JP2000230058A - ポリエステル樹脂の透明物品 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリアルキレンテレフタレート樹脂を基本と
し、優れた機械特性を有する厚く透明な物品およびシー
トを提供する。 【解決手段】 ０.８dl/gより大きい固有粘度；２８０
℃で１cＮより大きい溶融強度；および、２８０℃で、
ほぼ０の剪断速度に対して２０００Ｐa・sより大きい溶
融粘度および１０００秒-1の剪断速度に対して２００Ｐ
a・s以上の溶融粘度；を有する、５〜２０％のイソフタ
ル酸単位を含有するポリアルキレンテレフタレート／イ
ソフタレート樹脂から得られ、５mmを越える厚みを持つ
透明な物品、特にシートにより上記課題が解決される。
し、優れた機械特性を有する厚く透明な物品およびシー
トを提供する。 【解決手段】 ０.８dl/gより大きい固有粘度；２８０
℃で１cＮより大きい溶融強度；および、２８０℃で、
ほぼ０の剪断速度に対して２０００Ｐa・sより大きい溶
融粘度および１０００秒-1の剪断速度に対して２００Ｐ
a・s以上の溶融粘度；を有する、５〜２０％のイソフタ
ル酸単位を含有するポリアルキレンテレフタレート／イ
ソフタレート樹脂から得られ、５mmを越える厚みを持つ
透明な物品、特にシートにより上記課題が解決される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、厚い透明物品の製
造に適する性質を有するポリアルキレンテレフタレート
樹脂から得られる透明物品に関する。
造に適する性質を有するポリアルキレンテレフタレート
樹脂から得られる透明物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＶＣ、ポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネートおよびポリスチレンなどの無定形熱可塑
性ポリマーから得られる厚い透明なシートが既知であ
る。このようなシートは、種々の欠点、例えばＰＶＣに
おける可塑剤の存在(表面に移動する傾向を有する)また
はＰＭＭＡおよびＰＣシートのリサイクルの困難性、な
らびにＰＭＭＡシートの易燃性および脆性などを有す
る。
リカーボネートおよびポリスチレンなどの無定形熱可塑
性ポリマーから得られる厚い透明なシートが既知であ
る。このようなシートは、種々の欠点、例えばＰＶＣに
おける可塑剤の存在(表面に移動する傾向を有する)また
はＰＭＭＡおよびＰＣシートのリサイクルの困難性、な
らびにＰＭＭＡシートの易燃性および脆性などを有す
る。
【０００３】１２０〜１６０℃の低結晶化温度を有する
結晶性の修飾されたＰＥＴから得られる比較的薄い透明
シートが既知である。
結晶性の修飾されたＰＥＴから得られる比較的薄い透明
シートが既知である。
【０００４】米国特許Ｎo.２,９６５,６１３から、０.
５〜０.７dl/gの固有粘度を持ち５〜１５％のイソフタ
ル酸単位を含有するコポリエチレンテレフタレート樹脂
(テレフタル酸とイソフタル酸の混合物のエステル化／
重縮合によって、または、ジメチルテレフタレートおよ
びイソフタレートの混合物のエチレングリコールによる
エステル交換と得られるグリコールエステルの重縮合に
よって、既知の方法を用いて得られる)は結晶性である
が、ポリエチレンテレフタレートのホモポリマーに比べ
てその速度が非常に遅いことが既知である。イソフタル
酸単位の含量が非常に高い(２５〜８５％)ときにのみ、
この樹脂はもはや結晶性ではなくなる。この場合、Ｔg
は非常に低く、この樹脂は、充分に良好な機械特性を有
する生成物の製造に対して不適当なものとなる。
５〜０.７dl/gの固有粘度を持ち５〜１５％のイソフタ
ル酸単位を含有するコポリエチレンテレフタレート樹脂
(テレフタル酸とイソフタル酸の混合物のエステル化／
重縮合によって、または、ジメチルテレフタレートおよ
びイソフタレートの混合物のエチレングリコールによる
エステル交換と得られるグリコールエステルの重縮合に
よって、既知の方法を用いて得られる)は結晶性である
が、ポリエチレンテレフタレートのホモポリマーに比べ
てその速度が非常に遅いことが既知である。イソフタル
酸単位の含量が非常に高い(２５〜８５％)ときにのみ、
この樹脂はもはや結晶性ではなくなる。この場合、Ｔg
は非常に低く、この樹脂は、充分に良好な機械特性を有
する生成物の製造に対して不適当なものとなる。
【０００５】米国特許Ｎo.４,２３４,７０８において、
５〜１５％のイソフタル酸由来の単位を含有するコポリ
エチレンテレフタレート／イソフタレートコポリマーが
記載されているが、このコポリマーは、非常に高い固有
粘度および溶融強度を有しており、薄い壁の透明容器の
インフレート法による製造に適している。
５〜１５％のイソフタル酸由来の単位を含有するコポリ
エチレンテレフタレート／イソフタレートコポリマーが
記載されているが、このコポリマーは、非常に高い固有
粘度および溶融強度を有しており、薄い壁の透明容器の
インフレート法による製造に適している。
【０００６】このコポリマーは、テレフタル酸およびイ
ソフタル酸とエチレングリコールの混合物の重縮合によ
って、または、ジメチルテレフタレートおよびイソフタ
レートの混合物のエステル交換とその後のエステルの重
縮合によって、分岐剤(例えば、トリメチロールプロパ
ンおよびペンタエリチトールなど)および鎖停止剤(安息
香酸など)の存在下で製造される。
ソフタル酸とエチレングリコールの混合物の重縮合によ
って、または、ジメチルテレフタレートおよびイソフタ
レートの混合物のエステル交換とその後のエステルの重
縮合によって、分岐剤(例えば、トリメチロールプロパ
ンおよびペンタエリチトールなど)および鎖停止剤(安息
香酸など)の存在下で製造される。
【０００７】得られる樹脂の固有粘度(０.７dl/g未満)
は、固体状態重縮合(ＳＳＰ)によって１dl/gより大きい
値になる。ＳＳＰの後に、この樹脂は、溶融状態におい
て比較的高い粘度(剪断力の非存在下に２６５〜３００
℃の温度で１０4〜１０5Ｐa・s)を有しているが、剪断力
の作用下では１０2〜１０3Ｐa・sの値まで劇的に低下す
る。
は、固体状態重縮合(ＳＳＰ)によって１dl/gより大きい
値になる。ＳＳＰの後に、この樹脂は、溶融状態におい
て比較的高い粘度(剪断力の非存在下に２６５〜３００
℃の温度で１０4〜１０5Ｐa・s)を有しているが、剪断力
の作用下では１０2〜１０3Ｐa・sの値まで劇的に低下す
る。
【０００８】このような剪断力に対する高い感受性は、
一方において、吹込成形操作に適しているが、剪断力の
作用下でも溶融物が充分に高い粘度を保持していること
が必要な厚い生成物の押出による製造には適さない。
一方において、吹込成形操作に適しているが、剪断力の
作用下でも溶融物が充分に高い粘度を保持していること
が必要な厚い生成物の押出による製造には適さない。
【０００９】１２０〜１６０℃の結晶化温度を有する結
晶性ポリアルキレンテレフタレートのシートから得られ
る１〜２０mmの厚みを有する熱成形物品が、国際特許出
願公開Ｎo.９７/１２７５０から既知である。その実施
例において、多くとも５mmの厚みを有する熱成形シート
が記載されている。
晶性ポリアルキレンテレフタレートのシートから得られ
る１〜２０mmの厚みを有する熱成形物品が、国際特許出
願公開Ｎo.９７/１２７５０から既知である。その実施
例において、多くとも５mmの厚みを有する熱成形シート
が記載されている。
【００１０】ポリアルキレンテレフタレート樹脂から出
発して良好な機械特性を有する厚く透明な物品およびシ
ートを製造する可能性が検討されているが、これまでこ
の課題は解決されていない。
発して良好な機械特性を有する厚く透明な物品およびシ
ートを製造する可能性が検討されているが、これまでこ
の課題は解決されていない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ポリア
ルキレンテレフタレート樹脂を基本とし、優れた機械特
性を有する厚く透明な物品およびシートを提供しようと
した。
ルキレンテレフタレート樹脂を基本とし、優れた機械特
性を有する厚く透明な物品およびシートを提供しようと
した。
【００１２】
【課題を解決するための手段】ここに予想外に、以下の
性質： ・０.８dl/gより大きい固有粘度； ・２８０℃で１cＮより大きい溶融強度； ・２８０℃の溶融状態において、ほぼ０の剪断速度に対
しては２０００Ｐa・sより大きく、１０００秒-1の剪断
速度に対しては２００Ｐa・s以上の粘度； を有する、５〜２０％、好ましくは７〜１５％のイソフ
タル酸単位を含有するコポリアルキレンテレフタレート
／イソフタレート樹脂から出発して、５mmを越える厚み
を持つ透明な物品およびシートを製造しうることを見い
出した。これら物品の結晶度は、一般に５％未満であ
る。
性質： ・０.８dl/gより大きい固有粘度； ・２８０℃で１cＮより大きい溶融強度； ・２８０℃の溶融状態において、ほぼ０の剪断速度に対
しては２０００Ｐa・sより大きく、１０００秒-1の剪断
速度に対しては２００Ｐa・s以上の粘度； を有する、５〜２０％、好ましくは７〜１５％のイソフ
タル酸単位を含有するコポリアルキレンテレフタレート
／イソフタレート樹脂から出発して、５mmを越える厚み
を持つ透明な物品およびシートを製造しうることを見い
出した。これら物品の結晶度は、一般に５％未満であ
る。
【００１３】７〜８％より多いイソフタル酸単位を含有
する樹脂は、低温結晶化ＤＳＣ曲線において発熱転移を
持たない。これら物品は、良好な機械特性、特に低温に
おける高い耐衝撃性、および最適の光学特性を有する。
する樹脂は、低温結晶化ＤＳＣ曲線において発熱転移を
持たない。これら物品は、良好な機械特性、特に低温に
おける高い耐衝撃性、および最適の光学特性を有する。
【００１４】
【発明の実施の形態】上記の性質を有するコポリアルキ
レンテレフタレート樹脂は、既知の方法に従って、テレ
フタル酸およびイソフタル酸の混合物と２〜８個の炭素
原子を含むアルキレングリコール(例えば、エチレング
リコールまたは１,４-ブタンジオール)とのエステル化
および結合したグリコールエステルの重縮合により、ま
たは、ジメチルエステルの混合物のエステル交換／重縮
合により、そして、このようにして得られる樹脂の固体
状態での重付加(テトラカルボン酸、好ましくは芳香族
テトラカルボン酸の二無水物の存在下に行う)により、
少なくとも０.１単位dl/gの出発樹脂の粘度の増加およ
び２８０℃で１cＮより大きい溶融強度の値を得ること
によって製造される。
レンテレフタレート樹脂は、既知の方法に従って、テレ
フタル酸およびイソフタル酸の混合物と２〜８個の炭素
原子を含むアルキレングリコール(例えば、エチレング
リコールまたは１,４-ブタンジオール)とのエステル化
および結合したグリコールエステルの重縮合により、ま
たは、ジメチルエステルの混合物のエステル交換／重縮
合により、そして、このようにして得られる樹脂の固体
状態での重付加(テトラカルボン酸、好ましくは芳香族
テトラカルボン酸の二無水物の存在下に行う)により、
少なくとも０.１単位dl/gの出発樹脂の粘度の増加およ
び２８０℃で１cＮより大きい溶融強度の値を得ること
によって製造される。
【００１５】ＳＳＰ後の固有粘度は０.９〜１.２dl/gで
あるのが好ましく、溶融強度(常に２８０℃における値)
は２cＮ以上であるのが好ましく、通常は５〜２０cＮで
ある。
あるのが好ましく、溶融強度(常に２８０℃における値)
は２cＮ以上であるのが好ましく、通常は５〜２０cＮで
ある。
【００１６】ほぼ０の剪断速度に対しては２８０℃で２
０００〜３５００Ｐa・sの溶融状態粘度が一般に適して
いるが、それより高い粘度も使用することができる。１
０００秒-1の剪断速度に対応する２８０℃での溶融状態
粘度は、通常は２００Ｐa・s以上である。
０００〜３５００Ｐa・sの溶融状態粘度が一般に適して
いるが、それより高い粘度も使用することができる。１
０００秒-1の剪断速度に対応する２８０℃での溶融状態
粘度は、通常は２００Ｐa・s以上である。
【００１７】固体状態での重付加反応は、既知の方法に
従い、樹脂の融点未満の温度およびそのＴgより高い温
度、通常は１３０〜２００℃の温度で行う。固体状態で
の反応にかける前に、重縮合反応器における粘着現象を
避ける目的で、最初の樹脂を結晶化処理にかける。実施
温度は、例えば流動床を用いて１３０〜１８０℃である
のが普通である。
従い、樹脂の融点未満の温度およびそのＴgより高い温
度、通常は１３０〜２００℃の温度で行う。固体状態で
の反応にかける前に、重縮合反応器における粘着現象を
避ける目的で、最初の樹脂を結晶化処理にかける。実施
温度は、例えば流動床を用いて１３０〜１８０℃である
のが普通である。
【００１８】８〜１５％のイソフタル酸単位を含有する
ポリエチレンテレフタレートが好ましい樹脂である。
ポリエチレンテレフタレートが好ましい樹脂である。
【００１９】上記のように製造した統計学的なコポリエ
チレンテレフタレート／イソフタレートコポリマーに加
えて、様々な種類のブロックコポリマーも使用すること
ができるが、これらは常に５〜２０％のイソフタル酸単
位の含量を有している。これらは、例えば、無水ピロメ
リト酸が添加された、イソフタル酸単位の含量が異なる
コポリエチレンテレフタレート／イソフタレート(例え
ば、２％および１５％のイソフタル酸を含む)の混合物
の押出、およびその後の固体状態での重付加により所望
の流動特性を得ることによって製造される。このように
して得られるブロックコポリマーは、イソフタル酸含量
に依存して通常は１３０〜１８０℃の結晶化温度を有し
ている。
チレンテレフタレート／イソフタレートコポリマーに加
えて、様々な種類のブロックコポリマーも使用すること
ができるが、これらは常に５〜２０％のイソフタル酸単
位の含量を有している。これらは、例えば、無水ピロメ
リト酸が添加された、イソフタル酸単位の含量が異なる
コポリエチレンテレフタレート／イソフタレート(例え
ば、２％および１５％のイソフタル酸を含む)の混合物
の押出、およびその後の固体状態での重付加により所望
の流動特性を得ることによって製造される。このように
して得られるブロックコポリマーは、イソフタル酸含量
に依存して通常は１３０〜１８０℃の結晶化温度を有し
ている。
【００２０】コポリアルキレンテレフタレート／イソフ
タレート樹脂は、相溶性の無定形ポリマー、例えばε-
ポリカプロラクトンなどと混合して使用することができ
る。これらポリマーは、物品の透明性を損なうことがな
い量で使用される。
タレート樹脂は、相溶性の無定形ポリマー、例えばε-
ポリカプロラクトンなどと混合して使用することができ
る。これらポリマーは、物品の透明性を損なうことがな
い量で使用される。
【００２１】透明性は、ＵＶ／ＶＩＳ分光光度法によっ
て測定する。光の透過は、１１００〜４５０nmの波長区
間において５０％より大きい。
て測定する。光の透過は、１１００〜４５０nmの波長区
間において５０％より大きい。
【００２２】テトラカルボン酸の二無水物を、溶融状態
重縮合反応器の出口において０.０５〜２重量％、好ま
しくは０.１〜０.６重量％の量で樹脂と混合するか、ま
たは樹脂の押出段階において添加する。押出機中での混
合および滞留時間は比較的短い(数分まで)。ピロメリト
酸二無水物が好ましい。
重縮合反応器の出口において０.０５〜２重量％、好ま
しくは０.１〜０.６重量％の量で樹脂と混合するか、ま
たは樹脂の押出段階において添加する。押出機中での混
合および滞留時間は比較的短い(数分まで)。ピロメリト
酸二無水物が好ましい。
【００２３】他の二無水物の例は、１,２,３,４-シクロ
ブタンテトラカルボン酸、３,３'-、４,４'-ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸、２,２-ビス(３,４-ジカルボキ
シフェニル)プロパン、ビス(３,４-ジカルボキシフェニ
ル)エーテルの二無水物である。
ブタンテトラカルボン酸、３,３'-、４,４'-ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸、２,２-ビス(３,４-ジカルボキ
シフェニル)プロパン、ビス(３,４-ジカルボキシフェニ
ル)エーテルの二無水物である。
【００２４】本発明の透明物品は、既知の成形法を用い
て、例えば押出、射出、熱成形法または他の方法を用い
て製造される。これら物品は、屋内および屋外の用途の
両方に使用することができる(ＵＶ安定剤で安定化した
後)。用途の例は、温室窓ガラス、道路標識、自動車お
よび機械の透明部品、棚用材料などである。
て、例えば押出、射出、熱成形法または他の方法を用い
て製造される。これら物品は、屋内および屋外の用途の
両方に使用することができる(ＵＶ安定剤で安定化した
後)。用途の例は、温室窓ガラス、道路標識、自動車お
よび機械の透明部品、棚用材料などである。
【００２５】５mmより厚く、２０mmまでまたはそれ以上
の厚みを有する透明シートは、ローラーへのシートの充
分な付着を与えることができるように、第１のローラー
においては例えば３０℃の温度および他のローラーにお
いてはそれより高い温度に維持された収集ローラーを用
いる注型-押出によって製造するのが好ましい。１cＮよ
り大きい樹脂の溶融強度値が、この操作を行うために必
要である。
の厚みを有する透明シートは、ローラーへのシートの充
分な付着を与えることができるように、第１のローラー
においては例えば３０℃の温度および他のローラーにお
いてはそれより高い温度に維持された収集ローラーを用
いる注型-押出によって製造するのが好ましい。１cＮよ
り大きい樹脂の溶融強度値が、この操作を行うために必
要である。
【００２６】測定方法 固有粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４６０３-８６に従い、２５℃
でフェノールおよびテトラクロロエタンの６０〜４０重
量％溶液において測定する。レオロジー測定は、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ３８３５規格に従い、２８０℃の温度でゲットフ
ェルト・レオメーター(Goettfert Rheometer)を用いて
行う。溶融強度は、ゲットフェルト・レオグラフ(Goett
fert Rheograph)２００２レオメーターのキャピラリー
から押出される材料を伸張するのに必要な力を測定する
ことによって評価する。測定のために、レオテンス(Rhe
otens)装置をゲットフェルト・レオグラフ２００２レオ
メーターのキャピラリーの出口に装着する。
でフェノールおよびテトラクロロエタンの６０〜４０重
量％溶液において測定する。レオロジー測定は、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ３８３５規格に従い、２８０℃の温度でゲットフ
ェルト・レオメーター(Goettfert Rheometer)を用いて
行う。溶融強度は、ゲットフェルト・レオグラフ(Goett
fert Rheograph)２００２レオメーターのキャピラリー
から押出される材料を伸張するのに必要な力を測定する
ことによって評価する。測定のために、レオテンス(Rhe
otens)装置をゲットフェルト・レオグラフ２００２レオ
メーターのキャピラリーの出口に装着する。
【００２７】押出条件は以下の通りである。 ピストン速度：０.２mm/秒、 ダイ直径：２mm、 キャピラリー長さ：３０mm、 試験温度：２８０℃。
【００２８】測定は、２.４cm/秒2の加速度をセットす
ることによって行った。それぞれの試験を繰返し、２つ
を平均した結果を記録した。
ることによって行った。それぞれの試験を繰返し、２つ
を平均した結果を記録した。
【００２９】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。
さらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。
【００３０】実施例１ ０.２重量％の無水ピロメリト
酸(ＰＭＤＡ)の存在下に品質向上させた、１３.５％の
イソフタル酸(ＩＰＡ)単位を含有するポリエチレンテレ
フタレート／イソフタレートコポリマー(ＣＯ-ＰＥＴ)
(０.８３dl/gの固有粘度を有する)の調製 １３.５％のＩＰＡを含有するＣＯ-ＰＥＴ(テレフタル
酸およびイソフタル酸の混合物のエチレングリコールに
よるエステル化と、その後のグリコールエステルの重縮
合によって得た；０.６２dl/gの固有粘度を有する)を、
Ｌ／Ｄ＝２１.５を有するかみ合いおよび逆回転の二軸
スクリュー押出機中で混合した。押出機の種々の区画に
おける温度プロフィールは、２４４／２６０／２７０／
２８０／２８９℃であり、スクリューの回転速度は４４
７rpmであった。得られたポリマーは０.７１dl/gの固有
粘度を有していた。このペレットを１７３℃で０.５時
間結晶化させ、次いで、窒素流中、１６８℃、滞留時間
２４時間で品質を向上させた。この品質向上させた生成
物の固有粘度は０.８３dl/gであった。
酸(ＰＭＤＡ)の存在下に品質向上させた、１３.５％の
イソフタル酸(ＩＰＡ)単位を含有するポリエチレンテレ
フタレート／イソフタレートコポリマー(ＣＯ-ＰＥＴ)
(０.８３dl/gの固有粘度を有する)の調製 １３.５％のＩＰＡを含有するＣＯ-ＰＥＴ(テレフタル
酸およびイソフタル酸の混合物のエチレングリコールに
よるエステル化と、その後のグリコールエステルの重縮
合によって得た；０.６２dl/gの固有粘度を有する)を、
Ｌ／Ｄ＝２１.５を有するかみ合いおよび逆回転の二軸
スクリュー押出機中で混合した。押出機の種々の区画に
おける温度プロフィールは、２４４／２６０／２７０／
２８０／２８９℃であり、スクリューの回転速度は４４
７rpmであった。得られたポリマーは０.７１dl/gの固有
粘度を有していた。このペレットを１７３℃で０.５時
間結晶化させ、次いで、窒素流中、１６８℃、滞留時間
２４時間で品質を向上させた。この品質向上させた生成
物の固有粘度は０.８３dl/gであった。
【００３１】ＤＳＣ曲線(加熱速度１０℃／分)は、３
７.２Ｊ/gの融解エンタルピーで２０２℃に融解ピーク
を示した。低温結晶化ＤＳＣ曲線は、どのような結晶化
ピークをも示さなかった。２８０℃でのポリマーの粘度
は、ほぼ０の剪断速度に対しては２５００Ｐa・sであ
り、１０００秒-1の剪断速度に対しては２００Ｐa・sで
あった。２８０℃でのコポリマーの溶融強度は、１１.
５cＮであった。
７.２Ｊ/gの融解エンタルピーで２０２℃に融解ピーク
を示した。低温結晶化ＤＳＣ曲線は、どのような結晶化
ピークをも示さなかった。２８０℃でのポリマーの粘度
は、ほぼ０の剪断速度に対しては２５００Ｐa・sであ
り、１０００秒-1の剪断速度に対しては２００Ｐa・sで
あった。２８０℃でのコポリマーの溶融強度は、１１.
５cＮであった。
【００３２】このようにして得たＣＯ-ＰＥＴをブレー
ヤー(Breyer)押出機で押出して、厚さ７.７mmのシート
を得た。押出したシートを、第１ローラーを３０℃、第
２ローラーを５６℃、および第３ローラーを６０℃の温
度に維持した３本ローラーの系に集めた。得られたシー
トは透明であった。ＵＶ／ＶＩＳ分光光度法によって測
定した光の透過は、１１００〜７００nmの波長に対して
は約８０％であり、７００〜６００nmの波長に対しては
７０％であり、６００〜４５０nmの波長に対しては７０
％であった。ＤＳＣ曲線(最初の測定)は、２％未満の結
晶性を示した。
ヤー(Breyer)押出機で押出して、厚さ７.７mmのシート
を得た。押出したシートを、第１ローラーを３０℃、第
２ローラーを５６℃、および第３ローラーを６０℃の温
度に維持した３本ローラーの系に集めた。得られたシー
トは透明であった。ＵＶ／ＶＩＳ分光光度法によって測
定した光の透過は、１１００〜７００nmの波長に対して
は約８０％であり、７００〜６００nmの波長に対しては
７０％であり、６００〜４５０nmの波長に対しては７０
％であった。ＤＳＣ曲線(最初の測定)は、２％未満の結
晶性を示した。
【００３３】耐衝撃性(ＩＳＯ １９０６１１に従う)の
測定は、−２５℃、２５℃および５０℃において以下の
値を与えた。
測定は、−２５℃、２５℃および５０℃において以下の
値を与えた。
【表１】
【００３４】実施例２ 厚み１０mmのシートを調製したことを除き、実施例１の
試験を繰返した。このシートは透明であり、実施例７の
シートと同様の特性を示した(結晶度を持たず、低温で
も高い耐衝撃性を有する)。
試験を繰返した。このシートは透明であり、実施例７の
シートと同様の特性を示した(結晶度を持たず、低温で
も高い耐衝撃性を有する)。
【００３５】耐衝撃性の測定は、以下のデータを与え
た。
た。
【表２】
【００３６】実施例３ ＣＯ-ＰＥＴに添加するＰＭＤＡの量を０.５重量％にし
たことを除き、実施例１の試験を繰返した。押出後の固
有粘度は０.６２dl/gであり、１７５℃で１７時間の品
質向上の後には０.８５dl/gであった。ＤＳＣ曲線(最初
の測定)は、３４.０Ｊ/gのエンタルピーで１３７℃に結
晶化ピークを示し、３９.８Ｊ/gのエンタルピーで２４
７℃に融解ピークを示した。得られた厚み７mmのシート
は、実施例１のシートと同様の特性を示した
たことを除き、実施例１の試験を繰返した。押出後の固
有粘度は０.６２dl/gであり、１７５℃で１７時間の品
質向上の後には０.８５dl/gであった。ＤＳＣ曲線(最初
の測定)は、３４.０Ｊ/gのエンタルピーで１３７℃に結
晶化ピークを示し、３９.８Ｊ/gのエンタルピーで２４
７℃に融解ピークを示した。得られた厚み７mmのシート
は、実施例１のシートと同様の特性を示した
【００３７】実施例４ ０.８dl/gの固有粘度を持ち２.２％のＩＰＡを含むＣＯ
-ＰＥＴおよび０.６１dl/gの固有粘度を持ち１３.５％
のＩＰＡを含むＣＯ-ＰＥＴの５０重量％混合物(混合物
のＩＰＡは７.８重量％；０.２重量％のＰＭＤＡを含
む)を、Ｌ／Ｄ＝２１.５を有するベルシュトルフ(Berst
orff)Ｚe４０かみ合い逆回転二軸スクリュー押出機にお
いて、押出機の種々の区画における温度プロフィール２
４６／２６８／２７２／２８６／２８９／２９５／３０
０℃およびスクリュー速度４４７rpmを用いて押出し
た。押出したポリマーの固有粘度は０.７０dl/gであっ
た。このペレットを１８５℃で０.５時間結晶化させ、
次いで、窒素流中、１７５℃で１６時間、品質を向上さ
せた。この品質向上させたポリマーの固有粘度は０.８
５dl/gであった。
-ＰＥＴおよび０.６１dl/gの固有粘度を持ち１３.５％
のＩＰＡを含むＣＯ-ＰＥＴの５０重量％混合物(混合物
のＩＰＡは７.８重量％；０.２重量％のＰＭＤＡを含
む)を、Ｌ／Ｄ＝２１.５を有するベルシュトルフ(Berst
orff)Ｚe４０かみ合い逆回転二軸スクリュー押出機にお
いて、押出機の種々の区画における温度プロフィール２
４６／２６８／２７２／２８６／２８９／２９５／３０
０℃およびスクリュー速度４４７rpmを用いて押出し
た。押出したポリマーの固有粘度は０.７０dl/gであっ
た。このペレットを１８５℃で０.５時間結晶化させ、
次いで、窒素流中、１７５℃で１６時間、品質を向上さ
せた。この品質向上させたポリマーの固有粘度は０.８
５dl/gであった。
【００３８】ＤＳＣ曲線(最初の測定)は、３０.８Ｊ/g
のエンタルピーで１５５.９℃に結晶化ピークを示し、
３１.７Ｊ/gのエンタルピーで２３３.８℃に融解ピーク
を示した。低温結晶化ＤＳＣ曲線は、３７.２Ｊ/gのエ
ンタルピーで１７７.２℃にピークを示した。
のエンタルピーで１５５.９℃に結晶化ピークを示し、
３１.７Ｊ/gのエンタルピーで２３３.８℃に融解ピーク
を示した。低温結晶化ＤＳＣ曲線は、３７.２Ｊ/gのエ
ンタルピーで１７７.２℃にピークを示した。
【００３９】実施例１の条件で薄層化試験を行い、厚さ
７.７mmのシートを得た。このシートは、実施例１のシ
ートと同様の透明性および耐衝撃性を有していた。この
シートの結晶度は２％未満であった。
７.７mmのシートを得た。このシートは、実施例１のシ
ートと同様の透明性および耐衝撃性を有していた。この
シートの結晶度は２％未満であった。
【００４０】実施例５ 厚み１０mmのシートを調製したことを除き、実施例４の
試験を繰返した。このシートは透明であり、高い耐衝撃
性を有していた。
試験を繰返した。このシートは透明であり、高い耐衝撃
性を有していた。
【００４１】実施例６ ０.５９dl/gの固有粘度を持ち２.２％のＩＰＡを含むＣ
Ｏ-ＰＥＴを用いたことを除き、実施例４の試験を繰返
した。得られた結果は、実施例４の結果と同様であっ
た。
Ｏ-ＰＥＴを用いたことを除き、実施例４の試験を繰返
した。得られた結果は、実施例４の結果と同様であっ
た。
【００４２】比較例１ ０.８２dl/gの固有粘度を持ち１３.５％のＩＰＡを含む
ＣＯ-ＰＥＴ(ＰＭＤＡの非存在下の品質向上によって得
た)を用いたことを除き、実施例１の試験を繰返した。
ＤＳＣ曲線(最初の測定)は、３７.９Ｊ/gの融解エンタ
ルピーで２０３℃に融解ピークを示した。低温結晶化Ｄ
ＳＣ曲線は、どのような結晶化ピークをも示さなかっ
た。２８０℃での溶融強度の測定は不可能であった(溶
融強度が低すぎた)。２８０℃での溶融状態のＣＯ-ＰＥ
Ｔの粘度は、ほぼ０の剪断速度では５００Ｐa・sであ
り、１０００秒-1の剪断速度では１５０Ｐa・sであっ
た。実施例１の条件で行う薄層化試験は実施することが
できなかった。低い溶融強度のために、押出したシート
が巻取りローラーに付着しなかった。
ＣＯ-ＰＥＴ(ＰＭＤＡの非存在下の品質向上によって得
た)を用いたことを除き、実施例１の試験を繰返した。
ＤＳＣ曲線(最初の測定)は、３７.９Ｊ/gの融解エンタ
ルピーで２０３℃に融解ピークを示した。低温結晶化Ｄ
ＳＣ曲線は、どのような結晶化ピークをも示さなかっ
た。２８０℃での溶融強度の測定は不可能であった(溶
融強度が低すぎた)。２８０℃での溶融状態のＣＯ-ＰＥ
Ｔの粘度は、ほぼ０の剪断速度では５００Ｐa・sであ
り、１０００秒-1の剪断速度では１５０Ｐa・sであっ
た。実施例１の条件で行う薄層化試験は実施することが
できなかった。低い溶融強度のために、押出したシート
が巻取りローラーに付着しなかった。
【００４３】比較例２ ２.２％および１３.５％のＩＰＡを含むＣＯ-ＰＥＴの
混合物において０.０４％のＰＭＤＡ含量を用いたこと
を除き、実施例４の試験を繰返した。押出後に、このポ
リマーは０.６９dl/gの固有粘度を有しており、窒素流
中、１７５℃で３１時間の品質向上後(１８５℃で０.５
時間の結晶化後)に、０.８５dl/gの固有粘度を有してい
た。ＤＳＣ曲線(最初の測定)は、３１.８Ｊ/gのエンタ
ルピーで１４３.３℃に結晶化ピークを示し、３４.５Ｊ
/gのエンタルピーで２３５.９℃に融解ピークを示し
た。低温結晶化曲線は、３６.９Ｊ/gのエンタルピーで
１８０.６℃にピークを示した。２８０℃での溶融強度
の測定は不可能であった(溶融強度が低すぎた)。実施例
１の条件での薄層化試験は実施することができなかっ
た。シートが巻取りローラーに付着しなかった。
混合物において０.０４％のＰＭＤＡ含量を用いたこと
を除き、実施例４の試験を繰返した。押出後に、このポ
リマーは０.６９dl/gの固有粘度を有しており、窒素流
中、１７５℃で３１時間の品質向上後(１８５℃で０.５
時間の結晶化後)に、０.８５dl/gの固有粘度を有してい
た。ＤＳＣ曲線(最初の測定)は、３１.８Ｊ/gのエンタ
ルピーで１４３.３℃に結晶化ピークを示し、３４.５Ｊ
/gのエンタルピーで２３５.９℃に融解ピークを示し
た。低温結晶化曲線は、３６.９Ｊ/gのエンタルピーで
１８０.６℃にピークを示した。２８０℃での溶融強度
の測定は不可能であった(溶融強度が低すぎた)。実施例
１の条件での薄層化試験は実施することができなかっ
た。シートが巻取りローラーに付着しなかった。
【００４４】
【発明の効果】本発明により、ポリアルキレンテレフタ
レート樹脂を基本とし、優れた機械特性を有する厚く透
明なシートおよび物品が提供される。
レート樹脂を基本とし、優れた機械特性を有する厚く透
明なシートおよび物品が提供される。
フロントページの続き (72)発明者 エンリコ・バッリコ イタリア、イ−00047マリノ（ローマ）、 ヴィア・ディヴィノ・アモレ１番 (72)発明者 トニノ・セヴェリーニ イタリア、イ−00034コッレフェッロ（ロ ーマ）、ヴィア・デッレ・ソルベ31番
Claims (7)
- 【請求項１】 以下の性質： ・０.８dl/gより大きい固有粘度； ・２８０℃で１cＮより大きい溶融強度； ・２８０℃で、剪断力の非存在下に２０００Ｐa・sより
大きい溶融粘度、および１０００秒-1の剪断速度に対応
して２００Ｐa・s以上の溶融粘度；を有する、５〜２０
％のイソフタル酸由来の単位を含有するコポリアルキレ
ンテレフタレート／イソフタレート樹脂から得られ、５
％未満の結晶度を持ち、５mmを越える厚みを持つ透明な
生成物。 - 【請求項２】 溶融強度が５〜２０cＮであり、溶融粘
度が、ほぼ０の剪断速度に対して２０００〜３５００Ｐ
a・sである請求項１に記載の生成物。 - 【請求項３】 イソフタル酸単位の含量が７〜１５％で
ある請求項１または２に記載の生成物。 - 【請求項４】 コポリアルキレンテレフタレート／イソ
フタレートが、既知の方法によって、テレフタル酸およ
びイソフタル酸の混合物とアルキレングリコールとのエ
ステル化／重縮合により、または、ジメチルテレフタレ
ートおよびイソフタレートの混合物のアルキレングリコ
ールによるエステル交換および得られるエステルの重縮
合により、そして、テトラカルボン酸の二無水物の存在
下でのこのコポリマーの固体状態重付加により、０.８d
l/gより大きい固有粘度値および少なくとも１cＮの溶融
強度を得ることによって製造されるコポリマーである請
求項１〜３のいずれかに記載の生成物。 - 【請求項５】 コポリアルキレンテレフタレート／イソ
フタレートが、無水ピロメリト酸の存在下での種々のイ
ソフタル酸単位含量を有するコポリアルキレンテレフタ
レート／イソフタレートの混合物の押出、およびその後
の固体状態重付加によって得られるブロックコポリマー
である請求項１〜４のいずれかに記載の生成物。 - 【請求項６】 コポリアルキレンテレフタレート／イソ
フタレートがコポリエチレンテレフタレート／イソフタ
レートから選択される請求項１〜５のいずれかに記載の
生成物。 - 【請求項７】 ５〜２０mmの厚みを有するシートの形態
にある請求項１〜６のいずれかに記載の生成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1999MI000139A IT1307930B1 (it) | 1999-01-26 | 1999-01-26 | Articoli trasparenti in resina poliestere (mg32). |
| IT99A000139 | 1999-12-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000230058A true JP2000230058A (ja) | 2000-08-22 |
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ID=11381621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000014477A Pending JP2000230058A (ja) | 1999-01-26 | 2000-01-24 | ポリエステル樹脂の透明物品 |
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| Country | Link |
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| DE (1) | DE60006728T2 (ja) |
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| JPH05507760A (ja) * | 1991-03-29 | 1993-11-04 | エンメ・エ・ジ・リチェルケ・ソシエタ・ペル・アチオニ | 低融点を有する高分子量コポリエステル樹脂 |
| JPH06503606A (ja) * | 1991-10-18 | 1994-04-21 | シンコ・エンジニアリング・ソシエタ・ペル・アチオニ | 高分子量ポリエステル樹脂の製法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2965613A (en) | 1954-03-02 | 1960-12-20 | Goodyear Tire & Rubber | Copolyesters |
| US4234708A (en) | 1979-04-23 | 1980-11-18 | Celanese Corporation | Extrusion grade polyethylene iso/terephthalate copolymer |
| JPH08259677A (ja) * | 1995-03-24 | 1996-10-08 | Kanebo Ltd | ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法 |
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