FI122685B - Menetelmä kullan ottamiseksi talteen neste-nesteuutolla - Google Patents
Menetelmä kullan ottamiseksi talteen neste-nesteuutolla Download PDFInfo
- Publication number
- FI122685B FI122685B FI20100243A FI20100243A FI122685B FI 122685 B FI122685 B FI 122685B FI 20100243 A FI20100243 A FI 20100243A FI 20100243 A FI20100243 A FI 20100243A FI 122685 B FI122685 B FI 122685B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- extraction
- gold
- solution
- process according
- washing
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G7/00—Compounds of gold
- C01G7/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G7/00—Compounds of gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
- C22B11/042—Recovery of noble metals from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/06—Chloridising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/262—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds using alcohols or phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/40—Mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/20—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Description
MENETELMÄ KULLAN OTTAMISEKSI TALTEEN NESTE-NESTEUUTOLLA KEKSINNÖN ALA
Keksintö kohdistuu menetelmään kullan ottamiseksi talteen neste-neste-5 uutolla happamasta kloridipitoisesta vesiliuoksesta tai kultapitoista kiintoainetta sisältävästä lietteestä käyttäen orgaanisena uuttoliuoksena veteen niukkaliukoista diesteri-pohjaista reagenssia. Menetelmän mukaisesti kulta uuttautuu erittäin tehokkaasti, mutta muut jalometallit ja useimmat muut metallit uuttautuvat vain vähän. Kulta takaisinuutetaan uuttofaasista puhtaal-10 la vedellä, josta kulta voidaan pelkistää joko kemiallisesti tai sähkökemial-lisesti.
KEKSINNÖN TAUSTA
Metallien valmistusprosesseissa käytetään yleisesti neste-nesteuuttoa, jonka 15 avulla metallit voidaan uuttaa vesiliuoksista käyttäen orgaanisia uuttoliuoksia. Aikaisemmin on tunnettu, että kultaa voidaan uuttaa suolahappoliuoksista käyttäen uuttoaineena jotain ketonia kuten metyylibutyyliketonia, fosfaattia kuten tributyyIifosfaattia, alkyyliamiinia sekä pitkäketjuista eetteriä kuten dietyyliglykolidibutyylieetteriä. Viimeksi mainittu tunnetaan myös lyhenteellä 20 BUTEX sekä nimellä dibutyylikarbitoli eli DBC ja se on käytössä teollisissa prosesseissa. Kirjassa ’’The chemistry of gold extraction” (viite 1) annetaan hyvä katsaus nykyisin tunnetuista uuttomenetelmistä. o δ ^ DBC:lla voidaan uuttaa kultaa erittäin tehokkaasti, mutta sillä on havaittu ώ 9 25 useita negatiivisia ominaisuuksia, joita on kuvattu viitteessä (1). Teollisissa 05 ° prosesseissa, kuten ns. Hoffmannin prosessissa (2) on DBC-faasin havaittu
X
£ selkeytyvän hyvin hitaasti vesifaasista, mikä on vaikeuttanut sekä uutto- ” vaihetta että uuttofaasin pesuvaihetta. Lisäksi DBC:n liukoisuus veteen on <m _ § kovin korkea (n. 3 g/L, 25 C), josta seuraa reagenssihäviöitä uutto- ja ° 30 pesuvaiheissa. DBC:n leimahduspiste on myös suhteellisen alhainen. Koska DBC sitoo kultaa niin voimakkaasti, joudutaan kulta pelkistämään suoraan orgaanisesta faasista. Yleensä pelkistäminen on tehty korotetussa lämpö 2 tilassa käyttäen oksalaattia. Pelkistyneen kultasakan mukana on syntynyt myös kalliin uuttoreagenssin hävikkiä. Lisäksi DBC:n epämiellyttävä haju vaatii työympäristön kannalta erityisjärjestelyjä.
5 Kirjallisuudessa on ollut tunnettua (3), että myös pitkäketjuiset alkoholit uuttavat kultaa. Mm. Grant (4) on esittänyt ja kokeellisesti osoittanut, että DBC voitaisiin korvata pitkäketjuisella alkoholilla. WO-hakemusjulkaisu 2009105832 perustuu samojen pitkäketjuisten alkoholien käyttöön kullan uuttoon suolahappoliuoksista.
10 Käytettäessä uuttoaineena pitkäketjuisia alkoholeja, on em. Grantin artikkelissa sekä WO-hakemusjulkaisussa käytetty laimentimena alifaattista hiili-vetyseosta. On kuitenkin tunnettua, että kyseiset hiilivetylaimentimet voivat prosessiolosuhteissa hapettua, jolloin syntyy mm. pinta-aktiivisia pitkä ketju i-15 siä karboksyylihappoja. Tämä liuottimen muuttuminen on uuttoprosessille epäedullista, sillä se huonontaa selkeytymistä ja voi lisätä epäpuhtaus-metallien uuttautumista.
KEKSINNÖN TARKOITUS
20 Tämän keksinnön tarkoituksena on tuoda esiin menetelmä, jonka avulla voidaan kullan uutto suorittaa edullisen uuttoreagenssin avulla ja välttää tekniikan tasossa kuvattujen menetelmien ongelmat.
o
w KEKSINNÖN YHTEENVETO
i o 25 Keksintö kohdistuu menetelmään kullan uuttamiseksi selektiivisesti sen
CD
o happamasta kloridipitoisesta vesiliuoksesta tai kiintoainepitoisesta lietteestä | neste-nesteuutolla puhtaan kullan tuottamiseksi. Neste-nesteuuton orgaa- oo nisen uuttoliuoksen uuttoreagenssina käytetään diesteriä ja uuttovaiheen C\| o jälkeen muodostettua kultapitoista orgaanista liuosta pestään happamalla <=> 30 vesiliuoksella, jonka jälkeen kulta takaisinuutetaan veteen, josta se pelkistetään puhtaan kullan muodostamiseksi.
3
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan voidaan uuttoreagenssina käyttää myös diesterin ja haaroittuneen pitkäketjuisen alkoholin seosta.
Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan diesteri on 2,2,4-5 trimetyyli-1,3-pentaanidioli di-isobutyraatti tai sen johdannainen.
Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan haaroittunut pitkä-ketjuinen alkoholi on 2-etyyliheksanoli.
10 Keksinnön erään toisen suoritusmuodon mukaan 2,2,4-trimetyyli-1,3-pentaanidioli di-isobutyraatin molekyylirakenteessa sivuketjujen yhden tai useamman metyyliryhmän tilalla on vetyatomi tai jokin alkyyli- tai aryyliryhmä.
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan uutto tapahtuu samanaikaisesti 15 lietteen sisältämän kultapitoisen kiintoaineen liukenemisen kanssa. Kultapitoinen kiintoaine on edullisesti ainakin yksi joukosta kultamalmi, rikaste, anodilieju, romu, tuhka, kullan talteenottoon käytetty ioninvaihdin, aktiivihiili tai adsorbentti.
20 Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tyypillistä, että neste-neste-uutto-vaiheen jälkeen kultapitoinen orgaaninen uuttoliuos johdetaan pesuvai-heeseen uuttoliuokseen uuttautuneiden epäpuhtausmetallien pesemiseksi pois uuttoliuoksesta, jolloin pesuliuoksena käytetään suolahapon vesiliuosta, ° jossa suolahapon pitoisuus on 1,5-8 mol/L, edullisesti 2-6 mol/L.
δ ^ 25 Pesuvaihe muodostuu edullisesti vähintään kahdesta pesuaskeleesta, jolloin
CD
9 suolahapon pitoisuus sen vesiliuoksessa on ensimmäisessä pesuaskeleessa O) ° suurempi kuin 2,0 mol/L ja toisen pesuaskeleen suolahappopitoisuus on
X
£ sama tai alhaisempi kuin ensimmäisessä pesuaskeleessa.
CO
(N
§ 30 Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan pesuvaiheessa orgaanisesta ^ uuttoliuoksesta pestään pois siihen uuttautunut seleeni, telluuri ja antimoni ja pesuliuos johdetaan seleenin uuttovaiheeseen, jossa orgaanisena uutto-liuoksena käytetään diesteriä.
4
Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan kullan takaisinuuttovaihe orgaanisesta uuttoliuoksesta suoritetaan poikkivirtauuttona. Kullan takaisinuuttovaihe orgaanisesta uuttoliuoksesta suoritetaan pesuvaiheen jälkeen 5 edullisesti vähintään kahdessa askeleessa käyttäen kummassakin vaiheessa puhdasta vettä. Erään toisen suoritusmuodon mukaan takaisinuuttovaihe suoritetaan vastavirtauuttona.
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan takaisinuuton askeleista tulevat 10 kultapitoiset vesiliuokset yhdistetään ja puhdas kulta otetaan talteen takaisinuuton vesiliuoksesta pelkistysvaiheessa.
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan kulta pelkistetään vesiliuoksesta oksaalihapon tai sen suolan avulla. Keksinnön erään toisen suoritusmuodon 15 mukaan kulta pelkistetään vesiliuoksesta natriumboorihydridin avulla. Vielä keksinnön erään suoritusmuodon mukaan kulta pelkistetään vesiliuoksesta elektrolyyttisesti.
KUVALUETTELO
20 Kuva 1 on periaatepiirros eräästä keksinnön mukaisesta suoritustavasta,
Kuva 2 on periaatepiirros eräästä toisesta keksinnön mukaisesta suoritusmuodosta,
Kuva 3 esittää kullan uuttautumista diesteriin sen eri pitoisuuksissa, ja
O
^ Kuva 4 on pyyhkäisyelektronimikroskooppikuva pelkistetystä kullasta.
CM
ώ 25
Ί KEKSINNÖN YKSITYISKOHTAINEN SELOSTUS
05
O
Keksinnön mukaisen menetelmän avulla voidaan kulta uuttaa selektiivisesti cc happamasta vesiliuoksesta tai lietteestä, jossa on kultapitoista kiintoainetta,
CO
^ ja valmistaa puhdasta metallista kultaa. Orgaanisen uuttoliuoksen uutta en ° 30 reagenssina käytetään edullisesti sopivaa diesteriä joko yksinään tai o ^ yhdessä pitkäketjuisen alkoholin kanssa. Uuttoliuos ei sisällä lainkaan varsi- 5 naista hiilivetyliuotinta. Siten käytetyt sanonnat orgaaninen faasi, orgaaninen uuttoreagenssi ja orgaaninen uuttoliuos tarkoittavat kaikki samaa asiaa.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä erityisen sopiva kullan uuttoreagenssi 5 on alla olevassa molekyylirakenteessa kuvattu 2,2,4-trimetyyli-1,3-pentaani-dioli di-isobutyraatti (CAS No. 6846-50-0). Tätä diesteriä käytetään yleisesti muoviteollisuudessa, sillä on useampia teollisia valmistajia ja se on hinnaltaan edullinen. Aine on huoneenlämpötilassa neste (sulamispiste ja kiehumispiste 282 °C). Esim. DBC:n verrattuna uuttoreagenssin etuja ovat 10 sen alhainen vesiliukoisuus (n. 15 mg/L, 25 °C) ja korkea leimahduspiste 134 °C. Lisäksi tutkimuksissa (5) siitä ei ole raportoitu työhygienian tai ympäristön kannalta olevan ongelmaa.
h3c CH3 o ch __c-oJL/ 3 hjc H; \h3 h CA CH3 CH3 15
Kullan uutto-ominaisuuksien kannalta reagenssin molekyylirakenteessa happiatomit ovat oleelliset, mutta esimerkiksi hiiliketjun rakenne ei ole niin oleellinen. Keksintö koskee siten myös molekyylejä, joissa oheisessa ? 20 molekyylirakenteessa sivuketjujen yhden tai useamman metyyliryhmän tilalla ™ on H-atomi tai jokin muu alkyyli- tai aryyliryhmä.
o i
CD
Kullan uuttautuminen perustuu siihen, että diesteri (=B) on ns. Lewis-emäs, * joka uuttaa kultaa happamista kloridiliuoksista seuraavan mekanismin S? 25 mukaisesti: C\l
O
O
W Borg + (HAuCU)aq(BhfAuCLOorg (1) 6 (B = diesterimolekyyli) siten, että orgaaniseen faasiin syntyy ionipari.
Suoritetuissa kokeissa huomattiin, että vaikka diesterit uuttavat kultaa erittäin 5 hyvin, on faasien selkeytymisen kannalta edullista laimentaa sitä pitkäketjui-sella alkoholilla, jonka tiedetään myös uuttavan kultaa. Diesteri uuttaa kultaa kloridiliuoksista kuitenkin huomattavasti heikommin kuin aiemmin mainittu DBC, mistä etuna seuraa se, että takaisinuutto onnistuu vedellä. Kuten keksinnön esimerkissä 1 on osoitettu, vaikuttaa diesterin ja alkoholin seos-10 suhde uuttoreagenssissa kullan jakautumistekijään ja se antaa mahdollisuuden optimoida koko prosessia syötön koostumuksen mukaan.
Kuva 1 esittää periaatekaaviota kullan talteenotosta. Happoliuotuksesta tuleva, kultaa sisältävä hapan kloridipitoinen vesiliuos tai liete, jossa liuok-15 sessa on mukana kultapitoista kiintoainetta, johdetaan uuttovaiheeseen. Kloridin lisäksi vesiliuos voi sisältää myös pieniä määriä bromidia tai jodidia. Uuttovaihe voi tapahtua yhdessä tai useammassa askeleessa, mutta on todettu, että jo yhden askeleen uuttovaiheellakin päästään hyviin tuloksiin.
20 Uuttovaiheen jälkeen orgaaninen uuttoliuos johdetaan pesuvaiheeseen, jossa sitä pestään happamalla vesiliuoksella muiden metallien kuin kullan ja epäpuhtauksien poistamiseksi uuttoliuoksesta. Kultaa sisältävässä vesiliuok- o sessa tai lietteessä olevia muita metalleja ovat esimerkiksi muut jalometallit o ^ kuin kulta, sekä platina, kupari, rauta, antimoni, arseeni, seleeni, telluuri ja
CD
9 25 vismutti. Osa näistä uuttautuu pienessä määrin epäpuhtautena orgaaniseen
CD
° uuttoliuokseen Kullan suhteen köyhtynyt vesiliuos eli raffinaatti voidaan
X
£ syöttää esimerkiksi takaisin kullan liuotusvaiheeseen (ei tarkemmin kuvasti sa). Suolahapon vesiliuos on osoittautunut edulliseksi uuttoliuoksen pesu-
CVJ
g nesteeksi, sillä sitä voidaan kierrättää pesun jälkeen kullan liuotusvaiheisiin.
^ 30 Pesussa suolahapon pitoisuus on 1,5-8 mol/L ja edullisesti 2-6 mol/L, jotta kultaa ei peseytyisi epäpuhtauksien mukana. Pesu on edullista suorittaa ainakin kahdessa askeleessa. Ensimmäisessä pesuaskeleessa pitoisuus on 7 edullisesti suurempi kuin 2,0 mol/L. Toisessa pesuaskeleessa suolahapon pitoisuus voi olla sama tai eri, esimerkiksi alhaisempi, kuin ensimmäisessä askeleessa. Valittu suolahappopitoisuus riippuu orgaaniseen uuttoliuokseen uuttautuneiden epäpuhtausmetallien laadusta ja määrästä.
5
Viimeisestä pesuaskeleesta orgaaninen uuttoliuos johdetaan takaisinuutto-vaiheeseen. Takaisinuutto on edullista tehdä puhtaaseen veteen, jolloin kullan tetraklorokompleksi purkautuu. On edullista, että takaisinuutto tehdään useammassa askeleessa, joko vastavirtauuttona tai poikkivirtauuttona. 10 Kuvan 1 mukaisessa poikkivirtauutossa jokaiseen pesuaskeleeseen johdetaan eri pesuneste, joka tässä tapauksessa on kumpaankin askeleeseen johdettava puhdas vesi. Poikkivirtauutto on tässä tapauksessa edullista, sillä takaisinuutossa orgaanisesta faasista peseytyy myös kloridia. Kullan takaisinuuton kannalta on edullista, että veden kloridipitoisuus on mahdolli-15 simman alhainen jokaisessa askeleessa.
Takaisi n uuttovaiheen askeleiden vesiliuokset yhdistetään ja johdetaan pelkistysvaiheeseen. Pelkistys toteutetaan esimerkiksi oksaalihapolla tai natriumoksalaatilla tai niiden seoksella. Pelkistysreaktiot ovat seuraavat ja 20 niiden tuloksena saadaan puhdas pulverimainen kultatuote: 2 HAuCU + 3 (C02H)2 2Au + 6C02 + 8HCI (2) o w 2 HAuCU + 3 (C02Na)2 2 Au + 6 C02 + 6 NaCI + 2 HCI (3)
CD
9 25 O) ° Kulta voidaan pelkistää vesiliuoksesta myös elektrolyysin avulla. Kullan
X
£ oksalaattipelkistyksessä syntynyt hiilidioksidi voidaan imeyttää sopivaan g pesuliuokseen käyttäen tunnettuja menetelmiä. Hiilidioksidin määrä on
CM
g suhteessa syntyvän kullan määrään eli se on täysin marginaalinen eikä g 30 vaikuta prosessiin tai sen taloudellisuuteen.
8
On kuitenkin selvää, että vastaavasti kuin uuttamalla kultaa kultapitoisesta liuoksesta, voidaan kultamainpa, rikastetta tai muuta kultapitoista kiintoainetta kuten anodiliejua, tuhkaa, romua tai kullan talteenottoon käytettyä ioninvaihtomateriaalia, aktiivihiiltä tai adsorbenttia käsitellä keksinnön 5 mukaisella menetelmällä eli solvent-in-leach (SIL)-menetelmällä, jolloin uutto suoritetaan suoraan kiintoainepitoisesta suolahappoliuoksesta eli lietteestä ilman erillistä liuotusvaihetta.
Kultapitoinen liuos tai liete, kuten esimerkiksi anodilieju, voi sisältää myös 10 seleeniä ja toisinaan myös telluuria ja antimonia. Kokeissa, joissa happoliuo-tuksesta tulevassa syötössä oli kullan lisäksi mukana myös seleeniä, havaittiin yllättäen, että diesteri uuttaa myös seleeniä. Havainto poikkeaa seleenin käyttäytymisestä esim. DBC:n yhteydessä, sillä seleenin tiedetään pysyvän uuton raffinaatissa eli uuton jälkeisessä vesiliuoksessa (6).
15
Kuvassa 2 esitetään prosessikaavio, jonka mukaisesti orgaaniseen uutto-liuokseen uuttautunut seleeni sekä mahdollinen telluuri ja antimoni voidaan ottaa talteen. Kaavion mukaisesti seleeni uutetaan vielä uudelleen diesteri-reagenssiin ja takaisinuutetaan vesifaasiin. Seleenin saostus voidaan tehdä 20 tunnetulla tavalla, esimerkiksi pelkistämällä rikkidioksidilla viitteen (2) mukaisesti.
o ESIMERKIT
° Esimerkki 1
CD
o 25 Koe diesteriin perustuvan uuttoreagenssiseoksen soveltuvuudesta kullan
O
o uuttoon tehtiin laboratoriossa. Lähtöliuos valmistettiin ensin liuottamalla | puhdasta kultaa 8 M suolahappoliuokseen 40 °C:ssa käyttäen hapettimena co vetyperoksidia.
(M
O
O
o 30 Uuttoreagenssina käytettiin diesteriä, jonka tarkka kemiallinen nimi on 2,2,4- trimetyyli-1,3-pentaanidioli di-isobutyraatti. Diesteriä laimennettiin alkoholina g käytettyyn 2-etyyliheksanoliin siten, että diesterin osuus oli 20, 50 tai 80 til-%. Tasapainokokeet tehtiin koeputkissa lämpötilassa 40 °C.
Koetulokset kuvassa 3 osoittavat, että kulta uuttautuu hyvin tehokkaasti 5 kaikilla seossuhteilla. Tuloksista voidaan laskea, että jakautumistekijän arvo on parhaimmillaan noin 70, ja havaitaan että diesterin osuuden kasvattaminen yli 50%:n pienentää jakautumistekijää.
Esimerkki 2 10 Koe diesteriin perustuvan uuttoreagenssiseoksen soveltuvuudesta tehtiin laboratoriossa koeputkissa. Lähtöliuoksena käytettiin 8 M suolahappoliuosta, jonka koostumus säädettiin metallisuolojen avulla seuraavan Taulukon 1 mukaiseksi, jolloin tarkoituksena oli saada koostumus vastaamaan tyypillistä kuparielektrolyysissä syntyvän anodiliejun koostumusta, sen jälkeen kun siitä 15 on poistettu seleeni:
Taulukko 1
mg/L mg/L mg/L
Ag 16.2 Bi 7.5 Pd 1520 20 As 35.2 Cu 90.5 Pt 408
Au 4410 Fe 7.5 Te 183 o Pesun, takaisinuuton ja pelkistyksen jälkeen tuotteesta otettiin pyyhkäisy- ° elektronimikroskooppikuvia ja tehtiin alkuaineanalyysi, joiden perusteella o 25 voitiin todeta, että tuote on käytännöllisesti katsoen puhdasta kultaa. Kuva 4 o on pyyhkäisyelektronimikroskooppikuva, josta todettiin, että kaikissa kuvan | pisteissä tunnistettu materiaali oli puhdasta kultaa.
CO
sj- o Esimerkki 3 o o 30 Tämän esimerkin lähtöliuos kuvaa toista anodiliejun liuotuksessa saatua suolahappoliuosta, jossa suolahappoliuos oli 5 mol/L. Esimerkkiin 2 verrattuna mukana oli useampia epäpuhtausmetalleja ja joidenkin epä- 10 puhtauksien pitoisuudet olivat huomattavasti suuremmat kuin esimerkissä 2. Pitoisuudet on annettu Taulukossa 2:
Taulukko 2 5 Syöttöliuoksen koostumus:
mg/L mg/L mg/L mg/L
Ag 13,3 Bi 35300 Pd 1320 Se 12600
As 13300 Cu 9500 Pt 355 Te 183
Au 3980 Fe 11,5 Sb 4000 10
Uuttofaasin koostumus oli 50 p-% 2,2,4-trimetyyli-1,3-pentaanidioli di-isobutyraatti laimennettuna 2-etyyliheksanoliin Faasien tilavuusuhde eli ns. O/A-suhde oli 1,2, lämpötila 40°C ja uuttoaika 15 min. Tehtiin kaksi perättäistä uuttoa, joiden jälkeen uuton raffinaatin koostumus oli seuraava: 15
Taulukko 3
mg/L mg/L mg/L mg/L
Ag 11,8(11%) Bi 34528(2%) Pd 987(25%) Se 5600(56%)
As 7900(40%) Cu 8780 (3%) Pt 216(39%) Te 2(100%) 20 Au 0,5(99,99%) Fe 0,01(100%) Sb 72(98%)
Taulukossa 3 on analyysituloksen jälkeen ilmoitettu kunkin metallin o uuttoprosentti. Havaitaan, että kullan lisäksi myös Se, Te ja Sb uuttautuvat.
δ
(M
CD
9 25 Uuton jälkeen uuttofaasin pesu tehtiin samasta orgaanisesta faasista O) ° vaihtoehtoisesti kahdella eri suolahappoliuoksella, joista toisen suolahappo-
X
£ pitoisuus oli 3 mol/L ja toisen 5 mol/L. Kummassakin tapauksessa O/A-suhde ^ oli 1:1 ja lämpötila 40 °C. Tasapainotuksen jälkeen saatiin seuraavat
CM
§ pesutulokset: cm 30 11
Taulukko 4
Peseytymisaste (%)
[HCI]= 3 mol/L [HCI]=5 mol/L
Ag 83 83 5 As 92 82
Au 3,7 1.2
Bi 95 92
Cu 96 94
Fe 92 14 10 Pd 89 83
Pt 90 82
Sb 18 2
Se 80 72
Te 87 38 15
Pesutulokset osoittavat, että suolahapon pitoisuus vaikuttaa sekä kullan että epäpuhtausmetallien uuttautumiseen. Kuten taulukosta 3 nähdään, suola-happopitoisuus vaikuttaa etenkin raudan, antimonin ja telluurin peseytymiseen. Siten epäpuhtausmetallien laadusta ja pitoisuudesta riippuen pesu 20 kannattaa toteuttaa useammassa askeleessa niin, että niissä on eri suolahappopitoisuus.
o Kolmessa askeleessa pestystä orgaanisesta uuttoliuoksesta kulta takaisin- oj uutettiin puhtaalla vedellä kolmessa askeleessa ja pelkistettiin oksalaatilla.
o 25 Pelkistetyn kullan puhtaus oli > 99,99% riippumatta siitä, oliko pesussa O) 0 käytetyn suolahapon pitoisuus 3 vai 5 mol/L..
CC
Q_ co Esimerkki 4 C\] o Kokeen tarkoituksena on osoittaa, että kullan uutto voi tapahtua o 30 samanaikaisesti kullan liuottamisen kanssa.
12
Laboratoriokokeessa 1 g metallista kultaa liuotettiin lasiastiassa 8 M suolahappoon hapettaen samanaikaisesti vetyperoksidilla sekä sekoittaen uuttoreagenssin kanssa. Uuttoreagenssin koostumus oli sama kuin esimerkissä 3, orgaanisen ja vesifaasin suhde oli 0,7 ja lämpötila oli 45 °C. Seosta 5 sekoitettiin 120 min ajan, jonka jälkeen kullasta oli liuennut 56 %. Todettiin, että liuenneesta kullasta oli samanaikaisesti uuttautunut orgaaniseen faasiin 93 %. Orgaaninen faasi pestiin 3 M suolahapolla faasisuhteella 1:1, jolloin kultaa peseytyi noin 9%. Kullan takaisinuutto tehtiin poikittaisuuttona kolmessa askeleessa puhtaalla vedellä O/A-suhteessa 1:3. Takaisinuutossa 10 kullan kokonaissaanti oli 94,6%. Pelkistäminen metalliseksi kullaksi tehtiin oksalaatilla.
Esimerkki osoittaa, että "solvent-in-leach"- menetelmä toimii puhtaalla kullalla. On kuitenkin selvää, että menetelmä toimii myös kaikissa tapauk-15 sissa, joissa kulta voidaan liuottaa suolahapolla. Kiintoaine voi siten olla kultapitoinen malmi, rikaste, anodilieju, tuhka, romu tai adsorbentti.
20 o δ
CM
ώ o 05 o
X
cc a.
CO
CM
o o δ
CM
13
Viitteet: 1. Marsden J., House, I.: The chemistry of gold extraction, 2nd. ed., Society for Mining, Metallurgy and Exploration, Colorado, USA 2006 5 2. Hoffmann, J.E. et ai: Hydrometallurgical processing of Kennecott Refinery slimes, Proceedings of COPPER 95 - COBRE 95 International Conference, Voi. Ill, pp.41 - 57 3. Lopatin,G.S. et.a:(1961); Izv. Vyssh. Ucheb. Zavedenii, Tsvet. Mat. 4(4) 10 4. Grant, R.A. et ai: The application of solvent extraction to the refining of gold; Proceedings of the International Solvent Extraction Conference ISEC 2002, pp 940 - 945 15 5. International Program on Chemical Safety (IPCS), Screening Information
Data Sheet for CAS No 6845-50-0, December 1994.
6. Toraiwa, A., et al.: Shigen to Sozai 116(2000) 484-492.
20 o δ
(M
CD
O
σ> o
X
cn
CL
CO
sj-
(M
O
O
δ
(M
Claims (17)
1. Menetelmä kullan uuttamiseksi selektiivisesti sen happamasta 5 kloridipitoisesta vesiliuoksesta tai kiintoainepitoisesta lietteestä neste- nesteuutolla puhtaan kullan tuottamiseksi, tunnettu siitä että neste-nesteuuton orgaanisena uuttoreagenssina käytetään diesteriä; muodostettua kultapitoista orgaanista liuosta pestään happamalta vesiliuoksella, jonka jälkeen kulta takaisinuutetaan veteen, josta se 10 pelkistetään puhtaan kullan muodostamiseksi, jolloin diesteri on 2,2,4- trimetyyli-1,3-pentaanidioli di-isobutyraatti tai sen johdannainen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että uuttoreagenssina käytetään diesterin ja pitkäketjuisen alkoholin 15 seosta.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pitkäketjuinen alkoholi on 2-etyyliheksanoli.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 2,2,4-trimetyyli-1,3-pentaanidioli di-isobutyraatin molekyylirakenteessa sivuketjujen yhden tai useamman metyyliryhmän tilalla on vetyatomi tai jokin alkyyli- tai aryyliryhmä. o CSJ 4 25 5. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että o ^ uutto tapahtuu samanaikaisesti lietteen sisältämän kultapitoisen x kiintoaineen liuotuksen kanssa. cc Q. 00
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että o 2 30 kultapitoinen kiintoaine on ainakin yksi joukosta kultamalmi, rikaste, o w anodilieju, tuhka, romu, kullan talteenottoon käytetty ioninvaihdin, aktiivihiili tai adsorbentti.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että neste-nesteuuttovaiheen jälkeen kultapitoinen orgaaninen uuttoliuos johdetaan pesuvaiheeseen uuttoliuokseen uuttautuneiden epäpuh- 5 tausmetallien pesemiseksi pois uuttoliuoksesta, jolloin pesuliuoksena käytetään suolahapon vesiliuosta, jonka pitoisuus on 1,5-8 mol/L, edullisesti 2-6 mol/L.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 10 pesuvaihe muodostuu vähintään kahdesta pesuaskeleesta, jolloin suolahapon pitoisuus sen vesiliuoksessa on ensimmäisessä pesuaskeleessa suurempi kuin 2 mol/L ja toisen pesuaskeleen suolahappopitoisuus on sama tai alhaisempi kuin ensimmäisessä pesuaskeleessa.
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pesuvaiheessa orgaanisesta uuttoliuoksesta pestään pois siihen uuttautunut seleeni, antimoni ja telluuri, ja pesuliuos johdetaan seleenin uuttovaiheeseen, jossa orgaanisena uuttoliuoksena 20 käytetään diesteriä. 1 Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pesuvaiheesta tulevan orgaanisen uuttoliuoksen takaisinuuttovaihe suoritetaan poikkivirtauuttona. 0 25 , 11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ^ pesuvaiheesta tulevan orgaanisen uuttoliuoksen takaisinuuttovaihe suoritetaan vastavirtauuttona. CC CL co 30 12. Patenttivaatimuksen 1 ja 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että o kullan takaisinuuttovaihe orgaanisesta uuttoliuoksesta suoritetaan o pesuvaiheen jälkeen vähintään kahdessa askeleessa käyttäen kummassakin vaiheessa puhdasta vettä.
13. Patenttivaatimuksen 10 tai 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että takaisinuuton askeleista tulevat kultapitoiset vesiliuokset yhdistetään ja puhdas kulta otetaan talteen takaisinuuton vesiliuoksesta pelkistysvaiheessa. 5
14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kulta pelkistetään takaisinuuton vesiliuoksesta oksaalihapon tai sen suolan avulla.
15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kulta pelkistetään takaisinuuton vesiliuoksesta natriumboorihydridin avulla.
16. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kulta pelkistetään takaisinuuton vesiliuoksesta elektrolyyttisesti. 15
17. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kultaa sisältävä hapan kloridipitoinen vesiliuos tai kiintoainepitoinen liete on suolahapon vesiliuos. 20 o 25 (M O O) X CC CL CO CM o o o CM
Priority Applications (20)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI20100243A FI122685B (fi) | 2010-06-09 | 2010-06-09 | Menetelmä kullan ottamiseksi talteen neste-nesteuutolla |
UAA201213175A UA103575C2 (ru) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | Способ выделения золота экстракцией растворителем |
CN201180028044.XA CN102933495B (zh) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | 通过溶剂萃取回收金的方法 |
PCT/FI2011/050532 WO2011154603A1 (en) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | Method for recovering gold by solvent extraction |
EA201291253A EA024014B1 (ru) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | Способ извлечения золота экстракцией растворителем |
AU2011263613A AU2011263613B2 (en) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | Method for recovering gold by solvent extraction |
AP2012006625A AP3223A (en) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | Method for recovering gold by solvent extraction |
PE2012002280A PE20131072A1 (es) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | Metodo para recuperar oro por extraccion con solvente |
US13/702,232 US8926730B2 (en) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | Method for recovering gold by solvent extraction |
EP11791989.4A EP2580162B1 (en) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | Method for recovering gold by solvent extraction |
BR112012031412A BR112012031412B1 (pt) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | método para recuperação de ouro por extração com solvente |
JP2013513722A JP5685645B2 (ja) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | 溶媒抽出による金の回収方法 |
ES11791989.4T ES2681536T3 (es) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | Método para recuperar oro por extracción con disolventes |
MX2012014316A MX2012014316A (es) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | Metodo para recuperar oro mediante extraccion con disolvente. |
CA2799678A CA2799678C (en) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | Method for recovering gold by solvent extraction |
KR1020137000483A KR101529794B1 (ko) | 2010-06-09 | 2011-06-07 | 용매 추출에 의한 금 회수 방법 |
ZA2012/08951A ZA201208951B (en) | 2010-06-09 | 2012-11-27 | Method for recovering gold by solvent extraction |
CL2012003425A CL2012003425A1 (es) | 2010-06-09 | 2012-12-05 | Metodo para extraer oro mediante solucion acuosa basada en cloruro acido o suspension que comprende un diester 2,2,4-trialquil-1,3-pentanodiol, en que la solucion aurifera formada es depurada en solucion acida, luego el oro se separa en agua desde donde se reduce formando oro puro. |
DO2012000308A DOP2012000308A (es) | 2010-06-09 | 2012-12-10 | Metodo para recuperar oro por extraccion con solvente |
CO13003382A CO6670555A2 (es) | 2010-06-09 | 2013-01-09 | Método para recuperar oro por extracción con solvente |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI20100243A FI122685B (fi) | 2010-06-09 | 2010-06-09 | Menetelmä kullan ottamiseksi talteen neste-nesteuutolla |
FI20100243 | 2010-06-09 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI20100243A0 FI20100243A0 (fi) | 2010-06-09 |
FI20100243A FI20100243A (fi) | 2011-12-10 |
FI122685B true FI122685B (fi) | 2012-05-31 |
Family
ID=42308053
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI20100243A FI122685B (fi) | 2010-06-09 | 2010-06-09 | Menetelmä kullan ottamiseksi talteen neste-nesteuutolla |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8926730B2 (fi) |
EP (1) | EP2580162B1 (fi) |
JP (1) | JP5685645B2 (fi) |
KR (1) | KR101529794B1 (fi) |
CN (1) | CN102933495B (fi) |
AP (1) | AP3223A (fi) |
AU (1) | AU2011263613B2 (fi) |
BR (1) | BR112012031412B1 (fi) |
CA (1) | CA2799678C (fi) |
CL (1) | CL2012003425A1 (fi) |
CO (1) | CO6670555A2 (fi) |
DO (1) | DOP2012000308A (fi) |
EA (1) | EA024014B1 (fi) |
ES (1) | ES2681536T3 (fi) |
FI (1) | FI122685B (fi) |
MX (1) | MX2012014316A (fi) |
PE (1) | PE20131072A1 (fi) |
UA (1) | UA103575C2 (fi) |
WO (1) | WO2011154603A1 (fi) |
ZA (1) | ZA201208951B (fi) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014062289A1 (en) | 2012-10-19 | 2014-04-24 | Kennecott Utah Copper Llc | Process for the recovery of gold form anode slimes |
FI124954B (fi) * | 2013-04-30 | 2015-04-15 | Outotec Oyj | Menetelmä kultaa sisältävän liuoksen valmistamiseksi ja prosessijärjestely kullan ja hopean talteenottamiseksi |
FI125388B (fi) | 2013-06-07 | 2015-09-30 | Outotec Finland Oy | Menetelmä kuparin ja jalometallien talteenottamiseksi |
FI125933B (fi) * | 2014-06-05 | 2016-04-15 | Outotec Finland Oy | Kullan uuttaminen liuottimilla |
FI20155187A (fi) * | 2015-03-18 | 2016-09-19 | Outotec Finland Oy | Kullan talteenotto liuoksesta |
WO2016168930A1 (en) | 2015-04-21 | 2016-10-27 | University Of Saskatchewan | Methods for simultaneous leaching and extraction of precious metals |
FI20155338A (fi) | 2015-05-11 | 2016-11-12 | Outotec Finland Oy | Menetelmä kullan talteenottoon liuoksesta |
JP6919309B2 (ja) * | 2016-04-26 | 2021-08-18 | 住友金属鉱山株式会社 | 銅電解スライムからの金の製造方法 |
KR101716377B1 (ko) * | 2016-05-09 | 2017-03-14 | 최주호 | 도금된 전자스크랩의 전처리 탈금장치 |
RU2632740C1 (ru) * | 2016-06-24 | 2017-10-09 | Валерий Константинович Ларин | Способ выделения благородных металлов из продуктов переработки руд |
KR101950108B1 (ko) | 2017-09-26 | 2019-02-19 | 목포대학교산학협력단 | 금, 백금 및 팔라듐을 포함하는 염산용액으로부터 금의 분리방법 |
KR101950111B1 (ko) | 2017-10-11 | 2019-02-19 | 목포대학교산학협력단 | 금, 백금 및 팔라듐을 포함하는 염산용액으로부터 금, 백금 및 팔라듐의 분리방법 |
KR102026019B1 (ko) | 2018-03-29 | 2019-09-26 | 목포대학교산학협력단 | 양극 슬라임의 침출용액에 포함된 귀금속과 비금속의 분리방법 |
KR102136456B1 (ko) | 2018-03-29 | 2020-07-21 | 목포대학교산학협력단 | 양극 슬라임의 침출용액에 포함된 금의 회수방법 |
CN110724973A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-01-24 | 安徽焦冲矿业有限公司 | 一种高效环保型高纯度黄金制备方法 |
RU2750735C1 (ru) * | 2020-10-14 | 2021-07-01 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" | Способ переработки материалов, содержащих благородные металлы и железо |
CN113384918A (zh) * | 2021-06-17 | 2021-09-14 | 焦作大学 | 一种化工生物用的萃取系统 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2227833A (en) * | 1937-12-24 | 1941-01-07 | Chemical Foundation Inc | Method of selective extraction of metal values |
FR2453859A1 (fr) * | 1979-04-13 | 1980-11-07 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Nouveaux carbonates porteurs de groupes carbonates cycliques, leur procede de fabrication et leur application a l'extraction de valeurs metalliques a partir de solutions aqueuses |
JPS5871344A (ja) | 1981-10-22 | 1983-04-28 | Asaka Riken Kogyo Kk | 金の精製法 |
EP0202833B1 (en) | 1985-05-16 | 1991-01-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Composition and use of the composition for the extraction of metals from aqueous solutions |
CN1014532B (zh) * | 1987-03-28 | 1991-10-30 | 华东化工学院 | 浸取—萃取联合法 |
JPH0259551A (ja) | 1988-08-26 | 1990-02-28 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 有機溶媒中のスルフォキシドの還元方法及び該還元を利用する貴金属の抽出方法 |
RU1741436C (ru) | 1990-07-18 | 1995-01-09 | Иркутский государственный научно-исследовательский институт редких и цветных металлов | Способ извлечения золота из царсководочных и солянокислых растворов |
US6231784B1 (en) * | 1995-02-16 | 2001-05-15 | Henkel Corporation | Water insoluble composition of an aldoxime extractant and an equilibrium modifier |
GB9914669D0 (en) | 1999-06-24 | 1999-08-25 | Zeneca Ltd | Composition and process |
CA2488146C (en) | 2002-06-05 | 2011-07-12 | Ge Betz, Inc. | Inhibition of the depletion of precious metal values from pregnant lixiviant solutions |
US20030228244A1 (en) * | 2002-06-05 | 2003-12-11 | Perez Libardo A. | Inhibition of the depletion of metal values from pregnant lixiviant solutions |
US20040126291A1 (en) | 2002-09-26 | 2004-07-01 | Sudderth R. Brantley | Low viscosity copper solvent extraction reagent formulations |
AU2004233125B2 (en) | 2003-04-17 | 2009-04-23 | Cytec Technology Corp. | Composition and process for the solvent extraction of metals using aldoxime or ketoxime extractants |
BRPI0908897A2 (pt) | 2008-02-29 | 2019-09-24 | Australian Nuclear Science & Tech Organisation | extração seletiva de ouro a partir de lodo de anodo de cobre com um álcool |
-
2010
- 2010-06-09 FI FI20100243A patent/FI122685B/fi not_active IP Right Cessation
-
2011
- 2011-06-07 US US13/702,232 patent/US8926730B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-06-07 BR BR112012031412A patent/BR112012031412B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-06-07 PE PE2012002280A patent/PE20131072A1/es active IP Right Grant
- 2011-06-07 JP JP2013513722A patent/JP5685645B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-06-07 EP EP11791989.4A patent/EP2580162B1/en active Active
- 2011-06-07 AU AU2011263613A patent/AU2011263613B2/en not_active Ceased
- 2011-06-07 CN CN201180028044.XA patent/CN102933495B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-06-07 UA UAA201213175A patent/UA103575C2/ru unknown
- 2011-06-07 AP AP2012006625A patent/AP3223A/xx active
- 2011-06-07 WO PCT/FI2011/050532 patent/WO2011154603A1/en active Application Filing
- 2011-06-07 EA EA201291253A patent/EA024014B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-06-07 ES ES11791989.4T patent/ES2681536T3/es active Active
- 2011-06-07 KR KR1020137000483A patent/KR101529794B1/ko active IP Right Grant
- 2011-06-07 CA CA2799678A patent/CA2799678C/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-06-07 MX MX2012014316A patent/MX2012014316A/es active IP Right Grant
-
2012
- 2012-11-27 ZA ZA2012/08951A patent/ZA201208951B/en unknown
- 2012-12-05 CL CL2012003425A patent/CL2012003425A1/es unknown
- 2012-12-10 DO DO2012000308A patent/DOP2012000308A/es unknown
-
2013
- 2013-01-09 CO CO13003382A patent/CO6670555A2/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20130041080A (ko) | 2013-04-24 |
BR112012031412B1 (pt) | 2019-12-10 |
EA201291253A1 (ru) | 2013-06-28 |
ES2681536T3 (es) | 2018-09-13 |
EA024014B1 (ru) | 2016-08-31 |
JP5685645B2 (ja) | 2015-03-18 |
BR112012031412A2 (pt) | 2016-11-08 |
FI20100243A0 (fi) | 2010-06-09 |
EP2580162B1 (en) | 2018-05-30 |
JP2013534969A (ja) | 2013-09-09 |
MX2012014316A (es) | 2013-01-22 |
WO2011154603A1 (en) | 2011-12-15 |
ZA201208951B (en) | 2013-08-28 |
AP2012006625A0 (en) | 2012-12-31 |
US8926730B2 (en) | 2015-01-06 |
EP2580162A4 (en) | 2017-04-05 |
CN102933495A (zh) | 2013-02-13 |
KR101529794B1 (ko) | 2015-06-17 |
CN102933495B (zh) | 2014-11-19 |
PE20131072A1 (es) | 2013-10-10 |
AU2011263613A1 (en) | 2013-01-10 |
EP2580162A1 (en) | 2013-04-17 |
CO6670555A2 (es) | 2013-05-15 |
US20130104701A1 (en) | 2013-05-02 |
CA2799678A1 (en) | 2011-12-05 |
DOP2012000308A (es) | 2013-05-31 |
AU2011263613B2 (en) | 2013-10-24 |
FI20100243A (fi) | 2011-12-10 |
CA2799678C (en) | 2014-11-25 |
UA103575C2 (ru) | 2013-10-25 |
CL2012003425A1 (es) | 2013-08-23 |
AP3223A (en) | 2015-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI122685B (fi) | Menetelmä kullan ottamiseksi talteen neste-nesteuutolla | |
AU2009219115B2 (en) | Selective gold extraction from copper anode slime with an alcohol | |
Navarro et al. | Removal of antimony (III) from copper in sulphuric acid solutions by solvent extraction with LIX 1104SM | |
BR112012020460A2 (pt) | método para recuperar ácido clorídrico e metal a partir de um licor de cloreto, uso de uma solução de matriz, reator para recuperar ácido clorídrico e para oxidação/hidólise de metal a partir da solução de cloreto de metal e processo para recuperar ácido clorídrico e oxidação/hidrólise de ferro ferroso a partir de uma solução de cloreto ferroso | |
AU2009238234B2 (en) | Method of recovering silver using anion-exchange resin | |
JP3828544B2 (ja) | ガリウムの回収方法 | |
BR112015027156B1 (pt) | método para preparar uma solução contendo ouro a partir de matérias-primas auríferas e disposição de processo para recuperação de ouro e prata a partir de matéria-prima contendo ouro | |
JP3826603B2 (ja) | テルルの分離精製方法 | |
US20030157004A1 (en) | Extraction of metals with diquaternary amines | |
Topçu et al. | Simple and selective copper recovery from valuable industrial waste by imidazolium based ionic liquids with BF4-anions | |
JPH09279264A (ja) | 貴金属の連続抽出方法および回収方法 | |
US7189380B2 (en) | Extraction of metals with diquaternary amines | |
Soeezi et al. | Investigating the effect of concentration and stirring time on copper extraction process from pregnant liquid solution (pls), case study: sungun copper mine | |
IT201800009093A1 (it) | Metodo per il recupero di palladio | |
US20070104628A1 (en) | Apparatus and method for recovering rare-earth and noble metals from an article | |
CA1263239A (en) | Process for separating arsenic from acid solutions which contain it | |
JP6408609B2 (ja) | 金の溶媒抽出 | |
RU2156818C1 (ru) | Способ получения металлов платиновой группы из раствора, содержащего олово | |
RU2113523C1 (ru) | Способ получения высокочистого золота из чернового золота, содержащего примеси серебра, меди, железа, палладия и другие | |
Othman et al. | Precious metal extraction from liquid photographic wastes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Patent granted |
Ref document number: 122685 Country of ref document: FI Kind code of ref document: B |
|
MM | Patent lapsed |