FR3145483A1 - Composition comprising at least one amino acid, at least one associative polyurethane, at least one particular polysaccharide and at least one amino silicone. - Google Patents
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Abstract
La présente invention porte sur une composition cosmétique comprenant : a) au moins un acide aminé, l’un de ses sels, et/ou leurs mélanges ; b) au moins un polyuréthane associatif ; c) optionnellement au moins un polymère cationique ; d) au moins un polysaccharide différent des polymères cationiques ; et e) au moins une silicone aminée.The present invention relates to a cosmetic composition comprising: a) at least one amino acid, one of its salts, and/or their mixtures; b) at least one associative polyurethane; c) optionally at least one cationic polymer; d) at least one polysaccharide different from the cationic polymers; and e) at least one amino silicone.
Description
La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant un acide aminé, un polyuréthane associatif, un polysaccharide particulier et une silicone aminée.The present invention relates to a cosmetic composition comprising an amino acid, an associative polyurethane, a particular polysaccharide and an amino silicone.
L’invention concerne également un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une telle composition, et l’utilisation de ladite composition pour le traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques.The invention also relates to a method for treating keratin materials, in particular keratin fibres, comprising at least one step of applying such a composition to said keratin materials, and the use of said composition for the cosmetic treatment of keratin materials, in particular keratin fibres.
Les agents atmosphériques extérieurs tels que la pollution et les intempéries, ainsi que les traitements mécaniques ou chimiques, ou certaines routines, tels que le brossage, le peignage, les teintures, les décolorations, les permanentes, les défrisages et/ou les lavages répétés, peuvent abîmer et fragiliser les cheveux. Par ailleurs, il est connu que des particules de métal, tel le cuivre, sont généralement présentes dans l’eau. Ainsi, au contact de l’eau, par exemple suite à une baignade, un lavage et/ou un rinçage à l’eau, lesdites particules de métal, tel le cuivre, peuvent s’accumuler à la surface de la matière kératinique, notamment la fibre kératinique telle que les cheveux, voire pénétrer les cuticules. L’accumulation de ces particules de métal à l’intérieur des cheveux affecte leur résistance. À cause de toutes ces agressions extérieures, les cheveux peuvent alors se retrouver endommagés et à la longue devenir secs, rêches, cassants et ternes.External atmospheric agents such as pollution and bad weather, as well as mechanical or chemical treatments, or certain routines, such as brushing, combing, dyeing, bleaching, perming, straightening and/or repeated washing, can damage and weaken hair. Furthermore, it is known that metal particles, such as copper, are generally present in water. Thus, upon contact with water, for example following swimming, washing and/or rinsing with water, said metal particles, such as copper, can accumulate on the surface of the keratin material, in particular the keratin fiber such as hair, or even penetrate the cuticles. The accumulation of these metal particles inside the hair affects its resistance. Because of all these external aggressions, the hair can then become damaged and in the long term become dry, rough, brittle and dull.
Ainsi, pour remédier à ces inconvénients, il est usuel d’avoir recours à des compositions de soins capillaires destinées à conditionner les cheveux en leur apportant des propriétés cosmétiques satisfaisantes, notamment du lissage, de la brillance, de la douceur au toucher, de la souplesse et de la légèreté, ainsi que de bonnes propriétés de démêlage induisant une facilité au peignage et une bonne discipline des cheveux qui sont ainsi plus faciles à coiffer.Thus, to overcome these drawbacks, it is customary to use hair care compositions intended to condition the hair by providing it with satisfactory cosmetic properties, in particular smoothing, shine, softness to the touch, suppleness and lightness, as well as good detangling properties inducing ease of combing and good discipline of the hair which is thus easier to style.
Par ailleurs, les compositions de soins capillaires sont de plus en plus utilisées afin de lutter contre l’accumulation des métaux dans la fibre capillaire ou neutraliser les ions métalliques.Furthermore, hair care compositions are increasingly used to combat the accumulation of metals in the hair fiber or to neutralize metal ions.
Cependant, ces compositions n’améliorent pas la qualité de la fibre de manière suffisante, afin de permettre de la réparer ou encore d’en réduire la casse, par exemple lors du peignage ou du démêlage. De plus, l’effet conditionneur obtenu par ces compositions de soins capillaires s’estompe rapidement avec le temps.However, these compositions do not improve the quality of the fiber sufficiently to allow it to be repaired or to reduce breakage, for example during combing or detangling. In addition, the conditioning effect obtained by these hair care compositions fades quickly over time.
Il existe donc toujours un réel besoin de trouver un moyen pour traiter les matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, de préférence abîmées et/ou sensibilisées, qui soit capable de conditionner lesdites matières de manière satisfaisante, de neutraliser les ions métalliques et/ou les métaux, en particulier le fer, le cuivre et/ou le calcium, et de conserver voire d’améliorer la qualité desdites matières, permettant ainsi de les réparer et/ou d’en réduire la casse, par exemple lors du peignage ou du démêlage.There is therefore still a real need to find a way to treat keratin materials, in particular keratin fibres, in particular human keratin fibres such as hair, preferably damaged and/or sensitised, which is capable of conditioning said materials satisfactorily, of neutralising metal ions and/or metals, in particular iron, copper and/or calcium, and of preserving or even improving the quality of said materials, thus making it possible to repair them and/or reduce their breakage, for example during combing or detangling.
Il a maintenant été découvert que l’application sur les matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques d’une composition comprenant un acide aminé et/ou l’un de ses sels en combinaison avec un polyuréthane associatif, un polysaccharide différent des polymères cationiques et une silicone aminée permet d’atteindre les objectifs exposés ci-avant, et notamment de neutraliser les ions métalliques et/ou les métaux des cheveux et ainsi de réparer et/ou prévenir la casse des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en apportant notamment d’excellentes propriétés cosmétiques, notamment de la légèreté, de la douceur, un toucher lisse et de la brillance, aux matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques comme les cheveux, ainsi qu’un démêlage et un peignage améliorés.It has now been discovered that the application to keratin materials, in particular keratin fibres, of a composition comprising an amino acid and/or one of its salts in combination with an associative polyurethane, a polysaccharide other than cationic polymers and an amino silicone makes it possible to achieve the objectives set out above, and in particular to neutralise the metal ions and/or metals in the hair and thus to repair and/or prevent breakage of keratin materials, in particular keratin fibres, by providing in particular excellent cosmetic properties, in particular lightness, softness, a smooth feel and shine, to keratin materials, in particular keratin fibres such as hair, as well as improved detangling and combing.
En outre, la texture de la composition ainsi préparée est particulièrement agréable, légère et proche de celle d’une crème ; elle est glissante et facile à appliquer et à répartir sur les cheveux ; elle est également fondante et disparaît rapidement dans la chevelure après application.In addition, the texture of the composition thus prepared is particularly pleasant, light and close to that of a cream; it is slippery and easy to apply and distribute on the hair; it is also melting and disappears quickly into the hair after application.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant :The present invention therefore relates to a cosmetic composition comprising:
(a) au moins un acide aminé, l’un de ses sels, et/ou leurs mélanges ;(a) at least one amino acid, one of its salts, and/or mixtures thereof;
(b) au moins un polyuréthane associatif ;(b) at least one associative polyurethane;
(c) optionnellement au moins un polymère cationique ;(c) optionally at least one cationic polymer;
(d) au moins un polysaccharide différent des polymères cationiques ; et(d) at least one polysaccharide different from the cationic polymers; and
(e) au moins une silicone aminée.(e) at least one amino silicone.
Il a été constaté que les cheveux traités avec la composition selon l’invention présentaient de bonnes propriétés cosmétiques, notamment en matière de légèreté, de douceur, de toucher lisse, de brillance, de facilité de démêlage et de peignage. De plus, il a été observé que les ions métalliques et/ou les métaux accumulés dans les cheveux ainsi traités étaient neutralisés, ce qui aide à réduire leur casse.It was found that hair treated with the composition according to the invention had good cosmetic properties, in particular in terms of lightness, softness, smooth feel, shine, ease of detangling and combing. In addition, it was observed that the metal ions and/or metals accumulated in the hair thus treated were neutralized, which helps to reduce their breakage.
En outre, la composition selon l’invention présente de bonnes qualités d’usage. Elle est facile à appliquer et à répartir sur les matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques. Elle présente une texture agréable.In addition, the composition according to the invention has good qualities of use. It is easy to apply and to distribute on keratin materials, in particular keratin fibers. It has a pleasant texture.
L’invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application de la composition selon l’invention sur lesdites matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques.The invention also relates to a process for the cosmetic treatment of keratin materials, in particular keratin fibers, in particular human keratin fibers such as hair, comprising at least one step of applying the composition according to the invention to said keratin materials, in particular keratin fibers.
L’invention a également pour objet l’utilisation de la composition ci-avant pour le traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.The invention also relates to the use of the above composition for the cosmetic treatment of keratin materials, in particular keratin fibers, in particular human keratin fibers such as hair.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.Other objects, characteristics, aspects and advantages of the invention will appear even more clearly on reading the description and the example which follows.
Dans la présente description, et à moins d’une indication contraire :In this description, and unless otherwise indicated:
- l’expression « au moins un » est équivalente à l’expression « un ou plusieurs » et peut y être substituée;- the expression “at least one” is equivalent to the expression “one or more” and can be substituted for it;
- l’expression « compris entre » est équivalente à l’expression « allant de » et peut y être substituée, et sous-entend que les bornes sont incluses ;- the expression “between” is equivalent to the expression “ranging from” and can be substituted for it, and implies that the limits are included;
- par « matières kératiniques », on désigne les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux, les cils, les sourcils, la peau, les ongles, les muqueuses ou le cuir chevelu ;- “keratin materials” means keratin fibres, and in particular hair, eyelashes, eyebrows, skin, nails, mucous membranes or scalp;
- par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux ;- by “keratin fibers” according to the present application, we mean human keratin fibers and more particularly hair;
- par « silicone », on entend tous polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane -Si-O-Si-), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués, étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium ; et plus particulièrement les polymères dialkylsiloxanes, les silicones aminées, les diméthiconols.- by "silicone" is meant all organosilicon polymers or oligomers with a linear or cyclic, branched or crosslinked structure, of variable molecular weight, obtained by polymerization and/or by polycondensation of suitably functionalized silanes, and consisting essentially of a repetition of main units in which the silicon atoms are linked together by oxygen atoms (siloxane bond -Si-O-Si-), hydrocarbon radicals, optionally substituted, being directly linked via a carbon atom on said silicon atoms; and more particularly dialkylsiloxane polymers, amino silicones, dimethiconols.
La composition selon l’invention comprend au moins un acide aminé, l’un de ses sels, et/ou leurs mélanges.The composition according to the invention comprises at least one amino acid, one of its salts, and/or their mixtures.
De préférence, l’acide aminé est choisi parmi les acides aminés naturels, les acides aminés synthétiques, sous leur forme L, D, ou racémique, et leurs mélanges, et comportent au moins une fonction acide choisie parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Lesdits acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique.Preferably, the amino acid is chosen from natural amino acids, synthetic amino acids, in their L, D or racemic form, and their mixtures, and comprise at least one acid function chosen from carboxylic, sulfonic, phosphonic or phosphoric acid functions. Said amino acids may be in neutral or ionic form.
Le ou les acides aminés sont de préférence choisis parmi les acides aminés neutres, les acides aminés acides et leurs mélanges.The amino acid(s) are preferably chosen from neutral amino acids, acidic amino acids and mixtures thereof.
Par « acides aminés neutres », on entend les acides aminés qui ont un pH, à température ambiante (25°C), dans l’eau compris inclusivement entre 5 et 7.By "neutral amino acids" we mean amino acids which have a pH, at room temperature (25°C), in water of between 5 and 7 inclusive.
Par « acides aminés acides », on entend des acides aminés qui ont un pH, à température ambiante, dans l’eau inférieur à 5.By "acidic amino acids" we mean amino acids that have a pH, at room temperature, in water of less than 5.
Le ou les acides aminés peuvent être des α-aminoacides, naturels ou de synthèse, comprenant un atome de carbone C portant un groupe amino, un groupe carboxyle, un atome d'hydrogène et un groupe latéral qui peut être un atome d'hydrogène (cas de la glycine), un autre groupe organique monovalent quelconque ou un cycle comprenant ledit atome de carbone C, l’atome d’azote dudit groupe amino et plusieurs atomes de carbone supplémentaires, de préférence 3 à 4 atomes de carbone additionnels.The amino acid(s) may be α-amino acids, natural or synthetic, comprising a carbon atom C carrying an amino group, a carboxyl group, a hydrogen atom and a side group which may be a hydrogen atom (case of glycine), any other monovalent organic group or a cycle comprising said carbon atom C, the nitrogen atom of said amino group and several additional carbon atoms, preferably 3 to 4 additional carbon atoms.
Les groupes latéraux peuvent être notamment des groupes alkyle (cas de l'alanine, de la valine, de la leucine, de l'isoleucine), des groupes alkyles substitués (cas de la thréonine, la sérine, la méthionine, la cystéine, l'asparagine, l'acide aspartique, l'acide glutamique, la glutamine, l'arginine et la lysine), des groupes arylalkyl (cas de la phénylalanine et du tryptophane), des groupes arylalkyl substitués (cas de la tyrosine), des groupes hétéroalkyle (cas de l'histidine).The side groups may be, in particular, alkyl groups (case of alanine, valine, leucine, isoleucine), substituted alkyl groups (case of threonine, serine, methionine, cysteine, asparagine, aspartic acid, glutamic acid, glutamine, arginine and lysine), arylalkyl groups (case of phenylalanine and tryptophan), substituted arylalkyl groups (case of tyrosine), heteroalkyl groups (case of histidine).
Le groupe latéral peut en particulier être un cycle à 5 chaînons comprenant ledit atome de carbone C, l’atome d’azote dudit groupe amino et 3 atomes de carbone supplémentaires, tel que pour la proline.The side group may in particular be a 5-membered ring comprising said carbon atom C, the nitrogen atom of said amino group and 3 additional carbon atoms, such as for proline.
Ces α-aminoacides sont notamment répertoriés dans Harperet al(1977) Review of Physiological Chemistry, 16eme édition, Lange Medical Publications, pages 21-24.These α-amino acids are notably listed in Harper et al (1977) Review of Physiological Chemistry, 16th edition, Lange Medical Publications, pages 21-24.
Par α-aminoacide de synthèse, on entend un α-aminoacide qui n'est pas incorporé dans une protéine sous le contrôle d'ARNm tel que par exemple un α- aminoacide fluoré tel que la fluoroalanine, la triméthylsilylalanine ou un α-aminoacide tel que :
ou
,By synthetic α-amino acid is meant an α-amino acid that is not incorporated into a protein under the control of mRNA such as for example a fluorinated α-amino acid such as fluoroalanine, trimethylsilylalanine or an α-amino acid such as:
Or
,
où n1est un entier de 1 à 6 et n2est un entier de 1 à 12.where n 1 is an integer from 1 to 6 and n 2 is an integer from 1 to 12.
Des aminoacides synthétiques sont par ailleurs décrits dans Williams (ed), Synthesis of Optically Active α-Amino Acids, Pergamon Press (1989) ; Evanset al, J. Amer. Chem. Soc. 112,4011-4030 (1990) ; Puet al,J. Amer. Chem. Soc. 56, 1280-1283 (1991) ; on Williamset al, J. Amer. Chem. Soc., 113,9276-9286 (1991).Synthetic amino acids are also described in Williams (ed), Synthesis of Optically Active α-Amino Acids, Pergamon Press (1989); Evans et al , J. Amer. Chem. Soc. 112,4011-4030 (1990); Pu et al, J. Amer. Chem. Soc. 56, 1280-1283 (1991); on Williams et al , J. Amer. Chem. Soc., 113,9276-9286 (1991).
Avantageusement, l’acide aminé est choisi parmi la glycine, l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l’ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, l'histidine, la lysine, la polylysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la sérine, la taurine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, la valine, la sarcosine, la dihydroxypropylarginine, la citrulline, leurs sels, et leurs mélanges.Advantageously, the amino acid is chosen from glycine, aspartic acid, glutamic acid, alanine, arginine, ornithine, citrulline, asparagine, carnitine, cysteine, glutamine, histidine, lysine, polylysine, isoleucine, leucine, methionine, N-phenylalanine, proline, serine, taurine, threonine, tryptophan, tyrosine, valine, sarcosine, dihydroxypropylarginine, citrulline, their salts, and their mixtures.
Par sels d’acides aminés, on entend selon l’invention les sels avec des bases organiques ou minérales, par exemple les sels de métaux alcalins, comme les sels de lithium, de sodium, de potassium ; les sels de métaux alcalino-terreux comme les sels de magnésium, calcium et les sels de zinc.According to the invention, the term “amino acid salts” means salts with organic or mineral bases, for example alkali metal salts, such as lithium, sodium and potassium salts; alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium salts and zinc salts.
De préférence, le ou les acides aminés selon l’invention sont choisis parmi la glycine, l’acide glutamique, l’arginine, la sarcosine, la dihydroxypropylarginine, la citrulline, leurs sels et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi la glycine, le glutamate de sodium, l’arginine, la sarcosine, la dihydroxypropylarginine, la citrulline, leurs sels et leurs mélanges, encore plus préférentiellement, parmi la glycine, l’arginine, leurs sels et leurs mélanges.Preferably, the amino acid(s) according to the invention are chosen from glycine, glutamic acid, arginine, sarcosine, dihydroxypropylarginine, citrulline, their salts and their mixtures, more preferably from glycine, sodium glutamate, arginine, sarcosine, dihydroxypropylarginine, citrulline, their salts and their mixtures, even more preferably from glycine, arginine, their salts and their mixtures.
Avantageusement, la teneur totale du ou des acides aminés, l’un de leurs sels et/ou leurs mélanges va de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the amino acid(s), one of their salts and/or their mixtures ranges from 0.01 to 20% by weight, preferably from 0.05 to 10% by weight, better still from 0.1 to 5% by weight, even better still from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale du ou des acides aminés, l’un de leurs sels et/ou leurs mélanges est supérieure ou égale à 0,5% en poids, de préférence va de 0,5 à 5% en poids, mieux de 0,5 à 2% en poids, mieux encore de 0,7 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the content total of the amino acid(s), one of their salts and/or their mixtures is greater than or equal to 0.5% by weight, preferably ranging from 0.5 to 5% by weight, better still from 0.5 to 2% by weight, better still from 0.7 to 1.5% by weight relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale en glycine et/ou arginine et/ou leurs sels va de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of glycine and/or arginine and/or their salts ranges from 0.01 to 20% by weight, preferably from 0.05 to 10% by weight, better still from 0.1 to 5% by weight, even better still from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale en glycine et/ou arginine et/ou leurs sels est supérieure ou égale à 0,5% en poids, de préférence va de 0,5 à 5% en poids, mieux de 0,5 à 2% en poids, mieux encore de 0,7 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the content total glycine and/or arginine and/or their salts is greater than or equal to 0.5% by weight, preferably ranging from 0.5 to 5% by weight, better still from 0.5 to 2% by weight, better still from 0.7 to 1.5% by weight relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale en glycine et/ou ses sels va de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of glycine and/or its salts ranges from 0.01 to 20% by weight, preferably from 0.05 to 10% by weight, better still from 0.1 to 5% by weight, even better still from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale en glycine et/ou ses sels est supérieure ou égale à 0,5% en poids, de préférence va de 0,5 à 5% en poids, mieux de 0,5 à 2% en poids, mieux encore de 0,7 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of glycine and/or its salts is greater than or equal to 0.5% by weight, preferably ranging from 0.5 to 5% by weight, better still from 0.5 to 2% by weight, better still from 0.7 to 1.5% by weight relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention comprend au moins un polyuréthane associatif.The composition according to the invention comprises at least one associative polyurethane.
Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe.It is recalled that "associative polymers" are polymers capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules. Their chemical structure more particularly comprises at least one hydrophilic zone and at least one hydrophobic zone.
Les polyuréthanes associatifs selon l’invention comprennent de préférence au moins une chaîne grasse d’au moins 8 atomes de carbone. Ils ne sont pas siliconés.The associative polyurethanes according to the invention preferably comprise at least one fatty chain of at least 8 carbon atoms. They are not silicone-based.
Ce type de polymère est susceptible d’interagir avec lui-même ou avec des composés particuliers tels que des tensioactifs pour conduire à un épaississement du milieu.This type of polymer is likely to interact with itself or with particular compounds such as surfactants to lead to a thickening of the medium.
Le polyuréthane associatif peut être choisi parmi les polyuréthanes associatifs non-ioniques, les polyuréthanes associatifs anioniques, les polyuréthanes associatifs cationiques, les polyuréthanes associatifs amphotères ou zwittérioniques et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les polyuréthanes associatifs non-ioniques, les polyuréthanes associatifs anioniques, les polyuréthanes associatifs cationiques et leurs mélanges.The associative polyurethane may be chosen from non-ionic associative polyurethanes, anionic associative polyurethanes, cationic associative polyurethanes, amphoteric or zwitterionic associative polyurethanes and their mixtures, more preferably from non-ionic associative polyurethanes, anionic associative polyurethanes, cationic associative polyurethanes and their mixtures.
AnioniquesAnionic
Comme polyuréthanes associatifs anioniques selon l’invention, on peut notamment citer un terpolymère acrylique soluble ou gonflable dans les alcalis.As anionic associative polyurethanes according to the invention, mention may in particular be made of an acrylic terpolymer which is soluble or swellable in alkalis.
Il est caractérisé par le fait qu’il comprend :It is characterized by the fact that it includes:
a) environ 20 à 70% en poids, de préférence 25 à 55% en poids, d’un acide carboxylique à insaturation α, β monoéthylénique ;a) about 20 to 70% by weight, preferably 25 to 55% by weight, of a monoethylenically α,β-unsaturated carboxylic acid;
b) environ 20 à 80% en poids, de préférence 30 à 65% en poids, d’un monomère à insaturation monoéthylénique non tensioactif différent de a) etb) about 20 to 80% by weight, preferably 30 to 65% by weight, of a non-surfactant monoethylenically unsaturated monomer different from a) and
c) environ 0,5 à 60% en poids, de préférence 10 à 50% en poids, d’un monomère uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d’un tensioactif non-ionique monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique.(c) about 0.5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, of a nonionic urethane monomer which is the reaction product of a monohydric nonionic surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate.
Le terpolymère acrylique défini ci-dessus est obtenu par copolymérisation en émulsion aqueuse des composants a), b) et c) qui est tout à fait usuelle et décrite dans la demande de brevet EP-A-0 173 109.The acrylic terpolymer defined above is obtained by copolymerization in aqueous emulsion of components a), b) and c) which is entirely usual and described in patent application EP-A-0 173 109.
Comme exemples de polyuréthane associatif anionique pouvant être utilisés selon la présente invention, on peut notamment citer les copolymères d’acide méthacrylique ou acrylique comprenant au moins un motif de (méth) acrylate d’alkyle en C1-C30et un motif uréthane substitué par une chaîne grasse. On peut en particulier citer le copolymère acide méthacrylique/méthacrylate de méthyle/ méthylstyrène-isopropylisocyanate/alcool béhénylique polyéthoxylé (comportant 40 motifs éthoxy) vendu sous la marque Viscophobe® DB 1000 vendu par la société Union Carbide.Examples of anionic associative polyurethane that can be used according to the present invention include, in particular, methacrylic or acrylic acid copolymers comprising at least one C 1 -C 30 alkyl (meth)acrylate unit and a urethane unit substituted by a fatty chain. In particular, mention may be made of the methacrylic acid/methyl methacrylate/methylstyrene-isopropylisocyanate/polyethoxylated behenyl alcohol copolymer (comprising 40 ethoxy units) sold under the brand name Viscophobe® DB 1000 sold by the company Union Carbide.
Non-ioniqueNon-ionic ss
Les polyuréthanes associatifs non-ioniques utilisés dans la présente invention peuvent être des polyéthers-polyuréthanes comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.The non-ionic associative polyurethanes used in the present invention may be polyether-polyurethanes comprising in their chain, both hydrophilic sequences of most often polyoxyethylenated nature and hydrophobic sequences which may be aliphatic chains alone and/or cycloaliphatic and/or aromatic chains.
De préférence, les polyéthers-polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.Preferably, the polyether polyurethanes comprise at least two lipophilic hydrocarbon chains, having from 8 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic sequence, the hydrocarbon chains possibly being pendant chains or chains at the end of a hydrophilic sequence. In particular, it is possible for one or more pendant chains to be provided. In addition, the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic sequence.
Les polyéthers-polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.Polyether polyurethanes can be multi-block, particularly in the form of triblocks. The hydrophobic blocks can be at each end of the chain (for example: triblock copolymer with a hydrophilic central block) or distributed both at the ends and in the chain (multi-block copolymer for example). These same polymers can also be in grafts or in a star shape.
Les polyéthers-polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers-polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.Nonionic fatty chain polyether polyurethanes can be triblock copolymers whose hydrophilic sequence is a polyoxyethylenated chain containing 50 to 1000 oxyethylenated groups. Nonionic polyether polyurethanes contain a urethane bond between the hydrophilic sequences, hence the origin of the name.
Par extension figurent aussi parmi les polyéthers-polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d’autres liaisons chimiques.By extension, non-ionic polyether-polyurethanes with fatty chains also include those whose hydrophilic sequences are linked to the lipophilic sequences by other chemical bonds.
À titre d’exemples de polyéthers-polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates 208, 204 ou 212, ainsi que l’Acrysol RM 184, l’Aculyn 44 et l’Aculyn 46 de la société ROHM & HAAS (l'ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15 % en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d’eau (81 %); l'ACULYN 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d’eau (26 %)).As examples of nonionic fatty chain polyether polyurethanes, it is also possible to use Rheolate 205 with urea function sold by the company RHEOX or Rheolates 208, 204 or 212, as well as Acrysol RM 184, Aculyn 44 and Aculyn 46 from the company ROHM & HAAS (ACULYN 46 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), at 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%); ACULYN 44 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), at 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%); decyl and methylene bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), 35% by weight in a mixture of propylene glycol (39%) and water (26%).
On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C12-C14et le produit ELFACOS T212 à chaîne alkyle en C18de chez AKZO.Other examples include the ELFACOS T210 product with a C12 - C14 alkyl chain and the ELFACOS T212 product with a C18 alkyl chain from AKZO.
Le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.ROHM & HAAS product DW 1206B with a C20 alkyl chain and urethane bond, offered at 20% dry matter in water, can also be used.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. À titre d’exemple de tels polymères, on peut citer le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.Solutions or dispersions of these polymers can also be used, particularly in water or in a hydroalcoholic medium. Examples of such polymers include Rheolate 255, Rheolate 278 and Rheolate 244 sold by RHEOX. The product DW 1206F and DW 1206J offered by ROHM & HAAS can also be used.
Les polyéthers-polyuréthanes utilisables selon l’invention peuvent être en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).The polyether-polyurethanes which can be used according to the invention may in particular be those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).
Comme exemples préférés de polyuréthane associatif non-ionique, on peut citer les polyéthers-polyuréthanes susceptibles d’être obtenus par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l’alcool stéarylique ou de l’alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.As preferred examples of non-ionic associative polyurethane, mention may be made of polyether-polyurethanes capable of being obtained by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of ethylene oxide, (ii) stearyl alcohol or decyl alcohol and (iii) at least one diisocyanate.
De tels polyéthers-polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn® 46 et Aculyn® 44. L’ACULYN® 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool stéarylique et de méthylène-bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d’eau (81%); l’ACULYN® 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool décylique et de méthylène-bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d’eau (26%).Such polyether polyurethanes are sold in particular by the company ROHM & HAAS under the names Aculyn® 46 and Aculyn® 44. ACULYN® 46 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene-bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%); ACULYN® 44 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylene-bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a mixture of propylene glycol (39%) and water (26%).
On peut également citer le polycondensat de polyéthylèneglycol à 240 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool décyltetradécylique polyoxyéthyléné ayant 20 motifs d’oxyde d’éthylène et d’hexaméthylène diisocyanate (HDI) tel que celui vendu sous la dénomination Adekanol GT-730 par la société Adeka USA Corporation (nom INCI : copolymère PEG-240/HDI Copolymer Bis-Decyltetradeceth-20 Ether).Mention may also be made of the polycondensate of polyethylene glycol with 240 moles of ethylene oxide, of polyoxyethylenated decyltetradecyl alcohol having 20 ethylene oxide units and of hexamethylene diisocyanate (HDI) such as that sold under the name Adekanol GT-730 by the company Adeka USA Corporation (INCI name: PEG-240/HDI Copolymer Bis-Decyltetradeceth-20 Ether).
CationiquesCationic
Les polyuréthanes associatifs cationiques sont choisis de préférence parmi les polyuréthanes associatifs cationiques dont la famille a été décrite par la demanderesse dans la demande de brevet français N°0009609 ; elle peut être représentée par la formule générale (Ia) suivante :The cationic associative polyurethanes are preferably chosen from the cationic associative polyurethanes whose family was described by the applicant in French patent application No. 0009609; it can be represented by the following general formula (Ia):
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (Ia)RX-(P) n -[L-(Y) m ] r -L'-(P') p -X'-R' (Ia)
dans laquelle :in which:
- R et R’, identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d’hydrogène ;- R and R’, identical or different, represent a hydrophobic group or a hydrogen atom;
- X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ;- X and X', identical or different, represent a group comprising an amine function carrying or not a hydrophobic group, or the group L";
- L, L’ et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d’un diisocyanate ;- L, L’ and L", identical or different, represent a group derived from a diisocyanate;
- P et P’, identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ;- P and P’, identical or different, represent a group comprising an amine function carrying or not a hydrophobic group;
- Y représente un groupement hydrophile ;- Y represents a hydrophilic group;
- r est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 100, de préférence entre inclusivement 1 et 50 et en particulier entre inclusivement 1 et 25, - r is an integer between 1 and 100 inclusive, preferably between 1 and 50 inclusive and in particular between 1 and 25 inclusive,
- n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre inclusivement 0 et 1000 ;- n, m, and p are each independently of the others between inclusively 0 and 1000;
la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe.the molecule containing at least one protonated or quaternized amine function and at least one hydrophobic group.
De préférence, les polyuréthanes associatifs cationiques de formule (Ia) comprennent comme seuls groupements hydrophobes les groupes R et R' aux extrémités de chaîne.Preferably, the cationic associative polyurethanes of formula (Ia) comprise as only hydrophobic groups the groups R and R' at the chain ends.
Une famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) décrite ci-dessus et dans laquelle :A preferred family of cationic associative polyurethanes is that corresponding to formula (Ia) described above and in which:
- R et R’ représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe,- R and R’ both independently represent a hydrophobic group,
- X, X’ représentent chacun un groupe L’’,- X, X’ each represent a group L’’,
- n et p sont des nombres entiers qui valent inclusivement entre 1 et 1000 et- n and p are integers that range from 1 to 1000 inclusive and
- L, L’, L’’, P, P’, Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.- L, L’, L’’, P, P’, Y and m have the meaning indicated above.
Une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) ci-dessus dans laquelle :Another preferred family of cationic associative polyurethanes is that corresponding to formula (Ia) above in which:
- le fait que n et p valent 0 signifie que ces polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation.- the fact that n and p are 0 means that these polymers do not contain units derived from an amine-functional monomer, incorporated into the polymer during polycondensation.
- les fonctions amine protonées de ces polyuréthanes résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.- the protonated amine functions of these polyurethanes result from the hydrolysis of excess isocyanate functions at the end of the chain, followed by the alkylation of the primary amine functions formed by alkylating agents with a hydrophobic group, i.e. compounds of type RQ or R'Q, in which R and R' are as defined above and Q denotes a leaving group such as a halide, a sulfate, etc.
Encore une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) ci-dessus dans laquelle :Yet another preferred family of cationic associative polyurethanes is that corresponding to formula (Ia) above in which:
R et R’ représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe,R and R’ both independently represent a hydrophobic group,
X et X’ représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire,X and X’ both independently represent a group comprising a quaternary amine,
n et p valent zéro, etn and p are zero, and
L, L’, Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.L, L’, Y and m have the meanings indicated above.
La masse moléculaire moyenne en nombre des polyuréthanes associatifs cationiques est comprise de préférence entre inclusivement 400 et 500 000, en particulier entre inclusivement 1000 et 400 000 et idéalement entre inclusivement 1000 et 300 000.The number average molecular weight of the cationic associative polyurethanes is preferably between inclusive 400 and 500,000, in particular between inclusive 1000 and 400,000 and ideally between inclusive 1000 and 300,000.
Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.By hydrophobic group is meant a radical or polymer with a hydrocarbon chain, saturated or not, linear or branched, which may contain one or more heteroatoms such as P, O, N, S, or a radical with a perfluorinated or silicone chain. When it designates a hydrocarbon radical, the hydrophobic group comprises at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms and more preferably from 18 to 30 carbon atoms.
Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel.Preferably, the hydrocarbon group comes from a monofunctional compound.
À titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.For example, the hydrophobic group may be derived from a fatty alcohol such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol, decyl alcohol. It may also designate a hydrocarbon polymer such as, for example, polybutadiene.
Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes :
When X and/or X' denote a group comprising a tertiary or quaternary amine, X and/or X' may represent one of the following formulae:
dans lesquelles :in which:
R2représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;R 2 represents an alkylene radical having from 1 to 20 carbon atoms, linear or branched, comprising or not a saturated or unsaturated cycle, or an arylene radical, one or more of the carbon atoms possibly being replaced by a heteroatom chosen from N, S, O, P;
R1et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;R 1 and R 3 , identical or different, denote a linear or branched C 1 -C 30 alkyl or alkenyl radical, an aryl radical, at least one of the carbon atoms being able to be replaced by a heteroatom chosen from N, S, O, P;
A-est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel que l’halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate.A - is a physiologically acceptable anionic counterion such as halide like chloride or bromide or mesylate.
Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule :
The groups L, L' and L" represent a group of formula:
dans laquelle :in which:
Z représente –O-, -S- ou –NH- ; etZ represents –O-, -S- or –NH-; and
R4représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P.R 4 represents an alkylene radical having from 1 to 20 carbon atoms, linear or branched, comprising or not a saturated or unsaturated cycle, an arylene radical, one or more of the carbon atoms being able to be replaced by a heteroatom chosen from N, S, O and P.
Les groupements P et P’, comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l’une des formules suivantes :
The groups P and P', comprising an amine function, can represent at least one of the following formulas:
dans lesquelles :in which:
R5et R7ont les mêmes significations que R2défini précédemment;R 5 and R 7 have the same meanings as R 2 defined previously;
R6, R8et R9ont les mêmes significations que R1et R3définis précédemment ;R 6 , R 8 and R 9 have the same meanings as R 1 and R 3 defined previously;
R10représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P,R 10 represents an alkylene group, linear or branched, optionally unsaturated and which may contain one or more heteroatoms chosen from N, O, S and P,
et A-est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel que l’halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate.and A - is a physiologically acceptable anionic counterion such as halide like chloride or bromide or mesylate.
En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non.As for the meaning of Y, a hydrophilic group is understood to mean a polymeric or non-polymeric water-soluble group.
À titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.Examples of non-polymers include ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol.
Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. À titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d’éthylène) ou poly(oxyde de propylène).When it is a hydrophilic polymer, examples that may be mentioned are polyethers, sulfonated polyesters, sulfonated polyamides, or a mixture of these polymers. Preferably, the hydrophilic compound is a polyether and in particular a poly(ethylene oxide) or poly(propylene oxide).
Les polyuréthanes associatifs cationiques de formule (Ia) selon l'invention sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec les fonctions diisocyanate, respectivement des polyuréthanes, des polyurées et des polythiourées. Le terme « polyuréthanes » de la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthanes proprement dits, les polyurées et les polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci.The cationic associative polyurethanes of formula (Ia) according to the invention are formed from diisocyanates and various compounds having labile hydrogen functions. The labile hydrogen functions may be alcohol, primary or secondary amine or thiol functions giving, after reaction with the diisocyanate functions, respectively polyurethanes, polyureas and polythioureas. The term "polyurethanes" of the present invention encompasses these three types of polymers, namely polyurethanes themselves, polyureas and polythioureas as well as copolymers thereof.
Un premier type de composés entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un composé comportant au moins un motif à fonction amine. Ce composé peut être multifonctionnel, mais préférentiellement le composé est difonctionnel, c'est-à-dire que ce composé comporte deux atomes d’hydrogène labile portés par exemple par une fonction hydroxyle, amine primaire, amine secondaire ou thiol. On peut également utiliser un mélange de composés multifonctionnels et difonctionnels dans lequel le pourcentage de composés multifonctionnels est faible.A first type of compounds used in the preparation of the polyurethane of formula (Ia) is a compound comprising at least one amine-functional unit. This compound may be multifunctional, but preferably the compound is difunctional, that is to say that this compound comprises two labile hydrogen atoms carried for example by a hydroxyl, primary amine, secondary amine or thiol function. It is also possible to use a mixture of multifunctional and difunctional compounds in which the percentage of multifunctional compounds is low.
Comme indiqué précédemment, ce composé peut comporter plus d'un motif à fonction amine. Il s'agit alors d'un polymère portant une répétition du motif à fonction amine.As previously stated, this compound may contain more than one amine-functional unit. It is then a polymer bearing a repetition of the amine-functional unit.
Ce type de composés peut être représenté par l'une des formules suivantes :This type of compounds can be represented by one of the following formulas:
HZ-(P)n-ZH,HZ-(P)n-ZH,
ouOr
HZ-(P')p-ZHHZ-(P')p-ZH
dans lesquelles Z, P, P', n et p sont tels que définis plus haut.in which Z, P, P', n and p are as defined above.
À titre d'exemple de composé à fonction amine, on peut citer la N-méthyldiéthano-lamine, la N-tert-butyl-diéthanolamine, la N-sulfoéthyldiéthanolamine.Examples of compounds with an amine function include N-methyldiethanolamine, N-tert-butyldiethanolamine, N-sulfoethyldiethanolamine.
Le deuxième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un diisocyanate correspondant à la formule :The second compound used in the preparation of the polyurethane of formula (Ia) is a diisocyanate corresponding to the formula:
O=C=N-R4-N=C=OO=C=NR 4 -N=C=O
dans laquelle R4est défini plus haut.in which R 4 is defined above.
À titre d'exemple, on peut citer le méthylènediphényl-diisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophorone-diisocyanate, le toluènedi-isocyanate, le naphtalènediisocyanate, le butanediisocyanate, l'hexanediisocyanate.Examples include methylenediphenyl diisocyanate, methylenecyclohexanediisocyanate, isophorone diisocyanate, toluenediisocyanate, naphthalenediisocyanate, butanediisocyanate, hexanediisocyanate.
Un troisième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un composé hydrophobe destiné à former les groupes hydrophobes terminaux du polymère de formule (Ia).A third compound used in the preparation of the polyurethane of formula (Ia) is a hydrophobic compound intended to form the terminal hydrophobic groups of the polymer of formula (Ia).
Ce composé est constitué d'un groupe hydrophobe et d'une fonction à hydrogène labile, par exemple une fonction hydroxyle, amine primaire ou secondaire, ou thiol.This compound consists of a hydrophobic group and a labile hydrogen function, for example a hydroxyl, primary or secondary amine, or thiol function.
À titre d'exemple, ce composé peut être un alcool gras, tel que notamment l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Lorsque ce composé comporte une chaîne polymérique, il peut s'agir par exemple du polybutadiène hydrogéné α-hydroxyle.For example, this compound may be a fatty alcohol, such as in particular stearyl alcohol, dodecyl alcohol, decyl alcohol. When this compound comprises a polymer chain, it may be for example α-hydroxy hydrogenated polybutadiene.
Le groupe hydrophobe du polyuréthane de formule (Ia) peut également résulter de la réaction de quaternisation de l'amine tertiaire du composé comportant au moins un motif amine tertiaire. Ainsi, le groupement hydrophobe est introduit par l’agent quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate, etc.The hydrophobic group of the polyurethane of formula (Ia) may also result from the quaternization reaction of the tertiary amine of the compound comprising at least one tertiary amine unit. Thus, the hydrophobic group is introduced by the quaternizing agent. This quaternizing agent is a compound of type RQ or R'Q, in which R and R' are as defined above and Q denotes a leaving group such as a halide, a sulfate, etc.
Le polyuréthane associatif cationique peut en outre comprendre une séquence hydrophile. Cette séquence est apportée par un quatrième type de composé entrant dans la préparation du polymère. Ce composé peut être multifonctionnel. Il est de préférence difonctionnel. On peut également avoir un mélange où le pourcentage en composé multifonctionnel est faible.The cationic associative polyurethane may further comprise a hydrophilic sequence. This sequence is provided by a fourth type of compound used in the preparation of the polymer. This compound may be multifunctional. It is preferably difunctional. It is also possible to have a mixture where the percentage of multifunctional compound is low.
Les fonctions à hydrogène labile sont des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire, ou thiol. Ce composé peut être un polymère terminé aux extrémités des chaînes par l'une de ces fonctions à hydrogène labile.The labile hydrogen functions are alcohol, primary or secondary amine, or thiol functions. This compound can be a polymer terminated at the ends of the chains by one of these labile hydrogen functions.
À titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.Examples of non-polymers include ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol.
Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. À titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d’éthylène) ou poly(oxyde de propylène).When it is a hydrophilic polymer, examples that may be mentioned are polyethers, sulfonated polyesters, sulfonated polyamides, or a mixture of these polymers. Preferably, the hydrophilic compound is a polyether and in particular a poly(ethylene oxide) or poly(propylene oxide).
Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (Ia) est facultatif. En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse.The hydrophilic group denoted Y in formula (Ia) is optional. Indeed, the quaternary or protonated amine functional units may be sufficient to provide the solubility or hydrodispersibility necessary for this type of polymer in an aqueous solution.
Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes associatifs cationiques comportant un tel groupe.Although the presence of a hydrophilic Y group is optional, cationic associative polyurethanes having such a group are preferred.
Avantageusement, les polyuréthanes associatifs sont choisis parmi les polyuréthanes comprenant au moins une chaîne grasse terminale ou pendante comportant au moins 8 atomes de carbone.Advantageously, the associative polyurethanes are chosen from polyurethanes comprising at least one terminal or pendant fatty chain comprising at least 8 carbon atoms.
De préférence, le ou les polyuréthanes associatifs sont choisis parmi les polyuréthanes associatifs non-ioniques, de préférence parmi ceux comprenant au moins une chaîne grasse terminale ou pendante comportant au moins 8 atomes de carbone, plus préférentiellement parmi les polyéthers-polyuréthanes, encore plus préférentiellement parmi le copolymère PEG-240/HDI Copolymer Bis-Decyltetradeceth-20 Ether, le copolymère HDI/HMDI/SMDI/IPDI/polyurethane, le coolymère PPG-51/SMDI, le copolymère PPG-12/SMD, le copolymère réticulé HDI/trimethylol hexyllactone, le copolymère PEG-8/SMDI et leurs mélanges, mieux parmi le copolymère PEG-240/HDI Copolymer Bis-Decyltetradeceth-20 Ether.Preferably, the associative polyurethane(s) are chosen from nonionic associative polyurethanes, preferably from those comprising at least one terminal or pendant fatty chain comprising at least 8 carbon atoms, more preferably from polyether-polyurethanes, even more preferably from the PEG-240/HDI Copolymer Bis-Decyltetradeceth-20 Ether copolymer, the HDI/HMDI/SMDI/IPDI/polyurethane copolymer, the PPG-51/SMDI copolymer, the PPG-12/SMD copolymer, the HDI/trimethylol hexyllactone crosslinked copolymer, the PEG-8/SMDI copolymer and their mixtures, better still from the PEG-240/HDI Copolymer Bis-Decyltetradeceth-20 Ether copolymer.
Avantageusement, la teneur totale du ou des polyuréthanes associatifs va de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 4% en poids, encore plus préférentiellement de 0,05 à 3% en poids, mieux de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the associative polyurethane(s) ranges from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.01 to 4% by weight, even more preferably from 0.05 to 3% by weight, better still from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale du ou des polyuréthanes associatifs non-ioniques va de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 4% en poids, encore plus préférentiellement de 0,05 à 3% en poids, mieux de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the non-ionic associative polyurethane(s) ranges from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.01 to 4% by weight, even more preferably from 0.05 to 3% by weight, better still from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale du ou des polyuréthanes associatifs non-ioniques comprenant au moins une chaîne grasse terminale ou pendante comportant au moins 8 atomes de carbone va de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 4% en poids, encore plus préférentiellement de 0,05 à 3% en poids, mieux de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the non-ionic associative polyurethane(s) comprising at least one terminal or pendant fatty chain comprising at least 8 carbon atoms ranges from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.01 to 4% by weight, even more preferably from 0.05 to 3% by weight, better still from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention comprend optionnellement au moins un polymère cationique, différent des polyuréthanes associatifs précédemment décrits.The composition according to the invention optionally comprises at least one cationic polymer, different from the associative polyurethanes previously described.
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins un polymère cationique, différent des polyuréthanes associatifs précédemment décrits.Preferably, the composition according to the invention comprises at least one cationic polymer, different from the associative polyurethanes previously described.
Le polymère cationique est non siliconé, c’est-à-dire qu’il ne comprend pas d’atomes de silicium.The cationic polymer is non-silicone, that is, it does not contain silicon atoms.
On entend par « polymère cationique », tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. De préférence, le polymère cationique est hydrophile ou amphiphile. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.The term "cationic polymer" means any polymer comprising cationic groups and/or groups ionizable into cationic groups. Preferably, the cationic polymer is hydrophilic or amphiphilic. The preferred cationic polymers are chosen from those which contain units comprising primary, secondary, tertiary and/or quaternary amine groups which can either form part of the polymer main chain or be carried by a side substituent directly linked to it.
Les polymères cationiques susceptibles d’être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106environ, de préférence comprise entre 103et 3.106environ.The cationic polymers that can be used preferably have a weight average molar mass (Mw) of between 500 and 5.10 6 approximately, preferably of between 10 3 and 3.10 6 approximately.
Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement :Among the cationic polymers, we can cite more particularly:
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d’esters ou d’amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :
(1) homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the units of the following formula:
dans lesquelles :in which:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d’hydrogène ou un radical CH3 ;- R 3 , identical or different, denote a hydrogen atom or a CH3 radical;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;- A, identical or different, represent a divalent alkyl group, linear or branched, of 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms;
- R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle ; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ;- R 4 , R 5 , R 6 , identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical; preferably an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms;
- R1et R2, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle ;- R 1 and R 2 , identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, preferably methyl or ethyl;
- X désigne un anion dérivé d’un acide minéral ou organique tel qu’un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.- X denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulfate anion or a halide such as chloride or bromide.
Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l’azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.The copolymers of family (1) may also contain one or more units derived from comonomers which may be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetone acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen by lower alkyls (C1-C4), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters.
Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :Among these copolymers of family (1), we can cite:
- les copolymères d’acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,- copolymers of acrylamide and dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulfate or with a dimethyl halide, such as that sold under the name HERCOFLOC by the company HERCULES,
- les copolymères d’acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,- copolymers of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, such as those sold under the name BINA QUAT P 100 by the company CIBA GEIGY,
- le copolymère d’acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,- the copolymer of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate, such as that sold under the name RETEN by the company HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination « GAFQUAT » par la société ISP comme par exemple « GAFQUAT 734 » ou « GAFQUAT 755 » ou bien les produits dénommés « COPOLYMER 845, 958 et 937 ». Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573 ;- vinylpyrrolidone/dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymers, quaternized or not, such as the products sold under the name “GAFQUAT” by the company ISP such as for example “GAFQUAT 734” or “GAFQUAT 755” or the products called “COPOLYMER 845, 958 and 937”. These polymers are described in detail in French patents 2,077,143 and 2,393,573;
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,- dimethylaminoethyl methacrylate/vinylcaprolactam/vinylpyrrolidone terpolymers, such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by the company ISP,
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP ;- vinylpyrrolidone/methacrylamidopropyldimethylamine copolymers, such as those marketed under the name STYLEZE CC 10 by ISP;
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés, tel que le produit vendu sous la dénomination « GAFQUAT HS 100 » par la société ISP,- quaternized vinylpyrrolidone/dimethylaminopropyl methacrylamide copolymers, such as the product sold under the name “GAFQUAT HS 100” by the company ISP,
- les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bisacrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « SALCARE® SC 92 » par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms « SALCARE® SC 95 » et « SALCARE® SC 96 » par la société CIBA.- polymers, preferably crosslinked, of methacryloyloxyalkyl(C1-C4)trialkyl(C1-C4)ammonium salts such as polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethylmethacrylate quaternized by methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethylmethacrylate quaternized by methyl chloride, the homo- or copolymerization being followed by crosslinking by an olefinically unsaturated compound, in particular methylenebisacrylamide. It is more particularly possible to use a crosslinked acrylamide/methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion comprising 50% by weight of said copolymer in mineral oil. This dispersion is marketed under the name “SALCARE® SC 92” by the company CIBA. A crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride comprising approximately 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester may also be used. These dispersions are marketed under the names “SALCARE® SC 95” and “SALCARE® SC 96” by the company CIBA.
(2) les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d’éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d’ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.(2) cationic polysaccharides, in particular celluloses and cationic galactomannan gums. Among the cationic polysaccharides, mention may be made more particularly of cellulose ether derivatives comprising quaternary ammonium groups, cationic cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer and cationic galactomannan gums.
Les dérivés d’éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination « UCARE POLYMER JR » (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou « LR » (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d’hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.Cellulose ether derivatives containing quaternary ammonium groups are described in particular in FR1492597, and mention may be made of the polymers marketed under the name “UCARE POLYMER JR” (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) or “LR” (LR 400, LR 30M) by the company AMERCHOL. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose having reacted with an epoxide substituted by a trimethylammonium group.
Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d’ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « Celquat L 200 » et « Celquat H 100 » par la Société National Starch.Cationic cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer are described in particular in patent US4131576, and hydroxyalkylcelluloses may be mentioned, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a methacryloylethyl trimethylammonium salt, methacrylamidopropyl trimethylammonium salt, or dimethyl-diallylammonium salt. The marketed products meeting this definition are more particularly the products sold under the name “Celquat L 200” and “Celquat H 100” by the National Starch Company.
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA.Cationic galactomannan gums are described more particularly in patents US3589578 and US4031307, and mention may be made of guar gums comprising cationic trialkylammonium groups. For example, guar gums modified with a salt (for example a chloride) of 2,3-epoxypropyltrimethylammonium are used. Such products are marketed in particular under the names JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 or JAGUAR C162 by the company RHODIA.
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d’oxygène, de soufre, d’azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d’oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.(3) polymers consisting of piperazinyl units and divalent alkylene or hydroxyalkylene radicals with linear or branched chains, optionally interrupted by oxygen, sulfur, nitrogen atoms or by aromatic or heterocyclic rings, as well as the oxidation and/or quaternization products of these polymers.
(4) les polyaminoamides solubles dans l’eau, préparés en particulier par polycondensation d’un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d’alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d’un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d’une bis-halohydrine, d’un bis-azétidinium, d’une bis-haloacyldiamine, d’un bis-halogénure d’alkyle, d’une épilhalohydrine, d’un diépoxyde ou d’un dérivé bis-insaturé ; l’agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s’ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.(4) water-soluble polyaminoamides, prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides may be crosslinked by an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, an alkyl bis-halide or by an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, an alkyl bis-halide, an epihalohydrin, a diepoxide or a bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 mole per amine group of the polyaminoamide; these polyaminoamides can be alkylated or, if they contain one or more tertiary amine functions, quaternized.
(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d’une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination « Cartaretine F, F4 ou F8 » par la société Sandoz.(5) polyaminoamide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation by bifunctional agents. Examples that may be mentioned include adipic acid-diacoylaminohydroxyalkyldialoylene triamine polymers in which the alkyl radical contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes methyl, ethyl, propyl. Among these derivatives, mention may be made more particularly of adipic acid/dimethylaminohydroxypropyl/diethylene triamine polymers sold under the name “Cartaretine F, F4 or F8” by the company Sandoz.
(6) les polymères obtenus par réaction d’une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l’acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone ; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l’acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8 :1 et 1,4 :1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l’épichlorhydrine dans un rapport molaire d’épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5 :1 et 1,8 :1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination « Hercosett 57 » par la société Hercules Inc. Ou bien sous la dénomination de « PD 170 » ou "Delsette »01" par la société Hercules dans le cas du copolymère d’acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.(6) polymers obtained by reacting a polyalkylene polyamine comprising two primary amine groups and at least one secondary amine group with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 3 to 8 carbon atoms; the molar ratio between the polyalkylene polyamine and the dicarboxylic acid preferably being between 0.8:1 and 1.4:1; the resulting polyaminoamide being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide preferably between 0.5:1 and 1.8:1. Polymers of this type are marketed in particular under the name "Hercosett 57" by the company Hercules Inc. Or under the name "PD 170" or "Delsette"01" by the company Hercules in the case of the adipic acid/epoxypropyl/diethylene-triamine copolymer.
(7) les cyclopolymères d’alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) :
(7) cyclopolymers of alkyl diallyl amine or dialkyl diallyl ammonium such as homopolymers or copolymers comprising as the main constituent of the chain units corresponding to formulae (I) or (II):
dans lesquellesin which
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;- k and t are equal to 0 or 1, the sum k + t being equal to 1;
- R12désigne un atome d’hydrogène ou un radical méthyle ;- R 12 denotes a hydrogen atom or a methyl radical;
- R10et R11, indépendamment l’un de l’autre, désignent un groupement alkyle en C1-C6, un groupement hydroxyalkyle en C1-C5, un groupement amidoalkyle en C1-C4 ; ou bien R10et R11peuvent désigner conjointement avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle ; R10et R11, indépendamment l’un de l’autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4 ;- R10and R11, independently of one another, denote a C alkyl group1-C6, a C hydroxyalkyl group1-C5, a C amidoalkyl group1-C4 ; or R10and R11may designate, together with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocyclic group such as piperidinyl or morpholinyl; R10and R11, independently of one another, preferably denote a C alkyl group1-C4 ;
- Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.- Y - is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
On peut citer plus particulièrement l’homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination « MERQUAT 100 » par la société NALCO, et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d’acrylamide, par exemple le Polyquaternium-7. Ces copolymères de sels de diallyldiméthylammonium et d’acrylamide peuvent être commercialisés notamment sous la dénomination « MERQUAT 550 », « MERQUAT 7SPR », « MERQUAT 550PR » ou « FLOCARE C107 ».Mention may be made more particularly of the homopolymer of salts (for example chloride) of dimethyldiallylammonium, for example sold under the name “MERQUAT 100” by the company NALCO, and the copolymers of salts (for example chloride) of diallyldimethylammonium and acrylamide, for example Polyquaternium-7. These copolymers of diallyldimethylammonium salts and acrylamide may be marketed in particular under the name “MERQUAT 550”, “MERQUAT 7SPR”, “MERQUAT 550PR” or “FLOCARE C107”.
(8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule :(8) quaternary diammonium polymers comprising recurring units of formula:
dans laquelle :in which:
- R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-C12,- R13, R14, R15 and R16, identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals comprising from 1 to 20 carbon atoms or C1-C12 hydroxyalkylaliphatic radicals,
ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d’azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l’azoteor R13, R14, R15 and R16, together or separately, constitute with the nitrogen atoms to which they are attached heterocycles optionally comprising a second heteroatom other than nitrogen
ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;or R13, R14, R15 and R16 represent a linear or branched C1-C6 alkyl radical substituted by a nitrile, ester, acyl, amide group or -CO-O-R17-D or -CO-NH-R17-D where R17 is an alkylene and D a quaternary ammonium group;
- A1 et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d’oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et- A1 and B1 represent divalent polymethylene groups comprising from 2 to 20 carbon atoms, linear or branched, saturated or unsaturated, and which may contain, linked to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more oxygen or sulfur atoms or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and
- X-désigne un anion dérivé d’un acide minéral ou organique ;- X - denotes an anion derived from a mineral or organic acid;
étant entendu que A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d’azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;it being understood that A1, R13 and R15 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring;
en outre si A1 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant :furthermore, if A1 denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical, B1 can also denote a group (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-, with n and p, identical or different, being integers varying from 2 to 20, and D denoting:
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l’une des formules suivantes : -(CH2CH2O)x-CH2CH2- et –[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;(a) a glycol residue of formula -O-Z-O-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulae: -(CH2CH2O)x-CH2CH2- and –[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- where x and y denote an integer from 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or any number from 1 to 4 representing an average degree of polymerization;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu’un dérivé de pipérazine ;(b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;(c) a bis-primary diamine residue of formula -NH-Y-NH- where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or the divalent radical -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- .d) a ureylene group of formula -NH-CO-NH-.
De préférence, X-est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.Preferably, X - is an anion such as chloride or bromide. These polymers have a number average molar mass (Mn) generally between 1000 and 100000.
On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule :
We can cite more particularly polymers which are made up of recurring units corresponding to the formula:
dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X- est un anion dérivé d’un acide minéral ou organique.in which R1, R2, R3 and R4, identical or different, denote an alkyl or hydroxyalkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms, n and p are integers varying from 2 to 20, and X- is an anion derived from a mineral or organic acid.
Un composé de formule (IV) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).A particularly preferred compound of formula (IV) is that for which R1, R2, R3 and R4 represent a methyl radical, n=3, p=6 and X = Cl, called Hexadimethrine chloride according to the INCI nomenclature (CTFA).
(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (V) :
(9) quaternary polyammonium polymers comprising units of formula (V):
dans laquelle :in which:
- R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d’hydrogène,- R18, R19, R20 and R21, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl, ethyl, propyl, β-hydroxyethyl, β-hydroxypropyl or -CH2CH2(OCH2CH2)pOH radical, where p is equal to 0 or to an integer between 1 and 6, provided that R18, R19, R20 and R21 do not simultaneously represent a hydrogen atom,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,- r and s, identical or different, are whole numbers between 1 and 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,- q is equal to 0 or to an integer between 1 and 34,
- X- désigne un anion tel qu’un halogénure,- X- denotes an anion such as a halide,
- A désigne un radical divalent d’un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.- A denotes a divalent radical of a dihalide or preferably represents -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
On peut par exemple citer les produits « Mirapol® A 15 », « Mirapol® AD1 », « Mirapol® AZ1 » et « Mirapol® 175 » vendus par la société Miranol.Examples include the products “Mirapol® A 15”, “Mirapol® AD1”, “Mirapol® AZ1” and “Mirapol® 175” sold by the company Miranol.
(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.(10) Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole such as, for example, the products marketed under the names Luviquat® FC 905, FC 550 and FC 370 by the company B.A.S.F.
(11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de « POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE » dans le dictionnaire CTFA.(11) Polyamines such as Polyquart® H sold by COGNIS, referenced under the name “POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE” in the CTFA dictionary.
(12) les polymères comportant dans leur structure :(12) polymers comprising in their structure:
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :
(a) one or more patterns corresponding to the following formula (A):
(b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :
(b) optionally one or more patterns corresponding to the following formula (B):
Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.In other words, these polymers can be chosen in particular from homo- or copolymers comprising one or more units derived from vinylamine and optionally one or more units derived from vinylformamide.
De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B).Preferably, these cationic polymers are chosen from polymers comprising, in their structure, from 5 to 100 mol% of units corresponding to formula (A) and from 0 to 95 mol% of units corresponding to formula (B), preferentially from 10 to 100 mol% of units corresponding to formula (A) and from 0 to 90 mol% of units corresponding to formula (B).
Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.These polymers can be obtained for example by partial hydrolysis of polyvinylformamide. This hydrolysis can be carried out in an acidic or basic medium.
La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole.The weight average molecular mass of said polymer, measured by light diffraction, can vary from 1000 to 3,000,000 g/mole, preferably from 10,000 to 1,000,000 and more particularly from 100,000 to 500,000 g/mole.
Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010.Polymers comprising units of formula (A) and optionally units of formula (B) are notably sold under the name LUPAMIN by the company BASF, such as, for example, and in a non-limiting manner, the products offered under the name LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (or LUVIQUAT 9030) and LUPAMIN 9010.
D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.Other cationic polymers which can be used in the context of the invention are cationic proteins or hydrolysates of cationic proteins, polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers comprising vinylpyridine or vinylpyridinium units, condensates of polyamines and epichlorohydrin, quaternary polyureylenes and chitin derivatives.
De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7) et (10) ci-dessus citées.Preferably, the cationic polymers are chosen from those of families (1), (2), (7) and (10) cited above.
Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser de préférence les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d’éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination « JR 400 » par la Société AMERCHOL, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium ; et leurs mélanges.Among the cationic polymers mentioned above, it is preferable to use cationic polysaccharides, in particular celluloses and cationic galactomannan gums, and in particular quaternary cellulose ether derivatives such as the products sold under the name “JR 400” by the company AMERCHOL, cationic cyclopolymers, in particular homopolymers or copolymers of salts (for example chloride) of dimethyldiallylammonium, sold under the names MERQUAT 100, MERQUAT 550 and MERQUAT S by the company NALCO, quaternary polymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole, homopolymers or copolymers, optionally crosslinked, of methacryloyloxyalkyl(C1-C4)trialkyl(C1-C4)ammonium salts; and mixtures thereof.
De préférence, le ou les polymères cationiques, lorsqu’ils sont présents dans la composition, sont choisis parmi les polysaccharides cationiques, les cyclopolymères d’alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium et leurs mélanges, préférentiellement parmi les gommes de galactomannane cationiques, les homopolymères ou copolymères de sels d’alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium, et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les gommes de guar cationiques, les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d’acrylamide et leurs mélanges, mieux parmi les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d’acrylamide et leurs mélanges.Preferably, the cationic polymer(s), when present in the composition, are chosen from cationic polysaccharides, cyclopolymers of alkyl diallyl amine or dialkyl diallyl ammonium and mixtures thereof, preferentially from cationic galactomannan gums, homopolymers or copolymers of alkyl diallyl amine or dialkyl diallyl ammonium salts, and mixtures thereof, more preferentially from cationic guar gums, copolymers of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide and mixtures thereof, better still from copolymers of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide and mixtures thereof.
Avantageusement, la teneur totale du ou des polymères cationiques va de 0,00001 à 3% en poids, de préférence de 0,0001 à 2% en poids, plus préférentiellement de 0,0001 à 1% en poids, mieux de 0,0005 à 0,05% en poids, par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the cationic polymer(s) ranges from 0.00001 to 3% by weight, preferably from 0.0001 to 2% by weight, more preferably from 0.0001 to 1% by weight, better still from 0.0005 to 0.05% by weight, relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale du ou des polymères cationiques choisis parmi les polysaccharides cationiques, les cyclopolymères d’alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium et leurs mélanges va de 0,00001 à 3% en poids, de préférence de 0,0001 à 2% en poids, plus préférentiellement de 0,0001 à 1% en poids, mieux de 0,0005 à 0,05% en poids, par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the cationic polymer(s) chosen from cationic polysaccharides, alkyl diallyl amine or dialkyl diallyl ammonium cyclopolymers and their mixtures ranges from 0.00001 to 3% by weight, preferably from 0.0001 to 2% by weight, more preferably from 0.0001 to 1% by weight, better still from 0.0005 to 0.05% by weight, relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale du ou des polymères cationiques choisis parmi les gommes de guar cationiques, les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d’acrylamide et leurs mélanges va de 0,00001 à 3% en poids, de préférence de 0,0001 à 2% en poids, plus préférentiellement de 0,0001 à 1% en poids, mieux de 0,0005 à 0,05% en poids, par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the cationic polymer(s) chosen from cationic guar gums, copolymers of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide and their mixtures ranges from 0.00001 to 3% by weight, preferably from 0.0001 to 2% by weight, more preferably from 0.0001 to 1% by weight, better still from 0.0005 to 0.05% by weight, relative to the total weight of the composition.
PolysaccharidePolysaccharide différent des polymèresdifferent from polymers cationiquecationic ss
La composition selon l’invention comprend au moins un polysaccharide différent des polymères cationiques, de préférence choisi parmi les polysaccharides non-ioniques.The composition according to the invention comprises at least one polysaccharide other than cationic polymers, preferably chosen from non-ionic polysaccharides.
Les polysaccharides différents des polymères cationiques sont non siliconés.Polysaccharides other than cationic polymers are non-silicone.
Les polysaccharides non-ioniques sont de préférence choisis parmi, seuls ou en mélange, les celluloses, les amidons, les galactomannanes, le scléroglucane, et leurs dérivés non-ioniques, notamment leurs éthers ou esters.The non-ionic polysaccharides are preferably chosen from, alone or as a mixture, celluloses, starches, galactomannans, scleroglucan, and their non-ionic derivatives, in particular their ethers or esters.
Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. Comme traitement physique, on peut citer la température ; et comme traitement chimique, on peut citer les réactions d’estérification, d’étherification, d’amidification, d’oxydation, dans la mesure où ces traitements permettent de conduire à des polymères qui sont non-ioniques.These polymers can be modified physically or chemically. As a physical treatment, we can cite temperature; and as a chemical treatment, we can cite esterification, etherification, amidation, oxidation reactions, to the extent that these treatments make it possible to produce polymers that are non-ionic.
Comme galactomannanes susceptibles d’être utilisés, on peut citer les gommes de guar non-ioniques qui peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6, notamment les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.As galactomannans which may be used, mention may be made of non-ionic guar gums which may be modified by C1-C6 (poly)hydroxyalkyl groups, in particular hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.These guar gums are well known in the state of the art and can for example be prepared by reacting corresponding alkene oxides such as for example propylene oxides with guar gum so as to obtain a guar gum modified by hydroxypropyl groups.
Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.The hydroxyalkylation rate preferably varies from 0.4 to 1.2 and corresponds to the number of alkylene oxide molecules consumed by the number of free hydroxyl functions present on the guar gum.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60, JAGUAR HP120, Jaguar HP105 SGI et Jaguar HP8 SGI par la société RHODIA CHIMIE.Such non-ionic guar gums, optionally modified by hydroxyalkyl groups, are for example sold under the trade names JAGUAR HP8, JAGUAR HP60, JAGUAR HP120, Jaguar HP105 SGI and Jaguar HP8 SGI by the company RHODIA CHIMIE.
Les molécules d’amidons utilisables dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois. Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.The starch molecules that can be used in the present invention may have cereals or tubers as their botanical origin. Thus, the starches are, for example, chosen from corn, rice, cassava, barley, potato, wheat, sorghum and pea starches. The starches may be modified chemically or physically: in particular by one or more of the following reactions: pregelatinization, oxidation, crosslinking, esterification, etherification, amidation and heat treatments.
Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.Starch molecules can be derived from any plant source of starch, such as corn, potato, oat, rice, tapioca, sorghum, barley or wheat. Hydrolysates of the starches mentioned above can also be used. The starch is preferably derived from potato.
Les polysaccharides non-ioniques peuvent également être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse en C10-C30 dans leur structure.Nonionic polysaccharides can also be cellulosic polymers that do not have a C10-C30 fatty chain in their structure.
Par polymère « cellulosique », on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons β-1,4 ; les polymères cellulosiques peuvent être des celluloses non substituées, et/ou des dérivés de celluloses non-ioniques.According to the invention, the term “cellulosic” polymer means any polysaccharide compound having in its structure chains of glucose residues united by β-1,4 bonds; the cellulosic polymers may be unsubstituted celluloses, and/or non-ionic cellulose derivatives.
Ainsi, les polymères cellulosiques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose. Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters-éthers de celluloses.Thus, the cellulose polymers that can be used according to the invention can be chosen from unsubstituted celluloses including in a microcrystalline form and cellulose ethers. Among these cellulose polymers, a distinction is made between cellulose ethers, cellulose esters and cellulose ester-ethers.
Parmi les éthers de cellulose non-ioniques, on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON); les celluloses mixtes (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.Nonionic cellulose ethers include (C1-C4)alkylcelluloses such as methylcelluloses and ethylcelluloses (e.g. Ethocel standard 100 Premium from DOW CHEMICAL); (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses such as hydroxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses (e.g. Natrosol 250 HHR offered by AQUALON) and hydroxypropylcelluloses (e.g. Klucel EF from AQUALON); mixed celluloses (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses such as hydroxypropylmethylcelluloses (e.g. Methocel E4M from DOW CHEMICAL), hydroxyethylmethylcelluloses, hydroxyethylethylcelluloses (e.g. Bermocoll E 481 FQ from AKZO NOBEL) and hydroxybutylmethylcelluloses.
Le scléroglucane est un homopolysaccharide ramifié non-ionique, constitué de motifs β-D glucane. Les molécules sont constituées d'une chaîne linéaire principale formée de motifs D-glucose liées par des liaisons β(1 ,3) et dont un sur trois est lié à un motif D-glucose latéral par une liaison β(1 ,6).
Scleroglucan is a non-ionic branched homopolysaccharide, consisting of β-D glucan units. The molecules consist of a linear main chain formed of D-glucose units linked by β(1,3) bonds and one out of three of which is linked to a lateral D-glucose unit by a β(1,6) bond.
Ces polysaccharides sont obtenus par fermentation d'un milieu à base de sucre et de sels minéraux, sous l'action d'un microorganisme de type Sclerotium, tels que Sclerotium glucanium et Sclerotium rolfsii. Une description plus complète des scléroglucanes et de leur préparation peut être trouvée dans le document US 3,301 ,848.These polysaccharides are obtained by fermentation of a medium based on sugar and mineral salts, under the action of a microorganism of the Sclerotium type, such as Sclerotium glucanium and Sclerotium rolfsii. A more complete description of scleroglucans and their preparation can be found in document US 3,301,848.
Le scléroglucane est par exemple vendu sous la dénomination AMIGEL par la Société ALBAN MULLER, ou sous la dénomination ACTIGUM™ CS par la société Cargill.Scleroglucan is for example sold under the name AMIGEL by the company ALBAN MULLER, or under the name ACTIGUM™ CS by the company Cargill.
Comme autres polysaccharides selon l’invention, on peut citer également le xanthane, la gomme arabique et l’amidon modifié (phosphate de diamidon hydroxypropylique).Other polysaccharides according to the invention include xanthan, gum arabic and modified starch (hydroxypropyl distarch phosphate).
De préférence, le ou les polysaccharides différents des polymères cationiques sont choisis parmi les polysaccharides non-ioniques, préférentiellement parmi le scléroglucane, l’hydroxyéthylcellulose, et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi le scléroglucane, en particulier la gomme de sclerotium rolfssii, gomme d'origine microbiologique, produite par la bactérie Sclerotium rolfissii.Preferably, the polysaccharide(s) other than the cationic polymers are chosen from non-ionic polysaccharides, preferentially from scleroglucan, hydroxyethylcellulose, and their mixtures, more preferentially from scleroglucan, in particular sclerotium rolfissii gum, a gum of microbiological origin, produced by the bacterium Sclerotium rolfissii.
Avantageusement, la teneur totale du ou des polysaccharides différents des polymères cationiques va de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,01 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 3% en poids, mieux de 0,1 à 2% en poids, mieux encore de 0,1 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the polysaccharide(s) other than the cationic polymers ranges from 0.001 to 20% by weight, preferably from 0.001 to 10% by weight, preferentially from 0.01 to 5% by weight, more preferentially from 0.05 to 3% by weight, better still from 0.1 to 2% by weight, better still from 0.1 to 1% by weight, relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale du ou des polysaccharides non-ioniques va de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,01 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 3% en poids, mieux de 0,1 à 2% en poids, mieux encore de 0,1 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the nonionic polysaccharide(s) ranges from 0.001 to 20% by weight, preferably from 0.001 to 10% by weight, preferentially from 0.01 to 5% by weight, more preferentially from 0.05 to 3% by weight, better still from 0.1 to 2% by weight, better still from 0.1 to 1% by weight, relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale en scléroglucane va de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,01 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 3% en poids, mieux de 0,1 à 2% en poids, mieux encore de 0,1 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total scleroglucan content ranges from 0.001 to 20% by weight, preferably from 0.001 to 10% by weight, preferentially from 0.01 to 5% by weight, more preferentially from 0.05 to 3% by weight, better still from 0.1 to 2% by weight, better still from 0.1 to 1% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention comprend au moins une silicone aminée.The composition according to the invention comprises at least one amino silicone.
On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.An amino silicone is any silicone containing at least one primary, secondary, tertiary amine or a quaternary ammonium group.
Les silicones aminées susceptibles d’être utilisées selon la présente invention peuvent être volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, et présentent de préférence une viscosité allant de 5*10-6à 2,5 m2/s à 25°C, par exemple de 1*10-5à 1 m2/s.The amino silicones which can be used according to the present invention can be volatile or non-volatile, cyclic, linear or branched, and preferably have a viscosity ranging from 5*10 -6 to 2.5 m 2 /s at 25°C, for example from 1*10 -5 to 1 m 2 /s.
De préférence, les silicones aminées selon l’invention ne sont pas oxyalkylénées.Preferably, the amino silicones according to the invention are not oxyalkylenated.
De préférence, la ou les silicones aminées sont choisies parmi, seuls ou en mélanges, les composés suivants :Preferably, the amino silicone(s) are chosen from, alone or in mixtures, the following compounds:
a) les polysiloxanes répondant à la formule (A) :
(a) polysiloxanes corresponding to the formula (A):
dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ;in which x' and y' are integers such that the weight average molecular weight (Mw) is between about 5,000 and 500,000;
b) les silicones aminées répondant à la formule (B) :(b) amino silicones corresponding to the formula (B):
R'aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a ’-R'a ’(B)R' a G 3-a -Si(OSiG 2 ) n -(OSiG b R' 2-b ) m -O-SiG 3-a ' -R' a ' (B)
dans laquelle :in which:
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy,
- a, a’, identiques ou différents, désignent 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, sous réserve qu’au moins l’un de a ou a’ soit égal à zéro,- G, identical or different, denotes a hydrogen atom, a phenyl group, OH, C1 - C8 alkyl, for example methyl, or C1 - C8 alkoxy, for example methoxy,
- a, a', identical or different, denote 0 or an integer from 1 to 3, in particular 0, provided that at least one of a or a' is equal to zero,
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
- R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R")2 ; -N+(R")3 A- ; -NR"-Q-N(R")2 et -NR"-Q-N+(R")3 A-, dans lesquels R", identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.- b denotes 0 or 1, in particular 1,
- m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000, in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1999, and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10;
- R', identical or different, denotes a monovalent radical of formula -CqH2qL in which q is a number ranging from 2 to 8, and L is an optionally quaternized amino group chosen from the groups: -N(R")2 ; -N+(R")3 A- ; -NR"-QN(R")2 and -NR"-Q-N+(R")3 A-, in which R", identical or different, denotes hydrogen, phenyl, benzyl, or a monovalent saturated hydrocarbon radical, for example a C 1 -C 20 alkyl radical; Q denotes a group of formula C r H 2r , linear or branched, r being an integer ranging from 2 to 6, preferably from 2 to 4; and A- represents a cosmetically acceptable anion, in particular halide such as fluoride, chloride, bromide or iodide.
De façon préférée, la ou les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées de formule (B). De façon préférée, les silicones aminées de formule (B) sont choisies parmi les silicones aminées répondant aux formules (C), (D), (E), (F), (G), seules ou en mélange, suivantes :Preferably, the amino silicone(s) are chosen from the amino silicones of formula (B). Preferably, the amino silicones of formula (B) are chosen from the amino silicones corresponding to the following formulas (C), (D), (E), (F), (G), alone or as a mixture:
1/ les silicones dénommées "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule (C) :
1/ silicones called “trimethylsilylamodimethicone” corresponding to the formula (C):
dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.in which m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000, in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1999, and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10.
2/ les silicones de formule (D) suivante :
2/ silicones of the following formula (D):
dans laquelle :in which:
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5;
- R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1à R3désignant un radical alcoxy.- m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 1000, in particular from 50 to 250 and more particularly from 100 to 200; n being able to designate a number from 0 to 999 and in particular from 49 to 249 and more particularly from 125 to 175 and m being able to designate a number from 1 to 1000, in particular from 1 to 10, more particularly from 1 to 5;
- R 1 , R 2 , R 3 , identical or different, represent a C 1 -C 4 hydroxy or alkoxy radical, at least one of the radicals R 1 to R 3 denoting an alkoxy radical.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.Preferably the alkoxy radical is a methoxy radical.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2 :1 à 0,4 :1 et de préférence de 0,25 :1 à 0,35 :1 et plus particulièrement est égal à 0,3 :1.The hydroxy/alkoxy molar ratio preferably ranges from 0.2:1 to 0.4:1 and preferably from 0.25:1 to 0.35:1 and more particularly is equal to 0.3:1.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000.The weight average molecular weight (Mw) of these silicones preferably ranges from 2000 to 1,000,000, more particularly from 3500 to 200,000.
3/ les silicones de formule (E) suivantes :
3/ the following silicones of formula (E):
dans laquelle :in which:
- p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250 ; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5;
- R1, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1ou R2désignant un radical alcoxy.- p and q are numbers such that the sum (p+q) varies from 1 to 1000, in particular from 50 to 350, and more particularly from 150 to 250; p being able to designate a number from 0 to 999 and in particular from 49 to 349 and more particularly from 159 to 239 and q being able to designate a number from 1 to 1000, in particular from 1 to 10 and more particularly from 1 to 5;
- R 1 , R 2 , different, represent a C 1 -C 4 hydroxy or alkoxy radical, at least one of the radicals R 1 or R 2 denoting an alkoxy radical.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.Preferably the alkoxy radical is a methoxy radical.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1 :0,8 à 1 :1,1 et de préférence de 1 :0,9 à 1 :1 et plus particulièrement est égal à 1 :0,95.The hydroxy/alkoxy molar ratio generally ranges from 1:0.8 to 1:1.1 and preferably from 1:0.9 to 1:1 and more particularly is equal to 1:0.95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000.The weight average molecular weight (Mw) of the silicone preferably ranges from 2000 to 200000 and even more particularly from 5000 to 100000 and more particularly from 10000 to 50000.
Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (D) ou (E) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E).Commercial products comprising silicones of structure (D) or (E) may include in their composition one or more other amino silicones whose structure is different from formulas (D) or (E).
Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652.A product containing amino silicones of structure (D) is offered by the company WACKER under the name BELSIL® ADM 652.
Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300® ou encore sous la dénomination Belsil ADM Log 1.A product containing amino silicones of structure (E) is offered by WACKER under the name Fluid WR 1300® or under the name Belsil ADM Log 1.
Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau est particulièrement intéressante. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non-ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER.When these amino silicones are used, their use in the form of an oil-in-water emulsion is particularly advantageous. The oil-in-water emulsion may comprise one or more surfactants. The surfactants may be of any nature but preferably cationic and/or nonionic. The number-average size of the silicone particles in the emulsion generally ranges from 3 nm to 500 nanometers. Preferably, in particular as amino silicones of formula (E), microemulsions are used whose average particle size ranges from 5 nm to 60 nanometers (inclusive) and more particularly from 10 nm to 50 nanometers (inclusive). Thus, the microemulsions of amino silicone of formula (E) offered under the names FINISH CT 96 E® or SLM 28020® by the company WACKER may be used according to the invention.
4/ les silicones de formule suivante (F) :
4/ silicones of the following formula (F):
dans laquelle :in which:
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone.- m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000 and in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10;
- A denotes a linear or branched alkylene radical, preferably linear, having from 4 to 8 carbon atoms and preferably 4 carbon atoms.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000.The weight average molecular weight (Mw) of these amino silicones preferably ranges from 2000 to 1000000 and even more particularly from 3500 to 200000.
Une autre silicone répondant à la formule (B) est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING (Nom INCI amodimethicone et trideceth-6 et cetrimonium chloride).Another silicone with formula (B) is, for example, XIAMETER MEM 8299 EMULSION from DOW CORNING (INCI name amodimethicone and trideceth-6 and cetrimonium chloride).
5/ les silicones de formule suivante (G) :
5/ silicones of the following formula (G):
dans laquelle :in which:
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.- m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000 and in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10;
- A denotes a linear or branched alkylene radical having from 4 to 8 carbon atoms and preferably 4 carbon atoms. This radical is preferably branched.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000.The weight average molecular weight (Mw) of these amino silicones preferably ranges from 500 to 1,000,000 and even more particularly from 1,000 to 200,000.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING.A silicone that meets this formula is, for example, DC2-8566 Amino Fluid from DOW CORNING.
c) les silicones aminées répondant à la formule (H) :
(c) amino silicones corresponding to the formula (H):
dans laquelle :in which:
- R5représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;- R 5 represents a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, or C 2 -C 18 alkenyl radical, for example methyl;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;- R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18 alkyleneoxy radical, for example C 1 -C 8 linked to Si by a SiC bond;
- Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;- Q- is an anion such as a halide ion, in particular chloride or an organic acid salt, in particular acetate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ;
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.- r represents an average statistical value ranging from 2 to 20, in particular from 2 to 8;
- s represents an average statistical value ranging from 20 to 200, in particular from 20 to 50.
De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087.Such amino silicones are notably described in US patent 4,185,087.
d) les silicones à ammonium quaternaire de formule (I) :
(d) quaternary ammonium silicones of formula (I):
dans laquelle :in which:
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;- R 7 , identical or different, represent a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, a C 2 -C 18 alkenyl radical or a cycle comprising 5 or 6 carbon atoms, for example methyl;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;- R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18 alkyleneoxy radical, for example C 1 -C 8 linked to Si by a SiC bond;
- R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7;- R 8 , identical or different, represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, a C 2 -C 18 alkenyl radical, a -R 6 -NHCOR 7 radical;
- X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ;- X- is an anion such as a halide ion, in particular chloride, or an organic acid salt, in particular acetate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.- r represents an average statistical value ranging from 2 to 200, in particular from 5 to 100.
Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974.These silicones are for example described in application EP-A-0530974.
e) les silicones aminées de formule (J) :
e) amino silicones of formula (J):
dans laquelle :in which:
- R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4ou un groupement phényle,- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , identical or different, denote a C 1 -C 4 alkyl radical or a phenyl group,
- R5désigne un radical alkyle en C1-C4ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,- R 5 denotes a C 1 -C 4 alkyl radical or a hydroxyl group,
- n is an integer ranging from 1 to 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et- m is an integer ranging from 1 to 5, and
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g.- x is chosen such that the amine index varies from 0.01 to 1 meq/g.
f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.f) multiblock polyoxyalkylenated amino silicones, of type (AB) n , A being a polysiloxane block and B being a polyoxyalkylenated block comprising at least one amine group.
Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes :Said silicones are preferably composed of repeating units of the following general formulas:
[-(SiMe2O)xSiMe2- R -N(R")- R'-O(C2H4O)a(C3H6O)b-R'-N(H)-R-][-(SiMe 2 O) x SiMe 2 - R -N(R")- R'-O(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b -R'-N(H)-R- ]
ou bienor else
[-(SiMe2O)xSiMe2- R -N(R")- R' - O(C2H4O)a(C3H6O)b-][-(SiMe 2 O)xSiMe 2 - R -N(R")- R' - O(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b -]
dans lesquelles :in which:
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100;- a is an integer greater than or equal to 1, preferably ranging from 5 to 200, more particularly ranging from 10 to 100;
- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30;- b is an integer between 0 and 200, preferably between 4 and 100, more particularly between 5 and 30;
- x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000;- x is an integer ranging from 1 to 10000, more particularly from 10 to 5000;
- R" est un atome d'hydrogène ou un méthyl;- R" is a hydrogen atom or a methyl;
- R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R désigne un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-;
- R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R' désigne -CH(CH3)-CH2-.- R, identical or different, represent a divalent C 2 -C 12 hydrocarbon radical, linear or branched, optionally comprising one or more heteroatoms such as oxygen; preferably, R denotes an ethylene radical, a linear or branched propylene radical, a linear or branched butylene radical, or a CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 - radical; preferentially R denotes a CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 - radical;
- R', identical or different, represent a divalent C 2 -C 12 hydrocarbon radical, linear or branched, optionally comprising one or more heteroatoms such as oxygen; preferably, R' denotes an ethylene radical, a linear or branched propylene radical, a linear or branched butylene radical, or a CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 - radical; preferentially R' denotes -CH(CH 3 )-CH 2 -.
Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.The siloxane blocks preferably represent 50 and 95 mol% of the total weight of the silicone, more particularly 70 to 85 mol%.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.The amine level is preferably between 0.02 and 0.5 meq/g of copolymer in a 30% solution in dipropylene glycol, more particularly between 0.05 and 0.2.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000.The weight average molecular weight (Mw) of the silicone is preferably between 5000 and 1000000, more particularly between 10000 and 200000.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.Examples include silicones marketed under the names Silsoft A-843 or Silsoft A+ by Momentive.
g) les silicones aminées de formules (L) et (M) :
(L)
dans laquelle :(g) amino silicones of formulae (L) and (M):
(L)
in which:
- R, R’ et R’’’, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe hydroxyle,- R, R' and R''', identical or different, denote a C1 - C4 alkyl group or a hydroxyl group,
- A désigne un radical alkylène en C3; et- A denotes a C3 alkylene radical; and
- m et n sont des nombres tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5000 et 500000 ;
(M)
dans laquelle :- m and n are numbers such that the weight average molecular mass of the compound is between 5000 and 500000;
(M)
in which:
- x et y sont des nombres allant de 1 à 5000 ; de préférence x va de 10 à 2000, et plus préférentiellement de 100 à 1000 ; de préférence y va de 1 à 100 ;
- R1et R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 20 atomes de carbone ; et- x and y are numbers ranging from 1 to 5000; preferably x ranges from 10 to 2000, and more preferably from 100 to 1000; preferably y ranges from 1 to 100;
- R 1 and R 2 , identical or different, preferably identical, denote an alkyl group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising from 6 to 30 carbon atoms, preferably from 8 to 24 carbon atoms, and more preferably from 12 to 20 carbon atoms; and
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 2 à 8 atomes de carbone.- A denotes a linear or branched alkylene radical having from 2 to 8 carbon atoms.
De préférence, A comprend de 3 à 6 atomes de carbone, plus préférentiellement 4 atomes de carbone ; de préférence A est ramifié.
On peut citer en particulier les groupes divalents suivants :
-CH2CH2CH2- et -CH2CH(CH3)CH2-.Preferably, A comprises from 3 to 6 carbon atoms, more preferably 4 carbon atoms; preferably A is branched.
In particular, the following divalent groups can be mentioned:
-CH 2 CH 2 CH 2 - and -CH 2 CH(CH 3 )CH 2 -.
De préférence, R1et R2sont des groupes alkyle linéaires saturés indépendants comprenant 6 à 30 atomes de carbone, de préférence 8 à 24 atomes de carbone et en particulier de 12 à 20 atomes de carbone; on peut citer en particulier les groupes dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle et éicosyle; et préférentiellement, R1 et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hexadécyle (cétyle) et octadécyle (stéaryle).Preferably, R 1 and R 2 are independent saturated linear alkyl groups comprising 6 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 24 carbon atoms and in particular from 12 to 20 carbon atoms; mention may be made in particular of dodecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and eicosyl groups; and preferentially, R1 and R2, identical or different, are chosen from hexadecyl (cetyl) and octadecyl (stearyl) groups.
La ou les silicones aminées sont de préférence de formule (M) avec:
- x allant de 10 à 2 000, et en particulier de 100 à 1 000;
- y allant de 1 à 100;
- A comprenant de 3 à 6 atomes de carbone et notamment 4 atomes de carbone; de préférence, A est ramifié; et plus particulièrement, A est choisi parmi les groupes divalents suivants: -CH2CH2CH2et -CH2CH(CH3)CH2-; et
- R1et R2étant indépendamment des groupes alkyles linéaires saturés comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone et en particulier de 12 à 20 atomes de carbone; choisis notamment parmi les groupes dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle et éicosyle; préférentiellement, R1et R2, identiques ou différents, étant choisis parmi les groupes hexadécyle (cétyle) et octadécyle (stéaryle).The amino silicone(s) are preferably of formula (M) with:
- x ranging from 10 to 2,000, and in particular from 100 to 1,000;
- ranging from 1 to 100;
- A comprising from 3 to 6 carbon atoms and in particular 4 carbon atoms; preferably, A is branched; and more particularly, A is chosen from the following divalent groups: -CH 2 CH 2 CH 2 and -CH 2 CH(CH 3 )CH 2 -; and
- R 1 and R 2 being independently saturated linear alkyl groups comprising from 6 to 30 carbon atoms, preferably from 8 to 24 carbon atoms and in particular from 12 to 20 carbon atoms; chosen in particular from the dodecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and eicosyl groups; preferentially, R 1 and R 2 , identical or different, being chosen from the hexadecyl (cetyl) and octadecyl (stearyl) groups.
Une silicone préférée de formule (M) est la bis-cétéarylamodiméthicone. On peut citer en particulier la silicone aminée vendu sous le nom SILSOFT AX par Momentive.A preferred silicone of formula (M) is bis-cetearylamodimethicone. Particular mention may be made of the amino silicone sold under the name SILSOFT AX by Momentive.
h) les polysiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes comportant des groupes amines primaires sur une seule extrémité de chaîne ou sur les chaînes latérales, tels que ceux de formule (N), (O) ou (P) :
(N)
ou
(O)
ou
(P)(h) polysiloxanes and in particular polydimethylsiloxanes containing primary amine groups on only one chain end or on the side chains, such as those of formula (N), (O) or (P):
(N)
Or
(O)
Or
(P)
Dans la formule (N), les valeurs de n et m sont telles que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 1 000 et 55 000.
À titre d'exemples de silicones aminées de formule (N), on peut citer les produits vendus sous les dénominations AMS-132), AMS-152, AMS-162, AMS-163, AMS-191 et AMS-1203 par la société Gelest et KF-8015 par la société Shin Etsu. Des composés de formule (N) ont pour dénomination INCI aminopropyl dimethicone.In formula (N), the values of n and m are such that the weight average molecular weight of the amino silicone is between 1,000 and 55,000.
Examples of amino silicones of formula (N) include products sold under the names AMS-132), AMS-152, AMS-162, AMS-163, AMS-191 and AMS-1203 by Gelest and KF-8015 by Shin Etsu. Compounds of formula (N) have the INCI name aminopropyl dimethicone.
Dans la formule (O), la valeur de n est telle que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 500 et 3 000.
À titre d'exemple de silicones aminées de formule (O), on peut citer les produits vendus sous les dénominations MCR-A11 et MCR-A12 par la société Gelest, comme la mono-aminopropyl terminated dimethicone (nom INCI).In formula (O), the value of n is such that the weight average molecular weight of the amino silicone is between 500 and 3,000.
Examples of amino silicones of formula (O) include the products sold under the names MCR-A11 and MCR-A12 by the company Gelest, such as mono-aminopropyl terminated dimethicone (INCI name).
Dans la formule (P), les valeurs de n et m sont telles que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 500 et 50000.
À titre d'exemple de silicones aminées de formule (P), on peut citer l’aminopropyl phenyl triméthicone vendue sous la dénomination DC 2-2078 Fluid par la société Dow Corning.In formula (P), the values of n and m are such that the weight average molecular weight of the amino silicone is between 500 and 50000.
As an example of amino silicones of formula (P), we can cite aminopropyl phenyl trimethicone sold under the name DC 2-2078 Fluid by the company Dow Corning.
i) et leurs mélanges.(i) and their mixtures.
Avantageusement, la silicone aminée est de préférence choisie parmi les silicones aminées de formule (B), les silicones aminées de formule (N), les silicones aminées de formule (O), et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les silicones aminées de formule (N), les silicones aminées de formule (O) et leurs mélanges.Advantageously, the amino silicone is preferably chosen from amino silicones of formula (B), amino silicones of formula (N), amino silicones of formula (O), and mixtures thereof, more preferably from amino silicones of formula (N), amino silicones of formula (O) and mixtures thereof.
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins une silicone aminée choisie parmi les silicones aminées de formule (N), les silicones aminées de formule (O) et leurs mélanges, de préférence parmi les silicones aminées de formule (N), plus préférentiellement parmi les aminopropyl dimethicones.Preferably, the composition according to the invention comprises at least one amino silicone chosen from amino silicones of formula (N), amino silicones of formula (O) and their mixtures, preferably from amino silicones of formula (N), more preferentially from aminopropyl dimethicones.
Avantageusement, la teneur totale de la ou des silicones aminées va de 0,01 à 35% en poids, de préférence de 0,1 à 25% en poids, préférentiellement de 0,2 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, mieux de 1 à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the amino silicone(s) ranges from 0.01 to 35% by weight, preferably from 0.1 to 25% by weight, preferentially from 0.2 to 15% by weight, more preferentially from 0.5 to 10% by weight, better still from 1 to 7% by weight relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale de la ou des silicones aminées (B), et avantageusement (N) et/ou (O) va de 0,01 à 35% en poids, de préférence de 0,1 à 25% en poids, préférentiellement de 0,2 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, mieux de 1 à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the amino silicone(s) (B), and advantageously (N) and/or (O), ranges from 0.01 to 35% by weight, preferably from 0.1 to 25% by weight, preferentially from 0.2 to 15% by weight, more preferentially from 0.5 to 10% by weight, better still from 1 to 7% by weight relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale en aminopropyl dimethicone va de 0,01 à 35% en poids, de préférence de 0,1 à 25% en poids, préférentiellement de 0,2 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, mieux de 1 à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of aminopropyl dimethicone ranges from 0.01 to 35% by weight, preferably from 0.1 to 25% by weight, preferentially from 0.2 to 15% by weight, more preferentially from 0.5 to 10% by weight, better still from 1 to 7% by weight relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un corps gras non siliconé, c’est-à-dire ne comprenant pas d’atome de silicium.The composition according to the invention may further comprise at least one non-silicone fatty substance, i.e. not comprising a silicon atom.
Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à 25°C et à pression atmosphérique (1,013.105Pa) (solubilité inférieure à 5% en poids, et de préférence inférieure à 1% en poids, encore plus préférentiellement inférieure à 0,1% en poids). Les corps gras présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l’éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l’huile de vaseline.By "fatty substance" is meant an organic compound insoluble in water at 25°C and at atmospheric pressure (1.013.10 5 Pa) (solubility less than 5% by weight, and preferably less than 1% by weight, even more preferably less than 0.1% by weight). Fatty substances have in their structure at least one hydrocarbon chain comprising at least 6 carbon atoms. In addition, fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same temperature and pressure conditions, such as for example chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, ethanol, benzene, toluene, tetrahydrofuran (THF), vaseline oil.
Les corps gras non siliconés utilisables dans la présente invention ne sont ni (poly)oxyalkylénés ni (poly)glycérolés.The non-silicone fatty substances which can be used in the present invention are neither (poly)oxyalkylenated nor (poly)glycerolated.
De préférence, le ou les corps gras non siliconés selon l’invention sont différents des acides gras.Preferably, the non-silicone fatty substance(s) according to the invention are different from fatty acids.
Les corps gras non siliconés utiles selon l’invention peuvent être des corps gras liquides (ou huiles) et/ou des corps gras solides. On entend par corps gras liquide, un corps gras ayant un point de fusion inférieur ou égal à 25°C et à pression atmosphérique (1,013.105Pa) et on entend par corps gras solide, un corps gras ayant un point de fusion supérieur à 25°C à pression atmosphérique (1,013.105Pa).The non-silicone fatty substances useful according to the invention may be liquid fatty substances (or oils) and/or solid fatty substances. Liquid fatty substance means a fatty substance having a melting point less than or equal to 25°C and at atmospheric pressure (1.013.10 5 Pa) and solid fatty substance means a fatty substance having a melting point greater than 25°C at atmospheric pressure (1.013.10 5 Pa).
Au sens de la présente invention, le point de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (analyse calorimétrique différentielle ou DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. Dans la présente demande, tous les points de fusion sont déterminés à pression atmosphérique (1,013.105Pa).For the purposes of the present invention, the melting point corresponds to the temperature of the most endothermic peak observed in thermal analysis (differential scanning calorimetry or DSC) as described in the ISO 11357-3; 1999 standard. The melting point can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name "MDSC 2920" by the company TA Instruments. In the present application, all melting points are determined at atmospheric pressure (1.013.10 5 Pa).
Plus particulièrement, le ou les corps gras liquides peuvent être choisis parmi les hydrocarbures liquides en C6à C16, les hydrocarbures liquides comprenant plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d’origine animale, les huiles de type triglycéride d’origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras liquides, les esters liquides d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides et leurs mélanges.More particularly, the liquid fatty substance(s) may be chosen from C6 to C16 liquid hydrocarbons, liquid hydrocarbons comprising more than 16 carbon atoms, non-silicone oils of animal origin, triglyceride-type oils of plant or synthetic origin, fluorinated oils, liquid fatty alcohols, liquid esters of fatty acids and/or fatty alcohols other than triglycerides and mixtures thereof.
Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 40, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.It is recalled that alcohols, esters and fatty acids more particularly have at least one hydrocarbon group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising from 6 to 40, better still from 8 to 30 carbon atoms, optionally substituted, in particular by one or more hydroxyl groups (in particular 1 to 4). If they are unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or not.
En ce qui concerne les hydrocarbures liquides en C6à C16, ces derniers peuvent être linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques, et de préférence sont choisis parmi les alcanes. À titre d’exemple, on peut citer :As regards the liquid C6 to C16 hydrocarbons, these may be linear, branched, possibly cyclic, and are preferably chosen from alkanes. For example, the following may be mentioned:
- les alcanes ramifiés en C8-C16comme les isoalcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls,- branched C8 - C16 alkanes such as C8 - C16 isoalkanes (also called isoparaffins), isododecane, isodecane, isohexadecane, and for example oils sold under the trade names Isopars or Permetyls,
- les alcanes linéaires en C8-C16, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, le n-undécane, le tridécane,ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane (Cétiol UT), les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis et leurs mélanges.- linear C 8 -C 16 alkanes, for example such as n-dodecane (C12) and n-tetradecane (C14) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97 and PARAFOL 14-97, n-undecane, tridecane , as well as their mixtures, the undecane-tridecane mixture (Cetiol UT), the mixtures of n-undecane (C11) and n-tridecane (C13) obtained in examples 1 and 2 of application WO2008/155059 from Cognis and their mixtures.
Les hydrocarbures liquides comprenant plus de 16 atomes de carbone peuvent être linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, et sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine ou de vaseline (ou huile minérale), les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges.Liquid hydrocarbons comprising more than 16 carbon atoms may be linear or branched, of mineral or synthetic origin, and are preferably chosen from paraffin or vaseline oils (or mineral oil), polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parléam®, and their mixtures.
À titre d’huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène.As hydrocarbon oils of animal origin, we can cite perhydrosqualene.
Les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité, et leurs mélanges.The triglyceride oils of plant or synthetic origin are preferably chosen from liquid triglycerides of fatty acids containing 6 to 30 carbon atoms such as triglycerides of heptanoic or octanoic acids or, for example, sunflower, corn, soybean, pumpkin, grape seed, sesame, hazelnut, apricot, macadamia, arara, castor, avocado oils, triglycerides of caprylic/capric acids such as those sold by the company Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol® 810, 812 and 818 by the company Dynamit Nobel, jojoba oil, shea butter oil, and mixtures thereof.
En ce qui concerne les huiles fluorées, celles-ci peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de « FLUTEC® PC1 » et « FLUTEC® PC3 » par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de « PF 5050® » et « PF 5060® » par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination « FORALKYL® » par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination « PF 5052® » par la Société 3M.With regard to fluorinated oils, these may be chosen from perfluoromethylcyclopentane and perfluoro-1,3 dimethylcyclohexane, sold under the names “FLUTEC® PC1” and “FLUTEC® PC3” by the Company BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimethylcyclobutane; perfluoroalkanes such as dodecafluoropentane and tetradecafluorohexane, sold under the names “PF 5050®” and “PF 5060®” by the Company 3M, or bromoperfluorooctyl sold under the name “FORALKYL®” by the Company Atochem; nonafluoro-methoxybutane and nonafluoroethoxyisobutane; perfluoromorpholine derivatives, such as 4-trifluoromethyl perfluoromorpholine sold under the name “PF 5052®” by the Company 3M.
Les alcools gras liquides convenant à la mise en œuvre de l’invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence insaturés ou ramifiés comportant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Ces alcools gras ne sont ni oxyalkylénés, ni glycérolés. On peut citer par exemple l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, l’alcool linolénique, l’alcool ricinoléique, l’alcool undécylénique ou l’alcool linoléique, et leurs mélanges. De préférence, on utilisera l’alcool oléique.The liquid fatty alcohols suitable for implementing the invention are more particularly chosen from saturated or unsaturated, linear or branched, preferably unsaturated or branched alcohols comprising from 6 to 40 carbon atoms, preferably from 8 to 30 carbon atoms. These fatty alcohols are neither oxyalkylenated nor glycerolated. Examples that may be mentioned include octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, linolenic alcohol, ricinoleic alcohol, undecylenic alcohol or linoleic alcohol, and mixtures thereof. Preferably, oleyl alcohol will be used.
En ce qui concerne les esters liquides d’acide gras et/ou d’alcools gras, différents des triglycérides mentionnés auparavant, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1 à C26 ou ramifiés en C3 à C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1 à C26 ou ramifiés en C3 à C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10.As regards the liquid esters of fatty acids and/or fatty alcohols, other than the triglycerides mentioned above, mention may be made in particular of esters of saturated or unsaturated aliphatic mono or polyacids, linear in C1 to C26 or branched in C3 to C26 and of saturated or unsaturated aliphatic mono or polyalcohols, linear in C1 to C26 or branched in C3 to C26, the total number of carbons of the esters being greater than or equal to 6, more advantageously greater than or equal to 10.
De préférence, pour les esters de monoalcools, l’un au moins de l’alcool ou de l’acide est ramifié.Preferably, for monohydric alcohol esters, at least one of the alcohol or the acid is branched.
Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate d’isostéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, tel que le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le palmitate de 2-octyldécyle ; les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle de 2-octyldodécyle ; le stéarate d'isobutyle ; le laurate de 2-hexyldécyle, et leurs mélanges.Monoesters include dihydroabietyl behenate; octyldodecyl behenate; isocetyl behenate; isostearyl lactate; lauryl lactate; linoleyl lactate; oleyl lactate; isostearyl octanoate; isocetyl octanoate; octyl octanoate; decyl oleate; isocetyl isostearate; isocetyl laurate; isocetyl stearate; isodecyl octanoate; isodecyl oleate; isononyl isononanoate; isostearyl palmitate; methyl acetyl ricinoleate; octyl isononanoate; 2-ethylhexyl isononate; octyldodecyl erucate; oleyl erucate; ethyl and isopropyl palmitates, such as ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate; alkyl myristates such as 2-octyldodecyl isopropyl myristate; isobutyl stearate; 2-hexyldecyl laurate, and mixtures thereof.
De préférence parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on utilisera les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate d’éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, et leurs mélanges.Preferably among the monoesters of monoacids and monoalcohols, use will be made of ethyl and isopropyl palmitates, alkyl myristates such as isopropyl or ethyl myristate, isocetyl stearate, ethyl-2-hexyl isononanoate, isodecyl neopentanoate, isostearyl neopentanoate, and mixtures thereof.
On peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4 à C22 et d'alcools en C1 à C22 et les esters d'acides mono-, di-, ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra- ou pentahydroxy en C2 à C26.Also useful are esters of C4 to C22 di- or tricarboxylic acids and C1 to C22 alcohols and esters of mono-, di-, or tricarboxylic acids and C2 to C26 di-, tri-, tetra- or pentahydroxy alcohols.
On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; le trilactate de glycéryle ; le trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; les distéarates de polyéthylène glycol, et leurs mélanges.Examples include: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; diisopropyl adipate; di-n-propyl adipate; dioctyl adipate; diisostearyl adipate; dioctyl maleate; glyceryl undecylenate; octyldodecyl stearoyl stearate; pentaerythrityl monoricinoleate; pentaerythrityl tetraisononanoate; pentaerythrityl tetrapelargonate; pentaerythrityl tetraisostearate; pentaerythrityl tetraoctanoate; propylene glycol dicaprylate; propylene glycol dicaprate; tridecyl erucate; triisopropyl citrate; triisotearyl citrate; glyceryl trilactate; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate; propylene glycol dioctanoate; neopentyl glycol diheptanoate; diethylene glycol diisanonate; polyethylene glycol distearates, and mixtures thereof.
La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6 à C30, de préférence en C12 à C22. Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides différents de polysaccharides anioniques décrits précédemment.The composition may also comprise, as fatty ester, esters and diesters of sugars of C6 to C30 fatty acids, preferably C12 to C22. It is recalled that the term "sugar" means oxygenated hydrocarbon compounds which have several alcohol functions, with or without aldehyde or ketone function, and which comprise at least 4 carbon atoms. These sugars may be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides other than the anionic polysaccharides described above.
Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.Suitable sugars include, for example, sucrose (or saccharose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose, lactose, and their derivatives, in particular alkylated ones, such as methylated derivatives such as methylglucose.
Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6 à C30, de préférence en C12 à C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.The esters of sugars and fatty acids may be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of esters of sugars described above and of C6 to C30, preferably C12 to C22, linear or branched, saturated or unsaturated fatty acids. If they are unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or not.
Les esters peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.The esters can also be chosen from mono-, di-, tri- and tetra-esters, polyesters and their mixtures.
Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonate, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.These esters may be, for example, oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate, arachidonate, or mixtures thereof, such as in particular the mixed esters oleo-palmitate, oleo-stearate, palmito-stearate.
Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose, et leurs mélanges.More particularly, mono- and di-esters are used, and in particular mono- or di-oleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate, oleostearate, of sucrose, glucose or methylglucose, and mixtures thereof.
On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.An example is the product sold under the name Glucate® DO by the company Amerchol, which is a methylglucose dioleate.
De préférence, la composition selon l’invention comprend un ester liquide de monoacide et de monoalcool.Preferably, the composition according to the invention comprises a liquid ester of monoacid and monoalcohol.
Les corps gras solides présentent de préférence une viscosité supérieure à 2 Pa.s, mesurée à 25°C et à un taux de cisaillement de 1 s-1.Solid fatty substances preferably have a viscosity greater than 2 Pa.s, measured at 25°C and at a shear rate of 1 s -1 .
Le ou les corps gras solides susceptibles d’être utilisés dans la composition selon l’invention sont de préférence choisis parmi les alcools gras solides, les esters solides d’acides gras et/ou d’alcools gras, les cires, les céramides et leurs mélanges.The solid fatty substance(s) capable of being used in the composition according to the invention are preferably chosen from solid fatty alcohols, solid esters of fatty acids and/or fatty alcohols, waxes, ceramides and their mixtures.
Par « alcool gras », on entend un alcool aliphatique à longue chaîne comprenant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe hydroxyle OH. Ces alcools gras ne sont ni oxyalkylénés, ni glycérolés.By "fatty alcohol" is meant a long-chain aliphatic alcohol comprising from 6 to 40 carbon atoms, preferably from 8 to 30 carbon atoms and comprising at least one hydroxyl group OH. These fatty alcohols are neither oxyalkylenated nor glycerolated.
Les alcools gras solides peuvent être saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 8 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone. De préférence, les alcools gras solides sont de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 8 à 40, préférentiellement de10 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.The solid fatty alcohols may be saturated or unsaturated, linear or branched, and comprise from 8 to 40 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms. Preferably, the solid fatty alcohols are of structure R-OH with R denoting a linear alkyl group, optionally substituted by one or more hydroxyl groups, comprising from 8 to 40, preferably from 10 to 30 carbon atoms, better still from 10 to 30, or even from 12 to 24 atoms, even better still from 14 to 22 carbon atoms.
Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi les (mono)alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires et saturés, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.The solid fatty alcohols that can be used are preferably chosen from saturated or unsaturated, linear or branched (mono)alcohols, preferably linear and saturated, containing from 8 to 40 carbon atoms, better still from 10 to 30, or even from 12 to 24 atoms, even better still from 14 to 22 carbon atoms.
Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange : l’alcool myristique ou myristylique (ou 1-tétradécanol) ; l’alcool cétylique (ou 1-hexadécanol) ; l’alcool stéarylique (ou 1-octadécanol) ; l’alcool arachidylique (ou 1-eicosanol) ; l’alcool béhenylique (ou 1-docosanol) ; l’alcool lignocérylique (ou 1-tetracosanol) ; l’alcool cérylique (ou 1-hexacosanol) ; l’alcool montanylique (ou 1-octacosanol) ; l’alcool myricylique (ou 1-triacontanol).The solid fatty alcohols that may be used may be chosen from, alone or in a mixture: myristic or myristyl alcohol (or 1-tetradecanol); cetyl alcohol (or 1-hexadecanol); stearyl alcohol (or 1-octadecanol); arachidyl alcohol (or 1-eicosanol); behenyl alcohol (or 1-docosanol); lignoceryl alcohol (or 1-tetracosanol); ceryl alcohol (or 1-hexacosanol); montanyl alcohol (or 1-octacosanol); myricyl alcohol (or 1-triacontanol).
Préférentiellement, l’alcool gras solide est choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool béhenylique, l’alcool myristique, l’alcool arachydique et leurs mélanges, tels que l’alcool cétylstéarylique ou cétéarylique.Preferably, the solid fatty alcohol is chosen from cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristic alcohol, arachidyl alcohol and their mixtures, such as cetylstearyl or cetearyl alcohol.
De manière particulièrement préférée, l’alcool gras solide est choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, leurs mélanges, tels que l’alcool cétylstéarylique ou cétéarylique.Particularly preferably, the solid fatty alcohol is chosen from cetyl alcohol, stearyl alcohol, their mixtures, such as cetylstearyl or cetearyl alcohol.
Les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras solides susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi les esters issus d’acide gras carboxylique en C9-C26 et/ou d’alcool gras en C9-C26.The solid fatty acid and/or fatty alcohol esters that may be used are preferably chosen from esters derived from C9-C26 carboxylic fatty acids and/or C9-C26 fatty alcohols.
De préférence, ces esters gras solides sont des esters d’acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, comportant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone, et de monoalcool saturé, linéaire ou ramifié, comportant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone. Les acides carboxyliques saturés peuvent être éventuellement hydroxylés, et sont de préférence des monoacides carboxyliques.Preferably, these solid fatty esters are esters of saturated, linear or branched carboxylic acid, comprising at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms and more particularly from 12 to 24 carbon atoms, and of saturated, linear or branched monoalcohol, comprising at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms and more particularly from 12 to 24 carbon atoms. The saturated carboxylic acids may optionally be hydroxylated, and are preferably monocarboxylic acids.
On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylés en C2-C26.Also useful are esters of C4-C22 di- or tricarboxylic acids and C1-C22 alcohols and esters of mono-, di- or tricarboxylic acids and C2-C26 di-, tri-, tetra- or pentahydroxy alcohols.
On peut notamment citer le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, l'octanoate d'octyle, l'octanoate de cétyle, l'oléate de décyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate d'octyle, le stéarate de myristyle, le stéarate de cétyle, le stéarate de stéaryle, le pélargonate d'octyle, le myristate de cétyle, le myristate de myristyle, le myristate de stéaryle, le sébaçate de diéthyle, le sébaçate de diisopropyle, l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle, le maléate de dioctyle, le palmitate d'octyle, le palmitate de myristyle, le palmitate de cétyle, le palmitate de stéaryle, et leurs mélanges.Examples include octyldodecyl behenate, isocetyl behenate, cetyl lactate, stearyl octanoate, octyl octanoate, cetyl octanoate, decyl oleate, hexyl stearate, octyl stearate, myristyl stearate, cetyl stearate, stearyl stearate, octyl pelargonate, cetyl myristate, myristyl myristate, stearyl myristate, diethyl sebacate, diisopropyl sebacate, diisopropyl adipate, di n-propyl adipate, dioctyl adipate, dioctyl maleate, dioctyl, octyl palmitate, myristyl palmitate, cetyl palmitate, stearyl palmitate, and mixtures thereof.
De préférence, les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras solides sont choisis parmi les palmitates d'alkyle en C9-C26, notamment les palmitates de myristyle, de cétyle, de stéaryle ; les myristates d'alkyle en C9-C26 tels que le myristate de cétyle, le myristate de stéaryle et le myristate de myristyle ; les stéarates d'alkyle en C9-C26, notamment les stéarates de myristyle, de cétyle et de stéaryle ; et leurs mélanges.Preferably, the solid fatty acid and/or fatty alcohol esters are chosen from C9-C26 alkyl palmitates, in particular myristyl, cetyl and stearyl palmitates; C9-C26 alkyl myristates such as cetyl myristate, stearyl myristate and myristyl myristate; C9-C26 alkyl stearates, in particular myristyl, cetyl and stearyl stearates; and mixtures thereof.
Une cire, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, solide à 25°C et pression atmosphérique, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C et pouvant aller jusqu'à 200°C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. D'une manière générale, la taille des cristaux de la cire est telle que les cristaux diffractent et/ou diffusent la lumière, conférant à la composition qui les comprend un aspect trouble plus ou moins opaque. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire, détectable microscopiquement et macroscopiquement (opalescence).A wax, within the meaning of the present invention, is a lipophilic compound, solid at 25°C and atmospheric pressure, with a reversible solid/liquid state change, having a melting point greater than approximately 40°C and up to 200°C, and having an anisotropic crystalline organization in the solid state. Generally speaking, the size of the wax crystals is such that the crystals diffract and/or diffuse light, giving the composition comprising them a more or less opaque cloudy appearance. By bringing the wax to its melting temperature, it is possible to make it miscible with oils and to form a microscopically homogeneous mixture, but by bringing the temperature of the mixture back to room temperature, a recrystallization of the wax is obtained, detectable microscopically and macroscopically (opalescence).
En particulier, les cires convenant à l’invention peuvent être choisies parmi les cires d’origine animale, végétale, minérale, les cires synthétiques non siliconées et leurs mélanges.In particular, the waxes suitable for the invention may be chosen from waxes of animal, vegetable or mineral origin, non-silicone synthetic waxes and their mixtures.
On peut notamment citer les cires hydrocarbonées, comme la cire d’abeille, notamment d’origine biologique, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricury, la cire d’Alfa, la cire de Berry, la cire de Shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de Montan, les cires d’orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux, ainsi que leurs esters.Examples include hydrocarbon waxes, such as beeswax, especially of organic origin, lanolin wax, and Chinese insect waxes; rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax, ouricury wax, alfa wax, berry wax, shellac wax, japan wax and sumac wax; montan wax, orange and lemon waxes, microcrystalline waxes, paraffins and ozokerite; polyethylene waxes, waxes obtained by Fisher-Tropsch synthesis and waxy copolymers, as well as their esters.
On peut citer en outre les cires microcristallines en C20 à C60, telles que la Microwax HW.In addition, microcrystalline waxes in C20 to C60, such as Microwax HW, can be mentioned.
On peut également citer la cire de polyéthylène PM 500 commercialisée sous la référence Permalen 50-L polyéthylène.We can also mention the PM 500 polyethylene wax marketed under the reference Permalen 50-L polyethylene.
On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d’huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8 à C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l’huile de jojoba isomérisée, telle que l’huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans, notamment celle fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l’huile de tournesol hydrogénée, l’huile de ricin hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, l’huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), notamment celui vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE.Waxes obtained by catalytic hydrogenation of animal or vegetable oils having linear or branched fatty chains, in C8 to C32, may also be mentioned. Among these, mention may be made in particular of isomerized jojoba oil, such as trans isomerized partially hydrogenated jojoba oil, in particular that manufactured or marketed by the company Desert Whale under the commercial reference Iso-Jojoba-50®, hydrogenated sunflower oil, hydrogenated castor oil, hydrogenated copra oil, hydrogenated lanolin oil, and di-(1,1,1-trimethylolpropane) tetrastearate, in particular that sold under the name Hest 2T-4S® by the company HETERENE.
On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique, telles que celles vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM.Waxes obtained by hydrogenation of castor oil esterified with cetyl alcohol can also be used, such as those sold under the names Phytowax ricin 16L64® and 22L73® by the company SOPHIM.
Comme cire, on peut encore utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d’alkyle en C20 à C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P® » et « Kester Wax K 80 P® » par la société KOSTER KEUNEN.As a wax, a C20 to C40 alkyl (hydroxystearyloxy)stearate (the alkyl group comprising 20 to 40 carbon atoms) may also be used, alone or in a mixture. Such a wax is sold in particular under the names “Kester Wax K 82 P®”, “Hydroxypolyester K 82 P®” and “Kester Wax K 80 P®” by the company KOSTER KEUNEN.
Il est également possible d’utiliser des microcires dans les compositions de l’invention ; on peut citer notamment les microcires de carnauba, telles que celle commercialisée sous la dénomination MicroCare 350® par la société MICRO POWDERS, les microcires de cire synthétique, telles que celle commercialisée sous la dénomination MicroEase 114S® par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d’un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300® et 310® par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d’un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique, telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325® par la société MICRO POWDERS, les microcires de polyéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS et les microcires de polytétrafluoroéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519® et 519 L® par la société MICRO POWDERS.It is also possible to use microwaxes in the compositions of the invention; we can cite in particular carnauba microwaxes, such as that marketed under the name MicroCare 350® by the company MICRO POWDERS, synthetic wax microwaxes, such as that marketed under the name MicroEase 114S® by the company MICRO POWDERS, microwaxes consisting of a mixture of carnauba wax and polyethylene wax, such as those marketed under the names Micro Care 300® and 310® by the company MICRO POWDERS, microwaxes consisting of a mixture of carnauba wax and synthetic wax, such as that marketed under the name Micro Care 325® by the company MICRO POWDERS, polyethylene microwaxes, such as those marketed under the names Micropoly 200®, 220®, 220L® and 250S® by the company MICRO POWDERS and polytetrafluoroethylene microwaxes, such as those marketed under the names Microslip 519® and 519 L® by the company MICRO POWDERS.
Les cires sont de préférence choisies parmi les cires minérales comme la cire de paraffine, de vaseline, de lignite ou l'ozokérite; les cires végétales comme le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée, la cire d'Ouricoury, la cire de Carnauba, la cire de Candelila, la cire d'Alfa, ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France); les cires d’origine animale comme les cires d'abeilles ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina), le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline; les cires microcristallines ; et leurs mélanges.The waxes are preferably chosen from mineral waxes such as paraffin wax, vaseline wax, lignite wax or ozokerite; vegetable waxes such as cocoa butter or cork or sugar cane fiber waxes, olive wax, rice wax, hydrogenated jojoba wax, Ouricoury wax, Carnauba wax, Candelilla wax, Alfa wax, or absolute flower waxes such as blackcurrant flower essential wax sold by the company BERTIN (France); waxes of animal origin such as beeswax or modified beeswax (cerabellina), spermaceti, lanolin wax and lanolin derivatives; microcrystalline waxes; and mixtures thereof.
Les céramides ou analogues de céramides tels que les glycocéramides, susceptibles d'être utilisés dans les compositions selon l’invention, sont connus ; on peut citer en particulier les céramides des classes I, II, III et V selon la classification de DAWNING.Ceramides or ceramide analogues such as glycoceramides, capable of being used in the compositions according to the invention, are known; mention may be made in particular of ceramides of classes I, II, III and V according to the DAWNING classification.
Les céramides ou leurs analogues susceptibles d’être employés répondent de préférence à la formule suivante : R3CH(OH)CH(CH2OR2)(NHCOR1), dans laquelle :The ceramides or their analogues which may be used preferably correspond to the following formula: R 3 CH(OH)CH(CH 2 OR 2 )(NHCOR 1 ), in which:
R1désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, dérivé d'acides gras en C14-C30, ce groupe pouvant être substitué par un groupement hydroxyle en position alpha, ou un groupement hydroxyle en position oméga estérifié par un acide gras saturé ou insaturé en C16-C30;R 1 denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group derived from C 14 -C 30 fatty acids, this group possibly being substituted by a hydroxyl group in the alpha position, or a hydroxyl group in the omega position esterified by a saturated or unsaturated C 16 -C 30 fatty acid;
R2désigne un atome d'hydrogène, un groupe (glycosyle)n, un groupe (galactosyle)m ou un groupe sulfogalactosyle, dans lesquels n est un entier variant de 1 à 4 et m est un entier variant de 1 à 8 ;R 2 denotes a hydrogen atom, a (glycosyl) n group, a (galactosyl) m group or a sulfogalactosyl group, in which n is an integer ranging from 1 to 4 and m is an integer ranging from 1 to 8;
R3désigne un groupe hydrocarboné en C15-C26, saturé ou insaturé en position alpha, ce groupe pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C14; étant entendu que dans le cas des céramides ou glycocéramides naturelles, R3peut également désigner un groupe alpha-hydroxyalkyle en C15-C26, le groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un alpha-hydroxyacide en C16-C30.R 3 denotes a C 15 -C 26 hydrocarbon group, saturated or unsaturated in the alpha position, this group possibly being substituted by one or more C 1 -C 14 alkyl groups; it being understood that in the case of natural ceramides or glycoceramides, R 3 may also denote a C 15 -C 26 alpha-hydroxyalkyl group, the hydroxyl group being optionally esterified by a C 16 -C 30 alpha-hydroxy acid.
Les céramides plus particulièrement préférés sont les composés pour lesquels R1désigne un alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C16-C22; R2désigne un atome d'hydrogène et R3désigne un groupe linéaire saturé en C15.More particularly preferred ceramides are compounds for which R 1 denotes a saturated or unsaturated alkyl derived from C 16 -C 22 fatty acids; R 2 denotes a hydrogen atom and R 3 denotes a linear saturated C 15 group.
Préférentiellement, on utilise les céramides pour lesquels R1désigne un groupe alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C14-C30; R2désigne un groupe galactosyle ou sulfogalactosyle; et R3désigne un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3.Preferably, ceramides are used for which R 1 denotes a saturated or unsaturated alkyl group derived from C 14 -C 30 fatty acids; R 2 denotes a galactosyl or sulfogalactosyl group; and R 3 denotes a -CH=CH-(CH 2 ) 12 -CH 3 group.
On peut également utiliser les composés pour lesquels R1désigne un radical alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C12-C22; R2désigne un radical galactosyle ou sulfogalactosyle et R3désigne un radical hydrocarboné en C12-C22, saturé ou insaturé et de préférence un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3.It is also possible to use compounds for which R 1 denotes a saturated or unsaturated alkyl radical derived from C 12 -C 22 fatty acids; R 2 denotes a galactosyl or sulfogalactosyl radical and R 3 denotes a saturated or unsaturated C 12 -C 22 hydrocarbon radical and preferably a -CH=CH-(CH 2 ) 12 -CH 3 group.
Comme composés particulièrement préférés, on peut citer également le 2-N-linoléoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-oléoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-palmitoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-stéaroylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-béhénoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-[2-hydroxy-palmitoyl]-amino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-stéaroyl amino-octadécane-1,3,4 triol et en particulier la N-stéaroyl phytosphingosine le 2-N-palmitoylamino-hexadécane-1,3-diol, la N-linoléoyldihydrosphingosine, la N-oléoyldihydrosphingosine, la N-palmitoyldihydrosphingosine, la N-stéaroyldihydrosphingosine, et la N-béhénoyldihydrosphingosine, le N-docosanoyl N-méthyl-D-glucamine, le N-(2-hydroxyéthyl)-N-(3-cétyloxy-2-hydroxypropyl)amide d'acide cétylique et le bis-(N-hydroxyéthyl N-cétyl) malonamide; et leurs mélanges. De préférence, on utilisera la N-oléoyldihydrosphingosine.Particularly preferred compounds include 2-N-linoleoylamino-octadecane-1,3-diol; 2-N-oleoylamino-octadecane-1,3-diol; 2-N-palmitoylamino-octadecane-1,3-diol; 2-N-stearoylamino-octadecane-1,3-diol; 2-N-behenoylamino-octadecane-1,3-diol; 2-N-[2-hydroxy-palmitoyl]-amino-octadecane-1,3-diol; 2-N-stearoylamino-octadecane-1,3,4 triol and in particular N-stearoyl phytosphingosine 2-N-palmitoylamino-hexadecane-1,3-diol, N-linoleoyldihydrosphingosine, N-oleoyldihydrosphingosine, N-palmitoyldihydrosphingosine, N-stearoyldihydrosphingosine, and N-behenoyldihydrosphingosine, N-docosanoyl N-methyl-D-glucamine, cetyl acid N-(2-hydroxyethyl)-N-(3-cetyloxy-2-hydroxypropyl)amide and bis-(N-hydroxyethyl N-cetyl) malonamide; and mixtures thereof. Preferably, N-oleoyldihydrosphingosine will be used.
Les corps gras solides sont, de préférence, choisis parmi les alcools gras solides, en particulier parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leurs mélanges, tels que l’alcool cétylstéarylique ou cétéarylique, les esters solides d’acides gras et/ou d’alcools gras, et leurs mélanges, préférentiellement parmi les alcools gras solides, en particulier parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leurs mélanges tels que l’alcool cétylstéarylique ou cétéarylique.The solid fatty substances are preferably chosen from solid fatty alcohols, in particular from cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixtures, such as cetylstearyl or cetearyl alcohol, solid esters of fatty acids and/or fatty alcohols, and their mixtures, preferentially from solid fatty alcohols, in particular from cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixtures such as cetylstearyl or cetearyl alcohol.
On peut également utiliser des beurres.Butters can also be used.
Par « beurre » (également appelé « corps gras pâteux ») au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d’état solide/liquide réversible et comportant à la température de 25 °C et à pression atmosphérique (760 mm Hg) une fraction liquide et une fraction solide. De préférence, le ou les beurres selon l’invention présentent une température de début de fusion supérieure à 25°C et une température de fin de fusion inférieure à 60°C.For the purposes of the present invention, the term “butter” (also called “pasty fat”) means a lipophilic fatty compound with a reversible solid/liquid state change and comprising, at a temperature of 25°C and at atmospheric pressure (760 mm Hg), a liquid fraction and a solid fraction. Preferably, the butter(s) according to the invention have a melting start temperature greater than 25°C and an end melting temperature less than 60°C.
De préférence le ou les beurres particuliers sont d’origine végétale tels que ceux décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (« Fats and Fatty Oils», A. Thomas, Published Online : 15 JUN 2000, DOI: 10.1002/14356007.a10_173, point 13.2.2.2. Shea Butter, Borneo Tallow, and Related Fats (Vegetable Butters)).Preferably the particular butter(s) are of vegetable origin such as those described in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry ("Fats and Fatty Oils", A. Thomas, Published Online: 15 JUN 2000, DOI: 10.1002/14356007.a10_173, point 13.2.2.2. Shea Butter, Borneo Tallow, and Related Fats (Vegetable Butters)).
On peut citer plus particulièrement le beurre de karité, le beurre de Karité Nilotica (Butyrospermum parkii), le beurre de Galam, (Butyrospermum parkii), le beurre ou graisse de Bornéo ou tengkawang tallow) (Shorea stenoptera), beurre de Shorea, beurre d’Illipé , beurre de Madhuca ou Bassia Madhuca longifolia, beurre de mowrah (Madhuca Latifolia), beurre de Katiau (Madhuca mottleyana), le beurre de Phulwara (M. butyracea), le beurre de mangue (Mangifera indica), le beurre de Murumuru (Astrocaryum murumuru), le beurre de Kokum (Garcinia Indica), le beurre d’Ucuuba (Virola sebifera), le beurre de Tucuma, le beurre de Painya (Kpangnan) (Pentadesma butyracea), le beurre de café (Coffea arabica), le beurre d’abricot (Prunus Armeniaca), le beurre de Macadamia (Macadamia Ternifolia), le beurre de pépin de raisin (Vitis vinifera), le beurre d’avocat (Persea gratissima), le beurre d’olives (Olea europaea), le beurre d’amande douce (Prunus amygdalus dulcis) et le beurre de cacao le beurre de tournesol.We can particularly mention shea butter, Nilotica Shea butter (Butyrospermum parkii), Galam butter (Butyrospermum parkii), Borneo butter or fat or tengkawang tallow) (Shorea stenoptera), Shorea butter, Illipe butter, Madhuca butter or Bassia Madhuca longifolia, mowrah butter (Madhuca Latifolia), Katiau butter (Madhuca mottleyana), Phulwara butter (M. butyracea), mango butter (Mangifera indica), Murumuru butter (Astrocaryum murumuru), Kokum butter (Garcinia Indica), Ucuuba butter (Virola sebifera), Tucuma butter, Painya butter (Kpangnan) (Pentadesma butyracea), coffee butter (Coffea arabica), Apricot butter (Prunus Armeniaca), Macadamia butter (Macadamia Ternifolia), Grapeseed butter (Vitis vinifera), Avocado butter (Persea gratissima), Olive butter (Olea europaea), Sweet almond butter (Prunus amygdalus dulcis) and Cocoa butter Sunflower butter.
Le beurre de karité constitue un exemple de beurre préféré.Shea butter is an example of a favorite butter.
De manière connue, le beurre de karité est extrait des fruits (aussi appelés « amandes » ou « noix ») de l’arbre Butyrospemim Parkii. Chaque fruit contient entre 45 et 55% de matière grasse que l’on extrait et que l’on raffine généralement.Shea butter is commonly known as the nut of the Butyrospemium Parkii tree. Each nut contains between 45 and 55% fat, which is then extracted and refined.
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins un corps gras non siliconé, de préférence choisi parmi les corps gras liquides, plus préférentiellement choisi parmi les hydrocarbures liquides en C6à C16, les hydrocarbures liquides comprenant plus de 16 atomes de carbone, les huiles végétales, les alcools gras liquides, les esters liquides d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi les alcanes ramifiés en C8-C16, les alcanes linéaires en C8-C16, les monoesters de monoalcools et leurs mélanges, mieux parmi les alcanes ramifiés en C11-C15, les alcanes linéaires en C11-C15, les monoesters de monoacides et de monoalcools et leurs mélanges, mieux encore parmi l’isododécane, le n-undécane, le tridécane, l’isononanoate d’isononyle et leurs mélanges.Preferably, the composition according to the invention comprises at least one non-silicone fatty substance, preferably chosen from liquid fatty substances, more preferably chosen from liquid C6 to C16 hydrocarbons, liquid hydrocarbons comprising more than 16 carbon atoms, vegetable oils, liquid fatty alcohols, liquid esters of fatty acids and/or fatty alcohols other than triglycerides and their mixtures; more preferably still among the branched C 8 -C 16 alkanes, the linear C 8 -C 16 alkanes, the monoesters of monoalcohols and their mixtures, better still among the branched C 11 -C 15 alkanes, the linear C 11 -C 15 alkanes, the monoesters of monoacids and monoalcohols and their mixtures, better still among isododecane, n-undecane, tridecane, isononyl isononanoate and their mixtures.
Avantageusement, la teneur totale du ou des corps gras non siliconés va de 0,01 à 40% en poids, de préférence de 0,1 à 20% en poids, préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, plus préférentiellement de 1 à 25% en poids, mieux de 3 à 20% en poids, mieux encore de 5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the non-silicone fatty substance(s) ranges from 0.01 to 40% by weight, preferably from 0.1 to 20% by weight, preferentially from 0.5 to 10% by weight, more preferentially from 1 to 25% by weight, better still from 3 to 20% by weight, better still from 5 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale du ou des corps gras non siliconés liquides va de 0,01 à 40% en poids, de préférence de 0,1 à 20% en poids, préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, plus préférentiellement de 1 à 25% en poids, mieux de 3 à 20% en poids, mieux encore de 5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the liquid non-silicone fatty substance(s) ranges from 0.01 to 40% by weight, preferably from 0.1 to 20% by weight, preferentially from 0.5 to 10% by weight, more preferentially from 1 to 25% by weight, better still from 3 to 20% by weight, better still from 5 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un polyol, différent des alcools gras décrits précédemment.The composition according to the invention may further comprise at least one polyol, different from the fatty alcohols described above.
De préférence, le ou les polyols sont des polyols en C3-C8 ou des éthers de polyols en C3-C8. Ils comprennent de préférence 2 à 4, mieux 2 à 3 groupes OH.Preferably, the polyol(s) are C3-C8 polyols or C3-C8 polyol ethers. They preferably comprise 2 to 4, more preferably 2 to 3 OH groups.
À titre d’exemple, on peut citer : le glycérol, l’éthylène glycol, le polyéthylène glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le caprylyl gycol et leurs mélanges.Examples include: glycerol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, caprylyl glycol and mixtures thereof.
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins un polyol, de préférence choisi parmi le butylène glycol, le caprylyl glycol et leurs mélanges.Preferably, the composition according to the invention comprises at least one polyol, preferably chosen from butylene glycol, caprylyl glycol and their mixtures.
Avantageusement, la teneur totale du ou des polyols va de 0,01 à 40% en poids, de préférence de 0,01 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 20% en poids, encore plus préférentiellement de 1 à 15% en poids, mieux de 2 à 10% en poids, mieux encore de 4 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the polyol(s) ranges from 0.01 to 40% by weight, preferably from 0.01 to 30% by weight, more preferably from 0.1 to 20% by weight, even more preferably from 1 to 15% by weight, better still from 2 to 10% by weight, better still from 4 to 8% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un composé choisi parmi les acides alpha-hydroxylés (AHA), leurs sels, et/ou leurs mélanges.The composition according to the invention may further comprise at least one compound chosen from alpha-hydroxy acids (AHAs), their salts, and/or their mixtures.
Le ou les acides alpha-hydroxylés sont choisis de préférence parmi les acides comprenant de 2 à 7 atomes de carbone, mieux de 3 à 6 atomes de carbone.The alpha-hydroxy acid(s) are preferably chosen from acids comprising from 2 to 7 carbon atoms, better still from 3 to 6 carbon atoms.
De préférence, le ou les acides alpha-hydroxylés sont choisis parmi ceux comprenant au moins 2 fonctions COOH.Preferably, the alpha-hydroxy acid(s) are chosen from those comprising at least 2 COOH functions.
Le ou les acides alpha-hydroxylés sont de préférence choisis parmi l'acide glycolique, l'acide lactique, l’acide malique, l’acide tartrique, l’acide citrique, l’acide gluconique, leurs sels et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi l'acide citrique, ses sels, tels que le citrate de sodium, et leurs mélanges.The alpha-hydroxy acid(s) are preferably chosen from glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, gluconic acid, their salts and their mixtures; more preferably from citric acid, its salts, such as sodium citrate, and their mixtures.
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins un acide alpha-hydroxylé, l’un de ses sels et/ou leurs mélanges, de préférence choisi parmi l’acide citrique, le citrate de sodium et leurs mélanges.Preferably, the composition according to the invention comprises at least one alpha-hydroxy acid, one of its salts and/or their mixtures, preferably chosen from citric acid, sodium citrate and their mixtures.
Avantageusement, la teneur totale du ou des acides alpha-hydroxylés et/ou leurs sels va de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,001 à 10% en poids, de préférence de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 2% en poids, mieux de 0,05 à 0,5% en poids, mieux encore de 0,1 à 0,2% en poids, par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the alpha-hydroxy acid(s) and/or their salts ranges from 0.001 to 20% by weight, preferably from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.005 to 5% by weight, more preferably from 0.01 to 2% by weight, better still from 0.05 to 0.5% by weight, better still from 0.1 to 0.2% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention est de préférence aqueuse, la teneur en eau allant de préférence de 50 à 99% en poids, plus préférentiellement de 60 à 95% en poids, encore plus préférentiellement de 65 à 90% en poids, mieux de 70 à 85% en poids, par rapport au poids total de la composition.The composition according to the invention is preferably aqueous, the water content preferably ranging from 50 to 99% by weight, more preferably from 60 to 95% by weight, even more preferably from 65 to 90% by weight, better still from 70 to 85% by weight, relative to the total weight of the composition.
De préférence, le pH de la composition selon l’invention est acide, va de 1 à 6,5, de préférence de 3 à 6.Preferably, the pH of the composition according to the invention is acidic, ranging from 1 to 6.5, preferably from 3 to 6.
La composition selon l’invention peut contenir en outre des additifs utilisés en cosmétique, différents des ingrédients de l’invention mentionnés ci-avant et parmi lesquels on peut citer les tensioactifs cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou zwittérioniques, les polymères anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines dont le tocophérol et pro-vitamines, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les parfums, les agents conservateurs, et leurs mélanges.The composition according to the invention may also contain additives used in cosmetics, different from the ingredients of the invention mentioned above and among which we may cite cationic, anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactants, anionic, nonionic, amphoteric polymers or their mixtures, anti-dandruff agents, antiseborrheic agents, anti-hair loss and/or regrowth agents, vitamins including tocopherol and pro-vitamins, sun filters, mineral or organic pigments, sequestering agents, plasticizing agents, solubilizing agents, acidifying agents, mineral or organic thickening agents, in particular polymeric thickening agents, opacifying or pearlescent agents, antioxidant agents, perfumes, preservatives, and their mixtures.
Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.These additives may be present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
L'homme du métier veillera à choisir ces éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.A person skilled in the art will take care to choose these possible additives and their quantities so that they do not harm the properties of the compositions of the present invention.
De préférence, la composition cosmétique selon l’invention comprend :Preferably, the cosmetic composition according to the invention comprises:
(a) au moins un acide aminé, l’un de ses sels, et/ou leurs mélanges choisi parmi la glycine, l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l’ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, l'histidine, la lysine, la polylysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, la valine, la sarcosine, la dihydroxypropylarginine, la citrulline, leurs sels, et leurs mélanges, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition;(a) at least one amino acid, one of its salts, and/or their mixtures chosen from glycine, aspartic acid, glutamic acid, alanine, arginine, ornithine, citrulline, asparagine, carnitine, cysteine, glutamine, histidine, lysine, polylysine, isoleucine, leucine, methionine, N-phenylalanine, proline, serine, taurine, threonine, tryptophan, tyrosine, valine, sarcosine, dihydroxypropylarginine, citrulline, their salts, and their mixtures, advantageously in a total content ranging from 0.01 to 20% by weight, preferably from 0.05 to 10% by weight, better still from 0.1 to 5%. by weight, even better from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition;
(b) au moins un polyuréthane associatif choisi parmi les polyuréthanes associatifs non-ioniques, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 4% en poids, encore plus préférentiellement de 0,05 à 3% en poids, mieux de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition ;(b) at least one associative polyurethane chosen from non-ionic associative polyurethanes, advantageously in a total content ranging from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.01 to 4% by weight, even more preferably from 0.05 to 3% by weight, better still from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition;
(c) optionnellement au moins un polymère cationique choisi parmi les polysaccharides cationiques, les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium et leurs mélanges, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,00001 à 3% en poids, de préférence de 0,0001 à 2% en poids, plus préférentiellement de 0,0001 à 1% en poids, mieux de 0,0005 à 0,05% en poids par rapport au poids total de la composition ;(c) optionally at least one cationic polymer chosen from cationic polysaccharides, alkyl diallyl amine or dialkyl diallyl ammonium cyclopolymers and mixtures thereof, advantageously in a total content ranging from 0.00001 to 3% by weight, preferably from 0.0001 to 2% by weight, more preferably from 0.0001 to 1% by weight, better still from 0.0005 to 0.05% by weight relative to the total weight of the composition;
(d) au moins un polysaccharide différent des polymères cationiques choisi parmi les polysaccharides non-ioniques, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,01 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 3% en poids, mieux de 0,1 à 2% en poids, mieux encore de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition ; et(d) at least one polysaccharide different from the cationic polymers chosen from non-ionic polysaccharides, advantageously in a total content ranging from 0.001 to 20% by weight, preferably from 0.001 to 10% by weight, preferentially from 0.01 to 5% by weight, more preferentially from 0.05 to 3% by weight, better still from 0.1 to 2% by weight, better still from 0.1 to 1% by weight relative to the total weight of the composition; and
(e) au moins une silicone aminée choisie parmi les silicones aminées de formule (B) telle que définie ci-dessus, les silicones aminées de formule (N) telle que définie ci-dessus, les silicones aminées de formule (O) telle que définie ci-dessus et leurs mélanges, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,01 à 35% en poids, de préférence de 0,1 à 25% en poids, préférentiellement de 0,2 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, mieux de 1 à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.(e) at least one amino silicone chosen from the amino silicones of formula (B) as defined above, the amino silicones of formula (N) as defined above, the amino silicones of formula (O) as defined above and their mixtures, advantageously in a total content ranging from 0.01 to 35% by weight, preferably from 0.1 to 25% by weight, preferentially from 0.2 to 15% by weight, more preferentially from 0.5 to 10% by weight, better still from 1 to 7% by weight relative to the total weight of the composition.
Plus préférentiellement, la composition cosmétique selon l’invention comprend :More preferably, the cosmetic composition according to the invention comprises:
(a) au moins un acide aminé, l’un de ses sels, et/ou leurs mélanges choisi parmi la glycine, l’acide glutamique, l’arginine, la sarcosine, la dihydroxypropylarginine, la citrulline, leurs sels et leurs mélanges, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition;(a) at least one amino acid, one of its salts, and/or their mixtures chosen from glycine, glutamic acid, arginine, sarcosine, dihydroxypropylarginine, citrulline, their salts and their mixtures, advantageously in a total content ranging from 0.01 to 20% by weight, preferably from 0.05 to 10% by weight, better still from 0.1 to 5% by weight, even better still from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition;
(b) au moins un polyuréthane associatif choisi parmi les polyuréthanes associatifs non-ioniques comprenant au moins une chaîne grasse terminale ou pendante comportant au moins 8 atomes de carbone, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 4% en poids, encore plus préférentiellement de 0,05 à 3% en poids, mieux de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition ;(b) at least one associative polyurethane chosen from non-ionic associative polyurethanes comprising at least one terminal or pendant fatty chain comprising at least 8 carbon atoms, advantageously in a total content ranging from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.01 to 4% by weight, even more preferably from 0.05 to 3% by weight, better still from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition;
(c) optionnellement au moins un polymère cationique choisi parmi les gommes de galactomannane cationiques, les homopolymères ou copolymères de sels d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium, et leurs mélanges, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,00001 à 3% en poids, de préférence de 0,0001 à 2% en poids, plus préférentiellement de 0,0001 à 1% en poids, mieux de 0,0005 à 0,05% en poids par rapport au poids total de la composition ;(c) optionally at least one cationic polymer chosen from cationic galactomannan gums, homopolymers or copolymers of alkyl diallyl amine or dialkyl diallyl ammonium salts, and mixtures thereof, advantageously in a total content ranging from 0.00001 to 3% by weight, preferably from 0.0001 to 2% by weight, more preferably from 0.0001 to 1% by weight, better still from 0.0005 to 0.05% by weight relative to the total weight of the composition;
(d) au moins un polysaccharide différent des polymères cationiques choisi parmi le scléroglucane, l’hydroxyéthylcellulose, et leurs mélanges, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,01 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 3% en poids, mieux de 0,1 à 2% en poids, mieux encore de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition ; et(d) at least one polysaccharide other than the cationic polymers chosen from scleroglucan, hydroxyethylcellulose, and their mixtures, advantageously in a total content ranging from 0.001 to 20% by weight, preferably from 0.001 to 10% by weight, preferentially from 0.01 to 5% by weight, more preferentially from 0.05 to 3% by weight, better still from 0.1 to 2% by weight, better still from 0.1 to 1% by weight relative to the total weight of the composition; and
(e) au moins une silicone aminée choisie parmi les silicones aminées de formule (N) telle que définie ci-dessus, les silicones aminées de formule (O) telle que définie ci-dessus et leurs mélanges, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,01 à 35% en poids, de préférence de 0,1 à 25% en poids, préférentiellement de 0,2 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, mieux de 1 à 7% en poids, par rapport au poids total de la composition.(e) at least one amino silicone chosen from the amino silicones of formula (N) as defined above, the amino silicones of formula (O) as defined above and their mixtures, advantageously in a total content ranging from 0.01 to 35% by weight, preferably from 0.1 to 25% by weight, preferentially from 0.2 to 15% by weight, more preferentially from 0.5 to 10% by weight, better still from 1 to 7% by weight, relative to the total weight of the composition.
Mieux, la composition cosmétique selon l’invention comprend :Better still, the cosmetic composition according to the invention comprises:
(a) au moins un acide aminé, l’un de ses sels, et/ou leurs mélanges choisi parmi la glycine, le glutamate de sodium, l’arginine, la sarcosine, la dihydroxypropylarginine, la citrulline, leurs sels et leurs mélanges, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition;(a) at least one amino acid, one of its salts, and/or their mixtures chosen from glycine, sodium glutamate, arginine, sarcosine, dihydroxypropylarginine, citrulline, their salts and their mixtures, advantageously in a total content ranging from 0.01 to 20% by weight, preferably from 0.05 to 10% by weight, better still from 0.1 to 5% by weight, even better still from 0.1 to 2% by weight, relative to the total weight of the composition;
(b) au moins un polyuréthane associatif choisi parmi les polyéthers-polyuréthanes non-ioniques comprenant au moins une chaîne grasse terminale ou pendante comportant au moins 8 atomes de carbone, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 4% en poids, encore plus préférentiellement de 0,05 à 3% en poids, mieux de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition ;(b) at least one associative polyurethane chosen from nonionic polyether-polyurethanes comprising at least one terminal or pendant fatty chain comprising at least 8 carbon atoms, advantageously in a total content ranging from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.01 to 4% by weight, even more preferably from 0.05 to 3% by weight, better still from 0.1 to 2% by weight, relative to the total weight of the composition;
(c) optionnellement, au moins un polymère cationique choisi parmi les gommes de guar cationiques, les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide et leurs mélanges, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,00001 à 3% en poids, de préférence de 0,0001 à 2% en poids, plus préférentiellement de 0,0001 à 1% en poids, mieux de 0,0005 à 0,05% en poids par rapport au poids total de la composition ;(c) optionally, at least one cationic polymer chosen from cationic guar gums, copolymers of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide and their mixtures, advantageously in a total content ranging from 0.00001 to 3% by weight, preferably from 0.0001 to 2% by weight, more preferably from 0.0001 to 1% by weight, better still from 0.0005 to 0.05% by weight relative to the total weight of the composition;
(d) au moins un polysaccharide différent des polymères cationiques choisi parmi le scléroglucane, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,01 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 3% en poids, mieux de 0,1 à 2% en poids, mieux encore de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition ; et(d) at least one polysaccharide different from the cationic polymers chosen from scleroglucan, advantageously in a total content ranging from 0.001 to 20% by weight, preferably from 0.001 to 10% by weight, preferentially from 0.01 to 5% by weight, more preferentially from 0.05 to 3% by weight, better still from 0.1 to 2% by weight, better still from 0.1 to 1% by weight relative to the total weight of the composition; and
(e) au moins une silicone aminée choisie parmi les aminopropyl dimethicones, avantageusement dans une teneur totale allant de 0,01 à 35% en poids, de préférence de 0,1 à 25% en poids, préférentiellement de 0,2 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, mieux de 1 à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.(e) at least one amino silicone chosen from aminopropyl dimethicones, advantageously in a total content ranging from 0.01 to 35% by weight, preferably from 0.1 to 25% by weight, preferentially from 0.2 to 15% by weight, more preferentially from 0.5 to 10% by weight, better still from 1 to 7% by weight relative to the total weight of the composition.
L’invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques, notamment sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que définie ci-avant.The invention also relates to a process for the cosmetic treatment of keratin materials, in particular human keratin fibers such as hair, comprising the application to said keratin materials, in particular to said keratin fibers, of a composition as defined above.
La composition selon l’invention peut être appliquée sur des matières kératiniques sèches ou humides, ayant éventuellement subi un lavage, par exemple avec un shampoing. De préférence, la composition selon l’invention est appliquée sur des matières kératiniques humides, notamment des fibres kératiniques humides.The composition according to the invention can be applied to dry or wet keratin materials, which may have been washed, for example with a shampoo. Preferably, the composition according to the invention is applied to wet keratin materials, in particular wet keratin fibres.
Les matières kératiniques peuvent ensuite être rincées à l’eau, et/ou subir éventuellement un lavage avec un shampoing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.The keratin materials can then be rinsed with water, and/or possibly washed with shampoo followed by rinsing with water, before being dried or left to dry.
De préférence, les matières kératiniques ne sont pas rincées après application de la composition.Preferably, the keratin materials are not rinsed after application of the composition.
La composition selon l’invention se présente avantageusement sous la forme d’un produit non rincé.The composition according to the invention is advantageously presented in the form of a non-rinsed product.
L’invention a en outre pour objet l’utilisation d’une composition telle que définie ci-avant pour le conditionnement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
L'utilisation de la composition peut se faire sur des cheveux humides ou secs, en mode rincé ou non rincé, et de préférence en mode non rincé (c'est-à-dire que les matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques ne sont pas rincées après application de la composition).The invention also relates to the use of a composition as defined above for the conditioning of keratin materials, in particular keratin fibers, in particular human keratin fibers such as hair.
The composition can be used on damp or dry hair, in rinsed or unrinsed mode, and preferably in unrinsed mode (i.e. the keratin materials, in particular the keratin fibres, are not rinsed after application of the composition).
Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.The following examples serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature.
Dans les exemples qui suivent et à moins d’une autre indication, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage massique de matière active (MA) par rapport au poids total de la composition.In the following examples and unless otherwise indicated, all quantities are indicated as a percentage by mass of active ingredient (AI) relative to the total weight of the composition.
Exemple 1Example 1
La composition A selon l’invention et la composition B comparative ont été préparées à partir des ingrédients ci-dessous :Composition A according to the invention and comparative composition B were prepared from the ingredients below:
(invention)Composition A
(invention)
(comparatif)Composition B
(comparative)
On obtient des compositions susceptibles d’être utilisées comme compositions de soin capillaire non rincé.Compositions are obtained which can be used as leave-in hair care compositions.
3g de composition A et B ont été appliqués par demi-tête sur les cheveux de 6 volontaires (cheveux mi-longs à longs, sensibilisés 3 ou 4 (il s’agit du niveau d’endommagement de la fibre, avec les cheveux naturels qui correspondent à une sensibilisation égale à 0)), sur chevelure mouillée, préalablement lavée avec un shampoing.3g of composition A and B were applied per half-head to the hair of 6 volunteers (mid-length to long hair, sensitized 3 or 4 (this is the level of damage to the fiber, with natural hair corresponding to a sensitization equal to 0)), on wet hair, previously washed with shampoo.
Les compositions sont laissées sur les cheveux pendant 2 minutes puis la chevelure est séchée à l’aide d’un sèche-cheveux (brushing standardisé).The compositions are left on the hair for 2 minutes then the hair is dried using a hair dryer (standardized blow-dry).
Les deux compositions ont été évaluées à l’aveugle par un expert, sur les critères suivants : toucher lisse (sur cheveux humides et secs), enrobage (sur cheveux secs), brillance (sur cheveux secs) et facilité de passage du peigne (sur cheveux secs).Both compositions were evaluated blindly by an expert, on the following criteria: smooth feel (on damp and dry hair), coating (on dry hair), shine (on dry hair) and ease of combing (on dry hair).
Ces évaluations ont été faites après l’application de la composition de soin, sur cheveux humides (avant séchage au sèche-cheveux) et sur cheveux secs.These evaluations were made after application of the care composition, on damp hair (before drying with a hair dryer) and on dry hair.
Pour évaluer le critère toucher lisse, l’expert saisit la mèche de cheveux entre le pouce et l’index et fait glisser ses doigts le long de la mèche de la partie supérieure jusqu’aux pointes. Il évalue si les cheveux ne présentent pas d’aspérités, s’ils n’accrochent pas les doigts.To assess the smooth touch criterion, the expert grasps the lock of hair between the thumb and index finger and slides his fingers along the lock from the top to the tips. He assesses whether the hair has no roughness and whether it does not catch the fingers.
Pour évaluer le critère enrobage, l’expert saisit la mèche entre le pouce et l’index et fait glisser ses doigts le long de la mèche de la partie supérieure jusqu’aux pointes. Il évalue la présence d’un enrobage (présence de produit) sur la fibre ; plus la fibre est enrobée, plus il y a de produit déposé et dans le cas présent, plus le toucher est glissant grâce à la présence de silicone.To assess the coating criterion, the expert grasps the strand between the thumb and index finger and slides his fingers along the strand from the top to the tips. He assesses the presence of a coating (presence of product) on the fiber; the more the fiber is coated, the more product is deposited and in this case, the more slippery the touch is thanks to the presence of silicone.
Pour évaluer le critère brillance, l’expert enroule la mèche de cheveux autour de deux doigts en tirant suffisamment dessus pour qu’elle soit tendue, puis se place sous une lumière standardisée (boîte à lumière) et incline la mèche sous différents angles pour juger visuellement du niveau de brillance. Une mèche brillante se caractérise par le fait qu’elle renvoie particulièrement bien les rayons lumineux ; elle possède donc un éclat particulier.To assess the shine criterion, the expert wraps the lock of hair around two fingers, pulling it tight enough to make it taut, then stands under a standardized light (light box) and tilts the lock at different angles to visually judge the level of shine. A shiny lock is characterized by the fact that it reflects light rays particularly well; it therefore has a particular shine.
ÉvaluationAssessment dd u critèreu criterion facilité de passage du peigneease of combing
Pour évaluer le critère facilité de passage du peigne, l’expert tient la mèche d’une main et, avec l’autre main, passe les fines dents d’un peigne de la partie supérieure jusqu’aux pointes. Si le peigne bloque, l’expert effectue la même gestuelle en utilisant les grosses dents du peigne. Un passage facile du peigne se caractérise par le fait que le peigne à fines dents passe et ne se bloque pas dans les cheveux.To assess the criterion of ease of combing, the expert holds the strand in one hand and, with the other hand, passes the fine teeth of a comb from the top to the ends. If the comb blocks, the expert performs the same gesture using the large teeth of the comb. An easy combing is characterized by the fact that the fine-toothed comb passes and does not get stuck in the hair.
On a obtenu les résultats suivants :The following results were obtained:
On constate donc que la composition A selon l’invention permet d’obtenir des propriétés cosmétiques significativement supérieures quant à la brillance, à l’enrobage de la fibre et à la facilité de peignage sur cheveux secs, et quant à son caractère lisse au toucher sur cheveux secs et humides, par rapport à la composition comparative B.It is therefore noted that composition A according to the invention makes it possible to obtain significantly superior cosmetic properties in terms of shine, coating of the fiber and ease of combing on dry hair, and in terms of its smoothness to the touch on dry and damp hair, compared with comparative composition B.
Exemple 2Example 2
La composition C selon l’invention a été préparée à partir des ingrédients ci-dessous :Composition C according to the invention was prepared from the ingredients below:
(invention)Composition C
(invention)
On obtient une composition susceptible d’être utilisée comme composition de soin capillaire non rincé.The result is a composition that can be used as a leave-in hair care composition.
6 g de composition C ont été appliqués sur une chevelure (cheveux sensibilisés) mouillée préalablement lavée avec un shampoing.6 g of composition C were applied to wet hair (sensitized hair) previously washed with shampoo.
La composition est laissée sur les cheveux pendant 2 minutes puis les cheveux sont séchés au sèche-cheveux.The composition is left on the hair for 2 minutes and then the hair is dried with a hair dryer.
La composition C selon l’invention présente de bonnes qualités d’usage et permet d’obtenir de très bonnes propriétés cosmétiques.Composition C according to the invention has good qualities of use and makes it possible to obtain very good cosmetic properties.
En particulier, la composition selon l’invention est facile à appliquer et à répartir sur les cheveux. Elle présente une texture singulière, glissante et fondante.In particular, the composition according to the invention is easy to apply and distribute on the hair. It has a unique, slippery and melting texture.
Grâce à la composition C, un très bon démêlage de la chevelure est obtenu. La composition C permet également d’apporter un toucher lisse aux cheveux. Elle permet en outre d’apporter de la brillance et de la discipline (facilité de peignage) aux cheveux.Thanks to composition C, very good detangling of the hair is obtained. Composition C also provides a smooth feel to the hair. It also provides shine and discipline (ease of combing) to the hair.
Six mèches de cheveux (caucasiens, sensibilisés SA20) sont préalablement enrichies en cuivre à une teneur d’environ 160 ppm par g de cheveux.Six strands of hair (Caucasian, SA20 sensitized) are previously enriched with copper at a content of approximately 160 ppm per g of hair.
Trois de ces mèches de cheveux sont ensuite traitées avec la composition C selon l’invention.Three of these strands of hair are then treated with composition C according to the invention.
La teneur en cuivre des mèches de cheveux traitées est alors mesurée et comparées à la teneur en cuivre des mèches de cheveux non traitées restantes (mèches témoins).The copper content of the treated hair strands is then measured and compared to the copper content of the remaining untreated hair strands (control strands).
Protocole pour les mèches témoinsProtocol for witness wicks
Les trois mèches témoins subissent le cycle suivant :The three control wicks undergo the following cycle:
Les mèches de cheveux sont mouillées et lavées avec 0,55g de shampoing DOP par gramme de mèche. Puis les mèches sont rincées avec de l’eau à 30°C à raison de 20 passages entre les doigts, puis séchées au sèche-cheveux pendant 5 minutes.The hair strands are wet and washed with 0.55g of DOP shampoo per gram of strand. Then the strands are rinsed with water at 30°C, passing 20 times between the fingers, then dried with a hair dryer for 5 minutes.
Protocole pour les mèches traitées avec la composition CProtocol for wicks treated with composition C
Les trois mèches traitées avec la composition C subissent le cycle suivant :The three strands treated with composition C undergo the following cycle:
0,15 g de composition C par gramme de mèche sont appliqués sur chaque mèche. Les mèches sont séchées au sèche-cheveux pendant 5 minutes. Les mèches sont ensuite mouillées et lavées avec 0,55g de shampoing DOP par gramme de mèche. Puis les mèches sont rincées avec de l’eau à 35°C à raison de 20 passages entre les doigts, puis séchées au sèche-cheveux pendant 5 minutes.0.15 g of composition C per gram of strand is applied to each strand. The strands are dried with a hair dryer for 5 minutes. The strands are then wet and washed with 0.55 g of DOP shampoo per gram of strand. Then the strands are rinsed with water at 35°C, passing 20 times between the fingers, then dried with a hair dryer for 5 minutes.
Les protocoles pour les mèches traitées avec la composition C et pour les mèches témoins sont répétés afin d’effectuer 10 cycles.The protocols for the strands treated with composition C and for the control strands are repeated in order to carry out 10 cycles.
À la fin des cycles 1, 5 et 10, on prélève sur la mèche 20 microgrammes de cheveux qui sont coupés en petits morceaux en vue d’être analysés.At the end of cycles 1, 5 and 10, 20 micrograms of hair are taken from the strand and cut into small pieces for analysis.
On détermine la teneur en cuivre des mèches à l’aide d’un spectromètre selon la méthode ICP/OES. On obtient les résultats suivants (moyenne sur 3 mèches) :The copper content of the wicks is determined using a spectrometer using the ICP/OES method. The following results are obtained (average of 3 wicks):
Strands treated with composition C
La composition C selon l’invention conduit à une meilleure élimination des ions cuivre, comparée à un shampoing seul.Composition C according to the invention leads to better elimination of copper ions, compared to a shampoo alone.
L’élimination améliorée des ions cuivre est notable dès la première application de la composition C : on constate une diminution de 25% de la teneur en cuivre présente dans les cheveux pour les mèches traitées avec la composition C selon l’invention, tandis qu’aucune variation n’est observée pour les mèches témoin.The improved elimination of copper ions is noticeable from the first application of composition C: a 25% reduction in the copper content present in the hair is observed for the strands treated with composition C according to the invention, while no variation is observed for the control strands.
L’élimination améliorée des ions cuivre grâce à la composition C est encore plus notable après 5 et 10 cycles, comparée à l’élimination observée pour un shampoing seul.The improved removal of copper ions with composition C is even more noticeable after 5 and 10 cycles, compared to the removal observed for shampoo alone.
Claims (16)
(a) au moins un acide aminé, l’un de ses sels, et/ou leurs mélanges ;
(b) au moins un polyuréthane associatif ;
(c) optionnellement au moins un polymère cationique ;
(d) au moins un polysaccharide différent des polymères cationiques ; et
(e) au moins une silicone aminée.Cosmetic composition comprising:
(a) at least one amino acid, one of its salts, and/or mixtures thereof;
(b) at least one associative polyurethane;
(c) optionally at least one cationic polymer;
(d) at least one polysaccharide different from the cationic polymers; and
(e) at least one amino silicone.
- les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :
dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- R1et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ;
- les polysaccharides cationiques ;
- les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium ;
- les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ;
de préférence parmi les polysaccharides cationiques, les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium et leurs mélanges, préférentiellement parmi les gommes de galactomannane cationiques, les homopolymères ou copolymères de sels d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium, et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les gommes de guar cationiques, les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide et leurs mélanges, mieux parmi les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide et leurs mélanges.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the cationic polymer(s) are chosen from polymers of the following families:
- homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the units of the following formula:
in which:
- R 3 , identical or different, denote a hydrogen atom or a CH3 radical;
- A, identical or different, represent a divalent alkyl group, linear or branched, of 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms;
- R 4 , R 5 , R 6 , identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical; preferably an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms;
- R 1 and R 2 , identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, preferably methyl or ethyl;
- X denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulfate anion or a halide such as chloride or bromide;
- cationic polysaccharides;
- alkyl diallyl amine or dialkyl diallyl ammonium cyclopolymers;
- quaternary polymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole;
preferably among cationic polysaccharides, cyclopolymers of alkyl diallyl amine or dialkyl diallyl ammonium and mixtures thereof, preferentially among cationic galactomannan gums, homopolymers or copolymers of alkyl diallyl amine or dialkyl diallyl ammonium salts, and mixtures thereof, more preferentially among cationic guar gums, copolymers of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide and mixtures thereof, better still among copolymers of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide and mixtures thereof.
- les silicones aminées de formule (A) suivante :
dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ;
- les silicones aminées de formule (B) suivante :
R'aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a’-R'a’(B)
dans laquelle :
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy,
- a, a’, identiques ou différents, désignent 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, sous réserve qu’au moins l’un de a ou a’ soit égal à zéro,
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
- R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R")2 ; -N+(R")3 A- ; -NR"-Q-N(R")2 et -NR"-Q-N+(R")3 A-, dans lesquels R", identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure ;
- les silicones aminées répondant à la formule (H) :
dans laquelle :
- R5représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ;
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50 ;
- les silicones à ammonium quaternaire de formule (I) :
dans laquelle :
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7;
- X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100,
- les silicones aminées de formule (J) :
dans laquelle :
- R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4ou un groupement phényle,
- R5désigne un radical alkyle en C1-C4ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g ;
- les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine ;
- les silicones aminées de formule (L) :
(L)
dans laquelle :
- R, R’ et R’’’, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe hydroxyle,
- A désigne un radical alkylène en C3; et
- m et n sont des nombres tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5000 et 500000 ;
- les silicones aminées de formule (M) :
(M)
dans laquelle :
- x et y sont des nombres allant de 1 à 5000 ; de préférence x va de 10 à 2000, et plus préférentiellement de 100 à 1000 ; de préférence y va de 1 à 100 ;
- R1et R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 20 atomes de carbone ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 2 à 8 atomes de carbone ;
- les silicones aminées de formule (N) :
(N),
dans laquelle les valeurs de n et m sont telles que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 1 000 et 55 000 ;
- les silicones aminées de formule (O) :
(O),
dans laquelle la valeur de n est telle que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 500 et 3 000 ;
- les silicones aminées de formule (P) :
(P)
dans laquelle les valeurs de n et m sont telles que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 500 et 50000 ;
- et leurs mélanges ; de préférence parmi les silicones aminées de formule (N), les silicones aminées de formule (O) et leurs mélanges, préférentiellement parmi les silicones aminées de formule (N).Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the amino silicone(s) are chosen from:
- amino silicones of the following formula (A):
in which x' and y' are integers such that the weight average molecular weight (Mw) is between about 5,000 and 500,000;
- amino silicones of the following formula (B):
R' a G 3-a -Si(OSiG 2 ) n -(OSiG b R' 2-b ) m -O-SiG 3-a' -R'a' (B)
in which:
- G, identical or different, denotes a hydrogen atom, a phenyl group, OH, C1 - C8 alkyl, for example methyl, or C1 - C8 alkoxy, for example methoxy,
- a, a', identical or different, denote 0 or an integer from 1 to 3, in particular 0, provided that at least one of a or a' is equal to zero,
- b denotes 0 or 1, in particular 1,
- m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000, in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1999, and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10;
- R', identical or different, denotes a monovalent radical of formula -CqH2qL in which q is a number ranging from 2 to 8, and L is an optionally quaternized amino group chosen from the groups: -N(R")2 ; -N+(R")3 A- ; -NR"-QN(R")2 and -NR"-Q-N+(R")3 A-, in which R", identical or different, denotes hydrogen, phenyl, benzyl, or a monovalent saturated hydrocarbon radical, for example a C 1 -C 20 alkyl radical; Q denotes a group of formula C r H 2r , linear or branched, r being an integer ranging from 2 to 6, preferably from 2 to 4; and A- represents a cosmetically acceptable anion, in particular halide such as fluoride, chloride, bromide or iodide;
- amino silicones corresponding to the formula (H):
in which:
- R 5 represents a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, or C 2 -C 18 alkenyl radical, for example methyl;
- R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18 alkyleneoxy radical, for example C 1 -C 8 linked to Si by a SiC bond;
- Q- is an anion such as a halide ion, in particular chloride or an organic acid salt, in particular acetate;
- r represents an average statistical value ranging from 2 to 20, in particular from 2 to 8;
- s represents an average statistical value ranging from 20 to 200, in particular from 20 to 50;
- quaternary ammonium silicones of formula (I):
in which:
- R 7 , identical or different, represent a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, a C 2 -C 18 alkenyl radical or a cycle comprising 5 or 6 carbon atoms, for example methyl;
- R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18 alkyleneoxy radical, for example C 1 -C 8 linked to Si by a SiC bond;
- R 8 , identical or different, represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, a C 2 -C 18 alkenyl radical, a -R 6 -NHCOR 7 radical;
- X- is an anion such as a halide ion, in particular chloride, or an organic acid salt, in particular acetate;
- r represents an average statistical value ranging from 2 to 200, in particular from 5 to 100,
- amino silicones of formula (J):
in which:
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , identical or different, denote a C 1 -C 4 alkyl radical or a phenyl group,
- R 5 denotes a C 1 -C 4 alkyl radical or a hydroxyl group,
- n is an integer ranging from 1 to 5,
- m is an integer ranging from 1 to 5, and
- x is chosen such that the amine index varies from 0.01 to 1 meq/g;
- multiblock polyoxyalkylenated amino silicones, of type (AB) n , A being a polysiloxane block and B being a polyoxyalkylenated block comprising at least one amine group;
- amino silicones of formula (L):
(L)
in which:
- R, R' and R''', identical or different, denote a C1 - C4 alkyl group or a hydroxyl group,
- A denotes a C3 alkylene radical; and
- m and n are numbers such that the weight average molecular mass of the compound is between 5000 and 500000;
- amino silicones of formula (M):
(M)
in which:
- x and y are numbers ranging from 1 to 5000; preferably x ranges from 10 to 2000, and more preferably from 100 to 1000; preferably y ranges from 1 to 100;
- R 1 and R 2 , identical or different, preferably identical, denote an alkyl group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising from 6 to 30 carbon atoms, preferably from 8 to 24 carbon atoms, and more preferably from 12 to 20 carbon atoms; and
- A denotes a linear or branched alkylene radical having from 2 to 8 carbon atoms;
- amino silicones of formula (N):
(N),
in which the values of n and m are such that the weight average molecular weight of the amino silicone is between 1,000 and 55,000;
- amino silicones of formula (O):
(O),
wherein the value of n is such that the weight average molecular weight of the amino silicone is between 500 and 3,000;
- amino silicones of formula (P):
(P)
in which the values of n and m are such that the weight average molecular weight of the amino silicone is between 500 and 50000;
- and their mixtures; preferably among the amino silicones of formula (N), the amino silicones of formula (O) and their mixtures, preferentially among the amino silicones of formula (N).
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FR2301180A FR3145483A1 (en) | 2023-02-08 | 2023-02-08 | Composition comprising at least one amino acid, at least one associative polyurethane, at least one particular polysaccharide and at least one amino silicone. |
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