水素化ナトリウム等の無機塩基等が用いられ
る。触媒としては、4−ジメチルアミノピリジン等が用
いられる。反応温度は、0℃〜溶媒の沸点の範囲で行う
ことができる。
(R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and n have the same meanings as described above.) In (Production Method 1), the pyrazolebenzoxazine compound (I-1) of the compound of the present invention is The compound represented by the general formula (II) is obtained by reacting the acid halide (III) with the anthranilic acid derivative (IV) using a base in a solvent, optionally in the presence of a catalyst. It can be produced by reacting compound (II) with an acid anhydride such as acetic anhydride, benzoic anhydride, trifluoroacetic anhydride or trifluoromethanesulfonic anhydride, or a dehydrating agent such as polyphosphoric acid or concentrated sulfuric acid.
Alternatively, the compound (II) is obtained by reacting the pyrazolecarboxylic acid halide (III) with the anthranilic acid derivative (IV) in a solvent, optionally in the presence of a catalyst, using a base.
Can be directly obtained by extending the reaction time without isolating the pyrazole benzoxazine compound (I-
1) can also be manufactured. The solvent may be any solvent as long as it is inert to the reaction, for example, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dimethoxyethane,
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane, and esters such as ethyl acetate,
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and nitriles such as acetonitrile and propionitrile are used. As the base, for example, an organic base such as triethylamine, tributylamine, pyridine and N-methylpiperidine, and an inorganic base such as potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate sodium hydroxide, potassium hydroxide and sodium hydride are used. As the catalyst, 4-dimethylaminopyridine or the like is used. The reaction can be performed at a temperature ranging from 0 ° C. to the boiling point of the solvent.

【0037】(製法2)において、本発明化合物のピラ
ゾールベンゾチオキサジン化合物(I-2)は、(製法
1)において得られた一般式(I-1)で表される化合物
を、溶媒中、硫化剤と反応させることにより合成でき
る。カルボン酸化合物(2)を塩化チオニルで処理する
ことで、カルボン酸クロリド化合物(4)として、続い
て、この(4)とアミノアセトニトリル化合物(3)と
を、溶媒中、塩基存在下、反応させることにより得るこ
とができる。溶媒としては、反応に不活性であればよ
く、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメト
キシエタン等のエーテル類や、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、1、2−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水
素類や、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリ
ル類や、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン類や、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類や、酢酸エチル等のエステル類や、N、
N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等の
アミド類が用いられる。硫化剤としては、ローソン試薬
(Lawessen’s Reagent)や五硫化二
リン等が用いられる。硫化剤の使用量としては、等モル
〜大過剰の範囲で用いることができ、好ましくは大過剰
用いるのがよい。反応温度は、−50℃〜溶媒の沸点の
範囲で行うことができる。
In (Production Method 2), the pyrazolebenzothioxazine compound (I-2) of the compound of the present invention is obtained by converting the compound represented by the general formula (I-1) obtained in (Production Method 1) into a solvent, It can be synthesized by reacting with a sulfurizing agent. By treating the carboxylic acid compound (2) with thionyl chloride, the carboxylic acid chloride compound (4) is subsequently reacted with the aminoacetonitrile compound (3) in a solvent in the presence of a base. Can be obtained. The solvent may be any solvent as long as it is inert to the reaction, for example, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, acetonitrile, propionitrile Such as nitriles, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; and esters such as ethyl acetate;
Amides such as N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone are used. As the sulfurizing agent, Lawessen's Reagent, diphosphorus pentasulfide, or the like is used. The amount of the sulfurizing agent to be used can be in the range of equimolar to large excess, and preferably large excess. The reaction can be performed at a temperature ranging from -50 ° C to the boiling point of the solvent.

【0038】参考として、一般式(III)で表されるピ
ラゾールカルボン酸塩化物は特開平8ー12510記載
の方法で合成できる。
For reference, the pyrazole carboxylic acid chloride represented by the general formula (III) can be synthesized by the method described in JP-A-8-12510.

【0039】次に、本発明化合物の防除対象となる植物
病害としては、イネのいもち病(Pyriculari
a oryzae)、ごま葉枯病(Cochliobo
lms miyabeanus)、紋枯病(Rhizo
ctonia solani)、ムギ類のうどんこ病
(Erysiphe graminis f.sp.h
ordei、f.sp.tritici)、斑葉病(P
yrenophora graminea)、網斑病
(Pyrenophora teres)、赤かび病
(Gibberella zeae)、さび病(Puc
cinia striiformis、P.grami
nis、P.recondita、P.horde
i)、雪腐病(Tipula sp.、Microne
ctria nivalis)、裸黒穂病(Ustil
ago tritici、U.nuda)、アイスポッ
ト(Pseudocercosporella her
potrichoides)、雲形病(Rhyncho
sporium secalis)、葉枯病(Sept
oria tritici)、ふ枯病(Leptosp
haeria nodorum)、
Next, as a plant disease to be controlled by the compound of the present invention, rice blast (Pyriculari) was used.
a oryzae), Sesame leaf blight (Cochliobo)
lms miyabeanus, Sheath blight (Rhizo)
ctonia solani, wheat powdery mildew (Erysiphe graminis f. sp.h)
ordei, f. sp. tritici), leaf spot disease (P
yrenophora graminea, net spot disease (Pyrenophora teres), red mold (Gibberella zeae), rust (Puc)
cinia striiformis, p. grami
nis, P .; recondita, p. horde
i), snow rot (Tipula sp., Microne)
ctria nivaris), naked smut (Ustil)
ago tritici, U.S.A. nuda), eye spot (Pseudocercosporella her)
potrichoides, Rhynchos disease (Rhyncho)
sporium secalis, leaf blight (Sept)
oria tritici), Fusarium wilt (Leptosp)
haeria nodorum),

【0040】カンキツの黒点病(Diaporthe
citri)、そうか病(Elsinoe fawce
tti)、果実腐敗病(Penicillium di
gitalum、P.italicum)、リンゴのモ
ニリア病(Sclerotinia mali)、腐ら
ん病(Valsa mali)、うどんこ病(Podo
sphaera lcuchotricha)、斑点落
葉病(Alternaria mali)、黒星病(V
enturia inaequalis)、
The citrus black spot (Diaporthe)
citri), scab (Elsinoe face)
tti), fruit rot (Penicillium di)
gitalum, P .; italicum), Monilia disease of apple (Sclerotinia mali), rot (Valsa mali), powdery mildew (Podo)
sphaera lcuchotricha, Alternaria mali, Scab (V
enturia inaequalis),

【0041】ナシの黒星病(Venturia nas
hicola)、黒斑病(Alternaria ki
kuchiana)、赤星病(Gymnosporan
gium haraenum)、モモの灰星病(Scl
erotinia cinerea)、黒星病(Cla
dosporium carpophilum)、フォ
モプシス腐敗病(Phomopsis sp.)、ブド
ウのべと病(Plasmopara viticol
a)、黒とう病(Elsinoe ampelin
a)、晩腐病(Glomerella cingula
te)、うどんこ病(Uncinula necato
r)、さび病(Phakopsora ampelop
sidis)、
Pear scab (Venturia nas)
hicola), black spot (Alternaria ki)
kuchiana), scab (Gymnosporan)
gium haraenum, peach scab (Scl)
erotinia cinerea, scab (Cla)
dosporium carpophilum, Phomopsis sp., downy mildew of grape (Plasmopara viticol)
a), black rot (Elsinoe ampelin)
a), late rot (Glomerella singula)
te), powdery mildew (Uncinula necato)
r), rust (Phakopsora ampelop)
sidis),

【0042】カキの炭そ病(Gloeosporium
kaki)、落葉病(Cercospora kak
i、Mycosphaerella hawae)、ウ
リ類のべと病(Pseudoperonospora
cubensis)、炭そ病(Colletotric
hum lagenarium)、うどんこ病(Sph
aerotheca fuliginea)、つる枯病
(Mycosphaerella melonis)、
トマトの疫病(Phytophthora infes
tans)、輪紋病(Alternaria sola
ni)、葉かび病(Cladosporiumfulv
um)、ナスの褐紋病(Phomopsis vexa
ns)、うどんこ病(Erysiphe cichor
acoarum)、
Oyster anthracnose (Gloeosporium)
kaki), deciduous disease (Cercospora kak)
i, Mycosphaerella haway), downy mildew of cucumber (Pseudoperonospora)
cubensis), anthracnose (Colletotric)
hum lagenarium, powdery mildew (Sph)
aerotheca fuliginea, vine blight (Mycosphaerella melonis),
Phytophthora infests
tans), ring spot disease (Alternaria sola)
ni), leaf mold (Cladosporiumfulv)
um), eggplant brown spot (Phomopsis vexa)
ns), powdery mildew (Erysiphe cichor)
acoarum),

【0043】アブラナ科野菜の黒斑病(Alterna
ria japonica)、白斑病(Cercosp
orella brassicae)、ネギのさび病
(Puccinia allii)、ダイズの紫斑病
(Cercospora kikuchii)、黒とう
病(Elsinoe glycines)、黒点病(D
iaporthe phaseololum)、インゲ
ンの炭そ病(Colletotrichum lind
emuthianum)、ラッカセイの黒渋病(Myc
osphaerella personatum)、褐
斑病(Cercospora arachidicol
a)、エンドウのうどんこ病(Erysiphe pi
si)、ジャガイモの夏疫病(Alternaria
solani)、イチゴのうどんこ病(Sphaero
theca humuli)、チャの網もち病(Exo
basidium reticulatum)、白星病
(Elsinoe leucospila)、
Black spot of cruciferous vegetables (Alterna)
ria japonica, vitiligo disease (Cercosp)
orella brassicae, green onion rust (Puccinia allii), soybean purpura (Cercospora kikuchii), black rot (Elsinoe glycines), black spot (D)
iaporthe phaseolum, an kidney anthracnose (Colletotrichum Lind)
emutianum), Peanut black spot (Myc)
osphaerella personatum, brown spot (Cercospora arachidicol)
a), Pea powdery mildew (Erysiphe pi)
si), potato summer blight (Alternaria)
solani), strawberry powdery mildew (Sphaero)
theca humuli), tea net blast (Exo)
basidium reticulatum), scab (Elsinoe leucospila),

【0044】タバコの赤星病(Alternaria
lingipes)、うどんこ病(Erysiphe
cichoracearum)、炭そ病(Collet
otrichum tabacum)、テンサイの褐斑
病(Cercospora beticola)、バラ
の黒星病(Diplocarpon rosae)、う
どんこ病(Sphaerotheca pannos
a)、キクの褐斑病(Septoria chrysa
nthemiindici)、白さび病(Puccin
ia horiana)、種々の作物の灰色かび病(B
otrytis cinerea)、種々の作物の菌核
病(Sclerotinia sclerotioru
m)等が挙げられる。
[0044] Tobacco scab (Alternaria)
lingipes), powdery mildew (Erysiphe)
cichoracearum, anthracnose (Collet)
otrichum tabacum, sugar beet brown spot (Cercospora beticola), rose scab (Diplocarpon roseae), powdery mildew (Sphaerotheca pannos)
a), chrysanthemum spot of chrysanthemum (Septoria chrysa)
nthemiindici, white rust (Puccin)
ia horiana), gray mold on various crops (B
otrytis cinerea), sclerotia rot of various crops (Sclerotinia sclerotioru)
m) and the like.

【0045】本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用
するにあたっては、通常適当な固体担体又は液体担体と
混合し、更に所望により界面活性剤、浸透剤、展着剤、
増粘剤、凍結防止剤、結合剤、固結防止剤、崩壊剤およ
び分解防止剤等を添加して、液剤、乳剤、水和剤、水溶
剤、顆粒水和剤、顆粒水溶剤、懸濁剤、乳濁剤、サスポ
エマルジョン、マイクロエマルジョン、粉剤、粒剤およ
びゲル剤等任意の剤型の製剤にて実用に供することがで
きる。また、省力化および安全性向上の観点から、上記
任意の剤型の製剤を水溶性包装体に封入して供すること
もできる。
In using the compound of the present invention as a fungicide for agricultural and horticultural use, it is usually mixed with a suitable solid carrier or liquid carrier, and if necessary, a surfactant, a penetrant, a spreading agent,
Add a thickener, antifreeze, binder, anti-caking agent, disintegrant and decomposition inhibitor, liquid, emulsion, wettable powder, water solvent, water dispersible granule, water dispersible granule, suspension The composition can be practically used in the preparation of any dosage form such as an agent, an emulsion, a suspoemulsion, a microemulsion, a powder, a granule and a gel. Further, from the viewpoint of labor saving and improvement of safety, the above-mentioned preparation of any dosage form can be provided by being enclosed in a water-soluble package.

【0046】固体担体としては、例えば石英、カオリナ
イト、パイロフィライト、セリサイト、タルク、ベント
ナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライトおよ
び珪藻土等の天然鉱物質類、炭酸カルシウム、硫酸アン
モニウム、硫酸ナトリウムおよび塩化カリウム等の無機
塩類、合成珪酸ならびに合成珪酸塩が挙げられる。
Examples of the solid carrier include natural minerals such as quartz, kaolinite, pyrophyllite, sericite, talc, bentonite, acid clay, attapulgite, zeolite and diatomaceous earth, calcium carbonate, ammonium sulfate, sodium sulfate and potassium chloride. And the like, synthetic silicic acid and synthetic silicate.

【0047】液体担体としては、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコールおよびイソプロパノール等
のアルコール類、キシレン、アルキルベンゼンおよびア
ルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ブチルセロソ
ルブ等のエーテル類、シクロヘキサノン等のケトン類、
γ−ブチロラクトン等のエステル類、N−メチルピロリ
ドン、N−オクチルピロリドン等の酸アミド類、大豆
油、ナタネ油、綿実油およびヒマシ油等の植物油ならび
に水が挙げられる。
Examples of the liquid carrier include alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and isopropanol; aromatic hydrocarbons such as xylene, alkylbenzene and alkylnaphthalene; ethers such as butyl cellosolve; ketones such as cyclohexanone;
Esters such as γ-butyrolactone; acid amides such as N-methylpyrrolidone and N-octylpyrrolidone; vegetable oils such as soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil and castor oil; and water.

【0048】これら固体および液体担体は、単独で用い
ても2種以上を併用してもよい。
These solid and liquid carriers may be used alone or in combination of two or more.

【0049】界面活性剤としては、例えばポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性
剤、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナ
フタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸およ
び燐酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテ
ル硫酸および燐酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリスチ
レンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤、アルキル
アミン塩およびアルキル4級アンモニウム塩等のカチオ
ン性界面活性剤ならびにアミノ酸型およびベタイン型等
の両性界面活性剤が挙げられる。
Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester and polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer. Nonionic surfactants such as oxyethylene sorbitan fatty acid esters, alkyl sulfates, alkyl benzene sulfonates,
Lignin sulfonate, alkyl sulfosuccinate, naphthalene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, salt of formalin condensate of naphthalene sulfonic acid, salt of alkyl naphthalene sulfonic acid formalin condensate,
Anionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfates and phosphates, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfates and phosphates, polycarboxylates and polystyrene sulfonates, alkylamine salts and alkyl quaternary ammonium salts; Examples include cationic surfactants and amphoteric surfactants such as amino acid type and betaine type.

【0050】これら界面活性剤の含有量は、特に限定さ
れるものではないが、本発明の製剤100重量部に対
し、通常0.05〜20重量部の範囲が望ましい。ま
た、これら界面活性剤は、単独で用いても2種以上を併
用してもよい。
The content of these surfactants is not particularly limited, but is preferably in the range of usually 0.05 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the preparation of the present invention. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

【0051】次に本発明化合物を用いる場合の製剤の配
合例を示す。但し本発明の配合例は、これらのみに限定
されるものではない。なお、以下の配合例において
「部」は重量部を意味する。 〔水和剤〕 本発明化合物 0.1〜80部 固体担体 5〜98.9部 界面活性剤 1〜10部 その他 0〜 5部 その他として、例えば固結防止剤、分解防止剤等があげ
れらる。 〔乳 剤〕 本発明化合物 0.1〜30部 液体担体 45〜95部 界面活性剤 4.9〜15部 その他 0〜10部 その他として、例えば展着剤、分解防止剤等が挙げられ
る。 〔懸濁剤〕 本発明化合物 0.1〜70部 液体担体 15〜98.89部 界面活性剤 1〜12部 その他 0.01〜30部 その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げられ
る。 〔顆粒水和剤〕 本発明化合物 0.1〜90部 固体担体 0〜98.9部 界面活性剤 1〜20部 その他 0〜 10部 その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられ
る。 〔液 剤〕 本発明化合物 0.01〜70部 液体担体 20〜99.99部 その他 0〜 10部 その他として、例えば凍結防止剤、展着剤等が挙げられ
る。 〔粒 剤〕 本発明化合物 0.01〜80部 固体担体 10〜99.99部 その他 0〜10部 その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられ
る。 〔粉 剤〕 本発明化合物 0.01〜30部 固体担体 65〜99.99部 その他 0〜5部 その他として、例えばドリフト防止剤、分解防止剤等が
挙げられる。
Next, a formulation example of a preparation using the compound of the present invention will be shown. However, the composition examples of the present invention are not limited to these. In the following formulation examples, "parts" means parts by weight. [Wettable powder] Compound of the present invention 0.1 to 80 parts Solid carrier 5 to 98.9 parts Surfactant 1 to 10 parts Others 0 to 5 parts Others include, for example, an anti-caking agent and an anti-decomposition agent. [Emulsion] 0.1 to 30 parts of the compound of the present invention 45 to 95 parts of a liquid carrier Surfactant 4.9 to 15 parts Others 0 to 10 parts Others include, for example, spreading agents and decomposition inhibitors. [Suspension] Compound of the present invention 0.1 to 70 parts Liquid carrier 15 to 98.89 parts Surfactant 1 to 12 parts Others 0.01 to 30 parts Others include, for example, an antifreezing agent and a thickener. [Water dispersible granule] Compound of the present invention 0.1 to 90 parts Solid carrier 0 to 98.9 parts Surfactant 1 to 20 parts Others 0 to 10 parts Others include, for example, a binder and a decomposition inhibitor. [Solution] Compound of the present invention 0.01 to 70 parts Liquid carrier 20 to 99.99 parts Others 0 to 10 parts Others include, for example, an antifreezing agent and a spreading agent. [Granules] Compound of the present invention 0.01 to 80 parts Solid carrier 10 to 99.99 parts Others 0 to 10 parts Others include, for example, a binder and a decomposition inhibitor. [Powder] Compound of the present invention 0.01 to 30 parts Solid carrier 65 to 99.99 parts Others 0 to 5 parts Others include, for example, an anti-drift agent and an anti-decomposition agent.

【0052】使用に際しては上記製剤を水で1〜100
00倍に希釈してまたは希釈せずに散布する。
For use, the above-mentioned preparation is mixed with water for 1 to 100 times.
Spray with or without dilution 1:00.

【0053】次に、本発明化合物を有効成分とする農園
芸用殺菌剤の製剤例を具体的に示す。なお、以下の製剤
例において「部」は重量部を意味する。 〔製剤例1〕 乳剤 本発明化合物 No.1(a) 20部 メチルナフタレン 55部 シクロヘキサノン 20部 ソルポール2680 5部 (非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物:東邦化学工業(株)商品名) 以下を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤を50〜20000倍に希釈して有効成分量がヘク
タール当たり0.005〜50kgになるように散布す
る。 〔製剤例2〕 水和剤 本発明化合物 No.1(a) 25部 パイロフィライト 66部 ソルポール5039 4部 (アニオン性界面活性剤:東邦化学工業(株)商品名) カープレックス#80D 3部 (ホワイトカーボン:塩野義製薬(株)商品名) リグニンスルホン酸カルシウム 2部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
Next, specific examples of formulations of fungicides for agricultural and horticultural use containing the compound of the present invention as an active ingredient will be shown. In the following formulation examples, "parts" means parts by weight. [Formulation Example 1] Emulsion Compound No. 1 (a) of the present invention 20 parts Methylnaphthalene 55 parts Cyclohexanone 20 parts Solpol 2680 5 parts (mixture of nonionic surfactant and anionic surfactant: Toho Chemical Industry Co., Ltd. ) Trade name) The following are mixed uniformly to form an emulsion. When used, the above emulsion is diluted 50 to 20,000 times and dispersed so that the amount of the active ingredient becomes 0.005 to 50 kg per hectare. [Formulation Example 2] Water dispersible compound of the present invention No. 1 (a) 25 parts Pyrophyllite 66 parts Solpol 5039 4 parts (Anionic surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd.) Carplex # 80D 3 parts (White carbon: trade name of Shionogi & Co., Ltd.) Calcium lignin sulfonate 2 parts or more are uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder.

【0054】使用に際しては上記水和剤を50〜200
00倍に希釈して有効成分量がヘクタール当たり0.0
05〜50kgになるように散布する。 〔製剤例3〕 粉剤 本発明化合物 No.1(a) 3部 カープレックス#80D 0.5部 (ホワイトカーボン:塩野義製薬(株)商品名) カオリナイト 95部 リン酸ジイソプロピル 1.5部 以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。使用に際して上
記粉剤を有効成分量がヘクタール当たり0.005〜5
0kgになるように散布する。 〔製剤例4〕 粒剤 本発明化合物 No.1(a) 5部 ベントナイト 30部 タルク 64部 リグニンスルホン酸カルシウム 1部 以上を均一に混合粉砕して少量の水を加えて撹拌混合
し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。使用
に際して上記粒剤を有効成分量がヘクタール当たり0.
005〜50kgになるように散布する。 〔製剤例5〕 フロアブル剤 本発明化合物 No.1(a) 25部 ソルポール3353 5部 (非イオン性界面活性剤:東邦化学工業(株)商品名) ルノックス1000C 0.5部 (陰イオン界面活性剤:東邦化学工業(株)商品名) ザンサンガム(天然高分子) 0.2部 安息香酸ソーダ 0.4部 プロピレングリコール 10部 水 58.9部 有効成分(本発明化合物)を除く上記の成分を均一に溶
解し、ついで本発明化合物を加えよく撹拌した後、サン
ドミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得る。使用に際
しては、上記フロアブル剤を50〜20000倍に希釈
して有効成分量がヘクタール当たり0.005〜50k
gになるように散布する。 〔製剤例6〕 粒状水和剤(ドライフロアブル剤) 本発明化合物 No.1(a) 75部 ハイテノールNE−15 5部 (アニオン性界面活性剤:第一工業製薬(株)商品名) バニレックスN 10部 (アニオン性界面活性剤:日本製紙(株)商品名) カープレックス#80D 10部 (ホワイトカーボン:塩野義製薬(株)商品名) 以上を均一に混合微粉砕して少量の水を加えて撹拌混合
し、押出式造粒機で造粒し、乾燥してドライフロアブル
剤とする。使用に際しては水で50〜20000倍に希
釈して、有効成分が1ヘクタール当たり0.005〜5
0kgになるように散布する。
When used, the above-mentioned wettable powder is used in an amount of 50 to 200.
The dilution of the active ingredient is carried out at a rate of
Sprinkle so that the weight becomes 0.5 to 50 kg. [Formulation Example 3] Dust Compound of the present invention No. 1 (a) 3 parts Carplex # 80D 0.5 parts (White carbon: trade name of Shionogi & Co., Ltd.) Kaolinite 95 parts Diisopropyl phosphate 1.5 parts or more Is uniformly mixed and pulverized into a powder. When used, the above-mentioned powder is used in an amount of 0.005 to 5 active ingredients per hectare.
Spray to 0 kg. [Formulation Example 4] Granules Compound of the present invention No. 1 (a) 5 parts Bentonite 30 parts Talc 64 parts lignin sulfonate 1 part The above components are uniformly mixed and pulverized, and a small amount of water is added, followed by stirring and mixing. Granulate with a granulator and dry to obtain granules. In use, the above granules are used in an amount of 0,0 active ingredient per hectare.
Spray to 005 to 50 kg. [Formulation Example 5] Flowable agent Compound of the present invention No. 1 (a) 25 parts Solpol 3353 5 parts (Nonionic surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd.) Lunox 1000C 0.5 part (Anionic surfactant) Agent: Toho Chemical Industry Co., Ltd.) Xanthan gum (natural polymer) 0.2 part Sodium benzoate 0.4 part Propylene glycol 10 parts Water 58.9 parts The above components excluding the active ingredient (the compound of the present invention) After uniformly dissolving, then adding the compound of the present invention and stirring well, the mixture is wet-ground with a sand mill to obtain a flowable agent. At the time of use, the above-mentioned flowable agent is diluted 50 to 20,000 times and the amount of the active ingredient is 0.005 to 50 k per hectare.
g. [Formulation Example 6] Granular wettable powder (dry flowable agent) Compound of the present invention No. 1 (a) 75 parts Hytenol NE-15 5 parts (anionic surfactant: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Vanirex N 10 parts (anionic surfactant: trade name of Nippon Paper Industries Co., Ltd.) Carplex # 80D 10 parts (white carbon: trade name of Shionogi & Co., Ltd.) In addition, the mixture is stirred and mixed, granulated by an extrusion granulator, and dried to obtain a dry flowable agent. When used, it is diluted 50 to 20,000 times with water, and the active ingredient is 0.005 to 5 per hectare.
Spray to 0 kg.

【0055】本発明化合物の施用方法としては、茎葉散
布、土壌処理、種子消毒等が挙げられるが、通常当業者
が利用する一般的な方法においても有効である。
Examples of the method for applying the compound of the present invention include foliage application, soil treatment, seed disinfection, and the like. However, general methods commonly used by those skilled in the art are also effective.

【0056】また、必要に応じて製剤または散布時に他
種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤、共
力剤などと混合施用してもよい。本発明化合物の施用薬
量は適用場面、施用時期、施用方法、対象病害、栽培作
物等により差異はあるが一般的には、有効成分量として
ヘクタール当たり0.005〜50kg程度が適当であ
る。
If necessary, it may be mixed with other kinds of herbicides, various insecticides, fungicides, plant growth regulators, synergists and the like at the time of preparation or spraying. The application dose of the compound of the present invention varies depending on the application scene, application timing, application method, target disease, cultivated crops, and the like, but generally, an appropriate amount of the active ingredient is about 0.005 to 50 kg per hectare.

【0057】[0057]

【実施例】本発明化合物の合成例を実施例として以下に
具体的に示すが、本発明はこれらのみに限定されるもの
ではない。
EXAMPLES The synthesis examples of the compounds of the present invention are specifically shown below as examples, but the present invention is not limited to these.

【0058】〔合成例〕 2−(3−クロロ−1−メチルピラゾール−5−イル)
−4H−4−オキソ−3,1−ベンゾオキサジン(本発
明化合物No.1(a))の合成 2−(3−クロロ−1−メチルピラゾール−5−イルカ
ルボニルアミノ)安息香酸1.6g(5.7mmol)
を無水酢酸に溶解し加熱環流下2時間撹拌した。反応液
を室温まで冷却し、析出した結晶を濾取した後、メタノ
ールにて洗浄することにより目的の2−(3−クロロ−
1−メチルピラゾール−5−イル)−4H−4−オキソ
−3,1−ベンゾオキサジン1.07gを白色結晶とし
て得た。
[Synthesis Example] 2- (3-chloro-1-methylpyrazol-5-yl)
Synthesis of -4H-4-oxo-3,1-benzoxazine (Compound No. 1 (a) of the present invention) 1.6 g of 2- (3-chloro-1-methylpyrazol-5-ylcarbonylamino) benzoic acid ( 5.7 mmol)
Was dissolved in acetic anhydride and stirred for 2 hours under reflux with heating. The reaction solution was cooled to room temperature, and the precipitated crystals were collected by filtration and washed with methanol to give the desired 2- (3-chloro-
1.07 g of 1-methylpyrazol-5-yl) -4H-4-oxo-3,1-benzoxazine was obtained as white crystals.

【0059】融点147〜148℃147-148 ° C.

【0060】〔参考例〕 2−(3−クロロ−1−メチルピラゾール−5−イルカ
ルボニルアミノ)安息香酸の合成 アントラニル酸1.37g(10mmol)及び水酸化
ナトリウム0.66g(10mmol)を水16mlに
溶解し、ついで3−クロロ−1−メチルピラゾール−5
−カルボン酸クロリドを滴下した。反応液を1時間室温
にて撹拌した後、析出した結晶を濾取し、得られた結晶
をメタノールにて洗浄することにより目的の2−(3−
クロロ−1−メチルピラゾール−5−イルカルボニルア
ミノ)安息香酸1.6gを得た。
Reference Example Synthesis of 2- (3-chloro-1-methylpyrazol-5-ylcarbonylamino) benzoic acid 1.37 g (10 mmol) of anthranilic acid and 0.66 g (10 mmol) of sodium hydroxide were added to 16 ml of water. And then 3-chloro-1-methylpyrazole-5
-Carboxylic chloride was added dropwise. After the reaction solution was stirred at room temperature for 1 hour, the precipitated crystals were collected by filtration, and the obtained crystals were washed with methanol to give the desired 2- (3-
1.6 g of chloro-1-methylpyrazol-5-ylcarbonylamino) benzoic acid were obtained.

【0061】融点238〜240℃ 本発明に係る化合物の有用性について、以下の試験例に
おいて具体的に説明する。但し、これらのみに限定され
るものではない。
Melting point: 238 to 240 ° C. The usefulness of the compound according to the present invention will be specifically described in the following test examples. However, it is not limited only to these.

【0062】〔試験例1〕 イネいもち病防除効果試験
(水面施用) 1/2万アールのビーカーポットに植えた1.5葉期の
イネ(品種:日本晴)に、本発明化合物乳剤を水で希釈
し500ppmに調製した薬液を1ポット当たり10m
潅注処理した。潅注処理7日後、処理したイネに、いも
ち病菌(Pyricularia oryzae)の胞
子懸濁液(2×105 個/ml)を噴霧し接種を行っ
た。接種を行ったイネを温度20〜25℃、湿度95%
以上の接種箱に一昼夜入れた。その後、温室に置き、接
種7日後に形成された病斑面積の接種葉に占める割合を
測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。
Test Example 1 Rice Blast Control Effect Test (Water Surface Application) A 1.5-leaf stage rice (variety: Nipponbare) planted in a beaker pot of 1/20000 ares was prepared by adding the compound emulsion of the present invention to water. 10m per pot of chemical solution diluted to 500ppm
Irrigation was performed. Seven days after the irrigation treatment, the treated rice was sprayed with a spore suspension (2 × 10 5 cells / ml) of blast fungus (Pyricularia oryzae) and inoculated. Inoculated rice at a temperature of 20-25 ° C and humidity of 95%
The above inoculation boxes were put all day and night. Thereafter, the plant was placed in a greenhouse, the ratio of the lesion area formed 7 days after inoculation to the inoculated leaves was measured, and the control value was calculated according to the following equation.

【0063】[0063]

【数1】防除価=〔1−(処理区病斑面積率/無処理区
病斑面積率)〕×100
## EQU1 ## Control value = [1- (area ratio of treated spot / area ratio of untreated section)] × 100

【0064】第2表にその結果を示す。以下の比較化合
物(A)は、特開平9−48750号公報において開示
されている化合物である。
Table 2 shows the results. The following comparative compound (A) is a compound disclosed in JP-A-9-48750.

【0065】[0065]

【化6】 Embedded image

【0066】[0066]

【表4】 第2表 ――――――――――――――――――――――――――――――― 防 除 価 処理濃度(ppm) 500 100 10 5 1 ――――――――――――――――――――――――――――――― 本発明化合物No.1(a) ― ― 99 85 0 比較化合物(A) 98 82 0 ― ― ―――――――――――――――――――――――――――――――[Table 4] Table 2 ――――――――――――――――――――――――――――― Pollution control treatment concentration (ppm) 500 100 10 5 1 ――――――――――――――――――――――――――――――― Compound of the present invention No.1 (a) ― ― 99 85 0 Comparative compound (A ) 98 82 0 ― ― ―――――――――――――――――――――――――――――――

【0067】〔試験例2〕 イネいもち病防除効果試験
(散布試験) 直径7cmのポットで育成した3葉期のイネ(品種:日
本晴) に、本発明化合物乳剤を水で希釈して500p
pmに調製した 薬液をスプレーガンを用いポット当た
り20ml散布した。
Test Example 2 Rice Blast Control Effect Test (Spray Test) A 3-leaf stage rice (variety: Nipponbare) grown in a 7 cm-diameter pot was diluted with water to obtain 500 p.
The chemical solution adjusted to pm was sprayed with a spray gun at a rate of 20 ml per pot.

【0068】散布翌日イネいもち病菌(Pyricul
aria oryzae)の胞子懸濁液(2×105個
/ml)を噴霧し接種 を行った。接種を行ったイネを
温度25℃、湿度95%以上の接種箱に一昼夜入れた。
その後、温室におき、接種7日後に形成された病斑面積
の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い、防除
価を算出した。
The day after spraying, rice blast fungus (Pyricul)
aria oryzae) (2 × 105 cells / ml) was sprayed and inoculated. The inoculated rice was placed in an inoculation box at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 95% or more all day and night.
Thereafter, the plant was placed in a greenhouse, the ratio of the lesion area formed 7 days after inoculation to the inoculated leaves was measured, and the control value was calculated according to the following formula.

【0069】[0069]

【数2】防除価=〔1−(処理区病斑面積率/無処理区
病斑面積率)〕×100
## EQU2 ## Control value = [1- (area ratio of treated spot / area ratio of untreated section)] × 100

【0070】その結果、以下の化合物が防除価70〜1
00を示した。 本発明化合物No.1(a)
As a result, the following compounds had a control value of 70 to 1
00 was indicated. The compound of the present invention no. 1 (a)

【0071】〔試験例3〕 コムギうどんこ病防除効果
試験 直径13.5cmのポットで育成した2.0〜2.5葉
期のコムギ(品種:農林61号)に、本発明化合物乳剤
を水で希釈して500ppmに調整した薬液をスプレー
ガンを用いポット当たり20ml散布した。
Test Example 3 Wheat Powdery Mildew Control Effect Test The compound emulsion of the present invention was added to a 2.0-2.5 leaf stage wheat (cultivar: Norin 61) grown in a pot having a diameter of 13.5 cm. The chemical solution diluted to 500 ppm was sprayed with a spray gun to spray 20 ml per pot.

【0072】散布10日後、コムギうどんこ病菌(Er
ysiphe graminis)の胞子を直接接種し
た。その後、温室に置き、接種10日後に形成された病
斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従
い、防除価を算出した。
10 days after spraying, wheat powdery mildew (Er)
spores of Ysiphe graminis). Thereafter, the plant was placed in a greenhouse, the ratio of the lesion area formed 10 days after the inoculation to the inoculated leaves was measured, and the control value was calculated according to the following equation.

【0073】[0073]

【数3】防除価=〔1−(処理区病斑面積率/無処理区
病斑面積率)〕×100
## EQU3 ## Control value = [1- (area ratio of treated spot / area ratio of untreated section)] × 100

【0074】その結果、以下の化合物が防除価60以上
を示した。 本発明化合物No.1(a)
As a result, the following compounds exhibited a control value of 60 or more. The compound of the present invention no. 1 (a)

【0075】[0075]

【発明の効果】これらの本発明化合物は、優れた植物病
害防除作用を有し、作物に対しても安全である。
The compounds of the present invention have an excellent control effect on plant diseases and are safe for crops.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 博之 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470 日産 化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 山岸 和宏 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470 日産 化学工業株式会社生物科学研究所内 Fターム(参考) 4C063 AA01 BB01 CC54 CC64 DD22 EE03 4H011 AA01 AA03 BA04 BA05 BB10 BC01 BC06 BC07 BC20 DA02 DA13 DA15 DA16 DD04  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Hiroyuki Suzuki 1470 Shirooka, Shirooka-cho, Shiraoka-cho, Minami-Saitama-gun, Saitama Prefecture Nissan Chemical Industry Co., Ltd. F Co., Ltd. Biological Science Laboratory F-term (reference) 4C063 AA01 BB01 CC54 CC64 DD22 EE03 4H011 AA01 AA03 BA04 BA05 BB10 BC01 BC06 BC07 BC20 DA02 DA13 DA15 DA16 DD04

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(I): 【化1】 〔式中、R1 は、H、C1 〜C6 アルキルまたはRaで
置換されていてもよいフェニルであり、 R2 およびR3 は、それぞれ独立に、H、ハロゲン原子
またはC1 〜C6 アルキルであり、 R4は、H、ハロゲン原子、CN、ニトロ、C1 〜C6
アルキル、C1 〜C6アルコキシ、C1 〜C6 アルコキ
シカルボニル、C1 〜C6 アルキルカルボニル、C1
6 ハロアルキル、ヒドロキシ、カルボキシル、Raで
置換されていてもよいフェニルまたはRaで置換されて
いてもよいフェノキシであり、 XおよびYは、それぞれ独立に、酸素原子または硫黄原
子であり、 Raは、H、CN、ニトロ、ハロゲン原子、C1 〜C6
アルキル、C1 〜C6アルコキシ、C1 〜C6 アルキル
チオ、C1 〜C6 ハロアルキル、C1 〜C6 ハロアルコ
キシおよびC1 〜C6 アルコキシカルボニルから選択さ
れる1〜5個の置換基であり、 nは、0〜4の整数である。〕で表されるピラゾールベ
ンゾオキサジンまたはピラゾールベンゾチアジン化合
物。
1. A compound of the general formula (I): Wherein R 1 is H, C 1 -C 6 alkyl or phenyl optionally substituted with Ra, and R 2 and R 3 are each independently H, a halogen atom or C 1 -C 6 R 4 is H, a halogen atom, CN, nitro, C 1 -C 6
Alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 6 alkoxycarbonyl, C 1 -C 6 alkylcarbonyl, C 1 ~
C 6 haloalkyl, hydroxy, carboxyl, phenyl optionally substituted with Ra or phenoxy optionally substituted with Ra, X and Y are each independently an oxygen atom or a sulfur atom; H, CN, nitro, halogen atom, C 1 -C 6
1 to 5 substituents selected from alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 6 alkylthio, C 1 -C 6 haloalkyl, C 1 -C 6 haloalkoxy and C 1 -C 6 alkoxycarbonyl And n is an integer from 0 to 4. And a pyrazole benzothiazine compound represented by the formula:
【請求項2】 請求項1記載のピラゾールベンゾオキサ
ジンまたはピラゾールベンゾチアジン化合物の一種以上
を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
2. A fungicide for agricultural and horticultural use containing one or more of the pyrazole benzoxazine or pyrazole benzothiazine compound according to claim 1 as an active ingredient.
JP11194734A 1999-07-08 1999-07-08 Pyrazolebenzoxazine or pyrazolebenzothiazine compound and antifungal agent for agriculture and horticulture Pending JP2001019691A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11194734A JP2001019691A (en) 1999-07-08 1999-07-08 Pyrazolebenzoxazine or pyrazolebenzothiazine compound and antifungal agent for agriculture and horticulture

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11194734A JP2001019691A (en) 1999-07-08 1999-07-08 Pyrazolebenzoxazine or pyrazolebenzothiazine compound and antifungal agent for agriculture and horticulture

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001019691A true JP2001019691A (en) 2001-01-23

Family

ID=16329353

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11194734A Pending JP2001019691A (en) 1999-07-08 1999-07-08 Pyrazolebenzoxazine or pyrazolebenzothiazine compound and antifungal agent for agriculture and horticulture

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001019691A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003015518A1 (en) 2001-08-13 2003-02-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Method for controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
WO2004046140A1 (en) * 2002-11-20 2004-06-03 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Isothiazolyl-benzoxazine derivatives
US9173400B2 (en) 2001-09-21 2015-11-03 E I Du Pont De Nemours And Company Anthranilamide arthropodicide treatment

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003015518A1 (en) 2001-08-13 2003-02-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Method for controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
AU2002355951B2 (en) * 2001-08-13 2007-12-06 Fmc Agro Singapore Pte. Ltd. Method for controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
KR100847202B1 (en) * 2001-08-13 2008-07-17 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 Method for preparation of Anthranilamide Compounds
CN100425607C (en) * 2001-08-13 2008-10-15 纳幕尔杜邦公司 Method for controlling particular insects by applying anthranilamide compounds
AU2002355951C1 (en) * 2001-08-13 2009-07-16 Fmc Agro Singapore Pte. Ltd. Method for controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
US7696233B2 (en) 2001-08-13 2010-04-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
US8697734B2 (en) 2001-08-13 2014-04-15 E I Du Pont De Nemours And Company Method for controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
US9113630B2 (en) 2001-08-13 2015-08-25 E I Du Pont De Nemours And Company Method of controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
US9173400B2 (en) 2001-09-21 2015-11-03 E I Du Pont De Nemours And Company Anthranilamide arthropodicide treatment
WO2004046140A1 (en) * 2002-11-20 2004-06-03 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Isothiazolyl-benzoxazine derivatives

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS61126071A (en) Phenoxyisobutyric acid amide derivative, and agricultural and horticultural fungicide
WO2019141980A1 (en) Agricultural chemicals
CA1322759C (en) Pyrazole derivatives, process for production thereof, and agricultural and horticultural fungicides containing said compounds
JP3726306B2 (en) Pyrazolecarboxylic acid derivatives and plant disease control agents
EP1072598B1 (en) Pyrazolinone derivatives
JPH0665237A (en) Substituted pyrazole derivative and germicide for agriculture and horticulture
EP0313091A2 (en) Amide derivatives, processes for production thereof, and agricultural-horticultural fungicide containing them
JPH06199795A (en) Pyridyloxy-acrylic ester
KR100349484B1 (en) Plant disease release agent
JP2001019691A (en) Pyrazolebenzoxazine or pyrazolebenzothiazine compound and antifungal agent for agriculture and horticulture
EP1243584B1 (en) Cyanomethylene compounds, process for producing the same, and agricultural or horticultural bactericide
AU2021213408A1 (en) Pyrido[2,3-e]oxazine derivatives as agricultural chemicals
JP2000159610A (en) Plant disease control agent for agriculture and horticulture and new isooxazole carboxylic acid derivative
JP2000319270A (en) Cyanomethylene compound and agricultural/ horticultural germicide
JP4039707B2 (en) Substituted pyrazole derivatives, process for producing the same, and agricultural and horticultural fungicides containing the derivatives as active ingredients
JPH0768220B2 (en) Novel pyrazole derivative, production method thereof, and agricultural / horticultural fungicide containing them
JPH0948766A (en) Triazolone derivative, its use and intermediate thereof
JPH07309825A (en) Oxime ether derivative, its application and production intermediate therefor
JP3030498B2 (en) Indole-2-carboxylic acid ester derivatives and fungicides for agricultural and horticultural use containing the derivatives as active ingredients
JPH06220049A (en) Oxazolinone derivative and fungicide for agriculture and horticulture
KR900003390B1 (en) Pyrazol derivatives and agricultural and horticultural fungicides containing said compounds
JPH10338673A (en) Isonicotinic acid hydrazide derivative and pest controlling agent
JPH0912551A (en) Iminothioether-based compound, its production and intermediate thereof and germicide/miticide
JP3094630B2 (en) Iminium salt, method for producing the same, and agricultural / horticultural fungicide containing the same as an active ingredient
JPH05194398A (en) Acrylic acid derivative, its production and vegetable disease-controlling agent containing the same compound as active component