JP2000239532A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JP2000239532A
JP2000239532A JP4170199A JP4170199A JP2000239532A JP 2000239532 A JP2000239532 A JP 2000239532A JP 4170199 A JP4170199 A JP 4170199A JP 4170199 A JP4170199 A JP 4170199A JP 2000239532 A JP2000239532 A JP 2000239532A
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Japan
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liquid crystal
resin
thermoplastic resin
composite material
crystal resin
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JP4170199A
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Japanese (ja)
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Yoshinori Nakano
良憲 中野
Kenji Miyazaki
健次 宮崎
Shunji Hyozu
俊司 俵頭
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin composition where a liquid crystal resin is uniformly dispersed in a thermoplastic resin of matrix and is oriented to form fiber, suitable as a composite material suitable for producing a high- performance molded product excellent in mechanical strength, dimensional stability or the like. SOLUTION: This thermoplastic resin composition comprises a thermoplastic resin and a liquid crystal resin, and the difference in melt viscosity measured at 1,000 sec-1 shear rate near the solid-liquid crystal transition temperature of the liquid crystal resin is 500-1,500 poises between the thermoplastic resin and the liquid crystal one. The thermoplastic resin composition where the liquid crystal resin is fiberized to be oriented in the thermoplastic resin is produced by kneading the thermoplastic resin and the liquid crystal one in a molten state near the solid-liquid crystal transition temperature of the liquid crystal resin and then by imparting 1×10-1-1×103 sec-1 elongation rate as an elongational stress to the mixture.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、主として複合材料
用として好適な熱可塑性樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition suitable mainly for a composite material.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、繊維強化樹脂複合材料は広く知ら
れており、例えば、熱硬化性樹脂に強化用繊維としてガ
ラス繊維を含有させたシートモールディングコンパウン
ド(SMC)や、ガラス繊維に熱可塑性樹脂を含浸させ
たスタンパブルシート等が成形体用として多用されてい
る。又、最近では、強化用繊維として天然繊維を用いた
天然繊維強化樹脂複合材料も開発されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, fiber-reinforced resin composite materials are widely known, for example, sheet molding compounds (SMC) in which a thermosetting resin contains glass fibers as reinforcing fibers, and a thermoplastic resin is used in glass fibers. Are often used for molded articles. Recently, natural fiber reinforced resin composite materials using natural fibers as reinforcing fibers have also been developed.

【0003】しかし、ガラス繊維や天然繊維等のような
固形状の繊維を用いた繊維強化樹脂複合材料には、製造
面で幾つかの問題点がある。
However, the fiber-reinforced resin composite material using solid fibers such as glass fiber and natural fiber has some problems in production.

【0004】即ち、例えば、樹脂と固形状の繊維を混合
もしくは配合する時に、繊維が切断されたり、又、繊維
表面もしくは繊維中に樹脂を十分に含浸させることが出
来ず、その結果、樹脂と繊維との界面接着力が乏しくな
って、十分な補強効果を得られない場合があるという問
題点がある。又、強化用繊維が長い連続ストランドを有
する繊維である場合、繊維強化樹脂複合材料の製造が困
難となり、特殊な製造装置や製造方法を採用する必要が
生じたり、多大な製造時間を要する等の問題点もある。
[0004] That is, for example, when mixing or blending a resin and a solid fiber, the fiber is cut or the resin cannot be sufficiently impregnated on the fiber surface or in the fiber. There is a problem that the interfacial adhesion to the fiber is poor, and a sufficient reinforcing effect may not be obtained. In addition, when the reinforcing fiber is a fiber having a long continuous strand, it becomes difficult to manufacture a fiber reinforced resin composite material, and it becomes necessary to employ a special manufacturing apparatus and a manufacturing method, or it requires a great amount of manufacturing time. There are also problems.

【0005】これらの問題点に対応するため、液晶樹脂
がマトリックスである熱可塑性樹脂中で繊維状となり配
向している、いわゆる自己強化型の繊維強化樹脂複合材
料及びその製造方法が種々検討されている。
To cope with these problems, various studies have been made on a so-called self-reinforced fiber-reinforced resin composite material in which a liquid crystal resin is fibrous and oriented in a thermoplastic resin as a matrix, and a method for producing the same. I have.

【0006】例えば、特開昭62−116666号公報
では、「融通のきく鎖を有する基礎重合体及び該基礎重
合体に対して不相溶性の溶融加工可能な液晶重合体を含
有する自己強化重合体複合物の製法において、基礎重合
体と溶融加工可能な液晶重合体約2ないし約20重量%
とを、これらの重合体のいずれもが溶融加工される温度
において混合し、前記基礎重合体及び前記液晶重合体を
包含し、前記液晶重合体が、前記基礎重合体マトリック
ス中において単一方向に配向する繊維の形で存在してな
る自己強化重合体複合物を回収することを特徴とする、
自己強化重合体複合物の製法」が開示されており、又、
特開平1−259062号公報では、「少なくとも熱可
塑性液晶性樹脂と熱可塑性のナイロンよりなる樹脂複合
体であって、該熱可塑性液晶性樹脂はナイロンの中で繊
維状構造を形成していることを特徴とするナイロン樹脂
複合体」が開示されている。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-116666 discloses a self-reinforced polymer containing a base polymer having a flexible chain and a melt-processable liquid crystal polymer incompatible with the base polymer. In the method for producing a combined composite, about 2 to about 20% by weight of a base polymer and a melt-processable liquid crystal polymer.
Are mixed at a temperature at which any of these polymers is melt processed, including the base polymer and the liquid crystal polymer, wherein the liquid crystal polymer is unidirectional in the base polymer matrix. Recovering the self-reinforced polymer composite present in the form of oriented fibers,
A method for producing a self-reinforced polymer composite '' has been disclosed,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-25906 discloses that a resin composite comprising at least a thermoplastic liquid crystalline resin and a thermoplastic nylon, wherein the thermoplastic liquid crystalline resin has a fibrous structure in nylon. , A nylon resin composite ".

【0007】しかし、上記開示にあるような樹脂複合材
料もしくはその製造方法には、マトリックス中での液晶
樹脂の分散が十分でなかったり、マトリックス中で繊維
化した液晶樹脂の繊維形態が良くないため、物性が不安
定になったり、十分な補強効果を得られない等の問題点
が残っている。
However, in the resin composite material or the method for producing the same as disclosed in the above disclosure, the dispersion of the liquid crystal resin in the matrix is not sufficient or the fiber form of the liquid crystal resin fiberized in the matrix is not good. However, there remain problems such as instability of physical properties and insufficient reinforcement effect.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するため、液晶樹脂が、マトリックスであ
る熱可塑性樹脂中で均一に分散し、且つ、繊維化して配
向しており、従って機械的強度や寸法安定性等に優れる
高性能の成形体を得るに適する複合材料用として好適な
熱可塑性樹脂組成物を提供することを課題とする。
According to the present invention, in order to solve the above-mentioned conventional problems, a liquid crystal resin is uniformly dispersed in a thermoplastic resin which is a matrix, and is oriented in a fiber form. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition suitable for a composite material suitable for obtaining a high-performance molded article having excellent mechanical strength and dimensional stability.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】請求項1に記載の発明
(以下、「第1発明」と記す)による熱可塑性樹脂組成
物は、熱可塑性樹脂及び液晶樹脂が含有されて成る熱可
塑性樹脂組成物であって、該液晶樹脂の液晶転移点近傍
の温度において剪断速度1000sec-1で測定された
熱可塑性樹脂と液晶樹脂との溶融粘度差が500〜15
00ポイズであることを特徴とする。尚、ここで言う液
晶転移点とは、液晶樹脂が固体相から液晶状態に変化す
る温度を意味する。
The thermoplastic resin composition according to the first aspect of the present invention (hereinafter referred to as "first invention") comprises a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin and a liquid crystal resin. And a melt viscosity difference between the thermoplastic resin and the liquid crystal resin measured at a shear rate of 1000 sec -1 at a temperature near the liquid crystal transition point of the liquid crystal resin is 500 to 15
It is characterized by being 00 poise. Here, the liquid crystal transition point means a temperature at which the liquid crystal resin changes from a solid phase to a liquid crystal state.

【0010】又、請求項2に記載の発明(以下、「第2
発明」と記す)による熱可塑性樹脂組成物は、上記第1
発明による熱可塑性樹脂組成物において、熱可塑性樹脂
及び液晶樹脂が該液晶樹脂の液晶転移点以上の温度で溶
融混練された後、1×10-1〜1×103 sec-1の伸
長速度を付与されることにより、熱可塑性樹脂中で液晶
樹脂が繊維化し、配向していることを特徴とする。
Further, the invention according to claim 2 (hereinafter referred to as “second
Invention)), the thermoplastic resin composition according to the first aspect.
In the thermoplastic resin composition according to the present invention, after the thermoplastic resin and the liquid crystal resin are melt-kneaded at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition point of the liquid crystal resin, the elongation rate of 1 × 10 −1 to 1 × 10 3 sec −1 is increased. By being provided, the liquid crystal resin is fiberized and oriented in the thermoplastic resin.

【0011】第1発明及び第2発明(以下、「本発明」
と記す)による熱可塑性樹脂組成物の主成分として用い
られる熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものでは
ないが、例えば、ABS樹脂、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、フッ素樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリイミド樹脂、アミドイミド樹脂、アクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート、ポ
リフェニレンオキシド、ポリスチレン樹脂、熱可塑性ポ
リウレタン樹脂等や、これらの変性材あるいはブレンド
材(アロイ材)等の溶融成形可能な樹脂が挙げられ、好
適に用いられるが、なかでも溶融時に粘度低下の起こり
難いポリオレフィン樹脂並びにそれらの共重合体等がよ
り好適に用いられる。
The first invention and the second invention (hereinafter referred to as "the present invention")
The thermoplastic resin used as a main component of the thermoplastic resin composition according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an ABS resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a fluororesin, a polyacetal resin, and a polyamide. Resins, polyimide resins, amide imide resins, acrylimide resins, vinyl chloride resins, polyolefin resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyacrylates, polyphenylene oxides, polystyrene resins, thermoplastic polyurethane resins, etc., and modified or blended materials (alloy materials) And the like, and are preferably used. Among them, a polyolefin resin whose viscosity hardly decreases during melting and a copolymer thereof are more preferably used.

【0012】上記熱可塑性樹脂は、単独で用いられても
良いし、2種類以上が併用されても良い。
The above thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.

【0013】又、上記熱可塑性樹脂は、本発明の課題達
成を阻害しない範囲で必要に応じて、架橋されたもので
あっても良い。
The thermoplastic resin may be cross-linked, if necessary, as long as the object of the present invention is not hindered.

【0014】架橋の方法は、特に限定されるものではな
く、例えば、電子線などの電離性放射線を照射する電子
線架橋法、有機過酸化物などを用いた化学架橋法、シラ
ン化合物を用いたシラン架橋法等が挙げられる。
The method of crosslinking is not particularly limited. For example, an electron beam crosslinking method in which an ionizing radiation such as an electron beam is irradiated, a chemical crosslinking method using an organic peroxide, or a silane compound is used. A silane crosslinking method and the like can be mentioned.

【0015】又、架橋の方法として、極性を有する熱可
塑性樹脂の分子末端及び/又は分子鎖中に存在する極性
官能基を化学的に連結し、熱可塑性樹脂の分子量(粘
度)を向上させる方法を採っても良い。
As a crosslinking method, a method of chemically linking polar functional groups present at the molecular terminals and / or in the molecular chain of a polar thermoplastic resin to improve the molecular weight (viscosity) of the thermoplastic resin. May be taken.

【0016】例えば、ポリエステル樹脂やポリアミド樹
脂において、分子末端及び/又は分子鎖中に存在するカ
ルボキシル基やアミノ基等の極性官能基と反応する化合
物を添加して、架橋しても良い。
For example, in a polyester resin or a polyamide resin, a compound which reacts with a polar functional group such as a carboxyl group or an amino group present at a molecular terminal and / or in a molecular chain may be added for crosslinking.

【0017】カルボキシル基やアミノ基等の極性官能基
と反応する化合物としては、そのような極性官能基と反
応し得る官能基を有する化合物であれば良く、特に限定
されるものではないが、例えば、カルボン酸無水物や多
官能エポキシ化合物等が挙げられ、これらの1種もしく
は2種以上が好適に用いられる。
The compound which reacts with a polar functional group such as a carboxyl group or an amino group may be any compound having a functional group capable of reacting with such a polar functional group, and is not particularly limited. And carboxylic acid anhydrides and polyfunctional epoxy compounds, and one or more of these are suitably used.

【0018】上記カルボン酸無水物のなかでも、ピロメ
リット酸無水物やベンゾフェノンテトラカルボン酸無水
物が特に好適に用いられ、又、上記多官能エポキシ化合
物のなかでも、例えば商品名「TETRAD−D」(三
菱ガス化学社製)のような4官能窒化エポキシが特に好
適に用いられる。
Among the above carboxylic anhydrides, pyromellitic anhydride and benzophenonetetracarboxylic anhydride are particularly preferably used. Among the above polyfunctional epoxy compounds, for example, trade name "TETRAD-D" A tetrafunctional nitrided epoxy such as (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) is particularly preferably used.

【0019】一方、本発明による熱可塑性樹脂組成物に
含有される液晶樹脂としては、上記マトリックス樹脂と
しての熱可塑性樹脂の融点より高い液晶転移点を有する
ものが好ましく、特に限定されるものではないが、例え
ば、熱可塑性液晶ポリエステルや熱可塑性ポリエステル
アミド等が挙げられ、好適に用いられる。上記熱可塑性
液晶ポリエステルや熱可塑性ポリエステルアミド等の具
体例としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、商品名「ベクトラ」(ポリプラスチック社製)、商
品名「エコノール」(住友化学工業社製)、商品名「ザ
イダー」(Amoco社製)、商品名「ロッドラン」
(ユニチカ社製)等の市販の液晶樹脂が挙げられる。
On the other hand, as the liquid crystal resin contained in the thermoplastic resin composition according to the present invention, those having a liquid crystal transition point higher than the melting point of the thermoplastic resin as the matrix resin are preferable, and are not particularly limited. However, for example, thermoplastic liquid crystal polyester, thermoplastic polyesteramide, and the like can be mentioned, and they are suitably used. Specific examples of the above-mentioned thermoplastic liquid crystal polyester and thermoplastic polyester amide are not particularly limited. For example, trade names “Vectra” (manufactured by Polyplastics), trade names “Econol” (Sumitomo Chemical Industries, Ltd.) ), Trade name "Zyder" (manufactured by Amoco), trade name "Rodrun"
And commercially available liquid crystal resins (manufactured by Unitika Ltd.).

【0020】上記液晶樹脂は、単独で用いられても良い
し、2種類以上が併用されても良い。
The above liquid crystal resins may be used alone or in combination of two or more.

【0021】本発明による熱可塑性樹脂組成物におい
て、前記熱可塑性樹脂に対する上記液晶樹脂の添加量
は、特に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂10
0重量部に対し、液晶樹脂0.1〜60重量部であるこ
とが好ましく、より好ましくは1〜30重量部であり、
特に好ましくは3〜20重量部である。
In the thermoplastic resin composition according to the present invention, the amount of the liquid crystal resin to be added to the thermoplastic resin is not particularly limited.
The liquid crystal resin is preferably 0.1 to 60 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight with respect to 0 parts by weight,
Particularly preferably, it is 3 to 20 parts by weight.

【0022】熱可塑性樹脂100重量部に対する液晶樹
脂の添加量が0.1重量部未満であると、液晶樹脂によ
る補強効果を十分に得られないことがあり、逆に熱可塑
性樹脂100重量部に対する液晶樹脂の添加量が60重
量部を超えると、液晶樹脂を熱可塑性樹脂中に均一に分
散させるのが困難となることがある。
If the amount of the liquid crystal resin is less than 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, the reinforcing effect of the liquid crystal resin may not be sufficiently obtained. If the amount of the liquid crystal resin exceeds 60 parts by weight, it may be difficult to uniformly disperse the liquid crystal resin in the thermoplastic resin.

【0023】第1発明による熱可塑性樹脂組成物におい
ては、上記液晶樹脂の液晶転移点近傍の温度において剪
断速度1000sec-1で測定された、前記熱可塑性樹
脂の溶融粘度と上記液晶樹脂の溶融粘度との粘度差が5
00〜1500ポイズであることが必要であり、好まし
くは500〜1000ポイズである。尚、上記溶融粘度
は、JIS K−7199「熱可塑性プラスチックのキ
ャピラリーレオメータによる流れ特性試験方法」に準拠
して測定された値である。
In the thermoplastic resin composition according to the first invention, the melt viscosity of the thermoplastic resin and the melt viscosity of the liquid crystal resin measured at a temperature near the liquid crystal transition point of the liquid crystal resin at a shear rate of 1000 sec -1. Viscosity difference of 5
It is necessary to be 00 to 1500 poise, preferably 500 to 1000 poise. In addition, the said melt viscosity is the value measured based on JISK-7199 "The flow characteristic test method by the capillary rheometer of thermoplastics."

【0024】熱可塑性樹脂と液晶樹脂との上記溶融粘度
差が500ポイズ未満であると、液晶樹脂がマトリック
スである熱可塑性樹脂中に均一に分散せず、又、上記溶
融粘度差が500ポイズ未満となるほど熱可塑性樹脂そ
のものの溶融粘度が低くなると、液晶樹脂に十分な剪断
応力を付与することが出来なくなり、液晶樹脂の繊維化
が不十分となる。逆に、上記溶融粘度差が1500ポイ
ズを超えると、熱可塑性樹脂と液晶樹脂との溶融粘度差
があまりにも大きくなり過ぎるため、熱可塑性樹脂と液
晶樹脂とを均一に混合することが困難となる。
When the difference between the melt viscosities of the thermoplastic resin and the liquid crystal resin is less than 500 poise, the liquid crystal resin is not uniformly dispersed in the thermoplastic resin as a matrix, and the melt viscosity difference is less than 500 poise. When the melt viscosity of the thermoplastic resin itself becomes lower, the sufficient shear stress cannot be applied to the liquid crystal resin, and the liquid crystal resin becomes insufficiently fibrous. Conversely, if the melt viscosity difference exceeds 1500 poise, the melt viscosity difference between the thermoplastic resin and the liquid crystal resin becomes too large, making it difficult to uniformly mix the thermoplastic resin and the liquid crystal resin. .

【0025】次に、第2発明による熱可塑性樹脂組成物
は、上述した第1発明による熱可塑性樹脂組成物におい
て、熱可塑性樹脂及び液晶樹脂が該液晶樹脂の液晶転移
点以上の温度で溶融混練された後、1×10-1〜1×1
3 sec-1の伸長速度、好ましくは1×101 〜1×
102 sec-1の伸長速度を付与されることにより、熱
可塑性樹脂中で液晶樹脂が繊維化し、配向していること
を特徴とする。
Next, the thermoplastic resin composition according to the second invention is the thermoplastic resin composition according to the first invention described above, wherein the thermoplastic resin and the liquid crystal resin are melt-kneaded at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition point of the liquid crystal resin. 1 × 10 -1 to 1 × 1
Elongation rate of 0 3 sec −1 , preferably 1 × 10 1 to 1 ×
By being given an elongation rate of 10 2 sec −1 , the liquid crystal resin is fiberized and oriented in the thermoplastic resin.

【0026】上記繊維化した液晶樹脂とは、熱可塑性樹
脂中に分散している液晶樹脂のアスペクト比(分散長/
分散径)が少なくとも1.5以上の状態にあることを意
味する。
The above-mentioned fiberized liquid crystal resin refers to the aspect ratio (dispersion length / dispersion length) of the liquid crystal resin dispersed in the thermoplastic resin.
(Dispersion diameter) is at least 1.5 or more.

【0027】第2発明による熱可塑性樹脂組成物におい
ては、特に限定されるものではないが、上記液晶樹脂の
アスペクト比が50〜5000の範囲にあることが好ま
しく、より好ましくは100〜3000の範囲である。
In the thermoplastic resin composition according to the second aspect of the present invention, the aspect ratio of the liquid crystal resin is preferably in the range of 50 to 5,000, more preferably in the range of 100 to 3,000. It is.

【0028】上記液晶樹脂のアスペクト比が50未満で
あると、熱可塑性樹脂に対する液晶樹脂の補強効果が不
十分となることがあり、逆に液晶樹脂のアスペクト比が
5000を超えると、熱可塑性樹脂組成物からなる複合
材料がストランド状である場合、ストランド横断面にお
いて、熱可塑性樹脂中で繊維化した液晶樹脂の繊維数が
少なくなり、熱可塑性樹脂を均一且つ十分に補強するこ
とが困難となることがある。
When the aspect ratio of the liquid crystal resin is less than 50, the effect of reinforcing the liquid crystal resin with respect to the thermoplastic resin may be insufficient. Conversely, when the aspect ratio of the liquid crystal resin exceeds 5,000, the thermoplastic resin may be insufficient. When the composite material composed of the composition is in the form of a strand, in the cross section of the strand, the number of fibers of the liquid crystal resin fiberized in the thermoplastic resin is reduced, and it is difficult to uniformly and sufficiently reinforce the thermoplastic resin. Sometimes.

【0029】又、特に限定されるものではないが、熱可
塑性樹脂中で繊維化した液晶樹脂の繊維径は10μm以
下であることが好ましい。上記液晶樹脂の繊維径を10
μm以下とすることにより、熱可塑性樹脂組成物からな
る複合材料がストランド状である場合、ストランド横断
面における繊維化した液晶樹脂の分散が良好となり、
又、液晶樹脂の繊維数が多くなるため、複合材料の表面
外観が良好なものとなり、又、複合材料の物性も安定し
たものとなる。
Although there is no particular limitation, the fiber diameter of the liquid crystal resin fiberized in the thermoplastic resin is preferably 10 μm or less. The fiber diameter of the liquid crystal resin is 10
When the composite material of the thermoplastic resin composition is in the form of a strand, the dispersion of the fibrous liquid crystal resin in the cross section of the strand becomes good,
In addition, since the number of fibers of the liquid crystal resin increases, the surface appearance of the composite material becomes good, and the physical properties of the composite material become stable.

【0030】熱可塑性樹脂中で液晶樹脂を繊維化する方
法は、特に限定されるものではないが、例えば、熱可塑
性樹脂と液晶樹脂とを溶融混練した後、得られた熱可塑
性樹脂組成物を成形する際に、例えば押出機内もしくは
金型内あるいは金型出口近傍等で熱可塑性樹脂組成物に
伸長応力を付与することにより、熱可塑性樹脂中で液晶
樹脂を容易に繊維化することが出来る。
The method of fibrillating the liquid crystal resin in the thermoplastic resin is not particularly limited. For example, after melt-kneading the thermoplastic resin and the liquid crystal resin, the obtained thermoplastic resin composition is mixed. At the time of molding, for example, by applying an elongation stress to the thermoplastic resin composition in an extruder, a mold, or near a mold outlet, the liquid crystal resin can be easily fiberized in the thermoplastic resin.

【0031】第2発明による熱可塑性樹脂組成物におい
ては、熱可塑性樹脂と液晶樹脂とを該液晶樹脂の液晶転
移点以上の温度で溶融混練した後、伸長応力として、1
×10-1〜1×103 sec-1の伸長速度、好ましくは
1×101 〜1×102 sec-1の伸長速度を付与する
ことにより、熱可塑性樹脂中で液晶樹脂を繊維化し、配
向させていることが必要である。
In the thermoplastic resin composition according to the second invention, the thermoplastic resin and the liquid crystal resin are melt-kneaded at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition point of the liquid crystal resin.
By giving an elongation rate of × 10 −1 to 1 × 10 3 sec −1 , preferably 1 × 10 1 to 1 × 10 2 sec −1 , the liquid crystal resin is fibrillated in the thermoplastic resin, It must be oriented.

【0032】上記熱可塑性樹脂と液晶樹脂との溶融混練
温度が液晶樹脂の液晶転移点未満の温度であると、液晶
樹脂が熱可塑性樹脂中に均一に分散せず、従って十分な
補強効果を得られない。
When the melting and kneading temperature of the thermoplastic resin and the liquid crystal resin is lower than the liquid crystal transition point of the liquid crystal resin, the liquid crystal resin is not uniformly dispersed in the thermoplastic resin, and therefore a sufficient reinforcing effect is obtained. I can't.

【0033】又、上記伸長応力として付与される伸長速
度が1×10-1sec-1未満であると、液晶樹脂が十分
に繊維化せず、従って十分な補強効果を得られない。逆
に伸長応力として付与される伸長速度が1×103 se
-1を超えると、マトリックスとしての熱可塑性樹脂
が、この伸長応力に耐えられず切れてしまい、熱可塑性
樹脂組成物から連続的に複合材料を得ることが困難とな
る。
If the elongation rate applied as the elongation stress is less than 1 × 10 −1 sec −1 , the liquid crystal resin will not be sufficiently fibrous, so that a sufficient reinforcing effect cannot be obtained. Conversely, the elongation rate applied as elongation stress is 1 × 10 3 sec.
If c -1 is exceeded, the thermoplastic resin as a matrix cannot withstand this elongation stress and breaks, making it difficult to continuously obtain a composite material from the thermoplastic resin composition.

【0034】第2発明による熱可塑性樹脂組成物を用い
て複合材料を製造する方法は、従来公知の方法で良く、
特に限定されるものではないが、なかでも溶融ブレンド
法が好ましく、以下に製造方法の代表例として説明す
る。
The method for producing a composite material using the thermoplastic resin composition according to the second invention may be a conventionally known method,
Although not particularly limited, a melt blending method is preferable, and a description will be given below as a representative example of the production method.

【0035】先ず、熱可塑性樹脂と液晶樹脂とをドライ
ブレンドする。次いで、例えば押出機やニーダー等のよ
うな従来公知の一般的な混練機を用いて、熱可塑性樹脂
と液晶樹脂とを該液晶樹脂の液晶転移点以上の温度で溶
融混練する。この時、例えば押出機内もしくは金型内あ
るいは金型出口近傍等で上記熱可塑性樹脂組成物の混練
物に前記1×10-1〜1×103 sec-1の伸長速度を
付与することにより、マトリックスである熱可塑性樹脂
中で液晶樹脂が容易に繊維化し、配向している複合材料
を得ることが出来る。
First, a thermoplastic resin and a liquid crystal resin are dry-blended. Next, the thermoplastic resin and the liquid crystal resin are melt-kneaded at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition point of the liquid crystal resin using a conventionally known general kneader such as an extruder or a kneader. At this time, for example, by giving the elongation rate of 1 × 10 −1 to 1 × 10 3 sec −1 to the kneaded product of the thermoplastic resin composition in an extruder or in a mold or in the vicinity of a mold outlet, for example, The liquid crystal resin easily becomes fibrous in the thermoplastic resin which is the matrix, and an oriented composite material can be obtained.

【0036】特に高強度の成形体を得たい場合には、例
えば上記方法で得られた複合材料に、窒素ガスのような
不活性ガス気流中もしくは真空下で、複合材料中に含有
される液晶樹脂の液晶転移点以上の温度、好ましくは2
00℃以上の温度で高温処理を施すことが好ましい。上
記高温処理を施すことにより、複合材料中で液晶樹脂が
固相重合し、不溶融化するので、得られる成形体は高強
度のものとなる。
When it is desired to obtain a high-strength molded body, for example, the liquid crystal contained in the composite material obtained by the above method is added to the composite material in a stream of an inert gas such as nitrogen gas or under vacuum. Temperature above the liquid crystal transition point of the resin, preferably 2
It is preferable to perform high temperature treatment at a temperature of 00 ° C. or higher. By performing the high-temperature treatment, the liquid crystal resin undergoes solid-phase polymerization in the composite material and becomes infusible, so that the obtained molded body has high strength.

【0037】又、液晶樹脂が熱可塑性芳香族液晶ポリエ
ステルである場合、末端カルボキシル基と付加反応し得
る例えばオキサドリン誘導体のような2官能性化合物を
用いて、上記液晶樹脂を鎖延長させることにより、不溶
融化させても良い。
When the liquid crystal resin is a thermoplastic aromatic liquid crystal polyester, the liquid crystal resin is chain-extended by using a bifunctional compound such as an oxadrine derivative capable of undergoing an addition reaction with a terminal carboxyl group. It may be infusible.

【0038】尚、熱可塑性樹脂中で液晶樹脂が繊維化し
ているか否かの判定は、特に限定されるものではない
が、例えば、得られた複合材料を例えば熱キシレンのよ
うな溶剤中に浸漬し、熱可塑性樹脂のみを溶出させた
後、液晶樹脂がフィブリル化しているか否かを確認する
ことにより行うことが出来る。又、液晶樹脂がフィブリ
ル化している場合、取り出したフィブリル状の液晶樹脂
を例えばSEMを用いて観察することにより、その平均
繊維長や平均繊維径を測定することが出来る。
The determination as to whether or not the liquid crystal resin is fiberized in the thermoplastic resin is not particularly limited. For example, the obtained composite material is immersed in a solvent such as hot xylene. After eluting only the thermoplastic resin, it can be performed by confirming whether or not the liquid crystal resin is fibrillated. When the liquid crystal resin is fibrillated, the average fiber length and average fiber diameter can be measured by observing the taken-out fibril-shaped liquid crystal resin using, for example, an SEM.

【0039】本発明による熱可塑性樹脂組成物には、必
須成分である熱可塑性樹脂及び液晶樹脂以外に、本発明
の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、熱可塑性
樹脂と液晶樹脂との相溶性を向上させるために、相溶化
剤が添加されていても良い。
The thermoplastic resin composition according to the present invention may contain, if necessary, a thermoplastic resin and a liquid crystal resin in addition to the thermoplastic resin and the liquid crystal resin, which are essential components, as long as the object of the present invention is not hindered. A compatibilizer may be added to improve the compatibility.

【0040】上記相溶化剤としては、特に限定されるも
のではないが、例えば熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹
脂である場合、オレフィン成分とスチレン成分や芳香族
ポリエステル成分等とを共重合したもの、マレイン酸成
分やアクリル酸成分を含有するポリオレフィン樹脂、グ
リシジルメタクリレート成分を含有するポリオレフィン
樹脂共重合体等が挙げられ、これらの1種もしくは2種
以上が好適に用いられる。又、相溶化剤の添加量は、熱
可塑性樹脂及び液晶樹脂の組成や種類、混合割合等によ
り適宜設定されれば良く、特に限定されるものではな
い。
The compatibilizer is not particularly limited. For example, when the thermoplastic resin is a polyolefin resin, a copolymer of an olefin component and a styrene component or an aromatic polyester component, or maleic acid And a polyolefin resin copolymer containing a glycidyl methacrylate component. One or more of these are preferably used. The amount of the compatibilizer to be added is not particularly limited, as long as it is appropriately set according to the composition, type, mixing ratio and the like of the thermoplastic resin and the liquid crystal resin.

【0041】又、本発明による熱可塑性樹脂組成物に
は、必須成分である熱可塑性樹脂及び液晶樹脂並びに必
要に応じて添加される上記相溶化剤以外に、本発明の課
題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、難燃剤、充填
剤、抗酸化剤、造核剤、顔料等の各種添加剤の1種もし
くは2種以上が添加されていても良い。
In the thermoplastic resin composition according to the present invention, in addition to the essential components of the thermoplastic resin and the liquid crystal resin, and the above-mentioned compatibilizer which is added as necessary, a range which does not impair the achievement of the object of the present invention. If necessary, one or more of various additives such as a flame retardant, a filler, an antioxidant, a nucleating agent, and a pigment may be added.

【0042】上記難燃剤としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、ヘキサブロモビフェノールエーテ
ル、デカブロモジフェニルエーテル等の臭素系難燃剤、
ポリ燐酸アンモニウム、トリメチルホスフェノート、ト
リエチルホスフェノート等の含燐系難燃剤、メラミン誘
導体、無機系難燃剤等が挙げられ、これらの1種もしく
は2種以上が好適に用いられる。
The flame retardant is not particularly limited. For example, brominated flame retardants such as hexabromobiphenol ether and decabromodiphenyl ether;
Examples thereof include phosphorus-containing flame retardants such as ammonium polyphosphate, trimethylphosphonate, and triethylphosphonate, melamine derivatives, inorganic flame retardants, and the like. One or more of these are suitably used.

【0043】[0043]

【作用】第1発明による熱可塑性樹脂組成物は、液晶樹
脂の液晶転移点近傍の温度において剪断速度1000s
ec-1で測定された熱可塑性樹脂と液晶樹脂との溶融粘
度差が500〜1500ポイズの範囲と特定されている
ので、熱可塑性樹脂中への液晶樹脂の分散は均一なもの
となり、従って優れた補強効果を発揮する。
The thermoplastic resin composition according to the first invention has a shear rate of 1000 s at a temperature near the liquid crystal transition point of the liquid crystal resin.
Since the difference in melt viscosity between the thermoplastic resin and the liquid crystal resin measured at ec -1 is specified to be in the range of 500 to 1500 poise, the dispersion of the liquid crystal resin in the thermoplastic resin is uniform, and therefore excellent. Demonstrate the reinforcing effect.

【0044】又、第2発明による熱可塑性樹脂組成物
は、上記第1発明による熱可塑性樹脂組成物において、
熱可塑性樹脂と液晶樹脂とが液晶樹脂の液晶転移点以上
の温度で溶融混練された後、伸長応力として、1×10
-1〜1×103 sec-1の伸長速度を付与されるので、
液晶樹脂は熱可塑性樹脂中で容易に繊維化し、配向して
いる。従って、液晶樹脂の補強効果は一段と優れたもの
となり、機械的強度や寸法安定性等に優れる成形体を得
るに適する複合材料となる。
Further, the thermoplastic resin composition according to the second invention is the same as the thermoplastic resin composition according to the first invention,
After the thermoplastic resin and the liquid crystal resin are melt-kneaded at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition point of the liquid crystal resin, an extension stress of 1 × 10
Since an elongation rate of -1 to 1 × 10 3 sec -1 is given,
The liquid crystal resin is easily fiberized and oriented in the thermoplastic resin. Therefore, the reinforcing effect of the liquid crystal resin is further enhanced, and the composite material is suitable for obtaining a molded article having excellent mechanical strength, dimensional stability, and the like.

【0045】[0045]

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は
「重量部」を意味する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”.

【0046】(実施例1)(Example 1)

【0047】(1)複合材料の製造 ポリプロピレン樹脂(商品名「PS201A」、密度
0.9g/cm3 、日本ポリオレフィン社製)86部及
び液晶樹脂(商品名「ベクトラA950」、液晶転移点
280℃、ポリプラスチック社製)14部をドライブレ
ンドした。液晶転移点(280℃)において剪断速度1
000sec-1で測定した上記ポリプロピレン樹脂と液
晶樹脂との溶融粘度差は780ポイズであった。次い
で、2軸の混練押出機(商品名「PCM−30」、池貝
機工社製)を用いて、上記で得られたドライブレンド物
を溶融混練した後、直径5mmのストランドダイから押
し出し、水冷、引き取り機による引き取りの工程を経
て、ポリプロピレン樹脂及び液晶樹脂からなるストラン
ド状の複合材料を得た。上記押し出し時のバレル温度及
び金型温度は290℃に設定した。又、伸長速度は2
0.8sec-1であり、引き取り時の引き取り比は2
1.6倍であった。尚、上記伸長速度及び引き取り比
は、それぞれ下式により算出した。
(1) Production of Composite Material 86 parts of polypropylene resin (trade name “PS201A”, density 0.9 g / cm 3 , manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd.) and liquid crystal resin (trade name “Vectra A950”, liquid crystal transition point 280 ° C.) 14 parts, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.). Shear rate 1 at liquid crystal transition point (280 ° C)
The melt viscosity difference between the polypropylene resin and the liquid crystal resin measured at 000 sec −1 was 780 poise. Next, using a twin-screw kneading extruder (trade name “PCM-30”, manufactured by Ikegai Kiko Co., Ltd.), the above-obtained dry blend was melt-kneaded, extruded from a 5 mm-diameter strand die, and cooled with water. A strand-like composite material composed of a polypropylene resin and a liquid crystal resin was obtained through a step of taking by a take-up machine. The barrel temperature and the mold temperature during the extrusion were set to 290 ° C. The extension speed is 2
0.8 sec -1 and the pickup ratio at the time of pickup is 2
It was 1.6 times. The elongation rate and the take-off ratio were calculated by the following equations.

【0048】(2)成形体の作製 上記で得られたストランド状の複合材料を150mmの
長さに切断してカットストランドを得た。次いで、得ら
れたカットストランド22.5gを150mm×150
mm×1mmのスペーサー内に一方向に引き揃えた後、
温度180℃、圧力100kg/cm2 の条件で3分間
熱プレスし、冷却して、一方向強化シート(成形体)を
得た。
(2) Preparation of molded body The strand-like composite material obtained above was cut into a length of 150 mm to obtain a cut strand. Next, 22.5 g of the obtained cut strand was 150 mm × 150 mm.
After being aligned in one direction in a spacer of 1 mm x 1 mm,
It was hot-pressed for 3 minutes at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 100 kg / cm 2 , and was cooled to obtain a unidirectionally reinforced sheet (molded body).

【0049】(3)評価 (1)で得られた複合材料中のフィブリル化した液晶
樹脂の平均繊維長及び平均繊維径、及び、(2)で得
られた一方向強化シート(成形体)の引張強度及び弾性
率を以下の方法で評価した。その結果は表1に示すとお
りであった。
(3) Evaluation The average fiber length and average fiber diameter of the fibrillated liquid crystal resin in the composite material obtained in (1) and the unidirectional reinforced sheet (formed body) obtained in (2) The tensile strength and the elastic modulus were evaluated by the following methods. The results were as shown in Table 1.

【0050】液晶樹脂の平均繊維長及び平均繊維径 複合材料を熱キシレン(120℃)中に24時間浸漬し
てポリプロピレン樹脂のみを溶出させ、液晶樹脂がフィ
ブリル化(繊維化)していることを確認した。次いで、
フィブリル状の液晶樹脂を取り出して、SEMにより観
察し、平均繊維長(mm)及び平均繊維径(μm)を測
定した。
Average Fiber Length and Average Fiber Diameter of Liquid Crystal Resin The composite material is immersed in hot xylene (120 ° C.) for 24 hours to elute only the polypropylene resin and to confirm that the liquid crystal resin is fibrillated (fibrillated). confirmed. Then
The fibril-shaped liquid crystal resin was taken out, observed by SEM, and the average fiber length (mm) and average fiber diameter (μm) were measured.

【0051】一方向強化シートの引張強度及び弾性率 一方向強化シートをダンベル(引張つかみ間距離80m
m、幅10mm)で打ち抜いた後、歪み速度10mm/
分で引張試験を行い、引張強度(MPa)及び弾性率
(GPa)を求めた。
Tensile Strength and Elastic Modulus of Unidirectional Reinforced Sheet A unidirectional reinforced sheet is dumbbelled (distance between tension grips: 80 m).
m, width 10 mm), and then a strain rate of 10 mm /
The tensile test was performed in minutes, and the tensile strength (MPa) and elastic modulus (GPa) were determined.

【0052】(実施例2)ポリプロピレン樹脂(商品名
「ノバッテックEA9」、密度0.9g/cm3、日本
ポリケム社製)86部及び液晶樹脂「ベクトラA95
0」14部をドライブレンドした。液晶転移点(280
℃)において剪断速度1000sec-1で測定した上記
ポリプロピレン樹脂と液晶樹脂との溶融粘度差は720
ポイズであった。次いで、実施例1の場合と同様にし
て、ポリプロピレン樹脂及び液晶樹脂からなるストラン
ド状の複合材料を得た。押し出し時のバレル温度及び金
型温度は290℃に設定した。又、伸長速度は19.2
sec-1であり、引き取り時の引き取り比は20.0倍
であった。次に、上記で得られたストランド状の複合材
料を用い、実施例1の場合と同様にして、一方向強化シ
ート(成形体)を得た。
[0052] (Example 2) Polypropylene resin (trade name "Nobattekku EA9", density of 0.9 g / cm 3, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) 86 parts of the liquid crystal resin "Vectra A95
0 ”and 14 parts were dry-blended. Liquid crystal transition point (280
C), the difference in melt viscosity between the polypropylene resin and the liquid crystal resin measured at a shear rate of 1000 sec -1 is 720.
Poise. Next, in the same manner as in Example 1, a strand-like composite material composed of a polypropylene resin and a liquid crystal resin was obtained. The barrel temperature and the mold temperature during extrusion were set at 290 ° C. The elongation speed is 19.2.
sec −1 and the take-up ratio at the time of take-off was 20.0 times. Next, a unidirectionally reinforced sheet (molded body) was obtained in the same manner as in Example 1 using the strand-like composite material obtained above.

【0053】(実施例3)ポリプロピレン樹脂(商品名
「ノバッテックEG8」、密度0.9g/cm3、日本
ポリケム社製)86部及び液晶樹脂「ベクトラA95
0」14部をドライブレンドした。液晶転移点(280
℃)において剪断速度1000sec-1で測定した上記
ポリプロピレン樹脂と液晶樹脂との溶融粘度差は640
ポイズであった。次いで、実施例1の場合と同様にし
て、ポリプロピレン樹脂及び液晶樹脂からなるストラン
ド状の複合材料を得た。押し出し時のバレル温度及び金
型温度は290℃に設定した。又、伸長速度は16.8
sec-1であり、引き取り時の引き取り比は17.5倍
であった。次に、上記で得られたストランド状の複合材
料を用い、実施例1の場合と同様にして、一方向強化シ
ート(成形体)を得た。
Example 3 86 parts of a polypropylene resin (trade name “Novatec EG8”, density 0.9 g / cm 3 , manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) and liquid crystal resin “Vectra A95”
0 ”and 14 parts were dry-blended. Liquid crystal transition point (280
C), the melt viscosity difference between the polypropylene resin and the liquid crystal resin measured at a shear rate of 1000 sec -1 is 640.
Poise. Next, in the same manner as in Example 1, a strand-like composite material composed of a polypropylene resin and a liquid crystal resin was obtained. The barrel temperature and the mold temperature during extrusion were set at 290 ° C. The elongation speed is 16.8.
sec −1 and the take-up ratio at the time of take-off was 17.5 times. Next, a unidirectionally reinforced sheet (molded body) was obtained in the same manner as in Example 1 using the strand-like composite material obtained above.

【0054】(実施例4)ポリプロピレン樹脂(商品名
「ノバッテックFY4」、密度0.9g/cm3、日本
ポリケム社製)86部及び液晶樹脂「ベクトラA95
0」14部をドライブレンドした。液晶転移点(280
℃)において剪断速度1000sec-1で測定した上記
ポリプロピレン樹脂と液晶樹脂との溶融粘度差は510
ポイズであった。次いで、実施例1の場合と同様にし
て、ポリプロピレン樹脂及び液晶樹脂からなるストラン
ド状の複合材料を得た。押し出し時のバレル温度及び金
型温度は290℃に設定した。又、伸長速度は14.4
sec-1であり、引き取り時の引き取り比は15.0倍
であった。次に、上記で得られたストランド状の複合材
料を用い、実施例1の場合と同様にして、一方向強化シ
ート(成形体)を得た。
Example 4 86 parts of a polypropylene resin (trade name “Novatec FY4”, density 0.9 g / cm 3 , manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) and a liquid crystal resin “VECTRA A95”
0 ”and 14 parts were dry-blended. Liquid crystal transition point (280
C), the difference in melt viscosity between the polypropylene resin and the liquid crystal resin measured at a shear rate of 1000 sec -1 is 510.
Poise. Next, in the same manner as in Example 1, a strand-like composite material composed of a polypropylene resin and a liquid crystal resin was obtained. The barrel temperature and the mold temperature during extrusion were set at 290 ° C. The elongation speed is 14.4.
sec −1 and the take-up ratio at the time of take-off was 15.0 times. Next, a unidirectionally reinforced sheet (molded body) was obtained in the same manner as in Example 1 using the strand-like composite material obtained above.

【0055】(比較例1)ポリプロピレン樹脂(商品名
「ノバッテックMA3」、密度0.9g/cm3、日本
ポリケム社製)86部及び液晶樹脂「ベクトラA95
0」14部をドライブレンドした。液晶転移点(280
℃)において剪断速度1000sec-1で測定した上記
ポリプロピレン樹脂と液晶樹脂との溶融粘度差は144
ポイズであった。次いで、実施例1の場合と同様にし
て、ポリプロピレン樹脂及び液晶樹脂からなるストラン
ド状の複合材料を得た。押し出し時のバレル温度及び金
型温度は290℃に設定した。又、伸長速度は9.6s
ec-1であり、引き取り時の引き取り比は10.5倍で
あった。次に、上記で得られたストランド状の複合材料
を用い、実施例1の場合と同様にして、一方向強化シー
ト(成形体)を得た。
Comparative Example 1 86 parts of a polypropylene resin (trade name “Novatec MA3”, density 0.9 g / cm 3 , manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) and a liquid crystal resin “VECTRA A95”
0 ”and 14 parts were dry-blended. Liquid crystal transition point (280
C.), the difference in melt viscosity between the polypropylene resin and the liquid crystal resin measured at a shear rate of 1000 sec -1 is 144.
Poise. Next, in the same manner as in Example 1, a strand-like composite material composed of a polypropylene resin and a liquid crystal resin was obtained. The barrel temperature and the mold temperature during extrusion were set at 290 ° C. The extension speed is 9.6s
ec -1 and the take-off ratio at the time of take-off was 10.5 times. Next, a unidirectionally reinforced sheet (molded body) was obtained in the same manner as in Example 1 using the strand-like composite material obtained above.

【0056】(比較例2)ポリプロピレン樹脂(商品名
「ノバッテックSA05」、密度0.9g/cm 3 、日
本ポリケム社製)86部及び液晶樹脂「ベクトラA95
0」14部をドライブレンドした。液晶転移点(280
℃)において剪断速度1000sec-1で測定した上記
ポリプロピレン樹脂と液晶樹脂との溶融粘度差は14ポ
イズであった。次いで、実施例1の場合と同様にして、
ポリプロピレン樹脂及び液晶樹脂からなるストランド状
の複合材料を得た。押し出し時のバレル温度及び金型温
度は290℃に設定した。又、伸長速度は9.8sec
-1であり、引き取り時の引き取り比は10.7倍であっ
た。次に、上記で得られたストランド状の複合材料を用
い、実施例1の場合と同様にして、一方向強化シート
(成形体)を得た。
Comparative Example 2 Polypropylene resin (trade name)
"Novatec SA05", density 0.9g / cm Three,Day
86 parts of this Polychem Corporation and liquid crystal resin "VECTRA A95
0 ”and 14 parts were dry-blended. Liquid crystal transition point (280
C) at a shear rate of 1000 sec.-1Measured above
The melt viscosity difference between polypropylene resin and liquid crystal resin is 14 points.
It was. Then, in the same manner as in Example 1,
Strand made of polypropylene resin and liquid crystal resin
Was obtained. Barrel temperature and mold temperature during extrusion
The temperature was set at 290 ° C. The extension speed is 9.8 sec.
-1The collection ratio at the time of collection is 10.7 times.
Was. Next, the strand-like composite material obtained above was used.
In the same manner as in Example 1, the one-way reinforced sheet
(Formed body) was obtained.

【0057】(比較例3)複合材料の製造において、ポ
リプロピレン樹脂「PS201A」のみを用い、液晶樹
脂「ベクトラA950」を含有させなかったこと以外は
実施例1と同様にして、ストランド状の複合材料を得
た。次いで、上記で得られたストランド状の複合材料を
用い、実施例1の場合と同様にして、一方向強化シート
(成形体)を得た。
Comparative Example 3 A strand-shaped composite material was produced in the same manner as in Example 1 except that only the polypropylene resin “PS201A” was used and the liquid crystal resin “Vectra A950” was not used in the production of the composite material. I got Next, a unidirectional reinforced sheet (molded body) was obtained in the same manner as in Example 1 using the strand-like composite material obtained above.

【0058】(比較例4)複合材料の製造において、ポ
リプロピレン樹脂「ノバッテックEA9」のみを用い、
液晶樹脂「ベクトラA950」を含有させなかったこと
以外は実施例2と同様にして、ストランド状の複合材料
を得た。次いで、上記で得られたストランド状の複合材
料を用い、実施例1の場合と同様にして、一方向強化シ
ート(成形体)を得た。
(Comparative Example 4) In the production of a composite material, only the polypropylene resin "Novatec EA9" was used.
A strand-shaped composite material was obtained in the same manner as in Example 2 except that the liquid crystal resin “VECTRA A950” was not contained. Next, a unidirectional reinforced sheet (molded body) was obtained in the same manner as in Example 1 using the strand-like composite material obtained above.

【0059】(比較例5)複合材料の製造において、ポ
リプロピレン樹脂「ノバッテックEG8」のみを用い、
液晶樹脂「ベクトラA950」を含有させなかったこと
以外は実施例3と同様にして、ストランド状の複合材料
を得た。次いで、上記で得られたストランド状の複合材
料を用い、実施例1の場合と同様にして、一方向強化シ
ート(成形体)を得た。
(Comparative Example 5) In the production of a composite material, only the polypropylene resin "Novatec EG8" was used.
A strand-shaped composite material was obtained in the same manner as in Example 3 except that the liquid crystal resin “VECTRA A950” was not contained. Next, a unidirectional reinforced sheet (molded body) was obtained in the same manner as in Example 1 using the strand-like composite material obtained above.

【0060】(比較例6)複合材料の製造において、ポ
リプロピレン樹脂「ノバッテックFY4」のみを用い、
液晶樹脂「ベクトラA950」を含有させなかったこと
以外は実施例4と同様にして、ストランド状の複合材料
を得た。次いで、上記で得られたストランド状の複合材
料を用い、実施例1の場合と同様にして、一方向強化シ
ート(成形体)を得た。
(Comparative Example 6) In the production of a composite material, only the polypropylene resin "Novatech FY4" was used.
A strand-shaped composite material was obtained in the same manner as in Example 4 except that the liquid crystal resin “VECTRA A950” was not contained. Next, a unidirectional reinforced sheet (molded body) was obtained in the same manner as in Example 1 using the strand-like composite material obtained above.

【0061】(比較例7)複合材料の製造において、ポ
リプロピレン樹脂「ノバッテックMA3」のみを用い、
液晶樹脂「ベクトラA950」を含有させなかったこと
以外は比較例1と同様にして、ストランド状の複合材料
を得た。次いで、上記で得られたストランド状の複合材
料を用い、実施例1の場合と同様にして、一方向強化シ
ート(成形体)を得た。
(Comparative Example 7) In the production of a composite material, only the polypropylene resin "Novatec MA3" was used.
A strand-shaped composite material was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the liquid crystal resin “VECTRA A950” was not contained. Next, a unidirectional reinforced sheet (molded body) was obtained in the same manner as in Example 1 using the strand-like composite material obtained above.

【0062】(比較例8)複合材料の製造において、ポ
リプロピレン樹脂「ノバッテックSA05」のみを用
い、液晶樹脂「ベクトラA950」を含有させなかった
こと以外は比較例2と同様にして、ストランド状の複合
材料を得た。次いで、上記で得られたストランド状の複
合材料を用い、実施例1の場合と同様にして、一方向強
化シート(成形体)を得た。
Comparative Example 8 A strand-shaped composite material was produced in the same manner as in Comparative Example 2 except that the polypropylene resin “Novatec SA05” was used alone and the liquid crystal resin “Vectra A950” was not used. The material was obtained. Next, a unidirectional reinforced sheet (molded body) was obtained in the same manner as in Example 1 using the strand-like composite material obtained above.

【0063】実施例2〜4、及び、比較例1及び2で得
られた5種類の複合材料中のフィブリ化した液晶樹脂の
平均繊維長及び平均繊維径を実施例1の場合と同様にし
て評価した。その結果は表1に示すとおりであった。
The average fiber length and average fiber diameter of the fibrillated liquid crystal resin in the five types of composite materials obtained in Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were set in the same manner as in Example 1. evaluated. The results were as shown in Table 1.

【0064】又、実施例2〜4、及び、比較例1〜8で
得られた11種類の一方向強化シート(成形体)の引張
強度及び弾性率を実施例1の場合と同様にして評価し
た。その結果は表1に示すとおりであった。
The tensile strength and elastic modulus of the 11 types of unidirectionally reinforced sheets (compacts) obtained in Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 were evaluated in the same manner as in Example 1. did. The results were as shown in Table 1.

【0065】[0065]

【表1】 [Table 1]

【0066】表1から明らかなように、本発明による実
施例1〜4の複合材料中では液晶樹脂が容易に繊維化し
ていた。又、上記複合材料を用いて作製した実施例1〜
4の一方向強化シート(成形体)は、引張強度及び弾性
率のいずれも優れていた。これは、複合材料中で繊維化
し、配向した液晶樹脂の補強効果が顕著であったことを
示している。
As is clear from Table 1, in the composite materials of Examples 1 to 4 according to the present invention, the liquid crystal resin was easily fiberized. In addition, Examples 1 to 5 produced using the above composite materials
The one-way reinforced sheet (molded product) No. 4 was excellent in both tensile strength and elastic modulus. This indicates that the reinforcing effect of the liquid crystal resin which was fiberized and oriented in the composite material was remarkable.

【0067】これに対し、液晶樹脂の液晶転移点(28
0℃)において剪断速度1000sec-1で測定したポ
リプロピレン樹脂と液晶樹脂との溶融粘度差が500ポ
イズ未満であった比較例1及び2の複合材料を用いて作
製した比較例1及び2の一方向強化シート(成形体)
は、引張強度及び弾性率が劣っていた。
On the other hand, the liquid crystal transition point (28
(0 ° C.), one direction of Comparative Examples 1 and 2 produced using the composite materials of Comparative Examples 1 and 2 in which the melt viscosity difference between the polypropylene resin and the liquid crystal resin measured at a shear rate of 1000 sec −1 was less than 500 poise. Reinforced sheet (formed body)
Was inferior in tensile strength and elastic modulus.

【0068】又、液晶樹脂を含有させなかった比較例3
〜8の複合材料を用いて作製した比較例3〜8の一方向
強化シート(成形体)も、引張強度及び弾性率が劣って
いた。
Comparative Example 3 containing no liquid crystal resin
The unidirectionally reinforced sheets (compacts) of Comparative Examples 3 to 8 produced using the composite materials of Nos. To 8 were also inferior in tensile strength and elastic modulus.

【0069】[0069]

【発明の効果】以上述べたように、本発明による熱可塑
性樹脂組成物は、液晶樹脂の補強効果により優れた物性
を発揮するので、機械的強度や寸法安定性等に優れる高
性能の成形体を得るに適する複合材料用として好適に用
いられる。
As described above, the thermoplastic resin composition according to the present invention exhibits excellent physical properties due to the reinforcing effect of the liquid crystal resin, so that a high-performance molded article excellent in mechanical strength, dimensional stability, etc. Is suitably used for a composite material suitable for obtaining

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂及び液晶樹脂が含有されて
成る熱可塑性樹脂組成物であって、該液晶樹脂の液晶転
移点近傍の温度において剪断速度1000sec-1で測
定された熱可塑性樹脂と液晶樹脂との溶融粘度差が50
0〜1500ポイズであることを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物。
1. A thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin and a liquid crystal resin, wherein the thermoplastic resin and the liquid crystal are measured at a temperature near a liquid crystal transition point of the liquid crystal resin at a shear rate of 1000 sec -1. Melt viscosity difference with resin is 50
A thermoplastic resin composition having a viscosity of 0 to 1500 poise.
【請求項2】 熱可塑性樹脂及び液晶樹脂が該液晶樹脂
の液晶転移点以上の温度で溶融混練された後、1×10
-1〜1×103 sec-1の伸長速度を付与されることに
より、熱可塑性樹脂中で液晶樹脂が繊維化し、配向して
いることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性樹脂組
成物。
2. After the thermoplastic resin and the liquid crystal resin are melt-kneaded at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition point of the liquid crystal resin, 1 × 10
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the liquid crystal resin is fiberized and oriented in the thermoplastic resin by giving an elongation rate of -1 to 1 x 10 3 sec -1. object.
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