ES2244157T3

ES2244157T3 - Composicion de teñido para fibras queratinicas con un colorante directo cationico y un polimero espesante.

Info

Publication number: ES2244157T3
Application number: ES99401521T
Authority: ES
Inventors: Gerard Lang; Jean Cotteret
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-07-09
Filing date: 1999-06-18
Publication date: 2005-12-01
Anticipated expiration: 2019-06-18
Also published as: DE69925674D1; JP2004339236A; AR019892A1; KR100355642B1; BR9903212B1; ATE297181T1; RU2180833C2; CN1248434A; ZA994102B; US20070039107A1; DK0970684T3; HU221345B1; US7300473B2; HUP9902330A2; PL204183B1; US20060117497A1; BR9903212A; EP0970684B1; KR20000011517A; FR2780883A1

Abstract

Composición de tinte para fibras queratinosas. Una composición de tinte para fibras queratinosas, especialmente el cabello comprende al menos un compuesto (I), (II), (III); (III'') o (IV) y al menos un espesante polimérico. Una composición de tinte para fibras queratinosas, especialmente el cabello, comprende al menos un compuesto de fórmula (I), (II); (III); (III'') o (IV) y al menos un espesante polimérico, tal como polímeros anfífilos no iónicos, aniónicos o catiónicos que comprenden al menos un grupo hidrófilo y al menos una cadena grasa. D, D1, D2 = N o -CH; R1, R2 = H, alquilo C{sub,1-4}, (opcionalmente sustituido), 4''-aminofenilo o forma con un carbono del benceno un heterociclo (que contiene opcionalmente O o N y opcionalmente sustituido); R3, R''3 = H, halo, ciano, alquilo C{sub,1-4}, alcoxi C{sub,1-4} o acetiloxi; X{sup,-}, X''{sup,-} = anión; A = un grupo de fórmula (A1); R4 = alquilo C{sub,1-4} (opcionalmente sustituido); R5 = alcoxi 1-4C; R6, R11, R12, R16, R17 = H o alquilo C{sub,1-4}; R7 = H, alquilo (opcionalmente sustituido) o 4''-aminofenilo; NR6R7 = heterociclo (que contiene opcionalmente O o N, y opcionalmente sustituido); R8, R9 = H, halo, alquilo C{sub,1-4}, alcoxi C{sub,1-4} o ciano; B'' = un grupo de fórmula (B''3); R, R'', R10 = alquilo C{sub,1-4}; R13 = H, halo, alcoxi C{sub,1-4} o amino; R14 = H, alquilo C{sub,1-4} o forma con un carbono del benceno un heterociclo (que contiene opcionalmente O o N, y opcionalmente sustituido); R15 = H o halo; m, r = 0 ó 1; E = un grupo de fórmula (E1); G = un grupo de fórmula (G1)-(G3); R18 = alquilo C{sub,1-4}, fenilo (opcionalmente sustituido con halo o alquilo C{sub,1-4}); R19, R21 = alquilo C{sub,1-4} o fenilo; R20, R31, R32 = H, alquilo C{sub,1-4} o fenilo; R20 + R21 = en (G1) un benceno sustituido o en (G2) un benceno opcionalmente sustituido; Z = O, S o -NR19; M, K'', P'' = -CH, -CR o -NR22(X''{sup,-})r; R22 = O-, alquilo C{sub,1-4} o alcoxi C{sub,1-4}; R23, R24 = H, halo, alquilo C{sub,1-4}, alcoxi C{sub,1-4} o nitro;J = un grupo de fórmula (J1) o un heterociclo de 5 ó 6 miembros que contiene nitrógeno y/o carbonilo (opcionalmente sustituido), preferiblemente un grupo de fórmula (J2); R25 = H, halo, alquilo C{sub,1-4}, alcoxi C{sub,1-4}, hidroxi, nitro, -NHR28, -NR29R30, -NHCO(alquilo 1-4C); R26 = H, halo, alquilo C{sub,1-4}, alcoxi 1-4C; R27 = H, hidroxi, -NHR28 o -NR29R30; R28 = H, alquilo C{sub,1-4}, monohidroxialquilo C{sub,1-4}, polihidroxialquilo C{sub,2-4} o fenilo; R25 + R26, R26 + R27, R26 + R28 = heterociclo de 5 ó 6 miembros que contiene al menos un N, S o O; R29, R30 = alquilo C{sub,1-4}, monohidroxialquilo C{sub,1-4} o polihidroxialquilo C{sub,2-4}; Y'' = -CO- o -C(CH3)=; U'' = no definido; n = 0 ó 1; y con condiciones. La definición completa se proporciona en el campo de definición (definición completa). También se incluyen reivindicaciones independientes para: (1) un procedimiento para teñir el cabello aplicando la composición y opcionalmente aclarando y lavando; (2) un kit que comprende dos compartimentos que se mezclar n antes de la aplicación, comprendiendo uno un colorante directo catiónico y opcionalmente al menos una base de oxidación y comprendiendo el otro al menos un agente oxidante. Uno de los compartimentos comprende el espesante polimérico.

Description

Composición de teñido para fibras queratínicas con un colorante directo catiónico y un polímero espesante.

La invención se refiere a una composición de teñido para fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que comprende, en un medio adecuado para el tinte, al menos un colorante directo catiónico de fórmula dada, y al menos un polímero espesante particular.

La invención tiene igualmente por objeto los procedimientos y dispositivos de teñido que utilizan la indicada composición.

En el ámbito capilar, se pueden distinguir dos tipos de coloración.

El primero es la coloración semi-permanente o temporal, o coloración directa, que recurre a colorantes capaces de aportar a la coloración natural de los cabellos, una modificación de color más o menos acusada resistente eventualmente a varios lavados con champú. Estos colorantes se denominan colorantes directos; pueden ser realizados con o sin agente oxidante. En presencia de oxidante, el fin es obtener una coloración resplandeciente. La coloración resplandeciente se realiza aplicando sobre los cabellos la mezcla extemporánea de un colorante directo y de un oxidante y permite particularmente obtener, por aclaración de la melanina de los cabellos, un efecto ventajoso tal como un color igualado en el caso de los cabellos grises o destacar el color en el caso de cabellos pigmentados de forma
natural.

El segundo es la coloración permanente o coloración por oxidación. Esta se realiza con colorantes llamados "de oxidación" que comprenden los precursores de coloración de oxidación y los copuladores. Los precursores de coloración por oxidación, llamados corrientemente "bases de oxidación", son compuestos inicialmente incoloros o débilmente coloreados que desarrollan su poder tintorial en el seno del cabello en presencia de agentes oxidantes añadidos en el momento de la utilización, conduciendo a la formación de compuestos coloreados y colorantes. La formación de estos compuestos coloreados y colorantes resulta, bien sea de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre si mismas, o bien de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre compuestos modificadores de coloración llamados corrientemente "copuladores" y generalmente presentes en las composiciones tintoriales utilizadas en el teñido por oxidación.

Para modificar las tonalidades obtenidas con los indicados colorantes de oxidación, o enriquecerlas con reflejos, sucede que se les añade colorantes directos.

Entre los colorantes directos catiónicos disponibles en el ámbito del teñido de las fibras queratínicas particularmente humanas, se conocen ya los compuestos cuya estructura se desarrolla en el texto que sigue; no obstante, estos colorantes conducen a coloraciones que presentan características todavía insuficientes en el plano de la fuerza, la homogeneidad del color repartida a lo largo de la fibra, se dice entonces que la coloración es demasiado selectiva, y en el plano de la tenacidad, en términos de resistencia a las diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos (luz, intemperies, lavados con champú).

Ahora bien, después de importantes investigaciones realizadas sobre el tema, la Firma solicitante acaba de descubrir que es posible obtener nuevas composiciones para el teñido de las fibras queratínicas capaces de conducir a coloraciones más fuertes y sin embargo poco selectivas y que resisten bien a las diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos, asociando al menos un polímero espesante particular con al menos un colorante directo catiónico conocido de la técnica anterior y de fórmulas respectivamente definidas a continuación.

Este descubrimiento constituye la base de la presente invención.

La presente invención tiene por consiguiente por primer objeto una composición para el teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que incluye en un medio apropiado para el teñido, (i) al menos un colorante directo catiónico cuya estructura responde a las fórmulas (I) a (IV) definidas a continuación, caracterizada por el hecho de que contiene además (ii) al menos un polímero espesante
particular.

(i): El colorante directo catiónico que se puede utilizar según la presente invención es un compuesto seleccionado entre los de las fórmulas (I), (II), (III), (III'), (IV) siguientes:

(a) los compuestos de fórmula (I) siguiente:

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en la cual:

D representa un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,

R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical -CN, -OH o -NH_{2} ó forman con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, que puede ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}: un radical 4'-aminofenilo,

R_{3} y R'_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical ciano, alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4} o acetiloxi,

X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,

A representa un grupo seleccionado por las estructuras A1 a A18 siguientes:

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en las cuales R_{4} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical hidroxilo y R_{5} representa un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, con la condición de que cuando D representa -CH, A represente A_{4} o A_{13} y R_{3} es diferente de un radical alcoxi, entonces R_{1} y R_{2} no designan simultáneamente un átomo de hidrógeno;

b) los compuestos de fórmula (II) siguiente:

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en la cual

R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede ser sustituido por un radical -CN o por un grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma con R_{6} un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que puede ser sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

R_{8} y R_{9}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -CN,

B representa un grupo seleccionado por las estructuras B1 a B6 siguientes:

5

en la cuales R_{10} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

c) los compuestos de fórmula (III) y (III') siguientes:

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en las cuales:

R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor o un radical amino,

R_{14} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o forma con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o sustituido por uno o varios grupos alquilo de C_{1}-C_{4},

R_{15} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor,

R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

D_{1} y D_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,

m = 0 ó 1,

entendiéndose que cuando R_{13} representa un grupo amino no sustituido, entonces D_{1} y D_{2} representan simultáneamente un grupo -CH y m = 0,

E representa un grupo seleccionado por las estructuras E1 a E8 siguientes:

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en las cuales R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

cuando m = 0 y cuando D_{1} representa un átomo de nitrógeno, entonces E puede igualmente designar un grupo de estructura E9 siguiente:

8

en la cual R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.

d) los compuestos de fórmula (IV) siguiente:

(IV)G --- N

\biequal

N --- J

en la cual:

el símbolo G representa un grupo seleccionado entre las estructuras G_{1} a G_{3} siguientes:

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estructuras G_{1} a G_{3} en las cuales,

R_{18} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo que puede ser sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, o un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor,

R_{19} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;

R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo, o forman juntos en G_{1} un ciclo bencénico sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o NO_{2}, o forman juntos en G_{2} un ciclo bencénico eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o NO_{2};

R_{20} puede designar además un átomo de hidrógeno;

Z designa un átomo de oxígeno, de azufre o un grupo -NR_{19};

M representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C_{1}-C_{4}), o -NR_{22}(X^{-})_{r};

K representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C_{1}-C_{4}), o -NR_{22}(X^{-})_{r};

P representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C_{1}-C_{4}), o -NR_{22}(X^{-})_{r};

r designa cero ó 1;

R_{22} representa un átomo O^{-}, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

R_{23} y R_{24}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -NO_{2};

X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el yoduro, el metil sulfato, el etil sulfato, el acetato y el perclorato;

con la condición de que,

si R_{22} designa O^{-}, entonces r designa cero;

si K ó P ó M designan -N-alquilo C_{1}-C_{4} X^{-}, entonces R_{23} ó R_{24} es diferente de un átomo de hidrógeno;

si K designa -NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces M= P= -CH, -CR;

si M designa -NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces K= P= -CH, -CR;

si P designa -NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces K= M y designan -CH o -CR;

si Z designa un átomo de azufre con R_{21} designando alquilo de C_{1}-C_{4}, entonces R_{20} es diferente de un átomo de hidrógeno;

si Z designa -NRR_{19} con R_{19} designando alquilo de C_{1}-C_{4}, entonces al menos uno de los radicales R_{18}, R_{20} ó R_{21} del grupo de estructura G_{2} es diferente de un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

el símbolo J representa:

- (a) un grupo de estructura J_{1} siguiente:

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estructura J_{1} en la cual,

R_{25} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}- C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -OH, -NO_{2}, -NHR_{28}, -NR_{29}R_{30}, -NHCOalquilo de C_{1}-C_{4}, o forma con R_{26} un ciclo de 5 ó 6 eslabones que contienen o no uno o varios heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxígeno o el azufre;

R_{26} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o forma con R_{27} o R_{28} un ciclo de 5 ó 6 eslabones que contiene o no uno o varios heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxígeno o el azufre;

R_{27} representa un átomo de hidrógeno, un radical -OH, un radical -NHR_{28}, un radical -NR_{29}R_{30};

R_{28} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical fenilo;

R_{29} y R_{30}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4};

-(b) un grupo heterociclico nitrogenado de 5 ó 6 eslabones susceptible de incluir otros heteroátomos y/o grupos carbonilados y que puede ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, amino o fenilo, y particularmente un grupo de estructura J_{2} siguiente:

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estructura J_{2} en la cual,

R_{31} y R_{32}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo;

Y designa el radical -CO- o el radical ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

\biequal

;

n = 0 ó 1, con, cuando n designa 1, U designa el radical -CO-.

En las estructuras (I) a (IV) definidas anteriormente el grupo alquilo o alcoxi de C_{1}-C_{4} designa de preferencia metilo, etilo, butilo, metoxi, etoxi.

Los colorantes directos catiónicos de fórmulas (I), (II), (III) y (III') utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, son compuestos conocidos y se describen por ejemplo en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144 y EP-A-0 714 954. Los de fórmula (IV) utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, son compuestos conocidos y se describen por ejemplo en las solicitudes de patente FR-2189006, FR-2285851, FR-2282860 y FR-2140205 y sus certificados de adición.

Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (I) utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (I1) a (I54) siguientes:

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Entre los compuestos de estructuras (I1) a (I54) descritos anteriormente, se prefieren muy particularmente los compuestos que responden a las estructuras (I1), (I2), (I14) y (I31).

Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (II) utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (II1) a (II9) siguientes:

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Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (III), utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (III1) a (III18) siguientes:

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y

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Entre los compuestos particulares de estructuras (III1) a (III18) descritos anteriormente, se prefieren muy particularmente los compuestos que responden a las estructuras (III4), (III5) y (III13).

Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (III'), que se pueden utilizar en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (III'1) a (III'3) siguientes:

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y

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Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (IV) utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden citar más particularmente los compuestos de estructuras (IV)_{1} a (IV)_{77} siguientes:

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El o los colorantes directos catiónicos utilizados según la invención, representan de preferencia de 0,001 a 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más preferentemente de 0,005 a 5% en peso aproximadamente de este peso.

(ii) El polímero espesante utilizable según la presente invención es elegido entre el grupo constituido por:

(ii)_{1} \; -: los polímeros anfifilos no iónicos que comprenden al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad de cadena grasa;

(ii)_{2} \; -: los polímeros anfifilos aniónicos que comprenden al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad de cadena grasa;

(ii)_{3} \; -: los polímeros anfifilos catiónicos que comprenden al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad de cadena grasa;

Los polímeros anfifilos no-iónicos que comprenden al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad de cadena grasa (ii)_{1}, utilizados según la invención son elegidos de preferencia entre:

(ii)_{1}(a) las celulosas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa;

se pueden citar a título de ejemplo:

- las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa tales como grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo, o sus mezclas, y en los cuales los grupos alquilo son de preferencia de C_{8}-C_{22}, como producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alquilos de C_{16}) vendido por la Sociedad AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100 vendido por la Sociedad BEROL NOBEL,

- las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que comprenden al menos un grupo polialquilenglicol éter de alquil fenol, tal como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500 (polietilenglicol (15) éter de nonil fenol) vendido por la Sociedad AMERCHOL.

(ii), (b) los hidroxipropilguares modificados por grupos que comprenden al menos una cadena grasa tal como el producto ESAFLOR HM 22 (cadena alquilo de C_{22}) vendido por la Sociedad LAMBERTI, los productos MIRACARE XC95-3 (cadena alquilo de C_{14}) y RE205-1 (cadena alquilo de C_{20}) vendidos por la Sociedad RHONE POULENC.

(ii)_{1}(c) los uretanos poliéteres que comprenden al menos una cadena grasa tal como grupos alquilo o alquenilo de C_{8}-C_{30}, como los productos DAPRAL T 210 y DAPRAL T 212 vendidos por la Sociedad AKZO.

(ii)_{1}(d) los copolímeros de vinil pirrolidona y de monómeros hidrófobos de cadena grasa;

se pueden citar a título de ejemplo:

- los productos ANTARON V216 o GANEX V216 (copolímero vinilpirrolidona/hexadeceno) vendido por la Sociedad I.S.P.

- los productos ANTARON V220 o GANEX V220 (copolímero vinilpirrolidona/eicoseno) vendido por la Sociedad I.S.P.

(ii)_{1}(e) los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilo de C_{1}-C_{6} y de monómeros anfifilos que comprenden al menos una cadena grasa tales como por ejemplo el copolímero metacrilato de metilo/acrilato de estearilo oxietilenado vendido por la Sociedad GOLDSCHMIDT bajo la denominación ANTIL 208.

(ii)_{1}(f) los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que comprenden al menos una cadena grasa tales como por ejemplo el copolímero metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.

Los polímeros anfifilos aniónicos (ii)_{2} pueden ser elegidos entre aquellos:

(ii)_{2}(a) que comprenden al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad éter de alilo de cadena grasa y de preferencia entre aquellos cuya unidad hidrófila está constituida por un monómero aniónico insaturado etilénico, más particularmente por un ácido carboxílico vinílico y muy particularmente por un ácido acrílico, un ácido metacrílico o sus mezclas, y cuya unidad éter de alilo de cadena grasa corresponde al monómero de fórmula (V) siguiente:

(V)CH_{2} = C R' CH_{2} O B_{n} R

en la cual R' designa H o CH_{3}, B designa el radical etilenoxi, n es nulo o designa un número entero que oscila entre 1 y 100, R designa un radical hidrocarbonado seleccionado entre los radicales alquilo o cicloalquilo, que comprenden de 8 a 30 átomos de carbono, de preferencia de 10 a 24, y más particularmente aún de 12 a 18 átomos de carbono, y muy particularmente un radical alquilo de C_{10}-C_{24}.

Una unidad de fórmula (V) más particularmente preferida según la presente invención es una unidad en la cual R' designa H, n es igual a 10, y R designa un radical estearilo (C_{18}).

Polímeros anfifilos aniónicos de este tipo se describen y preparan, según un procedimiento de polimerización en emulsión, en la patente EP-0216479 B2.

Entre los indicados polímeros anfifilos aniónicos citados (ii)_{2}(a), se prefieren utilizar particularmente según la invención, los polímeros formados a partir de 20 a 60% en peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico, de 5 a 60% en peso de (met)acrilato de alquilos inferiores, de un 2 a un 50% en peso de éter de alilo de cadena grasa de fórmula (I), y de 0 a 1% en peso de un agente reticulante que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialil, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli)etilenglicol, y el metilen-bis-acrilamida. Y entre estos últimos, se prefieren muy particularmente los terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etilo, de polietilenglicol (10 OE) éter de alcohol estearílico (Steareth 10), particularmente los vendidos por la Sociedad ALLIED COLLOIDS bajo la denominación SALCARE SC 80 y SALCARE SC 90 que son emulsiones acuosas al 30% de un terpolímero reticulado de ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de steareth-10alil éter (40/50/10).

Los polímeros anfifilos aniónicos (ii)_{2} pueden ser igualmente seleccionados entre aquellos:

(ii)_{2}(b) que comprenden al menos una unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico, y al menos una unidad de cadena grasa exclusivamente de tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado, y de preferencia entre aquellos cuya unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico corresponde al monómero de fórmula (VI) siguiente:

(VI)CH_{2}

\biequal

\delm{C}{\delm{\para}{R ^{1} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OH

fórmula en la cual, R^{1} designa H o CH_{3} o C_{2}H_{5}, es decir unidades de ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido etacrílico, y cuya unidad de cadena grasa de tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado corresponde al monómero de fórmula (VII) siguiente:

(VII)CH_{2}

\biequal

\delm{C}{\delm{\para}{R ^{1} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OR^{2}

fórmula en la cual, R^{1} designa H ó CH_{3} ó C_{2}H_{5} (es decir unidades acrilato, metacrilato o etacrilatos) y de preferencia H (unidades acrilatos) o CH_{3} (unidades metacrilatos), designando R^{2} un radical alquilo de C_{10}-C_{30}, y de preferencia de C_{12}-C_{22}.

Esteres de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácidos carboxílicos insaturados conformes a la invención comprenden por ejemplo, el acrilato de laurilo, el acrilato de estearilo, el acrilato de decilo, el acrilato de isodecilo, el acrilato de dodecilo, y los metacrilatos correspondientes, el metacrilato de laurilo, el metacrilato de estearilo, el metacrilato de decilo, el metacrilato de isodecilo, y el metacrilato de dodecilo.

Polímeros anfifilos aniónicos de este tipo (ii)_{2}(b) se describen y preparan por ejemplo, según las patentes US-3 915 921 y 4 509 949.

Polímeros anfifilos aniónicos (ii)_{2}(b) utilizables en el marco de la presente invención pueden designar más particularmente polímeros formados a partir de una mezcla de monómeros que comprenden:

(i): esencialmente ácido acrílico y un éster de fórmula (VII) descrita anteriormente en la cual R^{1} designa H ó CH_{3}, designando R^{2} un radical alquilo que tiene de 12 a 22 átomos de carbono, y un agente reticulante, tales como por ejemplo los constituidos por un 95 a un 60% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), de un 4 a un 40% en peso de acrilato de alquilo de C_{10}-C_{30} (unidad de cadena grasa), y de un 0 a un 6% en peso de monómero polimerizable reticulante, o de un 98 a un 96% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), de un 1 a un 4% en peso de acrilato de alquilo de C_{10}-C_{30} (unidad de cadena grasa), y de un 0,1 a un 0,6% en peso de monómero polimerizable reticulante,

(ii): esencialmente ácido acrílico y metacrilato de laurilo tal como el formado a partir de un 66% en peso de ácido acrílico y un 34% en peso de metacrilato de laurilo.

El indicado reticulante es un monómero que contiene un grupo 173 con al menos otro grupo polimerizable cuyos enlaces insaturados no son conjugados el uno con relación al otro. Se pueden particularmente citar los polialiléteres tales como particularmente la polialilsucrosa y el polialilpentaeritritol.

Entre los indicados polímeros citados en la clase (ii)_{2}(b), se prefieren preferido muy particularmente según la presente invención, los productos vendidos por la Sociedad GOODRICH bajo las denominaciones comerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, y aún más preferentemente el PEMULEN TR 1, y el producto vendido por la Sociedad S.E.P.C. bajo la denominación COATEX SX.

\newpage

Los polímeros anfifilos catiónicos (ii)_{3} utilizados según la invención son elegidos de preferencia entre los derivados de celulosa cuaternizada y los poliacrilatos de grupos laterales aminados.

Los derivados de celulosa cuaternizada son, en particular,

(ii)_{3}(a) las celulosas cuaternizadas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo que comprenden al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de estos,

(ii)_{3}(b) las hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo que comprenden al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de estos.

Los poliacrilatos con grupos laterales aminados (ii)_{3}(c), cuaternizados o no, tienen por ejemplo grupos hidrófobos del tipo stéareth 20 [alcohol estearílico polioxietilenado (20)].

Los radicales alquilo llevados por las celulosas o hidroxicelulosas cuaternizadas indicadas anteriormente comprenden de preferencia de 8 a 30 átomos de carbono.

Los radicales arilo designan de preferencia los grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo.

Se pueden indicar como ejemplos de alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas de cadenas grasas de C_{8}-C_{30}, los productos QUATRISOFT LM200, QUATRISOFT LM-X529-18-A, QUATRISOFT LM-X529-18-B (alquilo de C_{12}) y QUATRISOFT LM-X529-8 (alquilo de C_{18}) comercializados por la Sociedad AMERCHOL y los productos CRODACEL QM, CRODACEL QL (alquilo de C_{12}), y CRODACEL QS (alquilo de C_{18}) comercializados por la Sociedad CRODA.

Como ejemplos de poliacrilatos de cadenas laterales aminadas, se pueden citar los polímeros 8781-124B o 9492-103 de la Sociedad NATIONAL STARCH.

Se prefieren más particularmente, según la presente invención, utilizar los polímeros anfifilos de tipo no-iónico
(ii)_{1} y de tipo aniónico (ii)_{2} descritos anteriormente y más particularmente aún los polímeros anfifilos de clase (ii)_{1}(a) y (ii)_{1}(c) y de clase (ii)_{2}(a) y (ii)_{2}(b).

Los polímeros espesantes anfifilos de tipo no iónico, aniónico o catiónico utilizados en las composiciones de la presente invención están presentes de preferencia a razón de 0,01 a 10% aproximadamente en peso, en particular a razón de 0,1 a 5% aproximadamente en peso con relación al peso total de la composición de teñido aplicada sobre las fibras queratínicas.

El medio adecuado para el teñido (o soporte) está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles inferiores de C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el isopropanol; los alcoholes aromáticos como el alcohol bencílico, así como los productos análogos y sus mezclas.

Los disolventes pueden estar presentes en unas proporciones de preferencia comprendidas entre 1 y 40% en peso aproximadamente con relación al peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente entre 5 y 30% en peso aproximadamente.

El pH de la composición tintorial conforme a la invención se encuentra generalmente comprendido entre 2 y 11 aproximadamente, y de preferencia entre 5 y 10 aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas.

Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.

Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de fórmula (VIII) siguiente:

174

en la cual W es un resto propileno eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; R_{33}, R_{34}, R_{35} y R_{36}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{6} o hidroxialquilo de C_{1}-C_{6}.

La composición tintorial conforme a la invención puede, además del o de los colorantes directos catiónicos (i) definidos anteriormente, contener uno o varios colorantes directos adicionales que pueden por ejemplo ser elegidos entre los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes antraquinónicos, los colorantes naftoquinónicos, los colorantes triarilmetánicos, los colorantes xanténicos, los colorantes azóicos no catiónicos.

Cuando está destinada para el teñido por oxidación, la composición tintorial conforme a la invención contiene, además del o de los colorantes directos catiónicos (i) una o varias bases de oxidación seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas para el teñido por oxidación y entre las cuales se pueden particularmente citar las parafenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles, los orto-aminofenoles y las bases heterocíclicas.

Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación representan de preferencia de 0,0005 a 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente de 0,005 a 6% en peso aproximadamente de este peso.

Cuando está destinada al teñido por oxidación, la composición tintorial conforme a la invención puede igualmente incluir, además del colorante directo catiónico (i) y del polímero espesante (ii) así como de las bases de oxidación, uno o varios copuladores con el fin de modificar o enriquecer con reflejos las tonalidades obtenidas utilizando el o los colorantes directo(s) catiónico(s) (i) y la o las bases de oxidación.

Los copuladores utilizables en la composición tintorial conforme a la invención pueden ser elegidos entre los copuladores utilizados de forma clásica en el teñido por oxidación y entre los cuales se pueden particularmente citar las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles y los copuladores heterocíclicos.

Cuando están presentes, el o los copuladores representan de preferencia de 0,0001 a 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más preferentemente de 0,005 a 5% en peso aproximadamente de este peso.

La composición tintorial conforme a la invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes tensioactivos, agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes filtrantes, agentes opacificantes.

Bien entendido, el experto en la materia tratará de elegir este o estos eventuales compuestos complementarios de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas intrínsecamente con la composición tintorial conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas.

La composición tintorial según la invención puede presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos, de champúes, de cremas, de geles, o bajo cualquier otra forma adecuada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos. La misma puede ser obtenida por mezcla extemporánea de una composición, eventualmente pulverulenta, que contiene el o los colorantes directos catiónicos con una composición que contiene el polímero espesante particular.

Cuando la asociación del colorante directo catiónico (i) y del polímero espesante (ii) según la invención se utiliza en una composición destinada para el teñido por oxidación (una o varias bases de oxidación son entonces utilizadas, eventualmente en presencia de uno o varios copuladores) o cuando se utiliza en una composición destinada para el teñido directo resplandeciente, entonces la composición tintorial conforme a la invención incluye además al menos un agente oxidante, seleccionado por ejemplo entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y persulfatos, y las enzimas tales como las peroxidasas, las lacasas y las oxido-reductasas de dos electrones. La utilización del peróxido de hidrógeno o de las enzimas es particularmente preferida.

Otro objeto de la invención es un procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos que utilizan la composición tintorial tal como la definida anteriormente.

Según una primera variante de este procedimiento de teñido conforme a la invención, se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida anteriormente, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, tras lo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca.

El tiempo necesario para el desarrollo de la coloración sobre las fibras queratínicas está generalmente comprendido entre 3 y 60 minutos y aún más precisamente 5 y 40 minutos.

Según una segunda variante de este procedimiento de teñido conforme a la invención, se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida anteriormente, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, sin aclarado final.

Según una forma de realización particular de este procedimiento de teñido, y cuando la composición tintorial conforme a la invención incluye al menos una base de oxidación y al menos un agente oxidante, el procedimiento de teñido comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar en forma separada, por una parte, una composición (A1) que comprende, en un medio adecuado para el teñido, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como el definido anteriormente y al menos una base de oxidación y, por otra parte, una composición (B1) que incluye, en un medio adecuado para el tinte, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezcla en el momento de la utilización antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, conteniendo la composición (A1) o la composición (B1) el polímero espesante (ii) tal como se ha definido anteriormente.

Según otra forma de realización particular de este procedimiento de teñido, y cuando la composición tintorial conforme a la invención incluye al menos un agente oxidante, el procedimiento de teñido comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar en forma separada, por una parte, una composición (A2) que comprende, en un medio adecuado para el tinte, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como se ha definido anteriormente y, por otra parte, una composición (B2) que incluye, en un medio apropiado para el tinte, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezcla en el momento de la utilización antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, conteniendo la composición (A2) o la composición (B2) el polímero espesante tal como se ha definido anteriormente.

Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimientos o "kit" de teñido o cualquier otro sistema de acondicionamiento en varios compartimientos de los cuales un primer compartimiento incluye la composición (A1) o (A2) tal como se ha definido anteriormente y un segundo compartimiento incluye la composición (B1) o (B2) tal como se ha definido anteriormente. Estos dispositivos pueden ser equipados con un medio que permita suministrar sobre los cabellos la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2 586 913 a nombre de la Firma solicitante.

Los ejemplos que siguen están destinados a ilustrar la invención sin limitar por ello el alcance.

Ejemplos

Ejemplos 1 a 3

Se prepararon las tres composiciones de teñido directo agrupadas en la tabla siguiente:

(todos los contenidos expresados en gramos)

	Ejemplo 1	Ejemplo 2	Ejemplo 3
Colorante directo catiónico de fórmula (I1)	0,2
Colorante directo catiónico de fórmula (I14)		0,2
Colorante directo catiónico de fórmula IV(27)			0,1
\begin{minipage}[b]{90mm} Diuretano (HMD) de alcoholes C_{16} - C_{18} oxietilenados (66OE) y oxipropilenados (14OP), vendido bajo la denominación DAPRAL T212 por la Sociedad AKZO\end{minipage}	1,0 MA*
\begin{minipage}[b]{90mm} Terpolímero ácido metacrilico/acrilato de etilo/stéareth 10 alil éter reticulado vendido en emulsión al 30% en peso bajo la denominación SALCARE SC90 por la Sociedad ALLIED COLLOID\end{minipage}		1,0 MA*
\begin{minipage}[b]{90mm} Copolímero ácido acrílico/acrilato de alquilo C_{10} - C_{30} reticulado vendido bajo la denominación PEMULEN TR1 por la Sociedad GOODRICH\end{minipage}			1,0 MA*
Etanol	10	10	10
2-amino-2-metil-1-propanol....cs...	pH 9	pH 9	pH 9
Agua desmineralizada.....csp	100	100	100
MA* designa Materia Activa

Las composiciones indicadas anteriormente se aplicaron cada una durante 30 minutos sobre mechas de cabellos grises naturales al 90% de blancos. Las mechas de cabellos fueron seguidamente aclaradas, lavadas con un champú convencional y luego secadas.

Las mechas fueron teñidas en las tonalidades siguientes:

Ejemplos	Tonalidades obtenidas
1	Rojo fuerte
2	Anaranjado fuerte
3	Púrpura fuerte

Claims

1. Composición para el teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que incluye en un medio adecuado para el tinte, (i) al menos un compuesto seleccionado entre los de las fórmulas (I), (II), (III), (III'), (IV) siguientes:

(a) los compuestos de fórmula (I) siguiente:

175

en la cual:

D representa un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,

R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical -CN, -OH ó -NH_{2} ó forman con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, que puede ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}: un radical 4'-aminofenilo,

A representa un grupo seleccionado por las estructuras A1 a A18 siguientes:

176

177

178

179

180

181

en las cuales R_{4} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical hidroxilo y R_{5} representa un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, con la condición de que cuando D representa -CH, A represente A_{4} o A_{13} y cuando R_{3} es diferente de un radical alcoxi, entonces R_{1} y R_{2} no designan simultáneamente un átomo de hidrógeno;

b) los compuestos de fórmula (II) siguiente:

182

en la cual

R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

B representa un grupo seleccionado por las estructuras B1 a B6 siguientes:

183

184

c) los compuestos de fórmulas (III) y (III') siguientes:

185

en las cuales:

m = 0 ó 1,

E representa un grupo seleccionado por las estructuras E1 a E8 siguientes:

186

187

188

en las cuales R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

189

en la cual R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.

d) los compuestos de fórmula (IV) siguiente:

(IV)G --- N

\biequal

N --- J

en la cual:

190

191

estructuras G_{1} a G_{3} en las cuales,

R_{19} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;

R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4},un radical fenilo, o forman juntos en G_{1} un ciclo bencénico sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o NO_{2}, o forman juntos en G_{2} un ciclo bencénico eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, o NO_{2};

R_{20} puede designar además un átomo de hidrógeno;

Z designa un átomo de oxígeno, de azufre o un grupo -NR_{19};

r designa cero o 1;

con la condición de que,

si R_{22} designa O^{-}, entonces r designa cero;

si K ó P ó M designan -N-alquilo C_{1}-C_{4} X^{-}, entonces R_{23} ó R_{24} es diferentes de un átomo de hidrógeno;

si K designa -NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces M= P= -CH, -CR;

si M designa -NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces K= P= -CH, -CR;

si P designa -NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces K= M y designan -CH ó -CR;

si Z designa -NR_{19} con R_{19} designando alquilo de C_{1}-C_{4}, entonces al menos uno de los radicales R_{18}, R_{20} ó R_{21} de G_{2} es diferente de un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

el símbolo J representa:

-(a) un grupo de estructura J_{1} siguiente:

192

estructura J_{1} en la cual,

R_{25} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -OH, -NO_{2}, -NHR_{28}, -NR_{29}R_{30}, -NHCOalquilo de C_{1}-C_{4}, o forma con R_{26} un ciclo de 5 ó 6 eslabones que contienen o no uno o varios heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxígeno o el azufre;

R_{26} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o forma con R_{27} ó R_{28} un ciclo de 5 ó 6 eslabones que contienen o no uno o varios heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxígeno o el azufre;

193

estructura J_{2} en la cual,

Y designa el radical -CO- o el radical ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

\biequal

;

n = 0 ó 1, con, cuando n designa 1, U designa el radical -CO-,

caracterizándose la indicada composición por el hecho de que contiene además (ii) al menos un polímero espesante seleccionado entre el grupo que comprende:

(ii)_{3} \; -: los polímeros anfifilos catiónicos que comprenden al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad de cadena grasa.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (I) son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (I1) a (I54) siguientes:

194

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243

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244

245

246

247

3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos responden a las estructuras (I1), (I2), (I14), y (I31).

4. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (II) son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (II1) a (II9) siguientes:

248

249

250

251

252

253

254

255

y

256

5. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (III) son elegidos entre los compuestos que responden a las estructuras (III1) a (III18) siguientes:

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267

268

269

270

271

272

273

y

274

6. Composición según la reivindicación 5, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (III) son elegidos entre los compuestos que responden a las estructuras (III4), (III5) y (III13).

7. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (III') son elegidos entre los compuestos que responden a las estructuras (III') a (III'3):

275

276

y

277

8. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (IV) son elegidos entre los compuestos que responden a las estructuras (IV_{1}) a (IV_{77}) siguientes:

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282

283

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9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los colorantes directos catiónicos de fórmulas (I), (II), (III), (III') o (IV) representan de 0,001 a 10% en peso del peso total de la composición.

10. Composición según la reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que el o los colorantes directos catiónicos de fórmulas (I), (II), (III), (III') o (IV) representan de 0,005 a 5% en peso del peso total de la composición.

11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el polímero espesante (ii) de tipo anfifilo no-iónico que comprende al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad de cadena grasa es una celulosa modificada por grupos que comprenden al menos una cadena grasa.

12. Composición según la reivindicación 11, caracterizada por el hecho de que se trata de una hidroxietilcelulosa modificada por grupos alquilo o aralquilo o alquilarilo o sus mezclas.

13. Composición según la reivindicación 12, caracterizada por el hecho de que en los grupos alquilo, aralquilo o alquilarilo, el radical alquilo es una cadena de C_{8}-C_{22}.

14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizada por el hecho de que la hidroxietilcelulosa es modificada por grupos que comprenden al menos un grupo alquilo de C_{16}.

15. Composición según la reivindicación 11, caracterizada por el hecho de que se trata de una hidroxietilcelulosa modificada por grupos que comprenden al menos un grupo polialquileno glicol éter de alquilo fenol.

16. Composición según la reivindicación 15, caracterizada por el hecho de que se trata de una hidroetilcelulosa modificada por grupos que comprenden al menos un grupo polietilenglicol (15) éter de nonil fenol.

17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por el hecho de que el polímero espesante (ii) de tipo anfifilo no iónico que comprende al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad de cadena grasa es un uretano poliéter que comprende al menos un grupo alquilo o alquenilo de C_{8}-C_{30}.

18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por el hecho de que en el polímero espesante (ii) de tipo anfifilo aniónico, la unidad hidrófila está constituida por un monómero aniónico insaturado etilénico y la unidad de cadena grasa es un éter de alilo de cadena grasa.

19. Composición según la reivindicación 18, caracterizada por el hecho de que el monómero aniónico insaturado etilénico es un ácido carboxílico vinílico.

20. Composición según la reivindicación 19, caracterizada por el hecho de que se trata de un ácido acrílico, un ácido metacrílico o su mezcla.

21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 20, caracterizada por el hecho de que la unidad éter de alilo de cadena grasa corresponde al monómero de fórmula (V) siguiente:

(V)CH_{2} = C \ R' \ CH_{2} \ O \ B_{n} \ R

en la cual R' designa H ó CH_{3}, B designa el radical etilenoxi, n es nulo o designa un número entero que oscila entre 1 y 100, R designa un radical hidrocarbonado seleccionado entre los radicales alquilo o cicloalquilo, que comprenden de 8 a 30 átomos de carbono.

22. Composición según la reivindicación 21, caracterizada por el hecho de que en la fórmula (V), el radical hidrocarbonado es alquilo y comprende de 10 a 24 átomos de carbono.

23. Composición según la reivindicación 21 ó 22, caracterizada por el hecho de que en la fórmula (V), R' designa hidrógeno, n es igual a 10 y R designa un radical estearilo.

24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 23, caracterizada por el hecho de que el polímero anfifilo aniónico está formado por polimerización en emulsión de 20 a 60% en peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico, de 5 a 60% en peso de (met)acrilatos de alquilos inferiores, de 2 a 50% en peso de éter de alilo de cadena grasa de fórmula (V), y de 0 a 1% en peso de un agente reticulante.

25. Composición según la reivindicación 24, caracterizada por el hecho de que se trata de un polímero reticulado que comprende un 40% en peso de ácido metacrílico, un 50% en peso de acrilato de etilo, un 10% en peso de polietilenglicol (10 OE) éter de alcohol estearílico (Steareth 10).

26. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por el hecho de que en el polímero espesante (ii) de tipo anfifilo aniónico, la unidad hidrófila está constituida por un ácido carboxílico insaturado olefínico y la unidad de cadena grasa es un éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado.

27. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por el hecho de que la unidad hidrófila corresponde al monómero de fórmula (VI) siguiente:

(IV)CH_{2}

\biequal

\delm{C}{\delm{\para}{R ^{1} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OH

fórmula en la cual, R^{1} designa H ó CH_{3} ó C_{2}H_{5}.

28. Composición según la reivindicación 27, caracterizada por el hecho de que se trata de ácido acrílico, ácido metacrílico o de su mezcla.

29. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por el hecho de que la unidad de cadena grasa es un éster correspondiente al monómero de fórmula (VII) siguiente:

(VII)CH_{2}

\biequal

\delm{C}{\delm{\para}{R ^{1} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OR^{2}

fórmula en la cual, R^{1} designa H o CH_{3} ó C_{2}H_{5}, designando R^{2} un radical alquilo de C_{10}-C_{30}.

30. Composición según la reivindicación 29, caracterizada por el hecho de que en la fórmula (VII), R' designa H o CH_{3}.

31. Composición según la reivindicación 29 ó 30, caracterizada por el hecho de que en la fórmula (VII), R^{2} designa un radical alquilo de C_{12}-C_{22}.

32. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 26 a 31, caracterizada por el hecho de que el polímero anfifilo aniónico es reticulado.

33. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 26 a 32, caracterizada por el hecho de que el polímero anfifilo aniónico es un polímero formado a partir de una mezcla de monómeros que comprenden esencialmente ácido acrílico, un éster de fórmula (VII) siguiente:

(VII)CH_{2}

\biequal

\delm{C}{\delm{\para}{R ^{1} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OR^{2}

fórmula en la cual, R^{1} designa H ó CH_{3}, designando R^{2} un radical alquilo de C_{12}-C_{22} átomos de carbono, y, un agente reticulante.

34. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 26 a 33, caracterizada por el hecho de que el polímero anfifilo aniónico es un polímero de ácido acrílico y de metacrilato de laurilo.

35. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el polímero espesante (ii) representa de 0,01 a 10% en peso del peso total de la composición.

36. Composición según la reivindicación 35, caracterizada por el hecho de que el polímero espesante (ii) representa del 0,1 al 5% en peso del peso total de la composición.

37. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el medio apropiado para el teñido (o soporte) está constituido por agua o por una mezcla de agua y por al menos un disolvente orgánico.

38. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que presenta un pH comprendido entre 2 y 11, y de preferencia entre 5 y 10.

39. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que está destinada para el teñido por oxidación y porque contiene una o varias bases de oxidación seleccionadas entre las parafenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles, los orto-aminofenoles y las bases heterocíclicas.

40. Composición según la reivindicación 39, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintorial.

41. Composición según la reivindicación 40, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan de un 0,005 a un 6% en peso del peso total de la composición tintorial.

42. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 39 a 41, caracterizada por el hecho de que incluye uno o varios copuladores seleccionados entre las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles y los copuladores heterocíclicos.

43. Composición según la reivindicación 42, caracterizada por el hecho de que el o los copuladores representan de un 0,0001 a un 10% en peso del peso total de la composición tintorial.

44. Composición según la reivindicación 43, caracterizada por el hecho de que el o los copuladores representan del 0,005 al 5% en peso del peso total de la composición tintorial.

45. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que está destinada para el teñido directo resplandeciente o el teñido por oxidación y porque incluye entonces al menos un agente oxidante.

46. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 45, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, tras lo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca.

47. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 45, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, sin aclarado final.

48. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar en forma separada, por una parte, una composición (A1) que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores y al menos una base de oxidación y, por otra parte, una composición (B1) que incluye, en un medio adecuado para el tinte, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezclado en el momento del empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, conteniendo la composición (A1) o la composición (B1) el polímero espesante (ii) tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores.

49. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar de forma separada, por una parte, una composición (A2) que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores y, por otra parte, una composición (B2) que incluye, en un medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezclado en el momento de la utilización antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, conteniendo la composición (A2) o la composición (B2) el polímero espesante (ii) tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores.

50. Dispositivo de varios compartimientos o "kit" de teñido de varios compartimientos, caracterizado por el hecho de que un primer compartimiento incluye la composición (A1) ó (A2) tal como la definida en la reivindicación 48 ó 49 y un segundo compartimiento incluye la composición (B1) ó (B2) tal como la definida en la reivindicación 48 ó 49.