FI64603C - Foerfarande foer utfaellning av cellulosaderivat - Google Patents
Foerfarande foer utfaellning av cellulosaderivat Download PDFInfo
- Publication number
- FI64603C FI64603C FI814209A FI814209A FI64603C FI 64603 C FI64603 C FI 64603C FI 814209 A FI814209 A FI 814209A FI 814209 A FI814209 A FI 814209A FI 64603 C FI64603 C FI 64603C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- solution
- carbamate
- cellulose
- precipitation
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
- C08B15/06—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur containing nitrogen, e.g. carbamates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Description
64603
Menetelmä selluloosa]ohdannaisen saostamiseksi Förfarande för utfällning av cellulosaderivat
Keksintö koskee menetelmää selluloosajohdannaisen saostamiseksi alkalin vesiliuoksesta. Erikoisesti keksintö koskee menetelmää selluloosa-karbamaatin saostamiseksi sen alkaliliuoksesta kuidun tai kalvon muodossa.
5 Suomalaisissa patenttihakemuksissa 793226 ja 810226 on esitetty menetelmä alkaliliukoisen selluloosajohdannaisen valmistamiseksi selluloosasta ja ureasta korotetussa lämpötilassa. Menetelmä perustuu siihen, että kuumennettaessa ureaa sen sulamispisteeseen tai korkeampaan lämpötilaan se alkaa hajota isosyaanihapoksi ja ammoniakiksi.
10 Isosyaanihappo ei sellaisenaan ole kovin pysyvä yhdiste, vaan pyrkii trimeroitumaan isosyanuurihapoksi. Edelleen isosyaanihappo pyrkii reagoimaan myös urean kanssa, jolloin muodostuu biurettia. Isosyaanihappo reagoi myös selluloosan kanssa muodostaen alkaliin liukoisen selluloosayhdisteen, jota nimitetään selluloosakarbamaatiksi.
15 Reaktio voidaan esittää seuraavasti: 0 *
Cell - OH + HNCO -> Cell - O - C - NH2
Syntyvä selluloosayhdiste eli selluloosakarbamaatti voidaan pesun jäl-20 keen kuivata ja varastoida pitkiksikin ajoiksi tai sitten liuottaa esim. kuidunvalmistusta varten alkalin vesiliuokseen. Liuoksesta voidaan valmistaa selluloosakarbamaattikuituja tai -kalvoja kehräämällä tai suulakepuristamalla samaan tapaan kuin viskoosin valmistusprosessissa. Selluloosakarbamaatin säilyvyys ja kuljetusmahdollisuudet 25 kuivana antavat erittäin suuren edun verrattuna viskosimenetelmän selluloosaksantaattiin, jota ei voida varastoida eikä kuljettaa edes liuoksen muodossa.
Haluttaessa esimerkiksi tekstiilikäyttöön soveltuvaa jatkuvaa sellu-30 loosakarbamaatista valmistettua kuitua tai lankaa on karbamaatista valmistettava ensin liuos alkalin, esimerkiksi natriumhydroksidin vesiliuokseen. Tästä liuoksesta voidaan sitten saostaa kuitua tai kai- 2 64603 voa samaan tapaan kuin viskoosikuitua valmistettaessa regeneroidaan selluloosaa selluloosaksantaatin NaOH-liuoksesta. Viskoosiproses-sissa ksantaattiliuosta kehrätään tavallisesti saostuskylpyyn, joka sisältää laimeata rikkihappoa ja natriumsulfaattia.
5
Vaikka selluloosakarbamaatin saostaminen rikkihappolluokseen muistuttaa viskoosimenetelmän saostusprosessia, kysymyksessä on kuitenkin periaatteellisesti eri asia. Selluloosakarbamaatti on happamissa olosuhteissa stabiili eikä siten hajoa saostettaessa selluloosaksi, ku-10 ten viskoosiprosessissa tapahtuu. Sensijaan karbamaatin alkali- liuoksen saattaminen kosketukseen rikkihapon kanssa johtaa selluloosakarbamaatin saostumiseen ja samalla muodostuu natriumsulfaattia natriumhydroksidin neutraloituessa.
15 Kun selluloosakarbamaatin saostamiseen natriumhydroksidin liuoksesta yritettiin soveltaa samanlaisia saostusliuoksia kuin viskoosin valmistuksessa, niin havaittiin, että saostuvan karbamaattikuidun kuiva-ainepitoisuus jäi paljon pienemmäksi kuin viskoosiprosessissa ja siten aivan liian alhaiseksi. Siitä johtui edelleen, että syntyvän kuitu-20 tuotteen alkulujuus ei ollut riittävä kestämään kuidun käsittelyssä syntyviä mekaanisia rasituksia. Kuidun pieni kuiva-ainepitoisuus merkitsee myös sitä, että kuidun kuivausvaiheessa joudutaan haihduttamaan paljon enemmän vettä ja kuluttamaan enemmän energiaa.
25 Esillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä, jossa selluloosakarba-maattia saostettaessa kuidun kuiva-ainepitoisuus saadaan riittävän suureksi. Keksinnön mukainen menetelmä selluloosakarbamaatin saosta-miseksi alkaliliuoksesta on tunnettu siitä, että liuos saatetaan kosketukseen rikkihapon vesiliuoksen kanssa, joka sisältää yhtä tai 30 useampaa kationia valittuna ryhmästä AI-, Mg- ja Zn-kationit yksin tai yhdessä Na-kationin kanssa.
Sopivia AI-, Mg- tai Zn-kationien lähteitä ovat vastaavat sulfaatit, vaikka muitakin suoloja, esimerkiksi klorideja on mahdollista käyttää. Eri kationien välillä on eroja, sillä näyttää siltä, että 35 kolmiarvoiset kationit ovat tehokkaampia kuin kaksi- tai yksiarvoiset kationit. Erittäin suositeltava kationilähde on alumiinisulfaatti, mutta myös magnesiumsulfaatilla, natriumalumiinisulfaatilla eli alu- 64603 nalla sekä sinkkisulfaatilla on saavutettu tuloksia.
Samoin kuin viskoosiprosessissa myös selluloosakarbamaatin saostus-olosuhteita voidaan säädellä ja hallita prosessiolosuhteita muutte-5 lemalla. Tällaisia prosessimuuttujia ovat mm. saostuskylvyn koostumus, lämpötila, aika, liuoksen karbamaattipitoisuus, viskositeetti jne. Rikkihappopitoisuus vaikuttaa mm. karbamaatin saostusnopeuteen, kun taas kationipitoisuus vaikuttaa lähinnä kuidun kuiva-ainepitoisuuteen. Sopiva rikkihappopitoisuus keksinnön mukaisessa menetelmässä 10 vaihtelee yleensä välillä 2-20 p-% ja AI-, Mg- tai Zn-suolan määrä välillä 0,1-25 p-%. Jatkuvassa prosessissa liuokseen kerääntyy natriumsulfaattia ja siksi saostusliuosta voidaan tunnetulla tavalla regeneroida lisäämällä prosessissa kuluvia aineita ja poistamalla ylimäärin keräytyviä aineita. Siten keksinnön mukaisessa prosessissa 15 natriumsulfaattia voidaan poistaa esim. vettä haihduttamalla ja saostamalla ja lisätä rikkihappoa ja alumiinisulfaattia tai muuta sulfaattia. Natriumsulfaatin määrä pidetään normaalisti välillä 3-30 p-%.
20 Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan valmistaa tavanomaisia vis-koosimenetelmän laitteita ja prosesseja käyttäen sekä kuituja että kalvoja. Kuituja valmistettaessa karbamaattiliuosta kehrätään kehruu-suuttimien läpi saostuskylpyyn ja kalvoja valmistettaessa liuosta puristetaan rakomaisen suuttimen läpi kalvoksi.
25
Keksinnön mukaisessa menetelmässä selluloosakarbamaatin natriumhydrok-sidiliuos sisältää 4-15 p-% selluloosakarbamaattia. Sopiva liuoksen viskositeetti on yleensä välillä 50-500 P.
30 Saostuksen jälkeen kuitujen tai kalvojen jälkikäsittely, kuten pesu, kuivaus ym. vaiheet voidaan suorittaa käyttäen sinänsä tunnettuja menetelmiä ja laitteita, jotka eivät kuulu tämän keksinnön piiriin.
Oheisissa esimerkeissä on kuvattu keksinnön mukaisen menetelmän sovel-35 tamista selluloosakarbamaattikuitujen kehräykseen, mutta on selvää, 4 64603 että keksinnön mukainen menetelmä ei rajoitu vain kuidun saostukseen, vaan se soveltuu yhtä hyvin kalvomaisten tai muunlaisten tuotteiden valmistamiseen saostamalla selluloosakarbamaatin alkali-liuoksesta.
5
Esimerkki 1
Valmistettiin selluloosakarbamaattia sekoittamalla 430 g kuivajauhettua valkaistua mäntyselluloosaa (DP 510) ja 35 g Na^CO^ kylmään ksyleeniin 10 palautusjäähdyttäjällä varustetussa lasipullossa. Ksyleeni lämmitettiin 139°C:een ja lisättiin 500 g rakeista ureaa. Länmitystä jatkettiin 2 tunnin ajan sekoittaen. Sen jälkeen ksyleeni tislattiin pois alipaineessa ja selluloosakarbamaattituote pestiin vedellä. Karbamaatin typpipitoisuus oli 3,6 p-% ja DP 365.
15
Valmistettiin selluloosakarbamaattiliuos liuottamalla edellä olevalla tavalla valmistettua selluloosakarbamaattia 10 % NaOH-liuokseen. Liuoksen karbamaattipitoisuus oli 5,8 % ja kuulaviskositeetti 53 s.
20 Liuoksen tukkeuturaisluku määrättiin menetelmällä, joka on esitetty artikkelissa H. Sihtola, Paperi ja Puu 44 (1962), no. 5, s. 295-300. Liuoksen tukkeutumisluvuksi saatiin 15000. Liuosta puristettiin rik-kihappoliuokseen suulakkeen läpi, jossa oli 100 kpl 0 0,09 mm reikää.
25 Rikkihappoliuokseen saostuva kuitukimppu nostettiin saostusliuoksesta telalle. Kuitujen kuiva-ainepitoisuus määritettiin kahdella tavalla. Toisessa tapauksessa kuitukimppu kuivattiin ensin imukartonkien välissä. Tämän jälkeen kuidut punnittiin, pestiin vedellä ja punnittiin uudelleen ja laskettiin kuiva-ainepitoisuus. Toisessa tapauksessa kui-30 tuja ei kuivattu imukartonkien välissä ennen ensimmäistä punnitusta.
Taulukossa I on esitetty käytettyjen saostusliuosten koostumukset, saostusajat sekä saadut kuiva-ainepitoisuudet.
64603
TAULUKKO I
Saostusliuosten Saostus- Kuiva-ainepitoisuus koostumus aika kuivattu ei kuivattu 5 (s) (p-%) (p-%) 6 % H9S04 16 9,6 5,6 12 % " 16 9,9 5,6 10 % " + 7 % Na2S04 16 8,9 5,2 10 12 % " +18 % " 20 10,3 5,1 12 % " +30 % " 20 8,7 5,5 20 % " +30 % " 20 8,8 4,6 10 % " +10 % A12(S04>3 16 13,4 10,1 10 % " +15 % " 16 19,7 13,4 15 10 % " +10 % " +15 % Na2S04 16 17,1 12,2 10 % " +10 % " +15 % 8 16,8 11,7
Esimerkki osoittaa, että seiluloosakarbamaatti saostuu pelkässä rikki-20 happoliuoksessakin, mutta kuiva-ainepitoisuus jää tällöin alhaiseksi. Samoin käyttäytyy saostusliuos, jossa on rikkihapon lisäksi natrium-sulfaattia. Alumiinisulfaatti aiheuttaa oleellisen parannuksen kuidun kuiva-ainepitoisuudessa.
25 Esimerkki 2
Valmistettiin selluloosakarbamaattia seuraavasti: 430 g kuivahajotettua valkaistua sulfiittiselluloosaa (kuusi-mänty) (DP 400) imeytettiin liuoksella, jossa oli 3,6 1 nestemäistä ammoniakkia ja 200 g ureaa 30 3 tunnin ajan -45°C:ssa. Sen jälkeen ammoniakin annettiin haihtua pois huoneenlämpötilassa 15 l:u reaktorissa yön yli. Reaktorin lämpötila nostettiin 135°C:een 3 tunnin ajaksi, jonka jälkeen selluloosakarbamaat-tituote (N-pitoisuus 2,4 %, DP 310) pestiin vedellä ja liuotettiin 10 % NaOH-liuokseen. Liuoksen karbamaattipitoisuus oli 6,5 p-% ja tukkeutu-35 misluku 13000.
Suoritettiin saostuskokeita esimerkin 1 mukaisella tavalla, mutta käyttäen sinkki- ja magnesiurakationeja. Tulokset on esitetty taulukossa II.
64603
TAULUKKO II
Saostusliuoksen Saostus- Kuiva-ainepitoisuus koostumus aika kuivattu ei kuivattu 5 (s) (p-%) (p-%) 10 % H2S04 + 5 % MgS04 16 13,2 10 % " +10 % " 16 10,8 10 % " + 5 % ZnS04 16 10,4 6,5 10 10 % " +5 % " +15 % Na2S04 11 9,9 6,7 10 % " + 5 % " +25 % " 11 10,7 6,4 9 % " + 9 % " +18 % " 11 9,2 6,3 15 Esimerkki 3
Selluloosakarbamaattia valmistettiin kuten esimerkissä 2, paitsi että ureamäärä oli 300 g. Saadun selluloosakarbamaatin DP oli 320 ja typpipitoisuus 2,2 %.
20
Valmistettiin selluloosakarbamaatin liuos esimerkin 2 mukaisesti. Liuoksen karbamaattipitoisuus oli 6,5 p-% ja tukkeutumisluku oli 1045. Saos-tuskokeiden tulokset on esitetty taulukossa III.
25 TAULUKKO III
Saostusliuoksen Saostus- Kuiva-ainepitoisuus koostumus aika kuivattu ei-kuivattu (s) (p-%) (p-%) 30 _ 5 % H2S04 +15 % A12(S04)3 16 14,7 10,0 10 % " +15 % " 16 20,0 15 % " +15 % " 16 14,2 10,9 64603
Esimerkki 4
Valmistettiin selluloosakarbamaattia esimerkin 3 mukaisesti paitsi että lähtöaineena oli valkaistu sulfiittiselluloosa (mänty), jonka 5 DP oli 380. Karbamaatin typpipitoisuus oli 1,7 % ja DP 290. Karba-maatista valmistettiin NaOH-liuos esimerkin 3 mukaisesti ja tukkeu-tumisluvuksi saatiin 1900. Taulukossa IV on esitetty käytetyt saos-tusliuokset. Saostusaika oli 11 minuuttia.
10 TAULUKKO IV
Saostusliuoksen Kuiva-ainepitoisuus koostusmus kuivattu ei-kuivattu (p-%) (p-%) 15 _______ 10 X H2S04 +5 X A12(S04)3 +20 X Na2S04 12,7 9,9 10 % " +5 % " +25 t " 17,0 11,9 10 % " +7 % " +20 Z " 18,5 12,0 10 % " +5 X NaAl(S04)2 17,1 12,6 20 _________
Claims (4)
1. Menetelmä selluloosakarbamaatin saostamiseksi alkalin vesiliuoksesta, tunnettu siitä, että liuos saatetaan kosketukseen rikkihapon vesiliuoksen kanssa, joka sisältää yhtä tai useampaa kationia valittuna ryhmästä Λ1-, Mg- ja Zn-kationit yksin tai yh- 5 dessä Na-kationin kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rikkihappoliuos sisältää 2-20 p-% rikkihappoa, 3-30 p-% natrium-sulfaattia ja 0,1-25 p-% alumiini-, natriumalumiini-, magnesium- tai 10 sinkkisulfaattia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että karbamaatin alkaliliuosta puristetaan rei’itetyn tai rako-maisen suuttimen läpi rikkihappoliuokseen karbamaattikuidun tai 15 -kalvon saostamiseksi.
4. Jonkin patenttivaatimuksien 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että karbamaatin alkaliliuos sisältää 4-15 p-% selluloosakarba-maattia.
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI814209A FI64603C (fi) | 1981-12-30 | 1981-12-30 | Foerfarande foer utfaellning av cellulosaderivat |
| JP83500340A JPS6336601B2 (fi) | 1981-12-30 | 1982-01-21 | |
| IT25052/82A IT1156150B (it) | 1981-12-30 | 1982-12-30 | Procedimento per la precipitazione di carbammato di cellulosa |
| AT83900192T ATE20352T1 (de) | 1981-12-30 | 1982-12-30 | Verfahren zum niederschlagen von cellulosecarbamat. |
| PCT/FI1982/000070 WO1983002279A1 (en) | 1981-12-30 | 1982-12-30 | Procedure for precipitating cellulose derivative |
| BR8208041A BR8208041A (pt) | 1981-12-30 | 1982-12-30 | Processo para precipitar derivados de celulose |
| US06/537,370 US4456749A (en) | 1981-12-30 | 1982-12-30 | Procedure for precipitating cellulose derivative |
| DE8383900192T DE3271707D1 (en) | 1981-12-30 | 1982-12-30 | Procedure for precipitating cellulose carbamate |
| EP83900192A EP0097685B1 (en) | 1981-12-30 | 1982-12-30 | Procedure for precipitating cellulose carbamate |
| JP83500340A JPS58502216A (ja) | 1981-12-30 | 1982-12-30 | セルロ−ス誘導体の沈澱方法 |
| IN7/CAL/83A IN159530B (fi) | 1981-12-30 | 1983-01-01 | |
| NO832928A NO156529C (no) | 1981-12-30 | 1983-08-15 | Fremgangsmaate for utfelling av cellulosekarbamat. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI814209 | 1981-12-30 | ||
| FI814209A FI64603C (fi) | 1981-12-30 | 1981-12-30 | Foerfarande foer utfaellning av cellulosaderivat |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI814209L FI814209L (fi) | 1983-07-01 |
| FI64603B FI64603B (fi) | 1983-08-31 |
| FI64603C true FI64603C (fi) | 1983-12-12 |
Family
ID=8514983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI814209A FI64603C (fi) | 1981-12-30 | 1981-12-30 | Foerfarande foer utfaellning av cellulosaderivat |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4456749A (fi) |
| EP (1) | EP0097685B1 (fi) |
| JP (2) | JPS6336601B2 (fi) |
| BR (1) | BR8208041A (fi) |
| DE (1) | DE3271707D1 (fi) |
| FI (1) | FI64603C (fi) |
| IT (1) | IT1156150B (fi) |
| WO (1) | WO1983002279A1 (fi) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI64605C (fi) * | 1982-03-30 | 1983-12-12 | Neste Oy | Foerfarande foer behandling av fibrer av cellulosaderivat |
| FI66624C (fi) * | 1983-11-02 | 1984-11-12 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamatfibrer eller -filmer |
| FI67562C (fi) * | 1984-03-12 | 1985-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamat |
| FI69851C (fi) * | 1984-09-27 | 1986-05-26 | Neste Oy | Foerfarande foer utfaellning av cellulosakarbamat |
| FI69853C (fi) * | 1984-09-27 | 1986-05-26 | Neste Oy | Cykliskt foerfarande foer framstaellning av en alkaliloesning av cellulosakarbamat foer utfaellning av karbamatet och foeraotervinning av kemikalierna |
| FI69852C (fi) * | 1984-09-27 | 1986-05-26 | Neste Oy | Cykliskt foerfarande foer framstaellning av en alkaliloesning av cellulosakarbamat foer utfaellning av karbamatet och foeraotervinning av kemikalierna |
| US4789006A (en) * | 1987-03-13 | 1988-12-06 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate sausage casings |
| US5215125A (en) * | 1987-03-13 | 1993-06-01 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate sausage casings |
| US4999425A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-12 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by ion-exchange extraction |
| US4997934A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-05 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by weight loss monitoring |
| US5229506A (en) * | 1989-06-12 | 1993-07-20 | Teepak, Inc. | Preparation of cellulose aminomethanate |
| US4997933A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-05 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by acid neutralization |
| DE69226578T2 (de) * | 1991-03-04 | 1998-12-24 | Daicel Chemical Industries, Ltd., Sakai, Osaka | Production eines Zellulosederivates |
| SE505230C2 (sv) * | 1993-04-21 | 1997-07-21 | Birla Research Inst For Applie | Tillverkning av regenererad cellulosafiber genom zinkfri viskosprocess |
| PL310288A1 (en) * | 1995-09-04 | 1997-03-17 | Inst Wlokien Chem | Method of obtaining cellulose carbamate |
| AU736854B2 (en) | 1996-04-25 | 2001-08-02 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Ethylene derivatives and pesticides containing said derivatives |
| DE19715617A1 (de) * | 1997-04-15 | 1998-10-22 | Zimmer Ag | Verfahren für die modifizierte Herstellung von Cellulosecarbamat |
| DE19721609A1 (de) | 1997-05-23 | 1998-11-26 | Zimmer Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Verspinnen von Cellulosecarbamat-Lösungen |
| DE19740455B4 (de) | 1997-09-15 | 2006-05-11 | Zimmer Ag | Verfahren zur Abtrennung von Cellulosecarbamat |
| KR20010108050A (ko) | 1998-12-25 | 2001-12-07 | 도쿠시마 히데이치 | 아크릴로니트릴 화합물 |
| GB2381270B (en) * | 2001-10-25 | 2003-09-10 | Sca Hygiene Prod Gmbh | Regenerated cellulose fibres treated with metal ions and products made therefrom |
| CN102718875B (zh) * | 2012-06-07 | 2016-07-06 | 李连兵 | 一种蜂窝陶瓷粘结剂的生产方法 |
| JP7340195B2 (ja) * | 2017-06-14 | 2023-09-07 | 国立大学法人京都大学 | 微細セルロース繊維、その製造方法、スラリー及び複合体 |
| JP2019001876A (ja) | 2017-06-14 | 2019-01-10 | 国立大学法人京都大学 | 微細セルロース繊維、その製造方法、スラリー及び複合体 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB216475A (en) * | 1923-05-25 | 1924-11-03 | Leon Lilienfeld | Manufacture of cellulose solutions |
| US2129708A (en) * | 1937-07-01 | 1938-09-13 | Du Pont | Urea cellulose solutions |
| GB516672A (en) * | 1937-08-30 | 1940-01-09 | Du Pont | Improvements in or relating to the production of cellulose derivatives |
| US2134825A (en) * | 1937-08-30 | 1938-11-01 | Du Pont | Chemical process |
| GB1265010A (fi) * | 1969-01-16 | 1972-03-01 | ||
| FI61033C (fi) * | 1979-10-17 | 1982-05-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av alkaliloeslig cellulosafoerening |
| FI62318C (fi) * | 1981-01-27 | 1982-12-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av ett alkaliloesligt cellulosaderivat |
| US4367191A (en) * | 1981-03-25 | 1983-01-04 | Research Corporation | Preparation of cellulose films or fibers from cellulose solutions |
-
1981
- 1981-12-30 FI FI814209A patent/FI64603C/fi not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-01-21 JP JP83500340A patent/JPS6336601B2/ja not_active Expired
- 1982-12-30 IT IT25052/82A patent/IT1156150B/it active
- 1982-12-30 WO PCT/FI1982/000070 patent/WO1983002279A1/en active IP Right Grant
- 1982-12-30 EP EP83900192A patent/EP0097685B1/en not_active Expired
- 1982-12-30 JP JP83500340A patent/JPS58502216A/ja active Pending
- 1982-12-30 DE DE8383900192T patent/DE3271707D1/de not_active Expired
- 1982-12-30 US US06/537,370 patent/US4456749A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-12-30 BR BR8208041A patent/BR8208041A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1983002279A1 (en) | 1983-07-07 |
| FI814209L (fi) | 1983-07-01 |
| FI64603B (fi) | 1983-08-31 |
| DE3271707D1 (en) | 1986-07-17 |
| IT8225052A0 (it) | 1982-12-30 |
| US4456749A (en) | 1984-06-26 |
| BR8208041A (pt) | 1983-11-22 |
| EP0097685B1 (en) | 1986-06-11 |
| EP0097685A1 (en) | 1984-01-11 |
| JPS57502215A (fi) | 1982-12-16 |
| IT1156150B (it) | 1987-01-28 |
| JPS6336601B2 (fi) | 1988-07-21 |
| JPS58502216A (ja) | 1983-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI64603B (fi) | Foerfarande foer utfaellning av cellulosaderivat | |
| US10138578B2 (en) | Alkali recycle in cellulose spinning process | |
| FI77252C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamater. | |
| FI66624C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamatfibrer eller -filmer | |
| FI67561C (fi) | Foerfarande foer upploesning av cellulosakarbamat | |
| EP0726973A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines cellulosischen formkörpers | |
| Wilkes | The viscose process | |
| EP1023326B1 (en) | Manufacture of viscose and of articles therefrom | |
| CZ286198A3 (cs) | Způsob výroby viskózy a viskózových výrobků | |
| FI69852B (fi) | Cykliskt foerfarande foer framstaellning av en alkaliloesning av cellulosakarbamat foer utfaellning av karbamatet och foeraotervinning av kemikalierna | |
| US3030667A (en) | Method of preparing amylose film, tubing, and the like | |
| DE3109648C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von regenerierten Celluloseprodukten und zur Rückgewinnung von Lösungschemikalien | |
| FI69851C (fi) | Foerfarande foer utfaellning av cellulosakarbamat | |
| US2532308A (en) | Process of recovering copper oxide and a d-tartrate from a spinning solution | |
| US2103639A (en) | Precipitation or setting of hydroxycellulose ethers from alkaline aqueous solutions | |
| CA1189068A (en) | Procedure for precipitating cellulose derivatives | |
| NO156529B (no) | Fremgangsmaate for utfelling av cellulosekarbamat. | |
| US4861874A (en) | Method of lowering the carbamate content of cellulose carbamate products using a base/alkali metal salt mixture | |
| US2120513A (en) | Manufacture of nitrogenous cellulose derivatives | |
| CZ280948B6 (cs) | Spôsob prípravy tvarovaných článkov z derivátov celulózy | |
| PL167024B1 (pl) | Sposób wytwarzania folii celulozowej z karbaminianu celulozy | |
| GB2067953A (en) | Method of producing shaped articles of regenerated cellulose | |
| PL24864B1 (pl) | Sposób wytwarzania rozmaitych produktów z wodnych roztworów celulozy lub zwiazków celulozy. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: NESTE OY |