EP3818187A1 - Aluminum alloy and overaged aluminum alloy product made of such an alloy - Google Patents

Aluminum alloy and overaged aluminum alloy product made of such an alloy

Info

Publication number
EP3818187A1
EP3818187A1 EP18743409.7A EP18743409A EP3818187A1 EP 3818187 A1 EP3818187 A1 EP 3818187A1 EP 18743409 A EP18743409 A EP 18743409A EP 3818187 A1 EP3818187 A1 EP 3818187A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
aluminum alloy
alloy
eac
aluminum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP18743409.7A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP3818187B1 (en
Inventor
Joachim Becker
Matthias Hilpert
Thomas Witulski
Michael BESEL
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Otto Fuchs KG
Original Assignee
Otto Fuchs KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Otto Fuchs KG filed Critical Otto Fuchs KG
Publication of EP3818187A1 publication Critical patent/EP3818187A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP3818187B1 publication Critical patent/EP3818187B1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C21/00Alloys based on aluminium
    • C22C21/10Alloys based on aluminium with zinc as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/04Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
    • C22F1/053Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon of alloys with zinc as the next major constituent

Definitions

  • the invention relates to an aluminum alloy, in particular one from the 7000 group according to the classification of the Aluminum Association (AA).
  • the invention further relates to an aged aluminum alloy product made from such an alloy.
  • high-strength aluminum alloys are required to manufacture, in particular, load-bearing fuselage, wing and landing gear parts that have high strength under both static and dynamic loads.
  • the required strength properties can be achieved by using alloys from the 7000 group in accordance with the classification of aluminum alloys made by the Aluminum Association (AA).
  • Highly stressed parts in the aerospace industry are used, for example, from the alloys AA7075, AA7175, AA7475 and particularly preferably from the alloys AA7049 and AA7050 in the American area and from the alloys AA7010, AA7049A and AA7050A in Europe.
  • WO 02/052053 A1 discloses a high-strength aluminum alloy of the aforementioned type with an increased zinc content compared to previous alloys of the same type, coupled with a reduced copper and magnesium content.
  • the copper and magnesium content in this known alloy together is less than 3.5% by weight.
  • the copper content itself is given at 1.2-2.2% by weight, preferably at 1.6-2.2% by weight.
  • this previously known alloy necessarily contains one or more elements from the group of zircon, scandium and hafnium with maximum proportions of 0.4% by weight of zirconium, 0.4% by weight of scandium and 0.3% by weight hafnium.
  • EP 1 683 882 A1 discloses a quench-insensitive aluminum alloy from which highly stressed parts, for example for use in aerospace technology, and thus components with high static and dynamic strength properties with good fracture toughness and good stress-crack corrosion behavior are produced , These components can also have a thickness of more than 200 mm.
  • This previously known alloy consists of: 7 to 10.5% by weight of Zn, 1.0 to 2.5% by weight of Mg, 0.1 to 1.15% by weight of Cu, 0.06 to 0.25 % By weight of Zr, 0.02 to 0.15% by weight of Ti as obligatory alloying elements, the total of the alloying elements Zn + Mg + Cu being at least 9% by weight and with a remainder of AI together with unavoidable impurities.
  • the semi-finished product made from this aluminum alloy is aged in one or more stages in order to optimize the desired material properties.
  • the fracture toughness determined in a neutral environment according to ASTM E399 on the semi-finished products made from this alloy is improved compared to the known prior art.
  • the relevant properties include the fracture toughness and, furthermore, the stress-crack corrosion resistance in an environment influenced by the environment (according to ASTM E1823: environment assisted cracking; EAC for short).
  • stress-crack corrosion is usually carried out in a salt water environment with the usual experimental setup to determine the stress-crack corrosion resistance (SRK resistance).
  • SRK resistance stress-crack corrosion resistance
  • a pre-notched sample for example ASTM G168-00
  • K factor decreases until the crack propagation finally stops.
  • the SRK resistance of aluminum alloys can be very different for one and the same alloy depending on the ambient conditions in which the SRK test is carried out. The condition of the aging of the semi-finished or test specimen also has an influence on the SRK resistance.
  • the SRK resistance increases significantly with increasing aging of the specimen starting from the T6 state via state T76 to state T74, in particular also in a salt water environment.
  • Other 7xxx alloys also show basically the same behavior in the classic SRK test (ie in salt water). With changed environmental conditions (eg high air humidity at elevated temperature) it can be seen that especially 7xxx alloys with a high zinc content tend to “environment assisted cracking” even when they are too old (ie T7x).
  • the crack propagation occurs due to hydrogen propagation - brittleness preferably along the grain boundaries (see e.g. EASA Safety Information Bulletin No. 2018-04).
  • the AA7010 can achieve KiEAc values between 6 and 7 MPaVm in the T6 state, but in the aged T74 state the KiEAc values rise to up to 25 MPaVm due to the aging in comparison to the T6 state significantly reduced strength.
  • the K-factor KIEAC is a measure of the EAC resistance, since there is no crack propagation for stresses Ki ⁇ KIEAC.
  • the alloy (AA7037) known from EP 1 683 882 A1, which is improved with respect to its strength properties compared to alloy AA7010, surprisingly does not show the expected EAC resistance with increasing aging, as is the case with a specimen made of alloy AA7010 watch is. Even in the aged T7452 state, the alloy according to AA 7037 can only achieve an EAC resistance of about KIEAC 6 to 7 MPaVm in a humid environment at elevated temperature (50 ° C, 85% relative air humidity).
  • the invention is therefore based on the object of proposing an aluminum alloy from which an aluminum alloy product with strength values comparable to that which an alloy product made from alloy AA7037 has, can be produced, but which has an improved EAC resistance under crack initiation and crack propagation-promoting environmental influences.
  • this object is achieved by an aluminum alloy with the following composition:
  • the fracture toughness is more than 20 MPaVrm and can reach values of 25 MPaVrm and more.
  • KIEAC stress intensity factors
  • An aluminum alloy product produced from the aluminum alloy according to the invention is preferably aged to the state T74, T7451, T7452 or T7454.
  • the aluminum alloy product still has sufficient mechanical strength values and the desired SRK resistance both in the classic immersion test in salt water solution and in a hydrogen-favoring EAC environment, such as in an environment with 85% humidity and temperature of 50 ° C.
  • higher mechanical strength values can be achieved, but the SRK / EAC resistance does not generally set to the desired extent.
  • this aluminum alloy contains 0.35 to 0.6% by weight of Ag, in particular 0.40 to 0.50% by weight of Ag.
  • the preferred Zn / Mg ratio is more than 3.4 up to and including 4.95.
  • a Zn-Mg ratio between 3.5 and 4.25 is preferred.
  • the preferred copper content of this alloy configuration is between 0.8 and 1.35% by weight of Cu, in particular between 0.9 and 1.2% by weight of Cu, combined with a Mn content between 0.18 and 0.
  • the alloy product has comparable alloy product properties if the Mn Content is less than 0.1% by weight, in particular less than 0.05% by weight.
  • These special properties - high strength values and a special EAC resistance - are also exhibited by an alloy with a lower Ag content compared to the embodiment described above, namely if it contains less than 0.35% by weight of Ag but more than 0 , 15% by weight.
  • the Cu and Zn content corresponds to the Ag-rich alloy, with the Zn / Mg ratio between 3.9 and 4.3.
  • Be can optionally participate in the alloy.
  • the introduction of Be into the melt serves to reduce its susceptibility to oxidation.
  • Be can be involved in the construction of the alloy between 0.0015 and 0.008, in particular in the range 0.0015 to 0.0035, for the purposes mentioned.
  • FIG. 1 E in a diagram to show the EAC resistance in the form the plateau crack speeds as well as the KiEAc resistance of a conventional AA7010 alloy with different aging or aging conditions
  • FIG. 2 a diagram to show the test results of a
  • Test specimens were produced from the comparison alloys and the test alloy, as follows:
  • Test alloys in% by weight are as follows:
  • the samples in state T7452 were subjected to an EAC test in accordance with ASTM E1681 using DCB samples in accordance with ASTM G168 in the present case at a relative atmospheric humidity of 85% and a temperature of 50 ° C.
  • the stresses on the samples provided with the crack were between 20 and 30 MPaVm at the start of the test.
  • the investigations regarding the EAC behavior on the DCB samples were carried out in an S-L orientation.
  • the KiEAc values thus refer to this orientation.
  • the S-L orientation is the direction in which a sample is most susceptible to an EAC-based failure.
  • the specimen is loaded in the ST direction of the forging (in the direction of the smallest expansion). A crack formation in the L direction (direction of greatest expansion) is therefore to be expected. Therefore, the EAC tests were carried out on S-L oriented samples.
  • FIG. 1 shows the influence of aging on the increase in the KiEAc values and the simultaneous drop in the initial crack propagation rate on the basis of the AA7010 alloy sample. While the KiEAc values in state T6 are low and do not meet the requirements (KIEAC of 5 MPaVm), the EAC resistance is improved with increasing aging. In state T7452, the KiEAc value is 24 MPaVm. However, the mechanical strength values of this alloy are only up to that State T76 acceptable and exhibit a fracture toughness Kic of about 21 MPaVm and a yield point R P o, 2 of 470 MPa. In the state T7452 Although the KiEAc value with 24 MPaVm is relatively high, as is the Kic value of about 32 MPaVm, however, the yield point R P o, 2 to 420 MPa is not sufficient.
  • the alloy AA7037 which has already been improved in terms of strength compared to alloy AA7010, shows sufficient mechanical strength values even in state T7452 with a yield strength R P o, 2 of 450 MPa and more and a fracture toughness Kic of approximately 30 MPaVm, but no EAC that meets the requirements -Resistance, see Figure 2.
  • the KiEAc value is about 6 MPaVm.
  • KiEAc values of more than 20 MPaVm are achieved with sample E1 from the alloy according to the invention, it being found for this sample that crack propagation occurs within the test period of 30 days could not be observed in the mentioned EAC environment.
  • the non-occurrence of crack propagation or crack propagation in the environment conducive to EAC is evident from the point accumulation of the different samples, which are only the result of scattering in the crack length measurements.
  • a typical stress-crack resistance behavior, which leads to crack propagation and fracture, can be seen in the diagram in FIG. 2 on the basis of the AA7037 alloy sample.
  • the yield point R P o, 2 is about 480 MPa for E1.
  • the fracture toughness Kic is about 26 MPaVm (SL sample layer).
  • FIG. 4 shows a diagram corresponding to that of FIG. 3 with the results of a sample of alloy E2. No crack propagation was observed in this sample either within the test period of 30 days. The EAC resistance is reflected in the KIEAC values of more than 35 MPaVm.
  • FIG. 5 shows a further diagram of the type mentioned above with the Ki EA c values of approximately 20 MPaVm obtained, which are obtained with four samples from the Alloy E4 have been achieved. No crack growth was found for this sample either within the test period of 30 days.
  • the Ki EA c values can also be seen from the diagram in FIG. 6 from four samples of the alloy according to the invention in accordance with E5. These are between approximately 22 to 26 MPaVrm. The accumulation of points in this diagram also shows that crack growth could not be observed within the duration of the test.
  • the strength values of the test specimens from the comparative alloys and those of the alloys E1-E6 according to the invention discussed above are summarized in the table below:

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)

Abstract

The invention relates to an aluminum alloy having 0.04 - 0.1 wgt.-% Si, 0.8 - 1.8 wgt.-% Cu, 1.5 - 2.3 wgt.-% Mg, 0.15 - 0.6 wgt.-% Ag, 7.05 - 9.2 wgt.-% Zn, 0.08 - 0.14 wgt.-% Zr, 0.02 - 0.08 wgt.-% Ti, max. 0.35 wgt.-% Mn, max. 0.1 wgt.-% Fe, max. 0.06 wgt.-% Cr, optional 0.0015 - 0.008 wgt.-% Be, the remainder aluminum in addition to unavoidable impurities. The invention furthermore relates to an aluminum alloy product which is overaged according to T74xx, produced from such an alloy.

Description

Aluminiumlegierung sowie überaltertes  Aluminum alloy as well as aged
Aluminiumlegierungsprodukt aus einer solchen Legierung  Aluminum alloy product made from such an alloy
Die Erfindung betrifft eine Aluminiumlegierung, insbesondere eine solche aus der 7000er-Gruppe entsprechend der Klassifizierung der Aluminum Association (AA). Die Erfindung betrifft ferner ein aus einer solchen Legie- rung hergestelltes überaltertes Aluminiumlegierungsprodukt. The invention relates to an aluminum alloy, in particular one from the 7000 group according to the classification of the Aluminum Association (AA). The invention further relates to an aged aluminum alloy product made from such an alloy.
Für die Luft- und Raumfahrtindustrie werden hochfeste Aluminiumlegierun- gen zum Herstellen vor allem von tragenden Rumpf-, Flügel- und Fahr- werksteilen benötigt, die sowohl bei statischer als auch bei dynamischer Beanspruchung eine hohe Festigkeit aufweisen. Die geforderten Festig- keitseigenschaften können durch Einsatz von Legierungen der 7000er- Gruppe entsprechend der von der Aluminum Association (AA) vorgenom- menen Klassifizierung von Aluminiumlegierungen erreicht werden. For the aerospace industry, high-strength aluminum alloys are required to manufacture, in particular, load-bearing fuselage, wing and landing gear parts that have high strength under both static and dynamic loads. The required strength properties can be achieved by using alloys from the 7000 group in accordance with the classification of aluminum alloys made by the Aluminum Association (AA).
Hoch beanspruchte Teile in der Luft- und Raumfahrt werden beispielsweise aus den Legierungen AA7075, AA7175, AA7475 und besonders bevorzugt aus den Legierungen AA7049 und AA7050 im amerikanischen Raum und aus den Legierungen AA7010, AA7049A und AA7050A im europäischen Raum eingesetzt. Highly stressed parts in the aerospace industry are used, for example, from the alloys AA7075, AA7175, AA7475 and particularly preferably from the alloys AA7049 and AA7050 in the American area and from the alloys AA7010, AA7049A and AA7050A in Europe.
Aus WO 02/052053 A1 ist eine hochfeste Aluminiumlegierung des vorge- nannten Typs mit einem gegenüber früheren Legierungen desselben Typs erhöhten Zinkgehalt, gekoppelt mit einem reduzierten Kupfer- und Magne- siumgehalt bekannt. Der Kupfer- und Magnesiumgehalt bei dieser vorbe- kannten Legierung beträgt zusammen weniger als 3,5 Gew.-%. Der Kupfer- gehalt selbst wird mit 1 ,2 - 2,2 Gew.-%, bevorzugt mit 1 ,6 - 2,2 Gew.-% angegeben. Zusätzlich zu den Elementen Zink, Magnesium und Kupfer ent- hält diese vorbekannte Legierung zwingend eines oder mehrere Elemente aus der Gruppe Zirkon, Scandium und Hafnium mit maximalen Anteilen von 0,4 Gew.-% Zirkon, 0,4 Gew.-% Scandium und 0,3 Gew.-% Hafnium. In EP 1 683 882 A1 ist eine abschreckunempfindliche Aluminiumlegierung offenbart, aus der hochbeanspruchte Teile, etwa zur Verwendung in der Luft- und Raumfahrtechnik und somit Bauteile mit hohen statischen und dy- namischen Festigkeitseigenschaften bei gleichzeitig guter Bruchzähigkeit und gutem Spannungs-Riss-Korrosionsverhalten hergestellt werden, wobei diese Bauteile auch eine Dicke von mehr als 200 mm aufweisen können. Diese vorbekannte Legierung besteht aus: 7 bis 10,5 Gew.-% Zn, 1 ,0 bis 2,5 Gew.-% Mg, 0,1 bis 1 ,15 Gew.-% Cu, 0,06 bis 0,25 Gew.-% Zr, 0,02 bis 0,15 Gew.-% Ti als obligatorische Legierungselemente, wobei die Summe der Legierungselemente Zn + Mg + Cu mindestens 9 Gew.-% beträgt sowie mit einem Rest AI nebst unvermeidbaren Verunreinigungen. Bei dem in die- sem Stand der Technik beschriebenen Herstellungsverfahren wird das aus dieser Aluminiumlegierung hergestellte Halbzeug ein- oder mehrstufig über- altert, um die gewünschten Werkstoffeigenschaften zu optimieren. Die an den aus dieser Legierung hergestellten Halbzeugen ermittelte Bruchzähig- keit in neutraler Umgebung nach ASTM E399 ist gegenüber dem vorbe- kannten Stand der Technik verbessert. WO 02/052053 A1 discloses a high-strength aluminum alloy of the aforementioned type with an increased zinc content compared to previous alloys of the same type, coupled with a reduced copper and magnesium content. The copper and magnesium content in this known alloy together is less than 3.5% by weight. The copper content itself is given at 1.2-2.2% by weight, preferably at 1.6-2.2% by weight. In addition to the elements zinc, magnesium and copper, this previously known alloy necessarily contains one or more elements from the group of zircon, scandium and hafnium with maximum proportions of 0.4% by weight of zirconium, 0.4% by weight of scandium and 0.3% by weight hafnium. EP 1 683 882 A1 discloses a quench-insensitive aluminum alloy from which highly stressed parts, for example for use in aerospace technology, and thus components with high static and dynamic strength properties with good fracture toughness and good stress-crack corrosion behavior are produced , These components can also have a thickness of more than 200 mm. This previously known alloy consists of: 7 to 10.5% by weight of Zn, 1.0 to 2.5% by weight of Mg, 0.1 to 1.15% by weight of Cu, 0.06 to 0.25 % By weight of Zr, 0.02 to 0.15% by weight of Ti as obligatory alloying elements, the total of the alloying elements Zn + Mg + Cu being at least 9% by weight and with a remainder of AI together with unavoidable impurities. In the manufacturing process described in this prior art, the semi-finished product made from this aluminum alloy is aged in one or more stages in order to optimize the desired material properties. The fracture toughness determined in a neutral environment according to ASTM E399 on the semi-finished products made from this alloy is improved compared to the known prior art.
Zu den relevanten Eigenschaften zählen u.a. die Bruchzähigkeit und wei- terhin die Spannungs-Riss-Korrosionsbeständigkeit in einer Umwelt beein- flussten Umgebung (gemäß ASTM E1823: environment assisted cracking; kurz EAC). Die Spannungs-Riss-Korrosion (SRK) wird zu diesem Zweck üblicherweise in einer Salzwasserumgebung mit dem üblichen Versuchs- aufbau zum Ermitteln der Spannungs-Riss-Korrosionsbeständigkeit (SRK- Beständigkeit) durchgeführt. Bei dem Versuchsaufbau wird beispielsweise eine vorgekerbte Probe (etwa ASTM G168-00) mit einer Kraft beaufschlagt, die an dem Probenkörper angreift, um bei hinreichender Kraft die Kerb- bzw. Rissöffnung derart zu vergrößern, dass Rissausbildung eintritt. Mit zu- nehmender Risslänge sinkt der zugehörige Spannungsintensitätsfaktor (K- Faktor), bis die Rissausbreitung schließlich zum Erliegen kommt. Ein Pro- benkörper ist umso SRK-beständiger, je weniger Risswachstum zu be- obachten ist bzw. je höher die für die Rissausbreitung notwendige Last (in Form des Spannungsintensitätsfaktors K) ist, also: je höher der Spannungs- intensitätsfaktor ist, dem ein gekerbter Probenkörper, ohne eine Rissfort- pflanzung feststellen zu können, ausgesetzt werden kann. Die SRK-Beständigkeit von Aluminiumlegierungen kann bei ein und dersel- ben Legierung in Abhängigkeit von den Umgebungsbedingungen, in denen der SRK-Versuch durchgeführt wird, sehr unterschiedlich sein. Einfluss auf die SRK-Beständigkeit hat auch der Zustand der Überalterung des Halb- zeuges bzw. Probenkörpers. Bei einer Legierung gemäß AA7010 nimmt mit zunehmender Überalterung des Probenkörpers ausgehend von dem T6-Zu- stand über den Zustand T76 zum Zustand T74 die SRK-Beständigkeit sig nifikant zu, insbesondere auch in einer Salzwasserumgebung. Auch andere 7xxx-Legierungen zeigen im klassischen SRK-Versuch (d.h. in Salzwasser) grundsätzlich dasselbe Verhalten. Bei geänderten Umgebungsbedingun- gen (z.B. hohe Luftfeuchtigkeit bei erhöhter Temperatur) zeigt sich, dass insbesondere 7xxx-Legierungen mit hohem Zinkgehalt grundsätzlich auch im überalterten Zustand (d.h. T7x) zum„environment assisted cracking“ nei- gen. Hierbei erfolgt die Rissausbreitung aufgrund von Wasserstoffver- sprödung vorzugsweise entlang der Korngrenzen (siehe z.B. EASA Safety Information Bulletin No. 2018-04). Für die AA7010 sind unter solchen EAC- Umgebungsbedingungen im T6-Zustand KiEAc-Werte zwischen 6 bis 7 MPaVm erzielbar, im überalterten Zustand T74 steigen die KiEAc-Werte auf bis zu 25 MPaVm bei aufgrund der Überalterung im Vergleich zum T6-Zu- stand allerdings deutlich reduzierter Festigkeit. Gemäß obiger Ausführung ist der K-Faktor KIEAC hierbei ein Maß für die EAC-Beständigkeit, da für Be- anspruchungen Ki < KIEAC keine Rissausbreitung stattfindet. The relevant properties include the fracture toughness and, furthermore, the stress-crack corrosion resistance in an environment influenced by the environment (according to ASTM E1823: environment assisted cracking; EAC for short). For this purpose, stress-crack corrosion (SRK) is usually carried out in a salt water environment with the usual experimental setup to determine the stress-crack corrosion resistance (SRK resistance). In the test setup, for example, a pre-notched sample (for example ASTM G168-00) is subjected to a force which acts on the sample body in order to enlarge the notch or crack opening with sufficient force such that crack formation occurs. As the length of the crack increases, the associated stress intensity factor (K factor) decreases until the crack propagation finally stops. The less crack growth can be observed or the higher the load necessary for crack propagation (in the form of the stress intensity factor K) is, the more resistant the SRK is to a SRK, ie: the higher the stress intensity factor is, the notched one Specimen can be exposed without being able to detect any propagation of cracks. The SRK resistance of aluminum alloys can be very different for one and the same alloy depending on the ambient conditions in which the SRK test is carried out. The condition of the aging of the semi-finished or test specimen also has an influence on the SRK resistance. In the case of an alloy in accordance with AA7010, the SRK resistance increases significantly with increasing aging of the specimen starting from the T6 state via state T76 to state T74, in particular also in a salt water environment. Other 7xxx alloys also show basically the same behavior in the classic SRK test (ie in salt water). With changed environmental conditions (eg high air humidity at elevated temperature) it can be seen that especially 7xxx alloys with a high zinc content tend to “environment assisted cracking” even when they are too old (ie T7x). The crack propagation occurs due to hydrogen propagation - brittleness preferably along the grain boundaries (see e.g. EASA Safety Information Bulletin No. 2018-04). Under such EAC ambient conditions, the AA7010 can achieve KiEAc values between 6 and 7 MPaVm in the T6 state, but in the aged T74 state the KiEAc values rise to up to 25 MPaVm due to the aging in comparison to the T6 state significantly reduced strength. According to the above, the K-factor KIEAC is a measure of the EAC resistance, since there is no crack propagation for stresses Ki <KIEAC.
Die gegenüber der Legierung AA7010 bezüglich ihrer Festigkeitseigen- schäften verbesserte, aus EP 1 683 882 A1 bekannte Legierung (AA7037) zeigt erstaunlicherweise nicht die zu erwartende EAC-Beständigkeit mit zu- nehmender Überalterung, wie dieses bei einem Probenkörper aus der Le- gierung AA7010 zu beobachten ist. Selbst im überalterten T7452-Zustand kann mit der Legierung gemäß AA 7037 in feuchter Umgebung bei erhöhter Temperatur (50°C, 85% relativer Luftfeuchte) eine EAC-Beständigkeit nur von etwa KIEAC = 6 bis 7 MPaVm erreicht werden. The alloy (AA7037) known from EP 1 683 882 A1, which is improved with respect to its strength properties compared to alloy AA7010, surprisingly does not show the expected EAC resistance with increasing aging, as is the case with a specimen made of alloy AA7010 watch is. Even in the aged T7452 state, the alloy according to AA 7037 can only achieve an EAC resistance of about KIEAC = 6 to 7 MPaVm in a humid environment at elevated temperature (50 ° C, 85% relative air humidity).
Ausgehend von diesem diskutierten Stand der Technik liegt der Erfindung daher die Aufgabe zu Grunde, eine Aluminiumlegierung vorzuschlagen, aus der ein Aluminiumlegierungsprodukt mit Festigkeitswerten vergleichbar denjenigen, die ein Legierungsprodukt aus der Legierung AA7037 aufweist, hergestellt werden kann, die hierbei jedoch eine verbesserte EAC- Beständigkeit unter rissinitiierungs- und rissausbreitungsbegünstigenden Umwelteinflüssen aufweist. Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß durch eine Aluminiumlegie- rung mit folgender Zusammensetzung: Proceeding from this discussed prior art, the invention is therefore based on the object of proposing an aluminum alloy from which an aluminum alloy product with strength values comparable to that which an alloy product made from alloy AA7037 has, can be produced, but which has an improved EAC resistance under crack initiation and crack propagation-promoting environmental influences. According to the invention, this object is achieved by an aluminum alloy with the following composition:
0,04 - 0,1 Gew.-% Si, 0.04 - 0.1% by weight Si,
0,8 - 1 ,8 Gew.-% Cu,  0.8-1.8% by weight of Cu,
1 ,5 - 2,3 Gew.-% Mg,  1.5-2.3% by weight of Mg,
0,15 - 0,6 Gew.-% Ag,  0.15-0.6% by weight of Ag,
7,05 - 9,2 Gew.-% Zn,  7.05 - 9.2% by weight of Zn,
0,08 - 0,14 Gew.-% Zr,  0.08 - 0.14% by weight of Zr,
0,02 - 0,08 Gew.-% Ti  0.02-0.08 wt% Ti
max. 0,35 Gew.-% Mn,  Max. 0.35% by weight of Mn,
max. 0,1 Gew.-% Fe,  Max. 0.1% by weight of Fe,
max. 0,06 Gew.-% Cr,  Max. 0.06% by weight of Cr,
optional 0,0015 - 0,008 Gew.-% Be,  optional 0.0015 - 0.008% by weight Be,
Rest Aluminium nebst unvermeidbaren Verunreinigungen.  Rest of aluminum with unavoidable impurities.
Bei den im Rahmen dieser Ausführungen beschriebenen Legierungen kön- nen unvermeidbare Verunreinigungen je Element mit max. 0,05 Gew.-% und insgesamt mit max. 0,15 Gew.-% vorhanden sein. Überraschend wurde zu aus einer solchen Legierung hergestellten Halb- zeugen festgestellt, dass die EAC-Beständigkeit trotz eines relativ hohen Zn-Gehalts auch unter riss-korrosionsbegünstigenden Umwelteinflüssen erheblich verbessert ist gegenüber den mit Proben aus der Legierung AA7037 erzielbaren Werten. Dennoch sind die mechanischen Festigkeits- werte hinreichend hoch. Die Streckgrenze RPo,2 beläuft sich auf mehr als 440 MPa und kann Werte von 460 MPa und mehr in einem Schmiedeteil mit einer Dicke von 150 mm erreichen. Die Bruchzähigkeit beträgt mehr als 20 MPaVrm und kann Werte von 25 MPaVrm und mehr erreichen. Die SRK-Beständigkeit bei Durchführen eines EAC-Tests (ASTM E1823; ASTM G168) in einer Umgebung mit einer Luftfeuchtigkeit von 85 % und einer Temperatur von 50° C zeigt überraschend, dass bei einer anliegenden Beanspruchung von Ki = 20 MPaVm mit einer Versuchsdauer von 30 Tagen keine Rissausbreitung zu beobachten ist. Daher ist die EAC-Beständigkeit selbst bei diesen Umgebungsbedingungen eines aus der erfindungsgemä- ßen Legierung hergestellten Legierungsproduktes bei einer Überalterung auf den Zustand T7xxx gegenüber derjenigen vorbekannter Legierungen, wie etwa AA7037 oder bezüglich der AA7010 bei Teilen mit einer größeren Dicke (Dicke > 100 mm, insbesondere auch > 150 mm) deutlich verbessert. Dabei erweist sich diese Legierung bzw. erweisen sich die daraus herge- stellten Halbzeuge und Produkte als besonders abschreckunempfindlich. Dieses bedeutet, dass auch in Folge einer größeren Dicke (Querschnittsflä- che) bei aus der Legierung hergestellten Teilen in den zentraleren Abschnit- ten auf Grund ihres langsameren Abkühlens keine, jedenfalls keine nen- nenswerten Einbußen bezüglich ihrer Festigkeit hinzunehmen sind. Die Folge ist, dass diese Teile auch bei großen Querschnitten hohe Festigkeiten aufweisen. Gerade bei hochfesten Aluminiumlegierungsprodukten, wie diese in der Luft- und Raumfahrt eingesetzt werden, ist die EAC- Beständigkeit in einer derartigen Umgebung (85 % Luftfeuchtigkeit bei 50° C) von besonderem Interesse. Dieses Ergebnis ist deshalb überraschend, da die EAC-Beständigkeit eines Legierungsproduktes, hergestellt aus einer AA7037-Legierung, in demselben Überalterungszustand dieses nicht ver- muten ließ. Schließlich wurde zu dem in demselben Überalterungszustand befindlichen Legierungsprodukt der Legierung AA7037 bei derselben Über- alterung nur eine EAC-Beständigkeit von etwa 6 bis 7 MPaVm festgestellt. With the alloys described in the context of these versions, unavoidable impurities per element with max. 0.05% by weight and a total of max. 0.15 wt .-% be present. Surprisingly, it was found with regard to semi-finished products made from such an alloy that the EAC resistance, despite a relatively high Zn content, is considerably improved even under environmental influences that favor crack corrosion compared to the values achievable with samples made from alloy AA7037. Nevertheless, the mechanical strength values are sufficiently high. The yield point R P o, 2 amounts to more than 440 MPa and may have values of 460 MPa and achieve more mm in a forged part with a thickness be 150. The fracture toughness is more than 20 MPaVrm and can reach values of 25 MPaVrm and more. SRK resistance when performing an EAC test (ASTM E1823; ASTM G168) in an environment with 85% and humidity a temperature of 50 ° C surprisingly shows that no crack propagation can be observed with an applied stress of Ki = 20 MPaVm with a test duration of 30 days. Therefore, the EAC resistance even under these environmental conditions of an alloy product produced from the alloy according to the invention when it is aged to the state T7xxx compared to that of known alloys, such as AA7037 or with respect to the AA7010 for parts with a greater thickness (thickness> 100 mm, especially> 150 mm) significantly improved. This alloy has proven itself, and the semi-finished products and products made from it have proven to be particularly insensitive to quenching. This means that even as a result of a greater thickness (cross-sectional area) in the case of parts made from the alloy in the more central sections, owing to their slower cooling, there are no, at least no appreciable, losses in strength. The result is that these parts have high strength even with large cross sections. EAC resistance in such an environment (85% humidity at 50 ° C) is of particular interest, especially for high-strength aluminum alloy products such as those used in the aerospace industry. This result is surprising since the EAC resistance of an alloy product made from an AA7037 alloy in the same aging condition did not suggest it. Finally, for the alloy product AA7037 in the same aging condition, only an EAC resistance of about 6 to 7 MPaVm was found with the same aging.
Während also mit Legierungsprodukten, hergestellt aus der Aluminiumle- gierung AA7037 in den EAC-Tests Spannungsintensitätsfaktoren KIEAC von etwa 6 bis 7 MPaVm erzielt werden, liegen diese Werte bei Aluminiumlegie- rungsprodukten aus der erfindungsgemäßen Legierung in demselben Über- alterungszustand bei deutlich mehr als 20 MPaVm. Die erzielten KIEAC- Werte bei Aluminiumlegierungsprodukten aus der erfindungsgemäßen Le- gierung liegen im Verhältnis zur Bruchzähigkeit Kic bei Raumtemperatur bei etwa 70 % und mehr. In vielen Fällen dürfte der KiEAc-Wert sogar dem Kic- Wert entsprechen (und somit aus technischen Gründen nicht experimentell bestimmbar sind), da über die durchgeführte Versuchsdauer (mehr als 30 Tage) eine Rissausbreitung bzw. Rissfortpflanzung nicht beobachtet werden konnte. Die besondere EAC-Beständigkeit war vordem Hintergrund des hohen Zn-Gehaltes nicht zu erwarten. Der herrschenden Lehre folgend beeinträchtigen höhere Zn-Gehalte die EAC-Beständigkeit. Ein aus der erfindungsgemäßen Aluminiumlegierung hergestelltes Alumini- umlegierungsprodukt wird vorzugsweise in den Zustand T74, T7451 , T7452 oder T7454 überaltert. In diesem Zustand weist das Aluminiumlegierungs- produkt noch hinreichende mechanische Festigkeitswerte und die ge- wünschte SRK-Beständigkeit sowohl im klassischen Tauchversuch in Salz- wasserlösung als auch in einer wasserstoffbedingten EAC begünstigenden Umgebung auf, wie etwa in einer Umgebung mit 85 % Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 50° C. Bei einer Überalterung, die nicht den Zustand T74 oder T74xx erreicht, können zwar höhere mechanische Festigkeits- werte erzielt werden, jedoch stellt sich dann die SRK-/EAC-Beständigkeit grundsätzlich nicht in dem gewünschten Maße ein. Eine Überalterung über T74/T74xx hinaus führt hingegen zu einer weiteren Abnahme der mechani- schen Festigkeitswerte bei in der Regel verbesserten SRK-/EAC- Eigenschaften. Gemäß einer Ausgestaltung dieser Aluminiumlegierung beinhaltet diese 0,35 bis 0,6 Gew.-% Ag, insbesondere 0,40 bis 0,50 Gew.-% Ag. Interes- santer Weise hat sich gezeigt, dass sich die vorbeschriebenen Eigenschaf- ten vor allem hinsichtlich der EAC-Beständigkeit bei einer Legierung mit die- sem Ag-Gehalt einstellt. Bei dieser Ausgestaltung der Legierung beträgt das bevorzugte Zn/Mg-Verhältnis mehr als 3,4 bis einschließlich 4,95. Bevor- zugt ist ein Zn-Mg-Verhältnis zwischen 3,5 und 4,25. Der bevorzugte Kup- fergehalt dieser Legierungsausgestaltung liegt zwischen 0,8 und 1 ,35 Gew.-% Cu, insbesondere zwischen 0,9 und 1 ,2 Gew.-% Cu, verbunden mit einem Mn-Gehalt zwischen 0,18 und 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 0,25 Gew.-% und einem Zn-Gehalt zwischen 7,1 bis 8,9 Gew.-%. Wenn bei einer solchen Aluminiumlegierung der Cu-Gehalt größer als 1 ,35 Gew.-% ist und in der Spanne von mehr als 1 ,35 bis 1 ,8 Gew.-% liegt, hat das Legierungs- produkt vergleichbare Legierungsprodukteigenschaften, wenn der Mn-Ge- halt weniger als 0,1 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,05 Gew.-% be- trägt. Diese besonderen Eigenschaften - hohe Festigkeitswerte und eine beson- dere EAC-Beständigkeit weist eine Legierung auch mit einem gegenüber der vorstehend beschriebenen Ausgestaltung geringeren Ag-Gehalt auf, und zwar wenn dieser weniger als 0,35 Gew.-% Ag, jedoch mehr als 0,15 Gew.-% beträgt. Der Cu- und Zn-Gehalt entspricht der Ag-reicheren Legie- rung, wobei das Zn/Mg-Verhältnis zwischen 3,9 und 4,3 liegt. Die vorste- hende Beschreibung dieser Ausführungsbeispiele verdeutlicht, dass sich die gewünschten Effekte über die gesamte Spanne der beanspruchten Le- gierung erstreckt So while with alloy products made of aluminum alloy AA7037 in the EAC tests stress intensity factors KIEAC of about 6 to 7 MPaVm are achieved, these values are well over 20 MPaVm for aluminum alloy products made from the alloy according to the invention in the same aging condition , The KIEAC values achieved for aluminum alloy products from the alloy according to the invention are about 70% and more in relation to the fracture toughness Kic at room temperature. In many cases, the KiEAc value may even correspond to the Kic value (and therefore cannot be determined experimentally for technical reasons), since crack propagation or crack propagation was not observed over the test period (more than 30 days) could be. The special EAC resistance was not to be expected against the background of the high Zn content. According to the prevailing teaching, higher Zn contents impair the EAC resistance. An aluminum alloy product produced from the aluminum alloy according to the invention is preferably aged to the state T74, T7451, T7452 or T7454. In this state, the aluminum alloy product still has sufficient mechanical strength values and the desired SRK resistance both in the classic immersion test in salt water solution and in a hydrogen-favoring EAC environment, such as in an environment with 85% humidity and temperature of 50 ° C. In the event of aging that does not reach state T74 or T74xx, higher mechanical strength values can be achieved, but the SRK / EAC resistance does not generally set to the desired extent. However, aging beyond T74 / T74xx leads to a further decrease in mechanical strength values with generally improved SRK / EAC properties. According to an embodiment of this aluminum alloy, it contains 0.35 to 0.6% by weight of Ag, in particular 0.40 to 0.50% by weight of Ag. Interestingly, it has been shown that the properties described above arise in particular with regard to the EAC resistance with an alloy with this Ag content. With this configuration of the alloy, the preferred Zn / Mg ratio is more than 3.4 up to and including 4.95. A Zn-Mg ratio between 3.5 and 4.25 is preferred. The preferred copper content of this alloy configuration is between 0.8 and 1.35% by weight of Cu, in particular between 0.9 and 1.2% by weight of Cu, combined with a Mn content between 0.18 and 0. 3 wt .-%, in particular 0.2 to 0.25 wt .-% and a Zn content between 7.1 to 8.9 wt .-%. If the Cu content of such an aluminum alloy is greater than 1.35% by weight and is in the range of more than 1.35 to 1.8% by weight, the alloy product has comparable alloy product properties if the Mn Content is less than 0.1% by weight, in particular less than 0.05% by weight. These special properties - high strength values and a special EAC resistance - are also exhibited by an alloy with a lower Ag content compared to the embodiment described above, namely if it contains less than 0.35% by weight of Ag but more than 0 , 15% by weight. The Cu and Zn content corresponds to the Ag-rich alloy, with the Zn / Mg ratio between 3.9 and 4.3. The above description of these exemplary embodiments makes it clear that the desired effects extend over the entire range of the alloy claimed
Die besonderen Eigenschaften des aus dieser Legierung hergestellten Le- gierungsproduktes sind an dem sehr engen Spektrum der an der Legierung beteiligten Elemente festzumachen. Denn nur mit dieser Zusammenset- zung lässt sich durch eine Überalterung des aus der Legierung hergestell- ten Legierungsproduktes in den Zustand T74/T74xx die gewünschte EAC- Beständigkeit einstellen. The special properties of the alloy product made from this alloy can be seen in the very narrow spectrum of the elements involved in the alloy. Because only with this composition can the desired EAC resistance be set by aging the alloy product made from the alloy to state T74 / T74xx.
Be kann optional an der Legierung beteiligt sein. Das Einbringen von Be in die Schmelze dient zum Reduzieren der Oxidationsanfälligkeit derselben. Be kann zwischen 0,0015 und 0,008, insbesondere in dem Bereich 0,0015 bis 0,0035 für die genannten Zwecke am Aufbau der Legierung beteiligt sein. Be can optionally participate in the alloy. The introduction of Be into the melt serves to reduce its susceptibility to oxidation. Be can be involved in the construction of the alloy between 0.0015 and 0.008, in particular in the range 0.0015 to 0.0035, for the purposes mentioned.
Nachfolgend ist die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen beschrie- ben. Bezug genommen wird auf die beiliegenden Figuren, die folgende Er- gebnisse für Versuchsdurchführungen mit Probekörpern gemäß ASTM G168 bei Umgebungsbedingungen von 50°C und 85% relativer Luft- feuchte zeigen: Fig. 1 : E in Diagramm zum Darstellen der EAC-Beständigkeit in Form der Plateau-Rissgeschwindigkeiten sowie der KiEAc-Beständig- keit einer herkömmlichen Legierung AA7010 bei unterschiedli- chen Alterungs- bzw. Überalterungszuständen, Fig. 2: ein Diagramm zum Darstellen der Versuchsergebnisse eines The invention is described below using exemplary embodiments. Reference is made to the accompanying figures, which show the following results for test runs with specimens in accordance with ASTM G168 at ambient conditions of 50 ° C. and 85% relative atmospheric humidity: FIG. 1: E in a diagram to show the EAC resistance in the form the plateau crack speeds as well as the KiEAc resistance of a conventional AA7010 alloy with different aging or aging conditions, FIG. 2: a diagram to show the test results of a
EAC-Tests unter Umgebungseinfluss (50°C / 85% relativer Luftfeuchte) zweier Vergleichsproben aus einer Legierung AA7037 und Environmental EAC tests (50 ° C / 85% relative Humidity) of two comparative samples made of an alloy AA7037 and
Fig. 3 - 6: Diagramme entsprechend demjenigen der Figur 2, darstellend die Versuchsergebnisse von jeweils zwei bis vier Probenkörpern aus den erfindungsgemäßen Legierungen. 3 - 6: Diagrams corresponding to that of FIG. 2, showing the test results of two to four test specimens each made from the alloys according to the invention.
Aus den Vergleichslegierungen und der Versuchslegierung wurden Proben- körper hergestellt, und zwar wie folgt: Test specimens were produced from the comparison alloys and the test alloy, as follows:
- Gießen von Barren aus der Legierung; - casting ingots from the alloy;
- Homogenisierung der gegossenen Barren bei einer Temperatur, die möglichst dicht unter der Anschmelztemperatur der Legierung liegt für eine Aufheiz- und Haltezeit, die ausreichend ist, eine möglichst gleichmäßige und feine Verteilung der Legierungselemente im Guss- gefüge zu erreichen, bevorzugt bei 460 - 490 °C;  - Homogenization of the cast ingots at a temperature that is as close as possible below the melting temperature of the alloy for a heating and holding time that is sufficient to achieve as uniform and fine a distribution of the alloy elements in the casting structure as possible, preferably at 460-490 ° C;
- Warmumformen der homogenisierten Barren durch Schmieden, Strangpressen und/oder Walzen im Temperaturbereich von 350 - 440 °C;  - Hot forming of the homogenized ingots by forging, extrusion and / or rolling in the temperature range from 350 to 440 ° C;
- Lösungsglühen des warmumgeformten Halbzeuges bei Temperatu- ren, die hoch genug sind, um die für die Aushärtung notwendigen Legierungselemente gleichmäßig im Gefüge verteilt in Lösung zu bringen, bevorzugt bei 465 - 500 °C; - Solution annealing of the hot-formed semi-finished product at temperatures high enough to bring the alloying elements necessary for hardening into solution, evenly distributed in the structure, preferably at 465 - 500 ° C;
- Abschrecken der lösungsgeglühten Halbzeuge in Wasser mit einer Temperatur zwischen Raumtemperatur und 100 °C oder in einem - Quenching the solution-annealed semi-finished products in water at a temperature between room temperature and 100 ° C or in one
Wasser-Glykol-Gemisch oder in einem Salzgemisch mit Temperatu- ren zwischen 100 °C und 170 °C; Water-glycol mixture or in a salt mixture with temperatures between 100 ° C and 170 ° C;
- ggf. Kaltstauchen (d.h. Endzustand T7x52 alt. T7x54) oder Recken (d.h. Endzustand T7x51 ) des Produkts mit Stauch-/Reckgraden vor- zugsweise im Bereich 1 bis 5 %; und  - if necessary cold upsetting (i.e. final state T7x52 old. T7x54) or stretching (i.e. final state T7x51) of the product with degrees of compression / stretching, preferably in the range 1 to 5%; and
- mehrstufiges Warmauslagern des abgeschreckten Halbzeuges zum Überaltern des Halbzeuges zum Zustand T74 bzw. T7452/T7454/T7451. Die Legierungszusammensetzungen der Vergleichslegierungen und der - Multi-stage hot aging of the quenched semi-finished product to age the semi-finished product to condition T74 or T7452 / T7454 / T7451. The alloy compositions of the comparative alloys and the
Versuchslegierungen in Gew.-% sind wie folgt: Test alloys in% by weight are as follows:
Die im Zustand T7452 befindlichen Proben wurden einem EAC-Test gemäß ASTM E1681 bei Verwendung von DCB-Proben nach ASTM G168 im vor- liegenden Fall bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 85% und einer Term- peratur von 50°C unterzogen. Die Beanspruchungen der mit Anriss verse- henen Proben lagen bei Versuchsbeginn je nach ermittelter Bruchzähigkeit jeweils zwischen 20 und 30 MPaVm. Die Untersuchungen bezüglich des EAC-Verhaltens an den DCB-Proben erfolgte in einer S-L-Orientierung. So- mit beziehen sich die KiEAc-Werte auf diese Orientierung. Bei der S-L-Ori- entierung handelt es sich um diejenige Richtung, in der eine Probe am an- fälligsten für ein EAC-begründetes Versagen ist. Die Probe ist in der ST- Richtung des Schmiedestückes (in Richtung der geringsten Ausdehnung) belastet. Somit ist mit einer einsetzenden Rissausbildung in L-Richtung (Richtung der größten Ausdehnung) zu rechnen. Daher wurden die EAC- Tests an S-L-orientierten Proben vorgenommen. The samples in state T7452 were subjected to an EAC test in accordance with ASTM E1681 using DCB samples in accordance with ASTM G168 in the present case at a relative atmospheric humidity of 85% and a temperature of 50 ° C. Depending on the fracture toughness determined, the stresses on the samples provided with the crack were between 20 and 30 MPaVm at the start of the test. The investigations regarding the EAC behavior on the DCB samples were carried out in an S-L orientation. The KiEAc values thus refer to this orientation. The S-L orientation is the direction in which a sample is most susceptible to an EAC-based failure. The specimen is loaded in the ST direction of the forging (in the direction of the smallest expansion). A crack formation in the L direction (direction of greatest expansion) is therefore to be expected. Therefore, the EAC tests were carried out on S-L oriented samples.
Figur 1 zeigt anhand der Probe aus der Legierung AA7010 den Einfluss der Überalterung auf die Steigerung der KiEAc-Werte sowie den gleichzeitigen Abfall der anfänglichen Rissausbreitungsrate. Während die KiEAc-Werte im Zustand T6 gering sind und den Anforderungen nicht genügen (KIEAC von 5 MPaVm), wird die EAC-Beständigkeit mit zunehmender Überalterung ver- bessert. Im Zustand T7452 beträgt der KiEAc-Wert 24 MPaVm. Die mecha- nischen Festigkeitswerte dieser Legierung sind allerdings nur bis zu dem Zustand T76 akzeptabel und weisen eine Bruchzähigkeit Kic von etwa 21 MPaVm und eine Streckgrenze RPo,2 von 470 MPa auf. Im Zustand T7452 ist zwar der KiEAc-Wert mit 24 MPaVm relativ hoch, ebenso wie der Kic-Wert mit etwa 32 MPaVm, jedoch ist die Streckgrenze RPo,2 mit 420 MPa nicht ausreichend. FIG. 1 shows the influence of aging on the increase in the KiEAc values and the simultaneous drop in the initial crack propagation rate on the basis of the AA7010 alloy sample. While the KiEAc values in state T6 are low and do not meet the requirements (KIEAC of 5 MPaVm), the EAC resistance is improved with increasing aging. In state T7452, the KiEAc value is 24 MPaVm. However, the mechanical strength values of this alloy are only up to that State T76 acceptable and exhibit a fracture toughness Kic of about 21 MPaVm and a yield point R P o, 2 of 470 MPa. In the state T7452 Although the KiEAc value with 24 MPaVm is relatively high, as is the Kic value of about 32 MPaVm, however, the yield point R P o, 2 to 420 MPa is not sufficient.
Die gegenüber der Legierung AA7010 hinsichtlich Festigkeit bereits verbes- serte Legierung AA7037 zeigt zwar auch im Zustand T7452 mit einer Streckgrenze RPo,2 von 450 MPa und mehr und einer Bruchzähigkeit Kic von etwa 30 MPaVm hinreichende mechanische Festigkeitswerte, jedoch keine den Anforderungen genügende EAC-Beständigkeit, siehe Figur 2. Der KiEAc-Wert liegt bei etwa 6 MPaVm. The alloy AA7037, which has already been improved in terms of strength compared to alloy AA7010, shows sufficient mechanical strength values even in state T7452 with a yield strength R P o, 2 of 450 MPa and more and a fracture toughness Kic of approximately 30 MPaVm, but no EAC that meets the requirements -Resistance, see Figure 2. The KiEAc value is about 6 MPaVm.
Im Unterschied hierzu werden, wie aus dem Diagramm der Figur 3 erkenn- bar, mit der Probe E1 aus der erfindungsgemäßen Legierung KiEAc-Werte von mehr als 20 MPaVm erzielt, wobei zu dieser Probe festzustellen ist, dass eine Rissausbreitung innerhalb der Versuchsdauer von 30 Tagen in der genannten EAC-Umgebung nicht beobachtet werden konnte. Die nicht eingetretene Rissausbreitung bzw. Rissfortpflanzung in dem EAC- förderlichen Milieu (85% Luftfeuchtigkeit, 50°C) wird aus der Punkthäufung der unterschiedlichen Proben deutlich, die lediglich das Ergebnis von Streu- ungen in den Risslängenmessungen sind. Ein typisches Spannungs-Riss- Beständigkeitsverhalten, das zu einer Rissausbreitung und zum Bruch führt, ist im Diagramm der Figur 2 anhand der Probe aus der Legierung AA7037 erkennbar. Die Streckgrenze RPo,2 liegt für E1 bei etwa 480 MPa. Die Bruch- zähigkeit Kic liegt bei etwa 26 MPaVm (S-L Probenlage). In contrast to this, as can be seen from the diagram in FIG. 3, KiEAc values of more than 20 MPaVm are achieved with sample E1 from the alloy according to the invention, it being found for this sample that crack propagation occurs within the test period of 30 days could not be observed in the mentioned EAC environment. The non-occurrence of crack propagation or crack propagation in the environment conducive to EAC (85% humidity, 50 ° C) is evident from the point accumulation of the different samples, which are only the result of scattering in the crack length measurements. A typical stress-crack resistance behavior, which leads to crack propagation and fracture, can be seen in the diagram in FIG. 2 on the basis of the AA7037 alloy sample. The yield point R P o, 2 is about 480 MPa for E1. The fracture toughness Kic is about 26 MPaVm (SL sample layer).
Figur 4 zeigt ein Diagramm entsprechend demjenigen der Figur 3 mit den Ergebnissen einer Probe der Legierung E2. Auch bei dieser Probe konnte innerhalb der Versuchsdauer von 30 Tagen keine Rissfortpflanzung beo- bachtet werden. Die EAC-Beständigkeit spiegelt sich in den erzielten KIEAC- Werten von mehr als 35 MPaVm wider. FIG. 4 shows a diagram corresponding to that of FIG. 3 with the results of a sample of alloy E2. No crack propagation was observed in this sample either within the test period of 30 days. The EAC resistance is reflected in the KIEAC values of more than 35 MPaVm.
Figur 5 zeigt ein weiteres Diagramm der vorstehend genannten Art mit den erzielten KiEAc-Werten von etwa 20 MPaVm, die mit vier Proben aus der Legierung E4 erzielt worden sind. Auch zu dieser Probe konnte innerhalb der Versuchsdauer von 30 Tagen kein Risswachstum festgestellt werden. FIG. 5 shows a further diagram of the type mentioned above with the Ki EA c values of approximately 20 MPaVm obtained, which are obtained with four samples from the Alloy E4 have been achieved. No crack growth was found for this sample either within the test period of 30 days.
Aus ebenfalls vier Proben der erfindungsgemäßen Legierung gemäß E5 sind die KiEAc-Werte aus dem Diagramm der Figur 6 zu entnehmen. Diese liegen zwischen ungefähr 22 bis 26 MPaVrm. Die Punkthäufung auch dieses Diagramms verdeutlicht, dass ein Risswachstum innerhalb der Versuchs- dauer nicht beobachtet werden konnte. Die vorstehend diskutierten Festigkeitswerte der Probenkörper aus den Vergleichslegierungen sowie derjenigen der erfindungsgemäßen Legierun- gen E1 - E6 sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefasst darge- stellt: The Ki EA c values can also be seen from the diagram in FIG. 6 from four samples of the alloy according to the invention in accordance with E5. These are between approximately 22 to 26 MPaVrm. The accumulation of points in this diagram also shows that crack growth could not be observed within the duration of the test. The strength values of the test specimens from the comparative alloys and those of the alloys E1-E6 according to the invention discussed above are summarized in the table below:
Die Beschreibung der erfindungsgemäßen Legierungen sowie der daraus hergestellten überalterten Legierungsprodukte macht deutlich, dass die EAC-Beständigkeit dieser Legierungsprodukte unerwartet gut ist. The description of the alloys according to the invention and the aged alloy products produced therefrom makes it clear that the EAC resistance of these alloy products is unexpectedly good.

Claims

Patentansprüche claims
1. Aluminiumlegierung mit 1. Aluminum alloy with
0,04 - 0,1 Gew.-% Si,  0.04 - 0.1% by weight Si,
0,8 - 1 ,8 Gew.-% Cu,  0.8-1.8% by weight of Cu,
1 ,5 - 2,3 Gew.-% Mg,  1.5-2.3% by weight of Mg,
0,15 - 0,6 Gew.-% Ag,  0.15-0.6% by weight of Ag,
7,05 - 9,2 Gew.-% Zn,  7.05 - 9.2% by weight of Zn,
0,08 - 0,14 Gew.-% Zr,  0.08 - 0.14% by weight of Zr,
0,02 - 0,08 Gew.-% Ti  0.02-0.08 wt% Ti
max. 0,35 Gew.-% Mn,  Max. 0.35% by weight of Mn,
max. 0,1 Gew.-% Fe,  Max. 0.1% by weight of Fe,
max. 0,06 Gew.-% Cr,  Max. 0.06% by weight of Cr,
optional 0,0015 - 0,008 Gew.-% Be,  optional 0.0015 - 0.008% by weight Be,
Rest Aluminium nebst unvermeidbaren Verunreinigungen.  Rest of aluminum with unavoidable impurities.
2. Aluminiumlegierung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Legierung weniger als 0,35 Gew.-% Ag, insbesondere mehr als 0,15 - 0,26 Gew.-% Ag, insbesondere 0,2 - 0,23 Gew.-% Ag, 0,9 -2. Aluminum alloy according to claim 1, characterized in that the alloy less than 0.35 wt .-% Ag, in particular more than 0.15-0.26 wt .-% Ag, in particular 0.2-0.23 wt. -% Ag, 0.9 -
1 ,6 Gew.-% Cu, 7,15 - 8,3 Gew.-% Zn, insbesondere 7,3 - 7,8 Gew.- % enthält und ein Zn/Mg-Verhältnis in dem Bereich von 3,6 bis ein- schließlich 4,4, insbesondere in dem Bereich von 3,9 bis 4,3 aufweist. 1.6% by weight of Cu, 7.15-8.3% by weight of Zn, in particular 7.3-7.8% by weight, and a Zn / Mg ratio in the range from 3.6 to including 4.4, especially in the range from 3.9 to 4.3.
3. Aluminiumlegierung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass diese 0,35 - 0,55 Gew.-% Ag, insbesondere 0,40 - 0,50 Gew.-% Ag enthält. 3. Aluminum alloy according to claim 1, characterized in that it contains 0.35-0.55% by weight of Ag, in particular 0.40-0.50% by weight of Ag.
4. Aluminiumlegierung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Aluminiumlegierung bezüglich der Elemente Zn und Mg ein4. Aluminum alloy according to claim 3, characterized in that the aluminum alloy with respect to the elements Zn and Mg
Zn/Mg-Verhältnis in dem Bereich von mehr als 3,4 bis einschließlich 4,9 aufweist. Zn / Mg ratio in the range of more than 3.4 up to and including 4.9.
5. Aluminiumlegierung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass diese 0,8 - 1 ,35 Gew.-% Cu, insbesondere 0,9 - 1 ,2 Gew.-% Cu, 0,18 - 0,3 Gew.-% Mn, insbesondere 0,2 - 0,25 Gew.-% Mn und 7,1 - 8,9 Gew.-% Zn umfasst. 5. aluminum alloy according to claim 3, characterized in that it 0.8-1.35 wt .-% Cu, in particular 0.9-1.2 wt .-% Cu, 0.18-0.3% by weight of Mn, in particular 0.2-0.25% by weight of Mn and 7.1-8.9% by weight of Zn.
6. Aluminiumlegierung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass diese mehr als 1 ,35 bis max. 1 ,8 Gew.-% Cu und weniger als 0,16. Aluminum alloy according to claim 3, characterized in that it is more than 1.35 to max. 1.8 wt% Cu and less than 0.1
Gew.-% Mn, insbesondere weniger als 0,05 Gew.-% Mn umfasst. % By weight of Mn, in particular less than 0.05% by weight of Mn.
7. Aluminiumlegierung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass diese 0,0015 - 0,0035 Gew.-% Be enthält. 7. Aluminum alloy according to one of claims 1 to 6, characterized in that it contains 0.0015 - 0.0035% by weight of Be.
8. Aluminiumlegierungsprodukt, hergestellt aus einer Legierung nach ei- nem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Alu- miniumlegierungsprodukt gemäß T74xx überaltert ist. 8. Aluminum alloy product, made from an alloy according to one of claims 1 to 7, characterized in that the aluminum alloy product according to T74xx is out of date.
9. Aluminiumlegierungsprodukt nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Aluminiumlegierungsprodukt nach dem Lösungs- glühen und vor der Alterung plastisch verformt und somit gemäß T7451 bzw. T7452 oder T7454 überaltert ist. 9. Aluminum alloy product according to claim 8, characterized in that the aluminum alloy product is plastically deformed after the solution annealing and before aging and is therefore aged according to T7451 or T7452 or T7454.
10. Überaltertes Aluminiumlegierungsprodukt nach einem der Ansprüche10. An outdated aluminum alloy product according to any one of the claims
7 bis 9 dadurch gekennzeichnet, dass die Streckgrenze RPo,2 min- destens 440 MPa, die Bruchzähigkeit (Kic) mindestens 20 MPaVm und keine Rissausbreitung nach Durchführen eines EAC-Tests gemäß ASTM E1681 bei Verwendung von DCB-Proben nach ASTM G168 un- ter folgenden Bedingungen: 7 characterized to 9 that the yield point R P o, 2 is at least 440 MPa, the fracture toughness (Kic) at least 20 MPaVm and no crack propagation by performing a EAC tests according un ASTM E1681 when using the DCB specimens according to ASTM G168 - under the following conditions:
- an Luft bei 50°C  - in air at 50 ° C
- in einer Luftfeuchtigkeit von 85%  - in a humidity of 85%
- bei einer Beanspruchung von bis zu 20 MPaVm und  - with a load of up to 20 MPaVm and
- einer Versuchsdauer von 30 Tagen eingetreten ist.  - a trial period of 30 days has occurred.
EP18743409.7A 2018-07-02 2018-07-02 Aluminum alloy and overaged aluminum alloy product made of such an alloy Active EP3818187B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2018/067740 WO2020007437A1 (en) 2018-07-02 2018-07-02 Aluminum alloy and overaged aluminum alloy product made of such an alloy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP3818187A1 true EP3818187A1 (en) 2021-05-12
EP3818187B1 EP3818187B1 (en) 2021-11-17

Family

ID=62981171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP18743409.7A Active EP3818187B1 (en) 2018-07-02 2018-07-02 Aluminum alloy and overaged aluminum alloy product made of such an alloy

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11970756B2 (en)
EP (1) EP3818187B1 (en)
JP (1) JP7321195B2 (en)
CN (1) CN112218963B (en)
ES (1) ES2902204T3 (en)
RU (1) RU2765103C1 (en)
WO (1) WO2020007437A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11879166B2 (en) 2018-11-12 2024-01-23 Novelis Koblenz Gmbh 7XXX-series aluminium alloy product

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020102441A2 (en) 2018-11-14 2020-05-22 Arconic Inc. Improved 7xxx aluminum alloys

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2052000C3 (en) * 1970-10-23 1974-09-12 Fa. Otto Fuchs, 5882 Meinerzhagen Use of a high-strength aluminum alloy
JP2915481B2 (en) * 1990-04-19 1999-07-05 古河電気工業株式会社 High strength aluminum alloy for welded structural materials with excellent resistance to stress corrosion cracking
CN1489637A (en) * 2000-12-21 2004-04-14 �Ƹ��� Aluminum alloy products and artificial aging method
RU2233902C1 (en) * 2002-12-25 2004-08-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" Aluminum-base high-strength alloy and article made of this alloy
ES2293813B2 (en) * 2003-04-10 2011-06-29 Corus Aluminium Walzprodukte Gmbh AN ALLOY OF AL-ZN-MG-CU.
RU2243278C1 (en) * 2003-10-21 2004-12-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" Aluminium-based alloy and product made from the same
EP1683882B2 (en) 2005-01-19 2010-07-21 Otto Fuchs KG Aluminium alloy with low quench sensitivity and process for the manufacture of a semi-finished product of this alloy
US20110111081A1 (en) * 2008-06-24 2011-05-12 Aleris Aluminum Koblenz Gmbh Al-zn-mg alloy product with reduced quench sensitivity
US20160348224A1 (en) 2015-06-01 2016-12-01 Kaiser Aluminum Fabricated Products, Llc High Strength 7xxx Series Aluminum Alloy Products and Methods of Making Such Products
EP3294918B8 (en) * 2016-08-04 2019-02-27 Indian Institute of Technology, Bombay Four-step thermal aging method for improving environmentally assisted cracking resistance of 7xxx series aluminium alloys

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11879166B2 (en) 2018-11-12 2024-01-23 Novelis Koblenz Gmbh 7XXX-series aluminium alloy product

Also Published As

Publication number Publication date
US11970756B2 (en) 2024-04-30
US20210164076A1 (en) 2021-06-03
JP7321195B2 (en) 2023-08-04
RU2765103C1 (en) 2022-01-25
CN112218963B (en) 2022-09-20
ES2902204T3 (en) 2022-03-25
EP3818187B1 (en) 2021-11-17
WO2020007437A1 (en) 2020-01-09
CN112218963A (en) 2021-01-12
JP2021534320A (en) 2021-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69912850T2 (en) METHOD OF PRODUCING AN ALUMINUM-MAGNESIUM-LITHIUM ALLOY PRODUCT
DE69502508T2 (en) METHOD FOR PRODUCING ITEMS FROM AlSiMgCu ALLOY WITH IMPROVED INTERCRYSTAL INCORROSION RESISTANCE
DE69117066T2 (en) IMPROVED AL-LI ALLOY SYSTEM
EP2559779B1 (en) High temperature Al-Cu-Mg-Ag alloy and method for producing a semi-finished product or product from such an aluminium alloy
DE69125436T2 (en) Aluminum alloy sheet with good resistance to damage for aircraft sheet
DE112004000596T5 (en) High strength Al-Zn alloy and method of making such alloy product
DE10392805T5 (en) A method of producing a high strength Al-Zn-Mg-Cu alloy
EP1518000B1 (en) Al/cu/mg/ag alloy with si, semi-finished product made from such an alloy and method for production of such a semi-finished product
DE69325804T2 (en) HIGH-STRENGTH AL-LI ALLOY WITH LOW DENSITY AND HIGH TENSITY AT HIGH TEMPERATURES
EP3314031A1 (en) High-strength and easily formable almg-strip, and method for producing the same
DE10393136T5 (en) Al-Cu-Mg-Si alloy and process for producing the same
DE102016219711B4 (en) Aluminum alloy for die casting and process for its heat treatment
DE10393144T5 (en) Al-Cu alloy with high tolerance to damage
EP3176275B1 (en) Aluminium-silicon die casting alloy method for producing a die casting component made of the alloy, and a body component with a die casting component
DE60300004T2 (en) Kneaded product of Al-Cu-Mg alloy for the structural component of an aircraft
DE102005045341A1 (en) High strength, high strength Al-Zn alloy product and method of making such a product
DE10393072T5 (en) Al-Cu alloy with high toughness
AT502313B1 (en) METHOD FOR PRODUCING A HIGH-DAMAGE TOLERANT ALUMINUM ALLOY
DE69614788T2 (en) Aluminum-copper-magnesium alloy with high creep resistance
EP2449145A1 (en) Almgsi strip for applications having high plasticity requirements
DE60019803T2 (en) HIGH-RESISTANT ALUMINUM BASE ALLOYS AND ARTICLES MANUFACTURED THEREOF
EP3818187B1 (en) Aluminum alloy and overaged aluminum alloy product made of such an alloy
EP1888798B1 (en) Aluminium plain bearing alloy
EP3072985B1 (en) Ag-free al-cu-mg-li alloy
DE2916959A1 (en) ALLOY OF IRON, CHROME, ALUMINUM, YTTRIUM AND SILICON

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20210114

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

GRAJ Information related to disapproval of communication of intention to grant by the applicant or resumption of examination proceedings by the epo deleted

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSDIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
INTG Intention to grant announced

Effective date: 20210805

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502018007901

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 1448108

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20211215

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R082

Ref document number: 502018007901

Country of ref document: DE

Representative=s name: HAVERKAMP PATENTANWAELTE PARTG MBB, DE

REG Reference to a national code

Ref country code: NO

Ref legal event code: T2

Effective date: 20211117

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG9D

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20211117

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2902204

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20220325

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20220217

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20220317

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20220317

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20220218

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502018007901

Country of ref document: DE

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20220818

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NO

Payment date: 20220720

Year of fee payment: 5

Ref country code: IT

Payment date: 20220729

Year of fee payment: 5

Ref country code: GB

Payment date: 20220725

Year of fee payment: 5

Ref country code: ES

Payment date: 20220819

Year of fee payment: 5

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20220731

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20220702

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20220731

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20220731

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20220731

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230529

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20220702

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20230524

Year of fee payment: 6

REG Reference to a national code

Ref country code: NO

Ref legal event code: MMEP

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20230702

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20230702

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20230731

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20180702

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20230702

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20240826

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211117

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20240527

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20240724

Year of fee payment: 7

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20230703

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20240527

Year of fee payment: 7

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20230703