JP2000296359A - Thermal transferring coated metallic plate excellent in the infiltration of subliming dye and printing coated metallic plate using the same - Google Patents

Thermal transferring coated metallic plate excellent in the infiltration of subliming dye and printing coated metallic plate using the same

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JP2000296359A
JP2000296359A JP11106566A JP10656699A JP2000296359A JP 2000296359 A JP2000296359 A JP 2000296359A JP 11106566 A JP11106566 A JP 11106566A JP 10656699 A JP10656699 A JP 10656699A JP 2000296359 A JP2000296359 A JP 2000296359A
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JP
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metallic plate
layer
sublimable dye
coating film
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Japanese (ja)
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Masaki Sato
正樹 佐藤
Kazuhiko Takahashi
和彦 高橋
Toshio Nagatomo
敏雄 長友
Hiroshi Tsuburaya
浩 圓谷
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Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Original Assignee
Nisshin Steel Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a printing coated metallic plate, which is free from the generation of pattern ununiformity even if grinding a transferred coating film and on which a high clarity printed pattern is capable of being imparted. SOLUTION: The sublimating thermal transferring coated metallic plate is constituted so that an under coating layer composed of 60-100 wt.% acrylic resin and 40-0 wt.% polyvinylidene fluoride resin and exhibiting dyeing property to a sublimating dye and a transparent or semi-transparent top coating film layer composed of 60-90 wt.% polyvinylidene fluoride resin and 40-10 wt.% acrylic resin are formed on the surface of a metallic plate. The printing coated metallic plate making the best use of the material feeling of the base and having unique deep feeing is obtained by superposing the printing surfaces of a transfer paper containing the sublimating dye and heat-treating to infiltrate the sublimating dye permeated through the top coating film layer. A triazine based ultraviolet absorbent and a benzotriazol based ultraviolet absorbent can be formulated singly or in combination in top coating film layer or the under coating film layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、エレベーター用パ
ネル材、装飾用内装材、電化製品や什器の外板等として
使用され、各種の印刷模様が付けられる小ロット多品種
用途に適した昇華性染料の浸透性に優れた熱転写用塗装
金属板、およびそれを用いた印刷塗装金属板に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is used as a panel material for an elevator, an interior material for a decoration, an outer panel of an electric appliance or a furniture, and has a sublimation property suitable for a small lot multi-type application in which various printing patterns are provided. The present invention relates to a coated metal plate for thermal transfer having excellent dye permeability and a printed coated metal plate using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】意匠性に優れた多色模様を有する塗装金
属板の製造には、マスキング塗装、シルクスクリーン印
刷、印刷塩ビフィルムラミネート等が使用されている。
なかでもエレベーター内壁用パネル材、ビルエントラン
ス内装材等の極めて高い鮮映性を要求される用途では、
マスキング塗装やシルクスクリーン印刷で多色模様を施
している。マスキング塗装やシルクスクリーン印刷を用
いた高鮮映性印刷塗装金属板の製造方法においては、マ
スキング処理または製版されたシルクスクリーンを塗装
金属板に載せた後、その上にインクを伸ばして意匠性を
付与する。次いで、意匠面を保護するために、ウレタ
ン、アクリル等からなるクリアー塗装を施し、クリアー
塗装面を荒研磨し、最後にバフ研磨する。これにより塗
装表面が平滑化され、鮮映性の高い外観が得られる。
2. Description of the Related Art Masking coating, silk screen printing, printed PVC film lamination, and the like are used for manufacturing a coated metal plate having a multicolor pattern excellent in design.
In particular, for applications requiring extremely high clarity, such as elevator interior wall panels and building entrance interior materials,
Multi-color pattern is applied by masking painting and silk screen printing. In a method of manufacturing a high-definition printed metal plate using masking coating or silk screen printing, a masked or pre-printed silk screen is placed on the coated metal plate, and ink is stretched over the metal plate to enhance the design. Give. Next, in order to protect the design surface, a clear coating made of urethane, acrylic, or the like is applied, and the clear coated surface is roughly polished and finally buffed. As a result, the painted surface is smoothed, and an appearance with high sharpness is obtained.

【0003】昇華性染料を用いて鮮映性の高い印刷塗装
金属板を製造することも知られている。この場合、昇華
性染料を用いてオフセット、シルク、グラビア等で印刷
した転写紙を金属塗装面に重ね合せ、加熱圧着処理を施
すことにより昇華性染料をトップ塗膜中に浸透させる。
昇華性染料が浸透したトップ塗膜の上に更にクリアー塗
膜を形成し、該クリアー塗膜を研磨して表面が平滑な印
刷塗装金属板としている。特開平5−78988号公報
では、貼合剤を介してフッ素樹脂フィルムをラミネート
した金属板を昇華性染料で染着することが紹介されてい
る。フッ素樹脂フィルムは、昇華性染料で染着されず、
かつ、昇華性染料を容易に透過させる特性を利用してい
る。オフセット、シルク、グラビア等で昇華性染料を印
刷した転写紙をラミネート金属板のフィルム面と重ね合
せて加熱圧着処理すると、昇華性染料が貼合剤に浸透し
た印刷面となる。得られた印刷ラミネート金属板は、耐
候性および耐汚染性に優れた特性を備えている。
[0003] It is also known to produce printed coating metal plates with high image clarity using sublimable dyes. In this case, transfer paper printed by offset, silk, gravure, or the like using a sublimable dye is superimposed on the metal coating surface, and subjected to a heat-compression treatment to allow the sublimable dye to penetrate into the top coating film.
A clear coating film is further formed on the top coating film into which the sublimable dye has penetrated, and the clear coating film is polished to obtain a printed metal plate having a smooth surface. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-78988 introduces dyeing a metal plate on which a fluororesin film is laminated with a sublimable dye via a bonding agent. The fluororesin film is not dyed with a sublimable dye,
In addition, it utilizes the property of easily transmitting a sublimable dye. When transfer paper on which a sublimable dye is printed by offset, silk, gravure or the like is superimposed on a film surface of a laminated metal plate and heated and pressed, a printed surface in which the sublimable dye penetrates the adhesive is obtained. The obtained printed laminated metal sheet has characteristics excellent in weather resistance and stain resistance.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】印刷塗装金属板の鮮映
性は、トップ塗膜層を平滑化することにより改善され
る。しかし、昇華性染料が浸透しているトップ塗膜を研
磨することから、昇華性染料の濃度低下や意匠ムラが生
じ易い。そのため、一般には、昇華性染料で印刷した印
刷塗装金属板の上に更にクリアー塗膜を形成し、クリア
ー塗膜を研磨して鮮映性を付与している。しかし、塗装
工程と塗装工程の間に熱転写工程が入るため、作業効
率、コスト面で好ましいものとはいえない。この点、特
開平5−78988号公報記載のようにフッ素樹脂フィ
ルムを積層したラミネート金属板を印刷原板に使用する
場合、フッ素樹脂フィルムを研磨できるので、昇華性染
料の濃度をほとんど減少させることなく鮮映性が付与さ
れる。しかし、フッ素樹脂フィルムはフッ素樹脂塗料と
比較して高価であり、しかもラミネート時の皺発生、フ
ィルム強度の面から使用可能なフィルムの膜厚に下限が
あり、最低でも膜厚20μm以上のフィルムが使用され
ている。昇華性染料の透過からすると、フッ素樹脂フィ
ルムが厚くなればなる程昇華性染料の透過に長時間要
し、ドットゲインによる滲みも増大する傾向にあるの
で、フッ素樹脂フィルムの膜厚を必要以上に厚くするこ
とは好ましくない。また、印刷ラミネート金属板では柄
の濃度を高めるために接着剤層を10μm程度に厚くす
る必要があり、コスト増の原因となる。
The sharpness of a printed metal plate is improved by smoothing the top coating layer. However, since the top coating film in which the sublimable dye has penetrated is polished, a decrease in the concentration of the sublimable dye and unevenness in design are likely to occur. Therefore, in general, a clear coating film is further formed on a printed metal plate printed with a sublimable dye, and the clear coating film is polished to impart sharpness. However, since a thermal transfer step is inserted between the painting steps, it is not preferable in terms of work efficiency and cost. In this regard, when a laminated metal plate on which a fluororesin film is laminated is used as a printing base plate as described in JP-A-5-78988, the fluororesin film can be polished, so that the concentration of the sublimable dye is hardly reduced. Vividness is imparted. However, fluororesin films are more expensive than fluororesin paints, and wrinkles occur during lamination, and there is a lower limit to the film thickness that can be used in terms of film strength. It is used. From the perspective of permeation of sublimable dyes, the thicker the fluororesin film, the longer it takes to permeate the sublimable dyes, and the more bleeding due to dot gain tends to increase. Thickening is not preferred. In the case of a printed laminated metal plate, it is necessary to increase the thickness of the adhesive layer to about 10 μm in order to increase the density of the pattern, which causes an increase in cost.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、このような問
題を解消すべく案出されたものであり、昇華性染料に染
着性のない透明または半透明のフッ素樹脂塗料を上塗り
塗膜に使用することにより、浸透印刷後にクリアー塗膜
を形成する必要がなく、そのまま上塗り塗膜を研磨して
も濃度低下や意匠ムラが発生せず、鮮映度が高い表面を
呈する昇華性染料の浸透性に優れた熱転写用塗装金属
板、およびそれを用いた印刷塗装金属板を提供すること
を目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been devised to solve such a problem, and a transparent or translucent fluororesin paint having no dyeing property on a sublimable dye is overcoated. The use of a sublimable dye that does not require a clear coating after infiltration printing and does not cause a decrease in density or design unevenness even when the top coating is polished as it is, and presents a surface with high sharpness. An object of the present invention is to provide a coated metal plate for thermal transfer having excellent permeability and a printed coated metal plate using the same.

【0006】本発明の昇華性染料の浸透性に優れた熱転
写用塗装金属板、およびそれを用いた印刷塗装金属板
は、その目的を達成するため、昇華性染料に対して染着
性を呈するアクリル樹脂60〜100重量%およびポリ
フッ化ビニリデン樹脂40〜0重量%からなる透明また
は半透明の下塗り塗膜層、アクリル樹脂40〜10重量
%およびポリフッ化ビニリデン樹脂60〜90重量%か
らなる透明または半透明の上塗り塗膜層が金属板表面に
形成されている熱転写用塗装金属板とし、該熱転写用塗
装金属板に、昇華性染料を含む転写紙の印刷面を重ね合
せて加熱処理することにより昇華性染料が下塗り塗膜層
まで浸透させて印刷塗装金属板とした。上塗り塗膜層お
よび/または下塗り塗膜層に、空気雰囲気中、昇温速度
5℃/分の加熱条件下、300℃で重量減少が10重量
%以下のトリアジン系紫外線吸収剤およびベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤が単独または複合で配合してもよ
い。
[0006] The coated metal sheet for thermal transfer of the present invention having excellent permeability of the sublimable dye and the printed metal sheet using the same exhibit dyeability to the sublimable dye in order to achieve the object. A transparent or translucent undercoat film layer composed of 60 to 100% by weight of an acrylic resin and 40 to 0% by weight of a polyvinylidene fluoride resin, a transparent or semi-transparent undercoat layer composed of 40 to 10% by weight of an acrylic resin and 60 to 90% by weight of a polyvinylidene fluoride resin. By applying a heat-transfer coated metal plate having a translucent top coat layer formed on the surface of the metal plate, and superposing the printed surface of a transfer paper containing a sublimable dye on the heat-transfer coated metal plate, and performing heat treatment. The sublimable dye penetrated to the undercoat layer to form a printed metal plate. A triazine-based ultraviolet absorber and a benzotriazole-based ultraviolet ray having a weight loss of not more than 10% by weight at 300 ° C. under an air atmosphere in a heating condition of 5 ° C./min under heating conditions in an air atmosphere. The absorbent may be used alone or in combination.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明に従った印刷塗装金属板
は、図1に示すようにめっき鋼板、ステンレス鋼板、ア
ルミ板等を下地金属板1として使用する。下地金属板の
表面に透明または半透明の下塗り塗膜層4が形成され、
最外層に透明または半透明の上塗り塗膜層5が設けられ
ている(a)。下地金属板1と下塗り塗膜層4との間に
は、白色ベースコート層2(b)、更にプライマー層3
(c)を設けてもよい。ベースコート層2は白色に限ら
ず、クリアー塗膜を含めた他の色調をもつものでもよ
い。何れの場合も下地金属板1やベースコート層2の色
調が地模様となり、下地素材の風合いを活かした独特の
深み感をもった印刷意匠鋼板が製造される。また、さら
に深み感を増すために上塗り塗膜層5の上にウレタン樹
脂等からなるクリアー塗膜を1〜3層設けることもでき
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A printed metal plate according to the present invention uses a plated steel plate, a stainless steel plate, an aluminum plate or the like as a base metal plate 1 as shown in FIG. A transparent or translucent undercoat film layer 4 is formed on the surface of the base metal plate,
A transparent or translucent top coat layer 5 is provided on the outermost layer (a). A white base coat layer 2 (b) and a primer layer 3 are provided between the base metal plate 1 and the undercoat layer 4.
(C) may be provided. The base coat layer 2 is not limited to white, and may have another color tone including a clear coating film. In any case, the color tone of the base metal plate 1 and the base coat layer 2 becomes a ground pattern, and a printed design steel plate having a unique depth feeling utilizing the texture of the base material is manufactured. Further, in order to further increase the sense of depth, one to three clear coating films made of urethane resin or the like can be provided on the top coating film layer 5.

【0008】下塗り塗膜層4は、転写シートから移行し
てくる昇華性染料を受容して良く染まり、かつ、上塗り
塗膜と十分な密着性を得る必要がある。上塗り塗膜層5
は、塗膜の一部が経時的に結晶化するため、該塗膜と全
く異なる樹脂の下塗り塗膜を使用すると、塗膜密着性を
十分に確保することは難しい。したがって、下塗り塗膜
の樹脂系は、上塗り塗膜の樹脂系と同じか近いものを選
定しなければならない。下塗り塗膜層4には、ポリフッ
化ビニリデン樹脂40〜0重量%に対してアクリル樹脂
を60〜100重量%配合し、上塗り塗膜層5には、ポ
リフッ化ビニリデン樹脂60〜90重量%に対してアク
リル樹脂を40〜10重量%配合した。下塗り塗膜4に
含まれるポリフッ化ビニリデン樹脂の配合量が40重量
%を越え、アクリル樹脂の配合量が60%に満たない
と、塗膜が昇華性染料に染着され難くなり画像の保存安
定性が低下して滲みが発生する。下塗り塗膜4は、上塗
り塗膜5との密着性および画像の保存安定性を確保する
ために、ポリフッ化ビニリデン樹脂10〜30重量%、
アクリル樹脂90〜70重量%配合したものが好まし
い。
[0008] The undercoat layer 4 must receive the sublimable dye transferred from the transfer sheet and be well dyed, and must have sufficient adhesion to the overcoat layer. Top coat layer 5
However, since a part of the coating film is crystallized with the lapse of time, it is difficult to sufficiently secure the coating film adhesion when using an undercoating film of a resin completely different from the coating film. Therefore, the resin system of the undercoat film must be the same as or close to the resin system of the overcoat film. The undercoating layer 4 contains 60 to 100% by weight of an acrylic resin with respect to 40 to 0% by weight of the polyvinylidene fluoride resin, and the overcoating layer 5 has a ratio of 60 to 90% by weight of the polyvinylidene fluoride resin. Then, 40 to 10% by weight of an acrylic resin was blended. When the blending amount of the polyvinylidene fluoride resin contained in the undercoat film 4 exceeds 40% by weight and the blending amount of the acrylic resin is less than 60%, the coating film is less likely to be dyed with a sublimable dye and the storage stability of the image is reduced. The bleeding occurs due to deterioration of the property. The undercoating film 4 contains 10 to 30% by weight of a polyvinylidene fluoride resin in order to secure adhesion to the overcoating film 5 and storage stability of the image.
Those containing 90 to 70% by weight of an acrylic resin are preferred.

【0009】透明または半透明樹脂の上塗り塗膜層5
は、染着されることなく、昇華性染料を透過し易い性質
の塗膜が好ましく、アクリル樹脂に対するポリフッ化ビ
ニリデン樹脂の混合量が多い塗料が使用される。これに
より、昇華性染料は研磨されるトップ塗膜中に留まるこ
となく深奥部に浸透し、発色性のよい下塗り塗膜層4を
染着し、ムラのない意匠を発現させる。上塗り塗膜に
は、ポリフッ化ビニリデン樹脂60〜90重量%に対し
てアクリル樹脂40〜10重量%が配合される。ポリフ
ッ化ビニリデン樹脂の配合量が60重量%未満で、アク
リル樹脂の配合量が40重量%を越えると、上塗り塗膜
中のアクリル樹脂が昇華性染料で染着され、研磨後に意
匠ムラが発生し易くなる。逆に、ポリフッ化ビニリデン
樹脂の配合量が90重量%を越え、アクリル樹脂の配合
量が10重量%に満たないと、下塗り塗膜4との密着性
が得られない。上塗り塗膜に配合されるアクリル樹脂と
しては、ポリフッ化ビニリデン樹脂と相溶するものであ
れば材質に制約を受けず、メチルメタクリレート、メチ
ルメタクリレートとブチルメタクリレートの共重合体等
が使用される。官能基を含むアクリル樹脂にメラミンま
たはイソシアネート等の熱硬化成分を添加した熱硬化性
アクリル樹脂も使用できる。
Top coat layer 5 of transparent or translucent resin
Is preferably a coating film having a property of easily permeating a sublimable dye without being dyed, and a coating material having a large amount of a polyvinylidene fluoride resin mixed with an acrylic resin is used. As a result, the sublimable dye permeates deep into the top coating film to be polished without remaining in the top coating film, and dyes the undercoating film layer 4 having good coloring properties, thereby exhibiting an even design. In the overcoat film, 40 to 10% by weight of an acrylic resin is blended with respect to 60 to 90% by weight of a polyvinylidene fluoride resin. If the compounding amount of the polyvinylidene fluoride resin is less than 60% by weight and the compounding amount of the acrylic resin exceeds 40% by weight, the acrylic resin in the overcoat film is dyed with a sublimable dye, and design irregularities occur after polishing. It will be easier. Conversely, if the compounding amount of the polyvinylidene fluoride resin exceeds 90% by weight and the compounding amount of the acrylic resin is less than 10% by weight, adhesion to the undercoat film 4 cannot be obtained. The acrylic resin blended in the overcoat film is not limited in material as long as it is compatible with the polyvinylidene fluoride resin, and methyl methacrylate, a copolymer of methyl methacrylate and butyl methacrylate, or the like is used. A thermosetting acrylic resin obtained by adding a thermosetting component such as melamine or isocyanate to an acrylic resin containing a functional group can also be used.

【0010】昇華性染料で予め模様を付けた転写シート
を印刷塗装金属板に接触させて加熱すると、昇華した染
料が透明または半透明の上塗り塗膜層5を透過し、透明
または半透明の下塗り塗膜層4の中に浸透し、厚さ方向
に染着した模様が形成される。転写シートは、グラビ
ア、オフセット、スクリーン等の印刷によって作製され
る。また、小ロット印刷用には、製版工程を必要としな
いコンピュータグラフィックを用いた電子写真法、静電
記録法、インクジェット法、感熱転写法等で転写シート
を作製してもよい。昇華性染料は、加熱された際に昇
華、揮発して下塗り塗膜層4に転移し得る染料であり、
例えば、キノフタロン誘導体、アントラキノン誘導体、
アゾ系色素等の分散染料が用いられる。また、従来から
昇華熱転写、昇華転写捺染等に使用されている染料は、
とくに制約なく使用することができる。
When a transfer sheet preliminarily patterned with a sublimable dye is brought into contact with a printed metal plate and heated, the sublimated dye passes through the transparent or translucent top coat layer 5 to form a transparent or translucent undercoat. A pattern penetrating into the coating layer 4 and dyed in the thickness direction is formed. The transfer sheet is produced by printing such as gravure, offset, and screen. For small lot printing, a transfer sheet may be prepared by an electrophotographic method using a computer graphic which does not require a plate making process, an electrostatic recording method, an ink jet method, a thermal transfer method, or the like. The sublimable dye is a dye that can be sublimated and volatilized when heated and transferred to the undercoat coating layer 4,
For example, quinophthalone derivatives, anthraquinone derivatives,
A disperse dye such as an azo dye is used. Dyes conventionally used for sublimation heat transfer, sublimation transfer printing, etc.
It can be used without any restrictions.

【0011】イエロー系昇華性染料としては、Kaya
cet Yellow AG、Kayacet Yel
low TDN(日本化薬株式会社製)、RTY52、
Dianix Brilliant Yellow 5
G−E(三菱化学株式会社製)、ブラストYellow
8040、DY108(有本化学株式会社製)、Sum
ikaron Yellow EFG、Sumikar
on YellowE−4GL(住友化学株式会社
製)、FORON Brilliant Yellow
SGGLPI(Sand社製)、PSイエローGG
(三井東圧染料株式会社製)等がある。
The yellow sublimable dyes include Kaya
Cet Yellow AG, Kayacet Yel
low TDN (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), RTY52,
Dianix Brilliant Yellow 5
GE (Mitsubishi Chemical Corporation), Blast Yellow
8040, DY108 (manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.), Sum
ikaron Yellow EFG, Sumikar
on YellowE-4GL (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), FORON Brilliant Yellow
SGGLPI (Sand), PS Yellow GG
(Made by Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd.).

【0012】マゼンタ系の昇華性染料としては、Kay
acet Red 026、Kayacet Red
130、Kayacet Red B(日本化薬株式会
社製)、Oil Red DR−99、Oil Red
DK−99(有本化学株式会社製)、Diaceli
ton Pink B(三菱化学株式会社製)、Sum
ikaron Red E−FBL(住友化学株式会社
製)、Latyl Red B(Du Pont社
製)、Sudan Red 7B(BASF社製)、R
esolin Red FB、Ceres Red 7
B(Bayer社製)等がある。
As magenta sublimable dyes, Kay is used.
Acet Red 026, Kayacet Red
130, Kayacet Red B (Nippon Kayaku Co., Ltd.), Oil Red DR-99, Oil Red
DK-99 (manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.), Diaceli
ton Pink B (Mitsubishi Chemical Corporation), Sum
ikaron Red E-FBL (Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Latyl Red B (Du Pont), Sudan Red 7B (BASF), R
esolin Red FB, Ceres Red 7
B (manufactured by Bayer).

【0013】シアン系の昇華性染料としては、Kaya
lon Fast Blue FG、Kayacet
Blue FR、Kayacet Blue 136、
Kayacet Blue 906(日本化薬株式会社
製)、Oil Blue 63(有本化学株式会社
製)、HSB9、RTB31(三菱化学株式会社製)、
Disperse Blue #1(住友化学株式会社
製)、MS Blue50(三井東圧染料株式会社
製)、Ceres Blue GN(Bayer社
製)、Duanol Brilliant Blue
2G(ICI社製)等がある。各色用の昇華性染料は、
単独で使用しても2種以上を併用してもよい。黒色は、
イエロー、マゼンタ、シアン系の昇華性染料を適宜配合
することにより得られる。前記以外の色調をもつ昇華性
染料を用いる場合、昇華温度(液状から揮発する場合も
含む)が60℃以上のものが好ましい。
As the cyan-based sublimable dye, Kaya
lon Fast Blue FG, Kayacet
Blue FR, Kayacet Blue 136,
Kayacet Blue 906 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Oil Blue 63 (manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.), HSB9, RTB31 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation),
Disperse Blue # 1 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), MS Blue 50 (manufactured by Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd.), Ceres Blue GN (manufactured by Bayer), Duanol Brilliant Blue
2G (manufactured by ICI) and the like. The sublimable dye for each color is
They may be used alone or in combination of two or more. Black is
It can be obtained by appropriately mixing yellow, magenta and cyan sublimable dyes. When a sublimable dye having a color tone other than the above is used, a dye having a sublimation temperature (including a case of volatilizing from a liquid) of 60 ° C. or more is preferable.

【0014】下地金属板1と接触した状態で転写シート
が加熱されると、転写シートに含まれている昇華性染料
が昇華し、図1に示すような透明または半透明の上塗り
塗膜層5を透過して透明または半透明の下塗り塗膜層4
の厚さ方向に浸透する。そのため、厚さ方向にほぼ均一
に染着された下塗り塗膜層4で立体的な印刷模様が発現
される。得られた印刷模様は、下塗り塗膜4に設けられ
ているので、鮮映性を改善するために上塗り塗膜層5を
研磨しても影響されず、深み感、立体感、光沢度及び鮮
映性に優れた印刷模様となる。また、印刷模様が樹脂層
中に浸透しているため、耐摩耗性や耐引っ掻き性に対し
て強い図柄が形成される。
When the transfer sheet is heated while being in contact with the base metal plate 1, the sublimable dye contained in the transfer sheet sublimates, and the transparent or translucent top coat layer 5 as shown in FIG. Transparent or translucent undercoat layer 4
Penetrates in the thickness direction. Therefore, a three-dimensional printed pattern is developed in the undercoating film layer 4 dyed almost uniformly in the thickness direction. Since the obtained printed pattern is provided on the undercoating film 4, it is not affected even if the topcoating film layer 5 is polished to improve the sharpness, and it has a sense of depth, three-dimensional appearance, glossiness and freshness. A printed pattern with excellent cinematography is obtained. In addition, since the printed pattern has penetrated into the resin layer, a pattern strong in abrasion resistance and scratch resistance is formed.

【0015】下塗り塗膜層4および上塗り塗膜層5に
は、太陽光線の紫外線の透過による昇華性染料の褪色や
樹脂層の光沢低下を防止するために、紫外線吸収剤を添
加してもよい。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾ
ール系またはトリアジン系が単独又は複合で使用され
る。紫外線吸収剤は、塗料不揮発分に対し好ましくは1
〜18重量%の割合で塗料に配合される。紫外線吸収剤
が18重量%を越えると、塗膜の耐汚染性、加工性、塗
膜外観等が劣化し、紫外線吸収剤による上塗り塗膜の着
色も観察される。紫外線吸収剤は、塗膜焼付け時の減量
を防止するため、空気雰囲気中、昇温速度5℃/分の加
熱条件下、300℃で重量減少が10重量%以下のもの
が好ましい。塗膜焼付け条件が最高到達板温で200〜
240℃に達すると、一般で使用されているベンゾフェ
ノン系またはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤で
は、耐熱性や耐昇華性に劣るため塗膜中に含まれる紫外
線吸収剤が昇華によって減量し、初期の作用が損なわれ
る。
An ultraviolet absorber may be added to the undercoat layer 4 and the overcoat layer 5 in order to prevent discoloration of the sublimable dye and decrease in gloss of the resin layer due to transmission of ultraviolet rays of sunlight. . As the ultraviolet absorber, a benzotriazole type or a triazine type is used alone or in combination. The ultraviolet absorber is preferably 1 to the nonvolatile matter of the paint.
1818% by weight is blended into the paint. When the amount of the ultraviolet absorbent exceeds 18% by weight, stain resistance, workability, appearance of the coated film and the like are deteriorated, and coloring of the overcoat film by the ultraviolet absorbent is also observed. The UV absorber preferably has a weight loss of 10% by weight or less at 300 ° C. under a heating condition of 5 ° C./min in an air atmosphere in order to prevent weight loss during baking of the coating film. Film baking condition is 200 ~
When the temperature reaches 240 ° C., the generally used benzophenone-based or benzotriazole-based ultraviolet absorber is inferior in heat resistance and sublimation resistance, so the ultraviolet absorber contained in the coating film is reduced by sublimation, and the initial amount is reduced. Action is impaired.

【0016】ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤に
は、オクチル−3−[3−t−ブチル−5−(2H−ベ
ンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニ
ル]プロピネート(チバガイギー社製 TINUVIN
384)、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス
(α,α’ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベン
ゾトリアゾール(チバガイギー社製 TINUVIN
900)、メチル−3−[3−t−ブチル−5−(2H
−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフ
ェニル]プロピネートとポリエチレングリコール(分子
量約300)との縮合物(チバガイギー社製 TINU
VIN 1130)、2−[2’−ヒドロキシ−3’−
(3”,4”,5”,6”−テトラヒドロフタルイミド
メチル)−5’−メチルフェニル]−ベンゾトリアゾー
ル(共同薬品株式会社製 Viosorb 590)等
が挙げられる。
The benzotriazole-based ultraviolet absorber includes octyl-3- [3-t-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propinate (TINUVIN manufactured by Ciba Geigy).
384), 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α'dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole (TINUVIN manufactured by Ciba Geigy)
900), methyl-3- [3-t-butyl-5- (2H
-Benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propinate and polyethylene glycol (molecular weight: about 300) (TINU manufactured by Ciba Geigy)
VIN 1130), 2- [2'-hydroxy-3'-
(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] -benzotriazole (Kyoyaku Co., Ltd. Biosorb 590).

【0017】トリアジン系紫外線吸収剤には、例えば、
2−[4[(2−ヒドロキシ−3−ジデシルオキシプロ
ピル)−オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6
−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−ト
リアジンと、2−[4[(2−ヒドロキシ−3−トリデ
シルオキシプロピル)−オキシ]−2−ヒドロキシフェ
ニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル−
1,3,5−トリアジンの混合物(チバガイギー社製
TINUVIN 400)がある。以上の紫外線吸収剤
は、単独でも2種以上の混合でも使用することができ
る。更に、下塗り塗膜4および上塗り塗膜5の耐光性を
向上させるため、必要に応じてヒンダートアミン系の光
安定剤を添加してもよい。光安定剤は、塗料の不揮発分
に対して3.0重量%以下で配合される。
The triazine-based ultraviolet absorber includes, for example,
2- [4 [(2-hydroxy-3-didecyloxypropyl) -oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6
-Bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and 2- [4 [(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) -oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6 -Bis (2,4-dimethylphenyl-
Mixture of 1,3,5-triazine (Ciba-Geigy)
TINUVIN 400). The above ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more. Further, in order to improve the light resistance of the undercoat film 4 and the overcoat film 5, a hindered amine-based light stabilizer may be added as necessary. The light stabilizer is compounded in an amount of 3.0% by weight or less based on the nonvolatile content of the paint.

【0018】ヒンダートアミン系の光安定剤には、次の
ものが挙げられる。ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピぺリジル)セバケート(三共株式会社製 S
ANOL LS770)、ビス(1,2,2,6,6−
ペンタメチル−4−ピぺリジル)セバケート(三共株式
会社製 SANOL LS765)、1−{2−[3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロビオニルオキシ]エチル}−4−[3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロビオニ
ルオキシ]−2,2,6,6−テトラメチルピぺリジン
(三共株式会社製 SANOL LS2626)、4−
ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピぺ
リジン(三共株式会社製 SANOL LS744)、
8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラ
メチル−1,3,8−トリアザスピロ[4,5]デカン
−2,4−ジオン(三共株式会社製 SANOL LS
440)、2−(3,5−ジ−t−ヒドロキシベンジ
ル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,
6−ペンタメチル−4−ピぺリジル)(チバガイギー社
製 TINUVIN 144)、コハク酸ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピぺリジル)エステル
(チバガイギー社製 TINUVIN 780FF)、
コハク酸ジメチルと、1−(2−ヒドロキシエチル)−
4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピぺリ
ジンの重縮合物(チバガイギー社製 TINUVIN
622LD)、ポリ{[6−(1,1,3,3−テトラ
メチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,
4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピぺリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピぺリジル)イミノ]}(チバ
ガイギー社製CHIMASSORB 944LD)、
N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミ
ンと、2,4−ビス[N−ブチル−N−(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピぺリジル)アミノ]−6
−クロロ−1,3,5−トリアジンの重縮合物(チバガ
イギー社製 CHIMASSORB 119FL)、ビ
ス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピぺリジ
ル)セバケート(チバガイギー社製 TINUVIN
292)、ビス(1−オクタオキシ−2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピぺリジル)セバケート(チバガイ
ギー社製 TINUVIN 123)、HA−70G
(三共株式会社製)、アデカスタブ LA−52、アデ
カスタブ LA−57、アデカスタブ LA−62、ア
デカスタブLA−63、アデカスタブ LA−67、ア
デカスタブ LA−68、アデカスタブ LA−82、
アデカスタブ LA−87(旭電化工業株式会社製)
The hindered amine light stabilizers include the following. Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (Sankyo Corporation S
ANOL LS770), screws (1,2,2,6,6-
Pentamethyl-4-piperidyl) sebacate (SANOL LS765 manufactured by Sankyo Co., Ltd.), 1- {2- [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Provionyloxy] ethyl} -4- [3- (3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine (SANOL LS2626 manufactured by Sankyo), 4-
Benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (SANOL LS744 manufactured by Sankyo Co., Ltd.),
8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] decane-2,4-dione (SANOL LS manufactured by Sankyo Corporation)
440), bis (1,2,2,6,2- (3,5-di-t-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate)
6-pentamethyl-4-piperidyl) (TINUVIN 144 manufactured by Ciba-Geigy), bis (2
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ester (TINUVIN 780FF manufactured by Ciba-Geigy),
Dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl)-
Polycondensate of 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (TINUVIN manufactured by Ciba-Geigy)
622LD), poly {[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,
4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6
6-tetramethyl-4-pyridyl) imino]} (CHIMASSORB 944LD manufactured by Ciba-Geigy),
N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine and 2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,
6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6
Polycondensate of -chloro-1,3,5-triazine (CHIMASSORB 119FL manufactured by Ciba Geigy), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate (TINUVIN manufactured by Ciba Geigy)
292), bis (1-octaoxy-2,2,6,6-
Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (TINUVIN 123 manufactured by Ciba-Geigy), HA-70G
Adekastab LA-52, Adekastab LA-57, Adekastab LA-62, Adekastab LA-63, Adekastab LA-67, Adekastab LA-68, Adekastab LA-82,
ADK STAB LA-87 (made by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)

【0019】以上の光安定剤は、単独でも2種以上を混
合しても使用することができる。光安定剤の配合量は
3.0重量%以下とする。3.0重量%を越えて添加し
ても、塗膜中に浸透した昇華性染料の耐光性を向上させ
る効果が飽和し、塗装外観が劣化する傾向を示す。光安
定剤は、望ましくは0.5〜1.5重量%の範囲で添加
する。下塗り塗膜4および上塗り塗膜5は、ベースコー
ト層2を介して形成(図1b)してもよく、ベースコー
ト層2およびプライマー層3を介して形成(図1c)し
てもよく、あるいは下地金属板1に直接形成(図1a)
してもよい。何れの場合でも、下地金属板1やベースコ
ート層2の色調が地模様となり、昇華性染料染着層6を
透過して観察される。これによって、下地素材を活かし
た独特の深み感をもった意匠性に優れた印刷塗装金属板
が製造される。
The above light stabilizers can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the light stabilizer is 3.0% by weight or less. Even if it is added in excess of 3.0% by weight, the effect of improving the light fastness of the sublimable dye penetrated into the coating film is saturated, and the appearance of the coating tends to deteriorate. The light stabilizer is desirably added in the range of 0.5 to 1.5% by weight. The undercoat film 4 and the overcoat film 5 may be formed via the base coat layer 2 (FIG. 1b), may be formed via the base coat layer 2 and the primer layer 3 (FIG. 1c), or may be formed on the base metal. Formed directly on plate 1 (FIG. 1a)
May be. In any case, the color tone of the base metal plate 1 and the base coat layer 2 becomes a ground pattern, and is observed through the sublimable dye dyeing layer 6. As a result, a printed metal plate having a unique sense of depth and excellent design can be manufactured utilizing the base material.

【0020】[0020]

【実施例】実施例1;板厚0.5mmの亜鉛めっき鋼板
に塗装前処理を施し、白色ポリエステル系樹脂塗料(日
本ペイント株式会社製 FLC−600)を乾燥塗膜厚
で19μmになるように塗装した後、板温220℃で1
分間焼付け白色ベースコート樹脂塗膜を形成した。次い
で、トリアジン系紫外線吸収剤(チバガイギー社製 T
INUVIN 400)およびベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤(チバガイギー社製TINUVIN 38
4)をそれぞれ塗料不揮発分に対して0〜4.0重量
%、ヒンダートアミン系光安定剤(チバガイギー社製
TINUVIN 123)を塗料不揮発分に対して1.
5重量%添加したポリフッ化ビニリデン樹脂0〜70重
量%、アクリル樹脂100〜30重量%を含むフッ素樹
脂系クリアー塗料を乾燥塗膜厚で12μmになるように
塗装し、板温230℃で1分間焼付けることにより下塗
り塗膜層を形成した。
Example 1 A 0.5 mm thick galvanized steel sheet was subjected to a pre-coating treatment, and a white polyester resin paint (FLC-600 manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was dried to a dry film thickness of 19 μm. After painting, at a plate temperature of 220 ° C, 1
A white basecoat resin coating was baked for a minute. Next, a triazine-based ultraviolet absorber (Tiba Geigy T
INUVIN 400) and a benzotriazole UV absorber (TINUVIN 38 manufactured by Ciba Geigy)
4) was added in an amount of 0 to 4.0% by weight based on the non-volatile content of the paint, and a hindered amine light stabilizer (manufactured by Ciba Geigy)
TINUVIN 123) to the paint non-volatile content.
A fluororesin-based clear paint containing 0 to 70% by weight of polyvinylidene fluoride resin and 100 to 30% by weight of an acrylic resin to which 5% by weight has been added is applied to a dry film thickness of 12 μm, and the sheet temperature is 230 ° C. for 1 minute. By baking, an undercoat film layer was formed.

【0021】次いで、トリアジン系紫外線吸収剤(チバ
ガイギー社製 TINUVIN400)およびベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤(チバガイギー社製TINU
VIN 384)をそれぞれ塗料不揮発分に対して0〜
3.0重量%、ヒンダートアミン系光安定剤(チバガイ
ギー社製 TINUVIN 123)を塗料不揮発分に
対して1.5重量%添加したポリフッ化ビニリデン樹脂
95〜50重量%、アクリル樹脂5〜50重量%を含む
フッ素樹脂系クリアー塗料(日本ペイント社製 ユニフ
ロンK)を乾燥塗膜厚で15μmになるように塗装し、
板温250℃で1分間焼付けることにより上塗り塗膜層
を形成した。なお、トリアジン系紫外線吸収剤(チバガ
イギー社製 TINUVIN400)およびベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤(チバガイギー社製 TINU
VIN 384)は、熱重量分析の結果、空気雰囲気
中、昇温速度5℃/分の加熱条件下、300℃で重量減
少がそれぞれ3.5重量%および5.0重量%であっ
た。昇華性染料を使用した模様の転写は、昇華性染料ト
ナー(新日鐵化学株式会社製 昇華捺染用トナー)を使
用し、静電プロッタ方式の画像プリントシステム(株式
会社Exis製 Juana)で静電記録紙にシアン
色、マゼンタ色、イエロー色のベタ模様を出力した。得
られた静電記録紙を該塗装鋼板の塗装面に重ね合せ、温
度150℃および圧力0.5Kg/cm2で150秒加
熱圧着した。圧着完了後、塗装鋼板から静電記録紙を剥
離することにより、印刷塗装鋼板を作製した(本発明例
1、3、5、7、9、11、13、比較例1、5、7、
9、11、13)。
Next, a triazine-based ultraviolet absorber (TINUVIN 400 manufactured by Ciba-Geigy) and a benzotriazole-based ultraviolet absorber (TINUGE manufactured by Ciba-Geigy)
VIN 384) is 0-
3.0 to 50% by weight, 95 to 50% by weight of polyvinylidene fluoride resin to which 1.5% by weight of a hindered amine-based light stabilizer (TINUVIN 123 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) is added based on the nonvolatile matter of paint, and 5 to 50% by weight of acrylic resin % Of a fluororesin-based clear paint (Uniflon K, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) to a dry film thickness of 15 μm.
By baking at a plate temperature of 250 ° C. for 1 minute, a top coat layer was formed. Note that a triazine-based ultraviolet absorber (TINUVIN 400 manufactured by Ciba-Geigy) and a benzotriazole-based ultraviolet absorber (TINUGE manufactured by Ciba-Geigy)
VIN 384), as a result of thermogravimetric analysis, showed a weight loss of 3.5% by weight and 5.0% by weight at 300 ° C under heating conditions of 5 ° C / min in an air atmosphere, respectively. The transfer of the pattern using the sublimable dye is performed by using a sublimable dye toner (sublimation printing toner manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) and electrostatically using an electrostatic plotter-type image printing system (Juana manufactured by Exis). Solid cyan, magenta, and yellow patterns were output on recording paper. The obtained electrostatic recording paper was superimposed on the coated surface of the coated steel sheet, and heated and pressed at a temperature of 150 ° C. and a pressure of 0.5 kg / cm 2 for 150 seconds. After the completion of the pressure bonding, the electrostatic recording paper was peeled off from the coated steel sheet to produce a printed coated steel sheet (Examples 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13, Comparative Examples 1, 5, 7,
9, 11, 13).

【0022】実施例2;板厚0.5mmのステンレス鋼
板(SUS304 HL)に塗装前処理を施し、実施例
1と同じ条件で下塗り塗膜層および上塗り塗膜層を形成
した。次いで、実施例1と同じ昇華性染料を使用して同
様の方法で塗装鋼板へ転写し、印刷塗装鋼板を作製した
(本発明例2、4、6、8、10、12、14、比較例
2、6、8、10、12、14)。 実施例3;トリアジン系紫外線吸収剤およびベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤をそれぞれ塗料不揮発分に対し
て4.0重量%添加したポリフッ化ビニリデン樹脂20
重量%、アクリル樹脂80重量%を含むフッ素樹脂系ク
リアー塗料を用いて下塗り塗膜層を形成し、上塗り塗膜
層を設けなかった以外は実施例1と同じ条件で印刷塗装
鋼板を作製した(比較例3)。 実施例4;板厚0.5mmのステンレス鋼板(SUS3
04 HL)に塗装前処理を施し、実施例3と同じ条件
で下塗り塗膜層を形成した。次いで、実施例1と同じ昇
華性染料を使用して同様な方法で塗装鋼板へ転写し、印
刷塗装鋼板を作製した(比較例4)。
Example 2 A pre-coating treatment was applied to a stainless steel sheet (SUS304 HL) having a thickness of 0.5 mm to form an undercoat layer and an overcoat layer under the same conditions as in Example 1. Next, the same sublimable dye as in Example 1 was used and transferred to a coated steel sheet in the same manner to produce a printed coated steel sheet (Examples 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, Comparative Examples) 2, 6, 8, 10, 12, 14). Example 3 Polyvinylidene fluoride resin 20 in which a triazine-based UV absorber and a benzotriazole-based UV absorber were each added in an amount of 4.0% by weight based on the coating nonvolatile matter.
An undercoat film layer was formed using a fluororesin clear paint containing 80% by weight of an acrylic resin, and a print-coated steel sheet was produced under the same conditions as in Example 1 except that the overcoat film layer was not provided ( Comparative example 3). Example 4: a stainless steel plate having a thickness of 0.5 mm (SUS3
04 HL) was subjected to pre-coating treatment to form an undercoat film layer under the same conditions as in Example 3. Next, the same sublimable dye as in Example 1 was used and transferred to a coated steel sheet in the same manner to produce a printed coated steel sheet (Comparative Example 4).

【0023】実施例5;実施例3と同じ条件で下塗り塗
膜層を形成し、次いで、トリアジン系紫外線吸収剤およ
びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤をそれぞれ塗料不
揮発分に対して1.5重量%、ヒンダートアミン系光安
定剤を塗料不揮発分に対して1.5重量%添加した透明
又は半透明のルミフロン系フッ素樹脂塗料(セントラル
硝子株式会社製 セフラルコートM・SUS)またはポ
リエステル系樹脂塗料(日本ペイント株式会社製 FL
C−5100)またはアクリル系樹脂塗料を乾燥膜厚で
15μmになるように塗装し、板温230℃で1分間焼
付けることにより上塗り塗膜層を形成した。次いで、実
施例1と同じ昇華染料を用いて同様な方法で塗装鋼板へ
転写し、印刷塗装鋼板を作製した(比較例15、17、
19)。 実施例6;実施例4と同じ条件で下塗り塗膜層を形成
し、次いで、実施例5と同じ条件で上塗り塗膜層の形成
および印刷塗装鋼板を作製した(比較例16、18、2
0)。
Example 5: An undercoat layer was formed under the same conditions as in Example 3, and then a triazine-based UV absorber and a benzotriazole-based UV absorber were each added in an amount of 1.5% by weight based on the nonvolatile matter of the paint. A transparent or translucent Lumiflon-based fluororesin paint (Cefralcoat M.SUS manufactured by Central Glass Co., Ltd.) or a polyester-based resin paint (Nippon Paint Co., Ltd.) in which a hindered amine-based light stabilizer is added at 1.5% by weight based on the nonvolatile content of the paint. FL Co., Ltd.
C-5100) or an acrylic resin paint was applied to a dry film thickness of 15 μm, and baked at a plate temperature of 230 ° C. for 1 minute to form a top coat layer. Then, the same sublimation dye as in Example 1 was used and transferred to a coated steel sheet in the same manner to produce a printed coated steel sheet (Comparative Examples 15, 17,
19). Example 6: An undercoating layer was formed under the same conditions as in Example 4, and then a topcoating layer was formed under the same conditions as in Example 5 to produce a printed steel sheet (Comparative Examples 16, 18, and 2).
0).

【0024】実施例7;実施例1と同じ条件で白色ベー
スコート樹脂塗膜を形成した後、実施例5で用いた上塗
り塗膜層形成用の塗料及び条件で下塗り塗膜層を形成し
た。次いで、トリアジン系紫外線吸収剤およびベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤をそれぞれ塗料不揮発分に対
して1.5重量%、ヒンダートアミン系光安定剤を塗料
不揮発分に対して1.5重量%添加したポリフッ化ビニ
リデン樹脂70重量%、アクリル樹脂30重量%を含む
フッ素樹脂系クリアー塗料を乾燥塗膜厚で15μmにな
るように塗装し、板温250℃で1分間焼付けることに
より上塗り塗膜層を形成した。次いで、実施例1と同じ
昇華性染料を用いて同様な方法で塗装鋼板へ転写し、印
刷塗装鋼板を作製した(比較例21、23)。 実施例8;透明または半透明のポリエステル系樹脂塗料
またはルミフロン系フッ素樹脂クリアー塗料を用いた以
外は実施例6と同じ条件で下塗り塗膜層を形成し、実施
例7と同じ条件で上塗り塗膜層を形成した後、同様に印
刷塗装鋼板を作製した(比較例22、24)。
Example 7: After forming a white base coat resin coating under the same conditions as in Example 1, an undercoat coating layer was formed under the same coating conditions and conditions as those used in Example 5 for forming a top coating layer. Next, a polyfluorene containing 1.5% by weight of a triazine-based UV absorber and 1.5% by weight of a hindered amine-based light stabilizer based on the nonvolatile matter of the paint was added to each of the nonvolatile matter of the paint. A fluororesin clear paint containing 70% by weight of vinylidene fluoride resin and 30% by weight of an acrylic resin is applied to a dry film thickness of 15 μm and baked at a plate temperature of 250 ° C. for 1 minute to form an overcoat film layer. did. Next, the same sublimable dye as in Example 1 was used and transferred to a coated steel sheet by the same method to produce a printed coated steel sheet (Comparative Examples 21 and 23). Example 8: An undercoat layer was formed under the same conditions as in Example 6 except that a transparent or translucent polyester resin paint or a Lumiflon-based fluororesin clear paint was used, and an overcoat film was formed under the same conditions as in Example 7. After forming the layers, printed painted steel sheets were produced in the same manner (Comparative Examples 22 and 24).

【0025】以上のように製造した各印刷塗装鋼板に対
し、#1500番の研磨紙で研磨し、さらに研磨剤を用
いてバフ研磨仕上げして鮮映性を付与した。該印刷塗装
鋼板に対して研磨前後の色調、塗膜密着性、耐光性、塗
装外観、湿潤環境下での染料移行性を調査した。調査結
果を表1(本発明例)および表2〜4(比較例)に示
す。表1〜4における各性質は次のとおり試験を行い評
価した。 1)研磨前後の色調 研磨前の印刷塗装鋼板と研磨後の印刷塗装鋼板の色差
(シアン色、マゼンタ色、イエロー色それぞれのΔE)
を表示した。 2)塗膜密着性 研磨前の印刷塗装鋼板で、碁盤目エリクセン(JIS
G3320に規定されて いる碁盤目を入れ、6mm押
し出す)試験を行い、粘着性テープの剥離に伴って 剥
離した塗膜を5段階評価した。 3)耐光性 試験温度を63℃に設定したサンシャインカーボンアー
クウエザーメータ(60分照射中に12分間清水吹付
け)中で240時間経過後の試験板と未照射板との色差
ΔEを表示した。なお、240時間後の色差ΔE≧7で
は内装用として実用に供することが難しい。ほぼ同条件
で昇華するシアン色、マゼンタ色、イエロー色の染料の
耐光性を比較すると、最も耐光性が低いのはシアン色で
あった。そこで、紫外線吸収剤および光安定剤の添加効
果をシアン色の耐光性で評価した。
Each of the printed coated steel sheets manufactured as described above was polished with # 1500 abrasive paper, and further buffed with an abrasive to give sharpness. The color tone of the printed coated steel sheet before and after polishing, coating film adhesion, light resistance, coating appearance, and dye transferability under a wet environment were examined. The results of the investigation are shown in Table 1 (Example of the present invention) and Tables 2 to 4 (Comparative Examples). Each property in Tables 1 to 4 was evaluated by conducting tests as follows. 1) Color before and after polishing Color difference between printed painted steel sheet before polishing and printed painted steel sheet after polishing (ΔE for cyan, magenta and yellow respectively)
Was displayed. 2) Coating film adhesion Printed steel sheet before polishing.
The test was performed by inserting a grid defined in G3320 and extruding by 6 mm), and the coating film peeled off with the peeling of the adhesive tape was evaluated on a 5-point scale. 3) Light resistance The color difference ΔE between the test plate and the non-irradiated plate after 240 hours was displayed in a sunshine carbon arc weather meter (sprayed with fresh water for 12 minutes during irradiation for 60 minutes) at a test temperature set to 63 ° C. Note that if the color difference ΔE ≧ 7 after 240 hours, it is difficult to put it into practical use for interior use. Comparing the light fastness of the cyan, magenta and yellow dyes sublimating under substantially the same conditions, the cyan light has the lowest light fastness. Therefore, the effect of adding the ultraviolet absorber and the light stabilizer was evaluated by the light resistance of cyan.

【0026】4)塗装外観 平滑で一様な外観が得られることを指標にして、非常に
よいものを◎印、問題のないものを○印、多少の柚肌・
色ムラ・曇り等があるものを△印、明確な柚肌・色ムラ
・曇り等があるものを×印として評価した。 5)染料の移行性 昇華性染料トナー(新日鐵化学株式会社製 昇華捺染用
トナー)を使用し、静電プロッタ方式の画像プリントシ
ステム(株式会社Exis製 Juana)で静電記録
紙にマゼンタ色の30%網点模様を出力した。得られた
静電記録紙を塗装鋼板の塗装面に重ね合せ、温度150
℃及び圧力0.5kg/cm2で150秒間加熱圧着し
た。圧着完了後、塗装鋼板から静電記録紙を剥離するこ
とにより印刷塗装鋼板を得た。該印刷塗装鋼板を温度4
9±1℃、相対湿度95%以上になるように調整したJ
IS K 2246による湿潤試験機に挿入し、500
時間後のマゼンタ色の網点%を測定した。試験前の該印
刷塗装鋼板の網点%と500時間後の網点%との対比か
らドットゲインを求めた。ドットゲインが30%以下の
ものを◎印、30〜50%のものを○印、50〜100
%のものを△印、100%以上のものを×印として昇華
性染料の移行性を評価した。ドットゲインが△印以上で
あれば使用可能なレベルと考える。
4) Appearance of the coating An index for obtaining a smooth and uniform appearance is shown as an index.
Those with color unevenness / cloudiness were evaluated as “△”, and those with clear yuzu skin / color unevenness / cloudy were evaluated as “x”. 5) Transferability of dye Magenta color on electrostatic recording paper using an image printing system of electrostatic plotter system (Juana by Exis) using a sublimable dye toner (sublimation printing toner by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.). Was output. The obtained electrostatic recording paper was superimposed on the painted surface of the coated steel sheet, and the temperature was 150 ° C.
Thermocompression bonding was performed at 150 ° C. and a pressure of 0.5 kg / cm 2 for 150 seconds. After the completion of the pressure bonding, the electrostatic recording paper was peeled from the coated steel sheet to obtain a printed coated steel sheet. The printed coated steel sheet was heated to a temperature of 4
J adjusted to 9 ± 1 ° C and 95% or more relative humidity
Insert into a wetness tester according to IS K 2246, 500
After the time, the magenta halftone dot% was measured. The dot gain was determined from a comparison between the dot percentage of the printed coated steel sheet before the test and the dot percentage after 500 hours. A dot gain of 30% or less is indicated by ◎, a dot gain of 30 to 50% is indicated by ○, 50 to 100
%, And 100% or more were evaluated as x, and the transferability of the sublimable dye was evaluated. If the dot gain is equal to or larger than the mark, the level is considered to be usable.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】[0028]

【表2】 [Table 2]

【0029】[0029]

【表3】 [Table 3]

【0030】[0030]

【表4】 [Table 4]

【0031】表1と表2〜4との対比から明らかなよう
に、本発明に従った表1では、研磨前後の色差、塗膜密
着性、耐光性、塗装外観、染料の移行性について、何れ
も十分満足する特性を呈した。これに対し、表2の比較
例1、2では、上塗り塗膜中のアクリル樹脂含有量が多
いため、研磨前後の色差が大きく、研磨前の色調を再現
することが困難であった。また、昇華性染料の移行性も
大きかった。比較例3、4では、上塗り塗膜がない状態
で転写して研磨したため、比較例1、2と同様に研磨前
の色調を再現することが困難であった。比較例5、6で
は、研磨前後の色差に問題はなかったが、上塗り塗膜と
下塗り塗膜との密着性が不十分であった。比較例7〜1
0では、下塗り塗膜中に含まれるポリフッ化ビニリデン
樹脂の含有量が50〜70重量%と多いため、昇華性染
料の移行安定性に問題があった。比較例11、12で
は、上塗り塗膜と下塗り塗膜ともに紫外線吸収剤を添加
しなかったため、サンシャインカーボンアークウエザー
メータ(63℃)240時間後の色調変動が大きかっ
た。比較例13、14では、紫外線吸収剤を耐熱性に劣
るベンゾフェノン系に変更したため、サンシャインカー
ボンアークウエザーメータ(63℃)240時間後の色
調変動が大きかった。比較例15〜20では、上塗り塗
膜に昇華性染料が透過し難いルミフロン系フッ素樹脂塗
料やポリエステル系樹脂塗料又はアクリル系樹脂塗料を
使用したため、研磨前後の色差が大きく、研磨前の色調
を再現することが困難であった。比較例21〜24で
は、下塗り塗膜にポリエステル系樹脂塗料またはルミフ
ロン系フッ素樹脂塗料を使用したため、上塗り塗膜との
密着性を十分に確保することができなかった。
As is clear from the comparison between Table 1 and Tables 2 to 4, in Table 1 according to the present invention, the color difference before and after polishing, coating film adhesion, light resistance, coating appearance, and dye transferability are shown. All exhibited sufficiently satisfactory characteristics. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in Table 2, since the content of the acrylic resin in the overcoat film was large, the color difference before and after polishing was large, and it was difficult to reproduce the color tone before polishing. The transferability of the sublimable dye was also large. In Comparative Examples 3 and 4, it was difficult to reproduce the color tone before polishing, as in Comparative Examples 1 and 2, since the film was transferred and polished without the top coat. In Comparative Examples 5 and 6, there was no problem with the color difference before and after polishing, but the adhesion between the top coat and the undercoat was insufficient. Comparative Examples 7-1
In the case of 0, since the content of the polyvinylidene fluoride resin contained in the undercoating film was as large as 50 to 70% by weight, there was a problem in the migration stability of the sublimable dye. In Comparative Examples 11 and 12, since no ultraviolet absorber was added to both the top coat and the undercoat, the color tone fluctuation after 240 hours of sunshine carbon arc weather meter (63 ° C.) was large. In Comparative Examples 13 and 14, since the ultraviolet absorber was changed to a benzophenone-based material having poor heat resistance, the color tone fluctuation after 240 hours of sunshine carbon arc weather meter (63 ° C.) was large. In Comparative Examples 15 to 20, the color difference before and after polishing was large, and the color tone before polishing was reproduced because the Lumiflon-based fluororesin paint, polyester-based resin paint, or acrylic-based resin paint was used, in which the sublimable dye was difficult to pass through the top coat. It was difficult to do. In Comparative Examples 21 to 24, the polyester resin paint or the Lumiflon-based fluororesin paint was used for the undercoat film, so that the adhesion to the overcoat film could not be sufficiently ensured.

【0032】[0032]

【発明の効果】以上に説明したように、本発明の印刷塗
装金属板は、アクリル樹脂60〜100重量%およびポ
リフッ化ビニリデン樹脂40〜0重量%からなる昇華性
染料に染着性のある透明または半透明の下塗り塗膜層上
に、ポリフッ化ビニリデン樹脂60〜90重量%とアク
リル樹脂40〜10重量%からなる透明または半透明の
上塗り塗膜層を形成しているので、クリアー塗膜が必要
なく、上塗り塗膜自体の研磨によって鮮映性を高めるこ
とができる。そのため、簡便に、意匠ムラのない、鮮映
性、意匠性に優れた印刷塗装金属板が低コストで製造さ
れる。
As described above, the printed metal plate of the present invention is a transparent and dyeable sublimable dye composed of 60 to 100% by weight of an acrylic resin and 40 to 0% by weight of a polyvinylidene fluoride resin. Alternatively, since a transparent or translucent top coat layer composed of 60 to 90% by weight of polyvinylidene fluoride resin and 40 to 10% by weight of an acrylic resin is formed on the translucent undercoat layer, a clear coat is formed. It is not necessary to improve the sharpness by polishing the top coat itself. For this reason, a printed metal plate excellent in sharpness and design without any unevenness in design can be easily manufactured at low cost.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に従った印刷塗装金属板の表層部の断面
を示し、 (a)下塗り塗膜および上塗り塗膜樹脂層を設けた下地
金属板 (b)ベースコート層を介して下塗り塗膜および上塗り
塗膜樹脂層を設けた下地金属板 (c)プライマー層およびベースコート層を介して下塗
り塗膜および上塗り塗膜樹脂層を設けた下地金属板に昇
華性染料を用いて印刷することを説明する図
FIG. 1 shows a cross section of a surface layer portion of a printed metal plate according to the present invention; (a) a base metal plate provided with an undercoat film and an overcoat resin layer; (b) an undercoat film via a base coat layer And a base metal plate provided with a top coat resin layer. (C) Explanation of printing using a sublimable dye on a base metal plate provided with an undercoat film and a top coat resin layer via a primer layer and a base coat layer. Figure

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:下地金属板 2:ベースコート層 3:プライマー層 4:下塗り塗膜層 5:上塗り塗膜層 6:昇華性染料染着層 1: base metal plate 2: base coat layer 3: primer layer 4: undercoat coating layer 5: overcoat coating layer 6: sublimation dye dyeing layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B32B 27/30 B32B 27/30 A D C09D 5/00 C09D 5/00 D 127/16 127/16 133/04 133/04 (72)発明者 長友 敏雄 千葉県市川市高谷新町7番地の1日新製鋼 株式会社技術研究所塗装・複合材料研究部 内 (72)発明者 圓谷 浩 千葉県市川市高谷新町7番地の1日新製鋼 株式会社技術研究所塗装・複合材料研究部 内 Fターム(参考) 4D075 AC43 AE03 CA02 CB04 DA06 DB02 DC18 EA05 EB16 EB22 EB56 EC17 EC47 4F100 AB01C AB03 AB18 AH03A AH03B AK19A AK19B AK25A AK25B AK41 BA03 BA07 BA10B BA10C CA13A CA13B CC00A CC00B EH71 GB08 GB48 HB01 JL00 JM02A JM02B JN01A JN01B YY00A YY00B 4J038 CD111 CD112 CG112 CG141 JB35 JB36 PA07 PC02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B32B 27/30 B32B 27/30 A D C09D 5/00 C09D 5/00 D 127/16 127/16 133 / 04 133/04 (72) Inventor Toshio Nagatomo 1st day new steelmaking at 7 Takayashinmachi, Ichikawa-shi, Chiba Coating and Composites Research Dept., R & D Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Enya 7 Takamachishinmachi, Ichikawa-shi, Chiba No. 1 Day New Steel Works Co., Ltd. F-term (reference) 4D075 AC43 AE03 CA02 CB04 DA06 DB02 DC18 EA05 EB16 EB22 EB56 EC17 EC47 4F100 AB01C AB03 AB18 AH03A AH03B AK19A AK19B AK25BAK07B BA10B BA10C CA13A CA13B CC00A CC00B EH71 GB08 GB48 HB01 JL00 JM02A JM02B JN01A JN01B YY00A YY00B 4J038 CD111 CD112 CG112 CG141 JB35 JB36 PA07 PC02

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】昇華性染料に対して染着性を呈するアクリ
ル樹脂60〜100重量%およびポリフッ化ビニリデン
樹脂40〜0重量%からなる透明または半透明の下塗り
塗膜層、アクリル樹脂40〜10重量%およびポリフッ
化ビニリデン樹脂60〜90重量%からなる透明または
半透明の上塗り塗膜層が金属板表面に形成されている昇
華性染料の浸透性に優れた熱転写用塗装金属板。
1. A transparent or translucent undercoat film layer comprising 60 to 100% by weight of an acrylic resin exhibiting dyeing properties to a sublimable dye and 40 to 0% by weight of a polyvinylidene fluoride resin, and acrylic resins 40 to 10%. A coated metal sheet for thermal transfer, having a transparent or translucent top coat layer composed of 60% by weight and 60 to 90% by weight of a polyvinylidene fluoride resin and having excellent permeability of a sublimable dye formed on the surface of the metal sheet.
【請求項2】請求項1記載の熱転写用塗装金属板に、昇
華性染料を含む転写紙の印刷面を重ね合せて加熱処理す
ることにより昇華性染料が下塗り塗膜層まで浸透してい
る印刷塗装金属板。
2. A printing method in which the sublimable dye penetrates to the undercoat film layer by superimposing the printed surface of the transfer paper containing the sublimable dye on the coated metal plate for thermal transfer according to claim 1 and subjecting it to heat treatment. Painted metal plate.
【請求項3】請求項1記載の熱転写用塗装金属板の上塗
り塗膜層および/または下塗り塗膜層に、空気雰囲気
中、昇温速度5℃/分の加熱条件下、300℃で重量減
少が10重量%以下のトリアジン系紫外線吸収剤および
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が単独または複合で
含まれている請求項2記載の印刷塗装金属板。
3. The weight loss of the top coat layer and / or the undercoat layer of the coated metal sheet for thermal transfer according to claim 1 at 300 ° C. under a heating condition of 5 ° C./min in an air atmosphere. The printed metal plate according to claim 2, wherein a triazine-based UV absorber and a benzotriazole-based UV absorber are contained singly or in combination of 10% by weight or less.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002256217A (en) * 2001-02-28 2002-09-11 Asahi Glass Co Ltd Composition for coating
CN111617945A (en) * 2020-05-19 2020-09-04 浙江丽童家居有限公司 Preparation process of thermal transfer printing type wood grain-like iron door sill

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