JP2000219713A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）ポリオール化合物、ポリイソシア
ネート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレー
ト、（Ｂ）前記（Ａ）成分以外の、一分子中に（メタ）
アクリロイル基を少なくとも一個有する（メタ）アクリ
レート化合物、（Ｃ）光重合開始剤、並びに（Ｄ）ポリ
オール化合物を含有する光硬化性樹脂組成物。 【効果】 この組成物は、透明熱可塑性樹脂からなるＣ
ＣＤリッドとＣＣＤチップの接着に用いた際、優れた耐
湿熱性および温度変化に対する接着力の耐久性を有して
いるので、透明熱可塑性樹脂からなるＣＣＤリッドとＣ
ＣＤチップの接着に於いて従来の接着剤と比較して極め
て有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂の接
着、例えば熱可塑性樹脂からなる電子・光学部品、特に
透明熱可塑性樹脂からなるＣＣＤリッドとＣＣＤチップ
の接着に有用な光硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ＣＣＤ［ｃｈａｒｇｅ ｃｏ
ｕｐｌｅｄ ｄｅｖｉｃｅ（電荷結合素子）］チップを
ホコリ、湿気などから保護するために、薄膜のガラス製
のＣＣＤリッド［ＬＩＤ（カバー）］が用いられてきた
が、ガラス製のリッドは高比重で重い上に、製造時や表
面研磨時、ＣＣＤチップへの取り付け作業時に割れるこ
とが多く、加工性、作業性や生産性に欠ける問題があっ
た。そこで近年、これらガラスの高比重、成形加工性、
作業性の問題などを改善する目的で、透明熱可塑性樹脂
からなるＣＣＤリッドが知られるようになった。透明熱
可塑性樹脂の例としては、一般にアクリル樹脂と呼ばれ
るポリメチルメタクリレート樹脂やこれを耐水性、耐熱
性の観点で改良した種々の変性アクリル樹脂、例えばポ
リメチルメタクリレートのメチル基をシクロヘキシル基
やノルボルネン基などに変換したり、イミド化したアク
リル樹脂などが挙げられる。また、スチレンとメチルメ
タクリレートの共重合体、ポリカーボネート樹脂やその
変性物、ポリスチレン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ
オレフィン類、ノルボルネン系樹脂およびこれらを変性
した樹脂を挙げることができる。透明熱可塑性樹脂から
なるＣＣＤリッドとＣＣＤチップの接着にはエポキシ系
接着剤を用いて高温下保持して接着することもなされて
いるが、生産性の面から光硬化型の接着剤を用いた接着
も注目されている。ところが、透明熱可塑性樹脂からな
るＣＣＤリッドと、それと線膨張係数が異なるＣＣＤチ
ップを接着する場合、温度変化によるわずかな膨張率の
違いにより接着面が剥離するという問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、耐湿熱性および温度変化に対する接着力の
耐久性に優れ、熱可塑性樹脂の接着、例えば熱可塑性樹
脂からなる電子・光学部品、特に透明熱可塑性樹脂から
なるＣＣＤリッドとＣＣＤチップの接着する際の接着剤
として有用な光硬化性樹脂組成物を提供することにあ
る。

【０００４】

【発明を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、以下に示す特定の光硬化性樹脂組成物により
前記課題を解決できることを見いだした。

【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリオール化
合物、ポリイソシアネート化合物および水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を反応させて得られるウレタン
（メタ）アクリレート、（Ｂ）前記（Ａ）成分以外の、
一分子中に（メタ）アクリロイル基を少なくとも一個有
する（メタ）アクリレート化合物、（Ｃ）光重合開始
剤、並びに（Ｄ）ポリオール化合物を含有する光硬化性
樹脂組成物を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる成分（Ａ）の
ウレタン（メタ）アクリレート（以下、「ウレタン（メ
タ）アクリレート（Ａ）」という）は、前記のとおりポ
リオール化合物、ポリイソシアネート化合物および水酸
基含有（メタ）アクリレート化合物を反応させて得られ
る。

【０００７】用いられるポリオール化合物としては、ポ
リエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ
カーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、分子中に２個以上の水酸基を有する脂肪族炭化水
素、分子中に２個以上の水酸基を有する脂環式炭化水
素、分子中に２個以上の水酸基を有する不飽和炭化水素
等が用いられる。これらのポリオールは単独で用いるこ
とも、２種類以上併用することもできる。

【０００８】上記ポリエーテルポリオールとしては、脂
肪族ポリエーテルポリオール、脂環式ポリエーテルポリ
オール、芳香族ポリエーテルポリオールを挙げることが
できる。

【０００９】ここで、脂肪族ポリエーテルポリオールと
しては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘ
キサメチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコー
ル、ポリデカメチレングリコール、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパ
ン、およびトリメチロールプロパンのエチレンオキサイ
ド付加トリオール、トリメチロールプロパンのプロピレ
ンオキサイド付加トリオール、トリメチロールプロパン
のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド付加トリ
オール、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付
加テトラオール、ジペンタエリスリトールのエチレンオ
キサイド付加ヘキサオール等のアルキレンオキサイド付
加ポリオール等の多価アルコール、あるいは２種類以上
のイオン重合性環状化合物を開環重合させて得られるポ
リエーテルポリオール等が挙げられる。

【００１０】なお、イオン重合性環状化合物としては、
例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン
−１−オキシド、イソブテンオキシド、３，３−ビスク
ロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチ
ルテトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テ
トラオキサン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキ
シド、エピクロルヒドリン、グリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネー
ト、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシ
ド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビ
ニルシクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエー
テル、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル
エステル等の環状エーテル類が挙げられる。上記２種類
以上のイオン重合性環状化合物の具体的な組み合わせと
しては、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、テト
ラヒドロフランとプロピレンオキシド、テトラヒドロフ
ランと２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフ
ランと３−メチルテトラヒドロフラン、エチレンオキシ
ドとプロピレンオキシド、ブテン−１−オキシドとエチ
レンオキシド、テトラヒドロフランとブテン−１−オキ
シドとエチレンオキシド等を挙げることができる。

【００１１】また、上記イオン重合性環状化合物と、エ
チレンイミン等の環状イミン類、β−プロピオラクト
ン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸、あるい
はジメチルシクロポリシロキサン類とを開環共重合させ
たポリエーテルポリオールを使用することもできる。

【００１２】脂環式ポリエーテルポリオールとしては、
例えば水添ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加
ジオール、水添ビスフェノールＦのアルキレンオキシド
付加ジオール、１，４−シクロヘキサンジオールのアル
キレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。

【００１３】芳香族ポリエーテルポリオールとしては、
例えばビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオ
ール、ビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加ジオ
ール、ハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジオー
ル、ナフトハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジ
オール、アントラハイドロキノンのアルキレンオキシド
付加ジオール等が挙げられる。

【００１４】上記ポリエーテルポリオールの市販品とし
ては、例えば脂肪族ポリエーテルポリオールとしては、
ＰＴＭＧ６５０、ＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００
（以上、三菱化学（株）製）、ＰＰＧ１０００、ＥＸＣ
ＥＮＯＬ１０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ２０２０、ＥＸＣＥ
ＮＯＬ３０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ４０２０（以上、旭硝
子（株）製）、ＰＥＧ１０００、ユニセーフ ＤＣ１１
００、ユニセーフＤＣ１８００、ユニセーフＤＣＢ１１
００、ユニセーフＤＣＢ１８００（以上、日本油脂
（株）製）、ＰＰＴＧ１０００、ＰＰＴＧ２０００、Ｐ
ＰＴＧ４０００、ＰＴＧ４００、ＰＴＧ６５０、ＰＴＧ
２０００、ＰＴＧ３０００、ＰＴＧＬ１０００、ＰＴＧ
Ｌ２０００（以上、保土谷化学工業（株）製）、Ｚ−３
００１−４、Ｚ−３００１−５、ＰＢＧ２０００、ＰＢ
Ｇ２０００Ｂ（以上、第一工業製薬（株）製）、ＴＭＰ
３０、ＰＮＴ４グリコール、ＥＤＡ Ｐ４、ＥＤＡ Ｐ
８（以上、日本乳化剤（株）製）、クオドロール（旭電
化（株）製）、トーンポリオール０２００、トーンポリ
オール０２２１、トーンポリオール０３０１、トーンポ
リオール０３１０、トーンポリオール２２０１、トーン
ポリオール２２２１（以上、ユニオンカーバイド社製）
が挙げられる。芳香族ポリエーテルポリオールとしては
ユニオールＤＡ４００、ＤＡ７００、ＤＡ１０００、Ｄ
Ｂ４００（以上、日本油脂（株）製）等を挙げることが
できる。

【００１５】また、ウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）の合成に用いられるポリエステルポリオールは、
多価アルコールと多塩基酸とを反応させて得られる。こ
こで、多価アルコールとしては、エチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
１，２−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパ
ンのエチレンオキシド付加体、トリメチロールプロパン
のプロピレンオキシド付加体、トリメチロールプロパン
のエチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加体、ソ
ルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、アルキレンオキシド付加ポリオール〔例えば、
ＴＭＰ３０、ＰＮＴ４グリコール、ＥＤＡ Ｐ４、ＥＤ
Ａ Ｐ８（以上、日本乳化剤（株）製）、クオドロール
（旭電化（株）製）、トーンポリオール０２００、トー
ンポリオール０２２１、トーンポリオール０３０１、ト
ーンポリオール０３１０、トーンポリオール２２０１、
トーンポリオール２２２１（以上、ユニオンカーバイド
社製）〕等が挙げられる。また、多塩基酸としては、例
えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン
酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、等を挙げるこ
とができる。これらのポリエステルポリオールの市販品
としては、クラポールＰ１０１０、クラポールＰ２０１
０、ＰＭＩＰＡ、ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−
２０００（以上、（株）クラレ製）等を使用することが
できる。

【００１６】また、ウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）の合成に用いられるポリカーボネートポリオール
としては、例えば式（１）で示されるポリカーボネート
ジオールが挙げられる。

【００１７】

【化１】

【００１８】（式中、Ｒ¹ およびＲ² はＣ２〜２０のア
ルキレン基、（ポリ）エチレングリコール残基、（ポ
リ）プロピレングリコール残基または（ポリ）テトラメ
チレングリコール残基を示し、ｍは１〜３０の整数であ
る） Ｒ¹ およびＲ² の具体例としては、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、１、７−ヘプタンジオール、１，８
−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリ
コール、テトラプロピレングリコール等の残基が挙げら
れる。該ポリカーボネートポリオールとしては、市販品
として、ＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ−９８２、
ＤＮ−９８３（以上、日本ポリウレタン工業（株）
製）、ＰＣ−８０００（ＰＰＧ社製）、ＰＮＯＣ１００
０、ＰＮＯＣ２０００、ＰＭＣ１００、ＰＭＣ２０００
（以上、（株）クラレ製）、プラクセル ＣＤ−２０
５、ＣＤ−２０８、ＣＤ−２１０、ＣＤ−２２０、ＣＤ
−２０５ＰＬ、ＣＤ−２０８ＰＬ、ＣＤ−２１０ＰＬ、
ＣＤ−２２０ＰＬ、ＣＤ−２０５ＨＬ、ＣＤ−２０８Ｈ
Ｌ、ＣＤ−２１０ＨＬ、ＣＤ−２２０ＨＬ、ＣＤ−２１
０Ｔ、ＣＤ−２２１Ｔ（以上、ダイセル化学工業（株）
製）等を使用することができる。

【００１９】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合
成に用いられるポリカプロラクトンポリオールとして
は、ε−カプロラクトンを例えば、エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１，２−ポリブチ
レングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−ブタンジオール等のジオールに付加反応さ
せて得られるポリカプロラクトンジオールが挙げられ
る。これらの市販品としては、プラクセル ２０５、２
０５ＡＬ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ
（以上、ダイセル化学工業（株）製）等を使用すること
ができる。

【００２０】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合
成に用いられる分子中に２個以上の水酸基を有する脂肪
族炭化水素としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、テトラメチレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１、７−ヘプタンジオール、１，８−オ
クタンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−
メチル−１，８−オクタンジオール、ヒドロキシ末端水
添ポリブタジエン、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられ
る。

【００２１】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合
成に用いられる分子中に２個以上の水酸基を有する脂環
式炭化水素としては、例えば１，４−シクロヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２
−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、ジシクロ
ペンタジエンのジメチロール化合物、トリシクロデカン
ジメタノール等が挙げられる。

【００２２】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合
成に用いられる分子中に２個以上の水酸基を有する不飽
和炭化水素としては、例えばヒドロキシ末端ポリブタジ
エン、ヒドロキシ末端ポリイソプレン等が挙げられる。

【００２３】さらにまた、上記以外のウレタン（メタ）
アクリレート（Ａ）の合成に用いられるポリオールとし
ては、例えばβ−メチル−δ−バレロラクトンジオー
ル、ひまし油変性ジオール、ポリジメチルシロキサンの
末端ジオール化合物、ポリジメチルシロキサンカルビト
ール変性ジオール等が挙げられる。

【００２４】これらのポリオールの好ましい数平均分子
量は５０〜１５０００（ＧＰＣ法によるポリスチレン換
算数平均分子量、以下同じ）、特に好ましくは１００〜
８０００である。

【００２５】また、ウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）の合成に用いられるポリイソシアネート化合物と
してはジイソシアネート化合物が好ましく、例えば２，
４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイ
ソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、
１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３′−ジメ
チル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，
３′−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４′
−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イ
ソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−
ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水
添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート等が挙げられる。これらのうち、特
に２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレ
ンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタ
ンジイソシアネート等が好ましい。これらのジイソシア
ネートは単独または２種類以上を組み合わせて用いるこ
とができる。

【００２６】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合
成に用いられる水酸基含有（メタ）アクリレートとして
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルホス
フェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アク
リレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレー
ト、、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ある
いは下記構造式（２）で表される（メタ）アクリレート
等が挙げられ、

【００２７】

【化２】

【００２８】〔式中、Ｒ³ は水素原子またはメチル基を
示し、ｎは１〜１５、好ましくは１〜４の整数を示
す〕、さらにアルキルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等の
グリシジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加
反応により得られる化合物も挙げることができる。これ
らのうち、特に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が好まし
い。

【００２９】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合
成方法は特に制限されないが、例えば次の（ｉ）〜（ｉ
ｉｉ）の方法に従って行われる。 （ｉ）（ｂ）ポリイソシアネートおよび（ｃ）水酸基含
有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで（ａ）ポリ
オールの順に反応させる方法。 （ｉｉ）（ａ）ポリオール、（ｂ）ポリイソシアネー
ト、（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートを一括に仕
込んで反応させる方法。 （ｉｉｉ）（ａ）ポリオールおよび（ｂ）ポリイソシア
ネートを反応させ、次いで（ｃ）水酸基含有（メタ）ア
クリレートを反応させる方法。

【００３０】本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレ
ート（Ａ）の合成においては通常、ナフテン酸銅、ナフ
テン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジラウリル酸ジ−ｎ
−ブチルスズ、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシ
クロ〔２．２．２〕オクタン、１，４−ジアザ−２−メ
チルビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のウレタン化触
媒を、反応物の総量１００重量部に対して０．０１〜１
重量部用いて反応を行うのが好ましい。この反応におけ
る反応温度は、通常０〜９０℃、好ましくは１０〜８０
℃で行う。

【００３１】本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレ
ート（Ａ）の好ましい数平均分子量は、４００〜２００
００であり、特に６００〜１００００であることが好ま
しい。

【００３２】成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレー
トは、基材に対する密着力および取り扱い性を考慮した
組成物の粘度の観点から、本発明組成物中に、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計重
量を１００重量部として、５〜７０重量部、特に１０〜
６０重量部含有させるのが好ましい。

【００３３】本発明に用いられる（Ｂ）成分の一分子中
に（メタ）アクリロイル基を少なくとも一個有する（メ
タ）アクリレート化合物（以下、「（メタ）アクリレー
ト化合物（Ｂ）」ともいう）としては、（メタ）アクリ
ロイル基を一つだけ有する単官能化合物と二つ以上有す
る多官能化合物の何れの化合物を用いてもよく、これら
を適当な比率で併用してもよい。

【００３４】上記単官能化合物としては、例えば２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソア
ミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メ
タ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル
（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、
イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）
アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）
アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデ
カニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリ
レート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマン
チル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル
酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル
酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒ
ドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルコハク酸、トリフルオロエチル（メタ）アク
リレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレー
ト、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オ
クタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデ
カフルオロデシル（メタ）アクリレート、モノ〔２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、モ
ノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ジフェニ
ルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピル〕ホスフェート、下記式（３）〜（５）で表
される化合物を挙げることができる。

【００３５】

【化３】

【００３６】〔式中、Ｒ⁴ は炭素数２〜６のアルキレン
基またはヒドロキシアルキレン基を示し、Ｒ⁵ は水素原
子またはメチル基を示し、Ｒ⁶ は水素原子または炭素数
１〜１２のアルキル基を示し、ｐは０〜２０の整数を示
す。〕

【００３７】

【化４】

【００３８】〔式中、Ｒ⁷ は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ⁸ は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｑは
０〜８の整数を示す。〕

【００３９】

【化５】

【００４０】〔式中、Ｒ⁹ は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ¹⁰は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｒは
０〜８の整数を示し、Ｒ¹¹およびＲ¹²は水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基を示す。〕

【００４１】これらの単官能化合物のうち、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、
イソボルニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロ
イルモルホリンおよび式（３）で表されるノニルフェニ
ルＥＯ変性アクリレートが特に好ましい。

【００４２】本発明に用いられる（メタ）アクリレート
化合物（Ｂ）の単官能化合物の市販品としては、アロニ
ックス Ｍ１０１、Ｍ１０２、Ｍ１１０、Ｍ１１１、Ｍ
１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７、Ｍ１２０、Ｍ１５２、Ｍ
１５４、Ｍ５３００、Ｍ５４００、Ｍ５５００、Ｍ５６
００（以上、東亞合成（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤＴＣ
−１１０Ｓ、Ｒ−１２８Ｈ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以
上、日本化薬（株）製）、ＨＥＡ、ＨＰＡ、４ＨＢＡ、
ＩＰＡＡ、ＡＩＢ、ＳＢＡＡ、ＴＢＡ、ＩＡＡＡ、ＨＥ
ＸＡ、ＣＨＡ、ＮＯＡＡ、ＩＯＡＡ、ＩＮＡＡ、ＬＡ、
ＴＤＡ、ＭＳＡＡ、ＣＡＡ、ＨＤＡＡ、ＬＴＡ、ＳＴ
Ａ、ＩＳＡＡ−１、ＯＤＡＡ、ＮＤＡＡ、ＩＢＸＡ、Ａ
ＤＡＡ、ＴＣＤＡ、２−ＭＴＡ、ＤＭＡ、ビスコート
＃１５０、＃１５０Ｄ、＃１５５、＃１５８、＃１６
０、＃１９０、＃１９０Ｄ、＃１９２、＃１９３、＃２
２０、＃３２０、＃２３１１ＨＰ、＃２０００、＃２１
００、＃２１５０、＃２１８０、ＭＴＧ（以上、大阪有
機化学工業（株）製）、ＮＫエステル Ｍ−２０Ｇ、Ｍ
−４０Ｇ、Ｍ−９０Ｇ、Ｍ−２３０Ｇ、ＣＢ−１、Ｓ
Ａ、Ｓ、ＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ、ＡＭＰ−６
０Ｇ、ＡＭＰ−９０Ｇ、Ａ−ＳＡ、ＮＬＡ（以上、新中
村化学工業（株）製）、ＡＣＭＯ（（株）興人製）、ラ
イトアクリレート ＩＡ−Ａ、Ｌ−Ａ、Ｓ−Ａ、ＢＯ−
Ａ、ＥＣ−Ａ、ＭＴＧ−Ａ、ＤＰＭ−Ａ、ＰＯ−Ａ、Ｐ
−２００Ａ、ＴＨＦ−Ａ、ＩＢ−ＸＡ、ＨＯＡ−ＭＳ、
ＨＯＡ−ＭＰＬ、ＨＯＡ−ＭＰＥ、ＨＯＡ−ＨＨ、ＩＯ
−Ａ、ＢＺ−Ａ、ＮＰ−ＥＡ、ＮＰ−１０ＥＡ、ＨＯＢ
−Ａ、ＦＡ−１０８、エポキシエステルＭ−６００Ａ、
ライトエステルＨＯＡ、ＨＯＰ−Ａ、ＨＯ、ＨＯＰ、Ｈ
ＯＢ、Ｐ−Ｍ（以上、共栄社化学（株）製）、ＦＡ−５
１１、ＦＡ−５１２Ａ、ＦＡ−５１３Ａ（以上、日立化
成工業（株）製）、ＡＲ−１００、ＭＲ−１００、ＭＲ
−２００、ＭＲ−２６０（以上、大八化学（株）製）、
ＪＡＭＰ−１００、ＪＡＭＰ−５１４、ＪＰＡ−５１４
（以上、城北化学（株）製）等が挙げられる。

【００４３】また、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）
として用いられる多官能化合物としては、例えばエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリ
オキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパンポリオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、エ
チレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリ
レート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メ
タ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノ
ールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付
加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、トリシク
ロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフ
ェノールＡジエポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフ
ェノールＦジエポキシジ（メタ）アクリレート、ビス
〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェー
ト、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕
ホスフェート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチル〕ホスフェート等が挙げられる。

【００４４】これらの多官能化合物のうち、１，６−ヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートが特に
好ましい。

【００４５】前記多官能化合物の市販品としては、ＳＡ
−１００２、ＳＡ−２００６、ＳＡ−２００７、ＳＡ−
４１００、 ＳＡ−５００１、ＳＡ−６０００、ＳＡ−
７６００、ＳＡ−８０００、ＳＡ−９０００（以上、三
菱化学（株）製）、ビスコート ＃１９５、＃１９５
Ｄ、＃２１４ＨＰ、＃２１５、＃２１５Ｄ、＃２３０、
＃２３０Ｄ、＃２６０、＃２９５、＃２９５Ｄ、＃３０
０、＃３１０ＨＰ、＃３１０ＨＧ、＃３１２、＃３３５
ＨＰ、＃３３５Ｄ、＃３６０、ＧＰＴ、＃４００、Ｖ＃
５４０、＃７００、ＧＰＴ（以上、大阪有機化学工業
（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ、Ｒ−５２
６、ＮＰＧＤＡ、ＰＥＧ４００ＤＡ、Ｒ−１６７、ＨＸ
−２２０、ＨＸ−６２０、Ｒ−５５１、Ｒ−７１２、Ｒ
−６０４、Ｒ−６８４、ＧＰＯ−３０３、ＴＭＰＴＡ、
ＴＨＥ−３３０、ＴＰＡ−３２０、ＴＰＡ−３３０、Ｐ
ＥＴ−３０、ＲＰ−１０４０、Ｔ−１４２０、ＤＰＨ
Ａ、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０、ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣ
Ａ−３０、ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０（以上、
日本化薬（株）製）、アロニックス Ｍ−２１０、Ｍ−
２０８、Ｍ−２１５、Ｍ−２２０、Ｍ−２２５、Ｍ−２
３３、Ｍ−２４０、Ｍ−２４５、Ｍ−２６０、Ｍ−２７
０、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１
５、Ｍ−３２０、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−４０
０、Ｍ−４０８、Ｍ−４５０（以上、東亞合成（株）
製）、ＳＲ−２１２、ＳＲ−２１３、ＳＲ−３５５（以
上、サートマー社製）、ＳＰ−１５０６、ＳＰ−１５０
７、ＳＰ−１５０９、ＳＰ−１５１９−１、ＳＰ−１５
６３、ＳＰ−２５００、ＶＲ６０、ＶＲ７７、ＶＲ９０
（以上、昭和高分子（株）製）、ライトエステルＰ−２
Ｍ（以上、共栄社化学（株）製）、ビスコート３ＰＡ
（大阪有機化学工業（株）製）、ＥＢ−１６９、ＥＢ−
１７９、ＥＢ−３６０３、Ｒ−ＤＸ６３１８２（以上、
ダイセルＵＣＢ（株）製）等が挙げられる。

【００４６】（Ｂ）成分は、本発明組成物の粘度および
硬化物のＴｇ、屈折率等を希望の範囲に入れるために使
用できる。

【００４７】成分（Ｂ）である（メタ）アクリレート
は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）
の合計重量を１００重量部として、本発明の組成物中に
２０〜９０重量部、特に３０〜８０重量部配合するのが
好ましい。

【００４８】成分（Ｃ）の光重合開始剤としては、公知
の光硬化性樹脂組成物に使用されるものであれば特に制
限無く使用することが可能であり、例えば、２，２−ジ
メトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１
−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、３−メチルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノ
ン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、
トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセト
フェノン、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノ
ン、４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、４，４′−
ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインプロピルエーテル、ミヒラーズケトン、ベン
ジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フ
ェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，
４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィネー
ト、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ
−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オ
ン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，
４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルベ
ンゾイルホルメート、チオキサントン、ジエチルチオキ
サントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロ
ロチオキサントン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパ
ノン］等が挙げられる。

【００４９】これらの光重合開始剤のうち、２，２−ジ
メトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１
−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、３−メチルアセトフェノン、２−メチル−１−［４
−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパ
ン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフ
ェニルフォスフィンオキシドが特に好ましい。

【００５０】これらの市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲ
Ｅ１８４、２６１、３６９、５００、６５１、９０７、
ＣＧＩ−４０３、８１９、１７００、１８００、１８５
０、ＤＡＲＯＣＵＲ９５３、１１１６、１１７３、１６
６４、２２７３、２９５９、ＺＬ１ ３３３１（以上、
チバ・スペシャリティーケミカルズ（株）製）、Ｌｕｃ
ｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＬＲ８７２８、ＬＲ８８９３（以
上、ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社
製）、ＶＩＣＵＲＥ５５（アクゾ社製）、ＥＳＡＣＵＲ
Ｅ ＫＩＰ１００Ｆ、ＫＩＰ１５０（ＬＡＭＢＥＲＴＩ
社製）、ＫＡＹＡＫＵＲＥ ＩＴＸ、ＱＴＸ、ＤＥＴ
Ｘ、ＢＭＳ（以上、日本化薬（株）製）等を挙げること
ができる。

【００５１】これら成分（Ｃ）は、単独で用いてもまた
は二種以上組み合わせて用いてもよい。

【００５２】本発明の組成物において、成分（Ｃ）の配
合量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分
（Ｄ）の合計重量を１００重量部として、通常、０．１
〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部、特に好
ましくは１〜１０重量部である。０．１重量部未満では
硬化が不十分となる。

【００５３】成分（Ｄ）のポリオールとしては、ポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカー
ボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、
分子中に２個以上の水酸基を有する脂肪族炭化水素、分
子中に２個以上の水酸基を有する脂環式炭化水素、分子
中に２個以上の水酸基を有する不飽和炭化水素等が用い
られる。具体的には前記成分（Ａ）の原料として列挙し
たものがすべて用いられる。これらのポリオールは単独
で用いることも、２種類以上併用することもできる。成
分（Ｄ）のポリオールの数平均分子量は、３００以上、
さらに３００〜２０，０００、特に６００〜１５，００
０が好ましい。成分（Ｄ）は、本発明組成物の温度変化
に対する接着力の耐久性を向上させる作用を有する。

【００５４】本発明の組成物において、成分（Ｄ）の配
合量は、十分な接着性と耐久性の点から、成分（Ａ）と
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計重量を１０
０重量部として、通常、０．１〜１０重量部、好ましく
は０．３〜５重量部である。

【００５５】本発明の組成物には、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の他に成分（Ｅ）とし
て、（メタ）アクリロイル基を含む化合物以外のラジカ
ル重合性化合物を含むことができる。このような化合物
としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラ
クタム、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、
ジビニルベンゼン、不飽和ポリエステル等を挙げること
ができる。上記不飽和ポリエステルはラジカル重合性不
飽和二重結合を有するジカルボン酸とアルコール類のエ
ステルであり、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する
ジカルボン酸としては無水マレイン酸、イタコン酸、フ
マル酸を挙げることができ、アルコール類としては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓ
ｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓ
ｏ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シクロ
ヘキサノール、２−エチルヘキシルアルコール等の一価
アルコール； エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール等の（ポリ）エチレング
リコール類； プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリプロピレングリコール等の（ポリ）プロ
ピレングリコール類； １，６−ヘキサンジオール等の
二価アルコール； グリセリン、トリメチロールプロパ
ン等の三価アルコール等が挙げられる。

【００５６】また、本発明の組成物には、その他の添加
剤として、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポ
リエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、ＳＢ
Ｓ（スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合
体）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳ（スチレン／イソプレン
／スチレンブロック共重合体）、石油樹脂、キシレン樹
脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコーン系オ
リゴマー、ポリスルフィド系オリゴマー等を配合するこ
とができる。

【００５７】さらに上記以外の各種塗料添加剤、例えば
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、老化防止剤、シ
ランカップリング剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止
剤、界面活性剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、可塑剤、
濡れ性改良剤等を必要に応じて配合することもできる。
例えば、酸化防止剤としては、Ｉｒｇａｎｏｘ ２４
５、２５９、５６５、１０１０、１０３５、１０７６、
１０８１、１０９８、１２２２、１３３０（以上、チバ
・スペシャリティーケミカルズ（株）製）等が挙げられ
る。

【００５８】紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール
系、トリアジン系の紫外線吸収剤が挙げられ、市販品と
しては、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２
６、３２７、３２８、２１３、４００（以上、チバ・ス
ペシャリティーケミカルズ（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒ
ｂ １１０、１３０、１４０、２２０、２５０、３０
０、３２０、３４０、３５０、４００（以上、住友化学
工業（株）製）等が挙げられる。

【００５９】光安定剤としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ １４
４、２９２、６２２ＬＤ（以上、チバ・スペシャリティ
ーケミカルズ（株）製）サノールＬＳ４４０、ＬＳ７７
０（以上、三共（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ ＴＭ−
０６１（住友化学工業（株）製）等が挙げられ、本発明
の組成物全体を１００重量部とした時、５重量部以下配
合できる。

【００６０】老化防止剤としてはフェノール系老化防止
剤、アリルアミン系老化防止剤、ケトンアミン系系老化
防止剤等が挙げられ、それらの市販品としてはＡｎｔｉ
ｇｅｎｅ Ｗ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、
ＡＷ（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げられる。
シランカップリング剤としては、γ−メルカプトプロピ
ルメチルモノメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルモノエトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルジエトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、β−メルカ
プトエチルモノエトキシシラン、β−メルカプトエチル
トリエトキシシラン、β−メルカプトエチルトリエトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシル
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシルプロ
ピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの市
販品としては、サイラエースＳ３１０、Ｓ３１１、Ｓ３
２０、Ｓ３２１、Ｓ３３０、Ｓ５１０、Ｓ５２０、Ｓ５
３０、Ｓ６１０、Ｓ６２０、Ｓ７１０、Ｓ８１０（以
上、チッソ（株）製）、ＳＨ６０６２、ＡＹ４３−０６
２、ＳＨ６０２０、ＳＺ６０２３、ＳＺ６０３０、ＳＨ
６０４０、ＳＨ６０７６、ＳＺ６０８３（以上、東レ・
ダウコーニング・シリコーン（株）製）、ＫＢＭ４０
３、ＫＢＭ５０３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＭ６０３、ＫＢ
Ｍ８０３、ＫＢＥ９０３（以上、信越シリコーン（株）
製）等が挙げられる。

【００６１】消泡剤としては、フローレンＡＣ−２０
２、ＡＣ−３００、ＡＣ−３０３、ＡＣ−３２６Ｆ、Ａ
Ｃ−９００、ＡＣ−１１９０、ＡＣ−２０００（以上、
共栄社油脂（株）製）を例とするＳｉ原子やＦ原子を含
まない有機共重合体、フローレンＡＣ−９０１、ＡＣ−
９５０、ＡＣ−１１４０、ＡＯ−３、ＡＯ−４ＯＨ（以
上、共栄社油脂（株）製）、ＦＳ１２６５、ＳＨ２０
０、ＳＨ５５００、ＳＣ５５４０、ＳＣ５５７０、Ｆ−
１、ＳＤ５５９０（以上、東レ・ダウコーニング・シリ
コーン（株）製）等のシリコン系消泡剤、メガファック
Ｆ−１４２Ｄ、Ｆ−１４４Ｄ、Ｆ−１７８Ｋ、Ｆ−１７
９、Ｆ−８１５（以上、大日本インキ化学工業（株）
製）等のフッ素原子含有消泡剤等が挙げられる。

【００６２】レベリング剤としては、ポリフローＮｏ．
７、Ｎｏ．３８、Ｎｏ．５０Ｅ、Ｓ、７５、Ｎｏ．７
５、Ｎｏ．７７、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５、Ｎｏ．３０
０、Ｎｏ．４６０、ＡＴＦ、ＫＬ−２４５（以上、共栄
社油脂（株）製）等が挙げられる。これらの添加剤の使
用量は、本発明の組成物の目的を阻害しない範囲で必要
に応じて決めることができる。

【００６３】本発明の組成物は、通常の光硬化型樹脂組
成物の場合と同様に紫外線、可視光線、電子線などの照
射により硬化させることができる。例えば、本発明の組
成物を接着剤層の厚みが１０〜１００μｍになるよう被
着体間に満たし、メタルハライドランプで５０〜５００
０ｍＪ／ｃｍ² 照射することで容易に硬化し被着体どう
しを接着することができる。

【００６４】本発明の組成物は、熱可塑性樹脂の接着、
例えば熱可塑性樹脂からなる電子・光学部品、特に透明
熱可塑性樹脂からなるＣＣＤリッドとＣＣＤチップとの
良好な接着性および温度変化に対する接着力の耐久性が
優れており、さらには優れた耐湿熱性を示し、光硬化性
接着剤として好適である。

【００６５】

〔成分（Ａ）であるウレタンアクリレートの合成〕

【００６６】合成例１ 攪拌機機、温度計を備えた１リットルのセパラブルフラ
スコに、イソホロンジイソシアネート２０９ｇ、３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンを０．２
ｇ、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．８ｇを仕込み
攪拌し、乾燥空気雰囲気下で冷水浴で１０℃に冷却した
後、内容物が１０〜３５℃に保たれるよう２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１０９ｇを１時間かけて少量づつ
添加し反応させた。その後、水酸基価１０９．７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリテトラメチレングリコール（商品名：Ｐ
ＴＭＧ１０００、三菱化学（株）製）４８０ｇ添加し、
４０〜６０℃で５時間攪拌を継続し反応させた。その
後、反応物を取り出し数平均分子量が１６５０のウレタ
ンアクリレート（Ａ１）を得た。

【００６７】合成例２ 合成例１のポリテトラメチレングリコールの代わりに水
酸基価１１１．７ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルジオー
ル（商品名：クラポールＰ１０１０、クラレ（株）製）
４７２ｇ使用した以外は、合成例１と同様の操作を行
い、数平均分子量１５３０のウレタンアクリレート（Ａ
２）を得た。

【００６８】合成例３ 合成例１のポリテトラメチレングリコールの代わりに水
酸基価５５．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエ−テルポリオー
ル（商品名：ＰＴＧＬ２０００、保土谷化学工業（株）
製）９５６ｇ使用した以外は、合成例１と同様の操作を
行い、数平均分子量２５７０のウレタンアクリレート
（Ａ３）を得た。

【００６９】実施例および比較例 ＜光硬化性樹脂組成物の調製＞撹拌機を備えた反応容器
に、表１に示す組成の各成分を加えた後、撹拌混合し
て、実施例１〜３、および比較例１〜３の組成物を調製
した。表１における各成分は以下の通りである。（Ｂ）
成分 Ｂ１ イソボルニルアクリレート（市販品：ＩＢＸＡ、大阪有機化学工業 （株）製） Ｂ２ フェノキシエチルアクリレート（市販品：ビスコート１９２、大阪 有機化学工業（株）製） Ｂ３ ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート（市販品：アロニックスＭ １１１、東亞合成（株）製） Ｂ４ ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（市 販品：ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ、日本化薬（株）製） （Ｃ）成分 Ｃ１ ２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（市販 品：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、チバ・スペシャルティーケミカルズ （株）製） Ｃ２ ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン （市販品：Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、チバ・スペシャルティーケミ カルズ（株）製） Ｃ３ １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（市販品：Ｉｒｇａ ｃｕｒｅ１８４、チバ・スペシャルティーケミカルズ（株）製） （Ｄ）成分 Ｄ１ ポリテトラメチレングリコール（商品名：ＰＴＭＧ１０００、三 菱化学（株）製） Ｄ２ ポリテトラメチレングリコール（商品名：ＰＴＧＬ２０００、保土 谷化学工業（株）製） 次に、上記のようにして調製された組成物（実施例１〜
３および比較例１〜３）を用いて、各組成物の、耐湿熱
性および温度変化に対する接着力の耐久性を以下のよう
にして評価した。

【００７０】（１）耐湿熱性試験 透明熱可塑性樹脂（ノルボルネン系樹脂、アートンＦ
（ＪＳＲ（株）製）〕からなるＣＣＤリッド（７．１mm
×３８．５mm×０．８mm）とＣＣＤチップ（７．７mm×
３９．２mm）間に塗膜厚が約３０μｍになるようにディ
スペンサーで塗布し、透明熱可塑性樹脂側から光量３０
００ｍＪ／ｃｍ² の光をメタルハライドランプで照射し
て接着した。その後、温度８５℃、相対湿度８５％ＲＨ
の恒温恒湿槽に４８時間および９６時間放置した時に、
ＣＣＤリッドとＣＣＤチップ間の剥離が見られた場合を
耐湿熱性不良と判定し表１で×で表記した。また、剥離
が見られない場合を耐湿熱性良好と判定し表１で○で表
記した。

【００７１】（２）温度変化に対する接着力の耐久性試
験 耐湿熱性試験と同様にしてＣＣＤリッドとＣＣＤチップ
を接着した。サーマルサイクル試験機〔タバイスペック
（株）、冷熱衝撃試験機ＴＳＶ−４０〕を用い、−４０
℃に２５分放置後１２５℃に２５分放置する操作を１０
０回くり返した。この時、ＣＣＤリッドとＣＣＤチップ
間の剥離が見られた場合を温度変化に対する接着力の耐
久性不良と判定し表１で×で表記した。また、剥離が見
られない場合を温度変化に対する接着力の耐久性良好と
判定し表１で○で表記した。

【００７２】上記の評価を行った結果について、実施
例、比較例の結果を表１に示す。この結果から、実施例
１、２、３はいずれも耐湿熱性および温度変化に対する
接着力の耐久性良好であるのに対し、比較例１、２およ
び３ではいずれも耐湿熱性および温度変化に対する接着
力の耐久性不良であった。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の光硬化性
接着剤は、透明熱可塑性樹脂からなるＣＣＤリッドとＣ
ＣＤチップの接着に用いた際、優れた耐久性を有してい
るので、透明熱可塑性樹脂からなるＣＣＤリッドとＣＣ
Ｄチップの接着に於いて従来の接着剤と比較して極めて
有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野見山 ひとみ 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 田辺 隆喜 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 4J011 QA03 QA13 QA23 QA24 QB16 QB24 SA01 SA04 SA05 SA06 SA21 SA24 SA25 SA27 SA34 SA36 SA53 SA54 SA61 SA62 SA63 SA64 SA75 SA82 TA04 UA01 VA01 WA01 WA06 4J027 AC03 AC04 AG02 AG03 AG04 AG09 AG23 AG24 AG27 AJ08 BA01 BA02 BA07 BA08 BA10 BA12 BA13 BA16 BA19 BA20 BA26 BA28 CA06 CA10 CB10 CD09 4J040 FA011 FA012 FA291 HB02 HB03 JB08 KA13 MA10 NA17 NA20

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリオール化合物、ポリイソシア
   ネート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレート化
   合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレー
   ト、（Ｂ）前記（Ａ）成分以外の、一分子中に（メタ）
   アクリロイル基を少なくとも一個有する（メタ）アクリ
   レート化合物、（Ｃ）光重合開始剤、並びに（Ｄ）ポリ
   オール化合物を含有する光硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂の接着に用いられるもので
   ある請求項１記載の光硬化性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 透明熱可塑性樹脂からなるＣＣＤリッド
   とＣＣＤチップの接着に用いられるものである請求項１
   記載の光硬化性樹脂組成物。