IT201900017285A1

IT201900017285A1 - SUN FILTER FOR COSMETIC COMPOSITIONS

Info

Publication number: IT201900017285A1
Application number: IT102019000017285A
Authority: IT
Inventors: Luigi Mario Rigano; Nicola Lionetti; Giacomo Busalacchi; Luca Beverina
Original assignee: Rigano Laboratoires S R L; Univ Degli Studi Di Milano Bicocca
Priority date: 2019-09-26
Filing date: 2019-09-26
Publication date: 2021-03-26

Description

FILTRO SOLARE PER COMPOSIZIONI COSMETICHE SUN FILTER FOR COSMETIC COMPOSITIONS

DESCRIZIONE DESCRIPTION

Campo dell’invenzione Field of the invention

La presente invenzione riguarda un filtro solare per composizioni cosmetiche ed il relativo processo di produzione. The present invention relates to a sun filter for cosmetic compositions and the related production process.

Stato dell’arte State of the art

I filtri solari sono sostanze in grado di filtrare selettivamente le radiazioni solari, separando mediante assorbimento, riflessione o diffusione parte dello spettro solare. Solar filters are substances capable of selectively filtering solar radiation, separating part of the solar spectrum by absorption, reflection or diffusion.

Come noto, i filtri solari vengono largamente utilizzati nella formulazione di creme per applicazioni cutanee, al fine di produrre composizioni cosmetiche in grado di filtrare selettivamente le radiazioni solari, le cosiddette “creme solari”. La presenza di filtri solari all’interno di queste composizioni cosmetiche permette di ridurre la quantità di radiazioni solari assorbite dalla cute. As is known, sunscreens are widely used in the formulation of creams for skin applications, in order to produce cosmetic compositions capable of selectively filtering solar radiation, the so-called "sun creams". The presence of sunscreens within these cosmetic compositions allows to reduce the amount of solar radiation absorbed by the skin.

Come noto, le radiazioni solari assorbite dalla cute sono la principale causa di danno attinico e di fotoinvecchiamento cutaneo. Le radiazioni solari assorbite dalla cute sono, inoltre, considerate il principale fattore scatenante la formazione di epiteliomi. L’utilizzo di una composizione cosmetica ad uso cutaneo comprendente un filtro solare rappresenta quindi un importante fattore preventivo del danno attinico, del fotoinvecchiamento cutaneo e della formazione degli epiteliomi. As is known, solar radiation absorbed by the skin is the main cause of actinic damage and skin photoaging. Furthermore, solar radiation absorbed by the skin is considered the main factor triggering the formation of epitheliomas. The use of a cosmetic composition for skin use including a sun filter therefore represents an important preventive factor of actinic damage, skin photoaging and the formation of epitheliomas.

Le radiazioni solari vengono tradizionalmente classificate sulla base della loro lunghezza d'onda: si definiscono quindi le cosiddette “radiazioni ultraviolette A” o “UVA” per quelle radiazioni aventi lunghezza d’onda compresa fra 315 nm e 400 nm, “radiazioni ultraviolette B” o “UVB” per quelle radiazioni aventi lunghezza d’onda compresa fra 280 nm e 315 nm e “radiazioni ultraviolette C” o “UVC” per quelle radiazioni aventi lunghezza d’onda compresa fra 100 nm e 280 nm. Solar radiations are traditionally classified on the basis of their wavelength: therefore the so-called "ultraviolet A radiations" or "UVA" are defined for those radiations having a wavelength between 315 nm and 400 nm, "ultraviolet B radiation" o "UVB" for those radiations having a wavelength between 280 nm and 315 nm and "ultraviolet C radiations" or "UVC" for those radiations having a wavelength between 100 nm and 280 nm.

È noto come sia gli UVA, sia gli UVB, siano collegati alla patogenesi degli epiteliomi maligni: si stima che almeno il 10% di tutti i nuovi casi di insorgenza di epitelioma maligno, potrebbe essere prevenuto se le persone facessero un uso corretto e continuo di filtri solari aventi protezione ad ampio spettro (ovvero protezione sia nei confronti degli UVA, sia nei confronti degli UVB). It is known that both UVA and UVB are linked to the pathogenesis of malignant epitheliomas: it is estimated that at least 10% of all new cases of malignant epithelioma onset could be prevented if people made a correct and continuous use of sunscreens with broad spectrum protection (i.e. protection against both UVA and UVB).

L’efficacia di un filtro solare dipende dalla sua capacità di assorbire efficacemente le radiazioni solari. The effectiveness of a solar filter depends on its ability to effectively absorb solar radiation.

Una protezione ad ampio spettro richiede un’adeguata combinazione di filtri in grado di assorbire gli UVA e di filtri in grado di assorbire gli UVB, tuttavia i principali problemi legati ai filtri solari sono legati alla loro natura sintetica e alla loro fotostabilità. Broad spectrum protection requires an adequate combination of filters capable of absorbing UVA and filters capable of absorbing UVB, however the main problems associated with sunscreens are related to their synthetic nature and their photostability.

Dal momento che questi tipi di filtri solari vengono impiegati nella formulazione di composizioni cosmetiche ad uso cutaneo, quali creme solari, che spesso finiscono per entrare in contatto con ambienti naturali quali mari, laghi, oceani, è importante utilizzare materie prime riciclabili ed ecocompatibili. Since these types of sunscreens are used in the formulation of cosmetic compositions for skin use, such as sun creams, which often end up coming into contact with natural environments such as seas, lakes, oceans, it is important to use recyclable and environmentally friendly raw materials.

La richiedente si è dunque posta il problema di sintetizzare e caratterizzare un composto che avesse azione di filtro solare, che fosse fotostabile e che impiegasse intermedi di reazione eco-compatibili. The Applicant therefore posed the problem of synthesizing and characterizing a compound which had a solar filter action, which was photostable and which employed eco-compatible reaction intermediates.

Sommario dell’invenzione Summary of the invention

Obiettivo della presente invenzione è pertanto quello di mettere a disposizione un composto ecocompatibile, avente azione di filtro solare e dotato di caratteristiche di fotostabilità. The object of the present invention is therefore to provide an environmentally friendly compound, having a solar filter action and having photostability characteristics.

Tale obiettivo viene raggiunto da un composto e da un processo per la produzione del suddetto composto come delineato nelle annesse rivendicazioni, le cui definizioni formano parte integrante della presente domanda di brevetto. This objective is achieved by a compound and by a process for the production of the aforesaid compound as outlined in the attached claims, the definitions of which form an integral part of the present patent application.

Descrizione dettagliata dell’invenzione Detailed description of the invention

Un primo oggetto della presente invenzione riguarda un composto di formula (I) A first object of the present invention relates to a compound of formula (I)

in cui: in which:

R1 è scelto nel gruppo composto da: H; (C1-C4)alchile lineare o ramificato; radicale benzilico; R1 is selected from the group consisting of: H; (C1-C4) linear or branched alkyl; benzyl radical;

R2 è scelto nel gruppo composto da: H; (C1-C4)alchile lineare o ramificato; radicale benzilico; R2 is selected from the group consisting of: H; (C1-C4) linear or branched alkyl; benzyl radical;

R3 è scelto nel gruppo composto da: (C1-C18)alchile lineare o ramificato, saturo o insaturo; (C1-C18)idrossialchile lineare o ramificato, saturo o insaturo; (C1-C18)poli-idrossialchile lineare o ramificato, saturo o insaturo; R3 is selected from the group consisting of: (C1-C18) linear or branched, saturated or unsaturated alkyl; (C1-C18) linear or branched hydroxyalkyl, saturated or unsaturated; (C1-C18) linear or branched polyhydroxyalkyl, saturated or unsaturated;

R4 è scelto nel gruppo composto da: (C1-C4)alchile lineare o ramificato, saturo o insaturo; radicale benzilico; R4 is selected from the group consisting of: (C1-C4) linear or branched, saturated or unsaturated alkyl; benzyl radical;

oppure –O-CH2-CH(R3-R4) è una porzione di un alcol di Guerbet; or –O-CH2-CH (R3-R4) is a portion of an alcohol of Guerbet;

R5 è scelto tra H e OH. R5 is chosen between H and OH.

Con “alcol di Guerbet” si intende uno dei prodotti della reazione di Guerbet, che, come ben noto ad un tecnico esperto del settore, è una reazione di dimerizzazione di alcoli, con liberazione di una molecola di acqua, in cui, come prodotto, si ottiene un alcol ramificato avente il doppio del numero degli atomi di carbonio rispetto ai reagenti. Alcuni esempi, non limitativi, di alcol di Guerbet sono: 2-metil-1-pentanolo, 2-etil-1-esanolo, 2-propil-1-eptanolo, 2-butil-1-ottanolo, 2-pentil-1-nonanolo, 2-esil-1-decanolo, 2-eptil-1-undecanolo, 2-ottil-1-dodecanolo, 2-nonil-1-tridecanolo, 2-decil-1-tetradecanolo, 2-undecil-1-pentadecanolo, 2-dodecil-1-esadecanolo, 2-tridecil-1-eptadecanolo, 2-tetradecil-1-ottadecanolo, 2-pentadecil-1-nonadecanolo, 2-esadecil-1-eicosanolo, 2-eptadecil-1-eneicosanolo, 2-ottadecil-1-docosanolo, 2-nonadecil-1-tricosanolo, 2-eicosile-1-tetracosanolo. With "Guerbet alcohol" we mean one of the products of the Guerbet reaction, which, as well known to an expert in the field, is a dimerization reaction of alcohols, with the release of a water molecule, in which, as a product, a branched alcohol having double the number of carbon atoms with respect to the reactants is obtained. Some non-limiting examples of Guerbet alcohol are: 2-methyl-1-pentanol, 2-ethyl-1-hexanol, 2-propyl-1-heptanol, 2-butyl-1-octanol, 2-pentyl-1- nonanol, 2-hexyl-1-decanol, 2-heptyl-1-undecanol, 2-octyl-1-dodecanol, 2-nonyl-1-tridecanol, 2-decyl-1-tetradecanol, 2-undecyl-1-pentadecanol, 2-dodecyl-1-hexadecanol, 2-tridecyl-1-heptadecanol, 2-tetradecyl-1-octadecanol, 2-pentadecyl-1-nonadecanol, 2-hexadecyl-1-eicosanol, 2-heptadecyl-1-eneicosanol, 2- octadecyl-1-docosanol, 2-nonadecyl-1-tricosanol, 2-eicosyl-1-tetracosanol.

Preferibilmente detto composto è un composto di formula (II) Preferably said compound is a compound of formula (II)

Vantaggiosamente i composti di formula (I) e (II) contengono un sistema coniugato, che permette la delocalizzazione elettronica dopo l’assorbimento di radiazioni solari. Il gruppo donatore di elettroni di questo composto è un anello furanico, mentre il gruppo accettore di elettroni è un estere etilico-alchilico (esilico) di acido ciano-acetico. La presenza, come gruppo donatore, di un furano, rappresenta un vantaggio, dal momento che il furano può essere ottenuto dalla trasformazione mediante catalisi acida di zuccheri pentosi (C5) presenti all’interno di biomasse. La presenza, come gruppo accettore, di un estere etilicoalchilico (esilico) di acido ciano-acetico rappresenta un vantaggio, poiché questo estere è sia un buon accettore di elettroni sia una molecola ottenibile a costi contenuti, soprattutto per quanto riguarda il composto di formula (II). Advantageously, the compounds of formula (I) and (II) contain a conjugated system, which allows electronic delocalization after the absorption of solar radiation. The electron donor group of this compound is a furan ring, while the electron acceptor group is an ethyl-alkyl (hexyl) ester of cyanoacetic acid. The presence, as a donor group, of a furan, represents an advantage, since furan can be obtained from the transformation by acid catalysis of pentose sugars (C5) present within biomass. The presence, as acceptor group, of an ethylalkyl (hexyl) ester of cyanoacetic acid represents an advantage, since this ester is both a good electron acceptor and a molecule obtainable at low cost, especially as regards the compound of formula ( II).

Preferibilmente i composti di formula (I) e (II) presentano una lunghezza d’onda massima (λMAX), misurata mediante analisi sprettrofotometrica, compresa fra 300 nm e 370 nm, per il composto di formula (II) preferibilmente di circa 339 nm. Preferably the compounds of formula (I) and (II) have a maximum wavelength (λMAX), measured by means of a spectrophotometric analysis, between 300 nm and 370 nm, for the compound of formula (II) preferably of about 339 nm.

Preferibilmente i composti di formula (I) e (II) sono solubili in almeno uno dei seguenti solventi: dietil-esil adipato, octocrilene, ottilmetossi cinnamato, salicilato di etil esile, etanolo. Preferably the compounds of formula (I) and (II) are soluble in at least one of the following solvents: diethyl-hexyl adipate, octocrylene, octylmethoxy cinnamate, ethyl hexyl salicylate, ethanol.

Un secondo oggetto della presente invenzione riguarda un processo per la sintesi dei composti di formula (I) e (II) che comprende le fasi di: A second object of the present invention relates to a process for the synthesis of the compounds of formula (I) and (II) which comprises the steps of:

- predisporre 2-(R3)(R4)etil-cianoacetato, in cui R3 e R4 sono come sopra definiti; - preparing 2- (R3) (R4) ethyl-cyanoacetate, in which R3 and R4 are as defined above;

- predisporre furano-2-carbaldeide sostituito con gruppi R1, R2 e R5 come sopra definiti; - preparing furan-2-carbaldehyde substituted with groups R1, R2 and R5 as defined above;

- in presenza di allumina, miscelare il 2-(R3)(R4)etil-cianoacetato sostituito coi gruppi R3 e R4 come sopra definiti e il furano-2-carbaldeide sostituito con gruppi R1, R2 e R5 come sopra definiti; - in the presence of alumina, mix the substituted 2- (R3) (R4) ethyl-cyanoacetate with the R3 and R4 groups as defined above and the furan-2-carbaldehyde substituted with R1, R2 and R5 groups as defined above;

- miscelare in etere di petrolio il prodotto risultante e lasciar cristallizzare. - mix the resulting product in petroleum ether and let it crystallize.

Un terzo oggetto della presente invenzione riguarda una composizione cosmetica per uso cutaneo comprendente il composto di formula (I) o (II) ed almeno un eccipiente cosmeticamente accettabile. A third object of the present invention relates to a cosmetic composition for cutaneous use comprising the compound of formula (I) or (II) and at least one cosmetically acceptable excipient.

Preferibilmente detta composizione cosmetica è sotto forma o di emulsione crema o gel, ceroso o lipidico. Preferably, said cosmetic composition is in the form of either a cream or gel, waxy or lipidic emulsion.

Preferibilmente la suddetta composizione presenta un fattore di protezione solare, misurato mediante metodo ISO 24444, compreso fra 13 e 21, preferibilmente di 17,30 (quando si utilizza il composto di formula (II)). Preferably the aforesaid composition has a sun protection factor, measured by the ISO 24444 method, comprised between 13 and 21, preferably of 17.30 (when the compound of formula (II) is used).

Preferibilmente la suddetta composizione presenta un fattore di protezione dagli UVA compreso fra 6 e 10, preferibilmente 8,40, il fattore di protezione dagli UVA essendo misurato mediante analisi della trasmittanza di un sottile strato di composizione diffuso su un substrato ruvido (preferibilmente piastra di polimetilmetacrilato) quando sottoposto a radiazioni solari aventi lunghezza d’onda compresa fra 290 nm e 400 nm; i dati di trasmittanza ottenuti essendo stati convertiti prima in dati di assorbanza e poi moltiplicati per uno stesso coefficiente: il coefficiente C, determinato iterativamente dai dati di assorbanza ottenuti dall’analisi del campione non esposto. Preferably the above composition has a UVA protection factor between 6 and 10, preferably 8.40, the UVA protection factor being measured by analysis of the transmittance of a thin layer of composition spread on a rough substrate (preferably polymethylmethacrylate plate ) when subjected to solar radiation having a wavelength between 290 nm and 400 nm; the transmittance data obtained having been converted first into absorbance data and then multiplied by the same coefficient: the coefficient C, determined iteratively from the absorbance data obtained from the analysis of the unexposed sample.

Breve descrizione delle figure Brief description of the figures

La Figura 1 mostra lo spettro di assorbimento di una soluzione del composto di formula (II) e diclorometano, analizzata allo spettrofotometro. Figure 1 shows the absorption spectrum of a solution of the compound of formula (II) and dichloromethane, analyzed on the spectrophotometer.

La Figura 2 mostra tre spettri di assorbimento: quello della Fig. 1, quello di una soluzione di butil metossidibenzoilmetano e quello di una soluzione di dietilammino idrossibenzoil esil benzoato. Figure 2 shows three absorption spectra: that of Fig. 1, that of a solution of butyl methoxybenzoylmethane and that of a solution of diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate.

La Figura 3 mostra lo spettro di assorbimento di una composizione cosmetica comprendente il composto di formula II prima e dopo esposizione a radiazioni solari. Figure 3 shows the absorption spectrum of a cosmetic composition comprising the compound of formula II before and after exposure to solar radiation.

Esempi di realizzazione Examples of realization

I seguenti esempi di realizzazione sono forniti a mero scopo illustrativo della presente invenzione e non devono essere intesi in senso limitativo dell’ambito di protezione definito dalle accluse rivendicazioni. The following embodiment examples are provided for illustrative purposes only of the present invention and should not be construed as limiting the scope of protection defined by the attached claims.

ESEMPIO 1: Sintesi del composto di formula (II) In un pallone da 100 ml equipaggiato con la trappola Dean-Stark sono stati miscelati 2-etil-1-esanolo (46,36 g, 0,356 mol), acido cianoacetico (19,99 g, 0,235 mol) e acido p-toluensolfonico monoidrato (0,190 g, 0,01 mol). La miscela è stata trattata a riflusso, osservando la formazione di gocce d’acqua nella trappola. L’avanzamento della reazione è stato monitorato mediante GC-MS. Dopo 3 ore, non vi è stata alcuna ulteriore evoluzione nelle intensità relative dei picchi GC-MS. La miscela di reazione grezza è stata purificata mediante distillazione frazionata a pressione ridotta (10<-1 >bar). L’eccesso di 2-etil-1-esanolo è stato distillato a circa 160°C. Il 2-etilesil-2-cianoacetato è stato distillato a 200°C (0,227 mol, 44,50 g, resa del 96%). EXAMPLE 1: Synthesis of the compound of formula (II) In a 100 ml flask equipped with the Dean-Stark trap, 2-ethyl-1-hexanol (46.36 g, 0.356 mol), cyanoacetic acid (19.99 g, 0.235 mol) and p-toluenesulfonic acid monohydrate (0.190 g, 0.01 mol). The mixture was treated with reflux, observing the formation of water droplets in the trap. The progress of the reaction was monitored by GC-MS. After 3 hours, there was no further evolution in the relative intensities of the GC-MS peaks. The crude reaction mixture was purified by fractional distillation under reduced pressure (10 <-1> bar). The excess of 2-ethyl-1-hexanol was distilled at about 160 ° C. The 2-ethylhexyl-2-cyanoacetate was distilled at 200 ° C (0.227 mol, 44.50 g, 96% yield).

La ripetizione della procedura su un protocollo in scala 10 volte ha dato risultati comparabili. Repeating the procedure on a 10-fold scale protocol yielded comparable results.

A questo punto, 2-etilesil-2-cianoacetato (34,32 g, 0,174 mmol) e furano-2-carbaldeide (16,72 g, 0,174 mmol) sono stati miscelati sotto agitazione meccanica con allumina di grado neutro (150g). Il prodotto grezzo brunastro risultante è stato sciolto in 100 ml di etere di petrolio leggero e lasciato cristallizzare lentamente a -20°C. Un precipitato bianco soffice è stato formato e isolato mediante filtrazione per aspirazione, per dare il composto del titolo puro sotto forma di polvere bianca (35,93 g, 0,131 moli, resa del 75%). At this point, 2-ethylhexyl-2-cyanoacetate (34.32 g, 0.174 mmol) and furan-2-carbaldehyde (16.72 g, 0.174 mmol) were mixed under mechanical stirring with neutral grade alumina (150g). The resulting brownish crude product was dissolved in 100 ml of light petroleum ether and allowed to slowly crystallize at -20 ° C. A soft white precipitate was formed and isolated by suction filtration to give the pure title compound as a white powder (35.93 g, 0.131 mol, 75% yield).

ESEMPIO 2: Analisi spettrofotometrica del composto di formula (II) EXAMPLE 2: Spectrophotometric analysis of the compound of formula (II)

Una soluzione (10<-5 >M) del composto di formula (II) (soluto) e diclorometano (solvente) è stata preparata in un matraccio da 100 ml. La soluzione è stata sottoposta a luce UV mediante uno spettrofotometro UV-Vis al fine di valutarne le bande di assorbimento, la lunghezza d’onda critica (λMAX) e il coefficiente di estinzione molare (ε). A solution (10 <-5> M) of the compound of formula (II) (solute) and dichloromethane (solvent) was prepared in a 100 ml flask. The solution was subjected to UV light using a UV-Vis spectrophotometer in order to evaluate the absorption bands, the critical wavelength (λMAX) and the molar extinction coefficient (ε).

La Figura 1 mostra lo spettro di assorbimento della soluzione analizzata allo spettrofotometro. Come visibile dalla Fig. 1, la lunghezza d’onda massima (λMAX) è compresa in un intervallo compreso fra 300 nm e 370 nm, in particolare la λMAX è circa 339 nm, una lunghezza d’onda che cade all’interno delle lunghezze d’onda degli UVB e degli UVA. Il coefficiente di estinzione molare ε è di 40000 dm<3>/cm•mol. Figure 1 shows the absorption spectrum of the solution analyzed by the spectrophotometer. As shown in Fig. 1, the maximum wavelength (λMAX) is included in an interval between 300 nm and 370 nm, in particular the λMAX is about 339 nm, a wavelength that falls within the waveforms of UVB and UVA. The molar extinction coefficient ε is 40000 dm <3> / cm • mol.

Lo spettro registrato è stato confrontato, in termini di bande di assorbimento, con lo spettro di assorbimento di: The recorded spectrum was compared, in terms of absorption bands, with the absorption spectrum of:

• una soluzione di butil metossidibenzoilmetano 10<-5 >M<;>• a solution of 10 <-5> M <;> butyl methoxybenzoylmethane

• una soluzione di dietilammino idrossibenzoil esil benzoato 10<-5 >M. • a solution of 10 <-5> M diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate.

La Figura 2 mostra i tre spettri di assorbimento: quello della soluzione del composto di formula (II), quello della soluzione di butil metossidibenzoilmetano e quello della soluzione di dietilammino idrossibenzoil esil benzoato. Figure 2 shows the three absorption spectra: that of the solution of the compound of formula (II), that of the solution of butyl methoxybenzoylmethane and that of the solution of diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate.

Lo spettro del butil metossidibenzoilmetano è caratterizzato da una larga banda compresa fra da 310 nm a 390 nm con un λMAX a 357 nm, mentre lo spettro del dietilammino idrossibenzoil esil benzoato è caratterizzato da una banda compresa fra 320 nm e 380 nm, con una λMAX a 354 nm. The spectrum of butyl methoxybenzoylmethane is characterized by a wide band ranging from 310 nm to 390 nm with a λMAX at 357 nm, while the spectrum of diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate is characterized by a band between 320 nm and 380 nm, with a λMAX at 354 nm.

Questa analisi e in particolare il valore del coefficiente di estinzione molare misurato e la presenza di una banda di assorbimento compresa fra 300 nm e 370 nm, con una λMAX posizionata a circa 339 nm, ha confermato che il composto di formula (II) è in grado di assorbire le radiazioni solari e di essere quindi un composto avente azione di filtro solare. This analysis and in particular the value of the measured molar extinction coefficient and the presence of an absorption band between 300 nm and 370 nm, with a λMAX positioned at about 339 nm, confirmed that the compound of formula (II) is in able to absorb solar radiation and therefore to be a compound with a solar filter action.

Gli spettri di Fig. 2 mostrano la differenza in termini di bande di assorbimento tra la soluzione del composto di formula (II), la soluzione di butil metossidibenzoilmetano e la soluzione di dietilammino idrossibenzoil esil benzoato. La regione dell’UVA è completamente coperta dal butil metossidibenzoilmetano e dal dietilammino idrossibenzoil esil benzoato; il composto di formula (II) mostra una banda di assorbimento spostata che è in grado di assorbire in una porzione di lunghezze d’onda che solitamente non è coperta da molti filtri UVA, ovvero la zona compresa fra 300 nm e 340 nm. The spectra of Fig. 2 show the difference in terms of absorption bands between the solution of the compound of formula (II), the solution of butyl methoxybenzoylmethane and the solution of diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate. The grape region is completely covered by butyl methoxybenzoylmethane and diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate; the compound of formula (II) shows a shifted absorption band that is able to absorb in a portion of wavelengths that is usually not covered by many UVA filters, i.e. the area between 300 nm and 340 nm.

ESEMPIO 3: Analisi della solubilità del composto di formula (II) EXAMPLE 3: Analysis of the solubility of the compound of formula (II)

La solubilità del composto di formula (II) è stata valutata aggiungendo a dei solventi comunemente utilizzati nel settore della cosmetica, e noti al tecnico esperto del settore, 2 g del composto di formula (II) e il 10% p/p di un composto liquido, avente funzione di filtro solare, noto in letteratura (quali ad esempio l’octocrilene, l’etilesil metossicinnamato). La solubilità è stata valutata a 25°C mantenendo la soluzione sotto agitazione magnetica. Il composto di formula (II) ha mostrato una perfetta solubilità, a 25°C, nei seguenti solventi: di-etil-esil adipato, octocrilene, ottilmetossi cinnamato, salicilato di etil esile, etanolo. The solubility of the compound of formula (II) was evaluated by adding 2 g of the compound of formula (II) and 10% w / w of a compound to solvents commonly used in the cosmetics sector, and known to the skilled person in the art. liquid, acting as a solar filter, known in literature (such as for example octocrylene, ethylhexyl methoxycinnamate). The solubility was evaluated at 25 ° C by keeping the solution under magnetic stirring. The compound of formula (II) showed perfect solubility, at 25 ° C, in the following solvents: di-ethyl-hexyl adipate, octocrylene, octylmethoxy cinnamate, ethyl hexyl salicylate, ethanol.

ESEMPIO 4: Analisi del fattore di protezione solare (SPF) di una composizione cosmetica per uso cutaneo secondo la presente invenzione EXAMPLE 4: Analysis of the sun protection factor (SPF) of a cosmetic composition for cutaneous use according to the present invention

Questa analisi è stata condotta secondo il metodo ISO 24444. This analysis was carried out according to the ISO 24444 method.

Ad una composizione cosmetica base per uso cutaneo avente formulazione riportata in Tabella 1 è stato aggiunto il 5% p/p del composto di formula (II). 5% w / w of the compound of formula (II) was added to a basic cosmetic composition for cutaneous use having the formulation shown in Table 1.

Tabella 1: composizione cosmetica base per uso cutaneo. Table 1: basic cosmetic composition for cutaneous use.

Sulla schiena di 10 soggetti selezionati è stata indotta la formazione di un lieve eritema mediante esposizione a radiazioni solari generate da un simulatore di luce solare. Dopo 20 ± 4 ore dall’esposizione, l’eritema è stato sottoposto a valutazione visiva ed è stato calcolato il fattore di protezione solare della composizione testata, corrispondente al rapporto tra le dosi di radiazioni solari più basse in grado di indurre la formazione del primo eritema con bordi definiti. Il test è stato effettuato sia su pelle trattata con la composizione dell’invenzione, sia su pelle non trattata con la composizione. Questa misurazione è stata ripetuta più volte e il fattore di protezione solare della composizione testata è stato determinato calcolando la media aritmetica dei test. The formation of a mild erythema was induced on the back of 10 selected subjects by exposure to solar radiation generated by a sunlight simulator. After 20 ± 4 hours from exposure, the erythema was subjected to visual evaluation and the sun protection factor of the tested composition was calculated, corresponding to the ratio between the lowest solar radiation doses capable of inducing the formation of the first erythema with defined edges. The test was carried out both on skin treated with the composition of the invention, and on skin not treated with the composition. This measurement was repeated several times and the sun protection factor of the tested composition was determined by calculating the arithmetic mean of the tests.

La Tabella 2 riporta i risultati ottenuti: Table 2 reports the results obtained:

Tabella 2: fattore di protezione solare della composizione cosmetica per uso cutaneo secondo la presente invenzione. Table 2: sun protection factor of the cosmetic composition for cutaneous use according to the present invention.

Il composto di formula (II) ha quindi dimostrato buone proprietà di assorbimento anche quando inserito in una composizione cosmetica per uso cutaneo. I risultati ottenuti confermano che il 5% p/p del composto di formula (II) aumenta il valore del fattore di protezione solare (SPF) di circa 2 unità. The compound of formula (II) has therefore shown good absorption properties even when inserted in a cosmetic composition for skin use. The results obtained confirm that 5% w / w of the compound of formula (II) increases the value of the sun protection factor (SPF) by about 2 units.

ESEMPIO 5: Analisi del fattore di protezione UVA (UVA) di una composizione cosmetica per uso cutaneo secondo la presente invenzione EXAMPLE 5: Analysis of the UVA protection factor (UVA) of a cosmetic composition for cutaneous use according to the present invention

Alla composizione cosmetica base per uso cutaneo di Tabella 3 è stato aggiunto (5% p/p) il composto di formula (II). The compound of formula (II) was added (5% w / w) to the basic cosmetic composition for cutaneous use of Table 3.

Tabella 3: Composizione cosmetica base per uso cutaneo Table 3: Basic cosmetic composition for cutaneous use

Il test è stato condotto valutando la trasmittanza di un sottile strato di composizione cosmetica comprendente il composto di formula (II) diffuso su un substrato ruvido (piastra di polimetilmetacrilato) quando sottoposto a radiazioni solari aventi lunghezza d’onda compresa fra 290 nm e 400 nm. Tutti i dati di trasmittanza ottenuti sono stati convertiti prima in dati di assorbanza e poi moltiplicati per uno stesso coefficiente: il coefficiente C, determinato iterativamente dai dati di assorbanza ottenuti dall’analisi del campione non esposto alle radiazioni solari. La moltiplicazione con questo coefficiente permette di ottenere, in vitro, un valore di fattore di protezione UVA paragonabile a quello che si otterrebbe con un’analisi in vivo. La Tabella 4 riporta i dettagli strumentali di questa analisi. The test was conducted by evaluating the transmittance of a thin layer of cosmetic composition comprising the compound of formula (II) diffused on a rough substrate (polymethylmethacrylate plate) when subjected to solar radiation having a wavelength between 290 nm and 400 nm . All the transmittance data obtained were first converted into absorbance data and then multiplied by the same coefficient: the coefficient C, determined iteratively from the absorbance data obtained from the analysis of the sample not exposed to solar radiation. The multiplication with this coefficient allows to obtain, in vitro, a UVA protection factor value comparable to that which would be obtained with an in vivo analysis. Table 4 reports the instrumental details of this analysis.

Tabella 4: dettagli strumentali dell’analisi del presente Esempio. Table 4: instrumental details of the analysis of this Example.

I risultati di questa analisi sono riportati in Tabella 5. The results of this analysis are reported in Table 5.

Tabella 5: risultati dell’analisi del presente Esempio. Table 5: results of the analysis of this Example.

[UVAPF0: valore adimensionale relativo al fattore di protezione UVA prima dell’esposizione alle radiazioni solari; [UVAPF0: dimensionless value relating to the UVA protection factor before exposure to solar radiation;

UVAPF: valore adimensionale relativo al fattore di protezione UVA dopo l’esposizione alle radiazioni solari] I dati riportati nella Tabella 5 confermano che il composto di formula (II) possiede una buona capacità di assorbire le radiazioni UVA anche quando inserito in una composizione cosmetica per uso cutaneo. UVAPF: dimensionless value relating to the UVA protection factor after exposure to solar radiation] The data reported in Table 5 confirm that the compound of formula (II) has a good ability to absorb UVA radiation even when inserted in a cosmetic composition for cutaneous use.

ESEMPIO 6: Caratterizzazione del composto di formula (II) EXAMPLE 6: Characterization of the compound of formula (II)

Il composto di formula (II) è stato analizzato mediante spettroscopia <1>HNMR e <13>CNMR. Nel seguito vengono riportati i dati ottenuti dalle suddette analisi: The compound of formula (II) was analyzed by <1> HNMR and <13> CNMR spectroscopy. The data obtained from the aforementioned analyzes are shown below:

- <1>HNMR(CDCl3)δ: 8.00 (s,1H); 7.74 (d,1H,J=1.50Hz); 7.40 (d,1H, J=3.60Hz); 6.66(m,1H,J= 0.82Hz);4.20(m,2H,J=5.66Hz); 1.69 (m,1H,J=6.10Hz); 1.36 (m,11H,J=2.69); 0.90 (m,8H,J=4.94); - <1> HNMR (CDCl3) δ: 8.00 (s, 1H); 7.74 (d, 1H, J = 1.50Hz); 7.40 (d, 1H, J = 3.60Hz); 6.66 (m, 1H, J = 0.82Hz); 4.20 (m, 2H, J = 5.66Hz); 1.69 (m, 1H, J = 6.10Hz); 1.36 (m, 11H, J = 2.69); 0.90 (m, 8H, J = 4.94);

- <13>CNMR(CDCl3)δ:162.73;148.77;148.18;121,58;115.18; - <13> CNMR (CDCl3) δ: 162.73; 148.77; 148.18; 121.58; 115.18;

113.81;68,87;38,74;30.27;28.88;23.72;22.90;14.01; 10.98. 113.81; 68.87; 38.74; 30.27; 28.88; 23.72; 22.90; 14.01; 10.98.

Lo spettro <1>HNMR è stato analizzato e sono stati identificati gli elementi costituenti il composto di formula (II): gli idrogeni aromatici della regione tra 8,00 e 6,50 ppm, gli idrogeni vicino al carbonile a circa 4,00 ppm e tra 1,50 e 0,80 ppm gli idrogeni della catena alifatica. The <1> HNMR spectrum was analyzed and the constituent elements of the compound of formula (II) were identified: the aromatic hydrogens of the region between 8.00 and 6.50 ppm, the hydrogens close to the carbonyl at about 4.00 ppm and between 1.50 and 0.80 ppm the hydrogens of the aliphatic chain.

Analizzando, invece, lo spettro <13>CNMR è stato possibile identificare: l’atomo del carbonio carbonile a circa 160 ppm, nella regione tra 150 e 110 ppm i carboni aromatici e nella parte destra dello spettro i carboni alifatici dell’estere ciano-acrilato. By analyzing, instead, the <13> CNMR spectrum it was possible to identify: the carbonyl carbon atom at about 160 ppm, in the region between 150 and 110 ppm the aromatic carbons and in the right part of the spectrum the aliphatic carbons of the cyano- ester acrylate.

ESEMPIO 7: fotostabilità di una composizione cosmetica comprendente il composto di formula II prima e dopo esposizione a radiazioni solari. EXAMPLE 7: photostability of a cosmetic composition comprising the compound of formula II before and after exposure to solar radiation.

Alla composizione cosmetica base per uso cutaneo di Tabella 3 è stato aggiunto (5% p/p) il composto di formula (II). La composizione così addizionata è stata sottoposta ad un’analisi spettrofotometrica. The compound of formula (II) was added (5% w / w) to the basic cosmetic composition for cutaneous use of Table 3. The composition thus added was subjected to a spectrophotometric analysis.

Successivamente la composizione addizionata è stata esposta a luce UV e nuovamente analizzata mediante spettrofotometro. La Figura 3 mostra i dati ottenuti da queste analisi. Subsequently, the added composition was exposed to UV light and again analyzed by means of a spectrophotometer. Figure 3 shows the data obtained from these analyzes.

In particolare, in Figura 3 è possibile vedere che le due curve di assorbanza mantengono lo stesso andamento. Questo dato dimostra che la composizione addizionata, anche dopo esposizione a luce UV, mantiene lo stesso andamento della curva di assorbanza e quindi la stessa capacità filtrante della composizione non esposta. Questo dimostra che l’esposizione a luce UV della composizione addizionata non comporta la formazione di pathway fotochimici che ne annullano la capacità filtrante. In particular, in Figure 3 it is possible to see that the two absorbance curves maintain the same trend. This data shows that the added composition, even after exposure to UV light, maintains the same trend of the absorbance curve and therefore the same filtering capacity of the unexposed composition. This shows that the exposure to UV light of the added composition does not involve the formation of photochemical pathways that cancel its filtering capacity.

La composizione addizionata ha dimostrato così di essere fotostabile. The added composition was thus shown to be photostable.

I composti della presente invenzione hanno pertanto dimostrato di possedere un’azione di filtro solare, di essere fotostabili e di essere ecocompatibili. The compounds of the present invention have therefore been shown to possess a solar filter action, to be photostable and to be environmentally friendly.

Claims

CLAIMS 1. Compound of formula (I)

in which: R1 is selected from the group consisting of: H; (C1-C4) linear or branched alkyl; benzyl radical; R2 is selected from the group consisting of: H; (C1-C4) linear or branched alkyl; benzyl radical; R3 is selected from the group consisting of: (C1-C18) linear or branched, saturated or unsaturated alkyl; (C1-C18) linear or branched hydroxyalkyl, saturated or unsaturated; (C1-C18) linear or branched polyhydroxyalkyl, saturated or unsaturated; R4 is selected from the group consisting of: (C1-C4) linear or branched, saturated or unsaturated alkyl; benzyl radical; or –O-CH2-CH (R3-R4) is a portion of an alcohol of Guerbet; R5 is chosen between H and OH. Compound according to claim 1, wherein said compound is a compound of formula (II)

3. Compound according to claim 1 or 2, in which the compound of formula (I) or (II) has a maximum wavelength (λMAX), measured by means of spectrophotometric analysis, between 300 nm and 370 nm.

Compound according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound is soluble in at least one of the following solvents: di-ethyl-hexyl adipate, octocrylene, octylmethoxy cinnamate, ethyl hexyl salicylate, ethanol.

5. Process for the synthesis of the compound according to claim 1 or 2, comprising the steps of: - preparing 2- (R3) (R4) ethyl-cyanoacetate, in which R3 and R4 are as defined above; - preparing furan-2-carbaldehyde substituted with groups R1, R2 and R5 as defined above; - in the presence of alumina, mix the substituted 2- (R3) (R4) ethyl-cyanoacetate with the R3 and R4 groups as defined above and the furan-2-carbaldehyde substituted with R1, R2 and R5 groups as defined above; - mix the resulting product in petroleum ether and let it crystallize.

6. Cosmetic composition for cutaneous use comprising the compound according to claim 1 or 2 and at least one cosmetically acceptable excipient.

7. Composition according to claim 6, wherein said cosmetic composition is in the form of either a cream or gel, waxy or lipid emulsion.

8. Composition according to claim 6 or 7, wherein the composition has a sun protection factor, measured by ISO 24444 method, comprised between 13 and 21.

Composition according to any one of claims 6 to 8, wherein the composition has a UVA protection factor between 6 and 10, the UVA protection factor being measured by transmittance analysis of a thin composition layer diffused on a rough substrate when subjected to solar radiation having a wavelength between 290 nm and 400 nm; the transmittance data obtained having been converted first into absorbance data and then multiplied by the same coefficient: the coefficient C, determined iteratively from the absorbance data obtained from the analysis of the unexposed sample.