ES2827831T3 - Métodos para usar colorantes leuco como agentes azulantes en composiciones para el cuidado durante el lavado de ropa - Google Patents

Métodos para usar colorantes leuco como agentes azulantes en composiciones para el cuidado durante el lavado de ropa Download PDF

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Abstract

Un método para tratar artículos textiles que comprende las etapas de: (a) proporcionar una composición para el cuidado de la ropa durante el lavado que comprende una composición leuco; (b) añadir la composición para el cuidado de la ropa durante el lavado a un medio líquido que comprende un agente de conversión; (c) poner los artículos textiles en contacto con el medio líquido; (d) convertir al menos una parte de la composición leuco para formar una composición leuco oxidada; (e) depositar al menos una parte de la composición leuco oxidada sobre el textil; (f) opcionalmente, aclarar el textil; y (g) secar los artículos textiles, en donde el artículo textil tiene un Leuco Whiteness Improvement Number (número de mejora de blancura leuco - LWIN) de al menos 5 % tras el secado.

Description

DESCRIPCIÓN
Métodos para usar colorantes leuco como agentes azulantes en composiciones para el cuidado durante el lavado de ropa
Campo técnico
La presente solicitud describe métodos para tratar artículos textiles con composiciones para el cuidado durante el lavado de ropa que contienen colorantes leuco. Estos tipos de colorantes se proporcionan en un estado estable sustancialmente incoloro y después se pueden transformar a un estado intensamente coloreado tras su exposición a determinados cambios físicos o químicos tales como, por ejemplo, exposición a oxígeno, adición de iones, exposición a la luz. Los métodos para tratar artículos textiles con composiciones para el cuidado durante el lavado de ropa que contienen colorantes leuco están diseñados para potenciar la blancura aparente o visualmente percibida de, o para transmitir un tono deseado a, artículos textiles durante el tiempo tras el lavado con una composición para el cuidado durante el lavado de ropa y el secado.
Antecedentes
A medida que los sustratos textiles envejecen, su color tiende a atenuarse o amarillear debido a la exposición a la luz, al aire, a la suciedad y a la degradación natural de las fibras que comprenden los sustratos. De esta forma, para mejorar visualmente estos sustratos textiles y contrarrestar el desvanecimiento del color y el amarilleamiento, el uso de colorantes poliméricos para colorear productos de consumo es bien conocido en la técnica anterior. Por ejemplo, es bien conocido el uso de agentes de blanqueamiento, tanto abrillantadores ópticos como agentes azulantes, en aplicaciones textiles. Sin embargo, los agentes blanqueadores tradicionales tienen su máxima eficacia tras la deposición o exposición a la luz en el caso de los abrillantadores ópticos.
En la técnica anterior también se sabe que los colorantes leuco presentan un cambio de un estado incoloro o levemente coloreado a un estado coloreado tras su exposición a activadores químicos o físicos específicos, por ejemplo, como se describe en el documento WO2008/100445. El cambio en la coloración que se produce típicamente es visualmente perceptible al ojo humano. Todos los compuestos existentes tienen cierta absorbancia en la región de la luz visible (400-700 nm) y, por tanto, tienen más o menos algo de color. En la presente invención, un colorante se considera un “colorante leuco” si no devuelve un color significativo a su concentración y condiciones de aplicación, sino que devuelve un color significativo en su forma activada. El cambio de color tras la activación procede del cambio en el coeficiente de atenuación molar (también denominado coeficiente de extinción molar, coeficiente de absorción molar y/o absortividad molar, en algunas referencias) de la molécula de colorante leuco en el intervalo de 400-700 nm, preferiblemente en el intervalo de 500-650 nm, y con máxima preferencia en el intervalo de 530-620 nm. El aumento en el coeficiente de atenuación molar de un colorante leuco antes y después de la activación debe ser mayor del 50 %, más preferiblemente mayor del 200 %, y con máxima preferencia mayor del 500 %.
Así, se contempla comprendido dentro del alcance de la presente invención que los colorantes leuco descritos en la presente descripción pueden ser idóneos para su uso como agentes de blanqueamiento. Sin embargo, aunque los colorantes leuco tradicionales pueden ser eficaces en la medida que mantienen una forma incolora durante el almacenamiento en un detergente y experimentan un cambio activado a un estado coloreado o mucho más coloreado durante o después del uso por el consumidor, es difícil controlar la reacción. Específicamente, la dificultad surge al equilibrar la necesidad de suprimir la reacción que lleva a la forma coloreada antes del uso, y la necesidad de acelerar la misma reacción una vez que se ha usado el producto. La reacción durante el almacenamiento se puede suprimir mediante el uso de antioxidantes, pero el uso de los elevados niveles de antioxidantes necesarios para proporcionar la estabilidad deseada puede producir problemas durante el uso, tales como un amarilleamiento indeseado de los tejidos debido a la deposición del antioxidante. Esto contrarresta el propio fin del motivo de usar los colorantes leuco (proporcionar una tonalidad que compense el amarilleamiento de los tejidos) y, por tanto, es contraproducente y tiende a disminuir el beneficio que experimentará el consumidor. De esta forma, existe la necesidad de ralentizar la conversión durante el almacenamiento y retener sin embargo la capacidad de convertir la molécula una vez utilizada.
Se ha descubierto sorprendentemente ahora que los colorantes leuco actualmente reivindicados proporcionan el beneficio de blanqueamiento deseado al consumidor sobre un artículo textil cuando se introduce en un medio líquido que comprende un agente de conversión.
Sumario de la invención
En un aspecto, la presente invención proporciona un método para tratar los artículos textiles que incluye las etapas de: (a) proporcionar una composición para el cuidado de la ropa durante el lavado que comprende una composición leuco; (b) añadir la composición para el cuidado de la ropa durante el lavado a un medio líquido que comprende un agente de conversión; (c) poner los artículos textiles en contacto con el medio líquido; (d) convertir al menos una parte de la composición leuco para formar una composición leuco oxidada; (e) depositar al menos una parte de la composición leuco oxidada sobre el textil; (f) opcionalmente, aclarar el textil; y (g) secar los artículos textiles, en donde el artículo textil tiene un número de mejora de blancura leuco (LWIN) de al menos 5 % tras el secado.
Descripción detallada
Definiciones
Como se utiliza en la presente memoria, debe entenderse que el término “alcoxi” incluye alcoxi Ci-Cs y derivados alcoxi de polioles que tienen unidades repetitivas tales como óxido de butileno, óxido de glicidol, óxido de etileno u óxido de propileno.
Como se utiliza en la presente memoria, los términos indistintos “ alquilenoxi” y “oxialquileno” , y los términos indistintos “ polialquilenoxi” y “ polioxialquileno” , generalmente, se refieren a estructuras moleculares que contienen uno o más de uno, respectivamente, de las siguientes unidades repetitivas: -C2H4O-, -C3H6O-, -C4H8O-, y cualquier combinación de los mismos. Las estructuras no limitativas correspondientes a estos grupos incluyen -CH2CH2O-, -CH2CH2CH2O-, -CH2CH2CH2CH2O-, -CH2CH(CH3)O-, y -CH2CH(CH2CH3)O-, por ejemplo. Además, el componente de polioxialquileno se puede seleccionar del grupo que consiste en uno o más monómeros seleccionados de un grupo alquilenoxi C2-20, un grupo glicidilo, o mezclas de los mismos.
Los términos “óxido de etileno” , “óxido de propileno” y “óxido de butileno” se pueden mostrar en la presente memoria según su denominación típica de “ EO” , “ PO” y “ BO” , respectivamente.
Como se utiliza en la presente memoria, se pretende que los términos “ alquilo” y “alquilo protegido” signifiquen cualquier grupo univalente formado por la eliminación de un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo sustituido o no sustituido. Los ejemplos no limitativos incluyen restos hidrocarbilo que están ramificados o no ramificados, sustituidos o no sustituidos, grupos alquilo C1-C1s y, en un aspecto, grupos alquilo C1-C6.
Como se utiliza en la presente memoria, salvo que se indique lo contrario, el término “ arilo” engloba grupos arilo C3-C12. El término “arilo” se refiere a grupos arilo tanto carbocíclicos como heterocíclicos.
Como se utiliza en la presente memoria, el término “ alcarilo” se refiere a sustituyentes arilo sustituidos con alquilo y sustituyentes alquilo sustituidos con arilo. Más específicamente, el término pretende referirse a sustituyentes arilo sustituidos con alquilo C7-16 y a sustituyentes alquilo sustituidos con arilo C7-16 que pueden comprender o no sustituyentes adicionales.
Como se utiliza en la presente memoria, el término “composición detergente” es un subconjunto de composiciones para el cuidado de la ropa e incluye composiciones de limpieza, incluidos, aunque no de forma limitativa, productos para lavar tejidos. Dichas composiciones pueden ser una composición de pretratamiento para usar antes de una etapa de lavado o pueden ser composiciones añadidas durante el aclarado, así como sustancias auxiliares de limpieza, tales como aditivos blanqueadores y/o de tipo “barra antimanchas” o de pretratamiento.
Como se utiliza en la presente memoria, el término “composición para el cuidado de tejidos” incluye, salvo que se indique lo contrario, agentes de lavado de tipo granular, en polvo, líquido, en gel, pasta, dosis unitaria, pastilla y/o copos, y/o composiciones para el tratamiento de tejidos, incluidos, aunque no de forma limitativa, productos para el lavado de tejidos, composiciones suavizantes de tejidos, composiciones para mejorar los tejidos, composiciones para refrescar tejidos, y otros productos para el cuidado y mantenimiento de tejidos, y combinaciones de los mismos. Dichas composiciones pueden ser composiciones de pretratamiento para usar antes de una etapa de lavado o pueden ser composiciones añadidas durante el aclarado, así como auxiliares de limpieza, tales como aditivos blanqueadores y/o composiciones de barras antimanchas o de pretratamiento, o productos cargados con sustratos tales como toallitas que se añaden a la secadora.
Como se utiliza en la presente memoria, el término “ leuco” (como se usa en referencia a, por ejemplo, un compuesto, resto, radical, colorante, monómero, fragmento o polímero) se refiere a una entidad (p. ej., un compuesto orgánico o porción del mismo) que, tras su exposición a activadores químicos o físicos específicos, experimenta uno o más cambios químicos y/o físicos que dan como resultado un desplazamiento desde un primer estado de color (p. ej., no coloreado o sustancialmente incoloro) hasta un segundo estado más intensamente coloreado. Los activadores químicos o físicos adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, oxidación, cambio de pH, cambio de temperatura y cambios en la exposición a la radiación electromagnética (p. ej., luz). Los cambios químicos o físicos adecuados que se producen en la entidad leuco incluyen aunque no de forma limitativa, oxidación y cambios no oxidativos, tales como ciclación intramolecular. Así, en un aspecto, una entidad leuco adecuada puede ser una forma reducida reversiblemente a partir de un cromóforo. En un aspecto, el resto leuco puede comprender preferiblemente al menos un segundo sistema n que se puede convertir en un tercer sistema n conjugado que incorpora dicho primer y segundo sistemas n tras su exposición a uno o más de los activadores químicos y/o físicos anteriormente descritos.
Como se utiliza en la presente memoria, las expresiones “composición leuco” o “colorante leuco” se refieren a una composición que comprende al menos dos compuestos leuco que tienen estructuras independientemente seleccionadas como se describe más detalladamente en la presente descripción.
Como se utiliza en la presente memoria, “ peso molecular promedio en peso” del colorante leuco se notifica como un peso molecular promedio en peso, determinado por su distribución de peso molecular: como consecuencia de su proceso de fabricación, los colorantes leuco descritos en la presente memoria pueden contener una distribución de unidades repetitivas en su resto polimérico.
Como se utiliza en la presente memoria, las expresiones “coeficiente de extinción máximo” y “coeficiente de extinción molar máximo” pretenden describir el coeficiente de extinción molar en la longitud de onda de absorción máxima (también denominada en la presente memoria como longitud de onda máxima), en el intervalo de 400 nanómetros a 750 nanómetros.
Como se utiliza en la presente memoria, la expresión “primer color” se utiliza para referirse al color de la composición para el cuidado de la ropa durante el lavado, y pretenden incluir cualquier color, incluyendo incoloro y sustancialmente incoloro. Como se utiliza en la presente memoria, el término “segundo color” se utiliza para referirse al color de la composición para el cuidado de la ropa durante el lavado después de la activación, y pretenden incluir cualquier color que se pueda distinguir, tanto mediante inspección visual o mediante el uso de técnicas analíticas tales como análisis espectrofotométrico, del primer color de la composición para el cuidado de la ropa.
Como se utiliza en la presente memoria, la expresión “ agente de conversión” se refiere a cualquier agente oxidante como se conoce en la técnica que sea diferente al oxígeno molecular en cualquiera de sus formas conocidas (estados singlete y triplete).
Como se utiliza en la presente memoria, la expresión “agente de activación” se refiere a un reactivo adecuado para convertir la composición leuco desde un estado incoloro o sustancialmente incoloro hasta un estado coloreado.
Como se utiliza en la presente memoria, la expresión “agente de blanqueamiento” se refiere a un tinte o un colorante leuco que puede formar un tinte tras su activación que, cuando está sobre algodón blanco, proporciona un tono a la tela con un ángulo de tono relativo de 210 a 345, o incluso un ángulo de tono relativo de 240 a 320, o incluso un ángulo de tono relativo de 250 a 300 (p. ej., de 250 a 290).
Como se utiliza en la presente memoria, “ sustratos celulósicos” está previsto que incluya cualquier sustrato que comprenda, al menos, una mayoría, en peso, de celulosa. La celulosa puede encontrarse en la madera, el algodón, el lino, el yute y el cáñamo. Los sustratos celulósicos pueden estar presentes en forma de polvos, fibras, pasta y artículos formados a partir de polvos, fibras y pasta. Las fibras celulósicas, incluyen, sin limitarse a ello, algodón, rayón (celulosa regenerada), acetato (acetato de celulosa), triacetato (triacetato de celulosa), y mezclas de los mismos. Los artículos formados a partir de fibras celulósicas incluyen artículos textiles como, por ejemplo, tejidos. Los artículos formados a partir de pasta incluyen papel.
Como se utiliza en la presente memoria, los artículos tales como “ un” y “ una” cuando se usan en una reivindicación, se refieren a uno o más de aquello que se reivindica o que se describe.
Como se utiliza en la presente memoria, los términos “ incluye(n)” , e “ incluido(s)” deben entenderse como no limitativos. Como se utiliza en la presente memoria, el término “sólido” incluye productos en forma granular, polvo, pastilla y comprimidos.
Como se utiliza en la presente memoria, el término “fluido” incluye productos en forma de líquido, gel, pasta y gas. Los métodos de ensayo descritos en la sección de métodos de ensayo de la presente memoria deberían usarse para determinar los valores respectivos de los parámetros de las invenciones de los solicitantes.
Salvo que se indique lo contrario, todos los niveles del componente o de la composición se refieren a una parte activa de ese componente o composición, y son excluyentes de impurezas, por ejemplo, disolventes residuales o subproductos, que puedan estar presentes en las fuentes comerciales de dichos componentes o composiciones. Todos los porcentajes y relaciones se calculan en peso, a menos que se indique de cualquier otra manera. Todos los porcentajes y relaciones se calculan basados en la composición total a menos que se indique de cualquier otra manera. En un aspecto, el coeficiente de extinción molar de dicho segundo estado coloreado en la absorbancia máxima para una longitud de onda comprendida en el intervalo de 200 a 1000 nm (más preferiblemente de 400 a 750 nm) es preferiblemente al menos cinco veces, más preferiblemente 10 veces, incluso más preferiblemente 25 veces, con máxima preferencia al menos 50 veces el coeficiente de extinción molar de dicho primer estado de color a la longitud de onda de la absorbancia máxima del segundo estado de color. Preferiblemente, el coeficiente de extinción molar de dicho segundo estado coloreado en la absorbancia máxima para una longitud de onda comprendida en el intervalo de 200 a 1000 nm (más preferiblemente de 400 a 750 nm) es preferiblemente al menos cinco veces, más preferiblemente 10 veces, incluso más preferiblemente 25 veces, con máxima preferencia al menos 50 veces el coeficiente de extinción molar de dicho primer estado de color en el correspondiente intervalo de longitud de onda. Un experto en la materia entenderá que dichas relaciones pueden ser mucho más altas. Por ejemplo, el primer estado de color puede tener un coeficiente de extinción molar máximo en el intervalo de longitud de onda de 400 a 750 nm tan bajo como 10 M-1 cm-1, y el segundo estado coloreado puede tener un coeficiente de extinción molar máximo en el intervalo de longitud de onda de 400 a 750 nm tan alto como 80.000 M-1 cm-1 o más, en cuyo caso, el cociente de los coeficientes de extinción sería de 8000:1 o mayor.
En un aspecto, el coeficiente de extinción molar máximo de dicho primer estado de color a una longitud de onda en el intervalo de 400 a 750 nm es menos de 1000 M-1 cm-1, y el coeficiente de extinción molar máximo de dicho estado coloreado a una longitud de onda en el intervalo de 400 a 750 nm es más de 5000 M-1 cm-1, preferiblemente más de 10.000, 25.000, 50.000 o incluso 100.000 M-1 cm-1. Un experto en la materia reconocerá y apreciará que un polímero que comprende más de un resto leuco puede tener un coeficiente de extinción molar máximo significativamente mayor en el primer estado de color (p. ej., debido al efecto aditivo de una multiplicidad de restos leuco o la presencia de uno o más restos leuco convertidos al segundo estado coloreado). Cuando más de un resto leuco está unido a una molécula, el coeficiente de extinción molar máximo de dicho segundo estado de color puede ser mayor de n x £ donde n es el número de restos leuco más los restos leuco oxidados presentes en la molécula, y £ se selecciona de 5000 M-1 cm-1, preferiblemente más de 10.000, 25.000, 50.000 o incluso 100.000 M-1 cm-1. Por lo tanto para una molécula que tiene dos restos leuco, el coeficiente de extinción molar máximo de dicho segundo estado de color puede ser más de 10.000 M-1 cm-1, preferiblemente más de 20.000, 50.000, 100.000 o incluso 200.000 M-1 cm-1. Aunque n teóricamente podría ser cualquier número entero, un experto en la técnica apreciará que n típicamente estará comprendido de 1 a 100, más preferiblemente de 1 a 50, de 1 a 25, de 1 a 10 o incluso de 1 a 5.
La presente invención se refiere a métodos para tratar artículos textiles con una clase de colorantes leuco que pueden ser útiles para su uso en composiciones para el cuidado durante el lavado de ropa, tales como un detergente líquido para lavado de ropa, para proporcionar un tono a sustratos textiles blanqueados. Los colorantes leuco son compuestos que son esencialmente incoloros o solo levemente coloreados pero que son capaces de desarrollar un color intenso tras la activación del color. Una ventaja de usar compuestos leuco en composiciones para el cuidado de la ropa durante el lavado es tal que dichos compuestos, que son incoloros hasta su activación, permiten que la composición para el cuidado de la ropa durante el lavado presente su propio color. El colorante leuco generalmente no altera el color primario de la composición para el cuidado de la ropa durante el lavado. Por lo tanto, los fabricantes de dichas composiciones pueden formular un color que sea más atractivo para los consumidores sin preocuparse de que los ingredientes agregados, tales como los agentes de azulado, afecten al valor del color final de la composición.
La gama de artículos textiles que hay en el hogar del consumidor es bastante grande y frecuentemente comprenden prendas fabricadas con una amplia variedad de fibras tanto naturales como sintéticas, así como mezclas de cualquiera de estas en la misma carga de lavado o incluso en la misma prenda. Los artículos pueden estar fabricados de diversas formas y puede comprender cualesquiera de una amplia variedad de acabados que puede aplicar el fabricante. La cantidad de cualesquiera de dichos acabados en un artículo textil del consumidor depende de una amplia gama de factores entre los cuales se encuentran la durabilidad del acabado en las condiciones de lavado concretas utilizadas por el consumidor, los detergentes y aditivos concretos que el consumidor pueda haber utilizado, así como el número de veces que se hayan lavado los artículos. Dependiendo de la historia de cada artículo, los acabados pueden estar presentes en varios grados o esencialmente ausentes, mientras que otros materiales presentes en los ciclos de lavado o aclarado y los contaminantes que aparecen cuando se llevan puestos pueden acumularse sobre el artículo.
El experto en la materia es bastante consciente de que cualquier formulación detergente utilizada por los consumidores estará en contacto con artículos textiles que representan toda la gama de posibilidades y espera que no solo pueda haber, sino que haya realmente, diferencias significativas en la forma en que la formulación actúa sobre algunos artículos textiles en oposición a otros. Estas diferencias se pueden descubrir mediante experimentación rutinaria.
La cantidad de compuestos leuco usada en las composiciones para el cuidado de la ropa durante el lavado de la presente invención puede estar en cualquier nivel adecuado para conseguir el objetivo de la invención. En un aspecto, la composición para el cuidado de la ropa durante el lavado comprende compuestos leuco en una cantidad de 0,0001 % en peso a 1,0 % en peso, preferiblemente de 0,0005 % en peso a 0,5 % en peso, aún más preferiblemente de 0,0008 % en peso a 0,2 % en peso, con máxima preferencia de 0,004 % en peso a 0,1 % en peso.
En otro aspecto, la composición para el cuidado de la ropa durante el lavado comprende compuestos leuco en una cantidad de 0,0025 a 5,0 miliequivalentes/kg, preferiblemente de 0,005 a 2,5 miliequivalentes/kg, aún más preferiblemente de 0,01 a 1,0 miliequivalentes/kg, con la máxima preferencia de 0,05 a 0,50 miliequivalentes/kg, en donde las unidades de miliequivalentes/kg se refieren a los miliequivalentes de resto leuco por kg de la composición para lavado de ropa. Para los compuestos leuco que comprenden más de un resto leuco, el número de miliequivalentes está relacionado con el número de milimoles del compuesto leuco según la siguiente ecuación: (milimoles de compuesto leuco) x (n.° de miliequivalentes de resto leuco/milimol de compuesto leuco) = miliequivalentes de resto leuco. Cuando solamente hay un único resto leuco por compuesto leuco, el número de miliequivalentes/kg será igual al número de milimoles de compuesto leuco/kg de la composición para el cuidado de la ropa durante el lavado.
En un aspecto, la invención se refiere a una composición leuco seleccionada del grupo que consiste en un diarilmetano leuco, un triarilmetano leuco, una oxazina leuco, una tiazina leuco, una hidroquinona leuco, un arilaminofenol leuco y mezclas de los mismos.
Los compuestos de diarilmetano leuco adecuados para usar en la presente descripción incluyen, aunque no de forma limitativa, derivados de diarilmetileno que pueden formar un segunda estado coloreado como se describe en la presente descripción. Los ejemplos adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, metano de Michler, un diarilmetano sustituido con un grupo -OH (p. ej., hidrol de Michler) y éteres y ésteres de los mismos, un diarilmetileno sustituido por un resto fotoescindible, tal como un grupo -CN (bis(para-N,N-dimetil)fenil)acetonitrilo), y análogos de dichos compuestos.
En un aspecto, la invención se refiere a métodos para tratar artículos textiles con una composición que comprende uno o más compuestos leuco conforme al grupo seleccionado de:
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en donde la relación de la Fórmula I-V a su forma oxidada es al menos 1:19, 1:9, o 1:3, preferiblemente al menos 1:1, más preferiblemente al menos 3:1, con máxima preferencia al menos 9:1 o incluso 19:1.
En la estructura de Fórmula (I), cada grupo Ro, Rm y Rp individual en cada uno de los anillos A, B y C se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, deuterio y R5; cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halógenos, nitro, alquilo, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, alcarilo, alcarilo sustituido, -(C H 2)n-O -R 1, -(C H 2)n -N R V , —C(O)R1, —C(O)OR1, —C(O)O-, —C(O)NR1R2, —OC(O)R1, —OC(O)OR1, —OC(O)NR1R2, -S(O)2R1, -S(O)2OR1, -S(O)2O-, -S(O)2NR1R2, -N R 1C(O)R2, -N R 1C(O)OR2, -N R 1C(O)SR2, -N R 1C(O)NR2R3, -P (O )2R1, -P(O)(OR1)2, -P(O)(OR1)O-, y -P(O)(O-)2, en donde el índice n es un número entero de 0 a 4, preferiblemente de 0 a 1, con máxima preferencia 0; en donde dos Ro en diferentes anillos A, B y C se pueden combinar para formar un anillo condensado de cinco o más miembros; cuando el anillo condensado es de seis o más miembros, dos Ro en diferentes anillos A, B y C se puede combinar para formar un enlazador orgánico que contiene opcionalmente uno o más heteroátomos; en una realización, dos Ro en diferentes anillos A, B y C se combinan para formar un puente heteroatómico seleccionado de —O— y —S— formando un anillo condensado de seis miembros; un Ro y Rm en el mismo anillo o un Rm y Rp en el mismo anillo se pueden combinar para formar un anillo condensado alifático o anillo condensado aromático donde cualquiera de los cuales puede contener heteroátomos; en al menos uno de los tres anillos A, B o C, preferiblemente al menos dos, más preferiblemente al menos tres, con máxima preferencia los cuatro grupos Ro y Rm son hidrógeno, preferiblemente los cuatro grupos Ro y Rm de al menos dos de los anillos A, B y C son hidrógeno; en algunas realizaciones, los cuatro grupos Ro y Rm de los anillos A, B y C son hidrógeno; preferiblemente, cada Rp selecciona independientemente de hidrógeno, —OR1 y —NR1R2; no más de dos, preferiblemente no más de uno de Rp es hidrógeno, preferiblemente ninguno es hidrógeno; más preferiblemente al menos uno, preferiblemente dos, con máxima preferencia al menos los tres Rp son —NR1R2; en algunas realizaciones, uno o incluso dos de los anillos A, B y C se pueden sustituir por un anillo heteroarilo C3-C 9 independientemente seleccionado que comprende uno o dos heteroátomos independientemente seleccionados de O, S y N, opcionalmente sustituidos con uno o más grupos R5 independientemente seleccionados; G se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, deuterio, alcóxido C1-C16, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrilo, alquilamina, imidazol, arilamina, polióxido de alquileno, haluros, alquilsulfuro, arilsulfuro u óxido de fosfina; en un aspecto, la fracción [(deuterio)/(deuterio hidrógeno)] de preferencia G es al menos 0,20, preferiblemente al menos 0,40, aún más preferiblemente al menos 0,50 y con máxima preferencia al menos 0,60 o incluso al menos 0,80; en donde dos cualesquiera de R1, R2 y R3 unidos al mismo heteroátomo se pueden combinar para formar un anillo de cinco o más miembros que opcionalmente comprende uno o más heteroátomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en —O—, —NR15— y —S—.
En la estructura de Fórmula (II) - (III), e y f son independientemente números enteros de 0 a 4; cada R20 y R21 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halógenos, un grupo nitro, grupos alquilo, grupos alquilo sustituidos, —NC(O)OR1, —NC(O)SR1, —OR1 y —NR1R2; cada R25 se selecciona independientemente del grupo que consiste en resto de monosacárido, resto de disacárido, resto de oligosacárido, y resto de polisacárido, —C(O)R1, —C(O)OR1, —C(O)NR1R2; y cada R22 y R23 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, grupos alquilo, y grupos alquilo sustituidos.
En la estructura de Fórmula (IV), R30 se coloca en orto o para respecto al resto amina de puente y se selecciona del grupo que consiste en —OR38 y —NR36R37 cada R36 y R37 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, grupos alquilo, grupos alquilo sustituidos, grupos arilo, grupos arilo sustituidos, grupos acilo, R 4 ', C(O)OR1, —C(O)R1 y —C(O)NR1R2; R38 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, grupos acilo, —C(O)OR1, — C^OJR1 y —C(O)NR R ; g y h son independientemente números enteros de 0 a 4; cada R y R se selecciona independientemente del grupo que consiste en grupos alquilo, grupos alquilo sustituido, grupos arilo, grupos arilo sustituidos, alcarilo, alcarilo sustituido, -(C H ^n -O -R 1 -(C H 2)n-NR1R2, —C(O)R1, —C(O)OR1, —C(O)O-, —C(O)NR1R2, —O C O R 1, —OC(O)OR1, -OC(O)NR1R2, -S(O)2R , - S O 2OR1, -S(O )2O-, -S(O )2NR1R2, —NR1C(O)R2, —NR1C(O)OR2, —NR1C(O)SR2, -N R 1C(O)NR2R3, -O R 1, —NR1R2, -P(O)2R1, -P(O)(OR1)2, -P(O)(OR1)O-, y -P(O)(O-)2, en donde el índice n es un número entero de 0 a 4, preferiblemente de 0 a 1, con máxima preferencia 0; -Nr34R35 se coloca en orto o para respecto al resto amina de puente y R34 y R35 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, alcarilo, alcarilo sustituido, y R4; R33 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, —S(O)2R1, —C(O)N(H)R1; —C(O)OR1; y —C(O)R1; cuando g es de 2 a 4, cualesquiera dos grupos R31 adyacentes se pueden combinar para formar un anillo condensado de cinco o más miembros en donde no más de dos de los átomos en el anillo condensado pueden ser átomos de nitrógeno.
En la estructura de Fórmula (V), X40 se selecciona del grupo que consiste en un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y NR45; R45 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, deuterio, alquilo, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, alcarilo, alcarilo sustituido, —S(O)2OH, —S(O)2O-, —C(O)OR1, —C(O)R1 y —C(O)NR1R2; R40 y R41 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en —(CH2)n—O—R1, — (CH2)n—Nr 1R2, en donde el índice n es un número entero de 0 a 4, preferiblemente de 0 a 1, con máxima preferencia 0; j y k son independientemente números enteros de 0 a 3; R42 y R43 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en alquilo, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, alcarilo, alcarilo sustituido, —S(O)2R1, —C(O)n R1R2, —NC(O)OR1, —NC(O)SR1, —C(O)OR1, —C(O)R1, —(CH2)n—O—R1, —(CH2)n—NR1R2, en donde el índice n es un número entero de 0 a 4, preferiblemente de 0 a 1, con máxima preferencia 0; R44 es —C(O)R1, —C(O)NR1R2 y —C(O)OR1.
En las estructuras de Fórmula (I) - (V), en donde cual cualquier carga presente en cualquiera de los grupos anteriores está contrarrestada con un contraión adecuado interno o externo independientemente seleccionado. Los contraiones internos o externos adecuados independientemente seleccionados pueden ser catiónicos o aniónicos. Los ejemplos de cationes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, uno o más metales seleccionados preferiblemente del Grupo I y el Grupo II, siendo los más preferidos de estos Na, K, Mg y Ca, o un catión orgánico tales como iminio, amonio y fosfonio. Los ejemplos de aniones adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa: fluoruro, cloruro, bromuro, yoduro, perclorato, hidrógeno sulfato, sulfato, aminosulfato, nitrato, dihidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, bicarbonato, carbonato, metosulfato, etosulfato, cianato, tiocianato, tetraclorocincato, borato, tetrafluoroborato, acetato, cloroacetato, cianoacetato, hidroxiacetato, aminoacetato, metilaminoacetato, dicloroacetato y tricloroacetato, 2-cloro-propionato, 2-hidroxipropionato, glicolato, tioglicolato, tioacetato, fenoxiacetato, trimetilacetato, valerato, palmitato, acrilato, oxalato, malonato, crotonato, succinato, citrato, metilen-bis-tioglycolato, etilen-bis-iminoacetato, nitrilotriacetato, fumarato, maleato, benzoato, metilbenzoato, clorobenzoato, diclorobenzoato, hidroxibenzoato, aminobenzoato, ftlato, tereftalato, indolilacetato, clorobencenosulfonato, bencenosulfonato, toluenosulfonato, bifenilsulfonate y clorotoluensulfonato. Los expertos en la materia son bien conscientes de los diferentes contraiones que se pueden usar en lugar de los enumerados anteriormente.
En las estructuras de Fórmula (I) - (V), R1, R2, R3 y R15 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, alcarilo, alcarilo sustituido, y R4; en donde R4 es un grupo orgánico compuesto de uno o más monómeros orgánicos con dichos pesos moleculares del monómero que varían de 28 a 500, preferentemente de 43 a 350, aún más preferiblemente de 43 a 250, en donde el grupo orgánico puede estar sustituido con uno o más restos de colorante leuco conforme a la estructura de la Fórmula I-V. En un aspecto, R4 se selecciona del grupo que consiste en alquilenoxi (poliéter), oxoalquilenoxi (poliésteres), oxoalquilenamina (poliamidas), epiclorhidrina, epiclorhidrina cuaternizada, alquilenamina, hidroxialquileno, aciloxialquileno, carboxialquileno, carboalkoxialquileno y azúcar. Donde cualquier colorante leuco comprende un grupo R4 con tres o más monómeros contiguos, dicho colorante leuco se define en la presente descripción como un “colorante leuco polimérico” . Un experto en la técnica sabe que las propiedades de un compuesto con respecto a cualquiera de una serie de atributos característicos tales como solubilidad, reparto, deposición, eliminación, tinción, están relacionados con la situación, identidad y número de dichos monómeros contiguos incorporados al mismo. Por lo tanto, el experto en la materia puede ajustar la ubicación, identidad y número de dichos monómeros contiguos para alterar cualquier atributo particular de una forma más o menos predecible.
En determinados lugares se siguen usando plantas para tratamiento de aguas convencionales. Están habitualmente compuestas por varias etapas en el proceso de tratamiento. Estas incluyen: (1) Recogida; (2) Selección y cribado; (3) Adición de sustancias químicas; (4) Coagulación y floculación; (5) Sedimentación y clarificación; (6) Filtración; (7) Desinfección; (8) Almacenamiento; (9) y finalmente Distribución.
Una vez que el agua ha pasado por el proceso de filtración, está tan transparente y limpia como se puede. Sin embargo, puede tener aún bacterias y virus remanentes. Para garantizar su destrucción, se debe utilizar un proceso de desinfección.
Muchos sistemas de abastecimiento de agua públicos deben añadir desinfectante al agua. Idealmente, el desinfectante deberá estar presente en todo el agua que hay en las conducciones que distribuyen el agua por la comunidad. La mayoría de los municipios utilizan cloro o cloraminas. Algunas comunidades alternan entre cloro y cloraminas en diferentes épocas del año o por otras razones operativas. Con menos frecuencia, las empresas de abastecimiento utilizan otros desinfectantes, tales como dióxido de cloro. Algunos sistemas de agua que utilizan el agua de una fuente de agua subterráneas (como los pozos comunitarios) no tienen que añadir nada de desinfectante.
Los procesos de desinfección de uso más habitual en Estados Unidos, por ejemplo, es la cloración. El cloro viene en muchas formas diferentes incluyendo cloro gaseoso (el más habitual), dióxido de cloro, hipoclorito (lejía) y otros.
El cloro (Cb) es un desinfectante principal que es barato y destruye la mayoría de las bacterias del agua que producen enfermedades graves. Sin embargo, la desinfección con cloro da como resultado una amplia variedad de subproductos. Una clase de subproductos de la cloración, conocidos como trihalometanos, son presuntos agentes carcinógenos. Debido a la preocupación acerca de estos subproductos en el abastecimiento de agua, actualmente se mantiene el cloro en niveles mínimos, y se están usando con mayor frecuencia otros métodos de desinfección. En los últimos años, muchas empresas de abastecimiento de agua han intentado reducir la contaminación producida por el tratamiento del agua cambiando del cloro libre a las cloraminas, compuestos fabricados a partir de cloro y amoniaco gaseosos. Las cloraminas forman desinfectantes más estables y suponen menos riesgo de subproductos perjudiciales, pero su uso es más caro.
Independientemente del método utilizado, se añade cloro al agua en una cantidad que garantice la destrucción de todos los microorganismos. Las plantas de agua supervisan continuamente los niveles de cloro y muy cuidadosamente en el agua tratada. Deben añadir cloro suficiente cloro para garantizar la desinfección completa del agua, pero evitar añadir un exceso que pueda causar problemas de olores y sabores cuando se suministra al consumidor.
En una realización, debido a la incertidumbre de la presencia o la identidad de cualquier agente de conversión en un medio líquido, es ventajoso garantizar la presencia de un agente de conversión mediante la adición de un agente de conversión suplementario.
En otra realización más, el medio líquido suministrado por el municipio comprende agente de conversión suficiente para que no sea necesario un agente de conversión adicional. Preferentemente, el medio líquido comprende un agente de conversión de cloro resultado del tratamiento del agua con un agente seleccionado del grupo que consiste en cloro, dióxido de cloro, hipoclorito y mezclas de los mismos.
Un aspecto poco apreciado pero importante de la presente invención es que las composiciones leuco utilizadas en la composición para el cuidado de la ropa durante el lavado secuestran el cloro del agua suministrada por algunos municipios, no solo potenciando el efecto azulante sino sirviendo también para mejorar la seguridad global del color de los artículos textiles que están teñidos con tintes sensibles al cloro. Se ha descubierto sorprendentemente que los métodos de la presente invención funcionan incluso para las composiciones leuco de las composiciones para el cuidado de la ropa durante el lavado que comprenden otros secuestrantes de cloro. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que los compuestos leuco son secuestrantes de cloro mucho más reactivos que los materiales tradicionales utilizados en las composiciones para el cuidado de la ropa durante el lavado con el mismo fin.
El medio líquido es preferiblemente un medio acuoso.
Cuando el medio líquido comprende agentes de conversión, el efecto azulante aumenta. Los agentes de conversión pueden ser cualquier agente oxidante conocidos en la técnica diferente a las formas singlete o triplete del oxígeno molecular. Por lo tanto, el medio líquido puede comprender cualquier agente oxidante o mezclas de los mismos conocidas en la técnica. Los agentes de conversión adecuados para usar en la presente invención para aumentar el efecto azulante incluyen, aunque no de forma limitativa, agentes oxidantes seleccionados de los grupos que consisten en: quninonas (p. ej., cloranilo, benzoquinona, 2,3-dicloro-5,6-diciano-1,4-benzoquinona), algunos alótropos del oxígeno (p. ej., ozono), peróxidos (p. ej., peróxido de hidrógeno, ácido peracético, hidroperóxido de terc-butilo, peróxido de benzoilo, ácido meta-cloroperoxibenzoico, peróxido de urea hidrógeno, hidroperóxido de pcumeno, persulfato, oxona, perborato, percarbonatos), óxidos de nitrógeno (p. ej., monóxido de nitrógeno, dióxido de nitrógeno, óxido nitroso, trióxido de dinitrógeno, tetróxido de dinitrógeno, pentóxido de dinitrógeno, trinitramida), halógenos (p. ej., cloro, bromo, flúor, yodo), óxidos de halógeno y oxianiones de halógeno (p. ej., hipoclorito, clorito, clorato, perclorato, bromato, yodato, perbromato, peryodato, monóxido de cloro, dióxido de cloro, trióxido de cloro, monóxido de dibromo, dióxido de bromo, trióxido de dibromo, monóxido de diyodo, dióxido de yodo, tetróxido de diyodo, pentóxido de diyodo, nonóxido de tetrayodo), especies metálicas en estado de oxidación alto (p. ej., óxido de plomo(IV), diósido de manganeso, óxido de manganeso(VI). óxido de manganeso(VII), permanganato, trióxido de cromo, dicromato, hierro(III), metavanadato, vanadato, bismutato de sodio) y haloaminas (p. ej., cloramina, bromamina, N-bromosuccinicida, N-cloro succinicimida, N-yodosuccinicimida, N-bromohidantoína, N-clorohidantoína, N-yodohidantoína, N,N-dibromohidantoína, N,N-diclorohidantoína, N,N-diyodohidantoína).
Algunas enzimas oxidantes, tanto solas como con un sustrato o mediador adecuado, pueden servir como agente de conversión. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, aunque no de forma limitativa, peroxidasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas y lacasa, o mezclas de los mismos.
Los agentes de conversión adecuados descritos en la presente incluyen agentes blanqueantes diferentes a catalizador del blanqueador, que incluyen fotoblanqueantes, activadores del blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos preformados y mezclas de los mismos.
En otras realizaciones, los agentes de conversión pueden comprender preferiblemente complejos de metales catalíticos. Un tipo de catalizador del blanqueador que contiene metal es un sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición con actividad catalítica del blanqueador definida, tales como, aunque no de forma limitativa, cationes de cobre, hierro, níquel, cromo, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica del blanqueador, tales como catión de cinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliares y catalíticos, especialmente ácido etilendiamino tetraacético, ácido etilendiaminotetra(metilenfosfónico) y sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en la patente US-4.430.243.
Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos basados en manganeso descritos en 5.246.621, y en la patente US-5.244.594. Los ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen MnIV2 (u-O)3(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)2-(PF6)2 (frecuentemente simplemente denominado como MnTACN), MnIII2(u-O)1(u-OAc)2 (1,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(ClO4)2, MnIV4 (u-O)6(1,4,7-triazaciclononano)2-(ClO4)2, MnínMn,V4(u-O)1(u-OAc)2-(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)2-(ClO4)3, y mezclas de los mismos. Véase también la publicación de solicitud de patente europea n.° 549.272. Otros ligandos adecuadas para usar en la presente descripción incluyen 1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-1,4,7-triazaciclononano y mezclas de los mismos.
Los catalizadores de blanqueo de uso particular en las composiciones para lavavajillas automáticos y composiciones detergentes concentradas en polvo también pueden considerarse como adecuados para la presente invención. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados, véanse las patentes US-4.246.612, y en US-5.227.084. Véanse también las patentes US-5.194.416 que describe complejos mononucleares de manganeso (IV) como Mn(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)(OCH3)3-(PF6).
Otro tipo de catalizador de blanqueo, según US-5.114.606, es un complejo hidrosoluble de manganeso (II), (III) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxi sin carboxilato y con al menos tres grupos C-OH consecutivos. Los ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulsitol, manitol, xilitol, arabitol, adonitol, mesoeritritol, meso-inositol, lactosa, y mezclas de los mismos.
Los catalizadores útiles en la presente invención incluyen catalizadores que contienen metales tales como, aunque no de forma limitativa, Tinocat® TRS KB2 (BASF), que está compuesto por un ion manganeso complejado con tres ligandos de base de Schiff como se muestra en una posible representación a continuación:
Figure imgf000010_0001
En US-5.114.611 se describe un catalizador de blanqueo que comprende un complejo de metales de transición, incluidos Mn, Co, Fe o Cu, con un ligando no-(macro)-cíclico. Dichos ligandos tienen la fórmula:
M R2 R3 l l .
R1-N = C —B~C=N~R4
en donde cada uno de R', R2, R3 y R4 se puede seleccionar de H, grupos alquilo y arilo sustituidos de forma que cada R1-N=C-R2 y R3-C=N-R4 forman un anillo de cinco o seis miembros. Dicho anillo puede sustituirse posteriormente. B es un grupo de puente seleccionado de O, S, CR5R6, NR7 y C(O), en donde R5, R6, y R7 se pueden seleccionar independientemente de H, grupos alquilo o arilo, incluyendo grupos sustituidos o no sustituidos. Los ligandos preferidos incluyen anillos piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, imidazol, pirazol y triazol. Opcionalmente, dichos anillos pueden sustituirse con sustituyentes tipo alquilo, arilo, alcoxi, haluro y nitro. Especialmente preferido es el ligando 2,2'-bispiridilamina. Los catalizadores de blanqueo preferidos incluyen complejos de Co, Cu, Mn, Fe-bispiridilmetano y Co, Cu, Mn, Fe-bispiridilamina. Los catalizadores altamente preferidos incluyen Co(2,2'-bispiridilamina)Cl2, Di(isotiocianato)bispiridilamina-cobalto (II), perclorato de trisdipiridilamina-cobalto(II), Co(2,2-bispiridilamina)2O2ClO4, perclorato de bis-(2,2'-bispiridilamina) cobre(II), perclorato de tris(di-2-piridilamina) hierro(II), y mezclas de los mismos.
Otros ejemplos incluyen gluconato de Mn, Mn(CF3SO3)2, Co(NH3)5Cl, y el Mn binuclear complejado con ligandos tetra-N-dentados y bi-N-dentados, entre los que se incluyen ^M n^u-O ^M n™ ^) y [Bipy2MnIII(u-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3.
Los catalizadores de blanqueo también pueden prepararse combinando un ligando hidrosoluble con una sal hidrosoluble de manganeso en medio acuoso y concentrando la mezcla resultante por evaporación. En la presente invención puede utilizarse cualquier sal hidrosoluble de manganeso adecuada. El manganeso (II), (III), (IV) y/o (V) está fácilmente disponible a nivel comercial.
Otros catalizadores de blanqueo se describen, por ejemplo, en las solicitudes EP-408.131 (catalizadores de complejos de cobalto), 384.503 y 306.089 (catalizadores de metaloporfirina), patente US-4.728.455 (catalizador de manganeso/ligando multidentato), patente US-4.711.748 y publicación de solicitud de patente europea n.° 224.952 (manganeso absorbido sobre un catalizador de aluminosilicato), patente US-4.601.845 (sustrato de aluminosilicato con manganeso y cinc o sal de magnesio), patente US-4.626.373 (catalizador de manganeso/ligando), patente US-4.119.557 (catalizador de complejo férrico) memoria descriptiva de la patente alemana 2.054.019 (catalizador de quelante de cobalto), documento canadiense 866.191 (sales que contienen metal de transición), patente US-4.430.243 (quelantes con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico) y patente US-4.728.455 (catalizadores de gluconato de manganeso).
Otro ejemplo de un catalizador metálico adecuado para la presente invención se describe en la patente US-6.528.469. La patente US-6.528.469 describe ciertos otros compuestos de manganeso que son también excelentes catalizadores del blanqueador para peroxicompuestos y, con respecto a los catalizadores del blanqueador preferidos, proporcionan efectos blanqueadores potenciados para el lavado a baja temperatura (p. ej. de 15 a 40 0C.) y/o usando tiempos de lavado más cortos. Los peroxicompuestos se pueden producir por métodos conocidos, p. ej., métodos análogos a los divulgados en la patente US-4.655.785 que se refieren a compuestos de cobre similares.
Se podrían emplear otros catalizadores tales como Fe, Ni, Cr, Cu. Además, la patente US-6.093.343 describe diversos catalizadores de cobalto que se podrían usar en la presente invención.
Las cantidades típicas de catalizador presente en el medio líquido para usar en la presente invención pueden ser de 0,005 % a 5 %, preferiblemente de 0,05 % a 1,5 %, más preferiblemente de 0,10 % a 0,75 %, con máxima preferencia en 0,50 % en peso basado en el peso de la composición para el cuidado de la ropa durante el lavado que comprende el componente leuco. Si la dosis de la composición para el cuidado de la ropa durante el lavado usada es 100 g, entonces, la cantidad típica de dicho catalizador puede ser de 5 mg a 5 g, con máxima preferencia a 0,5 g
Es también posible usar oxidación anódica para aumentar el efecto azulante, siempre que se aplique algún electrodo durante el proceso de tratamiento.
Cuando se proporcionan agentes de conversión suficientes en los métodos de la invención, se pueden utilizar en una cantidad suficiente para suministrar una relación 1,0:1,0, relación 5,0:1,0, relación 10:1,0, una relación 25:1, una relación 100:1 o incluso una relación 250:1 de equivalentes de agente de conversión al compuesto leuco presente en la solución de lavado.
En una realización preferida, la presente invención proporciona un método para tratar los artículos textiles que proporciona un número de mejora de blancura leuco (LWIN) de al menos 5 % después del secado cuando se lava en un medio líquido que comprende un agente de conversión. Preferiblemente, el artículo textil tiene un número de mejora de blancura leuco (LWIN), como se describe más detalladamente en la presente descripción, de al menos 10 % después del secado. Más preferiblemente, el artículo textil tiene un número de mejora de blancura leuco (LWIN) de al menos 15 %, 25 % o 50 %, con máxima preferencia, un número de mejora de blancura leuco (LWIN) de al menos 75 % o incluso 100 % después del secado.
Ingredientes para el cuidado durante el lavado de ropa
Sistema tensioactivo
Las composiciones de la presente invención pueden comprender de aproximadamente 0,00 %, más típicamente de 0,10 a 80 % en peso de un tensioactivo. En un aspecto, dichas composiciones pueden comprender de 5 % a 50 % en peso de tensioactivo. Los tensioactivos utilizados pueden ser de tipo aniónico, no iónico, anfótero, anfolítico o de ion híbrido, o de tipo catiónico, o pueden comprender mezclas compatibles de estos tipos. Los tensioactivos aniónicos y no iónicos se utilizan típicamente si el producto para cuidado de los tejidos es un detergente para lavado de ropa. Por otra parte, los tensioactivos catiónicos se utilizan típicamente si el producto para cuidado de los tejidos es un suavizantes de tejidos.
Tensioactivo aniónico
Los tensioactivos aniónicos útiles pueden ser de diferentes tipos. Por ejemplo, las sales solubles en agua de ácidos grasos de peso molecular alto, es decir, “ jabones” , son tensioactivos aniónicos útiles en las composiciones de la presente invención. Estos incluyen jabones de metales alcalinos tales como las sales de sodio, potasio, amonio y alquilolamonio de ácidos grasos de mayor peso molecular que contienen de 8 a 24 átomos de carbono, o incluso de 12 a 18 átomos de carbono. Los jabones pueden obtenerse mediante saponificación directa de grasas y aceites o mediante neutralización de ácidos grasos libres. Particularmente útiles son las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivadas de aceite de coco y sebo, es decir, sebo de sodio o potasio y jabón de coco.
Los alquilsulfatos preferidos son alquilsulfatos alcoxilados C8-18, preferiblemente alquilsulfatos alcoxilados o hidroxialquilsulfatos alcoxilados C12-15. Preferiblemente, el grupo alcoxilante es un grupo etoxilante. De forma típica, el alquilsulfato alcoxilado puede tener un grado promedio de alcoxilación de 0,5 a 30 o 20, o de 0,5 a 10. El grupo alquilo puede ser lineal o ramificado. El tensioactivo de tipo alquilsulfato alcoxilado puede ser una mezcla de alquilsulfatos alcoxilados, teniendo la mezcla una longitud de cadena de carbono promedio (media aritmética) dentro del intervalo de 12 a 30 átomos de carbono o una longitud de cadena de carbono promedio de 12 a 15 átomos de carbono y un grado de alcoxilación promedio (media aritmética) de 1 mol a 4 moles de óxido de etileno, óxido de propileno o mezclas de los mismos, o un grado de alcoxilación promedio (media aritmética) de 1,8 moles de óxido de etileno, óxido de propileno o mezclas de los mismos. El tensioactivo de tipo alquilsulfato alcoxilado puede tener una longitud de cadena de carbono de 10 átomos de carbono a 18 átomos de carbono, y un grado de alcoxilación de 0,1 a 6 moles de óxido de etileno, óxido de propileno o mezclas de los mismos. El alquilsulfato alcoxilado puede estar alcoxilado con óxido de etileno, óxido de propileno, o mezclas de los mismos. Los tensioactivos de tipo alquil éter sulfato puede contener una distribución de etoxilato en picos. Los ejemplos específicos incluyen C12-C15 EO 2,5 sulfato, C14-C15 EO 2,5 sulfato y C12-C15 EO 1,5 sulfato derivados de los alcoholes NEODOL® de Shell y C12-C14 EO3 sulfato, C12-C16 Eo 3 sulfato, C12-C14 EO2 sulfato y C12-C14 EO1 sulfato derivado de alcoholes naturales de Huntsman. Los AES pueden ser lineales, ramificados o combinación de los mismos. El grupo alquilo se puede derivar de alcoholes naturales o sintéticos tales como los suministrados con el nombre comercial de Neodol® por Shell, Safol®, Lial®, e Isalchem® de Sasol o alcoholes de corte medio derivados de aceites vegetales tales como aceites de coco y de almendra de palma. Otro tensioactivo detersivo aniónico adecuado es alquil éter carboxilato, que comprende un alcohol alquílico C10-C26 lineal o ramificado, preferiblemente C10-C20 lineal, con máxima preferencia alcohol alquílico C16-C18 lineal, y de 2 a 20, preferiblemente de 7 a 13, más preferiblemente de 8 a 12, con máxima preferencia de 9,5 a 10,5 etoxilados. Se puede usar la forma de ácido o la forma de sal, tales como la sal de sodio o la sal de amonio, y la cadena alquílica puede contener un doble enlace en cis o en trans. Los ácidos alquil éter carboxílicos están disponibles de Kao (Akypo®), Huntsman (Empicol®) y Clariant (Emulsogen®).
Otros tensioactivos aniónicos útiles pueden incluir las sales de metal alcalino de alquilbenceno sulfonatos, en las que el grupo alquilo contiene de 9 a 15 átomos de carbono, en configuración de cadena lineal o ramificada. En algunos ejemplos, el grupo alquilo es lineal. Dichos alquilbenceno sulfonatos lineales se conocen como “ LAS” . En otros ejemplos, el alquilbenceno sulfonato puede tener un número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo de 11 a 14. En un ejemplo específico, los alquilbenceno sulfonatos de cadena lineal pueden tener un número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo de 11,8 átomos de carbono, lo que se puede abreviar como C11,8 LAS. Los sulfonatos preferidos son alquilbenceno sulfonatos C10-13. Se puede obtener alquilbenceno sulfonato (LAS) adecuado, mediante sulfonación del alquilbenceno lineal (LAB) comercial; los LAB adecuados incluyen LAB con bajo contenido en 2-fenilo, tales como los suministrados por Sasol bajo el nombre comercial Isochem® o los suministrados por Petresa bajo el nombre comercial Petrelab®, otros LAB adecuados incluyen LAB con alto contenido en 2-fenilo, tales como los suministrados por Sasol bajo el nombre comercial Hyblene®. Un tensioactivo detersivo aniónico es un alquilbenceno sulfonato que se obtiene mediante el proceso catalizado DETAL, aunque también pueden ser adecuadas otras rutas sintéticas, como HF. En un aspecto, se usa una sal de magnesio de LAS. Los tensioactivos de tipo sulfonato aniónicos adecuados para su uso en la presente memoria incluyen sales solubles en agua de alquilo o hidroxialquilo C8-C18 sulfonatos; alquil benceno sulfonatos (LAS) C11-C18, alquilbenceno sulfonato modificado (MLAS), según se describe en los documentos WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549, y WO 00/23548; metil-éster sulfonato (MES); y sulfonato de alfaolefina (AOS). Estos también incluyen los sulfonatos de parafina que pueden ser monosulfonatos y/o disulfonatos, obtenidos al sulfonar parafinas de 10 a 20 átomos de carbono. El tensioactivo de tipo sulfonato también puede incluir tensioactivos de alquil gliceril sulfonato.
Los tensioactivos aniónicos de la presente invención pueden existir en forma ácida, y dicha forma ácida puede neutralizarse para formar una sal de tensioactivo que es deseable para su uso en las presentes composiciones detergentes. Los agentes típicos para neutralización incluyen una base con contraión metálico tal como hidróxidos, p. ej., NaOH o KOH. Otros agentes preferidos para neutralizar los tensioactivos aniónicos de la presente invención y los tensioactivos o cotensioactivos aniónicos adyuvantes en sus formas ácidas incluyen amoniaco, aminas o alcanolaminas. Se prefieren las alcanolaminas. Los ejemplos no limitantes adecuados incluyen monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina y otras alcanolaminas lineales o ramificadas conocidas en la técnica; por ejemplo, las alcanolaminas muy preferidas incluyen 2-amino-1-propanol, 1-aminopropanol, monoisopropanolamina o 1-amino-3-propanol.
Tensioactivo no iónico
Preferiblemente la composición comprende un tensioactivo no iónico detersivo. Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen alcoholes grasos alcoxilados. El tensioactivo no iónico se puede seleccionar de alcoholes etoxilados y alquilfenoles etoxilados de fórmula R(OC2H4)nOH, en donde R se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarburo alifáticos que contienen de 8 a 15 átomos de carbono y radicales alquilfenilo en los que los grupos alquilo contienen de 8 a 12 átomos de carbono, y el valor promedio de n es de 5 a 15. Otros ejemplos no limitativos de tensioactivos no iónicos útiles en la presente invención incluyen: alquiletoxilato C8-C18 tales como tensioactivos no iónicos NEODOL® de Shell; alquil-fenol-alcoxilatos C6-C12, donde las unidades alcoxilato pueden ser unidades etilenoxi, unidades propilenoxi o una mezcla de las mismas; productos de condensación de alcohol C12-C18 y alquil fenol C6-C12 con polímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno, tales como Pluronic® de BASF; alcoholes C14-C22 ramificados en mitad de la cadena, BA; e) alcoxilatos de alquilo C14-C22 ramificados en mitad de la cadena, BAEx, en donde x es de 1 a 30; alquilpolisacáridos; específicamente alquilpoliglucósidos; polihidroxiamidas de ácido graso; y tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) protegido en sus extremos con grupos éter. Los ejemplos específicos incluyen los tensioactivos no iónicos C12-C15 EO7 y C14-C15 EO7 NEODOL® de Shell, los tensioactivos no iónicos C12-C14 EO7 y C12-C14 EO9 Surfonic® de Huntsman.
Los tensioactivos iónicos muy preferidos son los productos de condensación de los alcoholes Guerbet con de 2 a 18 moles, preferiblemente de 2 a 15 moles, más preferiblemente de 5-9 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen los del nombre comercial Lutensol® de BASF. Lutensol XP-50 is a Guerbet etoxilado que contiene un promedio de 5 grupos etoxi. Lutensol XP-80 y que contiene un promedio de 8 grupos etoxi. Otros tensioactivos no iónicos adecuados para su uso en la presente memoria incluyen éteres de poliglicol de alcoholes grasos, alquilpoliglucósidos y glucamidas de ácido graso, alquilpoliglucósidos basados en alcoholes de Guerbet.
Tensioactivo anfótero
El sistema tensioactivo puede incluir tensioactivo anfótero, tal como óxido de amina. Los óxidos de amina preferidos son los óxidos de alquildimetilamina u óxido de alquilamidopropildimetilamina, más preferiblemente óxido de alquildimetilamina y especialmente óxido de cocodimetilamino. El óxido de amina puede tener un resto alquilo lineal o ramificado en mitad de la cadena.
Tensioactivos anfolíticos
El sistema tensioactivo puede comprender un tensioactivo anfolítico. Los ejemplos no limitativos específicos de tensioactivos anfolíticos incluyen: derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias heterocíclicas en los que el radical alifático puede ser una cadena lineal o ramificada. Uno de los sustituyentes alifáticos puede contener al menos 8 átomos de carbono, de forma típica de 8 a 18 átomos de carbono, y al menos uno contiene un grupo aniónico hidrosoluble, p. ej., carboxi, sulfonato o sulfato. Véase la patente en la columna 19, líneas 18-35, para ejemplos adecuados de tensioactivos anfolíticos.
Tensioactivo de ion híbrido
Los tensioactivos de ion híbrido son conocidos en la técnica y, generalmente, incluyen tensioactivos que tienen globalmente carga neutra, pero que contienen al menos un átomo/grupo cargado positivamente y al menos un átomo/grupo cargado negativamente. Ejemplos de tensioactivos de ion híbrido incluyen: derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Para ejemplos de tensioactivos de iones híbridos véase la patente US-3.929.678, de la línea 38 de la columna 19 hasta la línea 48 de la columna 22; betaínas, incluidas alquildimetilbetaína y cocodimetilamidopropilbetaína, óxidos de amina de Ce a C18 (por ejemplo de C12 a C18) y sulfobetaínas e hidroxibetaínas, tales como N-alquil-N,N-dimetilamino-1-propanosulfonato donde el grupo alquilo puede ser de C8 a C18, y en determinadas realizaciones de C10 a C14. Un tensioactivo de ion híbrido preferido para su uso en la presente invención es cocoamidopropil betaína.
Tensioactivos Catiónicos
Los ejemplos de tensioactivos catiónicos incluyen tensioactivos de amonio cuaternario que pueden tener hasta 26 átomos de carbono específicamente. Otros ejemplos incluyen a) tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilado (AQA) según se describe en US-6.136.769; b) dimetil-hidroxietilamonio cuaternario según se describe en US-6.004.922; c) tensioactivos catiónicos de tipo poliamina como se indica en WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 y WO 98/35006; d) tensioactivos de éster catiónicos según se describe en US-4.228.042, US-4.239.660, US-4.260.529 y US-6.022.844; y e) tensioactivos de tipo amino según se describe en US-6.221.825 y en el documento WO 00/47708, y específicamente, amidopropildimetilamina (APA). Los tensioactivos catiónicos útiles también incluyen los descritos en u S-4.222.905; concedida a Cockrell el 16 de septiembre de 1980, y US-4.239.659, Murphy, concedida el 16 de diciembre de 1980. Los compuestos de amonio cuaternario pueden estar presentes en composiciones mejoradoras de tejidos, tales como suavizantes de tejidos, y comprenden cationes de amonio cuaternario que son iones poliatómicos cargados positivamente de la estructura NR4+, donde R es un grupo alquilo o un grupo arilo.
Aditivos adyuvantes de limpieza
Las composiciones limpiadoras de la invención también pueden contener aditivos adyuvantes de limpieza. La naturaleza precisa de los aditivos adyuvantes de limpieza y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición de limpieza y de la naturaleza precisa de la operación de limpieza para la que se vayan a utilizar.
Los aditivos adyuvantes de limpieza se pueden seleccionar del grupo que consiste en aditivos reforzantes de la detergencia, estructurantes o espesantes, agentes para eliminar la suciedad de tipo arcillosa/agentes antirredeposición, agentes poliméricos para liberar la suciedad, agentes poliméricos dispersantes, agentes poliméricos limpiadores de la grasa, enzimas, sistemas estabilizadores de enzimas, compuestos blanqueadores, agentes blanqueantes, activadores del blanqueador, catalizadores del blanqueador, abrillantadores, tintes, agentes de matizado, agentes inhibidores de la transferencia de colorante, agentes quelantes, supresores de las jabonaduras, suavizantes, y perfumes. Este listado de aditivos adyuvantes de limpieza es solamente ilustrativo, y no constituye una limitación de los tipos de aditivos adyuvantes de limpieza que se pueden usar. En principio, en la presente invención se puede usar cualquier aditivo adyuvante de limpieza conocido en la técnica.
Polímeros
La composición puede comprender uno o más polímeros. Los ejemplos no limitativos, todos los cuales se pueden modificar adicionalmente, incluyen polietileniminas, carboximetilcelulosa, poli(vinilpirrolidona), poli(etilenglicol), poli(alcohol vinílico), poli(vinilpiridina-N-óxido), poli(vinilimidazol), policarboxilatos o fenoles sustituidos alcoxilados (ASP) como se describe en el documento WO 2016/041676. Un ejemplo de dispersantes ASP incluye, aunque no de forma limitativa, HOSTAPAL BV CONC S1000 comercializado por Clariant.
Las poliaminas se pueden usar para eliminación de grasa y material en forma de partículas o para la eliminación de manchas. Una amplia variedad de aminas y polialquileniminas se pueden alcoxilar en diversos grados para conseguir propiedades hidrófobas o hidrófilas. Dichos compuestos pueden incluir, pero no se limitan a, polietilenimina etoxilada, hexametilendiamina etoxilada y versiones sulfatadas de las mismas. Ejemplos útiles de dichos polímeros son HP20 comercializado por BASF o un polímero que tiene la siguiente estructura general:
bis((C2H5O) (C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H5O)(C2H4O)n), en donde n = de 20 a 30, y x = de 3 a 8, o variantes sulfatadas o sulfonadas del mismo. También se pueden incluir derivados de polietileneimina popipropoxilados-polietoxilados anfifílicos para conseguir una mayor eliminación y emulsificación de la grasa. Estos pueden comprender polialquileniminas alcoxiladas, preferiblemente que tienen un bloque de óxido de polietileno interno y un bloque de óxido de polipropileno externo. Las composiciones detergentes también pueden contener polietileniminas no modificadas útiles para potenciar la eliminación de manchas de bebidas. Los PEI de diversos pesos moleculares están comercializados por BASF Corporation con el nombre comercial de Lupasol®. Los ejemplos de PEI incluyen, aunque no de forma limitativa, Lupasol FG®, Lupasol G-35®.
La composición puede comprender uno o más polímeros de carboxilato, tales como un copolímero aleatorio de maleato/acrilato o un homopolímero de poliacrilato útiles como agentes dispersantes poliméricos. Los policarboxilatos alcoxilados, tales como los preparados a partir de poliacrilatos, son útiles también en la presente memoria para proporcionar capacidad dispersante de arcillas. Dichos materiales se describen en el documento WO 91/08281. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades acrilato. Las cadenas laterales tienen la fórmula -(CH2CH2O)m (CH2)nCH3 en donde m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas secundarias están unidas mediante enlaces éter o éster a una “estructura principal” de poliacrilato para proporcionar una estructura de tipo polímero “comb” .
El(Los) copolímero(s) de injerto anfifílico(s) preferido(s) comprenden (i) una cadena principal de polietilenglicol; y (ii) al menos un resto colgante seleccionado de poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico) y mezclas de los mismos. Un ejemplo de copolímero de injerto anfifílico es Sokalan HP22, suministrado por BASF.
Los fenoles sustituidos alcoxilados que se describen en el documento WO 2016/041676 también son ejemplos adecuados de polímeros que proporcionan capacidad dispersante de arcillas. Hostapal BV Conc S1000, comercializado por Clariant, es un ejemplo no limitativo de un dispersante ASP.
Preferiblemente, la composición comprende uno o más polímeros para liberación de la suciedad. Los polímeros para la liberación de la suciedad adecuados son los polímeros para la liberación de la suciedad de poliéster tales como los polímeros Repel-o-tex, incluidos Repel-o-tex SF, SF-2 y SRP6 suministrados por Rhodia. Otros polímeros de liberación de suciedad adecuados incluyen los polímeros Texcare, que incluyen Texcare SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN300 y s Rn 325 suministrados por Clariant. Otros polímeros para la liberación de la suciedad adecuados son los polímeros Marloquest tales como Marloquest SL, HSCB, L235M, B, G82 suministrados por Sasol. Otros polímeros para la liberación de la suciedad adecuados incluyen los polímeros para la liberación de la suciedad: etoxilados propoxilados protegidos con metilo que se describen en el documento US-9.365.806.
Preferiblemente, la composición comprende uno o más polisacáridos que, en particular, se pueden seleccionar de carboximetilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa, sulfoetilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, carboximetil xiloglucano, carboximetil xilano, sulfoetilgalactomanano, carboximetil galactomanano, hidoxietil galactomanano, sulfoetil almidón, carboximetil almidón total y mezclas de los mismos. Otros polisacáridos adecuados para su uso en la presente invención son los glucanos. Los glucanos preferidos son poli-alfa-1,3-glucano, que es un polímero que comprende unidades monoméricas de glucosa unidas entre sí por enlaces glicosídicos (es decir, enlaces glucosídicos), en donde al menos 50 % de los enlaces glicosídicos son enlaces alfa-1,3-glicosídicos. Poli alfa-1,3-glucano es un tipo de polisacárido. Poli alfa-1,3-glucano se puede producir enzimáticamente a partir de sacarosa usando una o más enzimas glucosiltransferasa, como se describe en la patente US-7.000.000 y, en las publicaciones de solicitud de patente con números US-2013/0244288 y US-2013/0244287, por ejemplo.
Otros polisacáridos adecuados para su uso en la composición son polisacáridos catiónicos. Los ejemplos de polisacáridos catiónicos incluyen los derivados catiónicos de goma guar, éteres de celulosa que contienen nitrógeno cuaternario y polímeros sintéticos que son copolímeros de celulosa eterificada, guar y almidón. Cuando se usan, los polímeros catiónicos de la presente memoria son solubles en la composición o son solubles en una fase coacervada compleja en la composición formada por el polímero catiónico y el componente tensioactivo aniónico, anfótero y/o de ion híbrido descrito anteriormente. Los polímeros catiónicos adecuados se describen en las patentes US-3.962.418; 3.958.581; y en la publicación US-2007/0207109A1.
Los polímeros también pueden funcionar como auxiliares de deposición para otras materias primas detergentes. Los auxiliares de deposición preferidos se seleccionan del grupo que consiste en polímeros catiónicos y no iónicos. Los polímeros adecuados incluyen almidones catiónicos, hidroxietilcelulosa catiónica, polivinilformaldehído, goma de algarrobo, mananos, xiloglucanos, goma tamarindo, tereftalato de polietileno y polímeros que contienen metacrilato de dimetilaminoetilo, opcionalmente con uno o más monómeros seleccionados del grupo que comprende ácido acrílico y acrilamida.
Aminas adicionales
Las poliaminas son conocidas por mejorar la eliminación de grasa. Las aminas cíclicas y lineales preferidas por su comportamiento son 1,3-bis (metilamina)-ciclohexano, 4-metilciclohexano-1,3-diamina (Baxxodur ECX 210 suministrada por BASF) 1,3 propanodiamina, 1,6 hexanodiamina,1,3 pentanodiamina (Dytek EP suministrada por Invista), 2-metil-1,5-pentanodiamina (Dytek A suministrada por Invista). El documento US6710023 describe composiciones para lavado de vajillas a mano que contienen dichas diaminas y poliaminas que contienen al menos 3 aminas protonables. Las poliaminas según la invención tienen al menos un valor de pKa superior al pH del lavado y al menos dos valores de pKa mayores de 6 e inferiores al pH del lavado. Las poliaminas preferidas que se seleccionan del grupo que consiste en tetraetilenpentamina, hexaetilhexamina, heptaetilheptaminas, octaetiloctaminas, nonetilnonaminas, y mezclas, están comercializadas por Dow, BASF y Huntman. Las polieteraminas especialmente preferidas están modificadas lipofílicamente como se describe en los documentos US-9752101, US-9487739, US-9631163
Dye Transfer Inhibitors (Inhibidores de transferencia de colorantes - DTI)
La composición puede comprender uno o más agentes inhibidores de la transferencia de colorantes. En una realización de la invención, los inventores han descubierto sorprendentemente que las composiciones que comprenden agentes inhibidores poliméricos de la transferencia de colorantes, además del tinte especificado, proporcionan un mejor rendimiento. Esto es sorprendente porque estos polímeros evitan la deposición de los tintes. Entre los inhibidores de transferencia de colorantes figuran, aunque no de forma limitativa, polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. Algunos ejemplos adecuados incluyen PVP-K15, PVP-K30, ChromaBond S-400, ChromaBond S-403E y Chromabond S-100 de Ashland Aqualon, y Sokalan HP165, Sokalan HP50, Sokalan HP53, Sokalan HP59, Sokalan® HP 56K, Sokalan® HP 66 de bAs F. Otros DTI adecuados se describen en WO2012/004134. Si está presente en una composición de la invención, el agente inhibidor de la transferencia de colorantes puede estar presente a un nivel de 0,0001 % a 10 %, de 0,01 % a 5 % o incluso de 0,1 % a 3 %, en peso de la composición.
Enzimas
Las enzimas pueden incluirse en las composiciones de limpieza para diferentes propósitos, incluida la eliminación de manchas derivadas de proteínas, hidratos de carbono o triglicéridos sobre sustratos, para prevenir la transferencia de colorantes fugitivos en el lavado de tejidos y para la regeneración de los tejidos. Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, carbohidrasas, celulasas, oxidasas, peroxidasas, mananasas y mezclas de las mismas de cualquier origen adecuado, tal como, por ejemplo, vegetal, animal, bacteriano, fúngico o de levadura. Otras enzimas que se pueden usar en las composiciones de limpieza descritas en la presente descripción incluyen hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, endoglucanasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, amilasas, glucoamilasas, xilanasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, p-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasas, condroitinasas, lacasas o mezclas de las mismas, esterasas, mananasas, pectato liasas, y/o mezclas de las mismas. Otras enzimas adecuadas incluyen enzimas nucleasas. La composición puede comprender una enzima nucleasa. La enzima nucleasa es una enzima capaz de escindir los enlaces fosfodiéster entre las subunidades de nucleótidos de los ácidos nucleicos. En la presente memoria, la enzima nucleasa es, preferiblemente, una enzima desoxirribonucleasa o ribonucleasa o un fragmento funcional de la misma. La selección de enzimas se ve afectadas por factores tales como el pH y/o estabilidad óptima, termoestabilidad y estabilidad frente a detergentes activos, aditivos reforzantes de la detergencia.
Las enzimas pueden incorporarse a la composición de limpieza en niveles de 0,0001 % a 5 % de enzima activa en peso de la composición de limpieza. Se pueden añadir enzimas como un ingrediente individual separado o como una mezcla de dos o más enzimas.
En algunas realizaciones, se puede utilizar lipasa. La lipasa se puede adquirir con el nombre comercial Lipex de Novozymes (Dinamarca). Las amilasas (Natalase®, Stainzyme®, Stainzyme Plus®) se pueden suministrada por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca. Las proteasas se pueden suministrar por Genencor International, Palo Alto, California, EE. UU (p. ej., Purafect Prime®) o por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (p. ej., Liquanase®, Coronase®, Savinase®). Otras enzimas preferidas incluyen las pectato liasas preferiblemente vendidas con los nombres comerciales Pectawash®, Xpect®, Pectaway® y las mananasas vendidas con los nombres comerciales Mannaway® (todas de Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), y Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, California). Se describe una amplia gama de materiales enzimáticos y de medios para su incorporación a composiciones de limpieza sintéticas en los documentos WO 9307263 A; WO 9307260 A; WO 8908694 A; patentes US-3.553.139; US-4.101.457 y US-4.507.219. En la patente US-4.261.868 se describen materiales enzimáticos útiles para composiciones de limpieza líquidas, y su incorporación a dichas formulaciones.
Sistema estabilizador de enzimas
Las composiciones que contienen enzimas preferidas de la presente invención pueden comprender de forma opcional, de 0,001 % a 10 %, en algunos ejemplos de aproximadamente 0,005 % a 8 %, y en otros ejemplos de 0,01 % a 6 %, en peso de la composición de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizante que sea compatible con la enzima detersiva. Semejante sistema puede ser proporcionado, inherentemente, por otras sustancias activas de la formulación, o se puede añadir por separado, p. ej., por el formulador o por un fabricante de enzimas detersivas preparadas. Dichos sistemas estabilizadores pueden, por ejemplo, comprender ion calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidos carboxílicos de cadena corta, ácidos borónicos, secuestrantes blanqueadores clorados y mezclas de los mismos, y están diseñados para afrontar diferentes problemas de estabilización dependiendo del tipo y la forma física de la composición limpiadora. Véase la patente US-4.537.706 para una revisión de los estabilizantes de borato.
Agente quelante.
Preferiblemente, la composición comprende agentes quelantes y/o inhibidores del crecimiento de cristales. Las moléculas adecuadas incluyen agentes quelantes de cobre, hierro y/o manganeso y mezclas de los mismos. Las moléculas adecuadas incluyen aminocarboxilatos, aminofosfonatos, succinatos, sales de los mismos, y mezclas de los mismos. Los ejemplos no limitativos de quelantes adecuados para su uso en la presente invención incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-(hidroxietil)etilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamino tetraproprionatos, trietilentetraaminohexaacetatos, dietilentriamino-pentaacetatos, etanoldiglicinas, etilendiaminotetraquis (fosfonatos de metileno), dietilentriamina penta(ácido metilenfosfónico) (DTPMP), disuccinato de etilendiamina (EDDS), ácido metilglicindiacético (MGDA), ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA), y ácido 1,2-dihidroxibenceno-3,5-disulfónico, sales de los mismos y mezclas de los mismos. Tiron, así como otros catecoles sulfonados, se pueden utilizar como quelantes de metales eficaces. Otros ejemplos no limitativos de quelantes para su uso en la presente invención se encuentran en las patentes US-7445644, u S-7585376 y 2009/0176684A1. Otros agentes quelantes adecuados para su uso en la presente memoria incluyen la serie comercial DEQUEST, y quelantes de Monsanto, DuPont, y Nalco Inc.
Abrillantadores
Se pueden incorporar a las composiciones abrillantadores ópticos u otro agente abrillantador o blanqueador a niveles de 0,01 % a 1,2 %, en peso de la composición, a las composiciones de limpieza descritas en la presente descripción. Los abrillantadores ópticos comerciales, que se pueden utilizar en la presente memoria, se pueden clasificar en subgrupos, que incluyen, aunque no de forma limitativa, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, dibenzotiofeno-5,5-dióxido, azoles, heterociclos con anillos de 5 y 6 miembros y otros agentes variados. Ejemplos de tales abrillantadores se describen en “The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents” , M. Zahradnik, John Wiley & Sons, Nueva York (1982). Los ejemplos específicos no limitativos de abrillantadores ópticos útiles en las presentes composiciones son los identificados en la patente US-4.790.856, y en la patente US-3.646.015. Los abrillantadores muy preferidos incluyen 4,4'-bis{[4-anilino-6-[bis(2-hidroxietil)amino-s-triazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbenodisulfonato disódico, 4,4'-bis{[4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbenodisulfonato, 4,4"-bis[(4,6-di-anilino-s-triazin-2-il)-amino]-2,2'-estilbenodisulfonato disódico y 4,4'-bis-(2-sulfoestiril)bifenil disódico.
Agentes blanqueantes.
Puede ser preferible que la composición comprenda uno o más agentes blanqueantes. Los agentes blanqueantes adecuados incluyen fotoblanqueantes, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos preformados y mezclas de los mismos.
(1) fotoblanqueantes, por ejemplo, ftalocianina de cinc sulfonada, ftalocianinas de aluminio sulfonada, tintes de xanteno y mezclas de los mismos;
(2) perácidos formados previamente: Los perácidos formados previamente adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, compuestos seleccionados del grupo que consiste en perácidos formados previamente o sales de los mismos, de forma típica, sales y ácidos percarboxílicos, sales y ácidos percarbónicos, sales y ácidos perimídicos, sales y ácidos peroximonosulfúricos, por ejemplo, Oxone®, y mezclas de los mismos. Los ejemplos adecuados incluyen ácidos peroxicarboxílicos o sales de los mismos, o ácidos peroxisulfónicos o sales de los mismos. Los peroxiácidos especialmente preferidos son los ácidos ftalimidoperoxialcanoicos, en particular el ácido £-ftalimidoperoxihexanoico (PAP). Preferiblemente, el peroxiácido o sal del mismo tiene un punto de fusión en el intervalo de 30 °C a 60 0C.
(3) fuentes de peróxido de hidrógeno, por ejemplo, sales inorgánicas perhidratadas, incluidas sales de metal alcalino tales como sales sódicas de perborato (habitualmente monohidratado o tetrahidratado), sales percarbonato, persulfato, perfosfato, persilicato y mezclas de las mismas.
Tinte matizador de tejidos
Los tintes matizadores de tejidos (denominados a veces como agentes tonalizadores, azulantes o blanqueadores) proporcionan por lo general un tono azul o violeta al tejido. Dicho uno o más tintes son bien conocidos en la técnica y pueden utilizarse solos o combinados para crear un determinado matiz y/o para proporcionar tonalidades a diferentes tipos de tejido. Los tintes matizadores de tejidos se pueden seleccionar de cualquier clase química conocida de tinte, incluyendo, aunque no de forma limitativa, acridina, antraquinona (incluidas quinonas policíclicas), azina, azo (p. ej., monoazo, disazo, trisazo, tetraquisazo, poliazo), benzodifurano, benzodifuranona, carotenoides, cumarina, cianina, diazahemicianina, difenilmetano, formazano, hemicianina, indigoides, metano, naftalimidas, naftoquinona, nitro, nitroso, oxazina, ftalocianina, pirazoles, estilbeno, estirilo, triarilmetano, trifenilmetano, xantenos y mezclas de los mismos. La cantidad de tinte matizador de tejidos coadyuvante presente en una composición para el cuidado de la ropa durante el lavado de la invención es típicamente de 0,0001 a 0,05 % en peso basado en la composición de limpieza total, preferiblemente de 0,0001 a 0,005 % en peso. Basándose en la solución de lavado, la concentración de tinte matizador de tejidos es, típicamente, de 1 ppb a 5 ppm, preferiblemente de 10 ppb a 500 ppb.
Los tintes matizadores de tejidos adecuados incluyen tintes de molécula pequeña, tintes poliméricos y conjugados de tinte-arcilla. Los tintes matizadores de tejidos preferidos se seleccionan de tintes de molécula pequeña y tintes poliméricos. Los tintes de molécula pequeña adecuados se pueden seleccionar del grupo que consiste en tintes comprendidos en las clasificaciones de Índice de color (C.I., Society of Dyers and Colourists, Bradford, Reino Unido) de tintes Ácido, Directo, Básico, Reactivo, Disolvente o Disperso.
Los tintes poliméricos adecuados incluyen tintes seleccionados del grupo que consiste en polímeros que contienen cromógenos covalentemente unidos, (a veces denominados conjugados) (también conocidos como conjugados de tintepolímero), por ejemplo, polímeros con monómeros de cromógeno copolimerizados en la cadena principal del polímero y mezclas de los mismos. Los tintes poliméricos preferidos comprenden los tintes alcoxilados opcionalmente sustituidos tales como los colorantes poliméricos de trifenilmetano alcoxilado, colorantes azo carbocíclicos alcoxilados y heterocíclicos alcoxilados que incluyen colorantes poliméricos de tiofeno alcoxilado y mezclas de los mismos, tales como los colorantes sustantivos de tejidos vendidos con el nombre de Liquitint® (Milliken, Spartanburg, Carolina del Sur, EE. UU.).
Los conjugados de tinte-arcilla adecuados incluyen conjugados de tinte-arcilla seleccionados del grupo que comprende, al menos, un tinte catiónico/básico y una arcilla de tipo esmectita; una arcilla preferida se puede seleccionar del grupo que consiste en arcilla tipo montmorillonita, arcilla tipo hectorita, arcilla tipo saponita y mezclas de las mismas.
Los pigmentos son bien conocidos en la técnica y también se pueden utilizar en las composiciones para el cuidado de la ropa durante el lavado de la presente descripción. Los pigmentos adecuados incluyen los pigmentos C.I Blues 15 a 20, especialmente 15 y/o 16, C.I. Pigmento Blue 29, C.I. Pigmento Violet 15), Monastral Blue y mezclas de los mismos.
Aditivos reforzantes de la detergencia
Las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden de forma opcional comprender un aditivo reforzante de la detergencia.
Los aditivos reforzantes de la detergencia seleccionados de aluminosilicatos y silicatos ayudan a controlar la dureza mineral en un agua de lavado, o ayudar en la eliminación de la suciedad en forma de partículas de superficies. Los aditivos reforzantes de la detergencia adecuados se seleccionan del grupo que consiste en fosfatos polifosfatos, especialmente las sales de sodio de los mismos; carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, y minerales de carbonato diferentes del carbonato o sesquicarbonato de sodio; monocarboxilatos, dicarboxilatos, tricarboxilatos y tetracarboxilatos orgánicos, especialmente los carboxilatos no tensioactivos solubles en agua en forma de sal ácida, de sodio, potasio o de alcanolamonio, así como carboxilatos oligómericos o los carboxilatos poliméricos de peso molecular bajo solubles en agua, incluyendo tipos alifáticos y aromáticos; y ácido fítico. Estos se pueden complementar con boratos, p. ej., como tamponadores de pH, o con sulfatos, especialmente el sulfato sódico y cualquier otra carga o vehículo que pueda ser importante para diseñar composiciones limpiadoras estables conteniendo tensioactivo y/o aditivo reforzante de la detergencia.
Sistema tampón de pH
Las composiciones también pueden incluir un sistema tampón de pH. Las composiciones de limpieza de la presente memoria se pueden formular de tal modo que, durante el uso en operaciones de limpieza acuosa, el agua de lavado tendrá un pH de entre 6,0 y 12, y en algunos ejemplos, entre 7,0 y 11. Las técnicas para controlar el pH a niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores, álcalis, o ácidos, etc. y son del conocimiento de los expertos en la materia. Estas incluyen, aunque no de forma limitativa, el uso de carbonato sódico, ácido cítrico o citrato sódico, monoetanolamina u otras aminas, ácido bórico o boratos, y otros compuestos para ajustar el pH bien conocidos en la técnica. Las composiciones de limpieza de la presente memoria pueden comprender perfiles dinámicos del pH durante el lavado mediante el retraso de la liberación de ácido cítrico.
Estructurantes / Espesantes
Los líquidos estructurados pueden o bien estar estructurados internamente, de modo que la estructura esté formada por ingredientes primarios (p. ej., material tensioactivo) y/o bien estar estructurados externamente mediante la provisión de una estructura de matriz tridimensional usando ingredientes secundarios (p. ej., polímeros, arcilla y/o material de silicato). La composición puede comprender de 0,01 % a 5 %, en peso de la composición, de un estructurante y, en algunos ejemplos, de 0,1 % a 2,0 %, en peso de la composición, de un estructurante. El estructurante se puede seleccionar del grupo que consiste en diglicéridos y triglicéridos, diestearato de etilenglicol, celulosa microcristalina, materiales basados en celulosa, celulosa de microfibra, biopolímeros, goma xantano, goma gellan y mezclas de los mismos. En algunos ejemplos, un estructurante adecuado incluye aceite de ricino hidrogenado y derivados de los mismos no etoxilados. Otros estructurantes adecuados se describen en US-6.855.680. Dichos estructurantes tienen un sistema estructurante filamentoso que tiene un intervalo de relaciones dimensionales. Otros estructurantes adecuados y los procesos para prepararlos se describen en WO 2010/034736.
Supresores de las jabonaduras
Los compuestos para reducir o suprimir la formación de jabonaduras pueden incorporarse en las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria. La supresión de las jabonaduras puede ser de particular importancia en el denominado “ proceso de limpieza a alta concentración” como se describe en las patentes US-4.489.455 y US-4.489.574, y en lavadoras de ropa de carga frontal.
Puede utilizarse una gran variedad de materiales como supresores de las jabonaduras y los supresores de las jabonaduras son bien conocidos por los expertos en la técnica. Véase, por ejemplo, la Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk Othmer, 3a edición, volumen 7, págs. 430-447 (John Wiley y Sons, Inc., 1979). Los ejemplos de supresores de las jabonaduras incluyen ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles de los mismos, hidrocarburos de alto peso molecular tales como parafina, ésteres de ácidos graso (p. ej., triglicéridos de ácido graso), ésteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas C18-C40 alifáticas (p. ej., estearona), aminotriazinas N-alquiladas, hidrocarburos cerúleos que tienen preferiblemente un punto de fusión por debajo de 100 °C, supresores de las jabonaduras de silicona y alcoholes secundarios. Los supresores de las jabonaduras se describen en las patentes US-US-2.954.347; US-4.075.118; US-4.265.779; US-4.265.779; US-3.455.839; US-3.933.672; US-4.652.392; US-4.978.471; US-4.983.316; US-5.288.431; US-4.639.489; US-4.749.740; y US-4.798.679.
Las composiciones de limpieza de la presente invención pueden comprender de 0 % a aproximadamente 10 % en peso de la composición, de supresor de jabonaduras. Cuando se utilizan como supresores de las jabonaduras, los ácidos grasos monocarboxílicos, y las sales de los mismos, pueden estar presentes en cantidades de hasta 5 % en peso de la composición de limpieza, y en algunos ejemplos, de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 3 % en peso de la composición de limpieza. Los supresores de las jabonaduras de silicona se utilizan en cantidades de hasta aproximadamente un 2,0 % en peso de la composición de limpieza, aunque pueden utilizarse cantidades más elevadas. Los supresores de las jabonaduras de tipo monoestearil fosfato se pueden utilizar en cantidades que varían de 0,1 % a 2 %, en peso, de la composición de limpieza. Los supresores de jabonaduras hidrocarbonados pueden utilizarse en cantidades que varían de 0,01 % a 5,0 % en peso de la composición de limpieza, aunque pueden usarse mayores concentraciones. Los supresores de las jabonaduras de tipo alcohol pueden utilizarse de 0,2 % a 3 % en peso de las composiciones de limpieza.
Reforzador de formación de las jabonaduras
Si se desea una alta formación de jabonaduras, dichos reforzadores de formación de las jabonaduras como las alcanolamidas C10-C16 se pueden incorporar en las composiciones de 1 % a 10 % en peso de la composición de limpieza. Algunos ejemplos incluyen las monoetanol y dietanol amidas C10-C14. Si se desea, se pueden añadir sales de magnesio y/o calcio solubles en agua tales como MgCl2, MgSCU, CaCl2, CaSCU, a un nivel de 0,1 % a 2 % en peso de la composición de limpieza, para proporcionar jabonaduras adicionales y potenciar la capacidad de eliminación de las grasas.
Cargas y vehículos
Las cargas y vehículos se pueden usar en las composiciones limpiadoras descritos en la presente memoria. Como se utiliza en la presente memoria, los términos “carga” y “vehículo” tienen el mismo significado, y se pueden utilizar de forma indistinta. Las composiciones de limpieza líquidas y otras formas de composiciones de limpieza que incluyen un componente líquido (tal como composiciones de limpieza en dosis unitaria que contienen líquido) pueden contener agua y otros disolventes como cargas o vehículos. Son adecuados alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular como, por ejemplo, metanol, etanol, propanol o fenoxietanol. En algunos ejemplos se pueden utilizar alcoholes monohidroxilados para solubilizar tensioactivos, y se pueden usar polioles tales como los que contienen de 2 a 6 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxi (p. ej., 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 2,3-butanodiol, etilenglicol, y glicerina). También pueden utilizarse disolventes que contienen amina.
Métodos de utilización
La presente invención incluye métodos para blanquear tejidos. Las composiciones detergentes compactas fluidas que son adecuadas para su venta a los consumidores son adecuadas para su uso en aplicaciones de pretratamiento para el lavado de ropa, aplicaciones de limpieza de roa, y aplicaciones de cuidado del hogar. Dichos métodos incluyen, aunque no de forma limitativa, las etapas de poner en contacto las composiciones de limpieza en forma pura o diluida en una solución de lavado, con al menos una parte de un tejido que puede estar o no manchado y después, de forma opcional, enjuagar el tejido. El tejido se puede someter a una etapa de lavado antes de la etapa de aclarado opcional. Los métodos de lavado de ropa en lavadora pueden comprender el tratamiento de la ropa manchada con una solución acuosa en una lavadora de ropa después de haber disuelto o dispensado en ella una cantidad eficaz de una composición detergente para lavado de ropa en lavadora según la invención. Por “cantidad eficaz” de la composición de limpieza se entiende de 20 g a 300 g de producto disuelto o dispersado en un volumen de solución de lavado de 5 l a 65 l. Las temperaturas del agua pueden estar comprendidas en el intervalo de 5 °C a 100 °3. La relación del agua al material manchado (p. ej., tejido) puede ser de 1:1 a 30:1. Las composiciones se pueden utilizar de forma típica a concentraciones de 500 ppm a 15.000 ppm en solución. En el contexto de una composición de lavado de tejidos, los niveles de uso también pueden variar en función no solo del tipo y de la gravedad de las suciedades y manchas, sino también de la temperatura del agua de lavado, el volumen de agua de lavado y el tipo de lavadora de ropa (p. ej., lavadora de carga superior, de carga frontal, de eje vertical, de tipo japonés).
Las composiciones de limpieza de la presente descripción se pueden usar para lavado de tejidos a bajas temperaturas de lavado. Estos métodos de lavado de tejidos comprenden las etapas de suministrar una composición detergente para lavado de ropa al agua para formar una solución de lavado y añadir un tejido a lavar a dicha solución de lavado, en donde la solución de lavado tiene una temperatura de 0 0C a 20 0C, o de 0 0C a 15 0C, o de 0 0C a 9 0C. El tejido se puede poner en contacto con agua antes, o después, o simultáneamente, antes de poner en contacto la composición detergente para lavado de ropa con el agua. Otro método incluye poner en contacto un sustrato no tejido que está impregnado con la composición detergente, con un material manchado. En la presente memoria, “ sustrato no tejido” puede comprender cualquier lámina o banda de material no tejido diseñada de forma convencional que tenga características de gramaje, calibre (espesor), absorbencia y de resistencia adecuadas. Los ejemplos no limitativos de sustratos no tejidos comerciales adecuados incluyen los comercializados con los nombres comerciales SONTARA® de DuPont y POLYWEB® de James River Corp.
También se incluyen métodos de lavado manual/remojo y lavado a mano combinado con lavadoras semiautomáticas.
Envasado de las composiciones
Las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria pueden estar envasadas en cualquier recipiente adecuado incluidos los construidos a partir de papel, cartoncillo, materiales plásticos, y cualesquiera estratificados adecuados. Un tipo de envasado opcional se describe en la solicitud europea 94921505.7.
Bolsa multicompartimental
Las composiciones de limpieza descritas en la presente memoria también pueden estar envasadas como una composición de limpieza multicompartimental.
Otros ingredientes adyuvantes
En las composiciones de limpieza de la presente descripción se puede usar una amplia variedad de otros ingredientes incluyendo, aunque de forma no limitativa, por ejemplo, otros ingredientes activos, portadores, auxiliares de procesamiento, tintes o pigmentos, disolventes para formulaciones líquidas, cargas sólidas u otras cargas líquidas, eritrosina, sílice coloidal, ceras, probióticos, surfactina, polímeros aminocelulósicos, ricinoleato de cinc, microcápsulas de perfume, ramnolípidos, soforolípidos, glicopéptidos, ésteres metílicos etoxilados, estólidos sulfonados, tensioactivos escindibles, biopolímeros, siliconas, siliconas modificadas, aminosiliconas, auxiliares de deposición, hidrotropos (especialmente sales de cumenosulfonato, sales de toluenosulfonato, sales de xilenosulfonato y sales de naftaleno), tintes o perfumes encapsulados en partículas de PVA, agentes perlescentes, agentes efervescentes, sistemas de cambio de color, poliuretanos de silicona, opacantes, disgregantes de comprimidos, cargas de biomasa, siliconas de secado rápido, diestearato de glicol, perfume encapsulado en almidón, aceites emulsionados que incluyen aceites hidrocarbonados, poliofinas y ésteres grasos, antioxidantes de bisfenol, estructurantes microfibrosos de celulosa, properfumes, polímeros de estireno/acrilato, triazinas, jabones. superóxido dismutasa, inhibidores de benzofenona proteasa, TiO2 funcionalizado, dibutilfosfato, perfume encapsulado en sílice y otros ingredientes auxiliares, colina oxidasa, tintes de azul de triarilmetano y violeta básico, tintes de azul de metino y violeta básico, tintes de azul de antraquinona y violeta básico, los tintes azo basic blue 16, basic blue 65, basic blue 66 basic blue 67, basic blue 71, basic blue 159, basic violet 19, basic violet 35, basic violet 38, basic violet 48, tintes de oxazina, basic blue 3, basic blue 75, basic blue 95, basic blue 122, basic blue 124, basic blue 141, Nile blue A y tinte de basic violet 10 de xanteno, un colorante polimérico de trifenilmetano alcoxilado; un colorante polimérico de tiofeno alcoxilado; tinte de tiazolio, mica, mica revestida de dióxido de titanio, oxicloruro de bismuto y otros principios activos.
Antioxidantes: La composición puede opcionalmente contener un antioxidante presente en la composición de 0,001 a 2 % en peso. Preferiblemente, el antioxidante está presente en una concentración en el intervalo de 0,01 a 0,08 % en peso. Es posible usar mezclas de antioxidantes.
Una clase de antioxidantes usados en la presente invención son los fenoles alquilados. Los compuestos fenólicos impedidos son un tipo preferido de fenoles alquilados que tienen su fórmula. Un compuesto fenólico impedido de este tipo es 3,5-di-terc-butil-4-hidroxitolueno (BHT).
Además, el antioxidante usado en la composición se puede seleccionar del grupo que consiste en a-tocoferol, ptocoferol, Y-tocoferol, 5-tocoferol, etoxiquina, 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina, 2,6-di-terc-butil hidroquinona, tercbutil hidroxianisol, ácido lignosulfónico y las sales del mismo, y mezclas de los mismos.
Las composiciones de limpieza descritas en la presente memoria también pueden contener vitaminas y aminoácidos tales como: vitaminas solubles en agua y sus derivados, aminoácidos solubles en agua y sus sales y/o sus derivados, aminoácidos insolubles en agua, modificadores de la viscosidad, tintes, disolventes o diluyentes no volátiles (solubles e insolubles en agua), coadyuvantes perlescentes, pediculicidas, agentes reguladores del pH, conservantes, sustancias activas cutáneas, protectores solares, absorbentes de UV, niacinamida, cafeína y minoxidilo.
Las composiciones limpiadoras de la presente invención también pueden contener pigmentos tales como pigmentos nitrosos, monoazo, disazo, carotenoides, trifenilmetano, triarilmetano, xanteno, quinolina, oxazina, azina, antraquinona, indigoide, tionindigoide, quinacridona, ftalocianina, productos botánicos, y colorantes naturales, incluidos componentes solubles en agua tales como los que tienen Nombres C.I.
Las composiciones de la presente invención pueden contener también agentes antimicrobianos. Los ingredientes activos catiónicos pueden incluir, aunque no de forma limitativa, cloruro de n-alquil dimetil bencilamonio, cloruro de alquil dimetil etil bencilamonio, compuestos de dialquil dimetilamonio cuaternario tales como cloruro de didecil dimetilamonio, propionato de N,N-didecil-Nmetil-poli(oxietil)amonio, cloruro de dioctil didecilamonio, incluyendo también especies cuaternarias tales como cloruro de bencetonio y compuestos de amonio cuaternario con contraiones inorgánicos u orgánicos tales como bromo, carbonato u otros restos que incluyen carbonatos de dialquildimetilamonio, así como aminas antimicrobianas tales como gluconato de clorhexidina, PHMb (polihexametilenbiguanida), sal de in biguanuro, un derivado de biguanida sustituida, una sal orgánica de un compuesto que contiene amonio cuaternario o una sal inogánica de un compuesto que contiene amonio cuaternario o mezclas de los mismos.
En un aspecto, dicho método comprende las etapas de lavar y/o aclarar opcionalmente dicha superficie o tejido, se describe poner en contacto dicha superficie o tejido con cualquier composición descrita en la presente memoria, y a continuación lavar y/o aclarar opcionalmente dicha superficie o tejido con una etapa de secado opcional.
El secado de dichas superficies o tejidos se puede llevar a cabo mediante uno de cualquiera de los medios habituales utilizados tanto en el campo doméstico como en el industrial. El tejido puede comprender cualquier tejido que el consumidor habitualmente lave en condiciones normales de uso doméstico o institucional, y la invención es especialmente adecuada para sustratos celulósicos y, en algunos aspectos, es también adecuada para textiles sintéticos tales como poliéster y nailon y para el tratamiento de tejidos y/o fibras mezcladas que comprenden tejidos y/o fibras sintéticas y celulósicas. Algunos ejemplos de tejidos sintéticos son poliéster, nailon, estos pueden estar presentes en mezclas con fibras celulósicas, por ejemplo, tejidos de polialgodón. La solución tiene de forma típica un pH de 7 a 11, más habitualmente de 8 a 10,5. Las composiciones se emplean de forma típica a concentraciones de aproximadamente 500 ppm a aproximadamente 5.000 ppm, en solución. Las temperaturas del agua de forma típica están en el intervalo de 5 °C a 90 °C. La relación agua:tejido es típicamente de 1:1 a 30:1.
Métodos de ensayo
Las muestras de tejido utilizadas en los métodos de ensayo de la presente descripción se obtuvieron de Testfabrics, Inc. West Pittston, PA, y son 100 % de algodón, Estilo 403 (cortado en 2" x 2") y/o de Estilo 464 (cortado en c4" x 6"), y un tejido multifibra no abrillantado, específicamente de Estilo 41 (5 cm x 10 cm).
Todas las mediciones de valores del espectro de reflectancia y de color, incluido L*, a*, b*, K/S, y el Índice de blancura (WI CIE) sobre muestras de tejido seco se realizaron usando uno de cuatro espectrofotómetros: (1) un espectrofotómetro de reflectancia Konica-Minolta 3610d (Konica Minolta Sensing Americas, Inc., Ramsey, NJ, EE. UU.; iluminación D65, observador a 10° luz UV excluida), (2) un espectrofotómetro de reflectancia LabScan XE (HunterLabs, Reston, VA; iluminación D65, observador a 10°, luz UV excluida), (3) un Color-Eye® 7000A (GretagMacbeth, New Windsor, NY, EE. UU.; luz D65 light, UV excluida), o (4) un espectrofotómetro Color i7 (X-rite, Inc., Grand Rapids, MI, EE. UU.; luz D65 light, UV excluida). Las mediciones se realizaron usando dos capas de tejido, obtenidas apilando réplicas internas pequeñas (p. ej., 2" x 2" de Estilo 403) o plegando muestras de tejido más grandes (p. ej., 4" x 6" de Estilo 464).
Cuando los tejidos se irradiaron, salvo que se indique lo contrario, los tejidos especificados después del secado se expusieron a luz solar simulada con una irradiancia de 0,77 W/m2 a 420 nm en un Atlas Xenon Fade-Ometer Ci3000+ (Atlas Material Testing Technology, Mount Prospect, Illinois, EE. UU.) provisto de filtros interno de borosilicato tipo (n.° de pieza 20277300) y externo (n.° de pieza 20279600), ajustado a una temperatura máxima de la vitrina de 37 0C, temperatura máxima del panel negro de 57 0C (geometría del panel negro (BPT), y 35 % de HR (humedad relativa). Salvo que se indique lo contrario, la irradiación es continua durante el tiempo indicado.
I. Método para determinar la eficacia del colorante leuco eficiencia a partir de una solución de lavado
Se extrajeron muestras de algodón (Estilo 403) antes del uso mediante lavado a 49 0C dos veces con un detergente líquido para lavado de ropa de limpieza intensiva sin abrillantador (1,55 g/l en solución acuosa). Se preparó una solución madre concentrada de cada colorante leuco a estudiar en un disolvente seleccionado de etanol o etanol:agua 50:50, preferiblemente etanol,.
A. Medio líquido sin agente de conversión
Se preparó una solución de lavado de base disolviendo detergente líquido para lavado de ropa de limpieza intensiva AATCC sin abrillantador (1,55 g/1,0 l) en agua desionizada. Cuatro muestras de algodón extraídas se pesaron conjuntamente y se introdujeron en un matraz Erlenmeyer de 250 ml junto con 10 mm de perlas de vidrio. Se prepararon un total de tres de dichos matraces para cada solución de lavado a ensayar. La solución de lavado de base se enriqueció con la solución madre de colorante leuco para conseguir una solución de lavado con la concentración de lavado 2,0 x 10-6 N deseada del colorante leuco. (Como ejemplo, una solución de lavado de 1,0 ppm de un colorante leuco con un peso equivalente de 493,65 g/equivalente, o una solución de lavado de 1,5 ppm de un colorante leuco con un peso equivalente de 757,97 g/equivalente, proporciona una solución de lavado que tiene 2,0 x 10-6 N de leuco).
Una alícuota de esta solución de lavado suficiente para proporcionar una relación 10,0:1,0 de solución de lavado:tejido (p/p) se introdujo en cada uno de los tres matraces Erlenmeyer de 250 ml. Cada matraz se dosificó con una solución madre de dureza 1000 gpg para conseguir una dureza final durante el lavado de 6 gpg (Ca:Mg 3:1).
Los matraces se introdujeron en un agitador de acción de muñeca modelo 75 (Burrell Scientific, Inc., Pittsburg, PA) y se agitaron a la configuración máxima durante 12 segundos, tras lo cual la solución de lavado se retiró por aspiración, se añadieron 125 ml de agua de aclarado (0 gpg) equivalente a la cantidad de solución de lavado utilizada. Cada matraz se dosificó con una solución madre de dureza 1000 gpg para conseguir una dureza final durante el lavado de 6 gpg (Ca:Mg 3:1) antes de agitar 4 minutos más. El aclarado se retiró por aspiración y las muestras de tejido se secaron por centrifugado (secador de centrifugado Mini Countertop, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) durante 1 minuto y después se introdujeron en un deshidratador de alimentos configurado a 57,2 °C (1350F) en la oscuridad durante 2 horas.
Los valores de L*, a*, b* y el Índice de blancura (WI CIE) de los tejidos de algodón se midieron sobre las muestras secas a 0, 6, 24 y 48 horas después del secado usando el espectrofotómetro de reflectancia LabScan XE. Los valores de L*, a*, b* y de las 12 muestras generados para cada colorante leuco (tres matraces con cuatro muestras cada uno) se promediaron y se calculó una eficacia promedio del colorante leuco (LCE) para cada colorante leuco basándose en los datos recogidos a las 48 horas usando la siguiente ecuación:
LCE = DE* = ((L*c - L*s)2 (a*c - a*s)2 (b*c - b*s)2)1/2
en donde los subíndices c y s se refieren, respectivamente, al control, es decir, el tejido lavado en detergente sin colorante leuco y la muestra, es decir, la tela lavada en el detergente que contiene colorante leuco.
B. Medio líquido con agente de conversión (sin agente de conversión suplementario)
Se preparó una solución de lavado de base disolviendo detergente líquido para lavado de ropa de limpieza intensiva sin abrillantador (5,23 g/1,0 l) en agua urbana donde el agua urbana se ha tratado con cloro. El nivel de cloro libre y cloro total del agua urbana se puede medir según las instrucciones del fabricante usando Vacu-vials® para cloro CHEMetrics’ (CHEMetrics, Inc., Midland, VA). Cuatro muestras de algodón extraídas se pesaron conjuntamente y se introdujeron en un matraz Erlenmeyer de 250 ml junto con 10 mm de perlas de vidrio. Se prepararon un total de tres de dichos matraces para cada solución de lavado a ensayar. La solución de lavado de base se enriqueció con la solución madre de colorante leuco para conseguir una solución de lavado con la concentración de lavado 2,0 x 10-6 N deseada del colorante leuco.
Una alícuota de esta solución de lavado suficiente para proporcionar una relación 10,0:1,0 de solución de lavado:tejido (p/p) se introdujo en cada uno de los tres matraces Erlenmeyer de 250 ml.
Los matraces se introdujeron en un agitador de acción de muñeca modelo 75 (Burrell Scientific, Inc., Pittsburg, PA) y se agitaron a la configuración máxima durante 12 segundos, tras lo cual la solución de lavado se retiró por aspiración. Un volumen de agua urbana equivalente a la cantidad de solución de lavado utilizada se añadió antes de agitar 4 minutos más. El aclarado se retiró por aspiración y las muestras de tejido se secaron por centrifugado (secador de centrifugado Mini Countertop, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) durante 1 minuto y después se introdujeron en un deshidratador de alimentos configurado a 57,2 0C (135 0F) en la oscuridad durante 2 horas.
Los valores de L*, a*, b*, y el Índice de blancura (WI CIE) de los tejidos de algodón se midieron sobre las muestras secas a 0, 6, 24 y 48 horas después del secado usando el espectrofotómetro de reflectancia LabScan XE. Los valores de L*, a*, b* y de las 12 muestras generados para cada colorante leuco (tres matraces con cuatro muestras cada uno) se promediaron y se calculó una eficacia promedio del colorante leuco (LCE) para cada colorante leuco basándose en los datos recogidos a las 48 horas usando la siguiente ecuación:
LCE = DE* = ((L*c - L*s)2 (a*c - a*s)2 (b*c - b*s)2)1/2
en donde los subíndices c y s se refieren, respectivamente, al control, es decir, el tejido lavado en detergente sin colorante leuco y la muestra, es decir, la tela lavada en el detergente que contiene colorante leuco.
C. Medio líquido con agente de conversión más agente de conversión suplementario
Se preparó una solución de lavado de base disolviendo detergente líquido para lavado de ropa de limpieza intensiva sin abrillantador (5,23 g/1,0 l) en agua urbana donde el agua urbana se ha tratado con cloro. El nivel de cloro libre y cloro total del agua urbana se puede medir según las instrucciones del fabricante usando Vacu-vials® para cloro CHEMetrics’ (CHEMetrics, Inc., Midland, VA). Cuatro muestras de algodón extraídas se pesaron conjuntamente y se introdujeron en un matraz Erlenmeyer de 250 ml junto con 10 mm de perlas de vidrio. Se prepararon un total de tres de dichos matraces para cada solución de lavado a ensayar.
La solución de lavado de base se enriqueció con la solución madre de colorante leuco para conseguir una solución de lavado con la concentración de lavado 2,0 x 10-6 N deseada del colorante leuco. Después de eso, la solución de lavado se dosificó con una solución madre que contenía el agente de conversión suplementario en una cantidad suficiente para suministrar una relación mínima de 2,0:1,0 equivalentes de agente de conversión al compuesto leuco presente en la solución de lavado. Otros métodos que se pueden emplear garantizan que el agente de conversión suplementario está presente en una cantidad suficiente para suministrar una relación mínima de 5,0:1,0, una relación 10:1,0 o incluso una relación 25:1.
Una alícuota de esta solución de lavado suficiente para proporcionar una relación 10,0:1,0 de solución de lavado:tejido (p/p) se introdujo en cada uno de los tres matraces Erlenmeyer de 250 ml.
Los matraces se introdujeron en un agitador de acción de muñeca modelo 75 (Burrell Scientific, Inc., Pittsburg, PA) y se agitaron a la configuración máxima durante 12 segundos, tras lo cual la solución de lavado se retiró por aspiración. Un volumen de agua urbana equivalente a la cantidad de solución de lavado utilizada se añadió antes de agitar 4 minutos más. El aclarado se retiró por aspiración y las muestras de tejido se secaron por centrifugado (secador de centrifugado Mini Countertop, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) durante 1 minuto y después se introdujeron en un deshidratador de alimentos configurado a 57,2 0C (135 0F) en la oscuridad durante 2 horas.
Los valores de L*, a*, b*, y el Índice de blancura (WI CIE) de los tejidos de algodón se midieron sobre las muestras secas a 0, 6, 24 y 48 horas después del secado usando el espectrofotómetro de reflectancia LabScan XE. Los valores de L*, a*, b* y de las 12 muestras generados para cada colorante leuco (tres matraces con cuatro muestras cada uno) se promediaron y se calculó una eficacia promedio del colorante leuco (LCE) para cada colorante leuco basándose en los datos recogidos a las 48 horas usando la siguiente ecuación:
LCE = DE* = ((L*c - L*s)2 (a*c - a*s)2 (b*c - b*s)2)1/2
en donde los subíndices c y s se refieren, respectivamente, al control, es decir, el tejido lavado en detergente sin colorante leuco y la muestra, es decir, la tela lavada en el detergente que contiene colorante leuco.
II. Método para determinar el ángulo de tono (frente a nada de colorante leuco)
El ángulo de tono relativo suministrado por un colorante leuco en tejidos de algodón tratados según el Método I anteriormente descrito se determina de la siguiente forma.
a) Los valores a* y b* de las 12 muestras a las 48 horas de cada solución se promediaron, y se usaron las siguientes fórmulas para determinar Aa* y Ab*:
Aa* = a*s - a*c y Ab* = b*s - b*c
en donde los subíndices c y s se refieren, respectivamente, al tejido lavado en detergente sin colorante leuco y el tejido lavado en el detergente que contiene colorante leuco.
b) Si el valor absoluto tanto de Aa* como de Ab* < 0,25, no se calcula el ángulo de tono relativo (RHA). Si el valor absoluto de cualquiera de Aa* o Ab* es > 0,25, se determina el RHA usando una de las siguientes fórmulas:
RHA = ATAN2(Aa*,Ab*) para Ab* > 0
RHA = 360 ATAN2(Aa*,Ab*) para Ab* < 0
Se puede calcular un ángulo de tono relativo para cada punto temporal donde los datos se recogen tanto en la oscuridad después del secado o a la luz después del secado. Se puede usar cualquiera de estos puntos temporales para cumplir los requisitos de una reivindicación.
III. Método para determinar el número de mejora de blancura leuco (LWIN)
El Leuco Whiteness Improvement Number (número de mejora de blancura leuco - LWIN) representa el cambio en la mejora de blancura en un artículo textil lavado con una composición para el cuidado de la ropa durante el lavado que comprende una composición leuco y un artículo textil lavado con una composición para el cuidado de la ropa durante el lavado que carece de una composición leuco. El medio líquido es el mismo para ambos tratamientos y pueden ser un medio líquido sin agente de conversión suplementario o uno con agente de conversión suplementario.
El cambio en el Índice de blancura para los tejidos de algodón lavados en una composición de acuerdo con el Método I anterior se calculó según la siguiente ecuación:
AWI = WI CIE después del lavado — WI CIE antes del lavado
En donde el artículo textil del “control” se lava en una composición para el cuidado de la ropa durante el lavado que carece de una composición leuco y la “ muestra” de artículo textil se lava en una composición para el cuidado de la ropa durante el lavado que comprende una composición leuco.
El LWIN se calcula según la siguiente ecuación:
LWIN = [(AWI muestra - AWIcontrol)/(AWIcontrol)] x 100 %
Como es evidente, los tres medios líquidos diferentes usados en el Método I anterior pueden dar lugar a tres valores de LWIN diferentes, uno para el agua desionizada (que carece de cualquier agente de conversión), uno para el agua urbana (que comprende algo de agente de conversión), y uno para el agua urbana con agente de conversión suplementario.
En el caso de que el valor del AWIcontrol resulte ser 0,0, el valor positivo de la desviación estándar en la medición de dicho valor en dicho ensayo se puede proporcionar como el valor de AWIcontrol, de forma que LWIN se pueda calcular (a resaltar que el denominador (AWIcontrol) no puede ser cero ni ser un valor indefinido).
Ejemplos de aplicación 1-10
Efecto azulante de los compuestos leuco en diferentes medios líquidos
El agua corriente frecuentemente se trata con especies de cloro para desinfección. Los agentes desinfectantes habitualmente utilizados incluyen aunque no de forma limitativa cloro, dióxido de cloro, cloramina, y combinaciones de los mismos. El método para medir el nivel de cloro en agua es bien conocido por el experto en la técnica. Un método usa un kit de cloro y un colorímetro comercializado por Hach. Puesto que los agentes desinfectantes son de tipo oxidante, diferentes fuentes de agua tendrán influencia sobre la eficacia azulante del compuesto leuco. El efecto de las especies de cloro sobre la eficacia azulante depende de la formulación del detergente. Algunas formulaciones detergentes contienen un “ secuestrante de cloro” que actúa para desactivar el cloro activo en el agua corriente. Otros aditivos de las formulaciones detergentes, tales como el antioxidante y el agente reductor, también pueden tener efecto sobre las especies de cloro.
La Tabla 1 lista algunos ejemplos de aplicación usando un colorante leuco en agua con diferentes fuentes y concentración de cloro. El nivel de cloro total se midió usando un kit de cloro Hach y un colorímetro.
En un vaso de precipitados de 1 litro, se mezclaron 500 ml de agua, 0,5 gramos de detergente (detergente líquido Tide® Free and Gentle, pH de aproximadamente 8-9), y el tinte leuco a ensayar (la carga de colorante leuco se incluye en la Tabla 1 siguiente). El tinte leuco se puede introducir en el agua de lavado mediante uno de 1) premezclado con el detergente o 2) predisuelto en aproximadamente 1 ml de disolvente orgánico y después adición directa en el agua de lavado. Seis piezas de tela de camiseta de algodón (adquirida de Testfabrics, Inc., estilo número 437W-60, cortadas en tamaño 6" por 6") se añadieron al agua de lavado y se lavaron con un tergotómetro a temperatura ambiente durante 15 minutos. La relación tejido/agua fue de aproximadamente 40 gramos/litro. Después del lavado, las muestras de tela se enjuagaron a mano con 500 ml de agua de ensayo dos veces y a continuación se secaron durante 1 hora. Los valores CIE L*, a* y b* se leyeron con un espectrofotómetro de color de ojo.
Los valores delta b* del algodón lavado con diferentes colorantes leuco se presenta en la Tabla 1 siguiente. Los valores delta b* se obtuvieron por resta de valor b* del mimo tipo de telas lavadas sin colorantes leuco siguiendo el mismo procedimiento que se ha descrito anteriormente.
Los tintes leuco estudiados se muestran a continuación.
Figure imgf000024_0001
Tabla 1. Resultados de los Ejemplos de aplicación 1-10
Figure imgf000024_0002
Figure imgf000024_0003
Figure imgf000025_0002
Los colorantes leuco A y C demostraron en ambos casos una potenciación del azulado cuando se usaron en medio líquido que comprende un agente de conversión en comparación con el azulado conseguido en un medio líquido sin agente de conversión.
Ejemplos de formulación
Se indican a continuación ejemplos ilustrativos de composiciones de limpieza según la presente descripción y no se pretende que sean limitativos.
Ejemplos 1-7: Composiciones detergentes para lavado de ropa de limpieza intensiva.
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
_____________________________
En función del peso total de la composición de limpieza y/o tratamiento. Los niveles de enzima se notifican como materia prima.
Ejemplos 8 a 18: Composiciones en dosis unitaria.
Estos ejemplos proporcionan varias formulaciones para detergentes para lavado de ropa en dosis unitaria. Las composiciones 8 a 12 comprenden una dosis unitaria monocompartimental. La película utilizada para encapsular las composiciones es una película de tipo poli(alcohol vinílico).
Figure imgf000026_0002
En función del peso total de la composición de limpieza y/o tratamiento. Los niveles de enzima se notifican como materia prima.
En los siguientes ejemplos, la dosis unitaria tiene tres compartimentos, pero se pueden preparar composiciones similares para dos, cuatro o cinco compartimentos. La película utilizada para encapsular los compartimentos es poli(alcohol vinílico).
Figure imgf000026_0003
Figure imgf000027_0001
_____________________________
Figure imgf000027_0002
En función del peso total de la composición de limpieza y/o tratamiento, los niveles de enzima se notifican como materia prima.
AE1.8S es alquilsulfato C12-15 etoxi (1,8)
AE3S es alquilsulfato C12-15 etoxi (3)
AE7 es etoxilado de alcohol C12-13, con un grado promedio de etoxilación de 7
AE8 es etoxilado de alcohol C12-13, con un grado promedio de etoxilación de 8
AE9 es etoxilado de alcohol C12-13, con un grado promedio de etoxilación de 9
Amilasa 1 es Stainzyme®, 15 mg de sustancia activa/g, suministrada por Novozymes
Amilasa 2 es Natalase®, 29 mg de sustancia activa/g, suministrada por Novozymes Xiloglucanasa es Whitezyme®, 20 mg de sustancia activa/g, suministrada por Novozymes Quelante 1 es ácido dietilentriamino pentaacético
Quelante 2 es ácido 1-hidroxietano-difosfónico
Dispersin B es una glicósido hidrolasa, indicada como 1000 mg de sustancia activa/g
DTI es uno de poli(4-vinilpiridina-1 -óxido) (tal como Chromabond S-403E®), o poli(1-vinilpirrolidona-co-1-vinilimidazol) (tal como Sokalan HP56®).
Agentes de control de Agente de control de colorantes según la invención, por ejemplo Suparex® O.IN (M1), colorantes Nylofixan® P (M2), Nylofixan® PM (M3) o Nylofixan® HF (M4)
HSAS es alquilsulfato ramificado en mitad de la cadena como se describe en US-6.020.303 y US-6.060.443
LAS es alquilbenceno sulfonato lineal que tiene una longitud promedio de cadena de carbono alifático de C9-C15 (HLAS es la forma ácida).
Colorante leuco Cualquier colorante leuco adecuado o mezclas del mismo según la presente invención. Lipasa es Lipex®, 18 mg de sustancia activa/g, suministrada por Novozymes
Liquitint® V200 es un colorante de tiofeno proporcionado por Milliken
Mananasa es Mannaway®, 25 mg de sustancia activa/g, suministrada por Novozymes Nucleasa es una fosfodiesterasa con Id. de sec. n.° 1, indicado como 1000 mg de sustancia activa/g Abrillantador óptico 1 es 4,4'-bis{[4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbendisulfonato disódico Abrillantador óptico 2 es 4,4'-bis-(2 sulfoestiril)bifenilo disódico (sal sódica)
Abrillantador óptico 3 es Optiblanc SPL10® de 3V Sigma
Encapsulado de perfume es una microcápsula de perfume de melamina formaldehído de núcleo-envoltura.
Enzima de acabado es esterasa de paranitrobencilo, indicada como 1000 mg de sustancia activa/g Polímero 1 es bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2HaO)(C2H4O)n), en donde n =
20-30, x = 3 a 8 o variantes sulfatada o sulfonadas del mismo
Polímero 2 es tetraetilenpentamina etoxilada (EO15)
Polímero 3 es polietilenimina etoxilada
Polímero 4 es hexametilen diamina etoxilada
Polímero 5 es Acusol 305, suminisrtrado por Rohm&Haas
Polímero 6 es un polímero de polietilenglicol injertado con cadenas laterales de acetato de vinilo, suministrado por BASF.
Proteasa es Purafect Prime®, 40,6 mg de sustancia activa/g suministrada por DuPont Estructurante es aceite de ricino hidrogenado

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES
    i. Un método para tratar artículos textiles que comprende las etapas de: (a) proporcionar una composición para el cuidado de la ropa durante el lavado que comprende una composición leuco; (b) añadir la composición para el cuidado de la ropa durante el lavado a un medio líquido que comprende un agente de conversión; (c) poner los artículos textiles en contacto con el medio líquido; (d) convertir al menos una parte de la composición leuco para formar una composición leuco oxidada; (e) depositar al menos una parte de la composición leuco oxidada sobre el textil; (f) opcionalmente, aclarar el textil; y (g) secar los artículos textiles, en donde el artículo textil tiene un Leuco Whiteness Improvement Number (número de mejora de blancura leuco - LWIN) de al menos 5 % tras el secado.
  2. 2. El método para tratar artículos textiles según la reivindicación 1, en donde el artículo textil tiene un Leuco Whiteness Improvement Number (número de mejora de blancura leuco - LWIN) de al menos 10 % tras el secado.
  3. 3. El método para tratar artículos textiles de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde el agente de conversión se selecciona del grupo que consiste en cloro, dióxido de cloro, hipoclorito y mezclas de los mismos.
  4. 4. El método para tratar artículos textiles de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición leuco se selecciona del grupo que consiste en un diarilmetano leuco, un triarilmetano leuco, una oxazina leuco, una tiazina leuco, una hidroquinona leuco, un arilaminofenol leuco y mezclas de los mismos.
  5. 5. El método para tratar artículos textiles de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición leuco se selecciona de uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en:
    Figure imgf000029_0001
    Figure imgf000030_0001
    en donde la relación de la Fórmula I-V a su forma oxidada es al menos 1:19; en donde cada grupo Ro, Rm y Rp individual en cada uno de los anillos A, B y C se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, deuterio y R5; en donde cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halógenos, nitro, alquilo, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido alcarilo, alcarilo sustituido, —C(O)R1, —C(O)OR1, —C(O)O-, —C(O)NR1R2, —OC(O)R1, —OC(O)OR1, —OC(O)NR1R2, -S(O)2R1, —S(O)2OR1, —S(O)2O-, —S(O)2NRfR2, —NR1C(O)R2, —NR1C(O)OR2, —NR1C(O)SR2, —NR1C(O)NR2R3, —OR1, —NR1R2, —P(O)2R1, —P(O)(OR1)2, —P(O)(OR1)O-, y —P(O)(O-)2; en donde al menos uno de los grupos Ro y Rm en al menos uno de los tres anillos A, B o C es hidrógeno; cada Rp se selecciona independientemente de hidrógeno, —OR1 y —NR1R2;
    en donde G se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, deuterio, alcóxido C1-C16, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrilo, alquilamina, imidazol, arilamina, polióxido de alquileno, haluros, alquilsulfuro, arilsulfuro y óxido de fosfina;
    en donde R , R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, alcarilo, alcarilo sustituido, y R4; R4 es un grupo orgánico compuesto de uno o más monómeros orgánicos con dichos pesos moleculares del monómero que varían de 28 a 500;
    en donde e y f son independientemente números enteros de 0 a 4;
    en donde cada R20 y R21 se selecciona independientemente del grupo que consiste en un halógeno, un grupo nitro, grupos alquilo, grupos alquilo sustituidos, —NC(O)OR1, —NC(O)SR1, —OR1 y —NR1R2;
    en donde cada R25 se selecciona independientemente del grupo que consiste en un resto de monosacárido, un resto de disacárido, un resto de oligosacárido, y un resto de polisacárido, —C(O)R1, —C(O)OR1, —C(O)NR1R2;
    en donde cada R22 y R23 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, un grupo alquilo, y grupos alquilo sustituidos;
    en donde R30 se coloca en orto o para respecto al resto amina de puente y se selecciona del grupo que consiste en —OR y —NR R , en donde cada R y R se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un grupo arilo, un grupo arilo sustituido, un grupo acilo, R4, — C(O)OR, —C(O)R1 y —C(O)NR1R2;
    en donde R38 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, un grupo acilo, —C(O)OR1, —C(O)R1 y —C(O)NR1 R2;
    en donde g y h son independientemente números enteros de 0 a 4;
    en donde cada R31 y R32 se selecciona independientemente del grupo que consiste en un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un grupo arilo, un grupo arilo sustituido, un alcarilo, alcarilo sustituido, —C(O)R1, —C(O)OR1, — C(O)O-, —C(O)NR1R2, —OC(O)R1, —OC(O)OR1, —OC(O)NR1R2, —S(O)2R1, —S(O)2OR1, —S(O)2O-, —S(O)2NR1R2, —NR1C(O)R2, —NR1C(O)OR2, —NR1C(O)SR2, —NR1C(O)NR2R3, —OR1, —NR1R2, —P(O)2R1, —P(O)(OR1)2 , —P(O)(OR1)O-, y —P(O)(O-)2; 34 35 34 35
    en donde-NR34R35 se coloca en orto o para respecto al resto amina de puente y R34 y R35 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, un alquilo, un alquilo sustituido, un arilo, un arilo sustituido, un alcarilo, un alcarilo sustituido, y R4;
    en donde R33 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, —S(O)2R1, —C(O)N(H)R1; —C(O)OR1; y —C(O)R1; en donde cuando g es de 2 a 4, cualesquiera dos grupos R31 adyacentes se pueden combinar para formar un anillo condensado de cinco o más miembros en donde no más de dos de los átomos en el anillo condensado pueden ser átomos de nitrógeno;
    en donde X40 se selecciona del grupo que consiste en un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y NR45; en donde R45 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, deuterio, un alquilo, un alquilo sustituido, un arilo, un arilo sustituido, un alcarilo, un alcarilo sustituido, -S (O )2OH, -S (O )2O-, -C (O )O R 1, -C (O )R 1, y —C(O)NR1R2;
    en donde R40 y R41 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en —OR1 y —NR1R2;
    en donde j y k son independientemente números enteros de 0 a 3;
    en donde R42 y R43 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en un alquilo, un alquilo sustituido, un arilo, un arilo sustituido, un alcarilo, un alcarilo sustituido, —S(O)2R1,
    —C(O)NR1R2, —NC(O)OR1, —NC(O)SR1, —C(O)OR1, —C(O)R1, -O R 1, —NR1R2;
    en donde R44 es —C(O)R1, —C(O)NR1R2 y —C(O)OR1;
    en donde cualquier carga presente en cualquiera de los compuestos está contrarrestada con un contraión adecuado interno o externo independientemente seleccionado.
  6. 6. El método para tratar artículos textiles según la reivindicación 5, en donde dos grupos Ro en diferentes anillos A, B y C se combinan para formar un anillo condensado de cinco o más miembros.
  7. 7. El método para tratar artículos textiles según la reivindicación 6, en donde el anillo condensado es de seis o más miembros y dos grupos Ro en diferentes anillos A, B y C se combinan para formar un enlazador orgánico que contiene uno o más heteroátomos.
  8. 8. El método para tratar artículos textiles según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7, en donde dos Ro en diferentes anillos A, B y C se combinan para formar un puente heteroatómico seleccionado de —O— y —S— para crear un anillo condensado de seis miembros.
  9. 9. El método para tratar artículos textiles según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, en donde uno cualquiera de Ro y Rm en el mismo anillo o un Rm y Rp en el mismo anillo se combinan para formar un anillo condensado alifático o anillo condensado aromático.
  10. 10. El método para tratar artículos textiles según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 9, en donde los cuatro grupos Ro y Rm en al menos uno de los tres anillos A, B o C es hidrógeno.
  11. 11. El método para tratar artículos textiles según cualquier reivindicación 10, en donde todos los grupos Ro y Rm de los tres anillos A, B o C es hidrógeno.
  12. 12. El método para tratar artículos textiles según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 11, en donde los tres Rp son —NR1R2.
  13. 13. El método para tratar artículos textiles según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 12, en donde el grupo orgánico está sustituido por uno o más restos de colorante leuco adicionales conforme a la estructura de la Fórmula I.
  14. 14. El método para tratar artículos textiles según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 13, en donde R4 se selecciona del grupo que consiste en alquilenoxi, oxoalquilenoxi, oxoalquilenamina, epiclorhidrina, epiclorhidrina cuaternizada, alquilenamina, hidroxialquileno, aciloxialquileno, carboxialquileno, carboalcoxialquileno, y azúcar.
  15. 15. El método para tratar artículos textiles según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición para el cuidado de la ropa durante el lavado comprende un ingrediente para el cuidado de la ropa durante el lavado seleccionado de grupo que consiste en tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, agentes quelantes, agentes que inhiben la transferencia de tintes, dispersantes, enzimas, estabilizadores de enzimas, materiales catalíticos, activadores del blanqueador, agentes dispersantes poliméricos, agentes para eliminar la suciedad de arcilla, agentes antirredepósito, abrillantadores, supresores de las jabonaduras, tintes, perfume, sistema de suministro de perfume, estructurantes, suavizantes de tejidos, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento, pigmentos, antioxidantes y mezclas de los mismos.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2968344C (en) 2014-12-08 2023-03-14 Kinnos Inc. Additive compositions for pigmented disinfection and methods thereof
CN108603142B (zh) 2016-02-12 2021-12-31 金诺斯公司 用于表面净化的组合物和方法
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WO2018085382A1 (en) 2016-11-01 2018-05-11 Milliken & Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
WO2018085306A1 (en) 2016-11-01 2018-05-11 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
EP3535363B1 (en) 2016-11-01 2022-08-31 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
WO2018085312A1 (en) 2016-11-01 2018-05-11 The Procter & Gamble Company Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
US10479961B2 (en) 2016-11-01 2019-11-19 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
US10377977B2 (en) 2016-11-01 2019-08-13 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
BR112019008706A2 (pt) 2016-11-01 2019-07-16 Procter & Gamble colorantes leucos como agentes de azulamento em composições para cuidado na lavagem de roupas
WO2018085303A1 (en) 2016-11-01 2018-05-11 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
US20180119056A1 (en) * 2016-11-03 2018-05-03 Milliken & Company Leuco Triphenylmethane Colorants As Bluing Agents in Laundry Care Compositions
CA3074938A1 (en) * 2017-10-12 2019-04-18 The Procter & Gamble Company Leuco colorants as bluing agents in laundry care composition
JP7030963B2 (ja) * 2017-10-12 2022-03-07 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 洗濯ケア組成物中の青味剤としてのロイコ着色剤
JP6980909B2 (ja) * 2017-10-12 2021-12-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 洗濯ケア組成物中の青味剤としてのロイコ着色剤の使用方法
US20220098520A1 (en) 2019-01-22 2022-03-31 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Laundry detergent
US20220098525A1 (en) 2019-01-22 2022-03-31 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Laundry detergent
CN110903918B (zh) * 2019-11-25 2021-04-16 广州立白企业集团有限公司 一种抗菌型织物洗涤剂组合物

Family Cites Families (110)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA866191A (en) 1971-03-16 G. Van Senden Karel Catalysts
NL114069C (es) 1955-10-27
US3341539A (en) * 1960-07-18 1967-09-12 Ciba Ltd Fiber-reactive and non-reactive sulfuric acid esters of leuco vat dyestuffs
US3133036A (en) * 1960-11-07 1964-05-12 Du Pont Polyurethane fibers containing a colorless leuco derivative of a blue-violet dye
NL136759C (es) 1966-02-16
US3553139A (en) 1966-04-25 1971-01-05 Procter & Gamble Enzyme containing detergent composition and a process for conglutination of enzymes and detergent composition
US3646015A (en) 1969-07-31 1972-02-29 Procter & Gamble Optical brightener compounds and detergent and bleach compositions containing same
LU60582A1 (es) 1970-03-24 1971-10-06
US3958581A (en) 1972-05-17 1976-05-25 L'oreal Cosmetic composition containing a cationic polymer and divalent metal salt for strengthening the hair
GB1407997A (en) 1972-08-01 1975-10-01 Procter & Gamble Controlled sudsing detergent compositions
CA1018893A (en) 1972-12-11 1977-10-11 Roger C. Birkofer Mild thickened shampoo compositions with conditioning properties
US3929678A (en) 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
US4075118A (en) 1975-10-14 1978-02-21 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions containing a self-emulsified silicone suds controlling agent
US4101457A (en) 1975-11-28 1978-07-18 The Procter & Gamble Company Enzyme-containing automatic dishwashing composition
GB1565807A (en) 1975-12-18 1980-04-23 Uilever Ltd Process and compositions for cleaning fabrics
US4260529A (en) 1978-06-26 1981-04-07 The Procter & Gamble Company Detergent composition consisting essentially of biodegradable nonionic surfactant and cationic surfactant containing ester or amide
US4228042A (en) 1978-06-26 1980-10-14 The Procter & Gamble Company Biodegradable cationic surface-active agents containing ester or amide and polyalkoxy group
US4222905A (en) 1978-06-26 1980-09-16 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions having enhanced particulate soil removal performance
EP0008830A1 (en) 1978-09-09 1980-03-19 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Suds-suppressing compositions and detergents containing them
US4239660A (en) 1978-12-13 1980-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a hydrolyzable cationic surfactant and specific alkalinity source
US4239659A (en) 1978-12-15 1980-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing nonionic and cationic surfactants, the cationic surfactant having a long alkyl chain of from about 20 to about 30 carbon atoms
GB2048606B (en) 1979-02-28 1983-03-16 Barr & Stroud Ltd Optical scanning system
US4261868A (en) 1979-08-08 1981-04-14 Lever Brothers Company Stabilized enzymatic liquid detergent composition containing a polyalkanolamine and a boron compound
GR76237B (es) 1981-08-08 1984-08-04 Procter & Gamble
US4489574A (en) 1981-11-10 1984-12-25 The Procter & Gamble Company Apparatus for highly efficient laundering of textiles
US4489455A (en) 1982-10-28 1984-12-25 The Procter & Gamble Company Method for highly efficient laundering of textiles
US4507219A (en) 1983-08-12 1985-03-26 The Proctor & Gamble Company Stable liquid detergent compositions
GB8329762D0 (en) 1983-11-08 1983-12-14 Unilever Plc Manganese adjuncts
US4537706A (en) 1984-05-14 1985-08-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing boric acid to stabilize enzymes
DE3573626D1 (en) 1984-05-22 1989-11-16 Ciba Geigy Ag Process for the photochemical stabilisation of materials containing polyamide fibres
JPS60251906A (ja) 1984-05-30 1985-12-12 Dow Corning Kk シリコ−ン消泡剤組成物の製造方法
US4790856A (en) 1984-10-17 1988-12-13 Colgate-Palmolive Company Softening and anti-static nonionic detergent composition with sulfosuccinamate detergent
US4601845A (en) 1985-04-02 1986-07-22 Lever Brothers Company Bleaching compositions containing mixed metal cations adsorbed onto aluminosilicate support materials
US4652392A (en) 1985-07-30 1987-03-24 The Procter & Gamble Company Controlled sudsing detergent compositions
EP0224952A3 (en) 1985-12-06 1988-09-14 Unilever N.V. Bleach catalyst aggregates of manganese cation impregnated aluminosilicates
US4711748A (en) 1985-12-06 1987-12-08 Lever Brothers Company Preparation of bleach catalyst aggregates of manganese cation impregnated aluminosilicates by high velocity granulation
US4728455A (en) 1986-03-07 1988-03-01 Lever Brothers Company Detergent bleach compositions, bleaching agents and bleach activators
DE3703293A1 (de) * 1987-02-04 1988-08-18 Cassella Ag Nassechtheitsverbesserung von schwefelfarbstoff-faerbungen
US4798679A (en) 1987-05-11 1989-01-17 The Procter & Gamble Co. Controlled sudsing stable isotropic liquid detergent compositions
GB8720863D0 (en) 1987-09-04 1987-10-14 Unilever Plc Metalloporphyrins
JP2624860B2 (ja) 1988-03-14 1997-06-25 ノボ‐ノルディスク アクティーゼルスカブ 安定化粒状組成物
US4983316A (en) 1988-08-04 1991-01-08 Dow Corning Corporation Dispersible silicone antifoam formulations
US4978471A (en) 1988-08-04 1990-12-18 Dow Corning Corporation Dispersible silicone wash and rinse cycle antifoam formulations
DE69020380T2 (de) 1989-02-22 1995-12-07 Unilever Nv Metallporphyrine zur Verwendung als Bleichkatalysatoren.
GB8908416D0 (en) 1989-04-13 1989-06-01 Unilever Plc Bleach activation
GB8915781D0 (en) 1989-07-10 1989-08-31 Unilever Plc Bleach activation
GB8927361D0 (en) 1989-12-04 1990-01-31 Unilever Plc Liquid detergents
GB9003741D0 (en) 1990-02-19 1990-04-18 Unilever Plc Bleach activation
ES2100924T3 (es) 1990-05-21 1997-07-01 Unilever Nv Activacion de blanqueador.
GB9108136D0 (en) 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
AU677166B2 (en) 1991-10-07 1997-04-17 Genencor International, Inc. Coated enzyme containing granule
WO1993007260A1 (en) 1991-10-10 1993-04-15 Genencor International, Inc. Process for dust-free enzyme manufacture
US5194416A (en) 1991-11-26 1993-03-16 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Manganese catalyst for activating hydrogen peroxide bleaching
GB9127060D0 (en) 1991-12-20 1992-02-19 Unilever Plc Bleach activation
AU4398793A (en) 1992-06-15 1994-01-04 Procter & Gamble Company, The Liquid laundry detergent compositions with silicone antifoam agent
GB9523654D0 (en) 1995-11-18 1996-01-17 Ciba Geigy Ag Fabric bleaching composition
US6093343A (en) 1996-02-08 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Detergent particles comprising metal-containing bleach catalysts
US6022844A (en) 1996-03-05 2000-02-08 The Procter & Gamble Company Cationic detergent compounds
AU729480B2 (en) 1996-05-03 2001-02-01 Procter & Gamble Company, The Laundry detergent compositions comprising cationic surfactants and modified polyamine soil dispersents
MA25183A1 (fr) 1996-05-17 2001-07-02 Arthur Jacques Kami Christiaan Compositions detergentes
US6221825B1 (en) 1996-12-31 2001-04-24 The Procter & Gamble Company Thickened, highly aqueous liquid detergent compositions
GB2321900A (en) 1997-02-11 1998-08-12 Procter & Gamble Cationic surfactants
AU6152098A (en) 1997-02-11 1998-08-26 Procter & Gamble Company, The Liquid cleaning composition
AR011666A1 (es) 1997-02-11 2000-08-30 Procter & Gamble Composicion o componente solido, detergente que comprende surfactante/s cationicos y su uso para mejorar la distribucion y/o dispersion en agua.
AR012033A1 (es) 1997-02-11 2000-09-27 Procter & Gamble Composicion detergente o componente que contiene un surfactante cationico
WO1998035005A1 (en) 1997-02-11 1998-08-13 The Procter & Gamble Company A cleaning composition
PH11998001775B1 (en) 1997-07-21 2004-02-11 Procter & Gamble Improved alkyl aryl sulfonate surfactants
ES2195358T3 (es) 1997-07-21 2003-12-01 Procter & Gamble Composiciones detergentes que contienen mezclas de tensioactivos de cristalinidad desorganizada.
JP2001511471A (ja) 1997-07-21 2001-08-14 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ビニリデンオレフィンを経由して製造された改良アルキルアリールスルホネート界面活性剤を含んでなる洗浄製品およびそれらの製造方法
WO1999005084A1 (en) 1997-07-21 1999-02-04 The Procter & Gamble Company Process for making alkylbenzenesulfonate surfactants from alcohols and products thereof
TR200000882T2 (tr) 1997-07-21 2000-09-21 The Procter & Gamble Company Alkilbenzensülfonat yapmak için geliştirilmiş işlem ve bunları içeren ürünler.
HUP0002295A3 (en) 1997-07-21 2001-12-28 Procter & Gamble Improved alkylbenzenesulfonate surfactants
ES2236930T3 (es) 1997-08-08 2005-07-16 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Procesos mejorados para fabricar tensioactivos mediante separacion adsortiva.
EP0937772A1 (en) * 1998-02-23 1999-08-25 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
BR9914678A (pt) 1998-10-20 2001-10-09 Procter & Gamble Detergentes para a lavagem de roupas compreendendo sulfonatos de alquilbenzeno modificados
CA2346711C (en) 1998-10-20 2003-12-30 Kevin Lee Kott Laundry detergents comprising modified alkylbenzene sulfonates
DE60009886T2 (de) 1999-01-25 2005-03-31 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Polysaccharidfasern
WO2000047708A1 (en) 1999-02-10 2000-08-17 The Procter & Gamble Company Low density particulate solids useful in laundry detergents
US6710023B1 (en) 1999-04-19 2004-03-23 Procter & Gamble Company Dishwashing detergent compositions containing organic polyamines
ES2309106T3 (es) 2000-10-27 2008-12-16 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Composiciones liquidas estabilizadas.
AR049538A1 (es) * 2004-06-29 2006-08-09 Procter & Gamble Composiciones de detergentes para lavanderia con colorante entonador eficiente
EP1941015B1 (en) 2005-10-28 2012-06-06 The Procter & Gamble Company Compositions containing anionically modified catechol and soil suspending polymers
US7585376B2 (en) 2005-10-28 2009-09-08 The Procter & Gamble Company Composition containing an esterified substituted benzene sulfonate
US9427391B2 (en) 2006-01-09 2016-08-30 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing cationic synthetic copolymer and a detersive surfactant
US20080177089A1 (en) * 2007-01-19 2008-07-24 Eugene Steven Sadlowski Novel whitening agents for cellulosic substrates
US7637963B2 (en) * 2007-02-09 2009-12-29 Milliken & Company Unsubstituted and polymeric fluoran colorants for coloring consumer products
WO2009087515A1 (en) 2008-01-07 2009-07-16 The Procter & Gamble Company Detergents having acceptable color
CN102224233A (zh) 2008-09-25 2011-10-19 荷兰联合利华有限公司 液体洗涤剂
US9993793B2 (en) * 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
GB201011511D0 (en) 2010-07-08 2010-08-25 Unilever Plc Composions comprising optical benefits agents
US8642757B2 (en) 2011-09-09 2014-02-04 E I Du Pont De Nemours And Company High titer production of highly linear poly (α 1,3 glucan)
US9080195B2 (en) 2011-09-09 2015-07-14 E I Du Pont De Nemours And Company High titer production of poly (α 1,3 glucan)
CN102619109B (zh) * 2012-03-05 2013-12-18 清远市金沣顺助剂有限公司 一种硫化染料染色用氧化剂
CN104508000B (zh) 2012-07-31 2016-11-16 荷兰联合利华有限公司 包含聚酯的碱性液体洗衣洗涤剂组合物
CA2928581C (en) * 2013-11-08 2021-12-07 Seeleaf, Inc. Methods and articles for the detection of exposure to polyhydroxyaromatic skin irritants
MX2016014383A (es) * 2014-05-06 2017-01-20 Milliken & Co Composiciones para el cuidado de la ropa.
CN107207999B (zh) 2014-09-18 2019-09-27 荷兰联合利华有限公司 增白组合物
EP3197988B1 (en) 2014-09-25 2018-08-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
US9752101B2 (en) 2014-09-25 2017-09-05 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition
US9631163B2 (en) 2014-09-25 2017-04-25 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition
CN111718806B (zh) * 2015-05-04 2022-01-04 美利肯公司 在洗衣护理组合物中作为上蓝剂的隐色三苯甲烷着色剂
WO2018085306A1 (en) * 2016-11-01 2018-05-11 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
WO2018085308A1 (en) * 2016-11-01 2018-05-11 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
US10377977B2 (en) * 2016-11-01 2019-08-13 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
WO2018085303A1 (en) * 2016-11-01 2018-05-11 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
CA3038859A1 (en) * 2016-11-01 2018-05-11 The Procter & Gamble Company Methods of using leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
US10479961B2 (en) * 2016-11-01 2019-11-19 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
US20180119058A1 (en) * 2016-11-01 2018-05-03 The Procter & Gamble Company Leuco triphenylmethane colorants as bluing agents in laundry care compositions
US10351709B2 (en) * 2016-11-01 2019-07-16 Milliken & Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
US10501633B2 (en) * 2016-11-01 2019-12-10 Milliken & Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions

Also Published As

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JP2019534392A (ja) 2019-11-28
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