EP1177179A1 - Benzohetero cyclylcyclo hexenones and their use as herbicides - Google Patents

Benzohetero cyclylcyclo hexenones and their use as herbicides

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EP1177179A1
EP1177179A1 EP00929502A EP00929502A EP1177179A1 EP 1177179 A1 EP1177179 A1 EP 1177179A1 EP 00929502 A EP00929502 A EP 00929502A EP 00929502 A EP00929502 A EP 00929502A EP 1177179 A1 EP1177179 A1 EP 1177179A1
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EP
European Patent Office
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alkyl
alkoxy
compounds
formula
phenyl
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP00929502A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Guido Mayer
Ernst Baumann
Wolfgang Von Deyn
Steffen Kudis
Klaus Langemann
Ulf Misslitz
Ulf Neidlein
Matthias Witschel
Michael Rack
Thorsten Volk
Martina Otten
Karl-Otto Westphalen
Helmut Walter
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Filing date
Publication date
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    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
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    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/14—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles condensed with carbocyclic rings or ring systems

Definitions

  • the present invention relates to cyclohexenone derivatives of benzo-condensed, unsaturated 5-ring nitrogen heterocycles, processes for the preparation of such cyclohexenone derivatives, agents containing such compounds and the use of the cyclohexenone derivatives or agents containing them for controlling harmful plants.
  • WO 96/05182 discloses saccharin derivatives with herbicidal activity which are substituted on the benzene nucleus of the saccharin skeleton with a (2-cyclohexane-1,3-dione) carbonyl radical.
  • cyclohexane-1,3-diones which have a benzoyl radical in the 2-position.
  • the benzoyl residue can in turn be substituted with heteroaromatics.
  • the compounds have herbicidal activity.
  • cyclohexane-1,3-diones with herbicidal activity which have a benzo-condensed sulfur heterocycle in the 2-position, e.g. have a thiochroman or a benzodihydrothiophene radical which is bonded via a carbonyl group.
  • the present invention is therefore based on the object of providing new compounds with herbicidal activity which preferably have a higher activity than the herbicidal substances of the prior art and / or better selectivity towards harmful plants. It has now surprisingly been found that this object is achieved by cyclohexenone derivatives of benzo-condensed, unsaturated 5-ring nitrogen heterocycles of the general formula I defined below.
  • the present invention relates to cyclohexenone derivatives of benzo-condensed, unsaturated 5-ring nitrogen heterocycles of the general formula I,
  • X represents N or a group CR 3 ;
  • Y stands for 0, S, SO, S0 2 or NR 4
  • R 1 is hydrogen, nitro, halogen, cyano, C ⁇ -C 6 -alkyl, C ⁇ -C 6 -haloalkyl, Ci-C ⁇ -alkoxy, C ⁇ -C 6 -haloalkoxy, C ⁇ -C 6 -alkylthio, C ⁇ -C 6 -haloalkylthio , C ⁇ -C 6 alkylsulfinyl, C ⁇ -C6 haloalkylsulfinyl, C ⁇ -C 6 alkylsulfonyl, Ci-C ⁇ -haloalkylsulfonyl, aminosulfonyl, C ⁇ -C 6 -alkoxy-C ⁇ -C 6 -alkyl, C 6 -alkylthio -C ⁇ -C 6 alkyl,
  • R 2 is hydrogen, halogen or Ci-C ⁇ -alkyl
  • R 3 is hydrogen, halogen, nitro, cyano, hydroxy, amino, mercapto, rhodano, hydrazide, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, Cx-Ce-aminoalkyl, Ci-Ce -Alkoxy-Cx-C ö -alkyl, Ci-C ß -alkylcarbonyl-Ci-Ce-alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, Cx-Ce-haloalkoxy, C ⁇ -C 6 -hydroxyalkoxy, Cx-Ce-alkoxy-Ci-C ⁇ -alkoxy, C 3 -C 6 cycloalkyl,
  • R 4 is hydrogen, Cx-C ö -alkyl, C ⁇ -C 6 -haloalkyl, C ⁇ -C 6 -hydroxyalkyl, C ⁇ -C 6 -alkoxy-C ⁇ -C 6 -alkyl,
  • R 5 for hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 6 -C 6 -alkyl,
  • R 6 , R 7 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, Cx-C ⁇ -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl,
  • Cx-Ce-alkoxy-Ci-Ce-alkyl Are phenyl or naphthyl, the latter two radicals being partially or fully halogenated and / or one, two or three substituents selected from nitro, cyano, hydroxy, C ⁇ -C-alkyl, C ⁇ -C -haloalkyl, Ci-C 4 - Alkoxy and C ! -C -haloalkoxy, can wear; and
  • Hex represents substituted (3-oxo-1-cyclohexen-2-yl) carbonyl of the formula Ha or substituted (1,3-dioxo-2-cyclohexyl) methylidene of the formula IIb,
  • R 8 hydroxy, mercapto, halogen, OR i5 , SR i5 , SOR 16 , S0 2 R 16 , OS0 2 R 16 , P (0) R i7 R 18 , OP (0) R 17 R 18 , P (S) R 17 R 18 , OP (S) R 17 R 18 'NR 19 R 20 , ONR 19 R 20 or N-linked heterocyclyl, which can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following radicals: nitro, cyano , C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C,-C 4 alkoxy or C 1 -C 4 haloalkoxy;
  • R 9 , R 13 independently of one another are hydrogen, -CC 4 -alkyl or -C-C 4 -alkoxycarbonyl;
  • R i , R 12 , R 14 independently of one another are hydrogen or
  • R i hydrogen, halogen, hydroxy, C ! -C 6 alkyl, Ci-C ⁇ -haloalkyl, di- (C ⁇ -C 6 -alk-oxy) -methyl, (Cj.-C 6 -alkoxy) - (C ⁇ -C 6 -alkyl-thio) -methyl , Di- (Ci-C ⁇ -alkylthio) methyl, -C-C 6 -alkoxy, Ci-Ce-haloalkoxy, C ⁇ -C 6 -alkylthio, C ⁇ -C 6 -haloalkylthio, Ci-C ⁇ -alkylsulfinyl, C ⁇ -C6 haloalkylsulfinyl, C ⁇ -C 6 -Al- kylsulfonyl, Ci-C ö haloalkylsulfonyl, Ci-C ⁇ alkoxycarbonyl, -C-C 6 haloal
  • Rio and R 12 or R X2 and R 14 together form a ⁇ bond or a Ci-Cs alkylene chain, which can carry one or two radicals from the following group: halogen, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C ⁇ -C -Halogenalkyl or -CC 4 alkoxycarbonyl;
  • R i o and R i4 together form a C 1 -C 4 alkyl chain which can carry two or three radicals from the following group: halogen, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl or C 1 -C 4 alkoxy - carbonyl;
  • N- (C ⁇ -C6 alkyl) -N-phenylaminocarbonyl Phe nyl-C 2 -C 6 alkenylcarbonyl, heterocyclyl, heterocyclyl-Ci-C ⁇ -alkyl, heterocyclylcarbonyl-Ci-C ö alkyl, heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, heterocyclyloxythiocarbonyl, heterocyclylaminocarbonyl,
  • C 3 -C 6 -cycloalkyl where the radicals mentioned four may be partially or fully halogenated and / or may carry one, two or three of the following groups: cyano, C alkoxy, C ⁇ -C4-haloalkoxy, C ⁇ - C -alkylthio, -C-C -haloalkylthio, C ⁇ -C 4 -alkylcarbonyl, C ⁇ -C -alkoxycarbonyl or C ⁇ -C -haloalkoxyoxycarbonyl,
  • R i7 , R 18 independently of one another hydrogen, hydroxy
  • R 9 is hydrogen, -CC 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl,
  • R 20 is hydrogen, Ci-C ⁇ alkyl, C 3 -C 6 alkenyl or C 3 -C 6 alkynyl; means
  • herbicidal compositions which contain cyclohexenone derivatives of the formula I and have a very good herbicidal action. Processes for making these agents have also been developed and methods for controlling undesirable plant growth using the cyclohexenone derivatives of the formula I found.
  • the compounds of the formula I can contain one or more chiral centers and are then present as enantiomers or diastereomer mixtures.
  • the invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
  • the compounds of the formula I can also be present in the form of their agriculturally useful salts, the type of salt generally not being important. In general, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the herbicidal activity of the compounds I
  • the cations used are, in particular, ions of the alkali metals, preferably lithium, sodium and potassium, of the alkaline earth metals, preferably calcium and magnesium, and of the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and ammonium, where if desired one to four hydrogen atoms by Ci— C — alkyl, hydroxy-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, hydroxy-C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, phenyl or benzyl can be replaced, preferably ammonium, dimethylammonium,
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, nitrate, hydrogen carbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate and the anions of C 1 -C 4 -alkanoic acids, preferably formate, acetate, propion and butyrate.
  • Ha also represents the tautomeric forms Ha ', Ha''andHa'''.
  • Ha 'and Ilb also represent the tautomeric forms Ilb', Ilb '' and Ilb '' '.
  • N — alkynyl — N — alkoxyaminocarbonyl, alkenyl, alkynyl, haloalkenyl, haloalkynyl, alkenyloxy, alkynyloxy, alkanediyl, alkenediyl, alkadienediyl or alkynediyl parts can be straight-chain or branched.
  • halogenated substituents preferably carry one to five identical or different halogen atoms. Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • C 1 -C 4 -alkyl for example methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl or 1, 1-dimethylethyl;
  • Ci — C 6 alkyl and the alkyl parts of Ci — C 6 alkylamino,
  • Ci — C — haloalkyl a Ci — C alkyl radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl , Dichlorofluoromethyl, Chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl, 2-fluoropropyl, 3-
  • Ci-C-haloalkyl as mentioned above, and for example 5-fluoropentyl, 5-chloropentyl, 5-bromopentyl, 5-iodopentyl, undecafluoropentyl , 6-fluorohexyl, 6-chlorohexyl, 6-bromohexyl, 6-iodohexyl or dodecafluorohexyl;
  • Ci — C 4 alkoxy for example methoxy, ethoxy, propoxy, 1-ethylethoxy, butoxy, 1-ethylpropoxy, 2-methylpropoxy or
  • Ci — C — haloalkoxy a Ci — C 4 alkoxy radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, bromodifluoromethoxy, 2- Fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromomethoxy, 2-iodoethoxy, 2, 2-difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, 2,2-di-chloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, pentafluoroethoxy, 2- Fluoropropoxy, 3-fluoropropoxy, 2-chloropropoxy, 3-chloropropoxy, 2-bromopropoxy, 3-brom
  • Ci — C 6 haloalkoxy: Ci — C 4 —haloalkoxy, as mentioned above, and, for example, 5 — fluoropentoxy, 5-chloropentoxy, 5 — bromopentoxy, 5 — iodopentoxy, undecafluoropentoxy,
  • 6-fluorohexoxy 6-chlorohexoxy, 6-bromohexoxy, 6-iodohexoxy or dodecafluorohexoxy;
  • Ci — C 4 —AlkyIthio (—CC alkyl sulfanyl: C 1 -C 4 alkyl-S-): for example methylthio, ethylthio, propylthio, 1 — methylethylthio,
  • Ci — C — haloalkylthio a C 1 -C 4 -alkylthio radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethylIthio, difluoromethylthio, trifluoromethylIthio, chlorodifluoromethylthio, bromodifluoromethylthio, 2 Fluoroethylthio, 2-chloroethylthio, 2-bromoethylthio, 2-iodoethylthio, 2, 2-difluoroethylthio, 2, 2, 2-trifluoroethylthio, 2, 2,2-trichloroethylthio,
  • -C-C 6 -HalogenalkyIthio -C-C-haloalkylthio, as mentioned above, and 5-fluoropentylthio, 5-chloropentylthio, 5-bromopentylthio, 5-iodo-pentylthio, undecafluoropentylthio, 6-fluorhex-Ithio, 6-chlorohexylthio, 6-6-bromohexyl —IodhexyIthio or dodecafluorohexylthio;
  • -C 6 alkyl sulfinyl -C . -C-alkylsulfinyl, as mentioned above, and pentylsulfinyl, 1-methylbutylsulfinyl, 2-methylbutylsulfinyl, 3-methylbutylsulfinyl, 2,2-dimethylpropylsulfinyl, 1-ethylpropylsulfinyl,
  • 4-methylpentylsulfinyl 1, 1-dimethylbutylsulfinyl, 1,2-dimethylbutylsulfinyl, 1,3-dimethylbutylsulfinyl, 2, 2-dimethylbutylsulfinyl, 2, 3-dimethylbutylsulfinyl, 3, 3-dimethylbutylsulfinyl, 1-ethylbutylsulfinyl, 2-ethylsulfinyl 1,2-trimethylpropylsulfinyl, 1,2,2-trimethylpropylsulfinyl, 1-ethyl-1-methylpropylsulfinyl or 1-ethyl-2-methylpropylsulfinyl;
  • Ci — C — haloalkylsulfinyl Ci — C 4 —alkylsulfinyl, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethylsulfinyl, difluoromethylsulfinyl,
  • Trifluoromethylsulfinyl chlorodifluoromethylsulfinyl, bromodifluoromethylsulfinyl, 2 — fluoroethylsulfinyl, 2 — chloroethylsulfinyl, 2 — bromethylsulfinyl, 2 — iodoethylsulfinyl, 2, 2 — difluoroethylsulfinyl, 2, 2, 2-trifluoromethylsulfinyl, 2, 2,2-trichloro, 2, 2,2-trichloro fluoroethylsulfinyl, 2-chloro-2, 2-difluoroethylsulfinyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethylsulfinyl, pentafluoroethylsulfinyl, 2-fluoropropylsulfinyl, 3-fluoropropylsulfin
  • Ci-C ⁇ -haloalkylsulfinyl C 1 -C 4 haloalkylsulfinyl, as mentioned above, and 5 — fluoropentylsulfinyl, 5-chloropentylsulfinyl, 5 — bromopentylsulfinyl, 5 — iodopentylsulfinyl, undecafluoropentylsulfinyl, 6 — fluorhexylsulfinyl, 6 — chlorohexylsulfinyl, 6-chlorohexylsulfinyl, 6 — iodohexylsulfinyl or dodecafluorohexylsulfinyl;
  • Ci-C ß- alkylsulfonyl C ⁇ -C-alkylsulfonyl, as mentioned above, and pentylsulfonyl, 1-methylbutylsulfonyl, 2-methylbutylsulfonyl, 3-methylbutylsulfonyl,
  • 2,2,2-trichloroethylsulfonyl pentafluoroethylsulfonyl, 2-fluoropropylsulfonyl, 3-fluoropropylsulfonyl, 2-chloropropylsulfonyl, 3-chloropropylsulfonyl, 2-bromopropylsulfonyl, 3-bromopropylsulfonyl,
  • Ci-C ⁇ -haloalkysulfonyl -C-C 4 -haloalkylsulfonyl, as mentioned above, and 5 — fluoropentylsulfonyl, 5 — chloropentylsulfonyl, 5 — bromopentylsulfonyl, 5 — iodopentylsulfonyl, 6 — fluorhexylsulfonyl, 6 — bromhexylsulfonylsulfonylsulfonylsulfonyl;
  • C 1 -C 6 -alkylamino methylamino, ethylamino, propylamino, 1-methylethylamino, butylamino, 1-methylpropylamino, 2-methylpropylamino, 1, 1-dimethylethylamino, pentylamino,
  • Di- (-C 4 -alkyl) amino for example N, N-dimethylamino, N-di-ethylamino, N, N-dipropylamino, N, N-di— (1-methylethyl) amino, N, N- Dibutylamino,
  • Di- (Ci-Cg-alkyl) amino Di- (-C-C 4 -alkyl) amino as mentioned above, and N, N-dipentylamino, N, N-dihexylamino, N-methyl-N-pentylamino, N-ethyl -N-pentylamino, N-methyl-N-hexylamino or N-ethyl-N-hexylamino;
  • Ci — C 4 —alkycarbonyl for example methylcarbonyl, ethylcarbonyl, propylcarbonyl, 1 — methylethylcarbonyl, butylcarbonyl,
  • C 1 -C 6 -Alkylcarbonyl and the alkylcarbonyl radicals of -C 6 -alkyl carbonyl-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylcarbonylamino: C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, as mentioned above, and for example pentylcarbonyl, 1-methylbutylcarbonyl , 2-Methylbutylcarbonyl, 3-Methylbutylcarbonyl, 2, 2-DimethyIpropylcarbonyl, 1-Ethylpropylcarbonyl, HexyIcarbonyl, 1, 1-DimethyIpropyIcarbonyl, 1,2-DimethyIpropylcarbonyl, 1-MethylpentyIcarbonyl, 2-Methylpentylcarbonyl1, carbonyl, 1, 3-Methylcarbonyl, 1, 3-methyl-1, 3-methyl-1-carbonyl-1, 3-methyl-1-carbony
  • Ci — C — haloalkylcarbonyl a Ci — C — alkylcarbonyl radical, as mentioned above, which is partially or completely passed through
  • Fluorine, chlorine, bromine and / or iodine is substituted, e.g.
  • Chloroacetyl Chloroacetyl, dichloroacetyl, trichloroacetyl, fluoroacetyl,
  • Ci-C ⁇ -haloalkylcarbonyl one
  • C 1 -C 4 -Halogenalkylcarbonylrest as mentioned above, and 5-fluoropentylcarbonyl, 5-chloropentene carbonyl, 5-bromopentene carbonyl, perfluoropentyl carbonyl, 6-fluorohexyl carbonyl, 6-chlorohexyl carbonyl, 6-bromohexyl carbonyl or perfluorohexyl carbonyl;
  • C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl for example methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, 1-methylethoxycarbonyl, butoxycarbonyl, 1-methylpropoxycarbonyl, 2-methylpropoxycarbonyl or 1, 1-dimethylethoxycarbonyl;
  • Ci — C 4 alkoxycarbonyl Ci — C 4 alkoxycarbonyl, as mentioned above, and for example pentoxycarbonyl, 1-methylbutoxycarbonyl, 2-methylbutoxycarbonyl, 3-methylbutoxycarbonyl, 2,2-dimethylpropoxycarbonyl, 1-ethylpropoxycarbonyl, hexoxycarbonyl, 1 -Dimethylpropoxycarbonyl, 1,2-dimethylpropoxycarbonyl, 1-methylpentoxycarbonyl, 2-methylpentoxycarbonyl, 3-methylpentoxycarbonyl, 4-methylpentoxycarbonyl, 1, 1-dimethylbutoxycarbonyl, 1, 2-dimethylbutoxycarbonyl, 1, 3-dimethylbutoxycarbonyl, 2, 2-dimethylbutoxycarbonyl, 2,3-dimethylbutoxycarbonyl, 3, 3-dimethylbutoxycarbonyl, 1- Ethylbutoxycarbonyl, 2-ethylbutoxycarbonyl, 1,1,2-trimethylpropoxycarbonyl, 1,2,2-
  • Ci — C — haloalkoxycarbonyl a C ⁇ -C — alkoxycarbonyl radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, e.g.
  • 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl pentafluoroethoxycarbonyl, 2-fluoropropoxycarbonyl, 3-fluoropropoxycarbonyl, 2-chloropropoxycarbonyl, 3-chloropropoxycarbonyl, 2-bromopropoxycarbonyl, 3-bromopropoxycarbonyl,
  • Ci-C ß -Halogenoxycarbonyl a -CC 4 -Halogenoxycarbonylrest as mentioned above, and 5-fluoropentoxycarbonyl, 5-chloropentoxycarbonyl, 5-bromopentoxycarbonyl, 6-fluorhexoxycarbonyl, 6-chlorohexoxycarbonyl or 6-bromohexoxycarbonyl;
  • (-C-C 6 -Alkylamino) carbonyl (-C-C-alkylamino) carbonyl, as mentioned above, and also, for example, pentylaminocarbonyl, 1-methylbutylaminocarbonyl, 2-methylbutylaminocarbonyl, 3-methylbutylaminocarbonyl, 2, 2-dimethylpropylaminocarbonyl,
  • N, N-di- (1-methylethyl) aminocarbonyl N, N-dipropylaminocarbonyl, N, N-dibutylaminocarbonyl,
  • N-butyl-pentylaminocarbonyl N-dipentylaminocarbonyl, N-propyl-N-hexylaminocarbonyl, N-butyl-N-hexylaminocarbonyl, N-pentyl-hexylaminocarbonyl or N, N-dihexylaminocarbonyl;
  • N-methyl-N-1-methylbutyl) aminothiocarbonyl N-methyl-N-2-methylbutyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-3-methylbutyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-2, 2-dimethylpropyl ) —Aminothiocarbonyl, N-methyl-N-1-ethylpropyl) —aminothiocarbonyl,
  • Ci-C ö alkyl substituted by one to three OH groups, for example hydroxymethyl, 1-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 1,2-bishydroxyethyl, 1-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl , 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl;
  • Phenyl-C ⁇ -C 6 alkyl substituted by a phenyl radical C ⁇ -C 6 -alkyl, for example benzyl, 1-phenylethyl and 2-phenylethyl, wherein the phenyl radical may be partially fully halogenated in the manner indicated, or or one of the up to three for Phenyl may have substituents given above;
  • Reterocyclyl -CC 6 alkyl accordingly corresponds to a C 1 -C 6 -alkyl substituted by a heterocyclyl radical
  • C 1 -C 6 -alkoxy-C 6 -C 6 -alkyl C 1 -C 6 -alkoxy, as mentioned above, substituted C 6 -C 6 -alkyl, for example methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, (1-methylethoxy) methyl, butoxymethyl , (1-methylpropoxy) methyl, (2-methylpropoxy) methyl, (1, 1-dimethylethoxy) methyl, 2- (methoxy) ethyl, 2- (ethoxy) ethyl, 2- (propoxy) ethyl, 2- (l -Methylethoxy) ethyl, 2- (butoxy) ethyl,
  • Ci — C 6 —alkoxy — Ci — C 6 —alkoxycarbonyl Ci-C ⁇ -alkoxy substituted by Ci-C ⁇ -alkoxy, as mentioned above, for example for
  • C 3 -C 6 alkenyl and the alkenyl parts of C 3 -C 6 alkenyl carbonyl, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 3 -C 6 alkenyloxycarbonyl, C 3 -C 6 alkenylaminocarbonyl, N - (C 3 - C 6 —Alkenyl) —N — tCi — C ⁇ ) alkylaminocarbonyl, N— (C 3 —C 6 —Alkeny1) —N— (C ⁇ — C 6 —alkoxy) aminocarbonyl: for example prop-2-ene-1-y1, but 1-en-4-yl, 1-methyl-prop-2-en-1-yl, 2-methyl-prop-2-en-1-yl, 2-butene-1-yl, 1-pentene-3 -Yl, 1-pentene-4-yl, 2-pentene-4-yl, 1-methyl-but-2-ene-1-yl, 2-methyl-but-2-en
  • C — C 6 alkenyl and the alkenyl moieties of C 2 -C 6 alkenylcarbonyl, phenyl C 2 -C 6 alkenylcarbonyl and heterocyclyl C 2 -C 6 alkenylcarbonyl: C 3 -C 6 alkenyl as mentioned above , as well as ethenyl; - C 3 -C ö haloalkenyl: a C 3 -C 6 -alkenyl as mentioned above which is substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine is partially or fully substituted, for example, 2-chloroallyl, 3-chloroallyl, 2 , 3-dichlorallyl, 3,3-dichlorallyl, 2,3,3-trichlorallyl, 2,3-dichlorobut-2-enyl, 2-bromoallyl, 3-bromoallyl, 2,3-dibromoallyl, 3,3-dibromoallyl ,
  • - C 3 -C 6 -haloalkynyl a C 3 - 6 alkynyl radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example
  • C ⁇ -C 6 -alkanediyl methanediyl, ethane-1, 1-diyl, ethane-1, 2-diyl, propane-1, 1-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, propane -2,2-diyl, butane-1, 1-diyl, butane-l, 2-diyl, butane-1,3-diyl, butane-1,4-diyl, 2-methyl-propane-l, 3-diyl , 2-methyl-propane-l, 2-diyl, 2-methyl-propane-l, 1-diyl, 1-methyl-propane-l, 2-diyl, l-methyl-propane-2, 2-diyl, 1 -Methyl-propane-l, 1-diyl, pentane-1, 1-diyl, pentane-1, 2-diyl, pentan
  • C 2 -C 6 -alkenediyl ethene-1, 1-diyl, ethene-1, 2-diyl, 1-propene-1, 1-diyl, 1-propene-1, 2-diyl, 1-propene-1, 3-diyl,
  • C 2 -C 6 alkadiene diyl 1,3-butadiene-l, 1-diyl, 1,3-butadiene-l, 2-diyl, 1, 3-butadiene-1, 3-diyl,
  • 1,3-butadiene-l 4-diyl, 1,3-pen-tadiene-l, 1-diyl, 1, 3-pentadiene-1, 2-diy1, 1,3-pentadiene-1, 3-diy1, 1, 3-pentadiene-l, 4-diyl, 1, 3-pentadiene-l, 5-diyl, 2,4-pentadiene-l, 1-diyl, 2, 4-pentadiene-l, 2-diyl, 2, 4-pentadiene-1,3-diyl, 2,4-pentadiene-1,4-diyl,
  • 2,4-pentadiene-l 5-diyl, 1-methyl-l, 3-butadiene-1,4-diyl, 1,3-hexadiene-l, 1-diyl, 1,3-hexadiene-l, 2- diyl, 1, 3-hexadiene-l, 3-diyl, 1, 3-hexadiene-l, 4-diyl, 1,3-hexadiene-l, 5-diyl, 1,3-hexadiene-l, 6-diyl, 1-methyl-l, 3-pentadiene-l, 2-diyl, 1-methyl-l, 3-pentadiene-l, 3-diyl, 1-methyl-l, 3-pentadiene-1, 4-diyl or l- Methyl-1,3-pentadiene-1,5-diyl;
  • C 3 -C 6 cycloalkyl as well as the cycloalkyl parts of C 3 -C 6 cycloalkylamino and C 3 -C 6 cycloalkylcarbonyl: for example cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
  • heterocyclyl and also heterocyclyl parts of heterocyclyloxy, heterocyclyIcarbonyl, heterocyclyl —CC-C 4 -alkyl, heterocyclyl -CC 6 -alkyl, heterocyclylsulfonyl or heterocyclyloxysulfonyl, heterocyclyloxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl,
  • Group contains oxygen, sulfur or nitrogen, e.g. C-linked 5-membered rings such as:
  • N-linked 5-membered rings such as:
  • N-linked 6-membered rings such as: Piperidine-1-yl, 1,2,3, 4-tetrahydropyridine-1-yl,
  • N-linked cyclic imides such as:
  • Heterocycle a bicyclic ring system can be formed
  • a fused phenyl ring or with a C 3 -C 6 carbocycle or with another 5- to 6-membered heterocycle can form a bicyclic ring system.
  • Phenoxysulfonyl or Heterocyclylkomponenten in heterocyclyloxy, heterocyclylalkyl, Heterocyclylcarbonylalkyl, heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl, Heterocyclylalkenylcarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclylaminocarbonyl, N-alkyl-N-heterocyclylaminocarbonyl, heterocyclylsulfonyl or Heterocyclyloxysulfonyl are, unless stated otherwise, preferably unsubstituted or carry one, two or three halogen atoms, and / or a nitro group, a cyano radical and / or one or two methyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy substituents.
  • variables X, Y, R 1 to R 16 preferably have the following meanings, in each case individually or in combination:
  • R is hydrogen, halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 alkyloxy,
  • Ci-C ⁇ -alkylthio Ci-C ⁇ -alkylsulfinyl, Cj-C ö -alkylsulfonyl, Cx-Cg-haloalkyl, C ⁇ -C 6 -alkoxyalkyl, C ⁇ -C 6 -alkylsulfonyl-C ⁇ -C 6 -alkyl, particularly preferably methyl , Chlorine, methoxy, methylthio, methylsulfinyl, methylsulfonyl, bromomethyl, methoxymethyl, methylsulfonylmethyl;
  • R 2 is hydrogen, halogen, for example chlorine or bromine,
  • Ci-C ⁇ -alkyl e.g. Methyl
  • Hex radical of the general formula Ha in which R 8 , R 9 , R 10 , RU, R i2 , R 13 and R i4 have the meanings mentioned above.
  • R 8 , R 9 , R i °, R 11 , R 12 , R 13 and R i4 preferably have the following meanings:
  • R 9 , R X3 are hydrogen or C ⁇ -C alkyl, such as methyl, ethyl or propyl; preferably hydrogen or methyl;
  • Rio, R i2 , Ri 4 hydrogen or C ⁇ -C 4 alkyl, such as methyl, ethyl or propyl; preferably hydrogen or methyl;
  • RU hydrogen, hydroxy, Ci-C ⁇ -alkyl, di- (-C-C 6 -alk- oxy) -methyl, (C ⁇ -C 6 -alkoxy) - (C ⁇ -C 6 -alkylthio) -methyl, di- (C ⁇ -C 6 -alkylthio) methyl, -C-C 6 -alkylthio, -C-C 6 -haloalkylthio, C ⁇ -C 6 -alkylsulfinyl, C ⁇ -C 6 -haloalkylsulfinyl, Ci-C ⁇ -alkylsulfonyl or Ci-C ö -haloalkylsulfonyl;
  • R 12 or R i2 and R i4 together form a ⁇ bond or a C 3 -C 5 alkyl chain which can carry up to three radicals from the following group: halogen, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C 1 - C 4 haloalkyl or -CC 4 alkoxycarbonyl, from;
  • R i o and R X4 or R 9 and R 13 together form a C 1 -C alkyl chain which can carry one to three radicals from the following group: halogen, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C,-C-haloalkyl or C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl, from;
  • R U and R i2 together form a -0- (CH 2 ) p -0-, -0- (CH 2 ) p -S- or -S- (CH 2 ) P -S chain, which by one to three Radicals from the following group can be substituted: halogen, cyano, C ⁇ -C 4 alkyl, C ⁇ -C haloalkyl or C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl; preferably R 20 and R 21 together form a -0- (CH 2 ) p -0-, -0- (CH 2 ) p -S- or -S- (CH 2 ) P -S chain, which by one to three of the radicals from the following groups can be substituted: C ⁇ -C 4 haloalkyl or C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl;
  • R and R i2 together with the carbon to which they are attached form a carbonyl group.
  • the variable p is preferably 2 or 3 and the variable q is preferably 2, 3 or 4.
  • R X5 to R 20 are:
  • R X5 C ⁇ -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 haloalkenyl,
  • C ⁇ -C 6 alkyl preferably C ⁇ -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C ⁇ -C 6 alkylcarbonyl, C ⁇ -C 6 alkoxycarbonyl, C ⁇ -C 6 alkylaminocarbonyl or N, N -Di (C ⁇ -C 6 -alkyl) aminocarbonyl, where the alkyl or alkoxy radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, C ⁇ -C -alkoxy, C ⁇ -C 4 - Alkylthio or C ⁇ -C alkoxycarbonyl;
  • C ⁇ -C 6 alkyl C 3 -C 6 alkenyl or C 3 -C 6 cycloalkyl, where the three radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, C ⁇ - C 4 alkoxy, C ⁇ -C 4 alkylthio, C ⁇ -C 4 alkylcarbonyl or C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl;
  • R 19 C ⁇ -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 haloalkenyl,
  • Di- (C ⁇ -C 6 -alkyl) amino where the alkyl, cycloalkyl or alkoxy radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following radicals: cyano, C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl , C ⁇ -C 4 alkylaminocarbonyl, di (C ⁇ -C 4 alkyl) aminocarbonyl or C 3 -C 6 cycloalkyl;
  • R 20 is C ⁇ -C 6 alkyl or C 3 -C 6 alkenyl
  • R 3 represents hydrogen, halogen, cyano, rhodano, C ⁇ -C 6 alkyl, C ⁇ -C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl,
  • R 5 stands in particular for hydrogen or Cx-C ß- alkyl and particularly preferably for hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, 2-butyl, iso-butyl and tert. -Butyl.
  • radicals R 3 are hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, rhodano, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl, isobutyl, tert-butyl, chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl , Difluoromethyl, trifluoromethyl, 2, 2, 2-trifluoroethyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, methoxy, ethoxy, 1-propoxy, 2-propoxy, 1-butoxy, 2-butoxy, 2-meth lprop-l-oxy, tert-butyloxy, Difluoromethyloxy, trifluoromethyloxy, 2, 2, 2-trifluoroethyl-1-oxy, (methoxy) methyloxy, methylsulfanyl, ethylsulfanyl, n-propylsulfanyl, isopropyls
  • cyclohexenone derivatives of the general formula I mentioned above those compounds are particularly preferred which are derived from benzothiazole-5-carboxylic acid, that is to say compounds of the general formula I in which X represents a radical CR 3 and Y is selected from S, SO, and S0 2 .
  • X represents a radical CR 3
  • Y is selected from S, SO, and S0 2 .
  • R 3 has one of the meanings previously mentioned as preferred.
  • Y stands for S or S0 2 .
  • cyclohexenone derivatives which are derived from benzoxazole-5-carboxylic acid, ie compounds of the general formula I in which X represents a group CR 3 with the meanings given above for R 3 and Y represents an oxygen atom .
  • R 3 has the meanings given above as preferred.
  • cyclohexenone derivatives of the general formula I which are derived from benzimidazole-5-carboxylic acid, that is to say compounds of the general formula I in which X for CR 3 has the meanings given above for R 3 and Y for a group NR 4 have the meanings given above for R 4 .
  • those benzimidazole derivatives of the general formula I are preferred in which R 3 has the meanings given above as preferred for R 3 .
  • cyclohexenone derivatives of benzotriazole-5-carboxylic acid that is to say compounds of the general formula I in which X is nitrogen and Y is a group NR 4 with the meanings given above for R 4 .
  • R 4 has the meanings given above as preferred.
  • R 8 represents hydroxy.
  • R 8 for halogen, OR 15 , SR 25 , S0 2 R i6 , 0S0 2 R 6 , NR 19 R 20 ,
  • N (OR i9 ) R 20 or N-linked heterocyclyl which can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following radicals: nitro, cyano, C ⁇ -C-alkyl, C ⁇ -C 4 -haloalkyl, C ⁇ -C alkoxy or C ⁇ -C 4 haloalkoxy; stands.
  • R 9 , R i3 are hydrogen or C ⁇ -C 4 alkyl
  • Ro, R X2 , Ri 4 hydrogen or C -C 4 alkyl
  • RU is hydrogen, hydroxy, C ⁇ -C 6 -alkyl, in particular C ⁇ -C-alkyl, di- (C ⁇ -C 6 -alkoxy) methyl,
  • R 9 and R i3 or R i0 and R i4 together form a C ⁇ -C 4 alkyl chain which can carry one to three radicals from the following group: halogen, C ⁇ -C 4 alkyl or C ⁇ -C haloalkyl;
  • R ° and R 14 together form a methylene or an ethylene bridge which can carry one or two radicals from the following group: halogen, C ⁇ -C 2 alkyl or CC 2 haloalkyl;
  • R ii and R i2 together with the carbon to which they are attached form a carbonyl group.
  • R 9 , R i o, R ü , R 12 , R i3 and R i4 independently of one another represent hydrogen or C ⁇ -C 4 alkyl
  • R n can also represent hydroxy, CC-alkoxy, C ⁇ -C 4 -alkylthio, haloalkoxy or haloalkyIthio
  • R ii and R 12 together with the carbon atom to which they are attached also form a carbonyl group
  • a 1,3-dioxolane, 1,3-dithiolane, 1,3-oxothiolane, 1,3-oxothiane - can mean 1,3-dithiolane or a 1,3-dithiane ring, the 2-position of the six rings mentioned being identical to the carbon atom to which R 11 and R X2 are bound,
  • R 9 and R i3 or R 10 and R i4 can also mean a C ⁇ -C-alkylene chain
  • R 10 and R 12 or R 12 and R 13 together can form a ⁇ bond.
  • R 9 , Ri 3 are hydrogen or C ⁇ -C 4 alkyl
  • R i o, R i2 , Rl 4 hydrogen or C ⁇ -C 4 alkyl
  • RU hydrogen, hydroxy, C ⁇ -C 6 -alkyl, di- (C ⁇ -C 6 -alk-oxy) -methyl, (C ⁇ -C 6 -alkoxy) - (C ⁇ -C 6 -alkyIthio) -methyl, di- ( C ⁇ -C 6 -alkylthioJmethyl, C ⁇ -C 6 -alkylthio, C ⁇ -C 6 -haloalkylthio, C ⁇ -C 6 -alkylsulfonyl or C ⁇ -C 6 -haloalkylsulfonyl; in particular hydrogen, hydroxy or C ⁇ -C 6 -alkyl;
  • R 11 and R i2 can also form a carbonyl group together with the carbon to which they are attached.
  • 2-F-phenyl 2-fluorophenyl
  • 2-Cl-phenyl 2-chlorophenyl
  • Examples of particularly preferred compounds according to the invention are the benzothiazole-S-dioxide compounds 1-1'a.l to l-l'a.810, 1-1'b.l to l-l'b.810, 1-1'z.l to
  • Examples of particularly preferred benzimidazol-5-ylcarbonyl derivatives according to the invention of cyclohexenones are the compounds mentioned in Tables 51 to 75.
  • L 1 stands for a nucleophilically displaceable leaving group, such as halogen, for example bromine or chlorine, hetaryl, for example imidazolyl or pyridyl, carboxylate, for example acetate or trifluoroacetate etc.
  • the activated carboxylic acid IVa can be used directly, as in the case of the benzoyl halides, or can be generated in situ, for example with carbodiimides such as ethyl- (3'-dimethylaminopropyl) carbodiimide, dicyclohexylcarbodiimide, triphenylphosphine / azodicarboxylic acid ester, 2-pyridinedisulfide, etc.
  • auxiliary base it may be advantageous to carry out the acylation reaction in the presence of a base.
  • the reactants and the auxiliary base are expediently used in equimolar amounts.
  • a slight excess of the auxiliary base e.g. Under certain circumstances, 1.2 to 1.5 molar equivalents, based on IVa or IVb, can be advantageous.
  • Tertiary alkyl amines, pyridine or alkali metal carbonates are suitable as auxiliary bases.
  • a solvent e.g. chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride or 1,2-dichloroethane, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene or chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, polar aprotic solvents such as acetonitrile, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide or ester such as ethyl acetate or mixtures thereof.
  • chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride or 1,2-dichloroethane
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene or chlorobenzene
  • ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran
  • halides are used as the activated carboxylic acid component, it may be expedient to cool the reaction mixture to 0-10 ° C. when adding this reaction partner. The mixture is then stirred at 20-100 ° C., preferably at 25-50 ° C., until the reaction is complete. The processing takes place in the usual way, e.g. the reaction mixture is poured onto water and the product of value is extracted. Methylene chloride, diethyl ether and ethyl acetate are particularly suitable as solvents for this. After drying the organic phase and removing the solvent, the crude ester can be used for rearrangement without further purification.
  • the rearrangement of the esters to the compounds of the formula I is advantageously carried out at from 20 to 100 ° C. in a solvent and in the presence of a base and, if appropriate, using a cyano compound as a catalyst.
  • 1,2 dichloroethane, dioxane, ethyl acetate, toluene, or mixtures thereof.
  • Preferred solvents are acetonitrile and dioxane.
  • Suitable bases are tertiary amines such as triethylamine, aromatic amines such as pyridine or alkali carbonates such as sodium carbonate or potassium carbonate, preferably in an equimolar amount or up to a fourfold excess, based on the ester, can be used.
  • Triethylamine or alkali carbonate are preferably used, preferably in a double equimolar ratio with respect to the ester.
  • Inorganic cyanides such as sodium cyanide or potassium cyanide and organic cyano compounds such as acetone cyanohydrin or trimethylsilyl cyanide are suitable as cyano compounds. They are used in an amount of 1 to 50 mole percent, based on the ester. Preferably acetone cyanohydrin or trimethylsilyl cyanide, e.g. in an amount of 5 to 15, preferably about 10 mole percent, based on the ester.
  • reaction mixture is e.g. with dilute mineral acid, such as
  • hydrochloric acid or sulfuric acid acidified with an organic solvent, e.g. Extracted methylene chloride or ethyl acetate.
  • the organic extract can be mixed with 5-10% alkali carbonate solution, e.g. Sodium carbonate or potassium carbonate solution can be extracted.
  • the aqueous phase is acidified and the precipitate formed is suction filtered and / or extracted with methylene chloride or ethyl acetate, dried and concentrated.
  • compound la stands for a compound of the general formula I in which hex represents a radical of the general formula Ha and compound lb correspondingly for a compound of the general formula I in which hex represents a radical Ilb.
  • Suitable halogenating agents are, for example, phosgene, diphosgene, triphosgene, thionyl chloride, oxalyl chloride, phosphorus oxychloride, phosphorus pentachloride, mesyl chloride, Chloromethylene N, dimethyl ammonium chloride, oxalyl bromide, phosphorus oxybromide, etc.
  • L 2 stands for a nucleophilically displaceable leaving group, such as halogen, for example chlorine or bromine, hetaryl, for example imidazolyl, carboxylate, for example acetate, or sulfonate, for example mesylate or triflate etc.
  • halogen for example chlorine or bromine
  • hetaryl for example imidazolyl
  • carboxylate for example acetate
  • sulfonate for example mesylate or triflate etc.
  • the compounds of the formula V ⁇ , Vß, V ⁇ or V ⁇ can be used directly, e.g. in the case of carboxylic acid halides or generated in situ, e.g. activated carboxylic acids (with carboxylic acid and dicyclohexylcarbodiimide etc.).
  • Suitable oxidizing agents are m-chloroperbenzoic acid, peroxyacetic acid, trifluoroperoxyacetic acid, hydrogen peroxide, if appropriate in the presence of a catalyst such as tungstate.
  • the starting compounds are generally used in an equimolar ratio. However, it can also be advantageous to use one or the other component in excess.
  • reactants and the base are expediently used in equimolar amounts.
  • Suitable bases are tertiary alkylamines, such as triethylamine, aromatic amines, such as pyridine, alkali metal carbonates, for example sodium carbonate or potassium carbonate, alkali metal hydrogen carbonates, such as Sodium bicarbonate and potassium bicarbonate, alkali metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethanolate, potassium tert-butoxide or alkali metal hydrides, for example sodium hydride. Triethylamine or pyridine are preferably used.
  • solvents examples include chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride or 1,2-dichloroethane, aromatic hydrocarbons e.g. Toluene, xylene or chlorobenzene, ethers, such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, polar aprotic solvents, such as acetonitrile, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide or esters, such as ethyl acetate, or mixtures thereof.
  • chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride or 1,2-dichloroethane
  • aromatic hydrocarbons e.g. Toluene, xylene or chlorobenzene
  • ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane
  • polar aprotic solvents such as acetonitrile
  • reaction temperature is in the range from 0 ° C. to the boiling point of the reaction mixture.
  • the product can be worked up in a manner known per se.
  • compounds Ia, Ib or mixtures thereof can be formed in processes B to D.
  • the latter can be separated using classic separation methods, e.g. Crystallization, chromatography, etc., are separated.
  • cyclohexanediones of the formula IV used as starting materials are known or can be prepared by processes known per se (e.g. EP-A 71 707, EP-A 142 741, EP-A 243 313, US 4,249,937, WO 92/13821).
  • alkylating agents V ⁇ , sulfonylating agents Vß, phosphonation agents V ⁇ and V ⁇ , and the compounds Vl ⁇ , Vlß, Vl ⁇ , Vl ⁇ and Vl ⁇ are also known or can be prepared by known processes.
  • the carboxylic acids of the general formula IVa or their activated derivatives IVb are either known from the literature or can be prepared analogously to known processes.
  • Scheme 1 shows a common access to benzothiazole-5-carboxylic acids (compounds IV-1). kyl
  • R represents hydrogen (compound IV-la) or a saponifiable hydrocarbon radical, for example methyl (compound IV-Ib).
  • R 3 C (L 3 ) 3 thereof, in which L 1 stands for a reactive leaving group and L 3 stands for a C ⁇ -C 4 alkoxy group.
  • L x are chlorine, bromine, carboxylate, such as acetate, trifluoroacetate, N-heterocyclyl, such as imidazolyl, pyridyl etc.
  • R 3 COL i and R 3 C (L 3 ) 3 are the acid halides, carboxylic acid esters and carboxylic acid anhydrides and the orthoesters of the carboxylic acids R 3 CÜ 2 H.
  • the condensation reaction a) is preferably carried out under neutral to acidic reaction conditions, preferably in the presence of an inorganic or organic acid, such as, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid and pyridinium p-toluenesulfonate in an organic solvent at temperatures in the range from 0 to 150 ° C and preferably in the range of 20 to 120 ° C.
  • Particularly suitable solvents are saturated hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as benzene, aliphatic ethers such as diethyl ether and tert-butyl methyl ether or pyridine.
  • Step a) can also be carried out in two stages, the amino function in VIII being first reacted with a carboxylic acid R 9 -COOH or a derivative thereof to give the carboxamide, which is then cyclized to give the benzothiazole of the general formula IV-1.
  • the conversion to the amide is possible under the usual conditions for amide formation, for example by reacting an acid in the presence of a water-binding agent.
  • the cyclization succeeds with Lewis acids or phosgene.
  • the cyclization is then preferably carried out in an inert organic solvent, for example an aliphatic or aromatic hydrocarbon or in a halogenated hydrocarbon.
  • the methyl group can be oxidized in a known manner catalytically or stoichiometrically to the carboxylic acid (step b).
  • oxidizing agents for example metal oxides of transition metals, for example manganese dioxide, chromium trioxide and their anionic complex salts, for example sodium dichromate or chromyl chloride, pyridinium chromate, can also oxidize oxidizing acids, for example HNO 3 Gases such as oxygen or chlorine, optionally in the presence of transition metals (or the salts, for example the oxides or chlorides) can be used as catalysts.
  • oxidation will generally be carried out at temperatures in the range from -15 to + 150 ° C. and preferably in the range from 0 to 100 ° C.
  • oxidation of aromatic methyl groups to benzoic acids see for example (Houben-Weyl: "Methods of Organic Chemistry", V. Volume, IV / la 1981; Vol. VIII 1952; E. Bengtsson, Acta Chem. Scand. 1953, 7, 774; Singer et al. Org. Synth. Coll. Vol III, 1955, 740; BAS Hay et al. Can. J. Chem. 1965, 43, 1306)
  • the 3-nitro-benzoic acid derivatives thus obtained are then reduced to the 3-aminobenzoic acids in step c).
  • suitable reducing agents are hydrazines, metal hydrides such as aluminum hydride, and complex compounds derived therefrom such as lithium aluminum hydride, diisobutyl aluminum hydride, or boranes.
  • the preferred reducing agent is hydrogen in the presence of catalytic amounts of transition metals, for example Ni, Pd, Pt, Ru or Rh, which are used in supported form, for example on activated carbon, in the form of activated metals, for example Raney nickel, or in the form of soluble complex compounds can.
  • Suitable solvents for the reduction depend on the solubility of the substrate to be hydrogenated and the chosen reducing agent C ⁇ -C alcohols, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol or n-butanol, halogenated C ⁇ -C 6 hydrocarbons, such as Dichloromethane, trichloromethane, trichloroethane, trichlorethylene, aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylenes, chlorobenzene, aqueous solutions of inorganic or organic acids, such as aqueous hydrochloric acid.
  • C ⁇ -C alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol or n-butanol
  • halogenated C ⁇ -C 6 hydrocarbons such as Dichloromethane, trichloromethane, trichloroethane, trichlorethylene
  • aromatic hydrocarbons such
  • the reduction is usually carried out at temperatures in the range from -15 to + 100 ° C., preferably in the range from 0 to 40 ° C.
  • the reduction with hydrogen usually takes place at a hydrogen pressure in the range from 1 to 50 bar, preferably in the range from 1 to 10 bar.
  • a hydrogen pressure in the range from 1 to 50 bar, preferably in the range from 1 to 10 bar.
  • the first reaction step in stage d namely the conversion of the m-aminobenzoic acid of the general formula Xa to the substituted urea, is carried out by reaction with a C ⁇ -C 6 -alkyl isothiocyanate or an optionally substituted phenyl isothiocyanate in an anhydrous, organic solvent at temperatures in the range from -15 ° C to 150 ° C and preferably in the range from -15 ° C to 100 ° C.
  • Suitable solvents are, for example, aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons such as n-hexane or cyclohexane, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloromethane, trichloroethane, trichlorethylene, aromatic hydrocarbons such as benzene or anisole, dialkyl ether or cyclic ethers such as diethyl ether, methyl ether tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, anhydrous carboxylic acids such as glacial acetic acid or in pyridine.
  • substituted thioureas see for example: Kurzer, F., Org.
  • the substituted thiourea derivative thus obtained is then in a second reaction step from step d) with a halogen-containing oxidizing agent such as bromine, sulfuryl chloride or chlorine in an inert organic solvent to the substituted 2-aminobenzothiazole-5-carboxylic acid of the general formula IV-la (in Scheme 1, R 3 is NH-CH 3 ) cyclized.
  • a halogen-containing oxidizing agent such as bromine, sulfuryl chloride or chlorine in an inert organic solvent
  • R 3 is NH-CH 3
  • the cyclization generally takes place at temperatures in the range from -15 to + 150 ° C. and preferably in the range from 0 to 120 ° C.
  • Suitable solvents are, in particular, the abovementioned aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons, the abovementioned aromatic hydrocarbons, the abovementioned anhydrous carboxylic acids, and also C ⁇ -C-alkanols, for example methanol, ethanol or isopropanol, dialkyl ether, cyclic ethers and mixtures of the abovementioned solvents.
  • C ⁇ -C-alkanols for example methanol, ethanol or isopropanol, dialkyl ether, cyclic ethers and mixtures of the abovementioned solvents.
  • R 3 in formula IV-la is NH-CH 3
  • the o-aminothiobenzoic acids of the general formula VIII can also be prepared by hydrolysis in step e).
  • an alkali metal hydroxide for example lithium, sodium or potassium hydroxide, an alkaline earth metal hydroxide or alkali metal iodides such as sodium iodide in a suitable one Solvent
  • Usual reaction temperatures are in the range from 0 to 200 ° C, in particular in the range from 20 to 180 ° C.
  • suitable solvents are in particular aqueous, single-phase systems and pyridine.
  • a reducing agent such as hypophosphorous acid, sodium borohydride, trialkylsilanes, trialkylstannanes , SnCl 2 , NO, Wilkinson catalysts; see also J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, p. 2137; J. Am. Chem. Soc. 1950, 72, p. 3013; 1954,
  • the amide of the general formula XII is prepared by selective hydrolysis in step h). Because of the different reactivity of the two methyl groups, the preparation is possible under normal, alkaline saponification conditions, the progress of the reaction preferably being monitored. Methods for alkaline saponification of nitriles are, for example, from Org. Synth. Col. Vol 1, 1941, p. 321.
  • the amide function in the compounds of the general formula XII is then converted into an amino function in the sense of Hofmann degradation.
  • Typical conditions for Hofmann degradation are: aqueous alkaline chlorine or hypochloride solutions, temperatures in the range from 0 to 150 ° C and preferably in the range from 20 to 120 ° C (see also Organikum 16th edition 1986, p. 572).
  • the compound XIV can be converted into the compound IV-1 by halogen-metal exchange with an alkali metal alkyl, for example a lithium alkyl, such as methyl lithium, n-butyl lithium or tert-butyllithium and subsequent reaction of the reaction product with CO 2 .
  • Reaction step o) in scheme 3 can also be carried out by reacting the 5-bromobenzothiazole of the general formula XIV with carbon monoxide, a base and water under elevated pressure in the presence of a Pd, Ni, Co or Rh catalyst.
  • the catalysts nickel, cobalt, rhodium and in particular palladium can be metallic or in the form of conventional salts such as in the form of halogen compounds, for example PdCl 2 , RhCl 3 -H 2 ⁇ , acetates, for example Pd (0Ac) 2 , cyanides etc. in the known valence levels available.
  • halogen compounds for example PdCl 2 , RhCl 3 -H 2 ⁇ , acetates, for example Pd (0Ac) 2 , cyanides etc. in the known valence levels available.
  • metal complexes with tertiary phosphines metal alkylcarbonyls, metal carbonyls, for example C0 2 (CO) 8 , Ni (CO) 4 , metal carbonyl complexes with tertiary phosphines, for example (PPh 3 ) 2 Ni (CO) 2 , or transition metal salts complexed with tertiary phosphines.
  • the latter embodiment is particularly preferred in the case of palladium as a catalyst.
  • the type of phosphine ligand is widely variable. For example, they can be represented by the following formulas:
  • n is the numbers 1, 2, 3 or 4 and the radicals R 24 to R 26 are low molecular weight alkyl, for example C ⁇ -C 6 alkyl, aryl, C ⁇ -C-alkylaryl, for example benzyl, phenethyl or aryloxy.
  • Aryl is, for example, naphthyl, anthryl and preferably optionally substituted phenyl, with respect to the substituents
  • C-organic radicals such as C ⁇ -C 6 -alkyl radicals, for example methyl
  • carboxyl radicals such as COOH, COOM (M is, for example, an alkali, Alkaline earth metal or ammonium salt), or C-organic
  • the phosphine complexes can be prepared in a manner known per se, for example as described in the documents mentioned at the outset. For example, one starts from the customary commercially available metal salts such as PdCl 2 or Pd (OCOCH 3 ) 2 and adds the phosphine, for example P (C 6 H 5 ) 3 , P (nC 4 H 9 ) 3 , PCH 3 (C 6 H 5 ) 2 , 1, 2-bis (diphenylphosphino) ethane.
  • PdCl 2 or Pd (OCOCH 3 ) 2 adds the phosphine, for example P (C 6 H 5 ) 3 , P (nC 4 H 9 ) 3 , PCH 3 (C 6 H 5 ) 2 , 1, 2-bis (diphenylphosphino) ethane.
  • the amount of phosphine, based on the transition metal is usually 0 to 20, in particular 0.1 to 10 molar equivalents, particularly preferably 1 to 5 molar equivalents.
  • the amount of transition metal is not critical. Of course, for reasons of cost, you will rather get a small amount, e.g. from 0.1 to 35 10 mol%, in particular 1 to 5 mol%, based on the starting material IV.
  • the reaction is carried out with carbon monoxide and at least 40 equimolar amounts of water, based on the starting materials XIV.
  • the reactant water can also serve as a solvent, i.e. the maximum amount is not critical.
  • Suitable inert solvents for carboxylation reactions are solvents such as hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, hexane, pentane, cyclohexane, ether e.g. Methyl 1-tert.butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, substituted amides such as dimethylformamide, per-substituted ureas such as tetra-C ⁇ -C-alkylureas or nitriles such as benzonitrile or acetonitrile.
  • solvents such as hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, hexane, pentane, cyclohexane, ether e.g. Methyl 1-tert.butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, substituted
  • one of the reactants, in particular the base is used in excess, so that no additional solvent is required.
  • Bases suitable for the process are all inert bases which are able to bind the hydrogen iodide or bromine hydrogen released during the reaction.
  • tertiary amines such as tert. Alkylamines, e.g. Trialkylamines such as triethylamine, cyclic amines such as N-methylpiperidine or N, N'-dimethylpiperazine, pyridine, alkali metal or hydrogen carbonates, or tetraalkyl-substituted urea derivatives such as tetra-C ⁇ -C-alkylurea, e.g. Tetramethyl urea.
  • the amount of base is not critical, usually 1 to 10, in particular 1 to 5, moles are used.
  • the amount is generally such that the reactants are dissolved, unnecessarily high excesses being avoided for reasons of practicality in order to save costs, to be able to use small reaction vessels and to ensure maximum contact for the reactants.
  • the carbon monoxide pressure is adjusted so that there is always an excess of CO, based on XIV.
  • the carbon monoxide pressure at room temperature is preferably 1 to 250 bar, in particular 5 to 150 bar CO.
  • the carbonylation is generally carried out continuously or batchwise at temperatures from 20 to 250 ° C., in particular at 30 to 150 ° C. In the case of discontinuous operation, carbon monoxide is expediently pressed continuously onto the reaction mixture in order to maintain a constant pressure.
  • the 5-bromobenzothiazoles XIV used as starting compounds are known or can easily be prepared by a suitable combination of known syntheses and by the reaction sequence described in Scheme 3.
  • o-chloronitrobenzenes of the general formula XIII can be converted with alkali salts of alkyl mercaptans into the corresponding o-nitrothioethers (step k).
  • the thioether obtained in this way can be selectively brominated in the 3-position relative to the nitro group (step 1).
  • customary bromination reagents are also N-bromosuccinimide, N-bromohydadantoin and pyridinium perbromide.
  • the bromination is preferably carried out in an organic solvent, for example an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon, halogenated hydrocarbon or anhydrous organic acids at temperatures in the range from -15 to 150 ° C., preferably in the range from -15 to 100 ° C. (see, for example, Organikum, 16. Ed., 1986, p. 315).
  • organic solvent for example an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon, halogenated hydrocarbon or anhydrous organic acids at temperatures in the range from -15 to 150 ° C., preferably in the range from -15 to 100 ° C. (see, for example, Organikum, 16. Ed., 1986, p. 315).
  • the nitro group is then reduced to the amino group in step m).
  • the conditions for step m) correspond to those for
  • Step c) conditions given in Scheme 1.
  • the o-aminothioether from step m) is then cyclized to 5-bromobenzothiazole XIV in step n).
  • the reaction conditions required for this correspond to the conditions given for step a) in Scheme 1.
  • the oxidation of VIII to S-dioxide succeeds with oxidizing agents such as peroxyacids, e.g. m-chloroperbenzoic acid, peroxyacetic acid, trifluoroperoxyacetic acid or with hydrogen peroxide, preferably together with a transition metal catalyst, e.g. Sodium tungstate (VI) is used.
  • oxidizing agents such as peroxyacids, e.g. m-chloroperbenzoic acid, peroxyacetic acid, trifluoroperoxyacetic acid or with hydrogen peroxide, preferably together with a transition metal catalyst, e.g. Sodium tungstate (VI) is used.
  • a transition metal catalyst e.g. Sodium tungstate (VI) is used.
  • the cyclization of o-methylsulfonylaminobenzenes of the formula VIllc succeeds on the basis of that in Chem. Heterocycl. Comp. Vol.3, 1967, pp.197 ff
  • the azide XV will then react in reaction step q) with an alkane carboxylic acid, which may optionally also be halogenated, for example formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid or propionic acid to give the benzoxazole-5-carboxylic acid ester of the general formula IV-2a (R 3 : C ⁇ -C-alkyl) implemented.
  • the compounds XVI can then similar to the o-aminothiophenols of the general Formula VIII to the benzoxazole-5-carboxylic acid esters of the general formula IV-2 are implemented.
  • an aromatic diazonium compound is first prepared from the amine of the general formula Xb in aqueous acidic solution or in an anhydrous acid such as, for example, formic acid, acetic acid or trifluoroacetic acid with an inorganic nitrite such as sodium nitrite or an organic nitrite such as isoamyl nitrite.
  • an alkali azide for example sodium azide
  • the reaction temperature of the reaction is generally in the range from -15 to + 50 ° C., preferably in the range from 0 to 20 ° C.
  • Reaction step q) is preferably carried out in the anhydrous acid HOOC-R 3 desired for condensation in an aromatic hydrocarbon, such as benzene, toluene, xylene or chlorobenzene.
  • the reaction temperature is usually in the range from 0 to 150 ° C. and preferably in the range from 50 to 145 ° C. (See also B. Decroix et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1976, 621; S. Chaudhury et al., Can. J. Chem. 1982, 60, 1122).
  • XVIII is then converted under acidic conditions, for example with phosgene or phosphoryl chloride, into a nitrile ion which is trapped with an amine of the general formula R 4 -NH 2 or with ammonia, an iminoamide of Formula XIX emerges.
  • the compound XIX can then be converted under oxidizing conditions, such as described for reaction step b) or g) in Scheme 1, to give the benzimidazole-5-carboxylic acid ester, which in turn can be saponified to give the carboxylic acid.
  • Step y) is generally carried out under the reaction conditions customary for the reaction of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives with aromatic amines to give carboxamides.
  • the reaction temperature is generally in the range from -15 to 200 ° C., preferably in the range from 20 to 150 ° C.
  • the amide of the general formula XVIII is first dissolved in an organic solvent, for example one of the abovementioned cycloaliphatic or aromatic hydrocarbons or an ether, with the exclusion of water and a Lewis acid with an inorganic acid, for example hydrochloric acid or sulfuric acid - Acid such as titanium tetrachloride or an acid chloride such as sulfonyl chloride, sulfuryl chloride, phosphoryl chloride or phosgene is converted into the nitrilium ion.
  • the temperatures required for this are generally in the range from -15 to 150 ° C. and preferably in the range from 20 to 140 ° C.
  • the nitrilium ion is then trapped with ammonia or an amine of the general formula R 4 -NH 2 .
  • an oxidizing agent such as lead tetraacetate, thalium (III) nitrite, sulfuryl chloride or sodium hypochlorite performed in anhydrous conditions.
  • Aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons or ethers are used as solvents.
  • the reaction is usually carried out at temperatures in the range from -15 to + 150 ° C. and preferably in the range from 0 to 140 ° C.
  • benzimidazoles from iminoamides see also (Can. J. Chem. 1982, 60, p.1122).
  • a benzimidazole carboxylic acid ester or the free carboxylic acid is first saponified to give 3,4-diaminobenzoic acid.
  • This is then cyclized with sulfurous acid or its derivatives, for example S0 2 or S0 2 C1 2 , to give the benzoisothiadiazole-5-carboxylic acid of the general formula IV-4.
  • the cyclization is usually carried out at temperatures in the range from 0 to 200 ° C. and preferably in the range from 50 to 150 ° C., for example in a solvent or in the melt (see also: Chem. Ber. 1967, Vol. 100, p . 2164).
  • the compounds of the general formula VIII will first be diazotized, for example by reaction with organic or inorganic nitrite in an aqueous, neutral reaction medium at temperatures in the range from -15 to + 20 ° C.
  • the aqueous solution or suspension of the diazonium salt is then acidified, forming the compound of general formula IV-5. This can be obtained in a conventional manner from the reaction mixture, for example by extraction with an organic solvent.
  • the preparation of the starting compounds VIII is described in Scheme 1.
  • EDC ethyl (3 '-dimethylaminopropyl) carbodiimide
  • DMAP 4-dimethylaminopyridine
  • the compounds I of Examples 2 to 40 were prepared in an analogous manner by reacting the respective carboxylic acid IVa with the corresponding cyclohexane-1,3-dione.
  • the compounds of formula I and their agriculturally useful salts are suitable both as isomer mixtures and in the form of the pure isomers - as herbicides.
  • the herbicidal compositions which contain compounds of the formula I control plant growth very well on non-cultivated areas, especially in high areas
  • the compounds of the formula I or herbicidal compositions comprising them can also be used in a further number of crop plants for eliminating undesired plants.
  • the following crops are considered, for example:
  • the compounds of formula I or the herbicidal compositions containing them can be sprayed, for example, in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, including high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, sprinkling agents or granules , Atomizing, dusting, scattering or pouring can be used.
  • the application forms depend on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • the herbicidal compositions comprise a herbicidally effective amount of at least one compound of the formula I or an agriculturally useful salt of I and the auxiliaries which are customary for the formulation of crop protection agents.
  • Mineral oil fractions from medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, also coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes or their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone, strongly polar solvents, e.g. Amines such as N-methylpyrrolidone and water.
  • Paraffin Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes or their derivatives
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol
  • ketones such as cyclo
  • Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the thiochromanoylpyrazolone derivatives of the formula I, as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates consisting of an active substance, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
  • alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids e.g. Lignin-,
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral soils such as silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Urea and vegetable products such as flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • concentrations of the compounds of the formula I in the ready-to-use preparations can be varied within a wide range.
  • the formulations contain from about 0.001 to 98% by weight, preferably 0.01 to 95% by weight, of at least one active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • the compounds of the formula I or the herbicidal compositions can be applied pre- or post-emergence. If the active ingredients for certain crop plants are less tolerated, application techniques can be used in which the herbicidal compositions are sprayed with the aid of sprayers in such a way that the leaves of the sensitive crop plants are not hit wherever possible, while the active ingredients grow more rapidly on the leaves below unwanted plants or the uncovered floor area (post-directed, lay-by).
  • the application rates of the compound of the formula I are, depending on the control target, the season, the target plants and the growth stage, 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (a.S.).
  • the compounds of the formula I according to the invention can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active compound groups and applied together.
  • Plastic flower pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate served as culture vessels.
  • the seeds of the test plants were sown separately according to species.
  • the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing using finely distributing nozzles.
  • the tubes were lightly sprinkled to promote germination and growth, and then covered with clear plastic hoods until the plants had grown. This cover causes the test plants to germinate evenly, unless this was affected by the active ingredients.
  • test plants For the purpose of post-emergence treatment, the test plants, depending on the growth habit, were first grown to a height of 3 to 15 cm and only then treated with the active ingredients suspended or emulsified in water. For this purpose, the test plants were either sown directly and grown in the same containers or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment.
  • the application rate for post-emergence treatment was 0.25 or 0.125 kg / ha a.S. (active substance).
  • the plants were kept in a species-specific manner at temperatures of 10 to 25 ° C and 20 to 35 ° C. The trial period lasted 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for and their response to each treatment was evaluated. Evaluation was carried out on a scale from 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the aerial parts and 0 means no damage or normal growth.
  • the plants used in the greenhouse experiments are composed of the following types:
  • the compound I-lc.396 from Example 4 showed a good to very good herbicidal activity against AMARE, CHEAL, ECHCG and SETFA in post-emergence.
  • Compound I-2a.406 from Example 13 in post-emergence has a very good herbicidal activity against ABUTH, AMARE, CHEAL and IPOSS and a good activity against GALAP.
  • the 0 compound I-la.405 from Example 15 showed a very good herbicidal action against AMARE, CHEAL, ECHCG and POLPE in the post-emergence.
  • the compound I-la.408 from Example 17 showed a good to 5 very good herbicidal activity against ABUTH, CHEAL, ECHCG and POLPE in the post-emergence.
  • the compound I-lx.420 from Example 24 showed a very good herbicidal action against CHEAL, ECHCG, PHPBU SETFA and POLPE in the post-emergence.
  • Compound I-lx.406 from Example 31 has a very good herbicidal action against ABUTH, CHEAL, ECHCG and POLPE in the post-emergence.
  • the 40 compound I-lx.435 from Example 32 showed a very good herbicidal action against AMARE, CHEAL and ECHCG in the post-emergence.

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Abstract

The invention relates to cyclohexenone derivatives of benzo-condensed, unsaturated 5-ring nitrogen heterocycles of general formula (I) wherein X represents N or a group C-R<3>, Y represents O, S, SO, SO2 or NR<4> or X-Y represent S=N and X represents sulfur, and the variables R<1>, R<2> and Hex have the meanings given in claim 1. The invention also relates to a method for producing these compounds, to agents containing these compounds, and to their use as herbicides.

Description

BENZOHETERO CYCLYLCYCLO HEXENONE UND IHRE VERWENDUNG ALS HERBIZIDE BENZOHETERO CYCLYLCYCLO HEXENONE AND THEIR USE AS HERBICIDES
Beschreibungdescription
Die vorliegende Erfindung betrifft Cyclohexenon-Derivate benzo- kondensierter, ungesättigter 5-Ring-Stickstoffheterocyclen, Verfahren zur Herstellung derartiger Cyclohexenon-Derivate, Mittel, die derartige Verbindungen enthalten, sowie die Verwendung der Cyclohexenon-Derivate oder Mittel, die diese enthalten, zur Schadpflanzenbekämpfung.The present invention relates to cyclohexenone derivatives of benzo-condensed, unsaturated 5-ring nitrogen heterocycles, processes for the preparation of such cyclohexenone derivatives, agents containing such compounds and the use of the cyclohexenone derivatives or agents containing them for controlling harmful plants.
Aus der WO 96/05182 sind Saccharin-Derivate mit herbizider Wir- kung bekannt, die am Benzolkern des Saccharingerüstes mit einem (2-Cyclohexan-l,3-dion)carbonyl-Rest substituiert sind.WO 96/05182 discloses saccharin derivatives with herbicidal activity which are substituted on the benzene nucleus of the saccharin skeleton with a (2-cyclohexane-1,3-dione) carbonyl radical.
Aus der WO 99/03845 sind Cyclohexan-1, 3-dione bekannt, die in der 2-Position einen Benzoylrest aufweisen. Der Benzoylrest kann sei- nerseits mit Heteroaromaten substituiert sein. Die Verbindungen weisen Herbizid-Wirkung auf.From WO 99/03845 cyclohexane-1,3-diones are known which have a benzoyl radical in the 2-position. The benzoyl residue can in turn be substituted with heteroaromatics. The compounds have herbicidal activity.
Aus der WO 97/09324 sind Cyclohexan-l,3-dione mit Herbizid-Wirkung bekannt, die in der 2-Position einen benzokondensierten Schwefel-Heterocyclus, z.B. einen Thiochroman- oder einen Benzo- dihydrothiophen-Rest aufweisen, der über eine Carbonylgruppe gebunden ist.From WO 97/09324 cyclohexane-1,3-diones with herbicidal activity are known which have a benzo-condensed sulfur heterocycle in the 2-position, e.g. have a thiochroman or a benzodihydrothiophene radical which is bonded via a carbonyl group.
Aus der EP-A 283 261 sind ähnliche Verbindungen bekannt, worin der Cyclohexenonring in der 2-Position mit einem heteroaromatischen Rest substituiert ist. Als heteroaromatische Reste werden Schwefel, Stickstoff und/oder Sauerstoff enthaltende 5-Ring- oder 6-Ring-Heterocyclen genannt.Similar compounds are known from EP-A 283 261, in which the cyclohexenone ring is substituted in the 2-position with a heteroaromatic radical. 5-ring or 6-ring heterocycles containing sulfur, nitrogen and / or oxygen are mentioned as heteroaromatic radicals.
Die herbiziden Eigenschaften der aus den genannten Druckschriften bekannten Verbindungen sowie deren Verträglichkeiten gegenüber Kulturpflanzen vermögen jedoch nur bedingt die Anforderungen an Herbizide zu befriedigen.However, the herbicidal properties of the compounds known from the publications mentioned and their compatibility with crop plants are only able to meet the requirements for herbicides to a limited extent.
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde neue Verbindungen mit herbizider Wirkung bereitzustellen, die vorzugsweise eine höhere Wirksamkeit als die herbiziden Substanzen des Standes der Technik und/oder eine bessere Selektivität gegenüber Schadpflanzen aufweisen. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass diese Aufgabe durch Cyclohexenon-Derivate benzokondensierter, ungesättigter 5-Ring-Stickstoffheterocyclen der nachstehend definierten, allgemeinen Formel I gelöst wird.The present invention is therefore based on the object of providing new compounds with herbicidal activity which preferably have a higher activity than the herbicidal substances of the prior art and / or better selectivity towards harmful plants. It has now surprisingly been found that this object is achieved by cyclohexenone derivatives of benzo-condensed, unsaturated 5-ring nitrogen heterocycles of the general formula I defined below.
Demnach betrifft die vorliegende Erfindung Cyclohexenon-Derivate benzokondensierter, ungesättigter 5-Ring-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel I,Accordingly, the present invention relates to cyclohexenone derivatives of benzo-condensed, unsaturated 5-ring nitrogen heterocycles of the general formula I,
worinwherein
X für N oder eine Gruppe C-R3 steht;X represents N or a group CR 3 ;
Y für 0, S, SO, S02 oder NR4 stehtY stands for 0, S, SO, S0 2 or NR 4
oderor
X-Y für S=N stehen, und X Schwefel bedeutet;X-Y is S = N, and X is sulfur;
R1 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Cχ-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Ci-Cβ-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkylthio, Cι-C6-Alkylsulfinyl, Cι-C6-Halogenalkylsulfinyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl, Ci-Cβ-Halogenalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkyl,R 1 is hydrogen, nitro, halogen, cyano, Cχ-C 6 -alkyl, Cι-C 6 -haloalkyl, Ci-Cβ-alkoxy, Cι-C 6 -haloalkoxy, Cι-C 6 -alkylthio, Cι-C 6 -haloalkylthio , Cι-C 6 alkylsulfinyl, Cι-C6 haloalkylsulfinyl, Cι-C 6 alkylsulfonyl, Ci-Cβ-haloalkylsulfonyl, aminosulfonyl, Cι-C 6 -alkoxy-Cι-C 6 -alkyl, C 6 -alkylthio -Cι-C 6 alkyl,
Cι-C6-Alkylsulfinyl-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylamino-Cι-C6-alkyl, oder Di-(Ci-Cδ-alkyl)amino-Cι-C6-alkyl;-CC 6 alkylsulfinyl -CC 6 alkyl, -C 6 alkyl sulfonyl -CC 6 -alkyl, -C 6 -alkylamino -CC 6 -alkyl, or di- (Ci-C δ -alkyl) amino -CC 6 -alkyl;
R2 Wasserstoff, Halogen oder Ci-Cβ-Alkyl;R 2 is hydrogen, halogen or Ci-Cβ-alkyl;
R3 Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Amino, Mercapto, Rhodano, Hydrazid, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl, Cx-Ce-Aminoalkyl, Ci-Ce-Alkoxy-Cx-Cö-alkyl, Ci-Cß-Alkylcarbonyl-Ci-Ce-alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cx-Ce-Halogenalkoxy, Cτ-C6-Hydroxyalkoxy, Cx-Ce-Alkoxy-Ci-Cβ-alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl,R 3 is hydrogen, halogen, nitro, cyano, hydroxy, amino, mercapto, rhodano, hydrazide, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, Cx-Ce-aminoalkyl, Ci-Ce -Alkoxy-Cx-C ö -alkyl, Ci-C ß -alkylcarbonyl-Ci-Ce-alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, Cx-Ce-haloalkoxy, Cτ-C 6 -hydroxyalkoxy, Cx-Ce-alkoxy-Ci-Cβ-alkoxy, C 3 -C 6 cycloalkyl,
Cι-C6-Alkylamino, Di-Cι-C6-alkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino, wobei die Alkyl- und Cycloalkylgruppen der drei letztgenannten Reste teilweise oder vollständig halogeniert und/oder ein bis drei Substituenten, ausgewählt unter Cι-C -Alkoxy oder Hydroxy tragen können,C 1 -C 6 -alkylamino, di-C 1 -C 6 -alkylamino, C 3 -C 6 -cycloalkylamino, the alkyl and cycloalkyl groups of the three latter radicals being partially or fully halogenated and / or one to three substituents selected from Cι- C can carry alkoxy or hydroxy,
Cι-C6-Alkylthio, C!-C6-Halogenalkylthio, Ci-Cδ-Hydroxyalkylthio, Cj-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkylthio,C 1 -C 6 alkylthio, C ! -C 6 -haloalkylthio, Ci-C δ -hydroxyalkylthio, Cj-C 6 -alkoxy-Cι-C 6 -alkylthio,
Phenyl, Naphthyl, Heterocyclyl, Phenoxy, Phenylamino, Diphenylamino, wobei die Phenyl- und Heterocyclylgruppen der sechs letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, Cχ-C -Alkyl, C!-C4-Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy und Cι-C-Halogenalkoxy, tragen können,Phenyl, naphthyl, heterocyclyl, phenoxy, phenylamino, diphenylamino, the phenyl and heterocyclyl groups of the six last-mentioned radicals in turn partially or completely halogenated and / or one, two or three substituents selected from nitro, cyano, hydroxy, C,-C-alkyl , C ! -C 4 haloalkyl, -CC alkoxy and -CC haloalkoxy, can wear
C(0)OR5, oder C(0)N(R6)R7; undC (0) OR 5 , or C (0) N (R 6 ) R 7 ; and
R4 Wasserstoff, Cx-Cö-Alkyl, Cτ-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl,R 4 is hydrogen, Cx-C ö -alkyl, Cτ-C 6 -haloalkyl, Cι-C 6 -hydroxyalkyl, Cι-C 6 -alkoxy-Cι-C 6 -alkyl,
Phenyl, Naphthyl, wobei die zwei letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, Cχ-C-Alkyl, Cχ-C-Halogenalkyl,Phenyl, naphthyl, the latter two radicals in turn partially or fully halogenated and / or one, two or three substituents selected from nitro, cyano, hydroxy, Cχ-C-alkyl, Cχ-C-haloalkyl,
Cχ-C -Alkoxy und Cι-C -Halogenalkoxy, tragen können; bedeuten, wobeiCχ-C alkoxy and -CC haloalkoxy, can wear; mean where
R5 für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl,R 5 for hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 6 -C 6 -alkyl,
Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl steht, wobei die drei letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, C].-C -Alkyl,Phenyl, naphthyl or heterocyclyl, the last three radicals in turn partially or completely halogenated and / or one, two or three substituents selected from nitro, cyano, hydroxy, C] . -C alkyl,
Cι-C4-Halogenalkyl, Cχ-C-Alkoxy und Cι-C -Halogenalkoxy, tragen können;-C-C 4 haloalkyl, Cχ-C-alkoxy and Cι-C haloalkoxy, can wear;
R6, R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cx-Cδ-Halogenalkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl,R 6 , R 7 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, Cx-C δ -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl,
Cx-Ce-Alkoxy-Ci-Ce-alkyl , Phenyl oder Naphthyl stehen, wobei die zwei letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, Cχ-C -Alkyl, Cχ-C -Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy und C!-C -Halogenalkoxy, tragen können; undCx-Ce-alkoxy-Ci-Ce-alkyl, Are phenyl or naphthyl, the latter two radicals being partially or fully halogenated and / or one, two or three substituents selected from nitro, cyano, hydroxy, Cχ-C-alkyl, Cχ-C -haloalkyl, Ci-C 4 - Alkoxy and C ! -C -haloalkoxy, can wear; and
Hex für substituiertes ( 3-Oxo-l-cyclohexen-2-yl ) carbonyl der Formel Ha oder für substituiertes ( l , 3-Dioxo-2-cy- clohexyl ) methyliden der Formel Ilb steht ,Hex represents substituted (3-oxo-1-cyclohexen-2-yl) carbonyl of the formula Ha or substituted (1,3-dioxo-2-cyclohexyl) methylidene of the formula IIb,
Ha I lbHa I lb
steht, wobei die Variablen R8 bis R14 folgende Bedeutung haben:stands, whereby the variables R 8 to R 14 have the following meaning:
R8 Hydroxy, Mercapto, Halogen, ORi5, SRi5, SOR16, S02Rl6, OS02R16, P(0)Ri7R18, OP(0)R17R18, P(S)R17Rl8, OP(S)R17Rl8' NR19R20, ONR19R20 oder N- gebundenes Heterocyclyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cι_C4-Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cχ-C -Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy;R 8 hydroxy, mercapto, halogen, OR i5 , SR i5 , SOR 16 , S0 2 R 16 , OS0 2 R 16 , P (0) R i7 R 18 , OP (0) R 17 R 18 , P (S) R 17 R 18 , OP (S) R 17 R 18 'NR 19 R 20 , ONR 19 R 20 or N-linked heterocyclyl, which can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following radicals: nitro, cyano , C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C,-C 4 alkoxy or C 1 -C 4 haloalkoxy;
R9, R13 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl;R 9 , R 13 independently of one another are hydrogen, -CC 4 -alkyl or -C-C 4 -alkoxycarbonyl;
Ri , R12, R14 unabhängig voneinander Wasserstoff oderR i , R 12 , R 14 independently of one another are hydrogen or
Cx-C4-Alkyl;C x -C 4 alkyl;
Ri Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C!-C6-Alkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl , Di- (Cτ-C6-alk- oxy) -methyl , (Cj.-C6-Alkoxy) - (Cι-C6-alkyl- thio) -methyl , Di- ( Ci-Cβ-alkylthio )methyl , Cι-C6-Alkoxy, Ci-Ce-Halogenalkoxy, Cι-C6-Alkyl- thio, Cι-C6-Halogenalkylthio, Ci-Cδ-Alkyl- sulfinyl, Cι-C6-Halogenalkylsulfinyl, Cχ-C6-Al- kylsulfonyl , Ci-Cö-Halogenalkylsulfonyl , Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Cι-C6-Halogenalkoxycarbo- nyl;R i hydrogen, halogen, hydroxy, C ! -C 6 alkyl, Ci-C δ -haloalkyl, di- (Cτ-C 6 -alk-oxy) -methyl, (Cj.-C 6 -alkoxy) - (Cι-C 6 -alkyl-thio) -methyl , Di- (Ci-Cβ-alkylthio) methyl, -C-C 6 -alkoxy, Ci-Ce-haloalkoxy, Cι-C 6 -alkylthio, Cι-C 6 -haloalkylthio, Ci-C δ -alkylsulfinyl, Cι-C6 haloalkylsulfinyl, Cχ-C 6 -Al- kylsulfonyl, Ci-C ö haloalkylsulfonyl, Ci-C δ alkoxycarbonyl, -C-C 6 haloalkoxycarbonyl;
l,3-Dioxolan-2-yl, 1, 3-Dioxan-2-yl, 1,3-Oxa- thiolan-2-yl, 1,3 Oxathian-2-yl, 1,3-Dithio- lan-2-yl oder 1, 3-Dithian-2-yl, wobei die sechs letztgenannten Reste durch einen bis drei C1-C4-Alkylreste substituiert sein können;1,3-dioxolan-2-yl, 1,3-dioxan-2-yl, 1,3-oxathiolan-2-yl, 1,3 oxathian-2-yl, 1,3-dithiolan-2 -yl or 1, 3-dithian-2-yl, where the latter six radicals can be substituted by one to three C 1 -C 4 -alkyl radicals;
oderor
Rio und R12 oder RX2 und R14 bilden gemeinsam eine π-Bindung oder eine Ci-Cs-Alkylenkette, die einen zwei oder drei Reste aus folgender Gruppe tragen kann: Halogen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cχ-C -Halogenalkyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl;Rio and R 12 or R X2 and R 14 together form a π bond or a Ci-Cs alkylene chain, which can carry one or two radicals from the following group: halogen, cyano, C 1 -C 4 alkyl, Cχ-C -Halogenalkyl or -CC 4 alkoxycarbonyl;
oderor
Rio und Ri4 bilden gemeinsam eine Cι-C-Alkylkette, die einen zwei oder drei Reste aus folgender Gruppe tragen kann: Halogen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl oder Ci-C-Alkoxy- carbonyl ;R i o and R i4 together form a C 1 -C 4 alkyl chain which can carry two or three radicals from the following group: halogen, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl or C 1 -C 4 alkoxy - carbonyl;
oderor
Rü und Ri2 bilden gemeinsam eine -0-(CH2)p-0-, -0-(CH2)p-S-, -S-(CH2)p-S-, -0-(CH2)q- oder -S-(CH2 )g-Kette, worin p für 2, 3, 4 oder 5, und q für 2, 3, 4, 5 oder 6 stehen, und die durch einen zwei oder drei Reste aus folgender Gruppe substi- tuiert sein kann: Halogen, Cyano, Cι-C -Alkyl, Cι-C -Halogen- alkyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl;Rü and R i2 together form a -0- (CH 2 ) p -0-, -0- (CH 2 ) p -S-, -S- (CH 2 ) p -S-, -0- (CH 2 ) q - or -S- (CH 2 ) g chain, wherein p is 2, 3, 4 or 5, and q is 2, 3, 4, 5 or 6, and by one or two radicals from the following group may be substituted: halogen, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 halogen alkyl or C 1 -C 4 alkoxycarbonyl;
oderor
RU und Ri2 bilden gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an dem sie gebunden sind, eine Carbonylgruppe;RU and R i2 together with the carbon to which they are attached form a carbonyl group;
wobeiin which
R15 Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl,R 15 -CC 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 haloalkenyl,
C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cι-C6-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C2-C6-Al- kinylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Cι-C6-Alk- oxycarbonyl, C3-C6-Alkenyloxycarbonyl, C3-C6-Alkinyl- oxycarbonyl, Cι-C6-Alkylthiocarbonyl, Cι-C6-Alkyl- aminocarbonyl, C3-C6-Alkenylaminocarbonyl, C3-C6-AI- kinylaminocarbonyl , N,N-Di (C!-C6-alkyl ) aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alkenyl )-N- (Cι-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alkinyl ) -N- (Ci-Cδ-alkyl ) -aminocarbonyl, N- (Ci-Cδ-Alkoxy) -N-(Ci-Cß-alkyl) -aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alkenyl ) -N- (Cχ-C6-alkoxy) -aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl) -N-(Cι-C6-alkoxy)-aminocarbonyl,C 3 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 haloalkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, Cι-C 6 alkylcarbonyl, C 2 -C 6 alkenylcarbonyl, C 2 -C 6 kinylcarbonyl -Al-, C 3 -C 6 cycloalkylcarbonyl, Cι-C 6 alkoxycarbonyl, C 3 -C 6 alkenyloxycarbonyl, C 3 -C 6 alkynyloxycarbonyl, Cι-C 6 alkylthiocarbonyl, Cι-C 6 alkyl aminocarbonyl, C 3 -C 6 alkenylaminocarbonyl, C 3 -C 6 -alkynylaminocarbonyl, N, N-di (C ! -C 6 alkyl) aminocarbonyl, N- (C 3 -C 6 -alkenyl) -N- (-C-C 6 -alkyl) -aminocarbonyl, N- (C 3 -C 6 -alkynyl) -N- (Ci-C δ -alkyl) -aminocarbonyl, N- (Ci-C δ- alkoxy) -N- (Ci-C ß- alkyl) -aminocarbonyl, N- (C 3 -C 6 -alkenyl) -N- (Cχ-C 6 -alkoxy) -aminocarbonyl, N - (C 3 -C 6 alkynyl) -N- (-C-C 6 alkoxy) aminocarbonyl,
Di- (Ci-Cβ-alkyl ) -aminothiocarbonyl, Cι-C6-Alkoxyimi- no-Cι-C6-alkyl, wobei die genannten Alkyl-, Cyclo- alkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine, zwei oder drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano,Di- (Ci-Cβ-alkyl) -aminothiocarbonyl, -C-C 6 -alkoxyimi- no -CC-C 6 -alkyl, where the alkyl, cycloalkyl or alkoxy radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or one , two or three of the following groups: cyano,
Cι-C4-Alkoxy, Cι-C -Alkylthio, Di-(Cι-C-alkyl)amino, Cι-C -Alkylcarbonyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl, Cι-C4-Alko- xy-Cι-C -alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cι-C -Al- kylaminocarbonyl, Di- (Cι-C -Alkyl) aminocarbonyl, Aminocarbonyl, Cχ-C-Alkylcarbonyloxy oderC 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C alkylthio, di (C 1 -C 4 alkyl) amino, C 1 -C 4 alkylcarbonyl, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 alkoxy xy-C 1 -C alkoxycarbonyl, hydroxycarbonyl, C 1 -C 4 alkylaminocarbonyl, di (C 1 -C 4 alkyl) aminocarbonyl, aminocarbonyl, Cχ-C-alkylcarbonyloxy or
C3-C6-Cycloalkyl;C 3 -C 6 cycloalkyl;
Phenyl, Phenyl-Cι-C6-alkyl, Phenylcarbo- nyl-Cι-C6-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenoxythiocarbonyl, Phenylaminocarbonyl,Phenyl, phenyl -CC 6 alkyl, phenylcarbonyl-C 6 alkyl, phenylcarbonyl, phenoxycarbonyl, phenoxythiocarbonyl, phenylaminocarbonyl,
N- (Cι-C6-Alkyl ) -N-phenylaminocarbonyl, Phe- nyl-C2-C6-alkenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocy- clyl-Ci-Cβ-alkyl, Heterocyclylcarbonyl-Ci-Cö-alkyl, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Hete- rocyclyloxythiocarbonyl, Heterocyclylaminocarbonyl,N- (Cι-C6 alkyl) -N-phenylaminocarbonyl, Phe nyl-C 2 -C 6 alkenylcarbonyl, heterocyclyl, heterocyclyl-Ci-Cβ-alkyl, heterocyclylcarbonyl-Ci-C ö alkyl, heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, heterocyclyloxythiocarbonyl, heterocyclylaminocarbonyl,
N-(Cι-C6-Alkyl)-N-heterocyclylaminocarbonyl oder He- terocyclyl-Ci-Cδ-alkenylcarbonyl, wobei der Phenyl- oder der Heterocyclyl-Rest der 18 letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cι-C-Alkyl, Cι-C4-Ha- logenalkyl, Cι-C-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy; bedeutet;N- (-C 6 alkyl) -N-heterocyclylaminocarbonyl or heterocyclyl-Ci-C δ -alkenylcarbonyl, where the phenyl or heterocyclyl radical of the 18 latter substituents can be partially or completely halogenated and / or one to can carry three of the following radicals: nitro, cyano, C alkyl, Cι-C 4 -Ha- logenalkyl, Cι-C alkoxy or Cι-C 4 haloalkoxy; means;
Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder-C-C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl or
C3-C6-Cycloalkyl, wobei die vier genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/ oder eine, zwei oder drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Cι-C-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cχ-C -Alkylthio, Cι-C -Halogenalkylthio, Cχ-C4-Alkyl- carbonyl, Cχ-C -Alkoxycarbonyl oder Cι-C -Halogenalk- oxycarbonyl,C 3 -C 6 -cycloalkyl, where the radicals mentioned four may be partially or fully halogenated and / or may carry one, two or three of the following groups: cyano, C alkoxy, Cι-C4-haloalkoxy, Cχ- C -alkylthio, -C-C -haloalkylthio, Cχ-C 4 -alkylcarbonyl, Cχ-C -alkoxycarbonyl or Cι-C -haloalkoxyoxycarbonyl,
Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl, Heterocyclyl oder Hetero- cyclyl-C1-C -alkyl, wobei der Phenyl- oder der Hete- rocyclylrest der vier letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/ oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cι-C-Alkyl, Cχ-C-Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy, C!-C -Halogenalkoxy oder Cι-C4-Alkoxy- carbonyl; bedeutet;Phenyl, phenyl -CC 4 -alkyl, heterocyclyl or heterocyclic-C 1 -C -alkyl, where the phenyl or heterocyclyl radical of the four last-mentioned substituents can be partially or completely halogenated and / or can carry one, two or three of the following radicals: nitro, cyano, -CC alkyl, C Alkyl-C haloalkyl, -C-alkoxy, C ! -C -haloalkoxy or -CC 4 alkoxy carbonyl; means;
Ri7, R18 unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxy,R i7 , R 18 independently of one another hydrogen, hydroxy,
Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Phenyl, Phenyl-Cι-C -alkyl oder Phenoxy, wobei die drei letztgenannten Substituenten partiell oder vollstän- dig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen können: Nitro, Cyano, C!-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy oder Cι-C -Alkoxycarbonyl; bedeuten;C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylthio, phenyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl or phenoxy, where the latter three substituents can be partially or completely halogenated and / or one , two or three of the following residues: Nitro, Cyano, C ! -C 4 -alkyl, -C-C 4 -haloalkyl, -C-C 4 -alkoxy, Cι-C 4 -haloalkoxy or -C-C -alkoxycarbonyl; mean;
R9 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl,R 9 is hydrogen, -CC 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl,
C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogen- alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Cβ-Alkylcarbonyl, Hydroxy, Cχ-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Amino, Cι-C6-Alkylamino,C 3 -C 6 haloalkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 haloalkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, Ci-Cβ-alkylcarbonyl, hydroxy, Cχ-C 6 -alkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 3 -C 6 alkynyloxy, amino, C 1 -C 6 alkylamino,
Di-(Cι-C6-alkyl)amino oder Ci-Cö-Alkylcarbonylamino, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxy- reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Re- ste tragen können: Cyano, C1-C4-Alkoxycarbonyl,Di- (-C 6 -alkyl) amino or Ci-C ö alkylcarbonylamino, where the alkyl, cycloalkyl or alkoxy radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or one, two or three of the following radicals can wear: cyano, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl,
Cι-C4-Alkylaminocarbonyl, Di- (Cι-C-alkyl ) aminocarbonyl oder C3-C6-Cycloalkyl,C 1 -C 4 alkylaminocarbonyl, di- (C 1 -C 4 alkyl) aminocarbonyl or C 3 -C 6 cycloalkyl,
Phenyl, Phenyl-Cχ-C4-alkyl, Phenylcarbonyl, Hetero- cyclyl, Heterocycly-Cι-C4-alkyl oder Heterocyclylcar- bonyl, wobei der Phenyl- oder Heterocyclyl-Rest der sechs letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cχ-C -Halogenalkyl,Phenyl, phenyl-Cχ-C 4 -alkyl, phenylcarbonyl, heterocyclic, heterocycly-C 1 -C 4 -alkyl or heterocyclylcarbonyl, where the phenyl or heterocyclyl radical of the latter six substituents can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following radicals: nitro, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, Cχ-C -haloalkyl,
Cι-C4-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy; bedeutet;Cι-C 4 alkoxy or Cι-C 4 haloalkoxy; means;
R20 Wasserstoff, Ci-Cδ-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl; bedeutetR 20 is hydrogen, Ci-C δ alkyl, C 3 -C 6 alkenyl or C 3 -C 6 alkynyl; means
sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.and their agriculturally useful salts.
Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, die Cyclohexenon-Derivate der Formel I enthalten und eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Cyclohexenon-Derivaten der Formel I gefunden.In addition, herbicidal compositions have been found which contain cyclohexenone derivatives of the formula I and have a very good herbicidal action. Processes for making these agents have also been developed and methods for controlling undesirable plant growth using the cyclohexenone derivatives of the formula I found.
Die Verbindungen der Formel I können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitatszentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische.Depending on the substitution pattern, the compounds of the formula I can contain one or more chiral centers and are then present as enantiomers or diastereomer mixtures. The invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
Die Verbindungen der Formel I können auch in Form ihrer landwirtschaftlich brauchbaren Salze vorliegen, wobei es auf die Art des Salzes in der Regel nicht ankommt. Im Allgemeinen kommen die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen, beziehungsweise Anionen, die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchtigen.The compounds of the formula I can also be present in the form of their agriculturally useful salts, the type of salt generally not being important. In general, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the herbicidal activity of the compounds I
Es kommen als Kationen insbesondere Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium und Magnesium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie Ammonium, wobei hier gewünschtenfalls ein bis vier Wasserstoffatome durch Ci—C—Alkyl, Hydroxy-Cι-C—alkyl, Cι-C-Alkoxy-Cτ-C-alkyl, Hydroxy-Cι-C-alkoxy-Cι-C -alkyl, Phenyl oder Benzyl ersetzt sein können, vorzugsweise Ammonium, Dimethylammonium,The cations used are, in particular, ions of the alkali metals, preferably lithium, sodium and potassium, of the alkaline earth metals, preferably calcium and magnesium, and of the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and ammonium, where if desired one to four hydrogen atoms by Ci— C — alkyl, hydroxy-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, hydroxy-C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, phenyl or benzyl can be replaced, preferably ammonium, dimethylammonium,
Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, 2-(2-Hydroxyeth-l-oxy)eth-l-ylammonium,Diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, 2- (2-hydroxyeth-l-oxy) eth-l-ylammonium,
Di(2-hydroxyeth-l-yl)ammonium, Trimethylbenzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(Cι—C—alkyl)sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(Cι—C4—alkyl) sulfoxonium, in Betracht.Di (2-hydroxyeth-l-yl) ammonium, trimethylbenzylammonium, furthermore phosphonium ions, sulfonium ions, preferably tri (C 1 -C 4 alkyl) sulfonium and sulfoxonium ions, preferably tri (C 1 -C 4 alkyl) sulfoxonium, into consideration.
Anionen von brauchbaren Säureadditionsalzen sind in erster Linie Chlorid, Bro id, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat sowie die Anionen von Ci—C—Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat.Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, nitrate, hydrogen carbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate and the anions of C 1 -C 4 -alkanoic acids, preferably formate, acetate, propion and butyrate.
Im Falle von R8 = Hydroxy oder Mercapto {Z = 0,S} steht Ha auch stellvertretend für die tautomeren Formen Ha' , Ha' ' und Ha'''. In the case of R 8 = hydroxy or mercapto {Z = 0, S}, Ha also represents the tautomeric forms Ha ', Ha''andHa'''.
Ha' beziehungsweise Ilb auch stellvertretend für die tautomeren Formen Ilb', Ilb'' und Ilb'''.Ha 'and Ilb also represent the tautomeric forms Ilb', Ilb '' and Ilb '' '.
''
ilb' ilb '
Die für die Substituenten Ri bis R20 oder als Reste an Phenyl— und Heterocyclyl—Resten genannten organischen Molekülteile stellen Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenwasserstoffketten, also alle Alkyl—, Halogenalkyl—, Alkoxy—, Halogenalkoxy—, Alkylthio—, Halogenalkylthio—, Alkylsulfinyl—, Halogenalkylsulfinyl—, Alkylsulfonyl—, Halogenalkylsulfonyl—, N-Alkylamino-, N,N-Dialkylamino-, N-Halogenalkylamino-, N-Alkoxyamino-, N-Alkoxy-N-alkylamino-, N-Alkylcarbonylamino-, Alkylcarbonyl—, Halogenalkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl—, Halogenalkoxycarbonyl, Alkylthiocarbonyl-, Alkylcarbonyloxy—, Alkylaminocarbonyl—, Dialkylaminocarbonyl—, Dialkylaminothiocarbonyl-, Alkoxyalkyl—, Alkoxyiminoalkyl-, Phenylalkylcarbonyl, Heterocyclylalkylcarbonyl, Phenylalkenylcarbonyl-, Heterocyclylalkenylcarbonyl-, N—Alkoxy——alkylaminocarbonyl—, N—Alkyl—N—henylaminocarbonyl—, N—Alkyl——heterocyclylaminocarbonyl—, Phenylalkyl—, Heterocyclylalkyl—, Phenylcarbonylalkyl—, Heterocyclylcarbonylalkyl—, Alkoxyalkoxycarbonyl—, Alkenylcarbonyl—, Alkenyloxycarbonyl—, Alkenylaminocarbonyl—, N—Alkenyl—N—alkylaminocarbonyl—, N—Alkenyl——alkoxyaminocarbonyl—, Alkinylcarbonyl—, Alkinyloxycarbonyl—, Alkinylaminocarbonyl—, N—Alkinyl—N—alkylaminocarbonyl—,The organic parts of the molecule mentioned for the substituents R i to R 20 or as residues on phenyl and heterocyclyl residues represent collective terms for individual lists of the individual group members. All hydrocarbon chains, ie all alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio -, haloalkylthio—, alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, N-alkylamino, N, N-dialkylamino, N-haloalkylamino, N-alkoxyamino, N-alkoxy-N-alkylamino, N- Alkylcarbonylamino, alkylcarbonyl, haloalkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, haloalkoxycarbonyl, alkylthiocarbonyl, alkylcarbonyloxy, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, dialkylaminothiocarbonyl, alkoxyalkyl, Alkoxyiminoalkyl, phenylalkylcarbonyl, heterocyclylalkylcarbonyl, phenylalkenylcarbonyl, heterocyclylalkenylcarbonyl, N — alkoxy — alkylaminocarbonyl, N — alkyl — N — henylaminocarbonyl, N — alkyl — heterocyclylaminocarbonyl, phenylalkylcarbonyl, heterocyllyl, heterocyclyl, heterocycyllyl, heterocycyllyl, heterocycyl Alkoxyalkoxycarbonyl, alkenylcarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkenylaminocarbonyl, N-alkenyl, N-alkylaminocarbonyl, N-alkenyl, alkoxyaminocarbonyl, alkynylcarbonyl, alkynyloxycarbonyl, alkynylaminocarbonyl, N-alkynyl-N-alkylaminocarbonyl,
N—Alkinyl—N—alkoxyaminocarbonyl—, Alkenyl—, Alkinyl—, Halogenalkenyl—, Halogenalkinyl—, Alkenyloxy-, Alkinyloxy, Alkandiyl-, Alkendiyl-, Alkadiendiyl- oder Alkindiyl—Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Sofern nicht anders angegeben tragen halogenierte Substituenten vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.N — alkynyl — N — alkoxyaminocarbonyl, alkenyl, alkynyl, haloalkenyl, haloalkynyl, alkenyloxy, alkynyloxy, alkanediyl, alkenediyl, alkadienediyl or alkynediyl parts can be straight-chain or branched. Unless stated otherwise, halogenated substituents preferably carry one to five identical or different halogen atoms. Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
Ferner bedeuten beispielsweise:Furthermore, for example:
— Ci—C4—Alkyl: z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, 1—Methylethyl, Butyl, 1—Methylpropyl, 2—Methylpropy1 oder 1 , 1—Dimethylethyl;C 1 -C 4 -alkyl: for example methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl or 1, 1-dimethylethyl;
— Ci—C6—Alkyl, sowie die Alkylteile von Ci—C6—Alkylamino,Ci — C 6 alkyl, and the alkyl parts of Ci — C 6 alkylamino,
Di-(Cι-C6-alkyl)amino, N-(Cι-C6-Alkoxy)-N-(Cx-Ce-alkyl)amino, N(Cι-C6— lkoxy)—N—(Ci—Cβ—alkyl)—aminocarbonyl, N—(C3-C6-Alkenyl)—N—(Cτ-C6—alkyl)—aminocarbonyl, (C3-C6-Alkinyl )——(Cj-C6—alkyl )—aminocarbonyl , N—(Ci—C6—Alkyl)——phenylaminocarbonyl,Di- (-C-C 6 -alkyl) amino, N- (-C-C 6 -alkoxy) -N- (Cx-Ce-alkyl) amino, N (Cι-C 6 - lkoxy) —N— (Ci — Cβ —Alkyl) —aminocarbonyl, N— (C 3 -C 6 alkenyl) —N— (Cτ-C 6 alkyl) —aminocarbonyl, (C 3 -C 6 alkynyl) —— (Cj-C 6 alkyl) Aminocarbonyl, N (C 1 -C 6 alkyl) phenylaminocarbonyl,
N—(Cι—C6—Alkyl)—N—heterocyclylaminocarbonyl: C]—C4—Alkyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentyl, 1—Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2 ,2-Dimethylpropyl, 1—Ethylpropyl, Hexyl, 1, 1—Dimethylpropyl, 1 , 2—Dimethylpropyl , 1—Methylpentyl, 2—Methylpentyl, 3—Methylpentyl, 4—Methylpentyl, 1 , 1—Dimethylbutyl, 1 , 2—Dimethylbutyl, 1, 3-Dimethylbutyl, 2 , 2—Dimethylbutyl, 2 ,3—Dimethylbutyl, 3 , 3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1, 1,2—Trimethylpropyl, 1—Ethyl—1—methylpropyl oder 1—Ethyl—3—methylpropyl ;N— (-C —C 6 —alkyl) —N — heterocyclylaminocarbonyl: C] —C 4 —alkyl, as mentioned above, and, for example, pentyl, 1 — methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2, 2-dimethylpropyl, 1 - ethylpropyl, hexyl, 1, 1 - dimethylpropyl, 1, 2 - dimethylpropyl, 1 - methylpentyl, 2 - methylpentyl, 3 - methylpentyl, 4 - methylpentyl, 1, 1 - dimethylbutyl, 1, 2 - dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl , 2, 2-dimethylbutyl, 2, 3-dimethylbutyl, 3, 3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1, 1,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl or 1-ethyl-3-methylpropyl ;
— Ci—C—Halogenalkyl : einen Ci—C— lkylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2 , 2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl,Ci — C — haloalkyl: a Ci — C alkyl radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl , Dichlorofluoromethyl, Chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl, 2-fluoropropyl, 3-fluoropropyl,
2,2-Difluorpropyl, 2, 3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 3,3, 3-Trifluorpropyl, 3,3, 3-Trichlorpropyl, 2,2, 3, 3, 3-Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl, l-(Fluormethyl)-2-fluorethyl, l-(Chlormethyl) -2-chlorethyl, l-(Brommethyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonafluorbutyl;2,2-difluoropropyl, 2,3-difluoropropyl, 2-chloropropyl, 3-chloropropyl, 2,3-dichloropropyl, 2-bromopropyl, 3-bromopropyl, 3,3, 3-trifluoropropyl, 3,3, 3-trichloropropyl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl, heptafluoropropyl, l- (fluoromethyl) -2-fluoroethyl, l- (chloromethyl) -2-chloroethyl, l- (bromomethyl) -2-bromomethyl, 4-fluorobutyl, 4- Chlorobutyl, 4-bromobutyl or nonafluorobutyl;
— Ci—C6—Halogenalkyl, sowie die Halogenalkylteile von N-Cι-C6-Halogenalkylamino: Ci—C—Halogenalkyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5—Fluorpentyl, 5—Chlorpentyl, 5—Brompentyl, 5—Iodpentyl, Undecafluorpentyl, 6—Fluorhexyl, 6—Chlorhexyl, 6—Bromhexyl, 6—Iodhexyl oder Dodecafluorhexyl;- Ci-C 6 -Halogenalkyl, as well as the haloalkyl parts of N-Cι-C 6 -haloalkylamino: Ci-C-haloalkyl, as mentioned above, and for example 5-fluoropentyl, 5-chloropentyl, 5-bromopentyl, 5-iodopentyl, undecafluoropentyl , 6-fluorohexyl, 6-chlorohexyl, 6-bromohexyl, 6-iodohexyl or dodecafluorohexyl;
— Ci—C4—Alkoxy: z.B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1— ethylethoxy, Butoxy, 1—ethylpropoxy, 2—Methylpropoxy oderCi — C 4 alkoxy: for example methoxy, ethoxy, propoxy, 1-ethylethoxy, butoxy, 1-ethylpropoxy, 2-methylpropoxy or
1 , 1—Dimethylethoxy;1, 1-dimethylethoxy;
— Ci— 6—Alkoxy, sowie die Alkoxyteile von N-Cι-C6-Alkoxyamino, N- (Cι-C6-Alkoxy) -N- (Cι-C6-alkyl) amino, Cι-C6—Alkoxyimino-Ci—C6—alkyl,- Ci - 6 alkoxy, and the alkoxy parts of N -CC 6 alkoxyamino, N- (-C 6 alkoxy) -N- (-C 6 alkyl) amino, -C 6 alkoxyimino Ci — C 6 alkyl,
N—(C1—C6— lkoxy)—N—(Cι-C6—alkyl)—aminocarbonyl , N—(C3—C6—Alkenyl)——(Ci—C6—alkoxy)—aminocarbonyl und N—(C3—C6—Alkinyl)—N—(Ci—C6—alkoxy)—aminocarbonyl:N— (C 1 -C 6 alkoxy) —N— (-C 6 alkyl) aminocarbonyl, N— (C 3 -C 6 alkenyl) —— (C 1 -C 6 alkoxy) aminocarbonyl and N - (C 3 -C 6 alkynyl) -N- (Ci-C 6 alkoxy) aminocarbonyl:
C]—C—Alkoxy, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentoxy,C] —C — alkoxy as mentioned above and e.g. Pentoxy,
1—Methylbutoxy, 2—Methylbutoxy, 3—Methylbutoxy,1 — methyl butoxy, 2 — methyl butoxy, 3 — methyl butoxy,
1, 1—Dimethylpropoxy, 1 , 2—Dimethylpropoxy,1, 1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethylpropoxy,
2, 2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-MethyIpentoxy, 2-MethyIpentoxy, 3-MethyIpentoxy, 4-MethyIpentoxy,2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy,
1, 1-Dimethylbutoxy, 1,2-Dimethylbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2, 2-Dimethylbutoxy, 2, 3-Dimethylbutoxy, 3, 3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1, 1,2-Trimethylpropoxy, 1,2 ,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-1-methylpropoxy oder 1-Ethy1—2-methylpropoxy;1, 1-dimethylbutoxy, 1,2-dimethylbutoxy, 1,3-dimethylbutoxy, 2, 2-dimethylbutoxy, 2, 3-dimethylbutoxy, 3, 3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 1, 1,2- Trimethylpropoxy, 1,2,2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-1-methylpropoxy or 1-ethyl1-2-methylpropoxy;
— Ci—C—Halogenalkoxy: einen Ci—C4—Alkoxyrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Bromdifluormethoxy, 2—Fluorethoxy, 2—Chlorethoxy, 2—Brommethoxy, 2—Iodethoxy, 2, 2—Difluorethoxy, 2,2, 2—Trifluorethoxy, 2-Chlor—2—fluorethoxy, 2-Chlor—2 , 2—difluorethoxy, 2 , 2—Di—chlor—2-fluorethoxy, 2,2, 2—Trichlorethoxy, Pentafluorethoxy, 2-Fluorpropoxy, 3—Fluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2—Brompropoxy, 3—Brompropoxy, 2,2—Difluorpropoxy, 2 , 3—Difluorpropoxy, 2 , 3—Dichlorpropoxy, 3,3, 3— rifluorpropoxy, 3,3, 3— richlorpropoxy, 2,2,3,3, 3—Pentafluorpropoxy, Heptafluorpropoxy, 1—(Fluormethyl)—2—fluorethoxy, 1—(Chlormethyl)—2—chlorethoxy, 1—(Brommethyl)—2—bromethoxy, 4—Fluorbutoxy, 4—Chlorbutoxy, 4—Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy;Ci — C — haloalkoxy: a Ci — C 4 alkoxy radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, bromodifluoromethoxy, 2- Fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromomethoxy, 2-iodoethoxy, 2, 2-difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, 2,2-di-chloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, pentafluoroethoxy, 2- Fluoropropoxy, 3-fluoropropoxy, 2-chloropropoxy, 3-chloropropoxy, 2-bromopropoxy, 3-bromopropoxy, 2,2-difluoropropoxy, 2,3-difluoropropoxy, 2,3-dichloropropoxy, 3,3, 3-rifluoropropoxy, 3, 3, 3-richlorpropoxy, 2,2,3,3, 3-pentafluoropropoxy, heptafluoropropoxy, 1- (fluoromethyl) -2-fluoroethoxy, 1- (chloromethyl) -2-chloroethoxy, 1- (bromomethyl) -2-bromoethoxy, 4-fluorobutoxy, 4-chlorobutoxy, 4-bromobutoxy or nonafluorobutoxy;
— Ci—C6—Halogenalkoxy: Ci—C4—Halogenalkoxy, wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5—Fluorpentoxy, 5-Chlorpentoxy, 5—Brompentoxy, 5—Iodpentoxy, Undecafluorpentoxy,Ci — C 6 —haloalkoxy: Ci — C 4 —haloalkoxy, as mentioned above, and, for example, 5 — fluoropentoxy, 5-chloropentoxy, 5 — bromopentoxy, 5 — iodopentoxy, undecafluoropentoxy,
6—Fluorhexoxy, 6-Chlorhexoxy, 6—Bromhexoxy, 6—lodhexoxy oder Dodecafluorhexoxy;6-fluorohexoxy, 6-chlorohexoxy, 6-bromohexoxy, 6-iodohexoxy or dodecafluorohexoxy;
— Ci—C4—AlkyIthio (Cι-C -Alkylsulfanyl: C1-C4-Alkyl-S-) : z.B. MethyIthio, Ethylthio, Propylthio, 1—MethylethyIthio,Ci — C 4 —AlkyIthio (—CC alkyl sulfanyl: C 1 -C 4 alkyl-S-): for example methylthio, ethylthio, propylthio, 1 — methylethylthio,
Butylthio, 1—Methylpropylthio, 2—MethyIpropyIthio oder 1 , 1—DimethylethyIthio;Butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropyIthio or 1, 1-dimethylethyIthio;
— Cx—Cg—AlkyIthio, sowie die Alkylthioteile von C!-C6-Alkylthiocarbonyl: Cι-C—AlkyIthio, wie voranstehend genannt, sowie z.B. PentyIthio, 1—MethylbutyIthio, 2-MethylbutyIthio, 3-MethylbutyIthio, 2 , 2-DimethyIpropyIthio, 1—EthyIpropyIthio, Hexylthio, 1, 1—Dimethylpropylthio, 1, 2—Dimethylpropylthio, 1—Methylpentylthio, 2—Methylpentylthio, 3—Methylpentylthio, 4—Methylpentylthio, 1 , 1—Dimethylbutylthio, 1 , 2—DimethylbutyIthio, 1 , 3—Dimethylbutylthio, 2 , 2—DimethylbutyIthio, 2 , 3—Dimethylbutylthio, 3 , 3—Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-EthylbutyIthio, 1, 1,2—TrimethyIpropyIthio, 1,2,2— rimethylpropyIthio,- Cx — Cg — AlkyIthio, as well as the alkylthio parts of C ! -C 6 -Alkylthiocarbonyl: -C-C — AlkyIthio, as mentioned above, as well as, for example, PentyIthio, 1 — MethylbutyIthio, 2-MethylbutyIthio, 3-MethylbutyIthio, 2, 2-DimethyIpropyIthio, 1 — EthyIpropyIthio, Hexylthioprop, 1 1,2-dimethylpropylthio, 1- methylpentylthio, 2- methylpentylthio, 3- methylpentylthio, 4- methylpentylthio, 1,1- dimethylbutylthio, 1,2-dimethylbutylthio, 1,3, dimethylbutylthio, 2,2- dimethylbutylthio, 2,3- Dimethylbutylthio, 3, 3-dimethylbutylthio, 1-ethylbutylthio, 2-ethylbutylthio, 1, 1,2-trimethylpropyIthio, 1,2,2-rimethylpropyIthio,
1—Ethyl—1—methyIpropyIthio oder 1—Ethy1—2^nethyIpropyIthio;1 — Ethyl — 1 — methyIpropyIthio or 1 — Ethy1–2 ^ nethyIpropyIthio;
— Ci—C—Halogenalkylthio: einen Cι-C4—Alkylthiorest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. FluormethyIthio, Difluormethylthio, TrifluormethyIthio, Chlordifluormethylthio, Bromdifluormethylthio, 2—Fluorethylthio, 2—ChlorethyIthio, 2—Bromethylthio, 2-IodethyIthio, 2 , 2-DifluorethyIthio, 2, 2, 2-TrifluorethyIthio, 2 ,2,2-Trichlorethylthio,Ci — C — haloalkylthio: a C 1 -C 4 -alkylthio radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethylIthio, difluoromethylthio, trifluoromethylIthio, chlorodifluoromethylthio, bromodifluoromethylthio, 2 Fluoroethylthio, 2-chloroethylthio, 2-bromoethylthio, 2-iodoethylthio, 2, 2-difluoroethylthio, 2, 2, 2-trifluoroethylthio, 2, 2,2-trichloroethylthio,
2-Chlor-2-fluorethylthio, 2-Chlor-2 , 2-difluorethylthio, 2 , 2—Dichlor—2—fluorethylthio, Pentafluorethylthio, 2—Fluorpropylthio, 3—FluorpropyIthio, 2—Chlorpropylthio,2-chloro-2-fluoroethylthio, 2-chloro-2,2-difluoroethylthio, 2,2-dichloro-2-fluoroethylthio, pentafluoroethylthio, 2 — fluoropropylthio, 3 — fluoropropylthio, 2 — chloropropylthio,
3—Chlorpropylthio, 2—BrompropyIthio, 3—Brompropylthio,3 — chloropropylthio, 2 — bromopropylthio, 3 — bromopropylthio,
2 , 2—Difluorpropylthio, 2 , 3—Difluorpropylthio,2, 2-difluoropropylthio, 2, 3-difluoropropylthio,
2 , 3—Dichlorpropylthio, 3,3, 3—Trifluorpropylthio,2,3-dichloropropylthio, 3,3,3-trifluoropropylthio,
3,3, 3—Tri-chlorpropyIthio, 2,2,3,3, 3—Pentafluorpropylthio,3,3,3-tri-chloropropylthio, 2,2,3,3,3-pentafluoropropylthio,
Heptafluorpropylthio, 1—(Fluormethyl)—2—fluorethylthio, l-(Chlormethyl )-2-chlorethylthio,Heptafluoropropylthio, 1- (fluoromethyl) -2-fluoroethylthio, 1- (chloromethyl) -2-chloroethylthio,
1—(Brommethyl)—2—bromethyIthio, 4—FluorbutyIthio,1- (bromomethyl) -2-bromethyIthio, 4-fluorobutyIthio,
4—Chlorbutylthio, 4—BrombutyIthio oder NonafluorbutyIthio;4 — chlorobutylthio, 4 — bromobutyIthio or nonafluorobutyIthio;
Cι-C6-HalogenalkyIthio: Cι-C-Halogenalkylthio, wie vorstehend genannt, sowie 5—FluorpentyIthio, 5—Chlorpentylthio, 5—Brompentylthio, 5—Iodpentylthio, Undecafluorpentylthio, 6—Fluorhex Ithio, 6—ChlorhexyIthio, 6—Bromhexylthio, 6—IodhexyIthio oder Dodecafluorhexylthio;-C-C 6 -HalogenalkyIthio: -C-C-haloalkylthio, as mentioned above, and 5-fluoropentylthio, 5-chloropentylthio, 5-bromopentylthio, 5-iodo-pentylthio, undecafluoropentylthio, 6-fluorhex-Ithio, 6-chlorohexylthio, 6-6-bromohexyl —IodhexyIthio or dodecafluorohexylthio;
- Cι-C4-Alkylsulfinyl (Cι-C-Alkyl-S(=0)-) : z.B. Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1—Methylethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1—Methylpropylsulfinyl, 2— ethylpropylsulfinyl oder 1, 1—Dimethylethylsulfinyl;- -C 4 -Alkylsulfinyl (-C-C-alkyl-S (= 0) -): eg methylsulfinyl, ethylsulfinyl, propylsulfinyl, 1-methylethylsulfinyl, butylsulfinyl, 1-methylpropylsulfinyl, 2-ethylpropylsulfinyl or 1, 1-dimethylethylsulfinyl;
Cι-C6-Alkylsulfinyl: Cι.-C-Alkylsulfinyl, wie vorstehend genannt, sowie Pentylsulfinyl, 1—Methylbutylsulfinyl, 2—Methylbutylsulfinyl, 3-Methylbutylsulfinyl, 2,2—Dimethylpropylsulfinyl, 1—Ethylpropylsulfinyl,-C 6 alkyl sulfinyl: -C . -C-alkylsulfinyl, as mentioned above, and pentylsulfinyl, 1-methylbutylsulfinyl, 2-methylbutylsulfinyl, 3-methylbutylsulfinyl, 2,2-dimethylpropylsulfinyl, 1-ethylpropylsulfinyl,
1, 1—Dimethylpropylsulfinyl, 1,2—Dimethylpropylsulfinyl,1, 1-dimethylpropylsulfinyl, 1,2-dimethylpropylsulfinyl,
Hexylsulfinyl, 1—Methylpentylsulfinyl,Hexylsulfinyl, 1-methylpentylsulfinyl,
2—Methylpentylsulfinyl , 3—Methylpentylsulfinyl,2 — methylpentylsulfinyl, 3 — methylpentylsulfinyl,
4—Methylpentylsulfinyl, 1 , 1—Dimethylbutylsulfinyl , 1,2—Dimethylbutylsulfinyl, 1,3—Dimethylbutylsulfinyl, 2 , 2—Dimethylbutylsulfinyl, 2 , 3—Dimethylbutylsulfinyl, 3, 3—Dimethylbutylsulfinyl, 1—Ethylbutylsulfinyl, 2—Ethylbutylsulfinyl, 1,1, 2—Trimethylpropylsulfinyl , 1,2, 2—TrimethyIpropylsulfinyl, 1—Ethyl—1—methylpropylsulfinyl oder 1—Ethyl—2—methylpropylsulfinyl;4-methylpentylsulfinyl, 1, 1-dimethylbutylsulfinyl, 1,2-dimethylbutylsulfinyl, 1,3-dimethylbutylsulfinyl, 2, 2-dimethylbutylsulfinyl, 2, 3-dimethylbutylsulfinyl, 3, 3-dimethylbutylsulfinyl, 1-ethylbutylsulfinyl, 2-ethylsulfinyl 1,2-trimethylpropylsulfinyl, 1,2,2-trimethylpropylsulfinyl, 1-ethyl-1-methylpropylsulfinyl or 1-ethyl-2-methylpropylsulfinyl;
— Ci—C—Halogenalkylsulfinyl: Ci—C4—Alkylsulfinylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluormethylsulfinyl, Difluormethylsulfinyl,Ci — C — haloalkylsulfinyl: Ci — C 4 —alkylsulfinyl, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethylsulfinyl, difluoromethylsulfinyl,
Trifluormethylsulfinyl, Chlordifluormethylsulfinyl, Bromdifluormethylsulfinyl, 2—Fluorethylsulfinyl, 2—Chlorethylsulfinyl , 2—Bromethylsulfinyl , 2—Iodethylsulfinyl, 2 , 2—Difluorethylsulfinyl, 2, 2, 2-Trifluorethylsulfinyl, 2 ,2,2-Trichlorethylsulfinyl, 2—Chlor—2—fluorethylsulfinyl, 2—Chlor—2 , 2—difluorethylsulfinyl, 2 , 2—Dichlor—2—fluorethylsulfinyl, Pentafluorethylsulfinyl, 2—Fluorpropylsulfinyl, 3—Fluorpropylsulfinyl, 2—Chlorpropylsulfinyl, 3—Chlorpropylsulfinyl, 2—Brompropylsulfinyl , 3—Brompropylsulfinyl, 2,2—Difluorpropylsulfinyl, 2,3—Difluorpropylsulfinyl,Trifluoromethylsulfinyl, chlorodifluoromethylsulfinyl, bromodifluoromethylsulfinyl, 2 — fluoroethylsulfinyl, 2 — chloroethylsulfinyl, 2 — bromethylsulfinyl, 2 — iodoethylsulfinyl, 2, 2 — difluoroethylsulfinyl, 2, 2, 2-trifluoromethylsulfinyl, 2, 2,2-trichloro, 2, 2,2-trichloro fluoroethylsulfinyl, 2-chloro-2, 2-difluoroethylsulfinyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethylsulfinyl, pentafluoroethylsulfinyl, 2-fluoropropylsulfinyl, 3-fluoropropylsulfinyl, 2-chloropropylsulfinyl, 3-chloropropylsulfinyl, 2-bromopropylsulfinyl, 3-bromopropylsulfinyl, 2,2-difluoropropylsulfinyl, 2,3-difluoropropylsulfinyl,
2 , 3—Dichlorpropylsulfinyl, 3,3, 3— rifluorpropylsulfinyl, 3,3, 3—Trichlorpropylsulfinyl,2,3-dichloropropylsulfinyl, 3,3,3-rifluoropropylsulfinyl, 3,3,3-trichloropropylsulfinyl,
2,2,3,3, 3—Pentafluorpropylsulfinyl , Heptafluorpropylsulfinyl, 1—(Fluormethyl)—2—fluorethylsulfinyl, 1—(Chlormethyl)—2—chlorethylsulfinyl ,2,2,3,3, 3-pentafluoropropylsulfinyl, heptafluoropropylsulfinyl, 1- (fluoromethyl) -2-fluoroethylsulfinyl, 1- (chloromethyl) -2-chloroethylsulfinyl,
1—(Brommethyl)—2—bro ethylsulfinyl, 4—Fluorbutylsulfinyl, 4—Chlorbutylsulfinyl, 4—Brombutylsulfinyl oder Nonafluorbutylsulfinyl;1- (bromomethyl) -2-broethylsulfinyl, 4-fluorobutylsulfinyl, 4-chlorobutylsulfinyl, 4-bromobutylsulfinyl or nonafluorobutylsulfinyl;
- Ci-Cβ-Halogenalkylsulfinyl: C1-C4-Halogenalkylsulfinyl, wie vorstehend genannt, sowie 5—Fluorpentylsulfinyl, 5-Chlorpentylsulfinyl, 5—Brompentylsulfinyl, 5—Iodpentylsulfinyl, Undecafluorpentylsulfinyl, 6—Fluorhexylsulfinyl , 6—Chlorhexylsulfinyl, 6—Bromhexylsulfinyl, 6—Iodhexylsulfinyl oder Dodecafluorhexylsulfinyl;Ci-Cβ-haloalkylsulfinyl: C 1 -C 4 haloalkylsulfinyl, as mentioned above, and 5 — fluoropentylsulfinyl, 5-chloropentylsulfinyl, 5 — bromopentylsulfinyl, 5 — iodopentylsulfinyl, undecafluoropentylsulfinyl, 6 — fluorhexylsulfinyl, 6 — chlorohexylsulfinyl, 6-chlorohexylsulfinyl, 6 — iodohexylsulfinyl or dodecafluorohexylsulfinyl;
- Cι-C4-Alkylsulfonyl (Cι-C4-Alkyl-S(=0)2-) z.B. Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, 1—Methylethylsulfonyl, Butylsulfonyl, 1—Methylpropylsulfonyl, 2—Methylpropylsulfonyl oder 1, 1—Dimethylethylsulfonyl;-C 1 -C 4 alkylsulfonyl (-C 1 -C 4 alkyl-S (= 0) 2 -) eg methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, 1 — methylethylsulfonyl, butylsulfonyl, 1 — methylpropylsulfonyl, 2 — methylpropylsulfonyl or 1, 1 — dimethyl;
Ci-Cß-Alkylsulfonyl: Cχ-C -Alkylsulfonyl, wie vorstehend genannt, sowie Pentylsulfonyl, 1—Methylbutylsulfonyl, 2—Methylbutylsulfonyl, 3—Methylbutylsulfonyl,Ci-C ß- alkylsulfonyl: Cχ-C-alkylsulfonyl, as mentioned above, and pentylsulfonyl, 1-methylbutylsulfonyl, 2-methylbutylsulfonyl, 3-methylbutylsulfonyl,
1, 1—DimethyIpropylsulfonyl , 1 , 2—Dimethylpropylsulfonyl, 2 , 2—Dimethylpropylsulfonyl, 1—Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1—Methylpentylsulfonyl, 2—Methylpentylsulfonyl, 3—Methylpentylsulfonyl, 4—Methylpentylsulfonyl, 1, 1—Dimethylbutylsulfonyl,1, 1-dimethylpropylsulfonyl, 1, 2-dimethylpropylsulfonyl, 2, 2-dimethylpropylsulfonyl, 1-ethylpropylsulfonyl, hexylsulfonyl, 1-methylpentylsulfonyl, 2-methylpentylsulfonyl, 3-methylpentylsulfonylsulfonyl, 4-methylpentylyl, 4-methylpentyl, 4-methylpentyl, 4-methylpentyl, 4-methyl,
1,2—Dimethylbutylsulfonyl, 1, 3—Dimethylbutylsulfonyl, 2 , 2—Dimethylbutylsulfonyl, 2 , 3—Dimethylbutylsulfonyl, 3, 3—Dimethylbutylsulfonyl , 1—Ethylbutylsulfonyl, 2—Ethylbutylsulfonyl, 1,1, 2—Trimethylpropylsulfonyl, 1,2,2—Trimethylpropylsulfonyl, 1—Ethyl—1-methylpropylsulfonyl oder 1—Ethyl—2—methylpropylsulfonyl;1,2-dimethylbutylsulfonyl, 1, 3-dimethylbutylsulfonyl, 2, 2-dimethylbutylsulfonyl, 2, 3-dimethylbutylsulfonyl, 3, 3-dimethylbutylsulfonyl, 1-ethylbutylsulfonyl, 2-ethylbutylsulfonyl, 1,1, 2-trimethyl 2-trimethylpropylsulfonyl, 1-ethyl-1-methylpropylsulfonyl or 1-ethyl-2-methylpropylsulfonyl;
— Cι—C4—Halogenalkylsulfonyl einen Cι—C4—Alkylsulfonylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluormethylsulfonyl, Difluormethylsulfonyl , Trifluormethylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, Bromdifluormethylsulfonyl, 2—Fluorethylsulfonyl, 2-Chlorethylsulfonyl, 2—Bromethylsulfonyl, 2—Iodethylsulfonyl, 2,2—Difluorethylsulfonyl, 2,2, 2—Trifluorethylsulfonyl, 2—Chlor—2—fluorethylsulfonyl , 2-Chlor-2 , 2-difluorethylsulfonyl, 2 , 2—Dichlor— 2—fluorethylsulfonyl,- Cι-C4-haloalkylsulfonyl a Cι-C4-alkylsulfonyl as mentioned above, which is partially or fully substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, eg fluoromethylsulfonyl, difluoromethylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, Bromodifluoromethylsulfonyl, 2-fluoroethylsulfonyl, 2-chloroethylsulfonyl, 2-bromoethylsulfonyl, 2-iodoethylsulfonyl, 2,2-difluoroethylsulfonyl, 2,2, 2-trifluoroethylsulfonyl, 2-chloro-2-fluoroethylsulfonyl, 2-chloro-2sulfonyl, 2-difluoro 2,2-dichloro-2-fluoroethylsulfonyl,
2,2, 2—Trichlorethylsulfonyl, Pentafluorethylsulfonyl, 2—Fluorpropylsulfonyl, 3—Fluorpropylsulfonyl, 2—Chlorpropylsulfonyl, 3—Chlorpropylsulfonyl, 2—Brompropylsulfonyl, 3—Brompropylsulfonyl,2,2,2-trichloroethylsulfonyl, pentafluoroethylsulfonyl, 2-fluoropropylsulfonyl, 3-fluoropropylsulfonyl, 2-chloropropylsulfonyl, 3-chloropropylsulfonyl, 2-bromopropylsulfonyl, 3-bromopropylsulfonyl,
2 , 2—Difluorpropylsulfonyl, 2 , 3—Difluorpropylsulfonyl,2,2-difluoropropylsulfonyl, 2,3-difluoropropylsulfonyl,
2 , 3—Dichlorpropylsulfonyl , 3,3, 3—Trifluorpropylsulfonyl,2,3-dichloropropylsulfonyl, 3,3,3-trifluoropropylsulfonyl,
3,3, 3— richlorpropylsulfonyl,3,3,3-richloropropylsulfonyl,
2,2,3,3, 3—Pentafluorpropylsulfonyl, Heptafluorpropylsulfonyl, 1—(Fluormethyl)—2—fluorethylsulfonyl , 1—(Chlormethyl)— 2—chlorethylsulfonyl,2,2,3,3, 3-pentafluoropropylsulfonyl, heptafluoropropylsulfonyl, 1- (fluoromethyl) -2-fluoroethylsulfonyl, 1- (chloromethyl) -2-chloroethylsulfonyl,
1—(Brommethyl)—2—bromethylsulfonyl, 4—Fluorbutylsulfonyl, 4—Chlorbutylsulfonyl, 4—Brombutylsulfonyl oder Nonafluorbutylsulfonyl;1- (bromomethyl) -2-bromomethylsulfonyl, 4-fluorobutylsulfonyl, 4-chlorobutylsulfonyl, 4-bromobutylsulfonyl or nonafluorobutylsulfonyl;
Ci-Cδ-Halogenalkysulfonyl: Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, wie vorstehend genannt, sowie 5—Fluorpentylsulfonyl, 5—Chlorpentylsulfonyl, 5—Brompentylsulfonyl, 5—lodpentylsulfonyl, 6—Fluorhexylsulfonyl, 6—Bromhexylsulfonyl, 6—Iodhexylsulfonyl oder Dodecafluorhexylsulfonyl ;Ci-C δ -haloalkysulfonyl: -C-C 4 -haloalkylsulfonyl, as mentioned above, and 5 — fluoropentylsulfonyl, 5 — chloropentylsulfonyl, 5 — bromopentylsulfonyl, 5 — iodopentylsulfonyl, 6 — fluorhexylsulfonyl, 6 — bromhexylsulfonylsulfonylsulfonyl;
Cι-C6-Alkylamino: Methylamino, Ethylamino, Propylamino, 1-Methylethylamino, Butylamino, 1-MethyIpropylamino, 2-MethyIpropylamino, 1, 1-Dimethylethylamino, Pentylamino,C 1 -C 6 -alkylamino: methylamino, ethylamino, propylamino, 1-methylethylamino, butylamino, 1-methylpropylamino, 2-methylpropylamino, 1, 1-dimethylethylamino, pentylamino,
1-Methylbutylamino, 2-Methylbutylamino, 3-Methylbutylamino, 2, 2-DimethyIpropylamino, 1-Ethylpropylamino, Hexylamino, 1 , 1-Dimethylpropylamino, 1 , 2-Dimethylpropylamino, 1-Methylpentylamino, 2-Methylpentylamino, 3-Methylpentylamino, 4-Methylpentylamino,1-Methylbutylamino, 2-Methylbutylamino, 3-Methylbutylamino, 2, 2-DimethyIpropylamino, 1-Ethylpropylamino, Hexylamino, 1, 1-Dimethylpropylamino, 1, 2-Dimethylpropylamino, 1-Methylpentylamino, 2-Methylpentylylino, 3 Methylpentylamino,
1, 1-Dimethylbutylamino, 1, 2-Dimethylbutylamino, 1, 3-Dimethylbutylamino, 2, 2-Dimethylbutylamino, 2 , 3-Dimethylbutylamino, 3 , 3-Dimethylbutylamino, 1-Ethylbutylamino, 2-Ethylbutylamino, 1, 1,2-Trimethylpropylamino, 1, 2,2-Trimethylpropylamino,1, 1-dimethylbutylamino, 1, 2-dimethylbutylamino, 1, 3-dimethylbutylamino, 2, 2-dimethylbutylamino, 2, 3-dimethylbutylamino, 3, 3-dimethylbutylamino, 1-ethylbutylamino, 2-ethylbutylamino, 1, 1,2- Trimethylpropylamino, 1, 2,2-trimethylpropylamino,
1-Ethyl-1-methylpropylamino oder 1-Ethy1-2-methyIpropylamino;1-ethyl-1-methylpropylamino or 1-ethyl-1-2-methylpropylamino;
Di- (Cι-C4-alkyl)amino, also z.B. N,N-Dimethylamino, ,N-Di-ethylamino, N,N-Dipropylamino, N,N-Di—( 1-methylethyl)amino, N,N-Dibutylamino,Di- (-C 4 -alkyl) amino, for example N, N-dimethylamino,, N-di-ethylamino, N, N-dipropylamino, N, N-di— (1-methylethyl) amino, N, N- Dibutylamino,
N, -Di- ( 1-methyIpropy1 ) amino, N,N-Di- ( 2-methylpropyl) amino, N,N-Di-( 1, 1—dimethylethyl ) amino, N-Ethyl-N—methylamino, N-Methyl-N-propylamino , N-Methyl-N- ( 1-methylethyl ) amino ,N, -Di- (1-methylpropy1) amino, N, N-di- (2-methylpropyl) amino, N, N-di- (1,1-dimethylethyl) amino, N-ethyl-N-methylamino, N-methyl-N-propylamino, N-methyl-N- (1-methylethyl) amino,
N-Butyl-N-methy lamino , N-Methyl-N- ( 1-methy lpropyl ) amino ,N-butyl-N-methylamine, N-methyl-N- (1-methylpropyl) amino,
N-Methyl-N- ( 2 -methy lpropyl ) amino,N-methyl-N- (2-methylpropyl) amino,
N- ( 1 , l-Di-methylethyl ) -N-methylamino, N-Ethyl-N-propy lamino, N-Ethyl-N- ( 1-methylethyl ) amino, N-Butyl-N-ethylamino ,N- (1, l-dimethylethyl) -N-methylamino, N-ethyl-N-propylamino, N-ethyl-N- (1-methylethyl) amino, N-butyl-N-ethylamino,
N-Ethyl-N- ( l-methylpropyl ) amino,N-ethyl-N- (l-methylpropyl) amino,
N-Ethyl-N- ( 2-methylpropyl) amino,N-ethyl-N- (2-methylpropyl) amino,
N-Ethyl-N- ( 1, 1-dimethylethyl) amino,N-ethyl-N- (1,1-dimethylethyl) amino,
N- ( 1-Methylethyl)-N-propylamino, N-Butyl-N-propylamino, N-( 1-Methylpropyl) -N-propylamino,N- (1-methylethyl) -N-propylamino, N-butyl-N-propylamino, N- (1-methylpropyl) -N-propylamino,
N-( 2-Methylpropyl)-N-propylamino,N- (2-methylpropyl) -N-propylamino,
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N-propylamino,N- (1, 1-dimethylethyl) -N-propylamino,
N-Butyl-N- ( 1-methylethyl) amino,N-butyl-N- (1-methylethyl) amino,
N- ( 1-Methylethyl ) -N- ( 1-methylpropyl ) amino, N-( l-Methylethyl)-N-(2-methylpropyl)amino,N- (1-methylethyl) -N- (1-methylpropyl) amino, N- (l-methylethyl) -N- (2-methylpropyl) amino,
N-( 1 , 1-Dimethylethy1) -N-( 1-methylethyl )amino,N- (1, 1-dimethylethy1) -N- (1-methylethyl) amino,
N-Butyl-N-( 1-methylpropyl)—amino,N-butyl-N- (1-methylpropyl) amino,
N-Butyl-N-( 2-methylpropyl ) amino,N-butyl-N- (2-methylpropyl) amino,
N-Butyl-N-( 1 , 1—dimethylethyl ) amino, N-( l-Methylpropyl)-N-( 2-methylpropyl)—amino,N-butyl-N- (1,1-dimethylethyl) amino, N- (l-methylpropyl) -N- (2-methylpropyl) amino,
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl) -N- ( 1-methylpropyl)—amino oderN- (1, 1-dimethylethyl) -N- (1-methylpropyl) —amino or
N-( 1, 1-Dimethylethyl)-N-(2-methylpropyl)amino;N- (1, 1-dimethylethyl) -N- (2-methylpropyl) amino;
Di- (Ci-Cg-alkyl) amino: Di- (Cι-C4-alkyl) amino wie voranstehend genannt, sowie N,N-Dipentylamino, N,N-Dihexylamino, N-Methyl-N-pentylamino, N-Ethyl-N-pentylamino, N-Methyl-N-hexylamino oder N-Ethyl-N-hexylamino;Di- (Ci-Cg-alkyl) amino: Di- (-C-C 4 -alkyl) amino as mentioned above, and N, N-dipentylamino, N, N-dihexylamino, N-methyl-N-pentylamino, N-ethyl -N-pentylamino, N-methyl-N-hexylamino or N-ethyl-N-hexylamino;
— Ci—C4—AlkyIcarbonyl : z.B. Methylcarbonyl, EthyIcarbonyl, Propylcarbonyl, 1—Methylethylcarbonyl, Butylcarbonyl,Ci — C 4 —alkycarbonyl: for example methylcarbonyl, ethylcarbonyl, propylcarbonyl, 1 — methylethylcarbonyl, butylcarbonyl,
1—MethyIpropylcarbonyl, 2—MethyIpropylcarbonyl oder 1 , 1—Dimethyle hyIcarbonyl;1-methylpropylcarbonyl, 2-methylpropylcarbonyl or 1,1-dimethylhydrocarbonyl;
— Ci—C6—AlkyIcarbonyl, sowie die Alkylcarbonylreste von Cι-C6-Alkylcarbonyl-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylcarbonylamino: Ci—C—AlkyIcarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentylcarbonyl, 1—Methylbutylcarbonyl, 2—Methylbutylcarbonyl, 3—Methylbutylcarbonyl, 2 , 2—DimethyIpropylcarbonyl, 1—Ethylpropylcarbonyl, HexyIcarbonyl, 1, 1—DimethyIpropyIcarbonyl, 1,2—DimethyIpropylcarbonyl, 1—MethylpentyIcarbonyl , 2—Methylpentylcarbony1, 3—MethylpentyIcarbonyl , 4—Methylpentylcarbony1, 1 , 1—Dimethylbutylcarbonyl , 1 , 2—Dimethylbutylcarbonyl , 1, 3—Dimethylbutylcarbonyl, 2 , 2 ,—Dimethylbutylcarbonyl, 2 , 3—Dimethylbutylcarbonyl, 3, 3—Dimethylbutylcarbonyl, 1—Ethylbutylcarbonyl, 2—EthylbutyIcarbonyl, 1,1, 2—Trimethylpropylcarbonyl, 1,2, 2—Trimethylpropylcarbonyl, 1—Ethyl—1-methylpropylcarbonyl oder 1—Ethyl—2—methyIpropylcarbonyl;- C 1 -C 6 -Alkylcarbonyl, and the alkylcarbonyl radicals of -C 6 -alkyl carbonyl-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylcarbonylamino: C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, as mentioned above, and for example pentylcarbonyl, 1-methylbutylcarbonyl , 2-Methylbutylcarbonyl, 3-Methylbutylcarbonyl, 2, 2-DimethyIpropylcarbonyl, 1-Ethylpropylcarbonyl, HexyIcarbonyl, 1, 1-DimethyIpropyIcarbonyl, 1,2-DimethyIpropylcarbonyl, 1-MethylpentyIcarbonyl, 2-Methylpentylcarbonyl1, carbonyl, 1, 3-Methylcarbonyl, 1, 3-methyl-1, 3-methyl-1-carbonyl-1, 3-methyl-1-carbonyl, 1,3-methyl , 1-dimethylbutylcarbonyl, 1, 2-dimethylbutylcarbonyl, 1, 3-dimethylbutylcarbonyl, 2, 2, -dimethylbutylcarbonyl, 2, 3-dimethylbutylcarbonyl, 3, 3-dimethylbutylcarbonyl, 1-ethylbutylcarbonyl, 2-ethylbutylcarbonyl, 1,1, 2 Trimethylpropylcarbonyl, 1,2,2-trimethylpropylcarbonyl, 1-ethyl-1-methylpropylcarbonyl or 1-ethyl-2-methylpropylcarbonyl;
— Ci—C—Halogenalkylcarbonyl: einen Ci—C—Alkylcarbonylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durchCi — C — haloalkylcarbonyl: a Ci — C — alkylcarbonyl radical, as mentioned above, which is partially or completely passed through
Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B.Fluorine, chlorine, bromine and / or iodine is substituted, e.g.
Chloracetyl, Dichloracetyl, Trichloracetyl, Fluoracetyl,Chloroacetyl, dichloroacetyl, trichloroacetyl, fluoroacetyl,
Difluoracetyl, Trifluoracetyl, Chlorfluoracetyl,Difluoroacetyl, trifluoroacetyl, chlorofluoroacetyl,
Dichlor-fluoracetyl, Chlordifluoracetyl, 2—Fluorethylcarbonyl, 2-ChlorethyIcarbonyl,Dichlorofluoroacetyl, chlorodifluoroacetyl, 2-fluoroethylcarbonyl, 2-chloroethylcarbonyl,
2—BromethyIcarbonyl, 2—Iodethylcarbonyl,2-bromoethylcarbonyl, 2-iodoethylcarbonyl,
2 , 2—Difluorethylcarbonyl , 2,2, 2—Trifluorethylcarbonyl,2,2-difluoroethylcarbonyl, 2,2,2-trifluoroethylcarbonyl,
2—Chlor—2—fluorethylcarbonyl,2 — chlorine — 2-fluoroethylcarbonyl,
2—Chlor—2 ,2—difluorethylcarbonyl, 2 , 2—Dichlor—2—fluorethylcarbonyl,2-chloro-2,2-difluoroethylcarbonyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethylcarbonyl,
2,2, 2— richlorethyIcarbonyl, Pentafluorethylcarbonyl,2,2,2-richloroethylcarbonyl, pentafluoroethylcarbonyl,
2—Fluorpropylcarbonyl, 3—Fluorpropylcarbonyl,2 — fluoropropylcarbonyl, 3 — fluoropropylcarbonyl,
2 , 2—Difluorpropylcarbonyl, 2 , 3—Di-fluorpropylcarbonyl,2,2-difluoropropylcarbonyl, 2,3-di-fluoropropylcarbonyl,
2—ChlorpropyIcarbonyl, 3—Chlorpropylcarbonyl , 2 , 3—Dichlorpropylcarbonyl, 2—BrompropyIcarbonyl,2-chloropropylcarbonyl, 3-chloropropylcarbonyl, 2, 3-dichloropropylcarbonyl, 2-bromopropylcarbonyl,
3—Brompropylcarbonyl , 3,3, 3—Trifluorpropylcarbonyl,3-bromopropylcarbonyl, 3,3, 3-trifluoropropylcarbonyl,
3,3, 3—richlorpropylcarbonyl,3,3,3-richloropropylcarbonyl,
2,2,3,3, 3—Pentafluorpropylcarbonyl, Heptafluorpropylcarbonyl,2,2,3,3, 3-pentafluoropropylcarbonyl, heptafluoropropylcarbonyl,
1—(Fluormethyl )—2—fluorethylcarbonyl, 1—(Chlormethyl)—2—chlorethyIcarbonyl,1- (fluoromethyl) -2-fluoroethylcarbonyl, 1- (chloromethyl) -2-chloroethylcarbonyl,
1—(Brommethyl)—2—bromethylcarbonyl, 4—FluorbutyIcarbonyl,1- (bromomethyl) -2-bromomethylcarbonyl, 4-fluorobutylcarbonyl,
4—Chlorbutylcarbonyl, 4—Brombutylcarbonyl oder4 — chlorobutylcarbonyl, 4 — bromobutylcarbonyl or
Nonafluorbutylcarbonyl ;Nonafluorobutylcarbonyl;
- Ci-Cβ-Halogenalkylcarbonyl: einenCi-Cβ-haloalkylcarbonyl: one
Cι-C4-Halogenalkylcarbonylrest wie voranstehend genannt, sowie 5-Fluorpentylcarbonyl, 5-ChlorpentyIcarbonyl, 5-BrompentyIcarbonyl, Perfluorpentylcarbonyl, 6-Fluorhexylcarbonyl, 6-Chlorhexylcarbonyl, 6-BromhexyIcarbonyl oder Perfluorhexylcarbonyl;C 1 -C 4 -Halogenalkylcarbonylrest as mentioned above, and 5-fluoropentylcarbonyl, 5-chloropentene carbonyl, 5-bromopentene carbonyl, perfluoropentyl carbonyl, 6-fluorohexyl carbonyl, 6-chlorohexyl carbonyl, 6-bromohexyl carbonyl or perfluorohexyl carbonyl;
— Ci—C4— lkoxycarbonyl also z.B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, 1—Methylethoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, 1—Methylpropoxycarbonyl, 2—Methylpropoxycarbonyl oder 1, 1—Dimethylethoxycarbonyl;C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl, for example methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, 1-methylethoxycarbonyl, butoxycarbonyl, 1-methylpropoxycarbonyl, 2-methylpropoxycarbonyl or 1, 1-dimethylethoxycarbonyl;
— Cι-C6-Alkoxycarbonyl: Ci—C4—Alkoxycarbonyl, wie vorstehend genannt, sowie z.B. Pentoxycarbonyl, 1-Methylbutoxycarbonyl, 2-Methylbutoxycarbonyl, 3-Methylbutoxycarbonyl , 2,2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Ethylpropoxycarbonyl, Hexoxycarbonyl, 1 , 1-Dimethylpropoxycarbonyl, 1,2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Methylpentoxycarbonyl, 2-Methylpentoxycarbonyl , 3-Methylpentoxycarbonyl, 4-Methylpentoxycarbonyl, 1, 1-Dimethylbutoxycarbonyl, 1 , 2-Dimethylbutoxycarbonyl, 1 ,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 2, 2-Dimethylbutoxycarbonyl, 2,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 3, 3-Dimethylbutoxycarbonyl, 1-Ethylbutoxycarbonyl, 2-Ethylbutoxycarbonyl, 1,1, 2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1,2, 2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1-Ethyl-l-methyl-propoxycarbonyl oder 1-Ethy1-2-methy1-propoxycarbonyl;-C-C 6 alkoxycarbonyl: Ci — C 4 alkoxycarbonyl, as mentioned above, and for example pentoxycarbonyl, 1-methylbutoxycarbonyl, 2-methylbutoxycarbonyl, 3-methylbutoxycarbonyl, 2,2-dimethylpropoxycarbonyl, 1-ethylpropoxycarbonyl, hexoxycarbonyl, 1 -Dimethylpropoxycarbonyl, 1,2-dimethylpropoxycarbonyl, 1-methylpentoxycarbonyl, 2-methylpentoxycarbonyl, 3-methylpentoxycarbonyl, 4-methylpentoxycarbonyl, 1, 1-dimethylbutoxycarbonyl, 1, 2-dimethylbutoxycarbonyl, 1, 3-dimethylbutoxycarbonyl, 2, 2-dimethylbutoxycarbonyl, 2,3-dimethylbutoxycarbonyl, 3, 3-dimethylbutoxycarbonyl, 1- Ethylbutoxycarbonyl, 2-ethylbutoxycarbonyl, 1,1,2-trimethylpropoxycarbonyl, 1,2,2-trimethylpropoxycarbonyl, 1-ethyl-l-methyl-propoxycarbonyl or 1-ethyl-1-2-methyl-propoxycarbonyl;
— Ci—C—Halogenalkoxycarbonyl : einen Cχ-C—Alkoxycarbonylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluormethoxycarbonyl, Difluormethoxycarbonyl, Trifluormethoxycarbonyl, Chlordifluormethoxycarbonyl, Bromdifluormethoxycarbonyl, 2—Fluorethoxycarbonyl, 2—Chlorethoxycarbonyl, 2—Bromethoxycarbony1 , 2—Iodethoxycarbonyl, 2 , 2—Difluorethoxycarbonyl, 2,2, 2—Trifluorethoxycarbonyl, 2—Chlor—2—fluorethoxycarbonyl, 2—Chlor—2 , 2—difluorethoxycarbonyl, 2,2—Dichlor—2—fluorethoxycarbonyl,Ci — C — haloalkoxycarbonyl: a Cχ-C — alkoxycarbonyl radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, e.g. Fluoromethoxycarbonyl, difluoromethoxycarbonyl, trifluoromethoxycarbonyl, chlorodifluoromethoxycarbonyl, bromodifluoromethoxycarbonyl, 2 — fluoroethoxycarbonyl, 2 — chloroethoxycarbonyl, 2 — bromoethoxycarbonyl, 1, 2 — iodoethoxycarbonyl, 2, 2 — difluoroethoxycarbonyl, 2,2, 2-carbonyl, 2,2, 2 Chlorine-2,2-difluoroethoxycarbonyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethoxycarbonyl,
2,2, 2—Trichlorethoxycarbonyl, Pentafluorethoxycarbonyl, 2—Fluorpropoxycarbonyl, 3—Fluorpropoxycarbonyl, 2—Chlorpropoxycarbonyl, 3-Chlorpropoxycarbonyl, 2—Brompropoxycarbonyl, 3—Brompropoxycarbonyl,2,2,2-trichloroethoxycarbonyl, pentafluoroethoxycarbonyl, 2-fluoropropoxycarbonyl, 3-fluoropropoxycarbonyl, 2-chloropropoxycarbonyl, 3-chloropropoxycarbonyl, 2-bromopropoxycarbonyl, 3-bromopropoxycarbonyl,
2 , 2—Difluorpropoxycarbonyl, 2 , 3—Difluorpropoxycarbonyl, 2, 3—Dichlorpropoxycarbonyl, 3,3, 3—Trifluorpropoxycarbonyl, 3,3, 3—Trichlorpropoxycarbonyl, 2,2,3,3, 3—Pentafluorpropoxycarbonyl, Heptafluorpropoxycarbonyl,2,2-difluoropropoxycarbonyl, 2,3-difluoropropoxycarbonyl, 2,3-dichloropropoxycarbonyl, 3,3,3-trifluoropropoxycarbonyl, 3,3,3-trichloropropoxycarbonyl, 2,2,3,3,3, 3-pentafluoropropoxycarbonyl, heptafluoropropoxycarbonyl,
1—(Fluormethyl)—2—fluorethoxycarbonyl,1- (fluoromethyl) -2-fluoroethoxycarbonyl,
1—(Chlormethyl)—2—chlorethoxycarbonyl,1- (chloromethyl) -2-chloroethoxycarbonyl,
1—(Brommethyl)—2—bromethoxycarbony1, 4—Fluorbutoxycarbonyl,1- (bromomethyl) -2-bromethoxycarbonyl, 1,4-fluorobutoxycarbonyl,
4—Chlorbutoxycarbonyl, 4—Brombutoxycarbonyl oder 4—Iodbutoxycarbonyl;4-chlorobutoxycarbonyl, 4-bromobutoxycarbonyl or 4-iodobutoxycarbonyl;
Ci-Cß-Halogenoxycarbonyl: einen Cι-C4-Halogenoxycarbonylrest wie voranstehend genannt, sowie 5-Fluorpentoxycarbonyl, 5-Chlorpentoxycarbonyl, 5-Brompentoxycarbonyl, 6-Fluorhexoxycarbonyl, 6-Chlorhexoxycarbonyl oder 6-Bromhexoxycarbonyl;Ci-C ß -Halogenoxycarbonyl: a -CC 4 -Halogenoxycarbonylrest as mentioned above, and 5-fluoropentoxycarbonyl, 5-chloropentoxycarbonyl, 5-bromopentoxycarbonyl, 6-fluorhexoxycarbonyl, 6-chlorohexoxycarbonyl or 6-bromohexoxycarbonyl;
— (Cι—C—Alkyl)carbonyloxy: Acetyloxy, EthyIcarbonyloxy, PropyIcarbonyloxy, 1—MethylethyIcarbonyloxy, ButyIcarbonyloxy, 1—Methylpropylcarbonyloxy,- (-C — C — alkyl) carbonyloxy: acetyloxy, ethyl carbonyloxy, propyl carbonyloxy, 1 — methyl ethyl carbonyloxy, butyl carbonyloxy, 1 — methyl propyl carbonyloxy,
2—MethyIpropyIcarbonyloxy oder 1, 1—Dimethylethylcarbonyloxy; — (Cx—C—Alkylamino)carbonyl: z.B. Methylaminocarbonyl , Ethylaminocarbonyl, Propylaminocarbonyl,2-methylpropylcarbonyloxy or 1,1-dimethylethylcarbonyloxy; - (Cx-C-alkylamino) carbonyl: for example methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, propylaminocarbonyl,
1—Methylethylaminocarbonyl, Butylaminocarbonyl, 1—MethyIpropylaminocarbonyl, 2—MethyIpropylaminocarbonyl oder 1 , 1—Dimethylethylaminocarbonyl;1-methylethylaminocarbonyl, butylaminocarbonyl, 1-methylpropylaminocarbonyl, 2-methylpropylaminocarbonyl or 1,1-dimethylethylaminocarbonyl;
— (Cι-C6—Alkylamino)carbonyl: (Cι-C—Alkylamino)carbonyl, wie vorstehend genannt, sowie z.B. Pentylaminocarbonyl, 1-Methylbutylaminocarbonyl, 2-Methylbutylaminocarbonyl, 3-Methylbutylaminocarbonyl, 2, 2-DimethyIpropylaminocarbonyl,- (-C-C 6 -Alkylamino) carbonyl: (-C-C-alkylamino) carbonyl, as mentioned above, and also, for example, pentylaminocarbonyl, 1-methylbutylaminocarbonyl, 2-methylbutylaminocarbonyl, 3-methylbutylaminocarbonyl, 2, 2-dimethylpropylaminocarbonyl,
1-Ethylpropylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl,1-ethylpropylaminocarbonyl, hexylaminocarbonyl,
1, 1-DimethyIpropylaminocarbonyl,1, 1-dimethylpropylaminocarbonyl,
1 , 2-DimethyIpropylaminocarbonyl, 1-Methylpentylaminocarbonyl,1, 2-dimethylpropylaminocarbonyl, 1-methylpentylaminocarbonyl,
2-Methylpentylaminocarbonyl, 3-Methylpenty1aminocarbonyl, 4-Methylpentylaminocarbonyl, 1, 1-Dimethylbutylaminocarbonyl,2-methylpentylaminocarbonyl, 3-methylpentylaminocarbonyl, 4-methylpentylaminocarbonyl, 1, 1-dimethylbutylaminocarbonyl,
1 , 2-Dimethylbutylaminocarbonyl,1, 2-dimethylbutylaminocarbonyl,
1 , 3-Dimethylbutylaminocarbonyl ,1, 3-dimethylbutylaminocarbonyl,
2 , 2-Dimethylbutylaminocarbonyl,2,2-dimethylbutylaminocarbonyl,
2 , 3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 3 , 3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1-Ethylbutylaminocarbonyl,2, 3-dimethylbutylaminocarbonyl, 3, 3-dimethylbutylaminocarbonyl, 1-ethylbutylaminocarbonyl,
2-Ethylbutylaminocarbonyl,2-ethylbutylaminocarbonyl,
1,1, 2-Trimethylpropylaminocarbonyl,1,1,2-trimethylpropylaminocarbonyl,
1 , 2 , 2-Trimethylpropylaminocarbonyl,1, 2, 2-trimethylpropylaminocarbonyl,
1-Ethyl-l-methylpropylaminocarbonyl oder l-Ethyl-2-methylpropylaminocarbonyl;1-ethyl-l-methylpropylaminocarbonyl or l-ethyl-2-methylpropylaminocarbonyl;
Di- (Cι-C4-alkyl)—aminocarbonyl: z.B.Di- (-C 4 -alkyl) —aminocarbonyl: for example
N,N-Dimethylaminocarbonyl, N,N-Diethylaminocarbonyl,N, N-dimethylaminocarbonyl, N, N-diethylaminocarbonyl,
N,N-Di-( 1-methylethyl)aminocarbonyl, N,N—Dipropylaminocarbonyl, N,N-Dibutylaminocarbonyl,N, N-di- (1-methylethyl) aminocarbonyl, N, N-dipropylaminocarbonyl, N, N-dibutylaminocarbonyl,
N,N-Di- ( 1-methylpropyl )—aminocarbonyl,N, N-di- (1-methylpropyl) aminocarbonyl,
N, -Di- ( 2-methylpropyl )—aminocarbonyl,N, -Di- (2-methylpropyl) aminocarbonyl,
N,N-Di-( 1, 1-dimethylethyl)—aminocarbonyl,N, N-di- (1,1-dimethylethyl) aminocarbonyl,
N-Ethyl-N-methylaminocarbonyl, N-Methyl-N-propylaminocarbonyl,N-ethyl-N-methylaminocarbonyl, N-methyl-N-propylaminocarbonyl,
N-Methyl-N-( 1-methylethyl)—aminocarbonyl,N-methyl-N- (1-methylethyl) aminocarbonyl,
N-Butyl-N-methylaminocarbonyl,N-butyl-N-methylaminocarbonyl,
N-Methyl-N- ( 1-methylpropyl )—aminocarbonyl,N-methyl-N- (1-methylpropyl) aminocarbonyl,
N-Methyl-N- (2-methylpropyl)—aminocarbonyl, N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N-methylaminocarbonyl,N-methyl-N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl, N- (1, 1-dimethylethyl) -N-methylaminocarbonyl,
N-Ethyl-N-propylaminocarbonyl,N-ethyl-N-propylaminocarbonyl,
N-Ethyl-N-( 1-methylethyl)—aminocarbonyl,N-ethyl-N- (1-methylethyl) aminocarbonyl,
N-Butyl-N-ethylaminocarbonyl,N-butyl-N-ethylaminocarbonyl,
N-Ethyl-N-( 1-methylpropyl)—aminocarbonyl, N-Ethyl— - ( 2-methyIpropy1 )—aminocarbonyl ,N-ethyl-N- (1-methylpropyl) aminocarbonyl, N-ethyl - (2-methylpropy1) aminocarbonyl,
N-Ethyl-N- ( 1 , 1-dimethylethyl)—aminocarbonyl ,N-ethyl-N- (1,1-dimethylethyl) aminocarbonyl,
N- ( 1-Methylethyl ) -N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N-propylaminocarbonyl,N- (1-methylethyl) -N-propylaminocarbonyl, N-butyl-N-propylaminocarbonyl,
N-( 1-Methylpropyl)-N-propylaminocarbonyl,N- (1-methylpropyl) -N-propylaminocarbonyl,
N- (2-Methylpropyl)-N-propylaminocarbonyl,N- (2-methylpropyl) -N-propylaminocarbonyl,
N-( 1, 1-Dimethylethyl)-N-propylaminocarbonyl,N- (1, 1-dimethylethyl) -N-propylaminocarbonyl,
N-Butyl-N—( 1-methylethyl)—aminocarbonyl ,N-butyl-N— (1-methylethyl) aminocarbonyl,
N- ( 1-Methylethyl) -N- ( 1-methyIpropy1 )—aminocarbonyl,N- (1-methylethyl) -N- (1-methylpropy1) aminocarbonyl,
N- ( 1-Methylethyl ) -N- ( 2-methylpropyl )—aminocarbonyl,N- (1-methylethyl) -N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl,
N-( 1, 1-Dimethylethyl) -N-( 1-methylethyl)—aminocarbonyl,N- (1, 1-dimethylethyl) -N- (1-methylethyl) aminocarbonyl,
N-Butyl-N-( 1-methylpropy1)—aminocarbonyl,N-butyl-N- (1-methylpropy1) aminocarbonyl,
N-Butyl—N-( 2-methyIpropy1)—aminocarbonyl,N-butyl — N- (2-methylpropy1) aminocarbonyl,
N-Butyl-N-( 1, 1-dimethylethyl)—aminocarbonyl,N-butyl-N- (1,1-dimethylethyl) aminocarbonyl,
N- ( 1-Methylpropyl)-N-( 2-methylpropyl)—aminocarbonyl,N- (1-methylpropyl) -N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl,
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl) -N- ( 1-methylpropyl)—aminocarbonyl oderN- (1, 1-dimethylethyl) -N- (1-methylpropyl) aminocarbonyl or
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl) -N- ( 2-methylpropyl )—aminocarbonyl;N- (1, 1-dimethylethyl) -N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl;
Di—(Ci—C6—alkyl)—aminocarbonyl:Di— (C 1 -C 6 alkyl) aminocarbonyl:
Di—(Cι—C4—alkyl)—aminocarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. N—Methyl——pentylaminocarbonyl,Di— (C 1 -C 4 -alkyl) aminocarbonyl, as mentioned above, and, for example, N-methyl pentylaminocarbonyl,
N-Methyl-N- 1-methylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 2-methylbuty1)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 3-methylbuty1)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 2 , 2-dimethylpropy1)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethyIpropy1)—aminocarbonyl ,N-methyl-N-1-methylbutyl) -aminocarbonyl, N-methyl-N-2-methylbuty1) -aminocarbonyl, N-methyl-N-3-methylbuty1) -aminocarbonyl, N-methyl-N-2, 2-dimethylpropy1 ) —Aminocarbonyl, N-methyl-N-1-ethylpropy1) —aminocarbonyl,
N—Methyl——hexylaminocarbonyl,N — methyl — hexylaminocarbonyl,
N-Methyl-N- 1 , 1-dimethylpropyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1, 2-dimethyIpropy1)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1-methylpentyl)—aminocarbonyl, N-Me hyl-N- 2-methylpentyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 3-methylpenty1)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 4-methylpentyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1 , 1-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1 ,2-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1 , 3-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 2 , 2-dimethylbutyl )—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 2 , 3-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 3, 3-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 2-ethylbuty1)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1,1, 2-trimethyIpropy1)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1 , 2 , 2-trimethylpropyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethyl-1-methylpropyl )—aminocarbonyl , N-Methyl-N- l-ethyl-2-methylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl——pentylaminocarbonyl , N—Ethyl——( 1-methylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—(2-methylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 3-methylbuty1)—aminocarbonyl, N—Ethyl——( 2 , 2-dimethylpropyl)—aminocarbonyl , N—Ethyl——( 1-ethylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—hexylaminocarbonyl, N—Ethyl——( 1, 1-dimethylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl——( 1, 2-dimethylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1-methylpentyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 2-methylpentyl )—aminocarbonyl, N—Ethyl——( 3-methylpenty1)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 4-methylpentyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1 , 1—dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1 , 2-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1 , 3-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 2 , 2-dimethylbuty1)—aminocarbonyl , N—Ethyl—N—( 2 , 3-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl——(3 , 3-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1-ethylbuty1)—aminocarbonyl, N—Ethyl——( 2-ethylbuty1)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1 , 1 , 2-trimethylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1,2, 2-trimethylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl——( 1-ethyl-l-methylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl——( 1-ethy1-2-methylpropyl)—aminocarbonyl, N—Propyl—N—pentylaminocarbonyl,N-methyl-N-1, 1-dimethylpropyl) —aminocarbonyl, N-methyl-N- 1, 2-dimethyIpropy1) —aminocarbonyl, N-methyl-N-1-methylpentyl) —aminocarbonyl, N-methyl-N- 2-methylpentyl) aminocarbonyl, N-methyl-N-3-methylpenty1) aminocarbonyl, N-methyl-N-4-methylpentyl) aminocarbonyl, N-methyl-N-1, 1-dimethylbutyl) aminocarbonyl, N- Methyl-N-1,2-dimethylbutyl) aminocarbonyl, N-methyl-N-1,3-dimethylbutyl) aminocarbonyl, N-methyl-N-2,2-dimethylbutyl) aminocarbonyl, N-methyl-N-2 , 3-dimethylbutyl) aminocarbonyl, N-methyl-N-3, 3-dimethylbutyl) aminocarbonyl, N-methyl-N-1-ethylbutyl) aminocarbonyl, N-methyl-N-2-ethylbuty1) aminocarbonyl, N -Methyl-N-1,1,2-trimethylpropy1) -aminocarbonyl, N-methyl-N-1,2,2-trimethylpropyl) -aminocarbonyl, N-methyl-N-1-ethyl-1-methylpropyl) -aminocarbonyl, N-methyl-N-1-ethyl-2-methylpropyl) aminocarbonyl, N — ethyl — pentylaminocarbonyl, N — ethyl — (1-methylbutyl) aminocarbonyl, N — ethyl — N— (2-methylbutyl) —Aminocarbonyl, N — ethyl — N— (3-methylbuty1) —aminocarbonyl, N — ethyl —— (2,2-dimethylpropyl) —aminocarbonyl, N — ethyl —— (1-ethylpropyl) —aminocarbonyl, N — ethyl — N — hexylaminocarbonyl, N — ethyl —— (1,1-dimethylpropyl) —aminocarbonyl, N — ethyl —— (1,2-dimethylpropyl) —aminocarbonyl , N — Ethyl — N— (1-methylpentyl) aminocarbonyl, N — Ethyl — N— (2-methylpentyl) aminocarbonyl, N — Ethyl —— (3-methylpenty1) —aminocarbonyl, N — Ethyl — N— (4th -methylpentyl) -aminocarbonyl, N-ethyl-N- (1,1-dimethylbutyl) -aminocarbonyl, N-ethyl-N- (1,2-dimethylbutyl) -aminocarbonyl, N-ethyl-N- (1,3-dimethylbutyl ) —Aminocarbonyl, N — ethyl — N— (2,2-dimethylbutyl) —aminocarbonyl, N — ethyl — N— (2,3-dimethylbutyl) —aminocarbonyl, N — ethyl —— (3,3-dimethylbutyl) —aminocarbonyl , N — Ethyl — N— (1-ethylbuty1) aminocarbonyl, N — Ethyl —— (2-ethylbuty1) aminocarbonyl, N — Ethyl — N— (1, 1,2-trimethylpropyl) —aminocarbonyl, N — Ethyl— N - (1,2,2-trimethylpropyl) aminocarbonyl, N-ethyl - (1-ethyl-l-methylpropyl) ami nocarbonyl, N — ethyl —— (1-ethy1-2-methylpropyl) —aminocarbonyl, N — propyl — N — pentylaminocarbonyl,
N—Butyl——pentylaminocarbonyl, ,N—Dipentylaminocarbonyl, N—Propyl—N—hexylaminocarbonyl, N—Butyl—N—hexylaminocarbonyl, N—Pentyl——hexylaminocarbonyl oder N,N—Dihexylaminocarbonyl;N-butyl-pentylaminocarbonyl, N-dipentylaminocarbonyl, N-propyl-N-hexylaminocarbonyl, N-butyl-N-hexylaminocarbonyl, N-pentyl-hexylaminocarbonyl or N, N-dihexylaminocarbonyl;
Di-(Cι-C6-alkyl)—aminothiocarbonyl: z.B.Di- (-C 6 alkyl) aminothiocarbonyl: for example
N, -Dimethylaminothiocarbonyl, N,N-Diethylaminothiocarbony1,N, -dimethylaminothiocarbonyl, N, N-diethylaminothiocarbony1,
N,N-Di-( 1-methylethyl) aminothiocarbonyl,N, N-di- (1-methylethyl) aminothiocarbonyl,
N,N—Dipropylaminothiocarbonyl, N,N-Dibutylaminothiocarbonyl, N,N-Di-( 1-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N,N-Di-(2-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N,N-Di-(1, 1-dimethylethyl)—aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-methylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N-propylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N- ( 1-methylethyl)—aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-methylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N-( 1-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- ( 2-methyIpropy1)—aminothiocarbonyl, N-( 1 , 1-Dimethylethyl)-N-methylaminothiocarbonyl, N—Ethyl—N-propylaminothiocarbonyl ,N, N-dipropylaminothiocarbonyl, N, N-dibutylaminothiocarbonyl, N, N-di- (1-methylpropyl) -aminothiocarbonyl, N, N-di- (2-methylpropyl) -aminothiocarbonyl, N, N-di- (1, 1 -dimethylethyl) —aminothiocarbonyl, N-ethyl-N-methylaminothiocarbonyl, N-methyl-N-propylaminothiocarbonyl, N-methyl-N- (1-methylethyl) —aminothiocarbonyl, N-butyl-N-methylaminothiocarbonyl, N-methyl-N- (1-methylpropyl) -aminothiocarbonyl, N-methyl-N- (2-methylpropy1) -aminothiocarbonyl, N- (1,1-dimethylethyl) -N-methylaminothiocarbonyl, N-ethyl-N-propylaminothiocarbonyl,
N-Ethyl-N- ( 1-methylethyl )—aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminothiocarbonyl, N—Ethyl-N-( 1-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N-Ethyl——( 2—methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- ( 1 , 1-dimethylethyl)—aminothiocarbonyl, N- ( 1-Methylethyl) -N-propylaminothiocarbonyl , N-Butyl-N-propylaminothiocarbonyl, N- ( 1-Methylpropyl) -N-propylaminothiocarbonyl,N-ethyl-N- (1-methylethyl) aminothiocarbonyl, N-butyl-N-ethylaminothiocarbonyl, N-ethyl-N- (1-methylpropyl) aminothiocarbonyl, N-ethyl —— (2-methylpropyl) aminothiocarbonyl, N -Ethyl-N- (1,1-dimethylethyl) aminothiocarbonyl, N- (1-methylethyl) -N-propylaminothiocarbonyl, N-butyl-N-propylaminothiocarbonyl, N- (1-methylpropyl) -N-propylaminothiocarbonyl,
N- ( 2-Methylpropyl) -N-propylaminothiocarbonyl,N- (2-methylpropyl) -N-propylaminothiocarbonyl,
N-( 1 , 1-Dimethylethyl )-N-propylaminothiocarbonyl,N- (1, 1-dimethylethyl) -N-propylaminothiocarbonyl,
N-Butyl-N—( 1-methylethyl)—aminothiocarbonyl,N-butyl-N— (1-methylethyl) aminothiocarbonyl,
N-( 1-Methylethyl)-N- ( 1-methylpropyl)—aminothiocarbonyl,N- (1-methylethyl) -N- (1-methylpropyl) aminothiocarbonyl,
N-( 1-Methylethyl) -N-( 2-methylpropy1)—aminothiocarbonyl,N- (1-methylethyl) -N- (2-methylpropy1) aminothiocarbonyl,
N-( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N- ( 1-methylethyl)—aminothiocarbonyl,N- (1, 1-dimethylethyl) -N- (1-methylethyl) aminothiocarbonyl,
N-Butyl-N-( 1-methylpropyl )—aminothiocarbonyl ,N-butyl-N- (1-methylpropyl) aminothiocarbonyl,
N-Butyl—N- (2-methyIpropy1)—aminothiocarbonyl,N-butyl — N- (2-methylpropy1) aminothiocarbonyl,
N-Butyl—N-( 1, 1-dimethylethyl)—aminothiocarbonyl,N-butyl-N- (1,1-dimethylethyl) aminothiocarbonyl,
N-( 1-Methylpropyl)-N- ( 2-methylpropyl)—aminothiocarbonyl,N- (1-methylpropyl) -N- (2-methylpropyl) aminothiocarbonyl,
N-( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N- ( 1-methyIpropy1 )—aminothiocarbonyl,N- (1, 1-dimethylethyl) -N- (1-methylpropy1) aminothiocarbonyl,
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N- ( 2-methylpropyl )—aminothiocarbonyl,N- (1, 1-dimethylethyl) -N- (2-methylpropyl) aminothiocarbonyl,
N—Methyl——pentylaminothiocarbonyl,N — methyl — pentylaminothiocarbonyl,
N-Methyl-N- 1-methylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 2-methylbutyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 3-methylbutyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 2 , 2-dimethylpropyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethylpropyl)—aminothiocarbonyl,N-methyl-N-1-methylbutyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-2-methylbutyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-3-methylbutyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-2, 2-dimethylpropyl ) —Aminothiocarbonyl, N-methyl-N-1-ethylpropyl) —aminothiocarbonyl,
N—Methyl—N—hexylaminothiocarbonyl,N-methyl-N-hexylaminothiocarbonyl,
N-Methyl-N- 1, 1-dimethylpropyl )—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1, 2-dimethylpropyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1-methylpentyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 2-methylpentyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 3-methylpentyl )—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 4-methylpenty1 )—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1, 1-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1,2-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1 , 3-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 2 , 2-dimethylbuty1 )—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 2 , 3-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 3 ,3-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethylbuty1 )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 2-ethylbutyl)—aminothiocarbonyl,N-methyl-N-1, 1-dimethylpropyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-1, 2-dimethylpropyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-1-methylpentyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-2 -methylpentyl) -aminothiocarbonyl, N-methyl-N-3-methylpentyl) -aminothiocarbonyl, N-methyl-N-4-methylpenty1) -aminothiocarbonyl, N-methyl-N-1, 1-dimethylbutyl) -aminothiocarbonyl, N-methyl -N- 1,2-dimethylbutyl) -aminothiocarbonyl, N-methyl-N-1,3-dimethylbutyl) -aminothiocarbonyl, N-methyl-N-2,2,2-dimethylbuty1) -aminothiocarbonyl, N-methyl-N-2, 3-dimethylbutyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-3, 3-dimethylbutyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-1-ethylbutyl1) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-2-ethylbutyl) aminothiocarbonyl,
N—Methyl—N—ethyl—N—( 1, 1, 2-trimethyIpropy1)—aminothiocarbonyl,N — methyl — N — ethyl — N— (1, 1, 2-trimethyIpropy1) —aminothiocarbonyl,
N-Methyl-N- 1,2, 2-trimethylpropyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethyl-1-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- l-ethyl-2-methylpropyl )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—pentylaminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1-methylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—(2-methylbutyl )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 3-methylbuty1 )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 2 , 2-dimethylpropyl )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——( 1-ethylpropyl )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——hexylaminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1, 1-dimethylpropyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——( 1 , 2-dimethyIpropy1 )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——( 1-methylpentyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 2-methylpentyl )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——( 3-methylpentyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——( 4-methylpenty1 )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1, 1—dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1 , 2-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——( 1 , 3-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—(2 , 2-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—(2 ,3-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl——( 3, 3-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1-ethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 2-ethylbutyl )—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1,1, 2-trimethylpropyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1,2, 2-trimethylpropyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1-ethyl-l-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1-ethy1-2-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N—Propyl—N—pentylaminothiocarbonyl, N—Butyl—N—pentylaminothiocarbonyl, N,N—Dipentylaminothiocarbonyl, N—Propyl—N—hexylaminothiocarbonyl, N—Butyl—N—hexylaminothiocarbonyl, N—Pentyl—N—hexylaminothiocarbonyl oder ,N—Dihexylaminothiocarbonyl;N-methyl-N-1,2,2-trimethylpropyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-1-ethyl-1-methylpropyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-1-ethyl-2-methylpropyl) aminothiocarbonyl , N — ethyl — N — pentylaminothiocarbonyl, N — ethyl — N— (1-methylbutyl) —aminothiocarbonyl, N — ethyl — N— (2-methylbutyl) —aminothiocarbonyl, N — ethyl — N— (3-methylbuty1) —aminothiocarbonyl , N — ethyl — N— (2, 2-dimethylpropyl) —aminothiocarbonyl, N — ethyl —— (1-ethylpropyl) —aminothiocarbonyl, N — ethyl —— hexylaminothiocarbonyl, N — ethyl — N— (1, 1-dimethylpropyl) —Aminothiocarbonyl, N — ethyl —— (1, 2-dimethyIpropy1) —aminothiocarbonyl, N — ethyl —— (1-methylpentyl) —aminothiocarbonyl, N — ethyl — N— (2-methylpentyl) —aminothiocarbonyl, N — ethyl —— (3-methylpentyl) —aminothiocarbonyl, N — ethyl —— (4-methylpenty1) —Aminothiocarbonyl, N — ethyl — N— (1,1-dimethylbutyl) —aminothiocarbonyl, N — ethyl — N— (1,2-dimethylbutyl) —aminothiocarbonyl, N — ethyl —— (1,3-dimethylbutyl) —aminothiocarbonyl, N — ethyl — N— (2,2-dimethylbutyl) aminothiocarbonyl, N — ethyl — N— (2,3-dimethylbutyl) aminothiocarbonyl, N — ethyl — (3,3-dimethylbutyl) aminothiocarbonyl, N — ethyl —N— (1-ethylbutyl) —aminothiocarbonyl, N — ethyl — N— (2-ethylbutyl) —aminothiocarbonyl, N — ethyl — N— (1,1, 2-trimethylpropyl) —aminothiocarbonyl, N — ethyl — N— ( 1,2,2-trimethylpropyl) aminothiocarbonyl, N-ethyl-N- (1-ethyl-l-methylpropyl) -aminothiocarbonyl, N-ethyl-N- (1-ethy1-2-methylpropyl) -aminothiocarbonyl, N-propyl —N — pentylaminothiocarbonyl, N — butyl — N — pentylami nothiocarbonyl, N, N-dipentylaminothiocarbonyl, N-propyl-N-hexylaminothiocarbonyl, N-butyl-N-hexylaminothiocarbonyl, N-pentyl-N-hexylaminothiocarbonyl or, N-dihexylaminothiocarbonyl;
Cχ-C6-Hydroxyalkyl: durch ein bis drei OH-Gruppen substituiertes Ci-Cö-Alkyl, z.B Hydroxymethy1, 1-Hydroxyethyl, 2-Hydro- xyethyl, 1,2-Bishydroxyethyl, 1-Hydroxypropyl, 2-Hydroxypro- pyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl, 2,2-Dimethyl-3-hydroxy- propyl;Cχ-C 6 -hydroxyalkyl: Ci-C ö alkyl substituted by one to three OH groups, for example hydroxymethyl, 1-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 1,2-bishydroxyethyl, 1-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl , 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl;
Phenyl-Cι-C6-alkyl: durch einen Phenylrest substituiertes Cι-C6-Alkyl, z.B. Benzyl, 1-Phenylethyl und 2-Phenylethyl, wobei der Phenylrest in der angegebenen Weise teilweise oder vollständig halogeniert sein kann oder einen bis drei der für Phenyl oben angegebenen Substituenten aufweisen kann;Phenyl-Cι-C 6 alkyl: substituted by a phenyl radical Cι-C 6 -alkyl, for example benzyl, 1-phenylethyl and 2-phenylethyl, wherein the phenyl radical may be partially fully halogenated in the manner indicated, or or one of the up to three for Phenyl may have substituents given above;
Reterocyclyl-Cι-C6-alkyl steht dementsprechend für ein durch einen Heterocyclylrest substituiertes Cι-C6-Alkyl;Reterocyclyl -CC 6 alkyl accordingly corresponds to a C 1 -C 6 -alkyl substituted by a heterocyclyl radical;
Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl: durch Cι-C6-Alkoxy, wie vorstehend genannt, substituiertes Cχ-C6-Alkyl, also z.B. Methoxymethyl, Ethoxymethy1, Propoxymethyl, ( 1-Methylethoxy)methyl, Butoxymethyl, ( 1-Methylpropoxy)methyl, (2-Methylpropoxy) -methyl, ( 1, 1-Dimethylethoxy)methyl, 2-(Methoxy)ethyl, 2-(Ethoxy)ethyl, 2-(Propoxy)ethyl, 2-(l-Methylethoxy)ethyl, 2-(Butoxy)ethyl,C 1 -C 6 -alkoxy-C 6 -C 6 -alkyl: C 1 -C 6 -alkoxy, as mentioned above, substituted C 6 -C 6 -alkyl, for example methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, (1-methylethoxy) methyl, butoxymethyl , (1-methylpropoxy) methyl, (2-methylpropoxy) methyl, (1, 1-dimethylethoxy) methyl, 2- (methoxy) ethyl, 2- (ethoxy) ethyl, 2- (propoxy) ethyl, 2- (l -Methylethoxy) ethyl, 2- (butoxy) ethyl,
2-( 1-Methylpropoxy)ethyl, 2-( 2-Methylpropoxy)ethyl, 2-(l, 1-Dimethylethoxy)ethyl, 2-(Methoxy)-propyl, 2- Ethoxy)propyl, 2-( Propoxy)propyl, 2- 1-Methylethoxy)—propyl , 2- ( Butoxy)propyl , 2- 1-Methylpropoxy)propyl, 2- ( 2-Methylpropoxy)propyl ,2- (1-methylpropoxy) ethyl, 2- (2-methylpropoxy) ethyl, 2- (l, 1-dimethylethoxy) ethyl, 2- (methoxy) propyl, 2-ethoxy) propyl, 2- (propoxy) propyl, 2- 1-methylethoxy) propyl, 2- (butoxy) propyl, 2- 1-methylpropoxy) propyl, 2- (2-methylpropoxy) propyl,
2- 1, 1-Dimethylethoxy)propyl, 3- (Methoxy)propyl, 3- Ethoxy)—propyl , 3- (Propoxy)propyl , 3- 1-Methylethoxy)propyl, 3- ( Butoxy)propyl , 3- 1-Methylpropoxy)propyl , 3- ( -Methylpropoxy)propyl , 3- 1, 1-Dimethylethoxy)propyl, 2- (Methoxy)butyl, 2- Ethoxy)butyl, 2-(Prop—oxy)butyl, 2- ( 1-Methylethoxy)butyl, 2- Butoxy)butyl , 2- ( 1-Methylpropoxy)butyl , 2- 2-Methylpropoxy)butyl, 2-( 1, 1-Dimethylethoxy)butyl, 3- Methoxy) butyl, 3- (Ethoxy)butyl, 3- (Propoxy)butyl, 3- 1-Methylethoxy)butyl, 3- (Butoxy)—butyl, 3- 1-Methylpropoxy)butyl , 3- ( 2-Methylpropoxy)butyl , 3- 1, 1-Dimethylethoxy)butyl, 4- (Methoxy)butyl, 4- Ethoxy)—butyl, 4- (Propoxy)butyl, 4-( 1-Methylethoxy)butyl, 4- Butoxy)—butyl, 4-( 1-Methylpropoxy)butyl, 4- 2-Methylpropoxy)butyl oder 4-( 1, 1-Dimethylethoxy)butyl;2- 1, 1-dimethylethoxy) propyl, 3- (methoxy) propyl, 3-ethoxy) propyl, 3- (propoxy) propyl, 3- 1-methylethoxy) propyl, 3- (butoxy) propyl, 3- 1- Methylpropoxy) propyl, 3- (-methylpropoxy) propyl, 3- 1, 1-dimethylethoxy) propyl, 2- (methoxy) butyl, 2-ethoxy) butyl, 2- (propoxy) butyl, 2- (1-methylethoxy ) butyl, 2-butoxy) butyl, 2- (1-methylpropoxy) butyl, 2- 2-methylpropoxy) butyl, 2- (1, 1-dimethylethoxy) butyl, 3-methoxy) butyl, 3- (ethoxy) butyl, 3- (propoxy) butyl, 3- 1-methylethoxy) butyl, 3- (butoxy) butyl, 3- 1-methylpropoxy) butyl, 3- (2-methylpropoxy) butyl, 3- 1, 1-dimethylethoxy) butyl, 4- (methoxy) butyl, 4-ethoxy) butyl, 4- (propoxy) butyl, 4- (1-methylethoxy) butyl, 4-butoxy) butyl, 4- (1-methylpropoxy) butyl, 4- 2- Methyl propoxy) butyl or 4- (1, 1-dimethylethoxy) butyl;
Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkoxy, sowie die Alkoxyalkoxyteile vonC 1 -C 6 -alkoxy-C 6 -alkoxy, and the alkoxyalkoxy parts of
Ci—C6—Alkoxy—Ci—C6—alkoxycarbonyl: durch Ci-Cβ-Alkoxy, wie vorstehend genannt, substituiertes Ci-Cβ-Alkoxy, also z.B. fürCi — C 6 —alkoxy — Ci — C 6 —alkoxycarbonyl: Ci-Cβ-alkoxy substituted by Ci-Cβ-alkoxy, as mentioned above, for example for
Methoxymethoxy, Ethoxymethoxy, Propoxymethoxy,Methoxymethoxy, ethoxymethoxy, propoxymethoxy,
( 1—Methylethoxy)methoxy, Butoxymethoxy,(1-methylethoxy) methoxy, butoxymethoxy,
( 1—Methylpropoxy)methoxy, ( 2—Methylpropoxy)methoxy,(1-methylpropoxy) methoxy, (2-methylpropoxy) methoxy,
( 1 , 1—Dimethylethoxy)methoxy, 2- (Methoxy) ethoxy,(1,1-dimethylethoxy) methoxy, 2- (methoxy) ethoxy,
2- Ethoxy)ethoxy, 2- (Propoxy) ethoxy, 2- 1-Methylethoxy)ethoxy, 2- (Butoxy) ethoxy, 2- 1-Methylpropoxy)ethoxy, 2- ( 2-Methylpropoxy)ethoxy, 2- 1, 1-Dimethylethoxy)ethoxy, 2-(Methoxy) ropoxy, 2- Ethoxy)propoxy, 2- (Propoxy) propoxy, 2- 1-Methylethoxy)propoxy, 2- (Butoxy)—propoxy, 2- 1-Methylpropoxy)propoxy, 2- ( 2-Me hylpropoxy)propoxy, 2- 1, 1-Dimethylethoxy)propoxy, 3- (Methoxy)—propoxy, 3- Ethoxy)propoxy, 3- ( Propoxy)propoxy, 3- 1-Methylethoxy) propoxy, 3- ( Butoxy)propoxy, 3- 1-Methylpropoxy)—propoxy, 3- ( 2-Methylpropoxy)propoxy, 3- 1, 1-Dimethylethoxy)propoxy, 2- (Methoxy)butoxy, 2- Ethoxy)butoxy, 2- ( Propoxy)butoxy, 2- 1-Methylethoxy) butoxy, 2- ( Butoxy)—butoxy, 2- 1-Methylpropoxy)butoxy, 2- ( 2-Methylpropoxy)butoxy, 2- 1, 1-Dimethylethoxy)butoxy, 3- (Methoxy)butoxy, 3- Ethoxy)—butoxy, 3- ( Propoxy) butoxy, 3- 1-Methylethoxy)butoxy, 3- (Butoxy)butoxy, 3- 1-Methylpropoxy) butoxy, 3- ( 2-Methylpropoxy) butoxy, 3- 1, 1-Dimethylethoxy)butoxy, 4- (Methoxy)—butoxy, 4- Ethoxy)butoxy, 4- (Propoxy)butoxy, 4-( 1-Methylethoxy)butoxy, 4- (Butoxy)butoxy,2- ethoxy) ethoxy, 2- (propoxy) ethoxy, 2- 1-methylethoxy) ethoxy, 2- (butoxy) ethoxy, 2- 1-methylpropoxy) ethoxy, 2- (2-methylpropoxy) ethoxy, 2- 1, 1 -Dimethylethoxy) ethoxy, 2- (methoxy) ropoxy, 2-ethoxy) propoxy, 2- (propoxy) propoxy, 2- 1-methylethoxy) propoxy, 2- (butoxy) propoxy, 2- 1-methylpropoxy) propoxy, 2 - (2-methylpropoxy) propoxy, 2- 1,1-dimethylethoxy) propoxy, 3- (methoxy) propoxy, 3-ethoxy) propoxy, 3- (propoxy) propoxy, 3- 1-methylethoxy) propoxy, 3- (Butoxy) propoxy, 3- 1-methylpropoxy) propoxy, 3- (2-methylpropoxy) propoxy, 3- 1, 1-dimethylethoxy) propoxy, 2- (methoxy) butoxy, 2-ethoxy) butoxy, 2- (propoxy ) butoxy, 2- 1-methylethoxy) butoxy, 2- (butoxy) butoxy, 2- 1-methylpropoxy) butoxy, 2- (2-methylpropoxy) butoxy, 2- 1, 1-dimethylethoxy) butoxy, 3- (methoxy ) butoxy, 3-ethoxy) -butoxy, 3- (propoxy) butoxy, 3- 1-methylethoxy) butoxy, 3- (butoxy) butoxy, 3- 1-methylpropoxy) butoxy, 3- (2-methylpropoxy) butoxy, 3 - 1, 1-dimethylethoxy) butoxy, 4- (methoxy) butoxy, 4-E thoxy) butoxy, 4- (propoxy) butoxy, 4- (1-methylethoxy) butoxy, 4- (butoxy) butoxy,
4- ( 1-Methylpropoxy)butoxy, 4-(2-Methylpropoxy)butoxy oder4- (1-methylpropoxy) butoxy, 4- (2-methylpropoxy) butoxy or
4-( 1, 1-Dimethylethoxy)butoxy;4- (1, 1-dimethylethoxy) butoxy;
Cι-C6-Alkylcarbonyl-Cι-C6-alkyl: Durch eine-CC 6 -alkylcarbonyl -CC 6 -alkyl: by a
Ci-Cδ-Alkylcarbonylgruppe substituiertes Ci-Cβ-Alkyl, worin beide der Cι-C6-Alkylgruppen ein oder mehrere Substituenten, ausgewählt unter Cι-C4-Alkoxy und/oder Hydroxy aufweisen können: z.B. Acetylmethyl (=2-0xopropyl) , 2-(Acetyl)ethyl (=3-0xo-n-butyl) , 3-Oxo-n-pentyl, 1, l-Dimethyl-2-oxopropyl, 3-Hydroxy-2-oxopropyl oder 3-Hydroxy-2-oxobutyl .Ci-C δ- alkylcarbonyl group substituted Ci-Cβ-alkyl, in which both of the C 1 -C 6 -alkyl groups may have one or more substituents selected from C 1 -C 4 -alkoxy and / or hydroxy: for example acetylmethyl (= 2-0xopropyl) , 2- (acetyl) ethyl (= 3-0xo-n-butyl), 3-oxo-n-pentyl, 1, l-dimethyl-2-oxopropyl, 3-hydroxy-2-oxopropyl or 3-hydroxy-2- oxobutyl.
C3—C6—Alkenyl, sowie die Alkenylteile von C3—C6—AlkenyIcarbonyl, C3-C6-Alkenyloxy, C3—C6—Alkenyloxycarbonyl, C3—C6—Alkenylaminocarbonyl, N—(C3—C6—Alkenyl)—N—tCi—Cβ)alkylaminocarbonyl, N—(C3—C6—Alkeny1)—N—(Cι—C6—alkoxy) aminocarbonyl : z.B. Prop—2—en—1—y1, But—1—en—4—yl, 1—Methyl—prop—2—en—l—yl, 2—Methyl—prop—2—en—1—yl, 2—Buten—1—yl, 1—Penten—3—yl, 1—Penten—4—yl, 2—Penten—4—yl, 1-Methyl—but—2—en—l—yl, 2-Methyl-but-2-en-l-yl, 3-Methyl-but-2-en-l-yl, l-Methyl-but-3-en-l-yl, 2-Methyl-but-3-en-l-yl, 3—Methyl—but—3—en—l—yl, 1, 1—Dimethy1—prop—2—en—l—yl, 1 , 2—Dimethy1—prop—2—en—l—yl, 1—Ethyl—prop—2—en—l—yl, Hex—3—en—l—yl, Hex—4—en—l—yl, Hex—5—en—l—yl ,C 3 -C 6 alkenyl, and the alkenyl parts of C 3 -C 6 alkenyl carbonyl, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 3 -C 6 alkenyloxycarbonyl, C 3 -C 6 alkenylaminocarbonyl, N - (C 3 - C 6 —Alkenyl) —N — tCi — Cβ) alkylaminocarbonyl, N— (C 3 —C 6 —Alkeny1) —N— (Cι — C 6 —alkoxy) aminocarbonyl: for example prop-2-ene-1-y1, but 1-en-4-yl, 1-methyl-prop-2-en-1-yl, 2-methyl-prop-2-en-1-yl, 2-butene-1-yl, 1-pentene-3 -Yl, 1-pentene-4-yl, 2-pentene-4-yl, 1-methyl-but-2-ene-1-yl, 2-methyl-but-2-en-1-yl, 3-methyl -but-2-en-l-yl, l-methyl-but-3-en-l-yl, 2-methyl-but-3-en-l-yl, 3-methyl-but-3-en-l -Yl, 1, 1-dimethy1-prop-2-en-l-yl, 1, 2-dimethy1-prop-2-en-l-yl, 1-ethyl-prop-2-en-l-yl, hex —3 — en — l — yl, hex — 4 — en — l — yl, hex — 5 — en — l — yl,
1—Methyl—pent—3—en—l—yl, 2—Methyl—pent—3—en—l—yl, 3—Methyl—pent—3—en—l—yl, 4—Methyl—pent—3—en—l—yl, 1—Methyl—pent—4—en—l—yl, 2—Methyl—pent—4—en—l—yl, 3—Methyl—pent—4—en—l—yl, 4—Methyl—pent—4—en—l—yl, 1 , 1—Dimethy1—but—2—en—l—yl , 1 , 1—Dimethy1—but—3—en—l—yl, 1, 2—Dimethy1—but—2—en—1—yl , 1 , 2—Dimethy1—but—3—en—1—yl, 1 , 3—Dimethy1—but—2—en—1—yl , 1 , 3—Dimethy1—but—3—en—1—yl, 2, 2-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 2 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 2, 3—Dimethy1—but—3—en—l—yl, 3, 3—Dimethy1—but—2—en—l—yl, l-Ethyl-but-2-en-l-yl, l-Ethyl-but-3-en-l-yl , 2-Ethyl-but-2-en-l-yl , 2-Ethyl-but-3-en-l-yl , 1,1, 2—Trimethy1—prop—2—en—l—yl , 1—Ethyl—1-methy1—prop—2—en—l—yl oder 1—Ethyl—2—ethy1—prop—2—en—l—yl;1 — methyl-pent-3-en-l-yl, 2-methyl-pent-3-en-l-yl, 3-methyl-pent-3-en-l-yl, 4-methyl-pent-3— en-l-yl, 1-methyl-pent-4-en-l-yl, 2-methyl-pent-4-en-l-yl, 3-methyl-pent-4-en-l-yl, 4 Methyl-pent-4-en-l-yl, 1, 1-dimethy1-but-2-en-l-yl, 1, 1-dimethy1-but-3-en-l-yl, 1, 2-dimethy1- but — 2 — en — 1 — yl, 1, 2 — dimethy1 — but — 3 — en — 1 — yl, 1, 3 — dimethy1 — but — 2 — en — 1 — yl, 1, 3 — dimethy1 — but— 3-en-1-yl, 2, 2-dimethyl-but-3-en-1-yl, 2, 3-dimethyl-but-2-en-1-yl, 2, 3-dimethy-1-but-3 - en-l-yl, 3,3-dimethy1-but-2-en-l-yl, l-ethyl-but-2-en-l-yl, l-ethyl-but-3-en-l-yl, 2-ethyl-but-2-en-l-yl, 2-ethyl-but-3-en-l-yl, 1,1, 2-trimethyl-prop-2-en-1-yl, 1-ethyl- 1-methy1-prop-2-en-l-yl or 1-ethyl-2-ethy1-prop-2-en-l-yl;
C—C6—Alkenyl, sowie die Alkenylteile von C2—C6—Alkenylcarbonyl, Phenyl—C2-C6—alkenylcarbonyl und Heterocyclyl—C2—C6—alkenyIcarbonyl: C3—C6—Alkenyl, wie voranstehend genannt, sowie Ethenyl; — C3—Cö—Halogenalkenyl : einen C3-C6—Alkenylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. 2—Chlorallyl, 3-Chlorallyl, 2,3-Dichlorallyl, 3,3-Dichlorallyl, 2,3,3-Tri-chlorallyl, 2, 3—Dichlorbut-2-enyl, 2-Bromallyl, 3—Bromallyl, 2,3—Dibromallyl, 3 , 3—Dibromallyl , 2, 3, 3—Tribromallyl oder 2 , 3—Dibrombut—2—enyl;C — C 6 alkenyl, and the alkenyl moieties of C 2 -C 6 alkenylcarbonyl, phenyl C 2 -C 6 alkenylcarbonyl and heterocyclyl C 2 -C 6 alkenylcarbonyl: C 3 -C 6 alkenyl as mentioned above , as well as ethenyl; - C 3 -C ö haloalkenyl: a C 3 -C 6 -alkenyl as mentioned above which is substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine is partially or fully substituted, for example, 2-chloroallyl, 3-chloroallyl, 2 , 3-dichlorallyl, 3,3-dichlorallyl, 2,3,3-trichlorallyl, 2,3-dichlorobut-2-enyl, 2-bromoallyl, 3-bromoallyl, 2,3-dibromoallyl, 3,3-dibromoallyl , 2, 3, 3-tribromoallyl or 2, 3-dibromobut-2-enyl;
— C3—C6—Alkinyl, sowie die Alkinylteile von C3-C6—Alkinylcarbonyl, C3-C6-Alkinyloxy,C 3 -C 6 alkynyl, and also the alkynyl parts of C 3 -C 6 alkynylcarbonyl, C 3 -C 6 alkynyloxy,
C3—C6—Alkinyloxycarbony, C3—Cg—Alkinylaminocarbonyl, N—(C3-C6—Alkinyl)—N—(Cι—C6—alkyl)—aminocarbonyl, N—(C3—C6—Alkinyl)—N—(Cι—C6—alkoxyaminocarbonyl : z.B. Propargyl, But—1—in—3—yl, But—1—in—4—yl, But—2—in—1—yl, Pent-l-in-3-yl, Pent—l-in-4-yl, Pent-l-in-5-yl, Pent-2-in-l-yl, Pent-2-in-4-yl, Pent-2-in-5-yl, 3-Methyl-but-l-in-3-yl , 3-Methyl-but-l-in-4-yl, Hex—1—in—3—yl, Hex—1—in—4—yl, Hex—1—in—5—yl , Hex—1—in—6—yl , Hex—2—in—1—yl, Hex—2—in—4—yl, Hex—2—in—5—yl, Hex—2—in—6—yl , Hex—3—in—1—yl, Hex—3—in—2—yl, 3-Methyl—pent—1—in—3—yl, 3—Methy1—pent—1—in—4—yl, 3—Methyl—pent—1—in—5—yl, 4—Methyl—pent—2—in—4—yl oder 4—Methyl—pent—2—in—5—yl;C 3 -C 6 alkynyloxycarbonyl, C 3 -Cg alkynylaminocarbonyl, N- (C 3 -C 6 alkynyl) -N- (C 1 -C 6 alkyl) aminocarbonyl, N- (C 3 -C 6 alkynyl) ) —N— (-C —C 6 —alkoxyaminocarbonyl: eg propargyl, but-1-in-3-yl, but-1-in-4-yl, but-2-in-1-yl, pent-l-in -3-yl, pent-l-in-4-yl, pent-l-in-5-yl, pent-2-in-l-yl, pent-2-in-4-yl, pent-2-in -5-yl, 3-methyl-but-l-in-3-yl, 3-methyl-but-l-in-4-yl, hex-1-in-3-yl, hex-1-in-4 —Yl, hex — 1 — in — 5 — yl, hex — 1 — in — 6 — yl, hex — 2 — in — 1 — yl, hex — 2 — in — 4 — yl, hex — 2 — in — 5 —Yl, hex — 2-in-6-yl, hex-3-in-1-yl, hex-3-in-2-yl, 3-methylpent-1-in-3-yl, 3-methyl1 -Pent-1-in-4-yl, 3-methyl-pent-1-in-5-yl, 4-methyl-pent-2-in-4-yl or 4-methyl-pent-2-in-5 —Yl;
— C2-C6—Alkinyl, sowie die Alkinylteile von C2—C6—Alkinylcarbonyl : C3—C6—Alkinyl, wie voranstehend genannt, sowie Ethinyl;- C 2 -C 6 alkynyl, and the alkynyl parts of C 2 -C 6 alkynylcarbonyl: C 3 -C 6 alkynyl, as mentioned above, and ethynyl;
— C3—C6—Halogenalkinyl : einen C3— 6—Alkinylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B.- C 3 -C 6 -haloalkynyl: a C 3 - 6 alkynyl radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example
1, 1—Difluor—prop—2—in—1—yl, 3—Iod—prop—2—in—1—yl ,1, 1 — difluor — prop — 2 — in — 1 — yl, 3 — iodine-prop — 2 — in — 1 — yl,
4-Fluorbut-2-in-l-yl, 4-Chlorbut-2-in-l-yl,4-fluorobut-2-in-l-yl, 4-chlorobut-2-in-l-yl,
1 , 1-Difluorbut-2-in-l-yl , 4-Iod-but-3-in-l-yl,1, 1-difluorobut-2-in-l-yl, 4-iodo-but-3-in-l-yl,
5—Fluorpent—3—in—1—yl, 5—Iod—pent—4—in—1—yl, 6—Fluor—hex—4—in—1—yl oder 6—Iod—hex—5—in—1—yl;5 — fluoropent — 3 — in — 1-yl, 5 — iodine — pent — 4 — in — 1 — yl, 6 — fluorine-hex — 4 — in — 1 — yl, or 6 — iodine-hex — 5 — in— 1-yl;
Cι-C6-Alkandiyl: Methandiyl, Ethan-1, 1-diyl, Ethan-l,2-diyl, Propan-1, 1-diyl, Propan-l,2-diyl, Propan-l,3-diyl, Propan-2,2-diyl, Butan-1, 1-diyl, Butan-l,2-diyl, Butan-1,3-diyl, Butan-1,4-diyl, 2-Methyl-propan-l, 3-diyl, 2-Methyl-propan-l , 2-diyl, 2-Methyl-propan-l , 1-diyl, 1-Methyl-propan-l , 2-diyl , l-Methyl-propan-2 , 2-diyl , 1-Methyl-propan-l, 1-diyl, Pentan-1, 1-diyl, Pentan-1, 2-diyl, Pentan-1, 3-diyl, Pentan-1, 5-diyl, Pentan-2, 3-diyl, Pentan-2, 2-diyl, 1-Methyl-butan-l, 1-diyl,Cι-C 6 -alkanediyl: methanediyl, ethane-1, 1-diyl, ethane-1, 2-diyl, propane-1, 1-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, propane -2,2-diyl, butane-1, 1-diyl, butane-l, 2-diyl, butane-1,3-diyl, butane-1,4-diyl, 2-methyl-propane-l, 3-diyl , 2-methyl-propane-l, 2-diyl, 2-methyl-propane-l, 1-diyl, 1-methyl-propane-l, 2-diyl, l-methyl-propane-2, 2-diyl, 1 -Methyl-propane-l, 1-diyl, pentane-1, 1-diyl, pentane-1, 2-diyl, pentane-1, 3-diyl, pentane-1, 5-diyl, pentane-2, 3-diyl , Pentane-2,2-diyl, 1-methyl-butane-l, 1-diyl,
1-Methyl-butan-l , 2-diyl, 1-Methyl-butan-l , 3-diyl, 1-Methyl-butan-1,4-diyl, 2-Methyl-butan-1, 1-diyl, 2-Methyl-butan-l, 2-diyl, 2-Methyl-butan-1, 3-diyl, 2-Methyl-butan-l , 4-diyl, 2 , 2-Dimethyl-propan-1, 1-diyl, 2 , 2-Dimethyl-propan-l , 3-diyl, 1 , 1-Dimethyl-propan-l , 3-diyl , 1 , 1-Dimethy1-propan-1 , 2-diyl, 2 , 3-Dimethyl-propan-l , 3-diyl, 2, 3-Dimethyl-propan-l, 2-diyl, 1,3-Dimethyl-propan-l, 3-diyl, Hexan-1, 1-diyl, Hexan-1, 2-diyl, Hexan-1, 3-diyl, Hexan-1, 4-diyl-, Hexan-l,5-diyl, Hexan-l,6-diyl, Hexan-2, 5-diyl, 2-Methyl-pentan-l, 1-diyl, 1-Methyl-pentan-l, 2-diyl, 1-Methy1-pentan-l , 3-diyl, 1-Methyl-pentan-1,4-diyl, 1-Methyl-pentan-l, 5-diyl, 2-Methyl-pentan-l, 1-diyl, 2-Methyl-pentan-l, 2-diyl, 2-Methyl-pentan-l, 3-diyl, 2-Methyl-pentan-l, 4-diyl, 2-Methyl-pentan-l , 5-diyl, 3-Methyl-pentan-l , 1-diyl, 3-Methyl-pentan-l, 2-diyl, 3-Methyl-pentan-l, 3-diyl, 3-Methyl-pentan-l, 4-diyl, 3-Methyl-pentan-l, 5-diyl,1-methyl-butane-1,2-diyl, 1-methyl-butane-1,3-diyl, 1-methyl-butane-1,4-diyl, 2-methyl-butane-1,1-diyl, 2-methyl-butane-l, 2-diyl, 2-methyl-butane-1, 3-diyl, 2-methyl-butane-l, 4-diyl, 2, 2-dimethyl-propane-1, 1-diyl, 2,2-dimethyl-propane-1,3-diyl, 1,1-dimethyl-propane-1,3-diyl, 1,1-dimethyl-1-propane-1,2-diyl, 2,3-dimethyl-propane 1,3-diyl, 2,3-dimethyl-propane-1,2-diyl, 1,3-dimethyl-propane-1,3-diyl, hexane-1,1-diyl, hexane-1,2-diyl, Hexane-1, 3-diyl, Hexane-1, 4-diyl, Hexane-l, 5-diyl, Hexane-l, 6-diyl, Hexane-2, 5-diyl, 2-methylpentane-l, 1 -diyl, 1-methyl-pentane-l, 2-diyl, 1-methyl-1-pentane-l, 3-diyl, 1-methyl-pentane-1,4-diyl, 1-methyl-pentane-l, 5-diyl , 2-methylpentane-1, 1-diyl, 2-methylpentane-1, 2-diyl, 2-methylpentane-1, 3-diyl, 2-methylpentane-1, 4-diyl, 2nd -Methyl-pentane-l, 5-diyl, 3-methyl-pentane-l, 1-diyl, 3-methyl-pentane-l, 2-diyl, 3-methyl-pentane-l, 3-diyl, 3-methyl pentane-l, 4-diyl, 3-methyl-pentane-l, 5-diyl,
1, 1-Dimethyl-butan-l, 2-diyl, 1, 1-Dimethyl-butan-l, 3-diyl, 1, 1-Dimethyl-butan-l, 4-diyl, 1,2-Dimethyl-butan-l, 1-diyl, 1, 2-Dimethy1-butan-l , 2-diyl, 1 , 2-Dimethy1-butan-1, 3-diyl, 1 , 2-Dimethy1-butan-1 , 4-diyl , 1 , 3-Dimethyl-butan-l , 1-diyl, 1,3-Dimethyl-butan-l, 2-diyl, 1, 3-Dimethyl-butan-l, 3-diyl, 1 , 3-Dimethyl-butan-l, 4-diyl, 1-Ethyl-butan-l, 1-diyl, 1-Ethyl-butan-l , 2-diyl, 1-Ethyl-butan-l , 3-diyl, 1-Ethyl-butan-l, 4-diyl, 2-Ethyl-butan-l, 1-diyl, 2-Ethy1-butan-1, 2-diyl, 2-Ethyl-butan-1, 3-diyl, 2-Ethyl-butan-l, 4-diyl, 2-Ethyl-butan-2, 3-diyl,1,1-dimethyl-butane-1,2-diyl, 1,1-dimethyl-butane-1,3-diyl, 1,1-dimethyl-butane-1,4-diyl, 1,2-dimethyl-butane l, 1-diyl, 1, 2-dimethy1-butane-l, 2-diyl, 1, 2-dimethy1-butane-1, 3-diyl, 1, 2-dimethy1-butane-1, 4-diyl, 1, 3-dimethyl-butane-l, 1-diyl, 1,3-dimethyl-butane-l, 2-diyl, 1, 3-dimethyl-butane-l, 3-diyl, 1, 3-dimethyl-butane-l, 4-diyl, 1-ethyl-butane-l, 1-diyl, 1-ethyl-butane-l, 2-diyl, 1-ethyl-butane-l, 3-diyl, 1-ethyl-butane-l, 4- diyl, 2-ethyl-butane-l, 1-diyl, 2-ethyl-1-butane-1,2-diyl, 2-ethyl-butane-1,3-diyl, 2-ethyl-butane-1,4-diyl, 2-ethyl-butane-2,3-diyl,
2 , 2-Dimethyl-butan-l , 1-diyl , 2 , 2-Dimethyl-butan-l , 3-diyl , 2 , 2-Dimethyl-butan— 1 , 4-diyl , 1-Isopropyl-propan-l , 1-diyl , 1-Isopropyl-propan-l , 2-diyl , 1-Isopropyl-propan-l , 3-diyl , 2-Isopropyl-propan-l, 1-diyl, 2-Isopropyl-propan-l, 2-diyl, 2-Isopropyl-propan-l, 3-diyl, 1,2,3-Trimethyl-propan-l, 1-diyl,2,2-dimethyl-butane-l, 1-diyl, 2,2-dimethyl-butane-1,3-diyl, 2,2-dimethyl-butane-1,4-diyl, 1-isopropyl-propane-l, 1-diyl, 1-isopropyl-propane-l, 2-diyl, 1-isopropyl-propane-l, 3-diyl, 2-isopropyl-propane-l, 1-diyl, 2-isopropyl-propane-l, 2- diyl, 2-isopropyl-propane-l, 3-diyl, 1,2,3-trimethyl-propane-l, 1-diyl,
1,2, 3-Trimethyl-propan-l , 2-diyl oder 1,2, 3-Trimethyl-propan-l , 3-diyl ;1,2,3-trimethyl-propane-1,2-diyl or 1,2,3-trimethyl-propane-1,3-diyl;
C2-C6-Alkendiyl: Ethen-1, 1-diyl, Ethen-1, 2-diyl, 1-Propen-l, 1-diyl, 1-Propen-l, 2-diyl, 1-Propen-l, 3-diyl,C 2 -C 6 -alkenediyl: ethene-1, 1-diyl, ethene-1, 2-diyl, 1-propene-1, 1-diyl, 1-propene-1, 2-diyl, 1-propene-1, 3-diyl,
2-Propen-l, 1-diyl, 2-Propen-l, 2-diyl, 2-Propen-l, 3-diyl, 1-Buten-l, 1-diyl, 1-Buten-l, 2-diyl, 1-Buten-l, 3-diyl, 1-Buten- 1,4-diyl, 2-Buten-l, 1-diyl, 2-Buten-l, 2-diyl, 2-Buten-l, 3-diyl, 2-Buten-l, 4-diyl, 3-Buten-l, 1-diyl, 3-Buten-l, 2-diyl, 3-Buten-l, 3-diyl, 3-Buten-l, 4-diyl,2-propene-1, 1-diyl, 2-propene-1, 2-diyl, 2-propene-1, 3-diyl, 1-butene-1, 1-diyl, 1-butene-1, 2-diyl, 1-butene-l, 3-diyl, 1-butene-1,4-diyl, 2-butene-l, 1-diyl, 2-butene-l, 2-diyl, 2-butene-l, 3-diyl, 2-butene-l, 4-diyl, 3-butene-l, 1-diyl, 3-butene-l, 2-diyl, 3-butene-l, 3-diyl, 3-butene-l, 4-diyl,
1-Methyl-l-propen-l , 2-diyl , 1-Methyl-l-propen-l , 3-diyl , l-Methyl-2-propen-l, 1-diyl, l-Methyl-2-propen-l, 2-diyl, 1 -Methy 1-2-propen-l, 3-diyl, 2 -Methyl- 1, 1-propen-l, 1-diyl, 2-Methyl-l-propen-l , 3-diyl , 3-Buten-l , 1-diyl , 3-Buten-l, 2-diyl, 3-Buten-l, 3-diyl, 3-Buten-l, 4-diyl,1-methyl-l-propene-l, 2-diyl, 1-methyl-l-propene-l, 3-diyl, l-methyl-2-propene-l, 1-diyl, l-methyl-2-propene 1,2-diyl, 1-methyl 1-2-propene-1,3-diyl, 2-methyl-1,1-propene-1,1-diyl, 2-methyl-1-propene-1,3-diyl , 3-butene-1, 1-diyl, 3-butene-1, 2-diyl, 3-butene-1, 3-diyl, 3-butene-1, 4-diyl,
1-Penten-l, 1-diyl, 1-Penten-l, 2-diyl, 1-Penten-l, 3-diyl, 1-Penten-l, 4-diyl, 1-Penten-l, 5-diyl, 1-Hexen-l, 1-diyl, 1 -Hexen- 1 , 2-diyl, 1-Hexen-l , 3-diyl , 1-Hexen-l , 4-diyl , 1-Hexen-l , 5-diyl oder l-Hexen-l , 6-diyl;1-pentene-1, 1-diyl, 1-pentene-1, 2-diyl, 1-pentene-1, 3-diyl, 1-pentene-1, 4-diyl, 1-pentene-1, 5-diyl, 1-hexene-l, 1-diyl, 1-hexen-1, 2-diyl, 1-hexen-l, 3-diyl, 1-hexen-l, 4-diyl, 1-hexen-l, 5-diyl or l-hexen-l, 6-diyl;
C2-C6-Alkadiendiyl: 1,3-Butadien-l, 1-diyl, 1,3-Butadien-l, 2-diyl, 1, 3-Butadien-1, 3-diyl,C 2 -C 6 alkadiene diyl: 1,3-butadiene-l, 1-diyl, 1,3-butadiene-l, 2-diyl, 1, 3-butadiene-1, 3-diyl,
1,3-Butadien-l, 4-diyl, 1,3-Pen-tadien-l, 1-diyl, 1, 3-Pentadien-1, 2-diy1, 1,3-Pentadien-1, 3-diy1, 1 , 3-Pentadien-l, 4-diyl, 1 , 3-Pentadien-l , 5-diyl, 2,4-Pentadien-l, 1-diyl, 2, 4-Pentadien-l, 2-diyl, 2, 4-Pentadien-1, 3-diyl, 2 ,4-Pentadien-1,4-diyl,1,3-butadiene-l, 4-diyl, 1,3-pen-tadiene-l, 1-diyl, 1, 3-pentadiene-1, 2-diy1, 1,3-pentadiene-1, 3-diy1, 1, 3-pentadiene-l, 4-diyl, 1, 3-pentadiene-l, 5-diyl, 2,4-pentadiene-l, 1-diyl, 2, 4-pentadiene-l, 2-diyl, 2, 4-pentadiene-1,3-diyl, 2,4-pentadiene-1,4-diyl,
2,4-Pentadien-l, 5-diyl, 1-Methyl-l, 3-butadien-1,4-diyl, 1,3-Hexadien-l, 1-diyl, 1,3-Hexadien-l, 2-diyl, 1, 3-Hexadien-l, 3-diyl, 1, 3-Hexadien-l, 4-diyl, 1,3-Hexadien-l, 5-diyl, 1,3-Hexadien-l, 6-diyl, 1-Methyl-l , 3-pentadien-l , 2-diyl, 1-Methyl-l, 3-pentadien-l, 3-diyl, 1-Methyl-l, 3-pentadien-1, 4-diyl oder l-Methyl-l,3-pentadien-l, 5-diyl;2,4-pentadiene-l, 5-diyl, 1-methyl-l, 3-butadiene-1,4-diyl, 1,3-hexadiene-l, 1-diyl, 1,3-hexadiene-l, 2- diyl, 1, 3-hexadiene-l, 3-diyl, 1, 3-hexadiene-l, 4-diyl, 1,3-hexadiene-l, 5-diyl, 1,3-hexadiene-l, 6-diyl, 1-methyl-l, 3-pentadiene-l, 2-diyl, 1-methyl-l, 3-pentadiene-l, 3-diyl, 1-methyl-l, 3-pentadiene-1, 4-diyl or l- Methyl-1,3-pentadiene-1,5-diyl;
- C2-C6-Alkindiyl: Ethin-1, 2-diyl, 1-Propin-l, 3-diyl,C 2 -C 6 -alkindiyl: ethyne-1,2-diyl, 1-propyne-1,3-diyl,
2-Propin-l, 1-diyl, 2-Propin-l, 3-diyl, 1-Butin-l, 3-diyl, 1-Butin-l, 4-diyl, 2-Butin-l, 1-diyl, 2-Butin-l,4-diyl, l-Methyl-2-propin-l, 1-diyl, l-Methyl-2-propin-l, 3-diyl, 1-Pentin-l, 3-diyl, 1-Pentin-l, 4-diyl, 1-Pentin-l, 5-diyl, 2-Pentin-l, 1-diyl, 2-Pentin-l, 4-diyl, 2-Pentin-1, 5-diyl, 3-Pentin-l, 1-diyl, 3-Pentin-l, 2-diyl, 3-Pentin-l, 5-diyl, 4-Pentin-l, 1-diyl, 4-Pentin-l, 2-diyl, 4-Pentin-l, 3-diyl, 4-Pentin-l, 5-diyl, 1-Hexin-l, 3-diyl, 1-Hexin-l, 4-diyl, 1-Hexin-l, 5-diyl, 1-Hexin-l, 6-diyl, 2-Hexin-l, 1-diyl, 2-Hexin-l, 4-diyl, 2-Hexin-l, 5-diyl, 2-Hexin-l, 6-diyl, 3-Hexin-l, 1-diyl, 3-Hexin-l, 2-diyl, 3-Hexin-l, 5-diyl, 3-Hexin-l, 6-diyl, 4-Hexin-l, 1-diyl, 4-Hexin-l, 2-diyl, 4-Hexin-l, 3-diyl, 4-Hexin-l, 6-diyl, 5-Hexin-l, 1-diyl, 5-Hexin-l, 2-diyl, 5-Hexin-l, 3-diyl, 5-Hexin-l, 4-diyl oder 5-Hexin-l, 6-diyl;2-propyne-l, 1-diyl, 2-propyne-l, 3-diyl, 1-butyne-l, 3-diyl, 1-butyne-l, 4-diyl, 2-butyne-l, 1-diyl, 2-butyne-l, 4-diyl, l-methyl-2-propyne-l, 1-diyl, l-methyl-2-propyne-l, 3-diyl, 1-pentyne-l, 3-diyl, 1- Pentin-1, 4-diyl, 1-Pentin-1, 5-diyl, 2-Pentin-1, 1-diyl, 2-Pentin-1, 4-diyl, 2-Pentin-1, 5-diyl, 3- Pentin-1, 1-diyl, 3-Pentin-1, 2-diyl, 3-Pentin-1, 5-diyl, 4-Pentin-1, 1-diyl, 4-Pentin-1, 2-diyl, 4- Pentin-l, 3-diyl, 4-pentin-l, 5-diyl, 1-hexin-l, 3-diyl, 1-hexin-l, 4-diyl, 1-hexin-l, 5-diyl, 1- Hexin-l, 6-diyl, 2-hexin-l, 1-diyl, 2-hexin-l, 4-diyl, 2-hexin-l, 5-diyl, 2-hexin-l, 6-diyl, 3- Hexin-l, 1-diyl, 3-hexin-l, 2-diyl, 3-hexin-l, 5-diyl, 3-hexin-l, 6-diyl, 4-hexin-l, 1-diyl, 4- Hexin-l, 2-diyl, 4-hexin-l, 3-diyl, 4-hexin-l, 6-diyl, 5-hexin-l, 1-diyl, 5-hexin-l, 2-diyl, 5- Hexin-l, 3-diyl, 5-hexin-l, 4-diyl or 5-hexin-l, 6-diyl;
— C3—C6—Cycloalkyl, sowie die Cycloalkylteile von C3-C6-Cycloalkylamino und C3-C6-Cycloalkylcarbonyl: z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;- C 3 -C 6 cycloalkyl, as well as the cycloalkyl parts of C 3 -C 6 cycloalkylamino and C 3 -C 6 cycloalkylcarbonyl: for example cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
— Heterocyclyl, sowie Heterocyclylteile von Heterocyclyloxy, HeterocyclyIcarbonyl, Heterocyclyl—Cι—C4—alkyl, Heterocyclyl-Cι-C6-alkyl, Heterocyclylsulfonyl oder Heterocyclyloxysulfonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl,- Heterocyclyl, and also heterocyclyl parts of heterocyclyloxy, heterocyclyIcarbonyl, heterocyclyl —CC-C 4 -alkyl, heterocyclyl -CC 6 -alkyl, heterocyclylsulfonyl or heterocyclyloxysulfonyl, heterocyclyloxycarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl,
Heterocyclyl-C2-C6-alkenyIcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl—Ci—C6—alkyl, N—(Cx—C6—Alkyl )——( heterocyclyl)—aminocarbonyl, Heterocyclylaminocarbonyl: ein gesättigter, partiell gesättigter oder ungesättigter 5— oder 6—gliedriger, heterocyclischer Ring, der ein, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Heteroatome, ausgewählt aus folgenderHeterocyclyl-C 2 -C 6 -alkenyl carbonyl, heterocyclyl carbonyl-Ci-C 6 -alkyl, N— (Cx — C 6 alkyl) —— (heterocyclyl) aminocarbonyl, heterocyclylaminocarbonyl: a saturated, partially saturated or unsaturated 5- or 6-membered heterocyclic ring which has one, two, three or four identical or different heteroatoms, selected from the following
Gruppe: Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, enthält, also z.B. C-gebundene 5—gliedrige Ringe wie:Group: contains oxygen, sulfur or nitrogen, e.g. C-linked 5-membered rings such as:
Tetrahydrofuran—2—yl , Tetrahydrofuran—3—yl, Tetrahydrothien—2—yl, Tetrahydrothien—3—yl,Tetrahydrofuran-2-yl, tetrahydrofuran-3-yl, tetrahydrothiene-2-yl, tetrahydrothiene-3-yl,
Tetrahydropyrrol—2—yl, Tetrahydropyrrol—3—yl, 2 , 3—Dihydrofuran—2—yl, 2 , 3—Dihydrofuran—3—yl, 2 , 5—Dihydrofuran—2—yl, 2 , 5—Dihydrofuran—3—yl, 4 , 5—Dihydrofuran—2—yl, 4 , 5—Dihydrofuran—3—yl, 2, 3-Dihydrothien-2-yl, 2 , 3-Dihydrothien-3-yl, 2 , 5—Dihydrothien—2—y1, 2 , 5—Dihydrothien—3—yl, 4 , 5—Dihydrothien—2—yl, 4 , 5—Dihydrothien—3—yl, 2 , 3-Dihydro-lH-pyrrol-2-yl , 2 , 3-Dihydro-lH-pyrrol-3-yl, 2 , 5-Dihydro-lH-pyrrol-2-yl, 2 , 5-Dihydro-lH-pyrrol-3-yl, 4 , 5—Dihydro—1H—pyrrol—2—yl, 4 , 5-Dihydro—lH—pyrrol—3—yl, 3 , 4-Dihydro-2H-pyrrol-2-yl, 3 , 4-Dihydro-2H-pyrrol-3-yl, 3 , 4—Dihydro—5H—pyrrol—2—yl, 3 , 4—Dihydro—5H—pyrrol—3—yl, 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, Pyrrol—2-yl, Pyrrol—3—yl, Tetrahydropyrazol—3—yl, Tetrahydropyrazol—4—yl, Tetrahydroisoxazol—3—yl, Tetrahydroisoxazol—4—yl, Tetrahydroisoxazol—5—y1, 1, 2—Oxathiolan—3—yl, 1, 2—Oxathiolan—4—yl, 1, 2—Oxathiolan—5—yl, Tetrahydroisothiazol—3—yl, Tetrahydro-isothiazol—4—yl, Tetrahydroisothiazol—5—yl, 1, 2—Dithiolan—3—yl, 1,2—Dithiolan—4—yl, Tetrahydroimidazol—2—yl,Tetrahydropyrrole-2-yl, tetrahydropyrrole-3-yl, 2,3-dihydrofuran-2-yl, 2,3-dihydrofuran-3-yl, 2,5-dihydrofuran-2-yl, 2,5-dihydrofuran-3- yl, 4,5-dihydrofuran-2-yl, 4,5-dihydrofuran-3-yl, 2,3-dihydrothien-2-yl, 2,3-dihydrothien-3-yl, 2,5-dihydrothien-2- y1, 2, 5-dihydrothiene-3-yl, 4.5-dihydrothiene-2-yl, 4.5-dihydrothiene-3-yl, 2,3-dihydro-lH-pyrrol-2-yl, 2,3- Dihydro-lH-pyrrol-3-yl, 2,5-dihydro-lH-pyrrol-2-yl, 2,5-dihydro-lH-pyrrol-3-yl, 4,5-dihydro-1H-pyrrole-2- yl, 4,5-dihydro-1H-pyrrole-3-yl, 3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl, 3,4-dihydro-2H-pyrrol-3-yl, 3,4-dihydro 5H-pyrrole-2-yl, 3,4-dihydro-5H-pyrrole-3-yl, 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, pyrrole-2-yl, pyrrole-3-yl, Tetrahydropyrazole-3-yl, tetrahydropyrazole-4-yl, tetrahydroisoxazole-3-yl, tetrahydroisoxazole-4-yl, tetrahydroisoxazole-5-y1, 1, 2-oxathiolane-3-yl, 1, 2 Oxathiolane-4-yl, 1,2-oxathiolane-5-yl, tetrahydroisothiazole-3-yl, tetrahydro-isothiazole-4-yl, tetrahydroisothiazole-5-yl, 1,2-dithiolane-3-yl, 1,2- Dithiolane-4-yl, tetrahydroimidazole-2-yl,
Tetrahydroi idazol—4—y1, Tetrahydrooxazol—2—yl, Tetrahydrooxazol—4—yl, Tetrahydrooxazol—5—yl , Tetrahydrothiazol—2—yl , Tetrahydrothiazol—4—yl, Tetrahydrothiazol—5—yl , 1 , 3—Dioxolan—2—yl, 1 , 3-Dioxolan-4-yl , 1, 3-Oxathiolan-2-yl, 1, 3-Oxathiolan-4-yl, 1 , 3-Oxathiolan-5-yl , l,3-Dithiolan-2-yl, 1, 3-Dithiolan-4-yl, 4, 5—Dihydro—1H—pyrazol—3—yl, 4 , 5—Dihydro—1H—yrazol—4—yl, 4 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—5—yl, 2 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—3—yl, 2 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—4—yl, 2 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—5—yl, 4 , 5—Dihydroisoxazol—3—yl, 4 , 5—Dihydroisoxazol—4—yl, 4 , 5—Dihydroisoxazol—5—yl, 2 ,5—Dihydroisoxazol—3—yl, 2 , 5—Dihydroisoxazol—4—yl, 2 , 5—Dihydroisoxazol—5—yl, 2 , 3—Dihydroisoxazol—3—yl, 2 , 3—Dihydroisoxazol—4—yl, 2 , 3—Dihydroisoxazol—5—yl, 4 , 5—Dihydroisothiazol—3—yl, 4,5—Dihydroisothiazol—4—yl, 4, 5—Dihydroisothiazol—5—yl, 2 , 5—Dihydroisothiazol—3—yl , 2 , 5—Dihydroisothiazol—4—yl , 2 , 5—Dihydroisothiazol—5—yl , 2 , 3—Dihydroisothiazol—3—yl, 2 , 3—Dihydroisothiazol—4—yl, 2 , 3—Dihydroisothiazol—5—yl, Δ3-l , 2-Dithiol-3-yl, Δ3-l , 2-Dithiol-4-yl, Δ3-l , 2-Dithiol-5-yl, 4 , 5-Dihydro-lH-imidazol-2-yl, 4, 5—Dihydro—IH—imidazol—4—yl, 4 , 5—Dihydro-lH—imidazol—5—yl, 2 , 5—Dihydro—IH—imidazol—2—yl , 2 , 5—Dihydro-lH—imidazol—4—yl , 2 , 5—Dihydro—IH—imidazol—5—yl, 2 , 3—Dihydro—IH—imidazol—2—yl , 2 , 3—Dihydro—IH—imidazol—4—yl, 4 , 5—Dihydrooxazol—2—yl, 4 , 5—Dihydrooxazol—4—yl, 4 , 5—Dihydrooxazol—5—yl , 2 , 5—Dihydrooxazol—2—yl, 2 , 5—Dihydrooxazol—4—yl , 2 , 5—Dihydrooxazol—5—yl, 2 , 3—Dihydrooxazol—2—yl, 2 , 3—Dihydrooxazol—4—yl, 2 , 3—Dihydrooxazol—5—yl, 4 , 5—Dihydrothiazol—2—yl, 4 , 5—Dihydrothiazol—4—yl, 4, 5—Dihydrothiazol—5—yl, 2 , 5—Dihydrothiazol—2—yl, 2 , 5—Dihydrothiazol—4—yl, 2 , 5—Dihydrothiazol—5—yl, 2 , 3—Dihydrothiazol—2—yl, 2 , 3—Dihydrothiazol—4—yl,Tetrahydroi idazole-4-y1, tetrahydrooxazole-2-yl, tetrahydrooxazole-4-yl, tetrahydrooxazole-5-yl, tetrahydrothiazole-2-yl, tetrahydrothiazole-4-yl, tetrahydrothiazole-3-yl, 3-yl —Yl, 1,3-dioxolan-4-yl, 1,3-oxathiolan-2-yl, 1,3-oxathiolan-4-yl, 1,3-oxathiolan-5-yl, 1,3-dithiolan-2 -yl, 1,3-dithiolan-4-yl, 4,5-dihydro-1H-pyrazole-3-yl, 4,5-dihydro-1H-yrazole-4-yl, 4,5-dihydro-1H-pyrazole -5-yl, 2.5-dihydro-1H-pyrazole-3-yl, 2.5-dihydro-1H-pyrazole-4-yl, 2.5-dihydro-1H-pyrazole-5-yl, 4.5 —Dihydroisoxazole-3-yl, 4,5-dihydroisoxazole-4-yl, 4,5-dihydroisoxazole-5-yl, 2,5-dihydroisoxazole-3-yl, 2,5-dihydroisoxazole-4-yl, 2,5 —Dihydroisoxazole-5-yl, 2,3-dihydroisoxazole-3-yl, 2,3-dihydroisoxazole-4-yl, 2,3-dihydroisoxazole-5-yl, 4,5-dihydroisothiazole-3-yl, 4,5 —Dihydroisothiazole-4-yl, 4,5-dihydroisothiazole 5-yl, 2, 5-Dihydroisothiazol-3-yl, 2, 5-Dihydroisothiazol-4-yl, 2, 5-Dihydroisothiazol-5-yl, 2, 3-Dihydroisothiazol-3-yl, 2,3-dihydroisothiazole-4-yl, 2,3-dihydroisothiazole-5-yl, Δ 3 -l, 2-dithiol-3-yl, Δ 3 -l, 2-dithiol-4-yl, Δ 3 -l , 2-dithiol-5-yl, 4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl, 4,5-dihydro-IH-imidazole-4-yl, 4,5-dihydro-1H-imidazole-5-yl , 2.5-dihydro-IH-imidazole-2-yl, 2.5-dihydro-1H-imidazole-4-yl, 2.5-dihydro-IH-imidazole-5-yl, 2.3-dihydro-IH -Imidazole-2-yl, 2,3-dihydro-IH-imidazole-4-yl, 4,5-dihydrooxazole-2-yl, 4,5-dihydrooxazole-4-yl, 4,5-dihydrooxazole-5-yl , 2,5-dihydrooxazole-2-yl, 2,5-dihydrooxazole-4-yl, 2,5-dihydrooxazole-5-yl, 2,3-dihydrooxazole-2-yl, 2,3-dihydrooxazole-4-yl , 2,3-dihydrooxazole-5-yl, 4,5-dihydrothiazole-2-yl, 4,5-dihydrothiazole-4-yl, 4,5-dihydrothiazole-5-yl, 2,5-dihydrothiazole-2-yl , 2,5-dihydrothiazole-4-yl, 2,5-dihydrothiazole-5-yl, 2,3-dihydrothiazole-2-yl, 2,3 Dihydro-4-yl,
2,3—Dihydrothiazol—5—yl, 1 , 3—Dioxol—2—yl, 1 , 3—Dioxol—4—yl, l,3-Dithiol-2-yl, 1 , 3-Dithiol-4-yl, 1 , 3-Oxathiol-2-yl, 1 , 3—Oxathiol—4—yl, 1 , 3-Oxathiol—5—yl, Pyrazol—3—yl, Pyrazol—4—yl, Isoxazol—3—yl, Isoxazol—4—yl, Isoxazol—5—yl, Isothiazol—3—yl, Isothiazol—4—yl, Isothiazol—5—yl,2,3-dihydrothiazole-5-yl, 1,3-dioxol-2-yl, 1,3-dioxol-4-yl, 1,3-dithiol-2-yl, 1,3-dithiol-4-yl, 1,3-oxathiol-2-yl, 1,3-oxathiol-4-yl, 1,3-oxathiol-5-yl, pyrazole-3-yl, pyrazole-4-yl, isoxazole-3-yl, isoxazole- 4-yl, isoxazole-5-yl, isothiazole-3-yl, isothiazole-4-yl, isothiazole-5-yl,
Imidazol—2—yl, Imidazol—4—yl, Oxazol—2—yl, Oxazol—4—yl, Oxazol—5—yl, Thiazol—2—yl, Thiazol—4—yl , Thiazol—5—yl, 1,2, 3—Δ2—Oxadiazolin—4—yl, 1,2, 3-Δ2-Oxadiazolin—5—yl, 1,2, 4—Δ4-Oxadiazolin—3—yl, 1,2, 4-Δ4-Oxadiazolin—5—yl, 1,2,4—Δ2—Oxadiazolin—3—yl, 1,2,4—Δ2-Oxadiazolin—5—yl, 1,2, 4—Δ3-Oxadiazolin—3—yl, 1,2, 4-Δ3-Oxadiazolin—5—yl, 1,3, 4—Δ2—Oxadiazolin—2—yl, 1,3, 4—Δ2—Oxadiazolin—5—yl, 1,3, 4—Δ3—Oxadiazolin—2—yl, 1,3, 4-Oxadiazolin—2—yl, 1,2, 4-Δ4-Thiadiazolin-3-yl , 1,2, 4-Δ4-Thiadiazolin-5-yl, 1,2,4—Δ3—Thiadiazolin—3—yl, 1,2 ,4—Δ3-Thiadiazolin—5—yl, 1,2, 4—Δ2—Thiadiazolin—3—yl , 1,2, 4—Δ2—Thiadiazolin—5—yl, 1,3, 4—Δ2—Thiadiazolin—2—yl , 1,3, 4—Δ2—Thiadiazolin-5-yl, 1,3, 4—Δ3—Thiadiazolin—2—yl, 1,3,4—Thiadiazolin—2—yl, 1,3, 2-Dioxathiolan-4-yl, 1,2, 3-Δ2-Triazolin-4-yl, l,2,3-Δ2-Triazolin-5-yl, 1 , 2 , 4-Δ2-Triazolin-3-yl , 1,2, 4—Δ2—Triazolin—5—yl, 1,2, 4—Δ3—Triazolin—3—yl, 1,2, 4—Δ3—Triazolin—5—yl, 1,2, 4—Δi—Triazolin—2—yl, 1,2, 4-Triazolin-3-yl, 3H-1 , 2 , 4-Dithiazol-5-yl, 2H-1, 3 , 4-Dithiazol-5-yl, 2H-1 , 3 , 4-Oxathiazol-5-yl, 1 , 2 , 3-Oxadiazol—4—yl, 1 , 2 , 3-Oxadiazol—5—yl , 1,2, 4—Oxadiazol—3-yl, 1,2, 4—Oxadiazol—5—yl, 1,3, 4-Oxadiazol—2—yl , 1,2, 3—Thiadiazol—4—yl, 1,2, 3—Thiadiazol—5—yl, 1,2, 4—Thiadiazol-3—yl, 1,2, 4—Thiadiazol—5—yl, 1,3, 4—Thiadiazolyl—2—yl, 1,2,3—Triazol—4—yl, 1,2, 4—Triazol-3-yl, Tetrazol—5—yl; C-gebundene 6—gliedrige Ringe wie:Imidazole-2-yl, imidazole-4-yl, oxazole-2-yl, oxazole-4-yl, oxazole-5-yl, thiazole-2-yl, thiazole-4-yl, thiazole-5-yl, 1, 2, 3-Δ 2 -oxadiazolin-4-yl, 1,2, 3-Δ 2 -oxadiazolin-5-yl, 1,2, 4-Δ 4 -oxadiazolin-3-yl, 1,2, 4-Δ 4- oxadiazoline-5-yl, 1,2,4-Δ 2 -oxadiazoline-3-yl, 1,2,4-Δ 2 -oxadiazoline-5-yl, 1,2,4-Δ 3 -oxadiazoline-3 —Yl, 1,2, 4-Δ 3 -oxadiazolin-5-yl, 1,3, 4-Δ 2 -oxadiazolin-2-yl, 1,3, 4-Δ 2 -oxadiazolin-5-yl, 1, 3, 4-Δ 3 -oxadiazolin-2-yl, 1,3, 4-oxadiazolin-2-yl, 1,2, 4-Δ 4 -thiadiazolin-3-yl, 1,2, 4-Δ 4 -thiadiazoline -5-yl, 1,2,4-Δ 3 -thiadiazolin-3-yl, 1,2, 4-Δ 3 -thiadiazolin-5-yl, 1,2, 4-Δ 2 -thiadiazolin-3-yl, 1,2, 4-Δ 2 -thiadiazolin-5-yl, 1,3, 4-Δ 2 -thiadiazolin-2-yl, 1,3, 4-Δ 2 -thiadiazolin-5-yl, 1,3, 4 -Δ 3 -thiadiazolin-2-yl, 1,3,4-thiadiazolin-2-yl, 1,3, 2-dioxathiolan-4-yl, 1,2,3-Δ 2 -triazoli n-4-yl, l, 2,3-Δ 2 -triazolin-5-yl, 1, 2, 4-Δ 2 -triazolin-3-yl, 1,2, 4-Δ 2 -triazolin-5-yl , 1,2, 4-Δ 3 -Triazolin-3-yl, 1,2, 4-Δ 3 -Triazolin-5-yl, 1,2, 4-Δ i -Triazolin-2-yl, 1,2, 4-triazolin-3-yl, 3H-1, 2, 4-dithiazol-5-yl, 2H-1, 3, 4-dithiazol-5-yl, 2H-1, 3, 4-oxathiazol-5-yl, 1, 2, 3-oxadiazole-4-yl, 1, 2, 3-oxadiazole-5-yl, 1,2, 4-oxadiazol-3-yl, 1,2, 4-oxadiazole-5-yl, 1, 3,4-oxadiazole-2-yl, 1,2,3-thiadiazole-4-yl, 1,2,3-thiadiazole-5-yl, 1,2,4-thiadiazol-3-yl, 1,2, 4-thiadiazole-5-yl, 1,3,4-thiadiazolyl-2-yl, 1,2,3-triazol-4-yl, 1,2,4-triazol-3-yl, tetrazole-5-yl; C-linked 6-membered rings such as:
Tetrahydropyran—2—yl , Tetrahydropyran—3—yl, Tetrahydropyran—4—yl, Piperidin—2—yl, Piperidin—3—yl, Piperidin—4—yl, Tetrahydrothiopyran—2—yl,Tetrahydropyran-2-yl, tetrahydropyran-3-yl, tetrahydropyran-4-yl, piperidine-2-yl, piperidine-3-yl, piperidine-4-yl, tetrahydrothiopyran-2-yl,
Tetrahydrothiopyran—3—yl, Tetrahydrothiopyran—4—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—6—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—5—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—4—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—3—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—2—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—6—yl, 2H—3 , 4—Dihydrothiopyran—5—yl, 2H—3 , 4—Dihydrothiopyran—4—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—3—yl, 2H—3 , 4—Dihydropyran—2—yl, 1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—6—yl, 1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—5—yl, 1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—4—yl , 1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—3—yl,Tetrahydrothiopyran-3-yl, tetrahydrothiopyran-4-yl, 2H-3, 4-dihydropyran-6-yl, 2H-3, 4-dihydropyran-5-yl, 2H-3, 4-dihydropyran-4-yl, 2H- 3,4-dihydropyran-3-yl, 2H-3,4-dihydropyran-2-yl, 2H-3,4, -dihydropyran-6-yl, 2H-3,4, -dihydrothiopyran-5-yl, 2H-3, 4-dihydrothiopyran-4-yl, 2H-3,4, -dihydropyran-3-yl, 2H-3,4, -dihydropyran-2-yl, 1,2,3, 4-tetrahydropyridine-6-yl, 1,2, 3, 4-tetrahydropyridine-5-yl, 1,2,3, 4-tetrahydropyridine-4-yl, 1,2,3, 4-tetrahydropyridine-3-yl,
1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—2—yl, 2H—5, 6—Dihydropyran—2—yl,1,2,3,4-tetrahydropyridine-2-yl, 2H-5,6-dihydropyran-2-yl,
2H—5, 6—Dihydropyran—3—yl, 2H—5 , 6—Dihydropyran—4—yl,2H-5,6-dihydropyran-3-yl, 2H-5,6-dihydropyran-4-yl,
2H—5, 6—Dihydropyran—5—yl, 2H—5, 6—Dihydropyran—6—yl,2H-5,6-dihydropyran-5-yl, 2H-5,6-dihydropyran-6-yl,
2H—5, 6—Dihydrothiopyran—2—yl, 2H—5, 6—Dihydrothiopyran—3—yl, 2H—5 , 6—Dihydrothiopyran—4—yl, 2H—5 , 6—Dihydrothiopyran—5—yl,2H-5,6-dihydrothiopyran-2-yl, 2H-5,6-dihydrothiopyran-3-yl, 2H-5,6-dihydrothiopyran-4-yl, 2H-5,6-dihydrothiopyran-5-yl,
2H—5 , 6—Dihydrothiopyran—6—yl, 1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—2—yl, 1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—3—yl , 1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—4— l , 1,2,5, 6— etrahydropyridin—5—yl, 1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—6—yl, 2,3,4, 5—Tetrahydropyridin—2— l, 2,3,4, 5—etrahydropyridin—3—yl, 2,3,4, 5—etrahydropyridin—4—yl, 2,3,4, 5— etrahydropyridin—5—yl , 2,3,4,5—Tetrahydropyridin—6—yl, 4H-Pyran—2—yl, 4H—Pyran—3—yl, 4H—Pyran—4—yl, 4H— hiopyran—2—yl, 4H— hiopyran—3—yl, 4H—Thiopyran—4—yl, 1 , 4—Dihydropyridin—2—yl, 1, 4—Dihydropyridin—3—yl, 1 , 4—Dihydropyridin—4—yl, 2H-Pyran-2-yl, 2H-Pyran-3-yl, 2H-Pyran-4-yl, 2H-Pyran-5-yl, 2H-Pyran-6-yl, 2H-Thiopyran-2-yl, 2H-Thiopyran-3-yl,2H-5,6-dihydrothiopyran-6-yl, 1,2,5,6-tetrahydropyridine-2-yl, 1,2,5,6-tetrahydropyridine-3-yl, 1,2,5,6-tetrahydropyridine 4-1, 1,2,5, 6-etrahydropyridine-5-yl, 1,2,5, 6-tetrahydropyridine-6-yl, 2,3,4, 5-tetrahydropyridine-2-1, 2,3, 4,5-etrahydropyridine-3-yl, 2,3,4,5-etrahydropyridine-4-yl, 2,3,4,5-etrahydropyridine-5-yl, 2,3,4,5-tetrahydropyridine-6 yl, 4H-pyran-2-yl, 4H-pyran-3-yl, 4H-pyran-4-yl, 4H-hiopyran-2-yl, 4H-hiopyran-3-yl, 4H-thiopyran-4-yl, 1,4-dihydropyridine-2-yl, 1,4-dihydropyridine-3-yl, 1,4-dihydropyridine-4-yl, 2H-pyran-2-yl, 2H-pyran-3-yl, 2H-pyran 4-yl, 2H-pyran-5-yl, 2H-pyran-6-yl, 2H-thiopyran-2-yl, 2H-thiopyran-3-yl,
2H—Thiopyran—4—yl, 2H—Thiopyran—5—yl, 2H—Thiopyran—6—yl, 1, 2—Dihydropyridin—2—yl, 1 , 2—Dihydropyridin—3—yl, 1, 2—Dihydropyridin—4—yl, 1 , 2—Dihydropyridin—5—yl, 1 , 2—Dihydropyridin—6—yl , 3 , 4—Dihydropyridin—2—yl, 3,4—Dihydropyridin—3—yl, 3 , 4—Dihydropyridin—4—yl, 3 , 4—Dihydropyridin—5—yl, 3 , 4—Dihydropyridin—6—yl , 2 , 5—Dihydropyridin—2—yl, 2 , 5—Dihydropyridin—3—yl, 2, 5—Dihydropyridin—4—yl, 2 , 5—Dihydropyridin—5—yl, 2, 5—Dihydropyridin—6—yl, 2 , 3—Dihydropyridin—2—yl, 2 , 3—Dihydropyridin—3—yl, 2 , 3—Dihydropyridin—4—yl, 2 , 3—Dihydropyridin—5—yl, 2 , 3—Dihydropyridin—6—yl, Pyridin—2—yl, Pyridin—3—yl, Pyridin—4—yl, 1 , 3—Dioxan—2—yl, 1 , 3—Dioxan—4—yl , 1,3—Dioxan—5—yl, 1 , 4—Dioxan—2—yl, l,3-Dithian-2-yl, 1, 3-Dithian-4-yl, 1, 3-Dithian-5-yl,2H-thiopyran-4-yl, 2H-thiopyran-5-yl, 2H-thiopyran-6-yl, 1,2-dihydropyridine-2-yl, 1,2-dihydropyridine-3-yl, 1,2-dihydropyridine- 4-yl, 1,2-dihydropyridine-5-yl, 1,2-dihydropyridine-6-yl, 3,4-dihydropyridine-2-yl, 3,4-dihydropyridine-3-yl, 3,4-dihydropyridine 4-yl, 3,4-dihydropyridine-5-yl, 3,4-dihydropyridine-6-yl, 2,5-dihydropyridine-2-yl, 2,5-dihydropyridine-3-yl, 2,5-dihydropyridine- 4-yl, 2,5-dihydropyridine-5-yl, 2,5-dihydropyridine-6-yl, 2,3-dihydropyridine-2-yl, 2,3-dihydropyridine-3-yl, 2,3-dihydropyridine- 4-yl, 2,3-dihydropyridine-5-yl, 2,3-dihydropyridine-6-yl, pyridine-2-yl, pyridine-3-yl, pyridine-4-yl, 1,3-dioxane-2- yl, 1,3-dioxane-4-yl, 1,3-dioxane-5-yl, 1,4-dioxane-2-yl, 1,3-dithian-2-yl, 1,3-dithian-4-yl, 1, 3-dithian-5-yl,
1,4—Dithian—2—yl, 1, 3—Oxathian—2—yl, 1, 3-Oxathian—4—yl,1,4-dithian-2-yl, 1,3-oxathian-2-yl, 1,3-oxathian-4-yl,
1 , 3—Oxathian—5—yl, 1 , 3-Oxathian—6—yl, 1 , 4-Oxathian—2—yl, 1 , 4-Oxathian-3-yl, l,2-Dithian-3-yl, 1, 2-Dithian-4-yl,1,3-oxathian-5-yl, 1,3-oxathian-6-yl, 1,4-oxathian-2-yl, 1,4-oxathian-3-yl, 1,2-dithian-3-yl, 1, 2-dithian-4-yl,
Hexahydropyrimidin—2—yl, Hexahydropyrimidin—4—yl,Hexahydropyrimidine-2-yl, hexahydropyrimidine-4-yl,
Hexahydropyrimidin—5—yl, Hexahydropyrazin—2—yl,Hexahydropyrimidine-5-yl, hexahydropyrazine-2-yl,
Hexahydropyridazin—3—yl, Hexahydropyridazin—4—yl,Hexahydropyridazine-3-yl, hexahydropyridazine-4-yl,
Tetrahydro—1 , 3—oxazin—2—yl, Tetrahydro—1 , 3—oxazin—4—yl, Tetrahydro—1,3—oxazin—5—yl, Tetrahydro—1,3—oxazin—6—yl,Tetrahydro-1,3-oxazin-2-yl, tetrahydro-1,3-oxazin-4-yl, tetrahydro-1,3-oxazin-5-yl, tetrahydro-1,3-oxazin-6-yl,
Tetrahydro—1 , 3—thiazin—2—yl, Tetrahydro—1 , 3—thiazin—4—yl,Tetrahydro-1, 3-thiazine-2-yl, tetrahydro-1, 3-thiazine-4-yl,
Tetrahydro—1, 3—thiazin—5—yl, Tetrahydro—1, 3—thiazin—6—yl,Tetrahydro-1,3-thiazine-5-yl, tetrahydro-1,3-thiazine-6-yl,
Tetrahydro—1 , 4—thiazin—2—yl, Tetrahydro—1, 4—thiazin—3—yl,Tetrahydro-1,4-thiazine-2-yl, tetrahydro-1,4-thiazine-3-yl,
Tetrahydro—1, 4—oxazin—2—yl, Tetrahydro—1 , 4—oxazin—3—yl, Tetrahydro—1,2—oxazin—3—yl, Tetrahydro—1,2—oxazin—4—yl,Tetrahydro-1,4-oxazin-2-yl, tetrahydro-1,4-oxazin-3-yl, tetrahydro-1,2-oxazin-3-yl, tetrahydro-1,2-oxazin-4-yl,
Tetrahydro—1 , 2—oxazin—5—y1, Tetrahydro—1 , 2—oxazin—6—y1,Tetrahydro-1, 2-oxazin-5-y1, tetrahydro-1, 2-oxazin-6-y1,
2H—5 , 6—Dihydro—1 , 2—oxazin—3—yl,2H-5,6-dihydro-1,2-oxazin-3-yl
2H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—4—yl,2H-5 6-dihydro-1 2-oxazin-4-yl,
2H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—5—yl , 2H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—6—yl,2H-5 6-dihydro-1 2-oxazin-5-yl, 2H-5 6-dihydro-1 2-oxazin-6-yl,
2H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—3—yl,2H-5 6-dihydro-1 2-thiazine-3-yl,
2H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—4—yl,2H-5 6-dihydro-1 2-thiazine-4-yl,
2H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—5—yl,2H-5 6-dihydro-1 2-thiazine-5-yl,
2H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—6—yl, 4H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—3—yl,2H-5 6-dihydro-1 2-thiazine-6-yl, 4H-5 6-dihydro-1 2-oxazine-3-yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—4—yl ,4H-5 6-dihydro-1 2-oxazin-4-yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—5—yl,4H-5 6-dihydro-1 2-oxazin-5-yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—6—yl,4H-5 6-dihydro-1 2-oxazin-6-yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—3—yl,4H-5 6-dihydro-1 2-thiazine-3-yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—4—yl,4H-5 6-dihydro-1 2-thiazine-4-yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—5—yl,4H-5 6-dihydro-1 2-thiazine-5-yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—6—yl,4H-5 6-dihydro-1 2-thiazine-6-yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—oxazin—3—yl,2H-3 6-dihydro-1 2-oxazin-3-yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—oxazin—4—yl,2H-3 6-dihydro-1 2-oxazin-4-yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—oxazin—5—yl ,2H-3 6-dihydro-1 2-oxazin-5-yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—oxazin—6—yl ,2H-3 6-dihydro-1 2-oxazin-6-yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—thiazin—3—yl,2H-3 6-dihydro-1 2-thiazine-3-yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—thiazin—4—yl,2H-3 6-dihydro-1 2-thiazine-4-yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—thiazin—5—yl, 2H-3 6—Dihydro—1 2—thiazin—6—yl,2H-3 6-dihydro-1 2-thiazine-5-yl, 2H-3 6-dihydro-1 2-thiazine-6-yl,
2H-3 4—Dihydro—1 2—oxazin—3—yl,2H-3 4-dihydro-1 2-oxazin-3-yl,
2H-3 4—Dihydro—1 2—oxazin—4—yl,2H-3 4-dihydro-1 2-oxazin-4-yl,
2H-3 4—Dihydro—1 2—oxazin—5—yl,2H-3 4-dihydro-1 2-oxazin-5-yl,
2H-3 4—Dihydro—1 2-oxazin—6—yl, 2H-3 4—Dihydro—1 2—thiazin—3—yl ,2H-3 4-dihydro-1 2-oxazine-6-yl, 2H-3 4-dihydro-1 2-thiazine-3-yl,
2H-3 4—Dihydro—1 2—thiazin—4—yl ,2H-3 4-dihydro-1 2-thiazine-4-yl,
2H-3 4—Dihydro—1 2—thiazin—5—yl, H-3 ,4-Dihydro-l, 2-thiazin-6-yl, ,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—3—yl, ,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—4—yl, ,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—5—yl, ,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—6—yl, ,4,5, 6—Tetrahydropyridazin—3—yl, ,4,5, 6—Tetrahydropyridazin—4—yl, ,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—3—yl, ,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—4—yl, ,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—5—yl, ,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—6—yl, ,2,3, 6—Tetrahydropyridazin—3—yl, ,2,3, 6—Tetrahydropyridazin—4—yl, H—5, 6—Dihydro—1 , 3—oxazin—2—yl, H—5,6—Dihydro—1,3—oxazin—4—yl, H—5 , 6—Dihydro—1 , 3-oxazin—5—yl, H—5, 6—Dihydro—1, 3—oxazin—6—yl, H—5 , 6—Dihydro—1 , 3—thiazin—2—yl, H—5, 6—Dihydro—1, 3—thiazin—4—yl, H—5 , 6—Dihydro—1 , 3—thiazin—5—yl, H—5 , 6—Dihydro—1, 3—thiazin—6—yl, ,4, 5—6—Tetrahydropyrimidin—2—yl, ,4,5, 6— etrahydropyrimidin—4—yl, ,4,5, 6—Tetrahydropyrimidin—5—yl, ,4,5, 6—Tetrahydropyrimidin—6—yl, ,2,3, 4—Tetrahydropyrazin—2—yl, ,2,3, 4—Tetrahydropyrazin—5—yl, ,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—2—yl, ,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—4—yl, ,2,3,4—Tetrahydropyrimidin—5—yl, ,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—6—yl, , 3—Dihydro—1, 4—thiazin—2—yl, 2, 3—Dihydro—1, 4—thiazin—3—yl, , 3—Dihydro—1 , 4—thiazin—5—yl, 2 , 3—Dihydro—1 , 4—thiazin—6—yl, H-l,2-Oxazin-3-yl, 2H-l,2-Oxazin-4-yl, 2H-l,2-Oxazin-5-yl, H-l,2-Oxazin-6-yl, 2H-l,2-Thiazin-3-yl, 2H-l,2-Thiazin-4-yl, H-l,2-Thiazin-5-yl, 2H-l,2-Thiazin-6-yl, 4H-1, 2-Oxazin-3-yl, H-l,2-Oxazin-4-yl, 4H-l,2-Oxazin-5-yl, 4H-l,2-Oxazin-6-yl, H-1, 2-Thiazin-3-yl, 4H-1, 2-Thiazin-4-yl, H-l,2-Thiazin-5-yl, 4H-l,2-Thiazin-6-yl, 6H-1, 2-Oxazin-3-yl, H—1,2—Oxazin—4—yl, 6H—1,2—Oxazin—5—yl, 6H—1,2—Oxazin—6—yl, H-1 , 2-Thiazin-3-yl , 6H-1 , 2-Thiazin-4-yl , H-l,2-Thiazin-5-yl, 6H-l,2-Thiazin-6-yl, 2H-1, 3-Oxazin-2-yl, H-l,3-Oxazin-4-yl, 2H-1 , 3-Oxazin-5-yl, 2H-l,3-Oxazin-6-yl, H-1 , 3-Thiazin-2-yl , 2H-1 , 3-Thiazin-4-yl, H-l,3-Thiazin-5-yl, 2H-l,3-Thiazin-6-yl, 4H-1, 3-Oxazin-2-yl, H-l,3-Oxazin-4-yl, 4H-1, 3-Oxazin-5-yl, 4H-1, 3-Oxazin-6-yl, H-1 , 3-Thiazin-2-yl , 4H-1 , 3-Thiazin-4-yl , 4H—l,3-Thiazin-5-yl, 4H-1, 3-Thiazin-6-yl, 6H-1, 3-Oxazin-2-yl, 6H—1,3—Oxazin—4—yl, 6H—1,3—Oxazin—5—yl, 6H—1,3-Oxazin—6—yl, 6H-l,3-Thiazin-2-yl, 6H-1, 3-Oxazin-4-yl, 6H-l,3-Oxazin-5-yl, 6H-l,3-Thiazin-6-yl, 2H-l,4-Oxazin-2-yl, 2H-l,4-Oxazin-3-yl, 2H-1 , 4-Oxazin-5-yl , 2H-1, 4-Oxazin-6-yl, 2H-l,4-Thiazin-2-yl, 2H-l,4-Thiazin-3-yl, 2H-l,4-Thiazin-5-yl, .2H-3 4-dihydro-1 2-thiazine-5-yl, H-3,4-dihydro-l, 2-thiazin-6-yl,, 3,4,5-tetrahydropyridazin-3-yl,, 3,4,5-tetrahydropyridazin-4-yl,, 3,4,5 - tetrahydropyridazine-5-yl,, 3,4, 5-tetrahydropyridazine-6-yl,, 4,5, 6-tetrahydropyridazine-3-yl,, 4,5, 6-tetrahydropyridazine-4-yl,, 2,5 , 6-tetrahydropyridazine-3-yl,, 2.5, 6-tetrahydropyridazine-4-yl,, 2.5, 6-tetrahydropyridazine-5-yl,, 2.5, 6-tetrahydropyridazine-6-yl,, 2 , 3, 6 — tetrahydropyridazine-3-yl,, 2,3, 6-tetrahydropyridazine-4-yl, H-5, 6-dihydro-1, 3-oxazine-2-yl, H-5,6-dihydro— 1,3-oxazin-4-yl, H-5,6-dihydro-1,3-oxazin-5-yl, H-5,6-dihydro-1,3-oxazin-6-yl, H-5, 6-dihydro-1,3-thiazine-2-yl, H-5,6-dihydro-1,3-thiazine-4-yl, H-5,6-dihydro-1,3-thiazine-5-yl, H-5, 6-dihydro-1, 3-thiazine-6-yl,, 4, 5-6-tetrahydropyrimidine-2-yl,, 4.5, 6-etrahydropyrimidine-4-yl,, 4.5, 6 —Tetrahydropyrimidine — 5— yl,, 4,5, 6-tetrahydropyrimidine-6-yl,, 2,3, 4-tetrahydropyrazine-2-yl,, 2,3, 4-tetrahydropyrazine-5-yl,, 2,3, 4-tetrahydropyrimidine- 2-yl,, 2,3, 4-tetrahydropyrimidine-4-yl,, 2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-yl,, 2,3, 4-tetrahydropyrimidine-6-yl,, 3-dihydro-1, 4-thiazine-2-yl, 2,3-dihydro-1,4-thiazine-3-yl, 3-dihydro-1,4-thiazine-5-yl, 2,3-dihydro-1,4-thiazine -6-yl, Hl, 2-oxazin-3-yl, 2H-l, 2-oxazin-4-yl, 2H-l, 2-oxazin-5-yl, Hl, 2-oxazin-6-yl, 2H -l, 2-thiazin-3-yl, 2H-l, 2-thiazin-4-yl, Hl, 2-thiazin-5-yl, 2H-l, 2-thiazin-6-yl, 4H-1, 2 -Oxazin-3-yl, Hl, 2-oxazin-4-yl, 4H-l, 2-oxazin-5-yl, 4H-l, 2-oxazin-6-yl, H-1, 2-thiazin-3 -yl, 4H-1, 2-thiazin-4-yl, Hl, 2-thiazin-5-yl, 4H-1, 2-thiazin-6-yl, 6H-1, 2-oxazin-3-yl, H -1.2-oxazin-4-yl, 6H-1.2-oxazin-5-yl, 6H-1.2-oxazin-6-yl, H-1, 2-thiazin-3-yl, 6H-1 , 2-thiazin-4-yl, Hl, 2-thiazin-5-yl, 6H-l, 2-thiazin-6-yl, 2H-1, 3-oxazin-2-yl, Hl, 3-oxazin-4 -yl, 2H -1, 3-oxazin-5-yl, 2H-l, 3-oxazin-6-yl, H-1, 3-thiazin-2-yl, 2H-1, 3-thiazin-4-yl, Hl, 3 -Thiazin-5-yl, 2H-l, 3-thiazin-6-yl, 4H-1, 3-oxazin-2-yl, Hl, 3-oxazin-4-yl, 4H-1, 3-oxazin-5 -yl, 4H-1, 3-oxazin-6-yl, H-1, 3-thiazin-2-yl, 4H-1, 3-thiazin-4-yl, 4H-1, 3-thiazin-5-yl, 4H-1, 3-thiazin-6-yl, 6H-1, 3-oxazin-2-yl, 6H-1,3-oxazin-4-yl, 6H- 1,3-oxazin-5-yl, 6H-1,3-oxazin-6-yl, 6H-l, 3-thiazin-2-yl, 6H-1, 3-oxazin-4-yl, 6H-l, 3-oxazin-5-yl, 6H-l, 3-thiazin-6-yl, 2H-l, 4-oxazin-2-yl, 2H-l, 4-oxazin-3-yl, 2H-1, 4- Oxazin-5-yl, 2H-1, 4-oxazin-6-yl, 2H-l, 4-thiazin-2-yl, 2H-l, 4-thiazin-3-yl, 2H-l, 4-thiazine 5-yl,.
2H-l,4-Thiazin-6-yl, 4H-l,4-Oxazin-2-yl, 4H-l,4-Oxazin-3-yl, 4H-1 , 4-Thiazin-2-y1, 4H-l , 4-Thiazin-3-y1, 1, 4—Dihydropyridazin—3—yl, 1, 4—Dihydropyridazin—4—yl, 1,4—Dihydropyridazin—5—yl, 1,4—Dihydropyridazin—6—yl, 1 , 4—Dihydropyrazin—2—yl, 1 , 2—Dihydropyrazin—2—yl, 1 , 2—Dihydropyrazin—3—yl, 1 , 2—Dihydropyrazin—5—yl, 1 , 2—Dihydropyrazin—6—yl, 1 , 4—Dihydropyrimidin—2—yl, 1, 4—Dihydropyrimidin—4—yl, 1, 4—Dihydropyrimidin—5—yl, 1 , 4—Dihydropyrimidin—6—yl, 3,4—Dihydropyrimidin—2—yl, 3 , 4—Dihydropyrimidin—4—yl, 3 , 4—Dihydropyrimidin—5—yl, 3,4—Dihydropyrimidin—6—yl, Pyridazin—3—yl, Pyridazin—4—yl, Pyrimidin—2—yl, Pyrimidin—4—yl , Pyrimidin—5—yl, Pyrazin—2—yl, 1,3,5—Triazin—2—yl, 1, 2, 4—Triazin—3—yl, 1,2 ,4— riazin—5—yl, 1,2,4—Triazin—6—yl oder 1,2 ,4, 5—Tetra-zin—3—yl;2H-l, 4-thiazin-6-yl, 4H-l, 4-oxazin-2-yl, 4H-l, 4-oxazin-3-yl, 4H-1, 4-thiazin-2-y1, 4H- 1,4-thiazin-3-y1, 1,4-dihydropyridazine-3-yl, 1,4-dihydropyridazine-4-yl, 1,4-dihydropyridazine-5-yl, 1,4-dihydropyridazine-6-yl, 1,4-dihydropyrazine-2-yl, 1,2-dihydropyrazine-2-yl, 1,2-dihydropyrazine-3-yl, 1,2-dihydropyrazine-5-yl, 1,2-dihydropyrazine-6-yl, 1,4-dihydropyrimidine-2-yl, 1,4-dihydropyrimidine-4-yl, 1,4-dihydropyrimidine-5-yl, 1,4-dihydropyrimidine-6-yl, 3,4-dihydropyrimidine-2-yl, 3,4-dihydropyrimidine-4-yl, 3,4-dihydropyrimidine-5-yl, 3,4-dihydropyrimidine-6-yl, pyridazine-3-yl, pyridazine-4-yl, pyrimidine-2-yl, pyrimidine- 4-yl, pyrimidine-5-yl, pyrazine-2-yl, 1,3,5-triazine-2-yl, 1,2,4-triazine-3-yl, 1,2,4-riazine-5 yl, 1,2,4-triazine-6-yl or 1,2,4,5-tetrazine-3-yl;
N-gebundene 5-gliedrige Ringe wie:N-linked 5-membered rings such as:
Tetrahydropyrrol—1—yl, 2 , 3—Dihydro—IH—pyrrol—1—yl, 2,5—Dihydro—IH—pyrrol—1—yl, Pyrrol-1—yl,Tetrahydropyrrole-1-yl, 2,3-dihydro-IH-pyrrole-1-yl, 2,5-dihydro-IH-pyrrole-1-yl, pyrrole-1-yl,
Tetrahydropyrazol—1—yl, Tetrahydroisoxazol—2—yl, Tetrahydroisothiazol—2—yl, Tetrahydroimidazol—1—yl, Tetrahydrooxazol—3—yl, Tetrahydrothiazol—3—yl , 4 , 5—Dihydro—IH—pyrazol—1—yl, 2 , 5—Dihydro—IH—pyrazol—1—yl, 2 , 3—Dihydro—IH—pyrazol—1—yl , 2,5—Dihydroisoxazol—2—yl, 2 , 3—Dihydroisoxazol—2—yl, 2 , 5—Dihydroisothiazol—2—yl, 2 , 3—Dihydroisoxazol—2—yl, 4 , 5—Dihydro-lH—imidazol—1—yl, 2 , 5—Dihydro—IH—imidazol—1—yl, 2 , 3—Dihydro—IH—imidazol—1—yl, 2 , 3—Dihydrooxazol—3—yl, 2 , 3—Dihydrothiazol—3—yl, Pyrazol—1—yl, Imidazol—1—yl , 1,2,4—Δ4-Oxadiazolin—2—yl, 1,2, 4—Δ2—Oxadiazolin—4—yl, 1,2, 4—Δ3—Oxadiazolin—2—yl, 1,3, 4—Δ2—Oxadiazolin—4—yl, 1,2, 4—Δ5—Thiadiazolin—2—yl , 1,2, 4—Δ3— hiadiazolin—2—yl , 1,2, 4—Δ2—Thiadiazolin—4—yl, 1,3, 4—Δ2—Thiadiazolin—4—yl, 1,2, 3—Δ2—Triazolin—1—yl, l,2,4-Δ2-Triazolin-l-yl, l,2,4-Δ2-Triazolin-4-yl, 1,2, 4-Δ3-Triazolin-l-yl , 1,2, 4-Δ!-Triazolin-4-yl, 1 , 2 , 3-Triazol-l-yl , 1,2, 4-Triazol-l-yl, Tetrazol—1-yl ;Tetrahydropyrazole-1-yl, tetrahydroisoxazole-2-yl, tetrahydroisothiazole-2-yl, tetrahydroimidazole-1-yl, tetrahydrooxazole-3-yl, tetrahydrothiazole-3-yl, 4,5-pyl, dihydro-IH 2,5-dihydro-IH-pyrazole-1-yl, 2,3-dihydro-IH-pyrazole-1-yl, 2,5-dihydroisoxazole-2-yl, 2,3-dihydroisoxazole-2-yl, 2, 5-dihydroisothiazole-2-yl, 2,3-dihydroisoxazole-2-yl, 4,5-dihydro-1H-imidazole-1-yl, 2,5-dihydro-IH-imidazole-1-yl, 2,3- Dihydro-IH-imidazole-1-yl, 2,3-dihydrooxazole-3-yl, 2,3-dihydrothiazole-3-yl, pyrazole-1-yl, imidazole-1-yl, 1,2,4-Δ 4 -Oxadiazolin — 2-yl, 1,2, 4-Δ 2 —Oxadiazolin-4-yl, 1,2, 4-Δ 3 —Oxadiazolin-2-yl, 1,3, 4-Δ 2 —Oxadiazolin-4— yl, 1,2, 4-Δ 5 -thiadiazolin-2-yl, 1,2, 4-Δ 3 - hiadiazolin-2-yl, 1,2, 4-Δ 2 -thiadiazolin-4-yl, 1,3 , 4-Δ 2 -thiadiazolin-4-yl, 1,2, 3-Δ 2 -triazoli n-1-yl, l, 2,4-Δ 2 -triazolin-l-yl, l, 2,4-Δ 2 -triazolin-4-yl, 1,2,4-Δ 3 -triazolin-l-yl , 1,2, 4-Δ ! -Triazolin-4-yl, 1,2,3-triazol-l-yl, 1,2,4-triazol-l-yl, tetrazol-1-yl;
N—gebundene 6—gliedrige Ringe wie: Piperidin—1—yl, 1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—1—yl,N-linked 6-membered rings such as: Piperidine-1-yl, 1,2,3, 4-tetrahydropyridine-1-yl,
1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—1—yl, 1 , 4—Dihydropyridin—1—yl,1,2,5,6-tetrahydropyridine-1-yl, 1,4-dihydropyridine-1-yl,
1, 2—Dihydropyridin—1—yl, Hexahydropyrimidin—1—yl,1,2-dihydropyridine-1-yl, hexahydropyrimidine-1-yl,
Hexahydropyrazin—1—yl, Hexahydropyridazin—1—yl, Tetrahydro—1,3—oxazin—3—yl, Tetrahydro—1,3—thiazin—3—yl,Hexahydropyrazine-1-yl, hexahydropyridazine-1-yl, tetrahydro-1,3-oxazine-3-yl, tetrahydro-1,3-thiazine-3-yl,
Tetrahydro—1, 4—thiazin—4—yl, Tetrahydro—1, 4—oxazin—4—ylTetrahydro-1,4-thiazine-4-yl, tetrahydro-1,4-oxazin-4-yl
(Morpholinyl) , Tetrahydro—1,2-oxazin—2—yl,(Morpholinyl), tetrahydro-1,2-oxazin-2-yl,
2H—5 , 6—Dihydro—1, 2-oxazin—2—yl,2H-5,6-dihydro-1,2-oxazin-2-yl
2H-5, 6-Dihydro-l, 2-thiazin-2-yl, 2H-3,6-Dihydro-l,2-oxazin-2-yl,2H-5, 6-dihydro-l, 2-thiazin-2-yl, 2H-3,6-dihydro-l, 2-oxazin-2-yl,
2H-3 , 6-Dihydro-l , 2-thiazin-2-yl ,2H-3, 6-dihydro-l, 2-thiazin-2-yl,
2H-3 , 4-Dihydro-l , 2-thiazin-2-yl,2H-3,4-dihydro-1,2-thiazin-2-yl
2,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—2—yl,2,3,4,5-tetrahydropyridazin-2-yl,
1,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—1—yl, 1,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—2—yl,1,2,5,6-tetrahydropyridazine-1-yl, 1,2,5,6-tetrahydropyridazine-2-yl
1,2,3, 6—Tetrahydropyridazin—1—yl,1,2,3,6-tetrahydropyridazin-1-yl
3,4,5, 6—Tetrahydropyrimidin—3—yl,3,4,5,6-tetrahydropyrimidine-3-yl
1,2,3, 4—Tetrahydropyrazin—1—yl,1,2,3,4-tetrahydropyrazine-1-yl,
1,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—1—yl, 1,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—3—yl,1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-1-yl, 1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-3-yl,
2 , 3—Dihydro—1 , 4—thiazin—4—yl, 2H—1 , 2-Oxazin-2—yl,2,3-dihydro-1,4-thiazine-4-yl, 2H-1,2-oxazin-2-yl,
2H-l,2-Thiazin-2-yl, 4H-l,4-Oxazin-4-yl, 4H-l,4-Thiazin-4-yl,2H-l, 2-thiazin-2-yl, 4H-l, 4-oxazin-4-yl, 4H-l, 4-thiazin-4-yl,
1, 4—Dihydropyridazin—1—yl, 1, 4—Dihydropyrazin—1—yl,1,4-dihydropyridazine-1-yl, 1,4-dihydropyrazine-1-yl,
1,2—Dihydropyrazin—1—yl, 1 , 4—Dihydropyrimidin—1—yl oder 3,4—Dihydropyrimidin—3—yl;1,2-dihydropyrazine-1-yl, 1,4-dihydropyrimidine-1-yl or 3,4-dihydropyrimidine-3-yl;
sowie N-gebundene cyclische Imide wie:as well as N-linked cyclic imides such as:
Phthalsäureimid, Tetrahydrophthalsäureimid, Succinimid, Maleinimid, Glutarimid, 5-Oxo-triazolin-l-yl, 5-Oxo-l , 3 , 4-oxadiazolin-4-yl oder 2,4-Dioxo-( lH,3H)-pyrimidin-3-yl;Phthalimide, tetrahydrophthalimide, succinimide, maleimide, glutarimide, 5-oxo-triazolin-l-yl, 5-oxo-l, 3, 4-oxadiazolin-4-yl or 2,4-dioxo (lH, 3H) pyrimidine 3-yl;
wobei mit einem ankondensierten Phenylring oder mit einem C3-C6-Carbocyclus oder einem weiteren 5- bis 6-gliedrigenwhere with a fused phenyl ring or with a C 3 -C 6 carbocycle or another 5- to 6-membered
Heterocyclus ein bicyclisches Ringsystem ausgebildet werden kann,Heterocycle a bicyclic ring system can be formed
wobei gegebenenfalls der Schwefel der genannten Heterocyclen zu S=0 oder S(=0)2 oxidiert sein kannwhere appropriate, the sulfur of the heterocycles mentioned can be oxidized to S = 0 or S (= 0) 2
und wobei mit einem ankondensierten Phenylring oder mit einem C3—C6—Carbocyclus oder mit einem weiteren 5— bis 6—gliedrigen Heterocyclus ein bicyclisches Ringsystem ausgebildet werden kann. Alle Phenylringe bzw. Heterocyclylreste sowie alle Phenylkomponenten in Phenoxy, Phenylalkyl, Phenylcarbonylalkyl, Phenylcarbonyl, Phenylalkenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenyloxythiocarbonyl, Phenylaminocarbonyl und N—Alkyl—N—phenylaminocarbonyl, Phenylsulfonyl oderand wherein a fused phenyl ring or with a C 3 -C 6 carbocycle or with another 5- to 6-membered heterocycle can form a bicyclic ring system. All phenyl rings or heterocyclyl residues and all phenyl components in phenoxy, phenylalkyl, phenylcarbonylalkyl, phenylcarbonyl, phenylalkenylcarbonyl, phenoxycarbonyl, phenyloxythiocarbonyl, phenylaminocarbonyl and N — alkyl — N — phenylaminocarbonyl, phenylsulfonyl or
Phenoxysulfonyl bzw. Heterocyclylkomponenten in Heterocyclyloxy, Heterocyclylalkyl, Heterocyclylcarbonylalkyl , Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl, Heterocyclylalkenylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl , Heterocyclylaminocarbonyl, N—Alkyl—N—heterocyclylaminocarbonyl, Heterocyclylsulfonyl oder Heterocyclyloxysulfonyl sind, soweit nicht anders angegeben, vorzugsweise unsubstituiert oder tragen ein, zwei oder drei Halogenatome und/oder eine Nitrogruppe, einen Cyanorest und/oder einen oder zwei Methyl—, Trifluormethyl—, Methoxy— oder Trifluormethoxysubstituenten.Phenoxysulfonyl or Heterocyclylkomponenten in heterocyclyloxy, heterocyclylalkyl, Heterocyclylcarbonylalkyl, heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl, Heterocyclylalkenylcarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclylaminocarbonyl, N-alkyl-N-heterocyclylaminocarbonyl, heterocyclylsulfonyl or Heterocyclyloxysulfonyl are, unless stated otherwise, preferably unsubstituted or carry one, two or three halogen atoms, and / or a nitro group, a cyano radical and / or one or two methyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy substituents.
Im Hinblick auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I als Herbizide haben die Variablen X, Y, R1 bis R16 vorzugsweise folgende Bedeutungen, und zwar jeweils für sich alleine oder in Kombination:With regard to the use of the compounds of the formula I according to the invention as herbicides, the variables X, Y, R 1 to R 16 preferably have the following meanings, in each case individually or in combination:
R Wasserstoff, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Alkyloxy,R is hydrogen, halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 alkyloxy,
Ci-Cβ-Alkylthio, Ci-Cδ-Alkylsulfinyl, Cj-Cö-Alkylsulfonyl, Cx-Cg-Halogenalkyl, Cχ-C6-Alkoxyalkyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl-Cτ-C6-alkyl, besonders bevorzugt Methyl, Chlor, Methoxy, Methylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Brommethyl, Methoxymethyl, Methylsulfonylmethyl;Ci-Cβ-alkylthio, Ci-C δ -alkylsulfinyl, Cj-C ö -alkylsulfonyl, Cx-Cg-haloalkyl, Cχ-C 6 -alkoxyalkyl, Cι-C 6 -alkylsulfonyl-Cτ-C 6 -alkyl, particularly preferably methyl , Chlorine, methoxy, methylthio, methylsulfinyl, methylsulfonyl, bromomethyl, methoxymethyl, methylsulfonylmethyl;
R2 Wasserstoff, Halogen, z.B. Chlor oder Brom,R 2 is hydrogen, halogen, for example chlorine or bromine,
Ci-Cβ-Alkyl, z.B. Methyl;Ci-Cβ-alkyl, e.g. Methyl;
X C-R3 mit den für R3 zuvor genannten Bedeutungen oderX CR 3 with the meanings given for R 3 or
N;N;
Y S, S02 oder N-R4 mit den für R4 zuvor genannten Bedeutungen;YS, S0 2 or NR 4 with the meanings given above for R 4 ;
Hex Rest der allgemeinen Formel Ha, worin R8, R9, R10, RU, Ri2, R13 und Ri4 die zuvor genannten Bedeutungen haben.Hex radical of the general formula Ha, in which R 8 , R 9 , R 10 , RU, R i2 , R 13 and R i4 have the meanings mentioned above.
Bevorzugt sind insbesondere Verbindungen der Formel I, worin Y für 0, S, S02 oder N-R4 und X für C-R3 stehen. Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I, worin X für N und Y für S oder N-R4 stehen.Compounds of the formula I in which Y is 0, S, S0 2 or NR 4 and X are CR 3 are particularly preferred. Are also preferred Compounds of formula I, wherein X is N and Y is S or NR 4 .
Bevorzugt haben R8, R9, Ri°, R11, R12 , R13 und Ri4 die folgenden Be- deutungen:R 8 , R 9 , R i °, R 11 , R 12 , R 13 and R i4 preferably have the following meanings:
R8 Hydroxy, Halogen, Mercapto, ORi5, SRi5, S02Ri6,R 8 hydroxy, halogen, mercapto, OR i5 , SR i5 , S0 2 R i6 ,
OS02Riß, NR19R20, 0NR19R20 oder N-gebundenes Heterocyclyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C -Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Cι-C -Halogenalkoxy; insbesondere Hydroxy, 0RX5, SRi5, N(OR19)R20; besonders bevorzugt Hydroxy, Cχ-C -Alkyloxy, Di-Cι-C4-Alkylamino, N-Cx-Cj-Alkoxy-OS0 2 Ri ß , NR 19 R 20 , 0NR 19 R 20 or N-linked heterocyclyl, which can be partially or completely halogenated and / or can carry one, two or three of the following radicals: nitro, cyano, Cχ-C-alkyl , -C-C 4 haloalkyl, Ci-C 4 alkoxy or -C-C haloalkoxy; especially hydroxy, 0R X5 , SR i5 , N (OR 19 ) R 20 ; particularly preferably hydroxy, Cχ-C-alkyloxy, di-Cι-C 4 -alkylamino, N-Cx-Cj-alkoxy-
Cι-C4-alkylamino, Cι-C-AlkyIthio, Phenylthio, 0-CH2-Phenyl, PhenyIcarbonyloxy, 2-, 3- oder 4-FluorphenyIcarbonyloxy, Cι-C-Sulfonyloxy, Phenylsulfonyloxy und 2-, 3- oder 4-Methylphenylsulfonyloxy;C 1 -C 4 -alkylamino, C 1 -C 4 -alkylthio, phenylthio, 0-CH 2 -phenyl, phenylcarbonyloxy, 2-, 3- or 4-fluorophenylcarbonyloxy, -C-C-sulfonyloxy, phenylsulfonyloxy and 2-, 3- or 4- Methylphenylsulfonyloxy;
R9, RX3 Wasserstoff oder Cχ-C -Alkyl, wie Methyl, Ethyl oder Propyl; bevorzugt Wasserstoff oder Methyl;R 9 , R X3 are hydrogen or Cχ-C alkyl, such as methyl, ethyl or propyl; preferably hydrogen or methyl;
Rio, Ri2, Ri4 Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl, wie Methyl, Ethyl oder Propyl; bevorzugt Wasserstoff oder Methyl;Rio, R i2 , Ri 4 hydrogen or Cχ-C 4 alkyl, such as methyl, ethyl or propyl; preferably hydrogen or methyl;
RU Wasserstoff, Hydroxy, Ci-Cβ-Alkyl, Di-(Cι-C6-alk- oxy) -methyl , (Cι-C6-Alkoxy) - (Cχ-C6-alkylthio)-methyl, Di-(Cι-C6-alkylthio)methyl, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkylthio, Cι-C6-Alkylsulfinyl, Cι-C6-Halogenalkylsulfinyl, Ci-Cβ-Alkylsulfonyl oder Ci-Cö-Halogenalkylsulfonyl;RU hydrogen, hydroxy, Ci-Cβ-alkyl, di- (-C-C 6 -alk- oxy) -methyl, (Cι-C 6 -alkoxy) - (Cχ-C 6 -alkylthio) -methyl, di- (Cι -C 6 -alkylthio) methyl, -C-C 6 -alkylthio, -C-C 6 -haloalkylthio, Cι-C 6 -alkylsulfinyl, Cι-C 6 -haloalkylsulfinyl, Ci-Cβ-alkylsulfonyl or Ci-C ö -haloalkylsulfonyl;
1, 3-Dioxolan-2-yl, 1, 3-Dioxan-2-yl, 1,3-Oxa- thiolan-2-yl, 1, 3-Oxathian-2-yl, l,3-Dithiolan-2-yl oder l,3-Dithian-2-yl, wobei die sechs letztgenannten Reste durch einen, zwei oder drei Cχ-C -Alkylreste substituiert sein können;1,3-dioxolan-2-yl, 1,3-dioxan-2-yl, 1,3-oxathiolan-2-yl, 1,3-oxathian-2-yl, 1,3-dithiolan-2- yl or l, 3-dithian-2-yl, where the six latter radicals can be substituted by one, two or three Cχ-C-alkyl radicals;
bevorzugt Wasserstoff, Hydroxy oder Cι-C4-Alkyl, wie Methyl, Ethyl oder Propyl;preferably hydrogen, hydroxy or -CC 4 alkyl, such as methyl, ethyl or propyl;
oder Rio und R12 oder Ri2 und Ri4 bilden gemeinsam eine π-Bindung oder eine C3-C5-Alkylkette, die eien bis drei Reste aus folgender Gruppe tragen kan: Halogen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl, aus;or Rio and R 12 or R i2 and R i4 together form a π bond or a C 3 -C 5 alkyl chain which can carry up to three radicals from the following group: halogen, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C 1 - C 4 haloalkyl or -CC 4 alkoxycarbonyl, from;
oderor
Rio und RX4 oder R9 und R13 bilden gemeinsam eine Cι-C-Alkylkette, die eine bis drei Reste aus folgender Gruppe tragen kann: Halo- gen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cχ-C-Halogenalkyl oder Cχ-C4-Alkoxy- carbonyl, aus;R i o and R X4 or R 9 and R 13 together form a C 1 -C alkyl chain which can carry one to three radicals from the following group: halogen, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C,-C-haloalkyl or Cχ-C 4 alkoxycarbonyl, from;
oderor
RU und Ri2 bilden gemeinsam eine -0-(CH2)p-0-, -0-(CH2)p-S- oder -S-(CH2)P-S-Kette, die durch einen bis drei Reste aus folgender Gruppe substituiert sein kann: Halogen, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C-Halogenalkyl oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl; bevorzugt bilden R20 und R21 gemeinsam eine -0-(CH2)p-0-, -0-(CH2)p-S- oder -S-(CH2)P-S-Kette, die durch einen bis drei der Reste aus folgender Gruppen substituiert sein kann: Cχ-C4-Halogen- alkyl oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl;R U and R i2 together form a -0- (CH 2 ) p -0-, -0- (CH 2 ) p -S- or -S- (CH 2 ) P -S chain, which by one to three Radicals from the following group can be substituted: halogen, cyano, Cχ-C 4 alkyl, Cχ-C haloalkyl or Cχ-C 4 alkoxycarbonyl; preferably R 20 and R 21 together form a -0- (CH 2 ) p -0-, -0- (CH 2 ) p -S- or -S- (CH 2 ) P -S chain, which by one to three of the radicals from the following groups can be substituted: Cχ-C 4 haloalkyl or Cχ-C 4 alkoxycarbonyl;
oderor
R und Ri2 bilden gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an dem sie gebunden sind, eine Carbonylgruppe aus. Die Variable p steht vorzugsweise für 2 oder 3 und die Variable q vorzugsweise für 2 , 3 oder 4.R and R i2 together with the carbon to which they are attached form a carbonyl group. The variable p is preferably 2 or 3 and the variable q is preferably 2, 3 or 4.
Bevorzugte Bedeutungen für RX5 bis R20 sind:Preferred meanings for R X5 to R 20 are:
RX5 Cχ-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl,R X5 Cχ-C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 haloalkenyl,
C3-C6-Alkinyl, Cx-Cß-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Cχ-C6-Alkoxycarbonyl,C 3 -C 6 alkynyl, Cx-C ß -alkylcarbonyl, C 2 -C 6 -alkenylcarbonyl, C 3 -C 6 -cycloalkylcarbonyl, Cχ-C 6 -alkoxycarbonyl,
C3-C6-Alkenyloxycarbonyl , C3-C6-Alkinyloxycarbonyl, Cχ-C6-Alkylthiocarbonyl, Cχ-C6-Alkylaminocarbonyl, C3-C6-Alkenylaminocarbonyl , C3-C6-Alkinylaminocarbonyl, N,N-Di(Cχ-C6-alkyl ) aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alken- yl)-N-(Cχ-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkin- yl ) -N- (Cχ-C6-alkyl) -aminocarbonyl, N- (Cχ-C6-Alk- oxy)-N- (Cχ-C6-alkyl ) -aminocarbonyl , N- (C3-C6-Alken- yl ) -N- (Cχ-C6-alkoxy) -aminocarbonyl , N- (C3-C6-Alkin- yl ) -N-(Cχ-Cδ-alkoxy) -aminocarbonyl , Di-(Cχ-C6-alk- yl) -aminothiocarbonyl, Cχ-C6-Alkoxyimino-Cχ-C6-alkyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/ oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C4-Alkylthio, Di-(Cχ-C4-alkyl)- a ino, Cχ-C4-Alkylcarbonyl, Cχ-C4-Alkoxycarbonyl, Hydroxy- carbonyl, Cχ-C4-Alkylaminocarbonyl, Di-(Cχ-C-Alkyl)amino- carbonyl, Cχ-C4-Alkylcarbonyloxy oder C3-C6-Cycloalkyl;C 3 -C 6 alkenyloxycarbonyl, C 3 -C 6 alkynyloxycarbonyl, Cχ-C 6 alkylthiocarbonyl, Cχ-C 6 alkylaminocarbonyl, C 3 -C 6 alkenylaminocarbonyl, C 3 -C 6 alkynylaminocarbonyl, N, N- Di (Cχ-C 6 alkyl) aminocarbonyl, N- (C 3 -C 6 alkene-yl) -N- (Cχ-C 6 alkyl) aminocarbonyl, N- (C 3 -C 6 alkynyl) ) -N- (Cχ-C 6 -alkyl) -aminocarbonyl, N- (Cχ-C 6 -alkoxy) -N- (Cχ-C 6 -alkyl) -aminocarbonyl, N- (C 3 -C 6 - Alkene-yl) -N- (Cχ-C 6 -alkoxy) -aminocarbonyl, N- (C 3 -C 6 -alkynyl-yl) -N- (Cχ-C δ -alkoxy) -aminocarbonyl, di- (Cχ- C 6 -alk- yl) -aminothiocarbonyl, Cχ-C 6 -alkoxyimino-Cχ-C 6 -alkyl, where the alkyl, cycloalkyl or alkoxy radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, Cχ-C 4 -alkoxy, Cχ-C 4 -alkylthio, di- (Cχ-C 4 -alkyl) - a ino, Cχ-C 4 -alkylcarbonyl, Cχ-C 4 -alkoxycarbonyl, hydroxycarbonyl, Cχ-C 4 -alkylaminocarbonyl, di- (Cχ-C-alkyl) aminocarbonyl, Cχ-C 4 -alkylcarbonyloxy or C 3 -C 6 cycloalkyl;
Phenyl, Phenyl-Cχ-C6-alkyl, Phenylcarbonyl-Cχ-C6-alkyl, Phenylcarbonyl , Phenoxycarbonyl, Phenoxythiocarbonyl, Phenyl-C2-C6-alkenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocy- clyl-Cχ-C6-alkyl, Heterocyclylcarbonyl-Cχ-C6-alkyl, Hete- rocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclylo- xythiocarbonyl oder Heterocycly1-Cχ-Cg-alkenylcarbonyl, wobei der Phenyl- oder der Heterocyclyl-Rest der 14 letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy oder Cχ-C4-Halogenalkoxy;Phenyl, phenyl-Cχ-C 6 -alkyl, phenylcarbonyl-Cχ-C 6 -alkyl, phenylcarbonyl, phenoxycarbonyl, phenoxythiocarbonyl, phenyl-C 2 -C 6 -alkenylcarbonyl, heterocyclyl, heterocyclyl-Cχ-C 6 -alkyl, heterocyclylcarbonyl -Cχ-C 6 -alkyl, heterocyclylcarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, heterocyclylo-xythiocarbonyl or heterocycly1-Cχ-Cg-alkenylcarbonyl, where the phenyl or heterocyclyl radical of the 14 latter substituents can be partially or completely halogenated and / or one to can carry three of the following radicals: nitro, cyano, Cχ-C 4 alkyl, Cχ-C 4 haloalkyl, Cχ-C 4 alkoxy or Cχ-C 4 haloalkoxy;
bevorzugt Cχ-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cχ-C6-Alkylcarbonyl, Cχ-C6-Alkoxycarbonyl, Cχ-C6-Alkyl- aminocarbonyl oder N,N-Di(Cχ-C6-alkyl)aminocarbonyl, wobei die genannten Alkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Cχ-C -Alkoxy, Cχ-C4-Alkylthio oder Cχ-C -Alkoxycarbonyl;preferably Cχ-C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, Cχ-C 6 alkylcarbonyl, Cχ-C 6 alkoxycarbonyl, Cχ-C 6 alkylaminocarbonyl or N, N -Di (Cχ-C 6 -alkyl) aminocarbonyl, where the alkyl or alkoxy radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, Cχ-C -alkoxy, Cχ-C 4 - Alkylthio or Cχ-C alkoxycarbonyl;
Phenyl, Phenyl-Cχ-C6-alkyl, Phenylcarbonyl-Cχ-C6-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Heterocyclyl-, Heterocy- clyl-Cχ-C6-alkyl, Heterocyclylcarbonyl-Cχ-C6-alkyl, Hete- rocyclyIcarbonyl oder Heterocyclyloxycarbonyl, wobei der Phenyl- oder der Heterocyclyl-Rest der 10 letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann oder/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C -Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy oder Cχ-C4-Halogenalkoxy;Phenyl, phenyl-Cχ-C 6 -alkyl, phenylcarbonyl-Cχ-C 6 -alkyl, phenylcarbonyl, phenoxycarbonyl, heterocyclyl-, heterocyclyl-Cχ-C 6 -alkyl, heterocyclylcarbonyl-Cχ-C 6 -alkyl, heterocyclyIcarbonyl or heterocyclyloxycarbonyl, where the phenyl or heterocyclyl radical of the 10 last-mentioned substituents can be partially or completely halogenated or / and can carry one to three of the following radicals: nitro, cyano, Cχ-C-alkyl, Cχ-C 4 -haloalkyl , Cχ-C 4 alkoxy or Cχ-C 4 haloalkoxy;
Cχ-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Cycloalkyl, wobei die drei genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C4-Alkyl- thio, Cχ-C4-Alkylcarbonyl oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl;Cχ-C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl or C 3 -C 6 cycloalkyl, where the three radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, Cχ- C 4 alkoxy, Cχ-C 4 alkylthio, Cχ-C 4 alkylcarbonyl or Cχ-C 4 alkoxycarbonyl;
Phenyl, Phenyl-Cχ-C4-alkyl, Heterocyclyl oder Heterocy- clyl-Cχ-C4-alkyl, wobei der Phenyl- oder der Heterocy- clylrest der vier letztgenannten Substituenten partiell oder vollstänig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C4-Halogenalkoxy oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl;Phenyl, phenyl-Cχ-C 4 -alkyl, heterocyclyl or heterocyclyl-Cχ-C 4 -alkyl, where the phenyl or heterocyclyl radical of the four last-mentioned substituents can be partially or completely halogenated and / or one to three of the can carry the following residues: nitro, cyano, Cχ-C 4 alkyl, Cχ-C 4 haloalkyl, Cχ-C 4 alkoxy, Cχ-C 4 haloalkoxy or Cχ-C 4 alkoxycarbonyl;
Ri7, R18 Hydroxy, C-C6-Alkyl, Cχ-C6-Alkoxy, Phenyl, Phe- nyl-Cχ-C -alkyl oder Phenoxy, wobei die drei letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen können: Nitro, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C4-Halogen- alkyl, Cχ-C-Alkoxy, Cχ-C4-Halogenalkoxy oder Cχ-C -Alkoxycarbonyl;R i7 , R 18 hydroxy, CC 6 alkyl, Cχ-C 6 alkoxy, phenyl, phenyl-Cχ-C alkyl or phenoxy, where the latter three substituents can be partially or completely halogenated and / or one to three of the following radicals can carry: nitro, cyano, Cχ-C 4 alkyl, Cχ-C 4 -haloalkyl, Cχ-C-alkoxy, Cχ-C 4 -haloalkoxy or Cχ-C -alkoxycarbonyl;
R19 Cχ-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl,R 19 Cχ-C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 haloalkenyl,
C3-C6-Cycloalkyl, Cχ-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy oderC 3 -C 6 cycloalkyl, Cχ-C 6 alkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy or
Di- (Cχ-C6-alkyl) amino, wobei die genannten Alkyl-, Cyclo- alkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Cχ-C4-Alkoxycarbonyl, Cχ-C4-Alkylaminocarbonyl, Di-(Cχ-C4-alkyl )aminocarbonyl oder C3-C6-Cycloalkyl;Di- (Cχ-C 6 -alkyl) amino, where the alkyl, cycloalkyl or alkoxy radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following radicals: cyano, Cχ-C 4 alkoxycarbonyl , Cχ-C 4 alkylaminocarbonyl, di (Cχ-C 4 alkyl) aminocarbonyl or C 3 -C 6 cycloalkyl;
Phenyl, Phenyl-Cχ-C-alkyl, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocycly-Cχ-C4-alkyl oder Heterocyclylcarbonyl, wobei der Phenyl- oder Heterocyclyl-Rest der sechs letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C-Alkyl, Cχ-C4-Halogen- alkyl, Cχ-C4-Alkoxy oder Cχ-C4-Halogenalkoxy;Phenyl, phenyl-Cχ-C-alkyl, phenylcarbonyl, heterocyclyl, heterocycly-Cχ-C 4 -alkyl or heterocyclylcarbonyl, where the phenyl or heterocyclyl radical of the six latter substituents can be partially or completely halogenated and / or one to three of the can carry the following radicals: nitro, cyano, Cχ-C-alkyl, Cχ-C 4 -haloalkyl, Cχ-C 4 -alkoxy or Cχ-C 4 -haloalkoxy;
R20 Cχ-C6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl;R 20 is Cχ-C 6 alkyl or C 3 -C 6 alkenyl;
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X für C-R3 steht undCompounds of the general formula I in which X represents CR 3 and are particularly preferred
R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Rhodano, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl,R 3 represents hydrogen, halogen, cyano, rhodano, Cχ-C 6 alkyl, Cχ-C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl,
Cχ-C6-Alkoxy, Cχ-C6-Halogenalkoxy, Cχ-C6-Alkylthio, Cχ-C6-Halogenalkylthio, Cχ-C6-Alkoxy-Cχ-C6-alkyl,Cχ-C 6 -alkoxy, Cχ-C 6 -haloalkoxy, Cχ-C 6 -alkylthio, Cχ-C 6 -haloalkylthio, Cχ-C 6 -alkoxy-Cχ-C 6 -alkyl,
Phenyl, oder Pyridyl, wobei die zwei letztgenannten Reste teilweise oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei, insbesondere einen der folgenden Reste: Halogen, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C -Halogenalkyl, und Cχ-C4-Halogenalkoxy, tragen können;Phenyl, or pyridyl, where the latter two radicals can be partially or completely halogenated and / or one, two or three, in particular one of the following radicals: halogen, Cχ-C 4 -alkoxy, Cχ-C -haloalkyl, and Cχ-C 4 -Halogenalkoxy, can wear;
oder COOR5 mit den für R5 zuvor genannten Bedeutungen steht. Hierin steht R5 insbesondere für Wasserstoff oder Cx-Cß-Alkyl und besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, 2-Butyl, iso-Butyl und tert. -Butyl.or COOR 5 with the meanings previously given for R 5 . Herein R 5 stands in particular for hydrogen or Cx-C ß- alkyl and particularly preferably for hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, 2-butyl, iso-butyl and tert. -Butyl.
Hierunter bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I mit X = C-R3 , worin R3 Cyclopropyl oder Phenoxy, das wie vorstehend für Phenyl angegeben substituiert sein kann, bedeutet.Among these, preference is also given to compounds of the formula I where X = CR 3 , where R 3 is cyclopropyl or phenoxy, which may be substituted as indicated above for phenyl.
Beispiele für bevorzugte Reste R3 sind Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Rhodano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, 2, 2, 2-Trifluorethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxy, Ethoxy, 1-Propoxy, 2-Propoxy, 1-Butoxy, 2-Butoxy, 2-Meth lprop-l-oxy, tert-Butyloxy, Difluormethyloxy, Trifluormethyloxy, 2 , 2 , 2-Trifluorethyl-1-oxy, (Methoxy)methyloxy, Methylsulfanyl, Ethylsulfanyl, n-Propylsulfanyl, Isopropylsulfanyl, 1-Butylsulfanyl, 2-Butylsulfanyl, 2-Methylprop-l-ylsulfanyl, tert-Butylsulfanyl, Fluormethylsulfanyl, Trifluormethylsulfanyl,Examples of preferred radicals R 3 are hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, rhodano, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl, isobutyl, tert-butyl, chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl , Difluoromethyl, trifluoromethyl, 2, 2, 2-trifluoroethyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, methoxy, ethoxy, 1-propoxy, 2-propoxy, 1-butoxy, 2-butoxy, 2-meth lprop-l-oxy, tert-butyloxy, Difluoromethyloxy, trifluoromethyloxy, 2, 2, 2-trifluoroethyl-1-oxy, (methoxy) methyloxy, methylsulfanyl, ethylsulfanyl, n-propylsulfanyl, isopropylsulfanyl, 1-butylsulfanyl, 2-butylsulfanyl, 2-methylprop-l-ylsulfanyl , Fluoromethylsulfanyl, trifluoromethylsulfanyl,
2,2,2-Trifluorethyl-1-sulfanyl, 2- (Methylcarbonyl )ethyl, Phenyl, Phenoxy, 2-, 3- oder 4-Fluorphenyl, 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl, 2-, 3- oder 4-Hydroxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, 2-, 3- oder 4- (Trifluormethoxy)phenyl, 2-, 3- oder2,2,2-trifluoroethyl-1-sulfanyl, 2- (methylcarbonyl) ethyl, phenyl, phenoxy, 2-, 3- or 4-fluorophenyl, 2-, 3- or 4-chlorophenyl, 2-, 3- or 4 -Hydroxyphenyl, 2-, 3- or 4-methoxyphenyl, 2-, 3- or 4- (trifluoromethoxy) phenyl, 2-, 3- or
4-(Difluormethoxy)phenyl, 2-, 3- oder 4- (Trifluormethyl)phenyl, 2-, 3- oder 4-Tolyl, 2-, 3- oder 4-Fluorphenoxy, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenoxy, 2-, 3- oder 4-Trifluormethylphenoxy, 2-, 3- oder 4-Chlorphenoxy, 2-, 3- oder 4-Pyridinyl, Methoxycarbognyl, Ethoxycarbonyl, Trifluormethoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, tert-Butoxycarbonyl und Phenoxycarbonyl.4- (difluoromethoxy) phenyl, 2-, 3- or 4- (trifluoromethyl) phenyl, 2-, 3- or 4-tolyl, 2-, 3- or 4-fluorophenoxy, 2-, 3- or 4-methoxyphenoxy, 2-, 3- or 4-trifluoromethylphenoxy, 2-, 3- or 4-chlorophenoxy, 2-, 3- or 4-pyridinyl, methoxycarbognyl, ethoxycarbonyl, trifluoromethoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, tert-butoxycarbonyl and phenoxycarbonyl.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I mit X = C-R3 sind solche Verbindungen, worin R3 für Wasserstoff, Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor, Cχ-C4-Alkyl, C -C4-Halo- genalkyl, insbesondere Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl und 2, 2, 2-Trifluorethyl, oder für Phenyl steht, wobei Phenyl einen, zwei oder drei und insbesondere einen Substituenten, ausge- wählt unter Cχ-C -Alkyl, insbesondere Methyl, Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor, Cχ-C4-Alkoxy, insbesondere Methoxy, oder Halogenalkoxy, insbesondere Trifluormethoxy, tragen kann.Very particularly preferred compounds of the general formula I with X = CR 3 are those compounds in which R 3 is hydrogen, halogen, in particular fluorine or chlorine, Cχ-C 4 alkyl, C -C 4 haloalkyl, in particular fluoromethyl, difluoromethyl , Trifluoromethyl and 2, 2, 2-trifluoroethyl, or phenyl, where phenyl has one, two or three and in particular one substituent selected from Cχ-C-alkyl, in particular methyl, halogen, in particular fluorine or chlorine, Cχ- C 4 alkoxy, especially methoxy, or haloalkoxy, especially trifluoromethoxy.
Unter den vorstehend genannten Cyclohexenon-Derivaten der allge- meinen Formel I sind solche Verbindungen besonders bevorzugt, die sich von der Benzothiazol-5-carbonsäure ableiten, also Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X für einen Rest C-R3 steht und Y ausgewählt ist unter S, SO, und S02. Unter den Cyclohexenon- Derivaten des Benzothiazols sind wiederum solche bevorzugt, worin R3 eine der zuvor als bevorzugt genannten Bedeutungen aufweist. Insbesondere steht Y für S oder S02.Among the cyclohexenone derivatives of the general formula I mentioned above, those compounds are particularly preferred which are derived from benzothiazole-5-carboxylic acid, that is to say compounds of the general formula I in which X represents a radical CR 3 and Y is selected from S, SO, and S0 2 . Among the cyclohexenone derivatives of benzothiazole, preference is again given to those in which R 3 has one of the meanings previously mentioned as preferred. In particular, Y stands for S or S0 2 .
Erfindungsgemäß bevorzugt sind auch solche Cyclohexenon-Derivate, die sich von der Benzoxazol-5-carbonsäure ableiten, d.h. Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X für eine Gruppe C-R3 mit den zuvor für R3 angegebenen Bedeutungen und Y für ein Sauerstof- fatom stehen. Hierunter sind wiederum solche Verbindungen bevorzugt, worin R3 die zuvor als bevorzugt angegebenen Bedeutungen aufweist.Also preferred according to the invention are those cyclohexenone derivatives which are derived from benzoxazole-5-carboxylic acid, ie compounds of the general formula I in which X represents a group CR 3 with the meanings given above for R 3 and Y represents an oxygen atom . Among these, preference is again given to those compounds in which R 3 has the meanings given above as preferred.
Ebenfalls bevorzugt sind Cyclohexenon-Derivate der allgemeinen Formel I, die sich von der Benzimidazol-5-carbonsäure ableiten, also Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X für C-R3 mit den für R3 zuvor genannten Bedeutungen und Y für eine Gruppe N-R4 mit den zuvor für R4 genannten Bedeutungen stehen. Hierunter sind solche Benzimidazolderivate der allgemeinen Formel I bevorzugt, worin R3 die zuvor als für R3 bevorzugt genannten Bedeutungen aufweist. Ferner sind Benzi idazol-Derivate der allgemeinen Formel I bevorzugt, worin R4 für Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl oder Cχ-C6-Halo- genalkyl, insbesondere für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl und iso-Propyl.Also preferred are cyclohexenone derivatives of the general formula I which are derived from benzimidazole-5-carboxylic acid, that is to say compounds of the general formula I in which X for CR 3 has the meanings given above for R 3 and Y for a group NR 4 have the meanings given above for R 4 . Among these, those benzimidazole derivatives of the general formula I are preferred in which R 3 has the meanings given above as preferred for R 3 . Also preferred are benzidazole derivatives of the general formula I in which R 4 is hydrogen, C,-C 6 -alkyl or Cχ-C 6 -halogenoalkyl, in particular hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl and isopropyl.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind auch Cyclohexenon-Derivate der Benzotriazol-5-carbonsäure, also Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X für Stickstoff und Y für eine Gruppe N-R4 mit den zuvor für R4 angegebenen Bedeutungen steht. Hierunter sind wiederum solche Verbindungen bevorzugt, worin R4 die zuvor als bevorzugt angegebenen Bedeutungen aufweist.Also preferred according to the invention are cyclohexenone derivatives of benzotriazole-5-carboxylic acid, that is to say compounds of the general formula I in which X is nitrogen and Y is a group NR 4 with the meanings given above for R 4 . Among these, preference is again given to those compounds in which R 4 has the meanings given above as preferred.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind auch Cyclohexenon-Derivate der Benzothiadiazol-5-carbonsäure, also Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X für N und Y für S steht. Ebenfalls bevorzugt sind Pyrazolderivate der Benzoisothiadiazolcarbonsäure, also Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X-Y für S=N steht und X für S steht.Cyclohexenone derivatives of benzothiadiazole-5-carboxylic acid, ie compounds of the general formula I in which X is N and Y is S, are also preferred according to the invention. Also preferred are pyrazole derivatives of benzoisothiadiazolecarboxylic acid, that is to say compounds of the general formula I in which X-Y stands for S = N and X stands for S.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worinThe compounds of the formula I in which
R8 für Hydroxy steht. Ebenso besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worinR 8 represents hydroxy. The compounds of the formula I in which
R8 für Halogen, OR15, SR25, S02Ri6, 0S02R6, NR19R20,R 8 for halogen, OR 15 , SR 25 , S0 2 R i6 , 0S0 2 R 6 , NR 19 R 20 ,
N(ORi9)R20 oder N-gebundenes Heterocyclyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C-Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C -Alkoxy oder Cχ-C4-Halogenalkoxy; steht.N (OR i9 ) R 20 or N-linked heterocyclyl, which can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following radicals: nitro, cyano, Cχ-C-alkyl, Cχ-C 4 -haloalkyl, Cχ -C alkoxy or Cχ-C 4 haloalkoxy; stands.
Außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worin die Variablen in Formel Ha oder Ilb die folgenden Bedeutungen haben:The compounds of the formula I are particularly preferred, in which the variables in the formula Ha or Ilb have the following meanings:
R9, Ri3 Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl;R 9 , R i3 are hydrogen or Cχ-C 4 alkyl;
Ro, RX2, Ri4 Wasserstoff oder C -C4-Alkyl;Ro, R X2 , Ri 4 hydrogen or C -C 4 alkyl;
RU Wasserstoff, Hydroxy, Cχ-C6-Alkyl, insbesondere Cχ-C-Alkyl, Di- (Cχ-C6-alkoxy)-methyl,RU is hydrogen, hydroxy, Cχ-C 6 -alkyl, in particular Cχ-C-alkyl, di- (Cχ-C 6 -alkoxy) methyl,
(Cχ-C6-Alkoxy)- (Cx-Cβ-alkylthio) -methyl, Di-(Cχ-C6-alkylthio)-methyl, Cχ-C6-Alkylthio, Cx-Cß-Halogenalkylthio, Cχ-C6-Alkylsulfonyl oder Cχ-C6-Halogenalkylsulfonyl; insbesondere Wasserstoff, Hydroxy oder Cχ-C6-Alkyl;(Cχ-C 6 -alkoxy) - (Cx-Cβ-alkylthio) -methyl, di- (Cχ-C 6 -alkylthio) -methyl, Cχ-C 6 -alkylthio, Cx-C ß -haloalkylthio, Cχ-C 6 -Alkylsulfonyl or Cχ-C 6 -haloalkylsulfonyl; in particular hydrogen, hydroxy or Cχ-C 6 alkyl;
oderor
R9 und Ri3 oder Ri0 und Ri4 bilden gemeinsam eine Cχ-C4-Alkylkette, die einen bis drei Reste aus folgender Gruppe tragen kann: Halogen, Cχ-C4-Alkyl oder Cχ-C -Halogenalkyl;R 9 and R i3 or R i0 and R i4 together form a Cχ-C 4 alkyl chain which can carry one to three radicals from the following group: halogen, Cχ-C 4 alkyl or Cχ-C haloalkyl;
insbesondere bilden R° und R14 gemeinsam eine Methylen- oder eine Ethylenbrücke aus, die einen oder zwei Reste aus folgender Gruppe tragen kann: Halogen, Cχ-C2-Alkyl oder C-C2-Halogenalkyl;in particular R ° and R 14 together form a methylene or an ethylene bridge which can carry one or two radicals from the following group: halogen, Cχ-C 2 alkyl or CC 2 haloalkyl;
oderor
Rii und Ri2 bilden gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an dem sie ge- bunden sind, eine Carbonylgruppe aus.R ii and R i2 together with the carbon to which they are attached form a carbonyl group.
Ganz außerordentlich bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worinCompounds of the formula I in which
R9, Rio, Rü, R12, Ri3 und Ri4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl stehen, Rn auch für Hydroxy, C-C-Alkoxy, Cχ-C4-Alkylthio, Halogenalkoxy oder HalogenalkyIthio stehen kann,R 9 , R i o, R ü , R 12 , R i3 and R i4 independently of one another represent hydrogen or Cχ-C 4 alkyl, R n can also represent hydroxy, CC-alkoxy, Cχ-C 4 -alkylthio, haloalkoxy or haloalkyIthio,
Rii und R12 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie ge- bunden sind auch eine Carbonylgruppe, einen 1,3-Dioxo- lan-, 1,3-Dithiolan-, 1,3-Oxothiolan-, 1,3-Oxothian-, 1,3-Dithiolan- oder einen 1,3-Dithian-Ring bedeuten können, wobei die 2-Position der sechs genannten Ringe mit dem C-Atom identisch ist, an das R11 und RX2 gebun- den sind,R ii and R 12 together with the carbon atom to which they are attached also form a carbonyl group, a 1,3-dioxolane, 1,3-dithiolane, 1,3-oxothiolane, 1,3-oxothiane - can mean 1,3-dithiolane or a 1,3-dithiane ring, the 2-position of the six rings mentioned being identical to the carbon atom to which R 11 and R X2 are bound,
R9 und Ri3 oder R10 und Ri4 auch eine Cχ-C-Alkylenkette bedeuten können,R 9 and R i3 or R 10 and R i4 can also mean a Cχ-C-alkylene chain,
R10 und R12 oder R12 und R13 gemeinsam eine π-Bindung ausbilden können.R 10 and R 12 or R 12 and R 13 together can form a π bond.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worinThe compounds of the formula I, in which
R9, Ri3 Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl;R 9 , Ri 3 are hydrogen or Cχ-C 4 alkyl;
Rio, Ri2, Rl4 Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl;R i o, R i2 , Rl 4 hydrogen or Cχ-C 4 alkyl;
RU Wasserstoff, Hydroxy, Cχ-C6-Alkyl, Di-(Cχ-C6-alk- oxy)-methyl, (Cχ-C6-Alkoxy)- (Cχ-C6-alkyIthio)-methyl, Di-(Cχ-C6-alkylthioJmethyl, Cχ-C6-Alkylthio, Cχ-C6-Halogenalkylthio, Cχ-C6-Alkylsulfonyl oder Cχ-C6-Halogenalkylsulfonyl; insbesondere Wasserstoff, Hydroxy oder Cχ-C6-Alkyl; bedeuten,RU hydrogen, hydroxy, Cχ-C 6 -alkyl, di- (Cχ-C 6 -alk-oxy) -methyl, (Cχ-C 6 -alkoxy) - (Cχ-C 6 -alkyIthio) -methyl, di- ( Cχ-C 6 -alkylthioJmethyl, Cχ-C 6 -alkylthio, Cχ-C 6 -haloalkylthio, Cχ-C 6 -alkylsulfonyl or Cχ-C 6 -haloalkylsulfonyl; in particular hydrogen, hydroxy or Cχ-C 6 -alkyl;
wobeiin which
R11 und Ri2 auch gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an den sie gebunden sind, eine Carbonylgruppe ausbilden können.R 11 and R i2 can also form a carbonyl group together with the carbon to which they are attached.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen worin Hex für einen Rest der Formel Ha steht. Tabelle A: Besonders bevorzugte Kombinationen von R1, R2 und R3 The compounds in which hex represents a radical of the formula Ha are also extremely preferred. Table A: Particularly preferred combinations of R 1 , R 2 and R 3
Hier und im folgenden bedeuten beispielsweise:Here and below mean for example:
2-F-Phenyl = 2-Fluorphenyl 2-Cl-Phenyl = 2-Chlorphenyl 2-OH-Phenyl = 2-Hydroxyphenyl 2-OCH3-Phenyl = 2-Methoxyphenyl -OCF3-Phenyl = 2-Trifluormethoxyphenyl -OCHF2-Phenyl = 2-Difluormethoxyphenyl -N02-Phenyl = 2-Nitrophenyl '-CH3-2-pyridyl = 3 '-Methylpyridin-2-yl 2-F-phenyl = 2-fluorophenyl 2-Cl-phenyl = 2-chlorophenyl 2-OH-phenyl = 2-hydroxyphenyl 2-OCH 3 -phenyl = 2-methoxyphenyl -OCF 3 -phenyl = 2-trifluoromethoxyphenyl -OCHF 2 -phenyl = 2-difluoromethoxyphenyl -N0 2 -phenyl = 2-nitrophenyl '-CH 3 -2-pyridyl = 3' -methylpyridin-2-yl
Beispiele für erfindungsgemäße besonders bevorzugte Benzothia- zol-5-ylcarbonyl-Derivate von Cyclohexenonen (Verbindungen 1-1 = Verbindungen I mit X = C-R3 und Y = S) sind die in den Tabellen 1 bis 25 genannten Verbindungen.Examples of particularly preferred benzothiazol-5-ylcarbonyl derivatives according to the invention of cyclohexenones (compounds 1-1 = compounds I with X = CR 3 and Y = S) are the compounds mentioned in Tables 1 to 25.
Tabelle 1: Verbindungen I-la.l bis I-la.810Table 1: Compounds I-la.l to I-la.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-la, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-la, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond for each compound corresponds to one row of Table A.
- Tabelle 2: Verbindungen I-lb.l bis I-lb.810- Table 2: Compounds I-lb.l to I-lb.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lb, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-1b, in which the substituents R1, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 3: Verbindungen I-lc.l bis I-lc.810Table 3: Compounds I-lc.l to I-lc.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lc, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-lc, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 4: Verbindungen I-ld.l bis I-ld.810 Table 4: Compounds I-ld.l to I-ld.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lb, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-1b, in which the substituents R1, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 5: Verbindungen I-le.l bis I-le.810Table 5: Compounds I-le.l to I-le.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-le, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-le in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each compound.
Tabelle 6: Verbindungen I-lf.l bis I-lf.810Table 6: Compounds I-lf.l to I-lf.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lf, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-If, in which the substituents R 1, R 2 and R 3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 7: Verbindungen I-lg.l bis I-lg.810Table 7: Compounds I-lg.l to I-lg.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lg, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen. Compounds of the general formula I-Ig, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
- Tabelle 8: Verbindungen I-lh.l bis I-lh.810- Table 8: Compounds I-lh.l to I-lh.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lh, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-lh in which the substituents R1, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 9: Verbindungen I-li.l bis I-li.810Table 9: Connections I-li.l to I-li.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-li, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-li, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 10: Verbindungen I-lk.l bis I-lk.810Table 10: Compounds I-lk.l to I-lk.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lk, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-lk, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 11: Verbindungen 1-11.1 bis 1-11.810 Table 11: Connections 1-11.1 to 1-11.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-ll, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-II in which the substituents R1, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 12: Verbindungen I-lm.l bis I-lm.810Table 12: Compounds I-lm.l to I-lm.810
Verbindungen der allgemeinen Formel l-lm, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-Im, in which the substituents R 1, R 2 and R 3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 13: Verbindungen I-ln.l bis I-ln.810Table 13: Compounds I-ln.l to I-ln.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-ln, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-In, in which the substituents R 1, R 2 and R 3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 14: Verbindungen I-lo.l bis I-I0.8IOTable 14: Compounds I-lo.l to I-I0.8IO
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lp, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen. Compounds of the general formula I-lp in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each compound.
- Tabelle 15: Verbindungen I-lp.l bis I-lp.810- Table 15: Compounds I-lp.l to I-lp.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lp, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-lp, in which the substituents R1, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 16: Verbindungen I-lq.l bis I-lq.810Table 16: Compounds I-lq.l to I-lq.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lg, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-Ig, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 17: Verbindungen I-lr.l bis l-lr.810Table 17: Compounds I-lr.l to l-lr.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lr, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-Ir, in which the substituents R 1, R 2 and R 3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
- Tabelle 18: Verbindungen I-ls.l bis I-ls.810 - Table 18: Compounds I-ls.l to I-ls.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-ls, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-ls in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each compound.
Tabelle 19: Verbindungen I-lt.l bis I-lt.810Table 19: Compounds I-lt.l to I-lt.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lt, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-lt in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 20: Verbindungen I-lu.l bis I-lu.810Table 20: Compounds I-lu.l to I-lu.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lu, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-lu, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 21: Verbindungen I-lv.l bis I-lv.810 Table 21: Compounds I-lv.l to I-lv.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lv, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-IV, in which the substituents R1, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 22: Verbindungen I-lw.l bis l-lw.810Table 22: Connections I-lw.l to l-lw.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lw, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-lw in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 23: Verbindungen I-lx.l bis I-lx.810Table 23: Compounds I-lx.l to I-lx.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lx, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-lx in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 24: Verbindungen I-ly.l bis I-ly.810Table 24: Compounds I-ly.l to I-ly.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-ly, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen. Compounds of the general formula I-ly, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each compound.
- Tabelle 25: Verbindungen I-lz.l bis I-lz.810- Table 25: Compounds I-lz.l to I-lz.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-lz, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-lz in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Beispiele für erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verbindungen sind sind die Benzothiazol-S-dioxidverbindungen 1-1 'a.l bis l-l'a.810, 1-1'b.l bis l-l'b.810, 1-1'z.l bisExamples of particularly preferred compounds according to the invention are the benzothiazole-S-dioxide compounds 1-1'a.l to l-l'a.810, 1-1'b.l to l-l'b.810, 1-1'z.l to
1-1 'z.810 (Verbindungen 1-1' = Verbindungen I mit X = C-R3 und Y = S02). Sie unterscheiden sich von den in den Tabellen 1 bis 21 aufgeführten Benzothiazolverbindungen 1-la.l bis l-la.810, 1-lb.l bis l-lb.810, 1-lz.l bis l-lz.810 darin, daß das heterocyclische Schwefelatom als SÜ2-Gruppe vorliegt.1-1 'z.810 (compounds 1-1' = compounds I with X = CR 3 and Y = S0 2 ). They differ from the benzothiazole compounds 1-la.l to l-la.810, 1-lb.l to l-lb.810, 1-lz.l to l-lz.810 listed in Tables 1 to 21 in that that the heterocyclic sulfur atom is present as a SÜ 2 group.
Beispiele für erfindungsgemäße besonders bevorzugte Cyclohexenon- Derivate von Benzoxazol-5-carbonylverbindungen (Verbindungen 1-2 = Verbindungen I mit X = C-R3 und Y = 0) sind die in den Tabellen 26 bis 50 genannten Verbindungen.Examples of particularly preferred cyclohexenone derivatives according to the invention of benzoxazole-5-carbonyl compounds (compounds 1-2 = compounds I with X = CR 3 and Y = 0) are the compounds mentioned in Tables 26 to 50.
Tabelle 26: Verbindungen I-2a.l bis I-2a.810Table 26: Compounds I-2a.l to I-2a.810
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-2a, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula 1-2a, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 27: Verbindungen I-2b.l bis I-2b.810 Table 27: Compounds I-2b.l to I-2b.810
Verbindungen der allgemeinen Formel l-2b, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2b, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 28: Verbindungen I-2c.l bis I-2c.810Table 28: Compounds I-2c.l to I-2c.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2c, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2c, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 29: Verbindungen I-2d.l bis I-2d.810Table 29: Compounds I-2d.l to I-2d.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2b, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2b, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 30: Verbindungen I-2e.l bis I-2e.810Table 30: Compounds I-2e.l to I-2e.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-le, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen. Compounds of the general formula I-le in which the substituents R1, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
- Tabelle 31: Verbindungen I-2f.l bis I-2f.810- Table 31: Compounds I-2f.l to I-2f.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2f, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2f, in which the substituents R1, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 32: Verbindungen I-2g.l bis I-2g.810Table 32: Compounds I-2g.l to I-2g.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-22g, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-22g, in which the substituents R1, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each compound.
Tabelle 33: Verbindungen l-2h.l bis I-2h.810Table 33: Compounds l-2h.l to I-2h.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2h, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2h in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 34: Verbindungen I-2i.l bis I-2i.810 Table 34: Compounds I-2i.l to I-2i.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2i, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2i in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 35: Verbindungen I-2k.l bis I-2k.810Table 35: Compounds I-2k.l to I-2k.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2k, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2k, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 36: Verbindungen 1-21.1 bis 1-21.810Table 36: Compounds 1-21.1 to 1-21.810
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-21, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula 1-21, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 37: Verbindungen I-2m.l bis I-2m.810Table 37: Compounds I-2m.l to I-2m.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2m, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen. Compounds of the general formula I-2m, in which the substituents R 1, R 2 and R 3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 38: Verbindungen I-2n.l bis l-2n.810Table 38: Compounds I-2n.l to l-2n.810
Verbindungen der allgemeinen Formel l-2n, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2n in which the substituents R1, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 39: Verbindungen I-2o.l bis I-2o.810Table 39: Compounds I-2o.l to I-2o.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2o, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2o, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 40: Verbindungen I-2p.l bis I-2p.810Table 40: Compounds I-2p.l to I-2p.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2p, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2p, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
- Tabelle 41: Verbindungen I-2q.l bis I-2q.810 - Table 41: Compounds I-2q.l to I-2q.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2q, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2q, in which the substituents R1, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 42: Verbindungen I-2r.l bis I-2r.810Table 42: Compounds I-2r.l to I-2r.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2r, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2r, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 43: Verbindungen I-2s.l bis I-2s.810Table 43: Compounds I-2s.l to I-2s.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2s, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2s in which the substituents R1, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 44: Verbindungen I-2t.l bis I-2t.810 Table 44: Compounds I-2t.l to I-2t.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2t, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2t, in which the substituents R1, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 45: Verbindungen I-2u.l bis I-2u.810Table 45: Compounds I-2u.l to I-2u.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2u, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2u, in which the substituents R1, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 46: Verbindungen I-2v.l bis I-2v.810Table 46: Compounds I-2v.l to I-2v.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2v, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2v, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 47: Verbindungen I-2w.l bis I-2w.810 Table 47: Connections I-2w.l to I-2w.810
Verbindungen der allgemeinen Formel l-2w, in der die Substituen- ten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2w in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 48: Verbindungen I-2x.l bis I-2x.810Table 48: Connections I-2x.l to I-2x.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2x, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2x, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 49: Verbindungen I-2y.l bis I-2y.810Table 49: Compounds I-2y.l to I-2y.810
Verbindungen der allgemeinen Formel I-2y, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.Compounds of the general formula I-2y, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
Tabelle 50: Verbindungen I-2z.l bis I-2z.810Table 50: Compounds I-2z.l to I-2z.810
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-2z, in der die Substituenten Rl, R2 und R3 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen. Compounds of the general formula 1-2z, in which the substituents Rl, R2 and R3 correspond to one row of Table A for each individual compound.
In der folgenden Tabelle B sind besonders bevorzugte Kombinationen R1, R2, R3 und R4 für erfindungsgemäße Cyclohexenon-Derivate der allgemeinen Formel I angegeben, die sich von Benzimida- zol-5-carbonsäuren ableiten. The following table B shows particularly preferred combinations R 1 , R 2 , R 3 and R 4 for cyclohexenone derivatives of the general formula I according to the invention which are derived from benzimidazole-5-carboxylic acids.
Tabelle BTable B
5 5
0 i V0 i V
55
00
55
Beispiele für erfindungsgemäße besonders bevorzugte Benzimida- zol-5-ylcarbonyl-Derivate von Cyclohexenonen (Verbindungen 1-3 = Verbindungen I mit X = C-R3 und Y = N-R4) sind die in den Tabellen 51 bis 75 genannten Verbindungen.Examples of particularly preferred benzimidazol-5-ylcarbonyl derivatives according to the invention of cyclohexenones (compounds 1-3 = compounds I with X = CR 3 and Y = NR 4 ) are the compounds mentioned in Tables 51 to 75.
Tabelle 51: Verbindungen I-3a.l bis I-3a.l363Table 51: Compounds I-3a.l to I-3a.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel l-3a, in der die Substituen- ten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3a, in which the substituents R i , R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 52: Verbindungen I-3b.l bis I-3b.l363Table 52: Compounds I-3b.l to I-3b.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3b, in der die Substituenten R , R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3b, in which the substituents R, R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 53: Verbindungen I-3c.l bis I-3c.l363Table 53: Compounds I-3c.l to I-3c.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel l-3c, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3c, in which the substituents R i , R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 54: Verbindungen I-3d.l bis I-3d.l363 Table 54: Connections I-3d.l to I-3d.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3d, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3d in which the substituents R i , R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 55: Verbindungen I-3e.l bis I-3e.l363Table 55: Compounds I-3e.l to I-3e.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3e, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3e in which the substituents R i , R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 56: Verbindungen I-3f.l bis I-3f.l363Table 56: Compounds I-3f.l to I-3f.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3f, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3f, in which the substituents R i , R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 57: Verbindungen I-3g.l bis I-3g.l363Table 57: Compounds I-3g.l to I-3g.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3g, in der die Substituen- ten R1, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen. Tabelle 58: Verbindungen I-3h.l bis I-3h.l363Compounds of the general formula I-3g, in which the substituents R 1 , R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound. Table 58: Compounds I-3h.l to I-3h.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3h, in der die Substituen- ten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3h in which the substituents R i , R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 59: Verbindungen I-3i.l bis I-3i.l363Table 59: Compounds I-3i.l to I-3i.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3i, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3i in which the substituents R i , R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 60: Verbindungen I-3k.l bis I-3k.l363Table 60: Compounds I-3k.l to I-3k.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3k, in der die Substituenten R , R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3k, in which the substituents R, R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 61: Verbindungen 1-31.1 bis 1-31.1363Table 61: Compounds 1-31.1 to 1-31.1363
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-31, in der die Substituen- ten R1, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen. Tabelle 62: Verbindungen I-3m.l bis I-3m.l363Compounds of the general formula 1-31, in which the substituents R 1 , R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound. Table 62: Compounds I-3m.l to I-3m.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3m, in der die Substituen- ten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3m in which the substituents R i , R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 63: Verbindungen l-3n.l bis I-3n.l363Table 63: Compounds l-3n.l to I-3n.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3n, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3n in which the substituents R 1, R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 64: Verbindungen I-3o.l bis I-3o.l363Table 64: Compounds I-3o.l to I-3o.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3p, in der die Substituenten R1, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3p, in which the substituents R 1 , R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 65: Verbindungen I-3p.l bis I-3p.l363Table 65: Compounds I-3p.l to I-3p.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3p, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen. Compounds of the general formula I-3p, in which the substituents R i , R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
- Tabelle 66: Verbindungen I-3q.l bis I-3q.l363- Table 66: Compounds I-3q.l to I-3q.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3g, in der die Substituen- ten R , R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3g, in which the substituents R, R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 67: Verbindungen I-3r.l bis I-3r.l363Table 67: Compounds I-3r.l to I-3r.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel l-3r, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3r, in which the substituents R i , R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 68: Verbindungen I-3s.l bis I-3s.l363Table 68: Compounds I-3s.l to I-3s.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3s, in der die Substituenten Ri, R2 R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3s in which the substituents R 1, R 2 R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
- Tabelle 69: Verbindungen I-3t.l bis I-3t.l363 - Table 69: Compounds I-3t.l to I-3t.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3t, in der die Substituen- ten R , R2 , R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3t, in which the substituents R, R 2 , R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 70: Verbindungen I-3u.l bis I-3u.l363Table 70: Compounds I-3u.l to I-3u.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3u, in der die Substituenten Ri, R2, R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3u in which the substituents R i , R 2 , R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 71: Verbindungen I-3v.l bis I-3v.l363Table 71: Compounds I-3v.l to I-3v.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3v, in der die Substituenten Ri, R2, R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3v, in which the substituents R 1, R 2 , R 3 and R 4 correspond to one row from Table B for each individual compound.
Tabelle 72: Verbindungen l-3w.l bis I-3w.l363Table 72: Connections l-3w.l to I-3w.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3w, in der die Substituenten i , R2, R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen. Compounds of the general formula I-3w in which the substituents i , R 2 , R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
- Tabelle 73: Verbindungen I-3x.l bis I-3x.l363- Table 73: Compounds I-3x.l to I-3x.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3x, in der die Substituen- ten Ri, R2, R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3x in which the substituents R 1, R 2 , R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 74: Verbindungen I-3y.l bis I-3y.l363Table 74: Compounds I-3y.l to I-3y.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-3y, in der die Substituenten R , R2, R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-3y in which the substituents R, R 2 , R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 75: Verbindungen I-3z.l bis I-3z.l363Table 75: Compounds I-3z.l to I-3z.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-3z, in der die Substituenten Ri, R2, R3 und R4 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen. Compounds of the general formula 1-3z in which the substituents R i , R 2 , R 3 and R 4 correspond to one row of Table B for each individual compound.
Weitere Beispiele für erfindungsgemäße bevorzugte Benzthiadia- zol-5-ylcarbonyl-Derivate von Cyclohexanonen (X = N, Y = S ) und Benzotriazol-5-ylcarbonyl-Derivate von Cyclohexanonen (X = N, Y = N-R4) sind die in den Tabellen 76 bis 100 genannten Verbindungen (Verbindungen 1-4).Further examples of preferred benzthiadiazol-5-ylcarbonyl derivatives of cyclohexanones (X = N, Y = S) and benzotriazol-5-ylcarbonyl derivatives of cyclohexanones (X = N, Y = NR 4 ) according to the invention are those in the tables 76 to 100 compounds mentioned (compounds 1-4).
Tabelle 76: Verbindungen l-4a.l bis I-4a.90Table 76: Compounds l-4a.l to I-4a.90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4a, in der die Substituenten R1, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4a in which the substituents R 1 , R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
- Tabelle 77: Verbindungen I-4b.l bis I-4b.90- Table 77: Compounds I-4b.l to I-4b.90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4b, in der die Substituenten R , R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4b, in which the substituents R, R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 78: Verbindungen I-4c.l bis I-4c.90Table 78: Compounds I-4c.l to I-4c.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4c, in der die Substituenten Ri, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4c, in which the substituents R 1, R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 79: Verbindungen I-3d.l bis I-3d.l363 Table 79: Connections I-3d.l to I-3d.l363
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4d, in der die Substituenten R , R2 X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4d in which the substituents R, R 2 X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 80: Verbindungen l-4e.l bis l-4e.90Table 80: Compounds l-4e.l to l-4e.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4e, in der die Substituenten Ri, R2 X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4e, in which the substituents R 1, R 2 X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 81: Verbindungen I-4f.l bis 1-4f.90Table 81: Compounds I-4f.l to 1-4f.90
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-4f, in der die Substituenten Ri, R2 X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula 1-4f in which the substituents R i , R 2 X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 82: Verbindungen I-4g.l bis I-4g.90Table 82: Compounds I-4g.l to I-4g.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4g, in der die Substituen- ten R1, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen. Tabelle 83: Verbindungen I-4h.l bis I-4h.90Compounds of the general formula I-4g, in which the substituents R 1 , R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound. Table 83: Compounds I-4h.l to I-4h.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4h, in der die Substituen- ten R1 , R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4h in which the substituents R 1 , R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 84: Verbindungen I-4i.l bis I-4i.90Table 84: Compounds I-4i.l to I-4i.90
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-4i, in der die Substituenten Ri, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula 1-4i in which the substituents R 1, R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
- Tabelle 85: Verbindungen I-4k.l bis I-4k.90- Table 85: Compounds I-4k.l to I-4k.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4k, in der die Substituenten R1, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4k, in which the substituents R 1 , R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 86: Verbindungen 1-41.1 bis 1-41.90Table 86: Connections 1-41.1 to 1-41.90
Verbindungen der allgemeinen Formel 1-41, in der die Substituenten Ri, R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen. Compounds of the general formula 1-41 in which the substituents R i , R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
- Tabelle 87: Verbindungen I-4m.l bis I-4m.90- Table 87: Compounds I-4m.l to I-4m.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4m, in der die Substituenten R , R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4m, in which the substituents R, R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 88: Verbindungen I-4n.l bis I-4n.90Table 88: Compounds I-4n.l to I-4n.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4n, in der die Substituenten R , R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4n in which the substituents R, R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 89: Verbindungen I-4o.l bis I-4o.90Table 89: Compounds I-4o.l to I-4o.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4o, in der die Substituenten Ri, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4o in which the substituents R i , R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 90: Verbindungen I-4p.l bis I-4p.90 Table 90: Compounds I-4p.l to I-4p.90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4p, in der die Substituenten Ri, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4p, in which the substituents R i , R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 91: Verbindungen I-4q.l bis l-4q.90Table 91: Compounds I-4q.l to l-4q.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4q, in der die Substituenten Ri, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen. Compounds of the general formula I-4q, in which the substituents R i , R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 92: Verbindungen I-4r.l bis I-4r.90Table 92: Compounds I-4r.l to I-4r.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4r, in der die Substituenten Ri, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.Compounds of the general formula I-4r, in which the substituents R i , R 2 , X and Y correspond to one row of Table B for each individual compound.
Tabelle 93: Verbindungen I-4s.l bis I-4s.90Table 93: Compounds I-4s.l to I-4s.90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4s, in der die Substituen- ten R1, R2, X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen. Tabelle 94 : Verbindungen I-4t . l bis I-4t . 90Compounds of the general formula I-4s in which the substituents R 1 , R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound. Table 94: Compounds I-4t. l to I-4t. 90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4t, in der die Substituen- ten R , R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4t in which the substituents R, R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 95: Verbindungen l-4u.l bis l-4u.90Table 95: Compounds l-4u.l to l-4u.90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4u, in der die Substituenten Ri, R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4u, in which the substituents R 1, R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
- Tabelle 96: Verbindungen l-4v.l bis l-4v.90- Table 96: Compounds l-4v.l to l-4v.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4v, in der die Substituenten Ri, R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4v, in which the substituents R 1, R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 97: Verbindungen I-4w.l bis I-4w.90Table 97: Compounds I-4w.l to I-4w.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4w, in der die Substituenten Ri, R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen. Compounds of the general formula I-4w, in which the substituents R i , R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
- Tabelle 98: Verbindungen I-4x.l bis I-4x.90- Table 98: Connections I-4x.l to I-4x.90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4x, in der die Substituenten R , R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4x, in which the substituents R, R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 99: Verbindungen I-4y.l bis I-4y.90Table 99: Compounds I-4y.l to I-4y.90
Verbindungen der allgemeinen Formel l-4y, in der die Substituenten Ri, R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4y in which the substituents R 1, R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Tabelle 100: Verbindungen I-4z.l bis I-4z.90Table 100: Compounds I-4z.l to I-4z.90
Verbindungen der allgemeinen Formel I-4z, in der die Substituen- ten Ri, R2 , X und Y für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entsprechen.Compounds of the general formula I-4z, in which the substituents R i , R 2 , X and Y correspond to one row of Table C for each individual compound.
Die Darstellung von Verbindungen der Formel I, worin R8 für Hydroxy steht, erfolgt durch Umsetzung einer aktivierten Carbon- säure IVb oder einer Carbonsäure IVa, die vorzugsweise in situ aktiviert wird, mit einem Cyclohexan-l,3-dion der Formel III zu dem Acylierungsprodukt und anschließende Umlagerung.Compounds of the formula I in which R 8 is hydroxy are prepared by reacting an activated carboxylic acid IVb or a carboxylic acid IVa, preferably in situ is activated with a cyclohexane-1,3-dione of formula III to the acylation product and subsequent rearrangement.
I (mit R8 = OH)I (with R 8 = OH)
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wie Halogen z.B. Brom oder Chlor, Hetaryl, z.B. Imidazolyl oder Pyridyl, Carboxylat, z.B. Acetat oder Trifluoracetat etc. Die aktivierte Carbonsäure IVa kann direkt eingesetzt werden, wie im Fall der Benzoylhalogenide oder in situ erzeugt werden, z.B. mit Carbodiimiden wie Ethyl- ( 3 '-dimethylaminopropyl)carbodiimid, Dicyclohexylcarbodiimid, Triphenylphosphin/Azodicarbonsäureester, 2—Pyridindisulfid/Triphenylphosphin, Carbonyldiimidazol etc.L 1 stands for a nucleophilically displaceable leaving group, such as halogen, for example bromine or chlorine, hetaryl, for example imidazolyl or pyridyl, carboxylate, for example acetate or trifluoroacetate etc. The activated carboxylic acid IVa can be used directly, as in the case of the benzoyl halides, or can be generated in situ, for example with carbodiimides such as ethyl- (3'-dimethylaminopropyl) carbodiimide, dicyclohexylcarbodiimide, triphenylphosphine / azodicarboxylic acid ester, 2-pyridinedisulfide, etc.
Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Acylierungsreaktion in Gegenwart einer Base auszuführen. Die Reaktanden und die Hilfsbase werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt. Ein geringer Überschuß der Hilfsbase z.B. 1,2 bis 1,5 Moläquivalente, bezogen auf IVa bzw. IVb, kann unter Umständen vorteilhaft sein.It may be advantageous to carry out the acylation reaction in the presence of a base. The reactants and the auxiliary base are expediently used in equimolar amounts. A slight excess of the auxiliary base e.g. Under certain circumstances, 1.2 to 1.5 molar equivalents, based on IVa or IVb, can be advantageous.
Als Hilfsbasen eignen sich tertiäre Alkylamine, Pyridin oder Alkalimetallcarbonate. Als Lösungsmittel können z.B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid oder 1, 2—Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Methyl—tert.—butylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid oder Ester wie Essigsäureethylester oder Gemische hiervon verwendet werden.Tertiary alkyl amines, pyridine or alkali metal carbonates are suitable as auxiliary bases. As a solvent e.g. chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride or 1,2-dichloroethane, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene or chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, polar aprotic solvents such as acetonitrile, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide or ester such as ethyl acetate or mixtures thereof.
Werden Halogenide als aktivierte Carbonsäurekomponente eingesetzt, so kann es zweckmäßig sein, bei Zugabe dieses Reaktions- partners die Reaktionsmischung auf 0—10°C abzukühlen. Anschließend rührt man bei 20 — 100°C, vorzugsweise bei 25 — 50°C, bis die Umsetzung vollständig ist. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise, z.B. wird das Reaktionsgemisch auf Wasser gegossen, das Wertprodukt extrahiert. Als Lösungsmittel eignen sich hierfür be- sonders Methylenchlorid, Diethylether und Essigsäureethylester. Nach Trocknen der organischen Phase und Entfernen des Lösungsmittels kann der rohe Ester ohne weitere Reinigung zur Umlagerung eingesetzt werden.If halides are used as the activated carboxylic acid component, it may be expedient to cool the reaction mixture to 0-10 ° C. when adding this reaction partner. The mixture is then stirred at 20-100 ° C., preferably at 25-50 ° C., until the reaction is complete. The processing takes place in the usual way, e.g. the reaction mixture is poured onto water and the product of value is extracted. Methylene chloride, diethyl ether and ethyl acetate are particularly suitable as solvents for this. After drying the organic phase and removing the solvent, the crude ester can be used for rearrangement without further purification.
Die Umlagerung der Ester zu den Verbindungen der Formel I erfolgt zweckmäßigerweise bei Temperaturen von 20 bis 100°C in einem Lösungsmittel und in Gegenwart einer Base sowie gegebenenfalls mit Hilfe einer Cyanoverbindung als Katalysator.The rearrangement of the esters to the compounds of the formula I is advantageously carried out at from 20 to 100 ° C. in a solvent and in the presence of a base and, if appropriate, using a cyano compound as a catalyst.
Als Lösungsmittel können z.B. Acetonitril, Methylenchlorid,As a solvent e.g. Acetonitrile, methylene chloride,
1,2—Dichlorethan, Dioxan, Essigsäureethylester, Toluol oder Gemische hiervon verwendet werden. Bevorzugte Lösungsmittel sind Acetonitril und Dioxan.1,2 — dichloroethane, dioxane, ethyl acetate, toluene, or mixtures thereof. Preferred solvents are acetonitrile and dioxane.
Geeignete Basen sind tertiäre Amine wie Triethylamin, aromatische Amine wie Pyridin oder Alkalicarbonate, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, die vorzugsweise in äquimolarer Menge oder bis zu einem vierfachen Überschuß, bezogen auf den Ester, eingesetzt werden. Bevorzugt werden Triethylamin oder Alkalicarbonat verwendet, vorzugsweise in doppelt äquimolaren Verhältnis in Bezug auf den Ester.Suitable bases are tertiary amines such as triethylamine, aromatic amines such as pyridine or alkali carbonates such as sodium carbonate or potassium carbonate, preferably in an equimolar amount or up to a fourfold excess, based on the ester, can be used. Triethylamine or alkali carbonate are preferably used, preferably in a double equimolar ratio with respect to the ester.
Als Cyanoverbindungen kommen anorganische Cyanide, wie Natrium- cyanid oder Kaliumcyanid und organische Cyanoverbindungen, wie Acetoncyanhydrin oder Trimethylsilylcyanid in Betracht. Sie werden in einer Menge von 1 bis 50 Molprozent, bezogen auf den Ester, eingesetzt. Vorzugsweise werden Acetoncyanhydrin oder Trimethylsilylcyanid, z.B. in einer Menge von 5 bis 15, vorzugsweise etwa 10 Molprozent, bezogen auf den Ester, eingesetzt.Inorganic cyanides such as sodium cyanide or potassium cyanide and organic cyano compounds such as acetone cyanohydrin or trimethylsilyl cyanide are suitable as cyano compounds. They are used in an amount of 1 to 50 mole percent, based on the ester. Preferably acetone cyanohydrin or trimethylsilyl cyanide, e.g. in an amount of 5 to 15, preferably about 10 mole percent, based on the ester.
Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise erfolgen. Das Reaktionsgemisch wird z.B. mit verdünnter Mineralsäure, wieWorking up can be carried out in a manner known per se. The reaction mixture is e.g. with dilute mineral acid, such as
5 %ige Salzsäure oder Schwefelsäure, angesäuert, mit einem organischen Lösungsmittel, z.B. Methylenchlorid oder Essigsäureethylester extrahiert. Der organische Extrakt kann mit 5—10%iger Alkalicarbonatlösung, z.B. Natriumcarbonat— oder Kaliumcarbonat- lösung extrahiert werden. Die wäßrige Phase wird angesäuert und der sich bildende Niederschlag abgesaugt und/oder mit Methylenchlorid oder Essigsäureethylester extrahiert, getrocknet und eingeengt.5% hydrochloric acid or sulfuric acid, acidified with an organic solvent, e.g. Extracted methylene chloride or ethyl acetate. The organic extract can be mixed with 5-10% alkali carbonate solution, e.g. Sodium carbonate or potassium carbonate solution can be extracted. The aqueous phase is acidified and the precipitate formed is suction filtered and / or extracted with methylene chloride or ethyl acetate, dried and concentrated.
B. Die Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R8 = Halogen erfolgt durch Umsetzung von Cyclohexenon-Derivaten der Formel I (mit R8 = Hydroxy) mit Halogenierungsmitteln:B. Compounds of the formula I with R 8 = halogen are prepared by reacting cyclohexenone derivatives of the formula I (with R 8 = hydroxy) with halogenating agents:
Hier und im folgenden steht "Verbindung la" für eine Verbindung der allgemeinen Formel I, worin Hex für einen Rest der allgemeinen Formel Ha steht und Verbindung lb entsprechend für eine Verbindung der allgemeinen Formel I, worin Hex für einen Rest Ilb steht.Here and in the following, "compound la" stands for a compound of the general formula I in which hex represents a radical of the general formula Ha and compound lb correspondingly for a compound of the general formula I in which hex represents a radical Ilb.
Als Halogenierungsmittel eignen sich beispielsweise Phosgen, Diphosgen, Triphosgen, Thionylchlorid, Oxalylchlorid, Phosphoroxychlorid, Phosphorpentachlorid, Mesylchlorid, Chlormethylen-N, -dimethylammoniumchlorid, Oxalylbromid, Phosphoroxybromid etc .Suitable halogenating agents are, for example, phosgene, diphosgene, triphosgene, thionyl chloride, oxalyl chloride, phosphorus oxychloride, phosphorus pentachloride, mesyl chloride, Chloromethylene N, dimethyl ammonium chloride, oxalyl bromide, phosphorus oxybromide, etc.
Die Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R8 = OR5, OS02R16, OPORi7Ri8 oder OPSR7Ri8 durch Umsetzung von Cyclohe- xenon-Derivaten der Formel I (mit R8=Hydroxy) mit Alkylie- rungs-, Sulfonylierungs- bzw. Phosphonylierungsmitteln Vα, Vß, Vγ beziehungsweise Vδ.The preparation of compounds of the formula I with R 8 = OR 5 , OS0 2 R 16 , OPOR i7 R i8 or OPSR 7 R i8 by reacting cyclohexenone derivatives of the formula I (with R 8 = hydroxy) with alkylation -, Sulfonylation or phosphonylating agents Vα, Vß, Vγ or Vδ.
8 oder 8th or
L2 _pSR17R18 Vδ L 2 _p SR 17 R 18 Vδ
I (mit R8 = OH)I (with R 8 = OH)
L2 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wie Halogen, z.B. Chlor oder Brom, Hetaryl, z.B. Imidazolyl, Carboxylat, z.B. Acetat, oder Sulfonat, z.B. Mesylat oder Triflat etc.L 2 stands for a nucleophilically displaceable leaving group, such as halogen, for example chlorine or bromine, hetaryl, for example imidazolyl, carboxylate, for example acetate, or sulfonate, for example mesylate or triflate etc.
Die Verbindungen der Formel Vα, Vß, Vγ oder Vδ können direkt eingesetzt werden wie z.B. im Fall der Carbonsäurehalogenide oder in situ erzeugt werden, z.B. aktivierte Carbonsäuren (mit Carbonsäure und Dicyclohexylcarbodiimid etc.).The compounds of the formula Vα, Vß, Vγ or Vδ can be used directly, e.g. in the case of carboxylic acid halides or generated in situ, e.g. activated carboxylic acids (with carboxylic acid and dicyclohexylcarbodiimide etc.).
Die Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R8 = ORi5, SRi5, PORi7R8, NRi9R20, ONRi9R20 oder N-gebundenes Heterocyclyl erfolgt durch Umsetzung von Verbindungen der Formel I mit R8 = Halogen, OS02Ri6 mit Verbindungen der Formel Vlα, Vlß, Vlγ, Vlδ, Vlε oder Vlη, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base oder unter vorangehender Salzbildung. H0R15 Vlα oder Ia und /oder Ib (mitCompounds of the formula I with R 8 = OR i5 , SR i5 , POR i7 R 8 , NR i9 R 20 , ONR i9 R 20 or N-linked heterocyclyl are prepared by reacting compounds of the formula I with R 8 = halogen, OS0 2 R i6 with compounds of the formula Vlα, Vlß, Vlγ, Vlδ, Vlε or Vlη, optionally in the presence of a base or with prior salt formation. H0R15 Vlα or Ia and / or Ib (with
Ia und/oder Ib R8 = OR15 , SR 5 , (mit R8 = Halogen, HSRI5 Vlß P0Rl7R 8 , NRl9R20, 0S02R 6 ) oder ONRi9R2o oder N-gebundenesIa and / or Ib R 8 = OR15, SR 5 , (with R 8 = halogen, HSRI 5 Vlß P0R 17 R 8 , NR 19 R 20 , 0S0 2 R 6 ) or ONRi 9 R 2 o or N-linked
HP0Rl7Rl 8 Vlγ Heterocyclyl ) oderHP0Rl 7 R l 8 Vlγ heterocyclyl) or
HNR19R20 Vlδ oder HNR 19 R 20 Vlδ or
HONR19R20 Vlε oderHONR 19 R 20 Vlε or
H ( N-gebundenes VlηH (N-linked Vlη
Heterocyclyl)Heterocyclyl)
Die Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R8 = SORi6, S02RX6 erfolgt beispielsweise durch Umsetzung von Verbindungen der Formel I mit R8 = SRiß mit einem Oxidationsmittel .Compounds of the formula I with R 8 = SORi 6 , S0 2 R X6 are prepared, for example, by reacting compounds of the formula I with R 8 = SR iß with an oxidizing agent.
Ia und/oder Ib Oxidationsmittel Ia und/oder Ib (mit R8 = SRiß) (mit R8 = SORi6, S02Riß)Ia and / or Ib oxidizing agent Ia and / or Ib (with R 8 = SR iß ) (with R 8 = SOR i6 , S0 2 R iß )
Als Oxidationsmittel kommen beispielsweise m-Chlorperbenzoe- säure, Peroxyessigsäure, Trifluorperoxyessigsäure, Wasserstoffperoxid, ggf. in Gegenwart eines Katalysators wie Wol- framat, in Betracht.Examples of suitable oxidizing agents are m-chloroperbenzoic acid, peroxyacetic acid, trifluoroperoxyacetic acid, hydrogen peroxide, if appropriate in the presence of a catalyst such as tungstate.
Für die unter den Punkten B bis E genannten Reaktionen gelten folgende Bedingungen:The following conditions apply to the reactions mentioned under points B to E:
Die Ausgangsverbindungen werden in der Regel im äquimolaren Verhältnis eingesetzt. Es kann aber auch von Vorteil sein, die eine oder andere Komponente im Überschuß einzusetzen.The starting compounds are generally used in an equimolar ratio. However, it can also be advantageous to use one or the other component in excess.
Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Umsetzungen in Gegenwart einer Base durchzuführen. Die Reaktanden und die Base werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt.It may be advantageous to carry out the reactions in the presence of a base. The reactants and the base are expediently used in equimolar amounts.
Im Hinblick auf die Verfahren C und D kann es unter Umständen vorteilhaft sein, ein Überschuß der Base z.B. 1,5 bis 3 Moläquivalente jeweils bezogen auf das Edukt einzusetzen.With regard to processes C and D it may be advantageous to use an excess of the base e.g. Use 1.5 to 3 molar equivalents each based on the starting material.
Als Basen eignen sich tertiäre Alkylamine, wie Triethylamin, aromatische Amine, wie Pyridin, Alkalimetallcarbonate, z.B. Natrium- carbonat oder Kaliumcarbonat, Alkalimetallhydrogencarbonate, wie Natriumhydrogencarbonat und Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetall- alkoholate wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kalium-tert.- butanolat oder Alkalimetallhydride, z.B. Natriumhydrid. Bevorzugt verwendet werden Triethylamin oder Pyridin.Suitable bases are tertiary alkylamines, such as triethylamine, aromatic amines, such as pyridine, alkali metal carbonates, for example sodium carbonate or potassium carbonate, alkali metal hydrogen carbonates, such as Sodium bicarbonate and potassium bicarbonate, alkali metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethanolate, potassium tert-butoxide or alkali metal hydrides, for example sodium hydride. Triethylamine or pyridine are preferably used.
Als Lösungsmittel kommen z.B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid oder 1,2—Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, Ether, wie Diethyl- ether, Methyl—tert.—butylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylform- amid oder Dimethylsulfoxid oder Ester, wie Essigsäureethylester, oder Gemische hiervon in Betracht.Examples of solvents are chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride or 1,2-dichloroethane, aromatic hydrocarbons e.g. Toluene, xylene or chlorobenzene, ethers, such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, polar aprotic solvents, such as acetonitrile, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide or esters, such as ethyl acetate, or mixtures thereof.
In der Regel liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von 0°C bis zur Höhe des Siedepunktes des Reaktionsgemisches..As a rule, the reaction temperature is in the range from 0 ° C. to the boiling point of the reaction mixture.
Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise zum Produkt hin erfolgen.The product can be worked up in a manner known per se.
In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen können bei den Verfahren B bis D die Verbindungen Ia, Ib oder Gemische hiervon gebildet werden. Letztere können durch klassische Trennmethoden, wie z.B. Kristallisation, Chromatographie etc., getrennt werden.Depending on the reaction conditions, compounds Ia, Ib or mixtures thereof can be formed in processes B to D. The latter can be separated using classic separation methods, e.g. Crystallization, chromatography, etc., are separated.
Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Cyclohexandione der Formel IV sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (z.B. EP-A 71 707, EP-A 142 741, EP-A 243 313, US 4,249,937, WO 92/13821).The cyclohexanediones of the formula IV used as starting materials are known or can be prepared by processes known per se (e.g. EP-A 71 707, EP-A 142 741, EP-A 243 313, US 4,249,937, WO 92/13821).
Die Alkylierungsmittel Vα, Sulfonylierungsmittel Vß, Phosphonylie- rungsmittel Vγ beziehungsweise Vδ, sowie die Verbindungen Vlα, Vlß, Vlγ, Vlδ und Vlε sind ebenfalls bekannt oder, können nach bekannten Verfahren hergestellt werden.The alkylating agents Vα, sulfonylating agents Vß, phosphonation agents Vγ and Vδ, and the compounds Vlα, Vlß, Vlγ, Vlδ and Vlε are also known or can be prepared by known processes.
Die Carbonsäuren der allgemeinen Formel IVa beziehungsweise ihre aktivierten Derivate IVb sind entweder aus der Literatur bekannt oder lassen sich in Analogie zu bekannten Verfahren herstellen.The carboxylic acids of the general formula IVa or their activated derivatives IVb are either known from the literature or can be prepared analogously to known processes.
In Schema 1 ist ein üblicher Zugang zu Benzothiazol-5-carbonsäu- ren (Verbindungen IV-1) dargestellt. kylScheme 1 shows a common access to benzothiazole-5-carboxylic acids (compounds IV-1). kyl
IV - lb: R3 = NH2 R = CH3 IV - lb: R 3 = NH 2 R = CH 3
In der Formel IV-1 steht R für Wasserstoff (Verbindung iV-la) oder einen verseifbaren Kohlenwasserstoffrest, z.B. für Methyl (Verbindung IV-lb) . Verbindungen der allgemeinen Formel IV-1 las- sen sich beispielsweise gemäß Reaktionsschritt a) durch Kondensation von ortho-Aminothiophenolen der allgemeinen Formel VIII (R' = H) oder von ortho-Aminothioethern der allgemeinen Formel VIII (R = Cχ-C -Alkyl, z.B. Methyl) mit einem Carbonsäureäquivalent "R3-C02H" also einer Carbonsäure R3C02H oder aktivierten Derivaten R3COL!, R3C(L3)3 davon, worin L1 für eine reaktive Abgangsgruppe steht und L3 für eine Cχ-C4-Alkoxygruppe steht, herstellen. Beispiele für Lx sind Chlor, Brom, Carboxylat, wie Acetat, Tri- fluoracetat, N-Heterocyclyl, wie Imidazolyl, Pyridyl etc. Beispiele für R3COLi und R3C(L3)3 sind die Säurehalogenide, Carbonsäureester und Carbonsäureanhydride sowie die Orthoester der Carbonsäuren R3CÜ2H.In formula IV-1, R represents hydrogen (compound IV-la) or a saponifiable hydrocarbon radical, for example methyl (compound IV-Ib). Compounds of the general formula IV-1 can be obtained, for example, in reaction step a) by condensation of ortho-aminothiophenols of the general formula VIII (R '= H) or of ortho-aminothioethers of the general formula VIII (R = Cχ-C-alkyl, eg methyl) with a carboxylic acid equivalent "R 3 -C0 2 H" ie a carboxylic acid R 3 C0 2 H or activated derivatives R 3 COL ! , R 3 C (L 3 ) 3 thereof, in which L 1 stands for a reactive leaving group and L 3 stands for a Cχ-C 4 alkoxy group. Examples of L x are chlorine, bromine, carboxylate, such as acetate, trifluoroacetate, N-heterocyclyl, such as imidazolyl, pyridyl etc. Examples of R 3 COL i and R 3 C (L 3 ) 3 are the acid halides, carboxylic acid esters and carboxylic acid anhydrides and the orthoesters of the carboxylic acids R 3 CÜ 2 H.
Die Kondensationsreaktion a) erfolgt vorzugsweise unter neutralen bis sauren Reaktionsbedingungen, vorzugsweise in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure und Pyridinium-p-tolu- olsulfonat in einem organischen Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 150°C und vorzugsweise im Bereich von 20 bis 120°C. Als Lösungsmittel kommen insbesondere gesättigte Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, aliphatische Ether wie Diethylether und tert-Butyl-methylether oder Pyridin in Betracht. Zur Herstellung von Bezothiazolen aus o-Aminothiophenolen beziehungsweise entsprechenden Thiomethylethern siehe auch Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. E 8b, S.869-871.The condensation reaction a) is preferably carried out under neutral to acidic reaction conditions, preferably in the presence of an inorganic or organic acid, such as, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid and pyridinium p-toluenesulfonate in an organic solvent at temperatures in the range from 0 to 150 ° C and preferably in the range of 20 to 120 ° C. Particularly suitable solvents are saturated hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as benzene, aliphatic ethers such as diethyl ether and tert-butyl methyl ether or pyridine. For the preparation of bezothiazoles from o-aminothiophenols or corresponding thiomethyl ethers, see also Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. E 8b, pp. 869-871.
Schritt a) kann auch zweistufig durchgeführt werden, wobei zunächst die Aminofunktion in VIII mit einer Carbonsäure R9-COOH oder einem Derivat davon zum Carbonsäureamid umgesetzt wird, das anschließend zum Benzothiazol der allgemeinen Formel IV-1 cycli- siert wird.Step a) can also be carried out in two stages, the amino function in VIII being first reacted with a carboxylic acid R 9 -COOH or a derivative thereof to give the carboxamide, which is then cyclized to give the benzothiazole of the general formula IV-1.
Die Umsetzung zum Amid gelingt unter den dür die Amidbildung üblichen Bedingungen, beispielsweise durch Umsetzung einer Säure in Gegenwart eines wasserbindenden Mittels. Die Cyclisierung gelingt mit Lewissäuren oder Phosgen. Die Cyclisierung wird dann vorzugs- weise in einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff oder in einem Halogenkohlenwasserstoff durchgeführt.The conversion to the amide is possible under the usual conditions for amide formation, for example by reacting an acid in the presence of a water-binding agent. The cyclization succeeds with Lewis acids or phosgene. The cyclization is then preferably carried out in an inert organic solvent, for example an aliphatic or aromatic hydrocarbon or in a halogenated hydrocarbon.
Ortho-Aminothiophenole der allgemeinen Formel VIII (R' = H) kön- nen gemäß Schema 1 ausgehend von 3-Nitrotoluolen der allgemeinen Formel IX hergestellt werden. Hierin kann die Methylgruppe in bekannter Weise katalytisch oder stöchiometrisch zur Carbonsäure oxidiert werden (Schritt b). Als Oxidationsmittel können beispielsweise Metalloxide von Übergangsmetallen, beispielsweise Mangandioxid, Chromtrioxid sowie deren anionische Komplexsalze, z.B. Natriumdichromat oder Chromylchlorid, Pyridiniumchromat, weiterhin oxidierende Säuren, beispielsweise HNO3, oxidierende Gase wie Sauerstoff oder Chlor, gegebenenfalls in Anwesenheit von Übergangsmetallen (beziehungsweise der Salze, z.B. der Oxide oder Chloride) als Katalysatoren eingesetzt werden. Je nach Löslichkeit der zu oxidierenden Verbindung und abhängig von dem Verwen- deten Oxidationsmittel arbeitet man vorzugsweise in wässrigen Lösungen, einphasigen Systemen aus Wasser und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln oder in mehrphasigen Systemen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln unter Phasentransferkatalyse. Abhängig vom gewählten Oxidationsmittel wird man die Oxidation in der Regel bei Temperaturen im Bereich von -15 bis +150°C und vorzugsweise im Bereich von 0 bis 100°C durchführen. Zur Oxidation von aromatischen Methylgruppen zu Benzoesäuren siehe beispielsweise ( Houben-Weyl : "Methoden der organischen Chemie", V. Band, IV/la 1981; Bd. VIII 1952; E. Bengtsson, Acta Chem. Scand. 1953, 7, 774; Singer et al. Org. Synth. Coll. Vol III, 1955, 740; B.A.S. Hay et al. Can. J. Chem. 1965, 43, 1306)Ortho-aminothiophenols of the general formula VIII (R '= H) can be prepared according to scheme 1 starting from 3-nitrotoluenes of the general formula IX. The methyl group can be oxidized in a known manner catalytically or stoichiometrically to the carboxylic acid (step b). As oxidizing agents, for example metal oxides of transition metals, for example manganese dioxide, chromium trioxide and their anionic complex salts, for example sodium dichromate or chromyl chloride, pyridinium chromate, can also oxidize oxidizing acids, for example HNO 3 Gases such as oxygen or chlorine, optionally in the presence of transition metals (or the salts, for example the oxides or chlorides) can be used as catalysts. Depending on the solubility of the compound to be oxidized and depending on the oxidizing agent used, work is preferably carried out in aqueous solutions, single-phase systems consisting of water and water-miscible organic solvents or in multi-phase systems consisting of water and organic solvents with phase transfer catalysis. Depending on the chosen oxidizing agent, the oxidation will generally be carried out at temperatures in the range from -15 to + 150 ° C. and preferably in the range from 0 to 100 ° C. For the oxidation of aromatic methyl groups to benzoic acids see for example (Houben-Weyl: "Methods of Organic Chemistry", V. Volume, IV / la 1981; Vol. VIII 1952; E. Bengtsson, Acta Chem. Scand. 1953, 7, 774; Singer et al. Org. Synth. Coll. Vol III, 1955, 740; BAS Hay et al. Can. J. Chem. 1965, 43, 1306)
Die so erhaltenen 3-Nitro-benzoesäurederivate werden anschließend in Schritt c) zu den 3-Aminobenzoesäuren reduziert. Die selektive Reduktion von aromatischen Nitrogruppen in Anwesenheit von Carbonsäuregruppen ist grundsätzlich bekannt. Als Reduktionsmittel kommen beispielsweise Hydrazine, Metallhydride wie Aluminiumhydrid, und davon abgeleitete Komplexverbindungen wie Lithiumaluminiumhydrid, Diisobutylaluminiumhydrid, oder Borane in Betracht. Bevorzugtes Reduktionsmittel ist Wasserstoff in Gegenwart von ka- talytischen Mengen an Übergangsmetallen beispielsweise Ni, Pd, Pt, Ru oder Rh, die in geträgerter Form, beispielsweise auf Aktivkohle, in Form aktivierter Metalle, z.B. Raney-Nickel, oder in Form löslicher Komplexverbindungen eingesetzt werden können. Ge- eignete Lösungsmittel für die Reduktion sind abhängig von der Löslichkeit des zu hydrierenden Substrates und dem gewählten Reduktionsmittel Cχ-C-Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol oder n-Butanol, halogenierte Cχ-C6-Kohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan, Trichlormethan, Trichlorethan, Trichlorethy- len, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylole, Chlorbenzol, wässrige Lösungen anorganischer oder organischer Säuren, wie wässrige Salzsäure. Üblicherweise erfolgt die Reduktion bei Temperaturen im Bereich von -15 bis +100°C, vorzugsweise im Bereich von 0 bis 40°C. Die Reduktion mit Wasserstoff erfolgt üblicherweise bei einem Wasserstoffdruck im Bereich von 1 bis 50 bar, vorzugsweise im Bereich von 1 bis 10 bar. Zur katalytischen Hydrierung aromatischer Nitrogruppen siehe beispielsweise Rylan- der in "Catalytic Hydrogenation over Platinum Metals", Academic Press, New York, 1967, 168-202; Fürst et al . , Chem. Rev. 1965, 65, 52; Tepko et al., J. Org. Chem. 1980, 45, 4992. Die so erhaltenen o-Aminobenzoesäuren der allgemeinen Formel Xa (R = H) werden dann in einem weiteren Reaktionsschritt d) mit einem organischen Isothiocyanat (in Schema 1 Methylisothiocyanat) zu einem substituierten Thioharnstoffderivat umgesetzt, das ohne weitere Isolierung oxidativ zur Benzothiazol-5-carbonsäure der allgemeinen Formel IX-la (in Schema 1 mit R3 = NH-CH3) cyclisiert wird.The 3-nitro-benzoic acid derivatives thus obtained are then reduced to the 3-aminobenzoic acids in step c). The selective reduction of aromatic nitro groups in the presence of carboxylic acid groups is known in principle. Examples of suitable reducing agents are hydrazines, metal hydrides such as aluminum hydride, and complex compounds derived therefrom such as lithium aluminum hydride, diisobutyl aluminum hydride, or boranes. The preferred reducing agent is hydrogen in the presence of catalytic amounts of transition metals, for example Ni, Pd, Pt, Ru or Rh, which are used in supported form, for example on activated carbon, in the form of activated metals, for example Raney nickel, or in the form of soluble complex compounds can. Suitable solvents for the reduction depend on the solubility of the substrate to be hydrogenated and the chosen reducing agent Cχ-C alcohols, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol or n-butanol, halogenated Cχ-C 6 hydrocarbons, such as Dichloromethane, trichloromethane, trichloroethane, trichlorethylene, aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylenes, chlorobenzene, aqueous solutions of inorganic or organic acids, such as aqueous hydrochloric acid. The reduction is usually carried out at temperatures in the range from -15 to + 100 ° C., preferably in the range from 0 to 40 ° C. The reduction with hydrogen usually takes place at a hydrogen pressure in the range from 1 to 50 bar, preferably in the range from 1 to 10 bar. For the catalytic hydrogenation of aromatic nitro groups, see, for example, Rylander in "Catalytic Hydrogenation over Platinum Metals", Academic Press, New York, 1967, 168-202; Fürst et al. , Chem. Rev. 1965, 65, 52; Tepko et al., J. Org. Chem. 1980, 45, 4992. The o-aminobenzoic acids of the general formula Xa (R = H) thus obtained are then reacted in a further reaction step d) with an organic isothiocyanate (methyl isothiocyanate in Scheme 1) to give a substituted thiourea derivative which, without further isolation, is oxidative to benzothiazole-5-carboxylic acid of the general formula IX-la (in scheme 1 with R 3 = NH-CH 3 ) is cyclized.
Der erste Reaktionsschritt in Stufe d) , nämlich die Umsetzung der m-Aminobenzoesäure der allgemeinen Formel Xa zum substituierten Harnstoff erfolgt durch Umsetzung mit einem Cχ-C6-Alkylisothiocya- nat oder einem gegebenenfalls substituierten Phenylisothiocyanat in einem wasserfreien, organischen Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von -15°C bis 150°C und vorzugsweise im Bereich von -15°C bis 100°C. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise ali- phatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie n-Hexan oder Cyclohexan, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlorme- than, Trichlormethan, Trichlorethan, Trichlorethylen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Anisol, Dialkylether oder cy- clische Ether wie Diethylether, Methyl-tert.-butylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, wasserfreie Carbonsäuren wie Eisessig oder in Pyridin. Zur Herstellung substituierter Thioharnstoffe siehe beispielsweise: Kurzer, F., Org. Synth. 1951, 31, 21; R.R. Gupta et al., Synth. Commun. 17(2) ,229-240 (1987); Rathke, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1885, 18, 3102; Schiff, Justus Liebigs Ann. Chem., 1868, 148, 338; Frank, R.L., Smith, P.V.; Org. Synth. 1955, III, 735, N.B. Ambati et al., Synth. Commun. 1997, 27 (9), 1487-1493; W.O. Foye, J. Pharm.. Sei., 1977, 66, No. 7, 923-926.The first reaction step in stage d), namely the conversion of the m-aminobenzoic acid of the general formula Xa to the substituted urea, is carried out by reaction with a Cχ-C 6 -alkyl isothiocyanate or an optionally substituted phenyl isothiocyanate in an anhydrous, organic solvent at temperatures in the range from -15 ° C to 150 ° C and preferably in the range from -15 ° C to 100 ° C. Suitable solvents are, for example, aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons such as n-hexane or cyclohexane, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloromethane, trichloroethane, trichlorethylene, aromatic hydrocarbons such as benzene or anisole, dialkyl ether or cyclic ethers such as diethyl ether, methyl ether tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, anhydrous carboxylic acids such as glacial acetic acid or in pyridine. For the production of substituted thioureas, see for example: Kurzer, F., Org. Synth. 1951, 31, 21; RR Gupta et al., Synth. Commun. 17 (2), 229-240 (1987); Rathke, Ber. German Chem. Ges. 1885, 18, 3102; Ship, Justus Liebigs Ann. Chem., 1868, 148, 338; Frank, RL, Smith, PV; Org. Synth. 1955, III, 735, NB Ambati et al., Synth. Commun. 1997, 27 (9), 1487-1493; WO Foye, J. Pharm. Sci., 1977, 66, No. 7, 923-926.
Das so erhaltene, substituierte Thioharnstoff-Derivat wird dann in einem zweitem Reaktionsschritt von Schritt d) mit einem halo- genhaltigen Oxidationsmittel wie Brom, Sulfurylchlorid oder Chlor in einem inerten organischen Lösungsmittel zur substituierten 2-Aminobenzothiazol-5-carbonsäure der allgemeinen Formel IV-la (in Schema 1 steht R3 für NH-CH3) cyclisiert. Die Cyclisierung erfolgt in der Regel bei Temperaturen im Bereich von -15 bis +150°C und vorzugsweise im Bereich von 0 bis 120°C. Geeignete Lösungsmittel sind insbesondere die vorgenannten aliphatischen oder cycloa- liphatischen Kohlenwasserstoffe, die vorgenannten aromatischen Kohlenwasserstoffe, die vorgenannten wasserfreien Carbonsäuren, ferner Cχ-C-Alkanole, z.B. Methanol, Ethanol oder Isopropanol, Dialkylether, cyclische Ether und Mischungen der vorgenannten Lösungsmittel. Zur oxidativen Cyclisierung substituierter Thioharnstoffe zu Benzothiazolen siehe beispielsweise Houben-Weyl: "Me- thoden der organischen Chemie V, Bd.E8B, 1994, S.865 f. Die substituierte 2-Aminobenzothiazol-5-carbonsäure der allgemeinen Formel IV-la kann direkt mit einem Cyclohexan-1, 3-dion der allgemeinen Formel III oder einem aktivierten Derivat davon in der oben beschriebenen Weise zur erfindungsgemäßen Verbindung I (mit Y = S und X = C-NH-R", wobei R" für Cχ-C6-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht) umgesetzt werden.The substituted thiourea derivative thus obtained is then in a second reaction step from step d) with a halogen-containing oxidizing agent such as bromine, sulfuryl chloride or chlorine in an inert organic solvent to the substituted 2-aminobenzothiazole-5-carboxylic acid of the general formula IV-la (in Scheme 1, R 3 is NH-CH 3 ) cyclized. The cyclization generally takes place at temperatures in the range from -15 to + 150 ° C. and preferably in the range from 0 to 120 ° C. Suitable solvents are, in particular, the abovementioned aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons, the abovementioned aromatic hydrocarbons, the abovementioned anhydrous carboxylic acids, and also Cχ-C-alkanols, for example methanol, ethanol or isopropanol, dialkyl ether, cyclic ethers and mixtures of the abovementioned solvents. For the oxidative cyclization of substituted thioureas to benzothiazoles, see, for example, Houben-Weyl: "Methods of Organic Chemistry V, Vol. E8B, 1994, p. 865 f. The substituted 2-aminobenzothiazole-5-carboxylic acid of the general formula IV-la can directly with a cyclohexan-1, 3-dione of the general formula III or an activated derivative thereof in the manner described above to the compound I according to the invention (with Y = S and X = C-NH-R ", where R" is Cχ-C 6 alkyl or optionally substituted phenyl) are reacted.
Sofern R3 in Formel IV-la für NH-CH3 steht, können durch Hydrolyse gemäß Schritt e) auch die o-Aminothiobenzoesäuren der allgemeinen Formel VIII (mit R = R' = H) hergestellt werden. Der Hydrolyse folgt in der Regel noch die Methylierung zum Methylthioether VIII (R = H, R' = CH3). Die Hydrolyse in Schritt e) erfolgt beispielsweise durch Umsetzung der Verbindung IV-la (mit R3 = NH-CH3) mit einem Alkalihydroxid, z.B. Lithium-, Natrium- oder Kaliumhydro- xid, einem Erdalkalihydroxid oder Alkaliiodiden, wie Natriumiodid in einem geeigneten Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur, wobei vorzugsweise in Abwesenheit von Sauerstoff gearbeitet wird. Übliche Reaktionstemperaturen liegen im Bereich von 0 bis 200°C, insbesondere im Bereich von 20 bis 180°C. Geeignete Lösungsmittel sind neben den vorgenannten aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen, den halogenierten Kohlenwasserstoffen, den aromatischen Kohlenwasserstoffen, den vorgenannten Ethern und Alkoholen insbesondere wässrige, einphasige Systeme und Pyridin. Zur Verseifung der substituierten 2-Aminobenzothiazol-5-carbon- säuren siehe beispielsweise: Organikum, 16. Aufl. 1986, S. 415; Mc Murry, Org. React. 1976, 24, 187; Taschner et al., Rocz. Chem. 1956, 30, 323; z.B. Houben-Weyl: "Methoden der organischen Chemie", Band E8b, 1994; S.1010 f.; J. Chem. Soc. Perkin Trans., Part 1, 1976, No. 12, 1291-1296, insbesondere A.R. Katritzky et al., J. Heterocycl. Chem. 30 (1) 135-139, 1993. Die Umsetzung zum Methylthioether VIII mit R = H und R' = CH3 gelingt in einfacher Weise durch Umsetzung mit Methyliodid oder Dimethylsulfat.If R 3 in formula IV-la is NH-CH 3 , the o-aminothiobenzoic acids of the general formula VIII (with R = R '= H) can also be prepared by hydrolysis in step e). The hydrolysis is usually followed by methylation to give methyl thioether VIII (R = H, R '= CH 3 ). The hydrolysis in step e) is carried out, for example, by reacting the compound IV-la (with R 3 = NH-CH 3 ) with an alkali metal hydroxide, for example lithium, sodium or potassium hydroxide, an alkaline earth metal hydroxide or alkali metal iodides such as sodium iodide in a suitable one Solvent at elevated temperature, preferably carried out in the absence of oxygen. Usual reaction temperatures are in the range from 0 to 200 ° C, in particular in the range from 20 to 180 ° C. In addition to the aforementioned aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons, the halogenated hydrocarbons, the aromatic hydrocarbons, the aforementioned ethers and alcohols, suitable solvents are in particular aqueous, single-phase systems and pyridine. For the saponification of the substituted 2-aminobenzothiazole-5-carboxylic acids, see for example: Organikum, 16th ed. 1986, p. 415; Mc Murry, Org. React. 1976, 24, 187; Taschner et al., Rocz. Chem. 1956, 30, 323; eg Houben-Weyl: "Methods of Organic Chemistry", Volume E8b, 1994; P.1010 f .; J. Chem. Soc. Perkin Trans., Part 1, 1976, No. 12, 1291-1296, in particular AR Katritzky et al., J. Heterocycl. Chem. 30 (1) 135-139, 1993. The conversion to methyl thioether VIII with R = H and R '= CH 3 is achieved in a simple manner by reaction with methyl iodide or dimethyl sulfate.
In ähnlicher Weise können Verbindungen der allgemeinen Formel VIII mit R = H erhalten werden, wenn man zunächst die 3-Aminoben- zoesäure der allgemeinen Formel Xa mit einem Cχ-C -Alkanol, z.B. mit Methanol in bekannter Weise verestert. Der so erhaltene Ester der allgemeinen Formel Xb (R = Cχ-C4-Alkyl, insbesondere Methyl) wird dann in Schritt f) mit Isothiocyansäure oder einem geeigne- ten Salz der Isothiocyansäure, z.B. Natriumrhodanid in Gegenwart einer konzentrierten Mineralsäure, zum Thioharnstoff-Derivat umgesetzt. Die Reaktionsbedingungen entsprechen dem unter Schritt d) für die Harnstoffderivate angegebenen Reaktionsbedingungen. Das Thioharnstoffderivat wird anschließend in Schritt g) unter den oben genannten Bedingungen zum 2-Aminobenzothiazol-5-carbon- säureester der allgemeinen Formel iV-lb (R3 = NH2) cyclisiert. Die so erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel IV-lb mit R3 = NH2 kann entweder in Schritt e' zur Verbindung VIII hydrolysiert und gegebenenfalls anschließend methyliert werden (VIII: R = H, R' = CH3) werden.In a similar manner, compounds of the general formula VIII with R = H can be obtained if the 3-aminobenzoic acid of the general formula Xa is first esterified in a known manner with a Cχ-C alkanol, for example with methanol. The ester of the general formula Xb (R = Cχ-C 4 -alkyl, in particular methyl) thus obtained is then used in step f) with isothiocyanic acid or a suitable salt of isothiocyanic acid, for example sodium rhodanide in the presence of a concentrated mineral acid, to give the thiourea derivative implemented. The reaction conditions correspond to the reaction conditions given under step d) for the urea derivatives. The thiourea derivative is then cyclized in step g) under the abovementioned conditions to give the 2-aminobenzothiazole-5-carboxylic acid ester of the general formula IV-Ib (R 3 = NH 2 ). The compound of the general formula IV-Ib thus obtained with R 3 = NH 2 can either be hydrolyzed to compound VIII in step e 'and optionally subsequently methylated (VIII: R = H, R' = CH 3 ).
Sie kann auch in der oben beschriebenen Weise zur erfindungsgemäßen Verbindung I (mit X = C-NH2 und Y = S) umgesetzt werden. Zudem besteht die Möglichkeit, die 2-Aminogruppe der Verbindung IV-lb zunächst zu diazotieren und auf diesem Wege weitere Funktionalitäten in die 2-Position des Benzothiazolgerüstes einzuführen. Die Umwandlung von R3 = NH2 in R3 = Halogen gelingt in bekannter Weise unter Sandmeyer-Bedingungen. Die Umwandlung von R3 = NH2 in R3 = H gelingt in bekannter Weise durch sukzessive Umsetzung des 2-Amin- obenzothiazol-5-carbonsäureesters mit Nitrit unter sauren Bedingungen und anschließend einem Reduktionsmittel wie Hypophosphori- ger Säure, Natriumborhydrid, Trialkylsilane, Trialkylstannane, SnCl2, NO, Wilkinsonkatalysatoren; siehe auch J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, S.2137; J. Am. Chem. Soc. 1950, 72, S.3013; 1954, Bd.76, S.290.It can also be reacted in the manner described above to give the compound I according to the invention (with X = C-NH 2 and Y = S). There is also the possibility of first diazotizing the 2-amino group of the compound IV-Ib and in this way introducing further functionalities into the 2-position of the benzothiazole skeleton. The conversion of R 3 = NH 2 into R 3 = halogen succeeds in a known manner under Sandmeyer conditions. The conversion of R 3 = NH 2 into R 3 = H is achieved in a known manner by successive reaction of the 2-amine-top-zothiazole-5-carboxylic acid ester with nitrite under acidic conditions and then a reducing agent such as hypophosphorous acid, sodium borohydride, trialkylsilanes, trialkylstannanes , SnCl 2 , NO, Wilkinson catalysts; see also J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, p. 2137; J. Am. Chem. Soc. 1950, 72, p. 3013; 1954, vol.76, p.290.
Ein weiterer Zugang zu Verbindungen der allgemeinen Formel VIII wird in Schema 2 aufgezeigt.Another access to compounds of general formula VIII is shown in Scheme 2.
XI XII VIII: R = H, R' = CH3 XI XII VIII: R = H, R '= CH 3
Ausgehend von 2,4-Dicyanothioanisolen der allgemeinen Formel XI wird durch selektive Hydrolyse im Schritt h) das Amid der allge- meinen Formel XII hergestellt. Aufgrund der unterschiedlichen Reaktivität der beiden Methylgruppen gelingt die Darstellung unter üblichen, alkalischen Verseifungsbedingungen, wobei man vorzugsweise das Fortschreiten der Reaktion kontrolliert. Verfahren zur alkalischen Verseifung von Nitrilen sind beispielsweise aus Org. Synth. Col. Vol 1, 1941, S. 321 bekannt. In einem weiteren Schritt i) wird dann die Amidfunktion in den Verbindungen der allgemeinen Formel XII im Sinne eines Hofmann-Abbaus in eine Ami- nofunktion umgewandelt. Hierbei werden Verbindungen der allgemeinen Formel VIII mit R=H und R'=CH3 erhalten. Typische Bedingungen für den Hofmann-Abbau sind: wässrig alkalische Chlor- oder Hy- pochloridlösungen, Temperaturen im Bereich von 0 bis 150°C und vorzugsweise im Bereich von 20 bis 120°C (siehe auch Organikum 16. Auflage 1986, S. 572) .Starting from 2,4-dicyanothioanisoles of the general formula XI, the amide of the general formula XII is prepared by selective hydrolysis in step h). Because of the different reactivity of the two methyl groups, the preparation is possible under normal, alkaline saponification conditions, the progress of the reaction preferably being monitored. Methods for alkaline saponification of nitriles are, for example, from Org. Synth. Col. Vol 1, 1941, p. 321. In a further step i), the amide function in the compounds of the general formula XII is then converted into an amino function in the sense of Hofmann degradation. Here, compounds of the general formula VIII with R = H and R '= CH 3 are obtained. Typical conditions for Hofmann degradation are: aqueous alkaline chlorine or hypochloride solutions, temperatures in the range from 0 to 150 ° C and preferably in the range from 20 to 120 ° C (see also Organikum 16th edition 1986, p. 572).
Ein weiterer Zugang zu Benzothiazol-5-carbonsäuren wird in Schema 3 gezeigt. Dieser Zugang macht von der Umwandlung von Ben- zothiazolen der allgemeinen Formel XIV in entsprechende Carbonsäuren gemäß Reaktionsschritt o) Gebrauch.Another approach to benzothiazole-5-carboxylic acids is shown in Scheme 3. This approach makes use of the conversion of benzothiazoles of the general formula XIV into corresponding carboxylic acids in accordance with reaction step o).
Schema 3Scheme 3
Die Umwandlung des Brombenzothiazols der allgemeinen Formel XIV in die Carbonsäure der allgemeinen Formel IV-1 (R=H) gelingt beispielsweise durch sukzessive Umsetzung von XIV mit Magnesium zur entsprechenden Grignard-Verbindung und anschließender Umsetzung der Grignard-Verbindung mit Kohlendioxid. Alternativ kann die Verbindung XIV durch Halogen-Metallaustausch mit einem Alkalime- tallalkyl, z.B. einem Lithiumalkyl, wie Methyllithium, n-Butylli- thium oder tert-Butyllithium, und anschließende Umsetzung des Reaktionsproduktes mit C02 in die Verbindung IV-1 überführt werden.The conversion of the bromobenzothiazole of the general formula XIV into the carboxylic acid of the general formula IV-1 (R = H) is achieved, for example, by successive reaction of XIV with magnesium to give the corresponding Grignard compound and subsequent reaction of the Grignard compound with carbon dioxide. Alternatively, the compound XIV can be converted into the compound IV-1 by halogen-metal exchange with an alkali metal alkyl, for example a lithium alkyl, such as methyl lithium, n-butyl lithium or tert-butyllithium and subsequent reaction of the reaction product with CO 2 .
Reaktionsschritt o) in Schema 3 kann auch durch Umsetzung des 5-Brombenzothiazols der allgemeinen Formel XIV mit Kohlenmonoxid, einer Base und Wasser unter erhöhtem Druck in Gegenwart eines Pd-, Ni-, Co- oder Rh-Katalysators realisiert werden.Reaction step o) in scheme 3 can also be carried out by reacting the 5-bromobenzothiazole of the general formula XIV with carbon monoxide, a base and water under elevated pressure in the presence of a Pd, Ni, Co or Rh catalyst.
Die Katalysatoren Nickel, Cobalt, Rhodium und insbesondere Palladium können metallisch oder in Form üblicher Salze wie in Form von Halogenverbindungen, z.B. PdCl2, RhCl3-H2θ, Acetaten, z.B. Pd(0Ac)2, Cyaniden usw. in den bekannten Wertigkeitsstufen vorliegen. Ferner können Metallkomplexe mit tertiären Phosphinen, Metallalkylcarbonyle, Metallcarbonyle, z.B. C02(CO)8, Ni(CO)4, Metallcarbonyl-Komplexe mit tertiären Phosphinen, z.B. (PPh3)2Ni(CO)2, oder mit tertiären Phosphinen komplexierte Übergangsmetallsalze vorliegen. Die letztgenannte Ausführungsform ist insbesondere im Fall von Palladium als Katalysator bevorzugt. Dabei ist die Art der Phosphinliganden breit variabel. Beispiels- 5 weise lassen sie sich durch folgende Formeln wiedergeben:The catalysts nickel, cobalt, rhodium and in particular palladium can be metallic or in the form of conventional salts such as in the form of halogen compounds, for example PdCl 2 , RhCl 3 -H 2 θ, acetates, for example Pd (0Ac) 2 , cyanides etc. in the known valence levels available. Furthermore, metal complexes with tertiary phosphines, metal alkylcarbonyls, metal carbonyls, for example C0 2 (CO) 8 , Ni (CO) 4 , metal carbonyl complexes with tertiary phosphines, for example (PPh 3 ) 2 Ni (CO) 2 , or transition metal salts complexed with tertiary phosphines. The latter embodiment is particularly preferred in the case of palladium as a catalyst. The type of phosphine ligand is widely variable. For example, they can be represented by the following formulas:
^.R2 R2 \ ^R6 ^ .R 2 R 2 \ ^ R 6
P — R25 oder . P —(CH2)n — PP - R 25 or. P - (CH 2 ) n - P
^R26 R ^R27^ R 26 R ^ R 27
10 wobei n die Zahlen 1, 2, 3 oder 4 bedeutet und die Reste R24 bis R26 für niedermolekulares Alkyl, z.B. Cχ-C6-Alkyl, Aryl, Cχ-C-Alkylaryl, z.B. Benzyl, Phenethyl oder Aryloxy stehen. Aryl ist z.B. Naphthyl, Anthryl und vorzugsweise gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei man hinsichtlich der Substituenten10 where n is the numbers 1, 2, 3 or 4 and the radicals R 24 to R 26 are low molecular weight alkyl, for example Cχ-C 6 alkyl, aryl, Cχ-C-alkylaryl, for example benzyl, phenethyl or aryloxy. Aryl is, for example, naphthyl, anthryl and preferably optionally substituted phenyl, with respect to the substituents
15 nur auf deren Inertheit gegenüber der Carboxylierungsreaktion zu achten hat, ansonsten können sie breit variiert werden und umfassen alle inerten C-organischen Reste wie Cχ-C6-Alkylreste, z.B. Methyl, Carboxylreste wie COOH, COOM (M ist z.B. ein Alkali-, Erdalkalimetall oder Ammoniumsalz), oder C-organische15 only has to pay attention to their inertness to the carboxylation reaction, otherwise they can be varied widely and include all inert C-organic radicals such as Cχ-C 6 -alkyl radicals, for example methyl, carboxyl radicals such as COOH, COOM (M is, for example, an alkali, Alkaline earth metal or ammonium salt), or C-organic
20 Reste über Sauerstoff gebunden wie Cχ-C6-Alkoxyreste.20 residues bound via oxygen such as Cχ-C 6 alkoxy residues.
Die Herstellung der Phosphinkomplexe kann in an sich bekannter Weise, z.B. wie in den eingangs genannten Dokumenten beschrieben, erfolgen. Beispielsweise geht man von üblichen kommerziell 25 erwerblichen Metallsalzen wie PdCl2 oder Pd(OCOCH3)2 aus und fügt das Phosphin z.B. P(C6H5)3, P(n-C4H9)3, PCH3(C6H5)2, 1, 2-Bis (diphenylphosphino)ethan hinzu .The phosphine complexes can be prepared in a manner known per se, for example as described in the documents mentioned at the outset. For example, one starts from the customary commercially available metal salts such as PdCl 2 or Pd (OCOCH 3 ) 2 and adds the phosphine, for example P (C 6 H 5 ) 3 , P (nC 4 H 9 ) 3 , PCH 3 (C 6 H 5 ) 2 , 1, 2-bis (diphenylphosphino) ethane.
Die Menge an Phosphin, bezogen auf das Übergangsmetall, beträgt 30 üblicherweise 0 bis 20, insbesondere 0,1 bis 10 Moläquivalente, besonders bevorzugt 1 bis 5 Moläquivalente.The amount of phosphine, based on the transition metal, is usually 0 to 20, in particular 0.1 to 10 molar equivalents, particularly preferably 1 to 5 molar equivalents.
Die Menge an Übergangsmetall ist nicht kritisch. Natürlich wird man aus Kostengründen eher eine geringe Menge, z.B. von 0,1 bis 35 10 Mol.-%, insbesondere 1 bis 5 Mol.-%, bezogen auf den Ausgangsstoff IV.The amount of transition metal is not critical. Of course, for reasons of cost, you will rather get a small amount, e.g. from 0.1 to 35 10 mol%, in particular 1 to 5 mol%, based on the starting material IV.
Zur Herstellung der Benzothiazol-5-carbonsäuren IV-1 (R = OH) führt man die Umsetzung mit Kohlenmonoxid und mindestens 40 äquimolaren Mengen an Wasser, bezogen auf die Ausgangsstoffe XIV durch. Der Reaktionspartner Wasser kann gleichzeitig auch als Lösungsmittel dienen, d.h. die maximale Menge ist nicht kritisch.To prepare the benzothiazole-5-carboxylic acids IV-1 (R = OH), the reaction is carried out with carbon monoxide and at least 40 equimolar amounts of water, based on the starting materials XIV. The reactant water can also serve as a solvent, i.e. the maximum amount is not critical.
45 Es kann aber auch je nach Art der Ausgangsstoffe und der verwendeten Katalysatoren von Vorteil sein, anstelle des Reaktionspartners ein anderes inertes Lösungsmittel oder die für die Carboxylierung verwendete Base als Lösungsmittel zu verwenden.45 However, depending on the type of starting materials and the catalysts used, it can also be advantageous to use another inert solvent or the base used for the carboxylation as the solvent instead of the reaction partner.
Als inerte Lösungsmittel kommen für Carboxylierungsreaktionen übliche Lösungsmittel wie Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xylol, Hexan, Pentan, Cyclohexan, Ether z.B. Methy1-tert.butylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethoxyethan, substituierte Amide wie Dimethylformamid, persubstituierte Harnstoffe wie Tetra-Cχ-C-alkylharnstoffe oder Nitrile wie Benzonitril oder Acetonitril in Betracht.Suitable inert solvents for carboxylation reactions are solvents such as hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, hexane, pentane, cyclohexane, ether e.g. Methyl 1-tert.butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, substituted amides such as dimethylformamide, per-substituted ureas such as tetra-Cχ-C-alkylureas or nitriles such as benzonitrile or acetonitrile.
In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens verwendet man einen der Reaktionspartner, insbesondere die Base, im Überschuß, so daß kein zusätzliches Lösungsmittel erforderlich ist.In a preferred embodiment of the process, one of the reactants, in particular the base, is used in excess, so that no additional solvent is required.
Für das Verfahren geeignete Basen sind alle inerten Basen, die den bei der Umsetzung freiwerdenden Jodwasserstoff bzw. Brom- Wasserstoff zu binden vermögen. Beispielsweise sind hier tertiäre Amine wie tert. -Alkylamine, z.B. Trialkylamine wie Triethylamin, cyclische Amine wie N-Methylpiperidin oder N,N'-Dimethyl- piperazin, Pyridin, Alkali- oder -hydrogencarbonate, oder tetra- alkylsubstituierte Harnstoffderivate wie Tetra-Cχ-C-alkyl- harnstoff, z.B. Tetramethylharnstoff, zu nennen.Bases suitable for the process are all inert bases which are able to bind the hydrogen iodide or bromine hydrogen released during the reaction. For example, tertiary amines such as tert. Alkylamines, e.g. Trialkylamines such as triethylamine, cyclic amines such as N-methylpiperidine or N, N'-dimethylpiperazine, pyridine, alkali metal or hydrogen carbonates, or tetraalkyl-substituted urea derivatives such as tetra-Cχ-C-alkylurea, e.g. Tetramethyl urea.
Die Menge an Base ist nicht kritisch, üblicherweise werden 1 bis 10, insbesondere 1 bis 5 Mol verwendet. Bei gleichzeitiger Verwendung der Base als Lösungsmittel, wird die Menge in der Regel so bemessen, daß die Reaktionspartner gelöst sind, wobei man aus Praktikabilitätsgründen unnötig hohe Überschüsse vermeidet, um Kosten zu sparen, kleine Reaktionsgefäße einsetzen zu können und den Reaktionspartnern maximalen Kontakt zu gewährleisten.The amount of base is not critical, usually 1 to 10, in particular 1 to 5, moles are used. When the base is simultaneously used as a solvent, the amount is generally such that the reactants are dissolved, unnecessarily high excesses being avoided for reasons of practicality in order to save costs, to be able to use small reaction vessels and to ensure maximum contact for the reactants.
Während der Umsetzung wird der Kohlenmonoxiddruck so eingestellt, daß immer ein Überschuß an CO, bezogen auf XIV vorliegt. Vorzugsweise liegt der Kohlenmonoxiddruck bei Raumtemperatur bei 1 bis 250 bar, insbesondere 5 bis 150 bar CO.During the reaction, the carbon monoxide pressure is adjusted so that there is always an excess of CO, based on XIV. The carbon monoxide pressure at room temperature is preferably 1 to 250 bar, in particular 5 to 150 bar CO.
Die Carbonylierung wird in der Regel bei Temperaturen von 20 bis 250°C, insbesondere bei 30 bis 150°C kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Bei diskontinuierlichem Betrieb wird zweckmäßigerweise zur Aufrechterhaltung eines konstanten Druckes kontinuierlich Kohlenmonoxid auf das Umsetzungsgemisch aufge- preßt. Die als Ausgangsverbindungen benutzten 5-Brombenzothiazole XIV sind bekannt oder können leicht durch geeignete Kombination bekannter Synthesen sowie nach der in Schema 3 beschriebenen Reaktionsfolge hergestellt werden.The carbonylation is generally carried out continuously or batchwise at temperatures from 20 to 250 ° C., in particular at 30 to 150 ° C. In the case of discontinuous operation, carbon monoxide is expediently pressed continuously onto the reaction mixture in order to maintain a constant pressure. The 5-bromobenzothiazoles XIV used as starting compounds are known or can easily be prepared by a suitable combination of known syntheses and by the reaction sequence described in Scheme 3.
Gemäß Schema 3 kann man beispielsweise o-Chlornitrobenzole der allgemeinen Formel XIII mit Alkalisalzen von Alkylmercaptanen in die entsprechenden o-Nitrothioether umwandeln (Schritt k) . Der so erhaltene Thioether kann selektiv in der 3-Position zur Nitro- gruppe bromiert werden (Schritt 1). Übliche Bromierungsreagenzien sind für diesen Zweck neben Brom - gegebenenfalls in Kombination mit einer Lewis-Säure wie FeBr3, auch N-Bromsuccinimid, N-Bromhy- dantoin und Pyridiniumperbromid. Die Bromierung erfolgt vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff, Halogenkohlenwasserstoff oder wasserfreien organischen Säuren bei Temperaturen im Bereich von -15 bis 150°C, vorzugsweise im Bereich von -15 bis 100°C (siehe z.B. Organikum, 16. Aufl., 1986, S. 315). Anschließend wird in Schritt m) die Nitrogruppe zur Aminogruppe re- duziert. Die Bedingungen für Schritt m) entsprechen den fürAccording to Scheme 3, for example, o-chloronitrobenzenes of the general formula XIII can be converted with alkali salts of alkyl mercaptans into the corresponding o-nitrothioethers (step k). The thioether obtained in this way can be selectively brominated in the 3-position relative to the nitro group (step 1). In addition to bromine - if appropriate in combination with a Lewis acid such as FeBr 3 , customary bromination reagents are also N-bromosuccinimide, N-bromohydadantoin and pyridinium perbromide. The bromination is preferably carried out in an organic solvent, for example an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon, halogenated hydrocarbon or anhydrous organic acids at temperatures in the range from -15 to 150 ° C., preferably in the range from -15 to 100 ° C. (see, for example, Organikum, 16. Ed., 1986, p. 315). The nitro group is then reduced to the amino group in step m). The conditions for step m) correspond to those for
Schritt c) in Schema 1 angegebenen Bedingungen. Anschließend wird der o-Aminothioether aus Schritt m) in Schritt n) zum 5-Bromben- zothiazol XIV cyclisiert. Die hierfür erforderlichen Reaktionsbedingungen entsprechen den für Schritt a) in Schema 1 angegebenen Bedingungen.Step c) conditions given in Scheme 1. The o-aminothioether from step m) is then cyclized to 5-bromobenzothiazole XIV in step n). The reaction conditions required for this correspond to the conditions given for step a) in Scheme 1.
Zur Herstellung der Benzothiazol-S-dioxid-Verbindungen der allgemeinen Formel I (Y = SO2) werden beispielsweise die Benzothia- zol-5-carbonsäuren IV-la oder IV-lb oder die 5-Brombenzothia- zol-5-carbonsäuren XIV mit einem Oxidationsmittel umgesetzt, wobei das entsprechende S-Dioxid erhalten wird, das dann weiter wie beschrieben zur Zielverbindung der Formel I mit Y = S02 weiterverarbeitet wird. Bevorzugt wird jedoch zunächst der Thiomethylether der allgemeinen Formel VIII (Schema 1, Formel VIII mit R = H und R' = CH3) zum S-Dioxid VIIIc oxidiert und anschließend zur Benzo- thiazol-S-dioxid-5-carbonsäure der Formel IV-lc cyclisiert. Schema laFor the preparation of the benzothiazole-S-dioxide compounds of the general formula I (Y = SO 2 ), for example, the benzothiazole-5-carboxylic acids IV-la or IV-lb or the 5-bromobenzothiazole-5-carboxylic acids XIV are included an oxidizing agent, whereby the corresponding S-dioxide is obtained, which is then further processed as described to the target compound of formula I with Y = S0 2 . However, the thiomethyl ether of the general formula VIII (Scheme 1, formula VIII with R = H and R '= CH 3 ) is preferably first oxidized to the S-dioxide VIIIc and then to the benzothiazole-S-dioxide-5-carboxylic acid of the formula IV -lc cyclized. Scheme la
VIIIC VIIIC
IV-lcIV-lc
Die Oxidation von VIII zum S-Dioxid gelingt mit Oxidationsmitteln wie Peroxysäuren, z.B. m-Chlorperbenzosäure, Peroxyessigsäure, Trifluorperoxyessigsäure oder mit Wasserstoffperoxid, das vorzugsweise zusammen mit einem Übergangsmetall-Katalysator, z.B. Natriumwolframat (VI) , eingesetzt wird. Die Cyclisierung von o-Me- thylsulfonylaminobenzolen der Formel VIllc gelingt in Anlehnung an die in Chem. Heterocycl. Comp. Bd.3, 1967, S.197 ff beschriebene Methode.The oxidation of VIII to S-dioxide succeeds with oxidizing agents such as peroxyacids, e.g. m-chloroperbenzoic acid, peroxyacetic acid, trifluoroperoxyacetic acid or with hydrogen peroxide, preferably together with a transition metal catalyst, e.g. Sodium tungstate (VI) is used. The cyclization of o-methylsulfonylaminobenzenes of the formula VIllc succeeds on the basis of that in Chem. Heterocycl. Comp. Vol.3, 1967, pp.197 ff.
Eine Synthese für Benzoxazol-5-carbonsäurederivate der allgemeinen Formel IV-2 (X = C-R3, Y = 0) wird in Schema 4 beschrieben. Hierbei wird zunächst ausgehend von 3-Nitrotoluolen der allgemeinen Formel IX in der für Schema 1 beschriebenen Weise ein 3-Amin- obenzoesäureester der allgemeinen Formel Xb (R = Cχ-C4-Alkyl) hergestellt. In Schritt p) wird zunächst die Aminogruppe in Xb in bekannter Weise diazotiert und anschließend mit Alkaliaziden zu den entsprechenden 3-Azidobenzoesäuren der allgemeinen Formel XV umgesetzt. Das Azid XV wird anschließen in Reaktionsschritt q) mit einer Alkancarbonsäure, die gegebenenfalls auch halogeniert sein kann, z.B. Ameisensäure, Essigsäure, Trifluoressigsäure oder Propionsäure zum Benzoxazol-5-carbonsäureester der allgemeinen Formel IV-2a (R3: Cχ-C-Alkyl) umgesetzt. Die Verbindung IV-2a kann entweder direkt zum erfindungsgemäßen Cyclohexenonderivat der allgemeinen Formel I mit X = CR3 und Y = 0 umgesetzt werden oder alternativ in Reaktionsschritt r) zum o-Aminophenol der allgemeinen Formel XVI hydrolysiert werden. Die Verbindungen XVI können dann ähnlich wie die o-Aminothiophenole der allgemeinen Formel VIII zu den Benzoxazol-5-carbonsäureestern der allgemeinen Formel IV-2 umgesetzt werden.A synthesis for benzoxazole-5-carboxylic acid derivatives of the general formula IV-2 (X = CR 3 , Y = 0) is described in Scheme 4. Here, starting from 3-nitrotoluenes of the general formula IX, a 3-amine-topzoic acid ester of the general formula Xb (R = Cχ-C 4 -alkyl) is prepared in the manner described for scheme 1. In step p), the amino group in Xb is first diazotized in a known manner and then reacted with alkali azides to give the corresponding 3-azidobenzoic acids of the general formula XV. The azide XV will then react in reaction step q) with an alkane carboxylic acid, which may optionally also be halogenated, for example formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid or propionic acid to give the benzoxazole-5-carboxylic acid ester of the general formula IV-2a (R 3 : Cχ-C-alkyl) implemented. The compound IV-2a can either be reacted directly to the cyclohexenone derivative according to the invention of the general formula I with X = CR 3 and Y = 0 or, alternatively, can be hydrolyzed in reaction step r) to the o-aminophenol of the general formula XVI. The compounds XVI can then similar to the o-aminothiophenols of the general Formula VIII to the benzoxazole-5-carboxylic acid esters of the general formula IV-2 are implemented.
Schema 4Scheme 4
) )
XVI IV-2 (X = CR3, Y = 0)XVI IV-2 (X = CR 3 , Y = 0)
In Reaktionsschritt p) wird zunächst aus dem Amin der allgemeinen Formel Xb in wässriger saurer Lösung oder in einer wasserfreien Säure wie z.B. Ameisensäure, Essigsäure oder Trifluoressigsaure mit einem anorganischen Nitrit wie Natriumnitrit oder einem organischen Nitrit wie Isoamylnitrit eine aromatische Diazoniumver- bindung hergestellt. Diese wird durch Zugabe eines Alkaliazids, beispielsweise Natriumazid zu der Lösung oder Suspension der Dia- zoniumverbindung umgesetzt, wobei man den 3-Azidobenzoesäureester gemäß Schema 4 erhält. Die Reaktionstemperatur der Umsetzung liegt in der Regel im Bereich von -15 bis +50°C, vorzugsweise im Bereich von 0 bis 20°C. Siehe auch K. G. Pinney et al., J. Org. Chem. [JOCEAH] 1991, 56 (9), 3125-3133. Reaktionsschritt q) wird vorzugsweise in der zur Kondensation gewünschten wasserfreien Säure HOOC-R3 in einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol, Xylol oder Chlorbenzol durchgeführt. Die Reaktionstemperatur liegt in der Regel im Bereich von 0 bis 150°C und vorzugsweise im Bereich von 50 bis 145°C. (Siehe hierzu auch B. Decroix et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1976, 621; S. Chaudhury et al., Can. J. Chem. 1982, 60, 1122). Die Verseifung des in Schritt q) erhaltenen Benzoxazol-5-carbonsäureesters zum 3-Amino-4-hydroxybenzoesäureester der allgemeinen Formel XVI er- folgt beispielsweise unter den für Reaktionschritt e) in Schema 1 angegebenen Bedingungen. Die Kondensation von Verbindung XVI zum Benzoxazol-5-carbonsäureester in Schritt s) erfolgt beispielsweise unter den für Schritt a) in Schema 1 angegebenen Reaktionsbedingungen. (Siehe zu Schritt s) auch Houben-Weyl "Methoden der organischen Chemie, Bd.E8a, 1993, S.1020 f.)In reaction step p), an aromatic diazonium compound is first prepared from the amine of the general formula Xb in aqueous acidic solution or in an anhydrous acid such as, for example, formic acid, acetic acid or trifluoroacetic acid with an inorganic nitrite such as sodium nitrite or an organic nitrite such as isoamyl nitrite. This is reacted by adding an alkali azide, for example sodium azide, to the solution or suspension of the diazonium compound, the 3-azidobenzoic acid ester according to Scheme 4 being obtained. The reaction temperature of the reaction is generally in the range from -15 to + 50 ° C., preferably in the range from 0 to 20 ° C. See also KG Pinney et al., J. Org. Chem. [JOCEAH] 1991, 56 (9), 3125-3133. Reaction step q) is preferably carried out in the anhydrous acid HOOC-R 3 desired for condensation in an aromatic hydrocarbon, such as benzene, toluene, xylene or chlorobenzene. The reaction temperature is usually in the range from 0 to 150 ° C. and preferably in the range from 50 to 145 ° C. (See also B. Decroix et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1976, 621; S. Chaudhury et al., Can. J. Chem. 1982, 60, 1122). The saponification of the benzoxazole-5-carboxylic acid ester obtained in step q) to give the 3-amino-4-hydroxybenzoic acid ester of the general formula XVI takes place, for example, under the conditions given for reaction step e) in scheme 1. The condensation of compound XVI to give the benzoxazole-5-carboxylic acid ester in step s) takes place, for example, under the reaction conditions given for step a) in scheme 1. (See step s) also Houben-Weyl "Methods of Organic Chemistry, Vol. E8a, 1993, p.1020 f.)
Ein anderer Zugang zu Benzoxazol-5-carbonsäuren der allgemeinen Formel IV (X = C-R3, Y = O) ist in Schema 5 angegeben.Another approach to benzoxazole-5-carboxylic acids of the general formula IV (X = CR 3 , Y = O) is given in Scheme 5.
XVIIXVII
Hierbei wird zunächst ein o-Chlornitrobenzol der allgemeinen Formel XIII durch nukleophilen Austausch von Halogen gegen Methoxy in ein o-Nitroanisol überführt (Schritt t) ) . Dieses wird dann unter den für Schritt 1) in Schema 3 angegebenen Reaktionsbedingun- gen bromiert, wobei das Bromatom selektiv in die p-Position zur Methoxygruppe entritt. Das bromierte Nitroanisol wird dann zunächst selektiv zur Aminoverbindung reduziert und anschließend die Hydroxyfunktion durch Etherspaltung freigesetzt. Hierbei erhält man 2-Amino-4-bromphenole. Diese werden dann unter den für Schritt s) angegebenen Reaktionsbedingungen zum 5-Brombenzoxazol der allgemeinen Formel XVII cyclisiert. Die Verbindung XVII wird dann unter den für Schritt o) in Schema 3 beschriebenen Reaktionsbedingungen zu der Benzoxazol-5-carbonsäure der allgemeinen Formel IV (X = C-R3 und Y = O) umgesetzt. Here, an o-chloronitrobenzene of the general formula XIII is first converted into an o-nitroanisole by nucleophilic exchange of halogen for methoxy (step t)). This is then brominated under the reaction conditions given for step 1) in Scheme 3, the bromine atom selectively entering the p-position to the methoxy group. The brominated nitroanisole is then first selectively reduced to the amino compound and then the hydroxy function is released by ether cleavage. This gives 2-amino-4-bromophenols. These are then cyclized to the 5-bromobenzoxazole of the general formula XVII under the reaction conditions given for step s). The compound XVII is then converted to the benzoxazole-5-carboxylic acid of the general formula IV (X = CR 3 and Y = O) under the reaction conditions described for step o) in Scheme 3.
Ein Verfahren zur Herstellung von Benzimidazol-5-carbonsäure- estern ist in Schema 6 angegeben.A process for the preparation of benzimidazole-5-carboxylic acid esters is given in Scheme 6.
SS
XVIII (R = Cχ-C4-Alkyl) XIXXVIII (R = Cχ-C 4 alkyl) XIX
IV-3 (X = C-R3, Y = C-R4)IV-3 (X = CR 3 , Y = CR 4 )
Hierbei geht man zunächst wieder von 3-Nitrotoluolen aus, die in der zuvor beschriebenen Weise in 3-Aminobenzoesäureester der allgemeinen Formel Xb überführt werden. Die Verbindungen Xb werden dann in Reaktionsschritt y) mit einer Carbonsäure der allgemeinen Formel R3-C02H oder einem reaktiven Carbonsäureäquivalent RCOLi, worin L1 die zuvor genannte Bedeutung hat, zu einem Carbonsäurea- mid der allgemeinen Formel XVIII umgesetzt. Hierin hat R3 eine der zuvor angegebenen Bedeutungen. XVIII wird dann unter sauren Be- dingungen, z.B. mit Phosgen oder Phosphorylchlorid, in ein Nitri- liumion überführt, das mit einem Amin der allgemeinen Formel R4-NH2 oder mit Ammoniak abgefangen wird, wobei ein Iminoamid der Formel XIX entsteht. Die Verbindung XIX kann dann unter oxidie- renden Bedingungen, wie beispielsweise für Reaktionsschritt b) oder g) in Schema 1 beschrieben, zum Benzimidazol-5-carbonsäuree- ster umgesetzt werden, der seinerseits zur Carbonsäure verseift werden kann.The starting point here is again 3-nitrotoluenes, which are converted in the manner described above into 3-aminobenzoic acid esters of the general formula Xb. The compounds Xb are then reacted in reaction step y) with a carboxylic acid of the general formula R 3 -C0 2 H or a reactive carboxylic acid equivalent RCOL i , in which L 1 has the meaning given above, to give a carboxamide of the general formula XVIII. Here R 3 has one of the meanings given above. XVIII is then converted under acidic conditions, for example with phosgene or phosphoryl chloride, into a nitrile ion which is trapped with an amine of the general formula R 4 -NH 2 or with ammonia, an iminoamide of Formula XIX emerges. The compound XIX can then be converted under oxidizing conditions, such as described for reaction step b) or g) in Scheme 1, to give the benzimidazole-5-carboxylic acid ester, which in turn can be saponified to give the carboxylic acid.
Schritt y) wird in der Regel unter den für die Umsetzung von Carbonsäuren oder Carbonsäurederivaten mit aromatischen Aminen zu Carbonsäureamiden üblichen Reaktionsbedingungen durchgeführt. Die Reaktionstemperatur liegt in der Regel im Bereich von -15 bis 200°C, vorzugsweise im Bereich von 20 bis 150°C.Step y) is generally carried out under the reaction conditions customary for the reaction of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives with aromatic amines to give carboxamides. The reaction temperature is generally in the range from -15 to 200 ° C., preferably in the range from 20 to 150 ° C.
Zur Herstellung des Iminoamids der allgemeinen Formel XIX wird zunächst das Amid der allgemeinen Formel XVIII unter Wasseraus- schluß in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem der vorgenannten cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffe oder einem Ether gelöst und mit einer anorganischen Säure, beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, einer Lewis- Säure wie Titantetrachlorid oder einem Säurechlorid wie Sulfo- nylchlorid, Sulfurylchlorid, Phosphorylchlorid oder Phosgen in das Nitriliumion überführt. Die hierfür erforderlichen Temperaturen liegen in der Regel im Bereich von -15 bis 150°C und vorzugsweise im Bereich von 20 bis 140°C. Das Nitriliumion wird dann mit Ammoniak oder einem Amin der allgemeinen Formel R4-NH2 abgefangen.To prepare the iminoamide of the general formula XIX, the amide of the general formula XVIII is first dissolved in an organic solvent, for example one of the abovementioned cycloaliphatic or aromatic hydrocarbons or an ether, with the exclusion of water and a Lewis acid with an inorganic acid, for example hydrochloric acid or sulfuric acid - Acid such as titanium tetrachloride or an acid chloride such as sulfonyl chloride, sulfuryl chloride, phosphoryl chloride or phosgene is converted into the nitrilium ion. The temperatures required for this are generally in the range from -15 to 150 ° C. and preferably in the range from 20 to 140 ° C. The nitrilium ion is then trapped with ammonia or an amine of the general formula R 4 -NH 2 .
Die Cyclisierung der Verbindung XIX zum Benzimidazol-5-carbonsäu- reester der allgemeinen Formel IV (X = C-R3, Y = C-R4) wird in der Regel mittels eines Oxidationsmittels wie Bleitetraacetat, Thal- lium(III)nitrit, Sulfurylchlorid oder Natriumhypochlorid unter wasserfreien Bedingungen durchgeführt. Als Lösungsmittel dienen beispielsweise aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe oder Ether. Die Umsetzung erfolgt in der Regel bei Temperaturen im Bereich -15 bis +150°C und vorzugsweise im Bereich von 0 bis 140°C. Zur Herstellung von Benzimidazolen aus Iminoamiden siehe auch (Can. J. Chem. 1982, 60, S.1122).The cyclization of the compound XIX to the benzimidazole-5-carboxylic acid ester of the general formula IV (X = CR 3 , Y = CR 4 ) is generally carried out using an oxidizing agent such as lead tetraacetate, thalium (III) nitrite, sulfuryl chloride or sodium hypochlorite performed in anhydrous conditions. Aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons or ethers are used as solvents. The reaction is usually carried out at temperatures in the range from -15 to + 150 ° C. and preferably in the range from 0 to 140 ° C. For the preparation of benzimidazoles from iminoamides see also (Can. J. Chem. 1982, 60, p.1122).
Die Herstellung von Benzoisothiodiazolen der allgemeinen Formel IV-4 (X-Y = S=N) gelingt beispielsweise ausgehend von Benzimida- zol-5-carbonsäuren oder ihren Estern in der in Schema 7 beschriebenen Weise. Schema 7Benzoisothiodiazoles of the general formula IV-4 (XY = S = N) can be prepared, for example, starting from benzimidazole-5-carboxylic acids or their esters in the manner described in Scheme 7. Scheme 7
IV-3 ( X = C-R3 , Y = C-R4 ) R - H oder Cχ-C4-AlkylIV-3 (X = CR 3 , Y = CR 4 ) R - H or Cχ-C 4 alkyl
Hierbei wird zunächst ein Benzimidazol-carbonsäureester oder die freie Carbonsäure zu 3,4-Diaminobenzoesäure verseift. Diese wird anschließend mit schwefliger Säure oder ihren Derivaten, z.B. S02 oder S02C12, zur Benzoisothiadiazol-5-carbonsäure der allgemeinen Formel IV-4 cyclisiert. Üblicherweise wird die Cyclisierung bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 200°C und vorzugsweise im Bereich von 50 bis 150°C, z.B. in einem Lösungsmittel oder in der Schmelze, durchgeführt (siehe auch: Chem. Ber. 1967, Bd.100, S. 2164).Here, a benzimidazole carboxylic acid ester or the free carboxylic acid is first saponified to give 3,4-diaminobenzoic acid. This is then cyclized with sulfurous acid or its derivatives, for example S0 2 or S0 2 C1 2 , to give the benzoisothiadiazole-5-carboxylic acid of the general formula IV-4. The cyclization is usually carried out at temperatures in the range from 0 to 200 ° C. and preferably in the range from 50 to 150 ° C., for example in a solvent or in the melt (see also: Chem. Ber. 1967, Vol. 100, p . 2164).
SchSch
VIII (R = R' = H)VIII (R = R '= H)
IV-5IV-5
Benzothiadiazol-5-carbonsäuren der allgemeinen Formel IV-5 (X = N, Y = S) können ausgehend von 2-Aminothiophenol-5-carbonsäuren der allgemeinen Formel VIII (R = R' = H) hergestellt werden. Hierzu wird man die Verbindungen der allgemeinen Formel VIII zunächst diazotieren, beispielsweise durch Umsetzung mit organi- schem oder anorganischem Nitrit in einem wassrigen, neutralen Reaktionsmedium bei Temperaturen im Bereich von -15 bis +20°C. Die wässrige Lösung oder Suspension des Diazoniumsalzes wird an- schließend angesäuert, wobei sich die Verbindung der allgemeinen Formel IV-5 bildet. Diese kann in konventioneller Weise aus der Reaktionmischung, beispielsweise durch Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel, gewonnen werden. Die Herstellung der Aus- gangsverbindungen VIII ist in Schema 1 beschrieben. Die Herstellung der Benzothiadiazolcarbonsäuren IV-5 (X = N, Y = S) kann beispielsweise in Anlehnung an das in der US 5,770,758 beschriebene Verfahren erfolgen.Benzothiadiazole-5-carboxylic acids of the general formula IV-5 (X = N, Y = S) can be prepared starting from 2-aminothiophenol-5-carboxylic acids of the general formula VIII (R = R '= H). For this purpose, the compounds of the general formula VIII will first be diazotized, for example by reaction with organic or inorganic nitrite in an aqueous, neutral reaction medium at temperatures in the range from -15 to + 20 ° C. The aqueous solution or suspension of the diazonium salt is then acidified, forming the compound of general formula IV-5. This can be obtained in a conventional manner from the reaction mixture, for example by extraction with an organic solvent. The preparation of the starting compounds VIII is described in Scheme 1. The benzothiadiazolecarboxylic acids IV-5 (X = N, Y = S) can be prepared, for example, using the method described in US Pat. No. 5,770,758.
BeispieleExamples
Verwendete Abkürzungen:Used abbreviations:
EDC = Ethyl- (3 '-dimethylaminopropyl )carbodiimid DMAP = 4-DimethylaminopyridinEDC = ethyl (3 '-dimethylaminopropyl) carbodiimide DMAP = 4-dimethylaminopyridine
5-( 1 '-Hydroxycyclohex-2 '-en-3 '-on-2 '-ylcarbonyl) -1-methylbenzo- triazol (Beispiel 1)5- (1 '-Hydroxycyclohex-2' -en-3 '-on-2' -ylcarbonyl) -1-methylbenzotriazole (Example 1)
1.1 l-Methylbenzotriazol-5-carbonsäure(cyclohexen-3-on-l-yl)ester1.1 l-Methylbenzotriazol-5-carboxylic acid (cyclohexen-3-one-l-yl) ester
1,5 g l-Methylbenzotriazol-5-carbonsäure (8,5 nπmol) und 1,0 g 1,3-Cyclohexandion (8,9 mmol) wurden in 30 ml abs . Acetonitril gelöst und mit 1,6 g EDC (8,5 mmol), 2 ml Triethylamin und einer kat. Menge DMAP versetzt. Nach beendeter Reaktion wurde die Lösung auf Wasser gegeben und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Waschen und Trocknen der organischen Phase wurde das Produkt durch Kristallisation gereinigt. Ausbeute: 1.35 g (59%) . Smp.: 154 - 158°C1.5 g of l-methylbenzotriazole-5-carboxylic acid (8.5 nmol) and 1.0 g of 1,3-cyclohexanedione (8.9 mmol) were in 30 ml abs. Acetonitrile dissolved and with 1.6 g EDC (8.5 mmol), 2 ml triethylamine and a cat. Amount of DMAP added. After the reaction had ended, the solution was added to water and extracted with ethyl acetate. After washing and drying the organic phase, the product was purified by crystallization. Yield: 1.35 g (59%). M.p .: 154-158 ° C
1.2 5-( 1 '-Hydroxycyclohex-2 '-en-3 '-on-2 '-ylcarbonyl) -1-methylben- zotriazol1.2 5- (1 '-hydroxycyclohex-2' -en-3 '-on-2' -ylcarbonyl) -1-methylbenzotriazole
0,74 g (2,7 mmol) l-Methyl-benzotriazol-5-carbonsäure(cyclo- hexen-3-on-l-yl)ester wurden in 30 ml Acetonitril qelöst und mit 0,53 g Tπethylamin (5,3 mmol) und 0,15 g Trimethylsilyl- cyanid (1,5 mmol ) versetzt . Man rührte bei Raumtemperatur bis zum vollständigen Umsatz, entfernte das Lösungsmittel im Vakuum und nahm den Rückstand mit Wasser auf. Die wässrige Phase wurde mit Methylenchlorid extrahiert, auf pH 2 eingestellt und mit Ethylacetat extrahiert. Nach Entfernen des Lösungsmittels wurde das Produkt durch Ausrühren gereinigt. Ausbeute: 0,5 g (68%). 0.74 g (2.7 mmol) of l-methyl-benzotriazol-5-carboxylic acid (cyclohexen-3-one-l-yl) ester was dissolved in 30 ml of acetonitrile and mixed with 0.53 g of tπethylamine (5.3 mmol) and 0.15 g of trimethylsilyl cyanide (1.5 mmol) were added. The mixture was stirred at room temperature until conversion was complete, the solvent was removed in vacuo and the residue was taken up in water. The aqueous phase was extracted with methylene chloride, adjusted to pH 2 and extracted with ethyl acetate. After removing the solvent, the product was cleaned by stirring. Yield: 0.5 g (68%).
iH-NMR (D6-DMSO, TMS) δ = 2,03 (m, 2H); 2,48 (m, 4H) ; 4,37 (s, 3H); 7,90 (d, IH); 7,98 (d, IH); 8,22 (s, IH). i H NMR (D 6 -DMSO, TMS) δ = 2.03 (m, 2H); 2.48 (m, 4H); 4.37 (s. 3H); 7.90 (d, IH); 7.98 (d, IH); 8.22 (s, IH).
In analoger Weise wurden die Verbindungen I der Beispiele 2 bis 40 durch Umsetzung der jeweiligen Carbonsäure IVa mit dem entsprechenden Cyclohexan-1, 3-dion hergestellt.The compounds I of Examples 2 to 40 were prepared in an analogous manner by reacting the respective carboxylic acid IVa with the corresponding cyclohexane-1,3-dione.
- -
Die Verbindungen der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die herbiziden Mittel, die Verbindungen der Formel I enthalten, bekämpfen Pflan- zenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohenThe compounds of formula I and their agriculturally useful salts are suitable both as isomer mixtures and in the form of the pure isomers - as herbicides. The herbicidal compositions which contain compounds of the formula I control plant growth very well on non-cultivated areas, especially in high areas
Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.Application rates. In crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton, they act against weeds and grass weeds without significantly damaging the crop plants. This effect occurs especially at low application rates.
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen der Formel I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:Depending on the particular application method, the compounds of the formula I or herbicidal compositions comprising them can also be used in a further number of crop plants for eliminating undesired plants. The following crops are considered, for example:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec . altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) , Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus co munis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobro a cacao, Trifo- lium pratense, Triticum aestivum, Triticum duru , Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays. Darüber hinaus können die Verbindungen der Formel I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea libericaus), Cucumodison , Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoealumisisumisum , Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus pers , Pyrus co munis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (see vulgar), Theobro a cacao, Trifolium prate nse, Triticum aestivum, Triticum duru, Vicia faba, Vitis vinifera and Zea mays. In addition, the compounds of the formula I can also be used in crops which are tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering methods.
Die Verbindungen der Formel I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.The compounds of formula I or the herbicidal compositions containing them can be sprayed, for example, in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, including high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, sprinkling agents or granules , Atomizing, dusting, scattering or pouring can be used. The application forms depend on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
Die herbiziden Mittel enthalten eine herbizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I und die in der Regel für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln üblichen Hilfsmittel.The herbicidal compositions comprise a herbicidally effective amount of at least one compound of the formula I or an agriculturally useful salt of I and the auxiliaries which are customary for the formulation of crop protection agents.
Als inerte Hilfsstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht:The following are essentially considered as inert auxiliaries:
Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole oder deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.Mineral oil fractions from medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, also coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes or their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone, strongly polar solvents, e.g. Amines such as N-methylpyrrolidone and water.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Her- Stellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Thiochromanoylpyrazolon-Derivate der Formel I als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water. To prepare emulsions, pastes or oil dispersions, the thiochromanoylpyrazolone derivatives of the formula I, as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers. However, it is also possible to prepare concentrates consisting of an active substance, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-,The alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids, e.g. Lignin-,
Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy- ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylen- oxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.Phenolic, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols as well as of fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether or ethoxylated isocyanate, ethoxylated isocyanate Nonylphenol, alkylphenyl, tributylphenyl polyglycol ether, alkyl aryl polyether alcohols, isotridecyl alcohol, fatty alcohol ethylene oxide condensates, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene or polyoxypropylene alkyl ether, lauryl alcohol polyglycol ether acetate, sorbitol esters, lignin-sulfite waste liquors or.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder ge- meinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen TrägerStoff hergestellt werden.Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe her- gestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe .Granules, e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers. Solid carriers are mineral soils such as silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Urea and vegetable products such as flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
Die Konzentrationen der Verbindungen der Formel I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Im allgemeinen enthalten die Formulierungen etwa von 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs . Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR- Spektrum) eingesetzt.The concentrations of the compounds of the formula I in the ready-to-use preparations can be varied within a wide range. In general, the formulations contain from about 0.001 to 98% by weight, preferably 0.01 to 95% by weight, of at least one active ingredient. The active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
Die folgenden Formulierungsbeispiele verdeutlichen die Herstellung solcher Zubereitungen:The following formulation examples illustrate the preparation of such preparations:
1. 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-mo- noethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecyl- benzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.1. 20 parts by weight of the respective compound of formula I are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of alkylated benzene, 10 parts by weight of the adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of oleic acid-N-monoethanolamide, 5 parts by weight of calcium salt of dodecyl benzenesulfonic acid and 5 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil. By pouring out and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water give an aqueous dispersion which contains 0.02% by weight of the active ingredient.
II. 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid anII. 20 parts by weight of the particular compound of formula I are dissolved in a mixture consisting of 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol and 20 parts by weight of the adduct of 7 moles of ethylene oxide
1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl be- steht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.There is 1 mole of isooctylphenol and 10 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil. Pouring the solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it therein gives an aqueous dispersion which comprises 0.02% by weight of the active ingredient.
III. 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.III. 20 parts by weight of the respective compound of formula I are dissolved in a mixture consisting of 25 parts by weight of cyclohexanone, 65 parts by weight of a mineral oil fraction with a boiling point of 210 to 280 ° C and 10 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide and 1 mole of castor oil. Pouring the solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it therein gives an aqueous dispersion which comprises 0.02% by weight of the active ingredient.
IV. 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung der Formel I werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diiso- butylnaphthalinsulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser er- hält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.IV. 20 parts by weight of the particular compound of formula I are mixed well with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalenesulfonic acid, 17 parts by weight of the sodium salt of lignosulfonic acid from a sulfite waste liquor and 60 parts by weight of powdered silica gel and ground in a hammer mill. By finely distributing the mixture in 20,000 parts by weight of water, a spray liquor is obtained which contains 0.1% by weight of the active ingredient.
V. 3 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung der Formel I werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.V. 3 parts by weight of the respective compound of formula I are mixed with 97 parts by weight of finely divided kaolin. In this way, a dust is obtained which contains 3% by weight of the active ingredient.
VI. 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung der Formel I werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzol- sulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkoholpolyglykolether,VI. 20 parts by weight of the particular compound of formula I are mixed with 2 parts by weight of calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts by weight of fatty alcohol polyglycol ether,
2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.2 parts by weight of sodium salt of a phenol-urea-formaldehyde condensate and 68 parts by weight of a paraffinic mineral oil are intimately mixed. A stable oily dispersion is obtained.
VII. 1 Gewichtsteil der jeweiligen Verbindung der Formel I wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclo- hexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.VII. 1 part by weight of the respective compound of formula I is dissolved in a mixture consisting of 70 parts by weight of cyclo- hexanone, 20 parts by weight of ethoxylated isooctylphenol and 10 parts by weight of ethoxylated castor oil. A stable emulsion concentrate is obtained.
VIII. 1 Gewichtsteil der jeweiligen Verbindung der Formel I wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen WettolR EM 31 (= nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Rizinusöl) besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzen- trat.VIII. 1 part by weight of the particular compound of formula I is dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of cyclohexanone and 20 parts by weight of Wettol R EM 31 (= nonionic emulsifier based on ethoxylated castor oil). A stable emulsion concentrate is obtained.
Die Applikation der Verbindungen der Formel I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträg- lieh, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by) .The compounds of the formula I or the herbicidal compositions can be applied pre- or post-emergence. If the active ingredients for certain crop plants are less tolerated, application techniques can be used in which the herbicidal compositions are sprayed with the aid of sprayers in such a way that the leaves of the sensitive crop plants are not hit wherever possible, while the active ingredients grow more rapidly on the leaves below unwanted plants or the uncovered floor area (post-directed, lay-by).
Die Aufwandmengen an Verbindung der Formel I betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und WachstumsStadium 0,001 bis 3,0 vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a.S. ) .The application rates of the compound of the formula I are, depending on the control target, the season, the target plants and the growth stage, 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (a.S.).
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1,2,4-Thiadiazole, 1,3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, Aryloxy-/Heteroaryl- oxyalkansäuren und deren Derivate, Benzoesäure und derenTo broaden the spectrum of activity and to achieve synergistic effects, the compounds of the formula I according to the invention can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active compound groups and applied together. For example, 1,2,4-thiadiazoles, 1,3,4-thiadiazoles, amides, aminophosphoric acid and their derivatives, aminotriazoles, anilides, aryloxy / heteroaryloxyalkanoic acids and their derivatives, benzoic acid and their come as mixing partners
Derivate, Benzothiadiazinone, 2— roy1—1, 3—cyclohexandione, Hete- roaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, meta-CF3-Phenyl- derivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclohexenonoximetherderivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenyl- ether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phe- nyl-3,4, 5,6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- und Heteroaryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessig- säure und deren Derivate, 2-Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyridincarbon- säure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonyl- harnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarboxa- mide und Uracile in Betracht.Derivatives, benzothiadiazinones, 2- roy1-1, 3-cyclohexanediones, heteroaryl aryl ketones, benzyl isoxazolidinones, meta-CF 3 phenyl derivatives, carbamates, quinoline carboxylic acid and their derivatives, chloroacetanilides, cyclohexenonoxime ether derivatives, dichloro derivative derivatives, diaziazines , Dihydrobenzofurans, dihydrofuran-3-ones, dinitroanilines, dinitrophenols, diphenyl ethers, dipyridyls, halocarboxylic acids and their derivatives, ureas, 3-phenyluracils, imidazoles, imidazolinones, N-phenyl-3,4, 5,6-tetrahydrophthalimides, Oxadiazoles, oxiranes, phenols, aryloxy and heteroaryloxyphenoxypropionic acid esters, phenylacetic acid and its derivatives, 2-phenylpropionic acid and its derivatives, pyrazoles, phenylpyrazoles, pyridazines, pyridinecarbon Acid and its derivatives, pyrimidyl ethers, sulfonamides, sulfonylureas, triazines, triazinones, triazolinones, triazolecarboxamides and uracils.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen der Formel I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.It may also be useful to apply the compounds of the formula I, alone or in combination with other herbicides, mixed with other crop protection agents, for example with agents for controlling pests or phytopathogenic fungi or bacteria. Also of interest is the miscibility with mineral salt solutions, which are used to remedy nutritional and trace element deficiencies. Non-phytotoxic oils and oil concentrates can also be added.
AnwendungsbeispieleExamples of use
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I ließ sich durch die folgenden Gewächshausversuche zeigen:The herbicidal activity of the compounds of the formula I according to the invention was demonstrated by the following greenhouse tests:
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.Plastic flower pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate served as culture vessels. The seeds of the test plants were sown separately according to species.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein vertei- lender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.In pre-emergence treatment, the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing using finely distributing nozzles. The tubes were lightly sprinkled to promote germination and growth, and then covered with clear plastic hoods until the plants had grown. This cover causes the test plants to germinate evenly, unless this was affected by the active ingredients.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgier- ten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 0,25 bzw. 0,125 kg/ha a.S. (aktive Substanz).For the purpose of post-emergence treatment, the test plants, depending on the growth habit, were first grown to a height of 3 to 15 cm and only then treated with the active ingredients suspended or emulsified in water. For this purpose, the test plants were either sown directly and grown in the same containers or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment. The application rate for post-emergence treatment was 0.25 or 0.125 kg / ha a.S. (active substance).
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 bis 25°C bzw. 20 bis 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet. Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf .The plants were kept in a species-specific manner at temperatures of 10 to 25 ° C and 20 to 35 ° C. The trial period lasted 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for and their response to each treatment was evaluated. Evaluation was carried out on a scale from 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the aerial parts and 0 means no damage or normal growth.
Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:The plants used in the greenhouse experiments are composed of the following types:
Die folgenden Untersuchungen wurden im Nachlaufverfahren durchge- führt. Bei Aufwandmengen von 0,25 bzw. 0,5 kg/ha (a.S.) zeigte die Verbindung I-la.394 aus Beispiel 2 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung gegen AMARE, CHEAL, IPOSS und POLPE bei Selektivität in Sommerweizen. 5The following investigations were carried out using the follow-up procedure. At application rates of 0.25 or 0.5 kg / ha (aS), the compound I-la.394 from Example 2 showed a very good herbicidal action against AMARE, CHEAL, IPOSS and POLPE with selectivity in summer wheat. 5
Bei Aufwandmengen von 0,25 bzw. 0,5 kg/ha (a.S.) zeigte die Verbindung I-lc.396 aus Beispiel 4 im Nachauflauf eine gute bis sehr gute herbizide Wirkung gegen AMARE, CHEAL, ECHCG und SETFA.At application rates of 0.25 or 0.5 kg / ha (a.S.), the compound I-lc.396 from Example 4 showed a good to very good herbicidal activity against AMARE, CHEAL, ECHCG and SETFA in post-emergence.
0 Bei Aufwandmengen von 0,125 bzw. 0,25 kg/ha (a.S.) zeigte die0 With application rates of 0.125 or 0.25 kg / ha (a.S.)
Verbindung I-2a.406 aus Beispiel 13 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung gegen ABUTH, AMARE, CHEAL und IPOSS und eine gute Wirkung gegen GALAP.Compound I-2a.406 from Example 13 in post-emergence has a very good herbicidal activity against ABUTH, AMARE, CHEAL and IPOSS and a good activity against GALAP.
5 Bei Aufwandmengen von 0,0625 bzw. 0,125 kg/ha (a.S.) zeigte die Verbindung I-2x.406 aus Beispiel 14 im Nachauflauf eine gute bzw. sehr gute herbizide Wirkung gegen ABUTH, CHEAL, ECHCG und POLPE.5 At application rates of 0.0625 and 0.125 kg / ha (as), the compound I-2x.406 from Example 14 showed a good or very good herbicidal action against ABUTH, CHEAL, ECHCG and POLPE in the post-emergence.
Bei Aufwandmengen von 0,25 bzw. 0,125 kg/ha (a.S.) zeigte die 0 Verbindung I-la.405 aus Beispiel 15 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung gegen AMARE, CHEAL, ECHCG und POLPE.At application rates of 0.25 or 0.125 kg / ha (as), the 0 compound I-la.405 from Example 15 showed a very good herbicidal action against AMARE, CHEAL, ECHCG and POLPE in the post-emergence.
Bei Aufwandmengen von 0,125 bzw. 0,25 kg/ha (a.S.) zeigte die Verbindung I-la.408 aus Beispiel 17 im Nachauflauf eine gute bis 5 sehr gute herbizide Wirkung gegen ABUTH, CHEAL, ECHCG und POLPE.At application rates of 0.125 and 0.25 kg / ha (as), the compound I-la.408 from Example 17 showed a good to 5 very good herbicidal activity against ABUTH, CHEAL, ECHCG and POLPE in the post-emergence.
Bei Aufwandmengen von 0,125 bzw. 0,25 kg/ha (a.S.) zeigte die Verbindung I-lx.790 aus Beispiel 22 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung gegen CHEAL, ECHCG, POLPE und SETFA. 0At application rates of 0.125 and 0.25 kg / ha (a.S.), the compound I-lx.790 from Example 22 showed a very good herbicidal action against CHEAL, ECHCG, POLPE and SETFA in post-emergence. 0
Bei Aufwandmengen von 0,125 bzw. 0,25 kg/ha (a.S.) zeigte die Verbindung I-lx.420 aus Beispiel 24 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung gegen CHEAL, ECHCG, PHPBU SETFA und POLPE.At application rates of 0.125 or 0.25 kg / ha (as), the compound I-lx.420 from Example 24 showed a very good herbicidal action against CHEAL, ECHCG, PHPBU SETFA and POLPE in the post-emergence.
35 Bei Aufwandmengen von 0,125 bzw. 0,25 kg/ha (a.S.) zeigte die35 With application rates of 0.125 and 0.25 kg / ha (a.S.)
Verbindung I-lx.406 aus Beispiel 31 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung gegen ABUTH, CHEAL, ECHCG und POLPE.Compound I-lx.406 from Example 31 has a very good herbicidal action against ABUTH, CHEAL, ECHCG and POLPE in the post-emergence.
Bei Aufwandmengen von 0,0625 bzw. 0,125 kg/ha (a.S.) zeigte die 40 Verbindung I-lx.435 aus Beispiel 32 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung gegen AMARE, CHEAL und ECHCG.At application rates of 0.0625 or 0.125 kg / ha (as), the 40 compound I-lx.435 from Example 32 showed a very good herbicidal action against AMARE, CHEAL and ECHCG in the post-emergence.
45 135/ew 45 135 / ew

Claims

Patentansprücheclaims
1. Cyclohexenon-Derivate benzokondensierter, ungesättigter 5-Ring-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel I,1. cyclohexenone derivatives of benzo-condensed, unsaturated 5-ring nitrogen heterocycles of the general formula I,
worinwherein
X für N oder eine Gruppe C-R3 steht;X represents N or a group CR 3 ;
Y für 0, S, SO, S02 oder NR4 stehtY stands for 0, S, SO, S0 2 or NR 4
oderor
X-Y für S=N stehen, und X Schwefel bedeutet;X-Y is S = N, and X is sulfur;
R1 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Cι-C6-Alkyl,R 1 is hydrogen, nitro, halogen, cyano, -CC 6 alkyl,
Ci-Ce-Halogenalkyl, Ci-Cβ-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkylthio, Cι-C6-Alkylsulfinyl, Cι-C6-Halogenalkylsulfinyl, Ci-Cβ-Alkylsulfonyl, Cι-C6-Halogenalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl , Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylsulfinyl-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl-Cx-Cβ-alkyl,Ci-Ce-haloalkyl, Ci-Cβ-alkoxy, Cι-C 6 -haloalkoxy, Cι-C 6 -alkylthio, Cι-C 6 -haloalkylthio, Cι-C 6 -alkylsulfinyl, Cι-C 6 -haloalkylsulfinyl, Ci-Cβ -Alkylsulfonyl, Cι-C 6 -haloalkylsulfonyl, aminosulfonyl, Cι-C 6 -alkoxy-Cι-C 6 -alkyl, Cι-C 6 -alkylthio-Cι-C 6 -alkyl, Cι-C 6 -alkylsulfinyl-Cι-C 6- alkyl, -CC 6 alkylsulfonyl-Cx-Cβ-alkyl,
Cι-C6-Alkylamino-Cι-C6-alkyl , oder Di-(Cχ-C6-alkyl )amino-Cx-Cg-alkyl;-CC 6 alkylamino -C 6 alkyl, or di- (C 6 -C 6 alkyl) amino-Cx-Cg-alkyl;
R2 Wasserstoff, Halogen oder Cι-C6-Alkyl;R2 is hydrogen, halogen or -CC 6 alkyl;
R3 Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Amino, Mercapto, Rhodano, Hydrazid, Ci-Cδ-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Ci-Cö-Hydroxyalkyl, Cι-C6-Aminoalkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl , Ci-Cg-Alkylcarbonyl-Ci-Cδ-alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Ci-Cε-Halogenalkoxy, Cι-C6-Hydroxyalkoxy, Ci-Ce-Alkoxy-Ci-Cß-alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl , Ci-Cß-Alkylamino, Di-Cx-C6-alkylanri.no, C3-C6-Cycloalkylamino, wobei die Alkyl- und Cycloalkylgruppen der drei letztgenannten Reste teilweise oder vollständig halogeniert und/oder ein bis drei Substituenten, ausgewählt unter Cι-C -Alkoxy oder Hydroxy tragen können,R 3 is hydrogen, halogen, nitro, cyano, hydroxy, amino, mercapto, rhodano, hydrazide, Ci-C δ- alkyl, Ci-Cβ-haloalkyl, Ci-C ö -hydroxyalkyl, Cι-C 6 -aminoalkyl, Cι-C 6 -alkoxy-Cι-C 6 alkyl, Ci-Cg-alkylcarbonyl-Ci-C δ -alkyl, C 6 alkoxy, Ci-Cε-haloalkoxy, Cι-C6 hydroxyalkoxy, Ci-Ce-alkoxy Ci-C ß- alkoxy, C 3 -C 6 cycloalkyl, Ci-C ß -alkylamino, Di-Cx-C 6 -alkylanri.no, C 3 -C 6 -cycloalkylamino, the alkyl and cycloalkyl groups of the three latter radicals being partially or fully halogenated and / or one to three substituents selected from Cι-C alkoxy or hydroxy can carry
Ci-Cg-Alkylthio, Ci-Cβ-Halogenalkylthio, Cι-C6-Hydroxyalkylthio, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkylthio,Ci-Cg-alkylthio, Ci-Cβ-haloalkylthio, -C-C 6 -hydroxyalkylthio, Cι-C 6 -alkoxy-Cι-C 6 -alkylthio,
Phenyl, Naphthyl, Heterocyclyl, Phenoxy, Phenylamino, Diphenylamino, wobei die Phenyl- und Heterocyclylgruppen der sechs letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, Cι-C4-Alkyl, Cχ-C -Halogenalkyl, Cx-Cj-Alkoxy und Cχ-C-Halogenalkoxy, tragen können,Phenyl, naphthyl, heterocyclyl, phenoxy, phenylamino, diphenylamino, the phenyl and heterocyclyl groups of the six last-mentioned radicals in turn partially or fully halogenated and / or one, two or three substituents selected from nitro, cyano, hydroxy, C 1 -C 4 - Alkyl, Cχ-C -haloalkyl, Cx-Cj-alkoxy and Cχ-C-haloalkoxy, can carry
C(0)0R5, oder C(0)N(R6)R7; undC (0) 0R 5 , or C (0) N (R 6 ) R 7 ; and
R4 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl, Ci-Cs-Alkoxy-Ci-Ce-alkyl,R 4 is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, Ci-Cs-alkoxy-Ci-Ce-alkyl,
Phenyl, Naphthyl, wobei die zwei letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, Cι-C4-Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy und Cχ-C4-Halogenalkoxy, tragen können; bedeuten, wobeiPhenyl, naphthyl, the latter two radicals in turn partially or completely halogenated and / or one, two or three substituents selected from nitro, cyano, hydroxy, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy and Cχ-C 4 haloalkoxy, can wear; mean where
R5 für Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl,R 5 represents hydrogen, Ci-Cβ-alkyl, Ci-C δ -haloalkyl, -C-C 6 -hydroxyalkyl, Cι-C 6 -alkoxy-Cι-C 6 -alkyl,
Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl steht, wobei die drei letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, Cχ-C4-Alkyl,Phenyl, naphthyl or heterocyclyl, the three last-mentioned radicals in turn partially or completely halogenated and / or one, two or three substituents selected from nitro, cyano, hydroxy, Cχ-C 4 alkyl,
Cχ-C-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy und Cχ-C -Halogenalkoxy, tragen können;Cχ-C-haloalkyl, -CC 4 alkoxy and Cχ-C haloalkoxy, can wear;
R6, R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl,R 6 , R 7 independently of one another for hydrogen, -CC 6 alkyl,
Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Hydroxyalkyl,C 1 -C 6 haloalkyl, C 1 -C 6 hydroxyalkyl,
Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl,-CC 6 alkoxy -CC 6 alkyl,
Phenyl oder Naphthyl stehen, wobei die zwei letztgenannten Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert und/oder einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, Hydroxy, Cι-C4-Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy und Cι-C4-Halogenalkoxy, tragen können; undAre phenyl or naphthyl, the two latter radicals in turn partially or fully halogenated and / or one, two or three substituents, selected from nitro, cyano, hydroxy, -CC 4 alkyl, -C -C haloalkyl, -C -C alkoxy and -C -C 4 haloalkoxy, can wear; and
Hex für substituiertes (3-Oxo-l-cyclohexen-2-yl)carbonyl der Formel Ha oder für substituiertesHex for substituted (3-oxo-l-cyclohexen-2-yl) carbonyl of the formula Ha or for substituted
( 1, 3-Dioxo-2-cyclohexyl)methyliden der Formel Ilb steht,(1,3-dioxo-2-cyclohexyl) methylidene of the formula IIb,
Ha IlbHa Ilb
steht, wobei die Variablen R8 bis Ri4 folgende Bedeutung haben:stands, whereby the variables R 8 to R i4 have the following meaning:
R8 Hydroxy, Mercapto, Halogen, ORi5, SRI5, SORi6,R 8 hydroxy, mercapto, halogen, OR i5 , SR I5 , SOR i6 ,
S02Rl6, OS02Rl6, P(0)Rl7Rl8, OP(0)Rl7R18, P(S)R17Rl8, OP(S)Rl7Ri8' NR19R20, ONR19R20 oder N- gebundenes Heterocyclyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro,S0 2 R l6 , OS0 2 R l6 , P (0) R l7 R l8 , OP (0) R l7 R 18 , P (S) R 17 R l8 , OP (S) R l7 R i8 'NR 19 R 20 ONR 19 R 20 or N-linked heterocyclyl which can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following radicals: nitro,
Cyano, Cι_C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder Cχ-C4-Halogenalkoxy;Cyano, Cι_C 4 -alkyl, C 4 haloalkyl, Cι-C 4 alkoxy or Cχ-C 4 haloalkoxy;
R9, 3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cι-C -Alkyl oder Cι-C -Alkoxycarbonyl;R 9 , 3 independently of one another hydrogen, -CC alkyl or -CC alkoxycarbonyl;
Rio, R12, Ri4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl;R i o, R 12 , R i4 independently of one another hydrogen or Cχ-C 4 alkyl;
Rü Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cι-C6-Alkyl,R ü hydrogen, halogen, hydroxy, -C 6 alkyl,
Ci-Cδ-Halogenalkyl , Di- (Cι-C6-alkoxy) -methyl , (Cι-C6-Alkoxy) - ( Cι-C6-alkylthio ) -methyl, Di- (Cι-C6-alkyIthio)methyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Ci-Cβ-Halogenalkylthio, Cι-C6-Alkylsulfinyl,Ci-C δ -haloalkyl, di- (-C-C 6 -alkoxy) -methyl, (Cι-C 6 -alkoxy) - (Cι-C 6 -alkylthio) -methyl, di- (Cι-C 6 -alkyIthio) methyl, Ci-Ce-alkoxy, Ci-C δ -haloalkoxy, Cι-C 6 -alkylthio, Ci-Cβ-haloalkylthio, Cι-C 6 -alkylsulfinyl,
Cι-C6-Halogenalkylsulfinyl , Ci-Cg-Alkylsulfonyl , Ci-Cß-Halogenalkylsulfonyl, Cι-C6-Alkoxycarbonyl, Ci-Cö-Halogenalkoxycarbonyl ;-C-C 6 haloalkylsulfinyl, Ci-Cg-alkylsulfonyl, Ci-C ß -haloalkylsulfonyl, Cι-C 6 alkoxycarbonyl, Ci-Cö-haloalkoxycarbonyl;
1, 3-Dioxolan-2-yl, 1 , 3-Dioxan-2-yl,1,3-dioxolan-2-yl, 1,3-dioxan-2-yl,
1, 3-Oxathiolan-2-yl, 1,3 Oxathian-2-yl,1, 3-oxathiolan-2-yl, 1,3 oxathian-2-yl,
1, 3-Dithiolan-2-yl oder l,3-Dithian-2-yl, wobei die sechs letztgenannten Reste durch einen bis drei Cχ-C-Alkylreste substituiert sein können;1, 3-dithiolan-2-yl or 1,3-dithian-2-yl, where the six latter radicals can be substituted by one to three Cχ-C-alkyl radicals;
oderor
Ro und R12 oder R12 und R14 bilden gemeinsam eine π-Bindung oder eine Ci-Cs-Alkylkette, die einen zwei oder drei Reste aus folgender Gruppe tragen kann: Halogen, Cyano, Cι-C -Alkyl, Cχ-C-Halogenalkyl oder Cι-C-Alkoxycarbonyl;Ro and R 12 or R 12 and R 14 together form a π bond or a Ci-Cs-alkyl chain which can carry one or two radicals from the following group: halogen, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, Cχ-C- Haloalkyl or -CC alkoxycarbonyl;
oderor
Rio und Ri4 bilden gemeinsam eine Cι-C4-Alkylkette, die einen zwei oder drei Reste aus folgender Gruppe tragen kann: Halo- gen, Cyano, Cχ-C -Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl oder Cι-C4-Alkoxy- carbonyl;Rio and R i4 together form a C 1 -C 4 -alkyl chain which can carry one or two residues from the following group: halogen, cyano, Cχ-C-alkyl, Cχ-C 4 -haloalkyl or Cι-C 4 - Alkoxycarbonyl;
oderor
RU und Ri2 bilden gemeinsam eine -0-(CH2)p-0-, -0-(CH2)p-S-, -S-(CH2)p-S-, -0-(CH2)q- oder -S-(CH2)q-Kette, worin p für 2, 3, 4 oder 5 und q für 2, 3, 4, 5 oder 6 stehen, und die durch einen zwei oder drei Reste aus folgender Gruppe substituiert sein kann: Halogen, Cyano, Cι-C-Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl oder C!-C -Alkoxycarbonyl;RU and Ri 2 together form a -0- (CH 2 ) p -0-, -0- (CH 2 ) p -S-, -S- (CH 2 ) p -S-, -0- (CH 2 ) q - or -S- (CH 2 ) q chain, in which p is 2, 3, 4 or 5 and q is 2, 3, 4, 5 or 6, and which are substituted by one or two radicals from the following group can be: halogen, cyano, -CC alkyl, C,-C 4 haloalkyl or C ! -C alkoxycarbonyl;
oderor
Rii und R12 bilden gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an dem sie gebunden sind, eine Carbonylgruppe;Rii and R 12 together with the carbon to which they are attached form a carbonyl group;
wobeiin which
R15 Ci-Cε-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl,R 15 Ci-Cε-alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 haloalkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 haloalkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl,
Cι-C6-Alkylcarbonyl, C2-Cg-AlkenyIcarbonyl , C2-C6-Alkinylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl , C3-C6-Alkenyloxycarbonyl , C3-C6-Alkinyloxycarbonyl, Cχ-C6-Alkylthiocarbonyl, Ci-Cβ-Alkylaminocarbonyl, C3-C6-Alkenylaminocarbonyl,Cι-C 6 alkylcarbonyl, C 2 -CG-AlkenyIcarbonyl, C 2 -C 6 -alkynylcarbonyl, C 3 -C 6 cycloalkylcarbonyl, C 6 alkoxycarbonyl, C 3 -C 6 alkenyloxycarbonyl, C 3 -C 6 -Alkynyloxycarbonyl, Cχ-C 6 -alkylthiocarbonyl, Ci-Cβ-alkylaminocarbonyl, C 3 -C 6 -alkenylaminocarbonyl,
C3-C6-Alkinylaminocarbonyl, N,N-Di(Ci-Cβ-alkyl )aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alkenyl ) -N- (Cι-C6-alkyl ) -aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alkinyl )-N- (Ci-Cg-alkyl)-aminocarbonyl, N- (Cι-C6-Alkoxy) -N- (Cι-C6-alkyl ) -aminocarbonyl,C 3 -C 6 -alkynylaminocarbonyl, N, N-di (Ci-Cβ-alkyl) aminocarbonyl, N- (C 3 -C 6 -alkenyl) -N- (-C-C 6 -alkyl) -aminocarbonyl, N- ( C 3 -C 6 alkynyl) -N- (Ci-Cg-alkyl) -aminocarbonyl, N- (-C-C 6 -alkoxy) -N- (-C-C 6 -alkyl) -aminocarbonyl,
N-(C3-Cδ-Alkenyl ) -N-(Cι-C6-alkoxy) -aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl ) -N- (Cι-C6-alkoxy) -aminocarbonyl, Di- (Cι-C6-alkyl)-aminothiocarbonyl, Cι-C6-Alkoxyiιtιino-Cι-C6-alkyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine, zwei oder drei der folgenden Gruppen tragen können:N- (C 3 -C δ- alkenyl) -N- (-C-C 6 -alkoxy) -aminocarbonyl, N- (C 3 -C 6 -alkynyl) -N- (Cι-C 6 -alkoxy) -aminocarbonyl, Di- (-C 6 -alkyl) -aminothiocarbonyl, -C-C 6 -alkoxyiιtιino -CC-C 6 -alkyl, where the alkyl, cycloalkyl or alkoxy radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or one, two or can carry three of the following groups:
Cyano, Cχ-C-Alkoxy, Cι-C4-AlkyIthio, Di-(Cι-C4-alkyl)amino, Cι-C -AlkyIcarbonyl, Cι-C -Alkoxycarbonyl,Cyano, Cχ-C-alkoxy, Cι-C 4 -AlkyIthio, di- (Cι-C 4 -alkyl) amino, Cι-C -alkyIcarbonyl, Cι-C -alkoxycarbonyl,
Cι-C-Alkoxy-Cι-C4-alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cι-C -Alkylaminocarbonyl,C 1 -C 4 alkoxy C 4 alkoxycarbonyl, hydroxycarbonyl, C 1 -C 4 alkylaminocarbonyl,
Di- (Cι-C -Alkyl )aminocarbonyl , Aminocarbonyl, Cι-C4-Alkylcarbonyloxy oder C3-C6-Cycloalkyl;Di (C 1 -C 4 alkyl) aminocarbonyl, aminocarbonyl, C 1 -C 4 alkylcarbonyloxy or C 3 -C 6 cycloalkyl;
Phenyl, Phenyl-Cι-C6-alkyl, Phenylcarbonyl-Cι-C6-alkyl, Phenylcarbonyl,Phenyl, phenyl -CC 6 alkyl, phenylcarbonyl -CC 6 alkyl, phenylcarbonyl,
Phenoxycarbonyl, Phenoxythiocarbonyl, Phenylaminocarbonyl,Phenoxycarbonyl, phenoxythiocarbonyl, phenylaminocarbonyl,
N-(Ci-Cβ-Alkyl)-N-phenylaminocarbonyl, Phenyl-C2-C6-alkenylcarbonyl , Heterocyclyl, Heterocyclyl-Cι-C6-alkyl,N- (Ci-Cβ-alkyl) -N-phenylaminocarbonyl, phenyl-C 2 -C 6 -alkenylcarbonyl, heterocyclyl, heterocyclyl -CC 6 -alkyl,
Heterocyclylcarbonyl-Cx-Ce-alkyl, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl, Heterocyclylaminocarbonyl, N-(Cι-C6-Alkyl)-N-heterocyclylaminocarbonyl oderHeterocyclylcarbonyl-Cx-Ce-alkyl, heterocyclylcarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, heterocyclyloxythiocarbonyl, heterocyclylaminocarbonyl, N- (-C 6 alkyl) -N-heterocyclylaminocarbonyl or
Heterocyclyl-Ci-Cβ-alkenylcarbonyl, wobei der Phenyl- oder der Heterocyclyl-Rest der 18 letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cτ.-C4-Alkyl,Heterocyclyl-Ci-Cβ-alkenylcarbonyl, where the phenyl or heterocyclyl radical of the 18 latter substituents can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following radicals: nitro, cyano, Cτ . -C 4 alkyl,
Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C-Alkoxy oder Cι-C -Halogenalkoxy; bedeutet;-C-C haloalkyl, -C-C alkoxy or -C-C haloalkoxy; means;
Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder Ca-Cg-Cycloalkyl, wobei die vier genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/ oder eine, zwei oder drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C-Halogenalkoxy, Cι-C -AlkyIthio, C!-C-HalogenalkyIthio, Cι-C-Alkylcarbonyl, C!-C4-Alkoxycarbonyl oderC 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl or Ca-Cg-cycloalkyl, where the four radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or one, two or three of the following Groups can wear: cyano, -CC 4 alkoxy, -C-C-haloalkoxy, -C-C alkythio, C ! -C-haloalkyIthio, -C-C-alkylcarbonyl, C ! -C 4 alkoxycarbonyl or
Cχ-C4-Halogenalkoxycarbonyl,Cχ-C 4 haloalkoxycarbonyl,
Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl, Heterocyclyl oder Hetero- cyclyl-Cι-C -alkyl, wobei der Phenyl- oder der Hete- rocyclylrest der vier letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/ oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cι-C-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C -Halogenalkoxy oder Cχ-C -Alkoxycarbonyl; bedeutet;Phenyl, phenyl -CC 4 -alkyl, heterocyclyl or heterocyclic -CC-C -alkyl, where the phenyl or heterocyclyl radical of the four last-mentioned substituents can be partially or completely halogenated and / or one, two or three of the following leftovers can: nitro, cyano, Cχ-C 4 alkyl, -CC-haloalkyl, Cχ-C 4 alkoxy, Cχ-C haloalkoxy or Cχ-C alkoxycarbonyl; means;
R17, Ri8 unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxy,R 17 , R i8 independently of one another are hydrogen, hydroxy,
Ci-Cβ-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Phenyl, Phenyl-Cχ-C -alkyl oder Phenoxy, wobei die drei letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen können: Nitro, Cyano,Ci-Cβ-alkyl, -C-C 6 alkoxy, Cι-C 6 alkylthio, phenyl, phenyl-Cχ-C -alkyl or phenoxy, where the latter three substituents can be partially or completely halogenated and / or one, two or can carry three of the following residues: nitro, cyano,
Cι-C -Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy, Cχ-C4-Halogenalkoxy oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl; bedeuten;-CC alkyl, -C-haloalkyl, -C-alkoxy, Cχ-C 4 haloalkoxy or Cχ-C 4 alkoxycarbonyl; mean;
Ri9 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cχ-C6-Alkylcarbonyl, Hydroxy, Cχ-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Amino, Ci-Cß-Alkylamino, Di- (Cι-C6-alkyl) amino oderRi 9 is hydrogen, -CC 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 haloalkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 haloalkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl , Cχ-C 6 -alkylcarbonyl, hydroxy, Cχ-C 6 -alkoxy, C 3 -C 6 -alkenoxy, C 3 -C 6 -alkynyloxy, amino, Ci-C ß -alkylamino, di- (-Cι-C 6 - alkyl) amino or
Cχ-C6-Alkylcarbonylamino, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Cχ-C -Alkoxycarbonyl,Cχ-C 6 -alkylcarbonylamino, where the alkyl, cycloalkyl or alkoxy radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or can carry one, two or three of the following radicals: cyano, Cχ-C-alkoxycarbonyl,
Cχ-C4-Alkylaminocarbonyl, Di- (Cχ-C4-alkyl) aminocarbonyl oder C3-C6-Cycloalkyl,Cχ-C 4 -alkylaminocarbonyl, di- (Cχ-C 4 -alkyl) aminocarbonyl or C 3 -C 6 cycloalkyl,
Phenyl, Phenyl-Cχ-C4-alkyl, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocycly-Cχ-C -alkyl oderPhenyl, phenyl-Cχ-C 4 -alkyl, phenylcarbonyl, heterocyclyl, heterocycly-Cχ-C -alkyl or
Heterocyclylcarbonyl, wobei der Phenyl- oder Heterocyclyl-Rest der sechs letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C -Alkyl,Heterocyclylcarbonyl, where the phenyl or heterocyclyl radical of the six last-mentioned substituents can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following radicals: nitro, cyano, Cχ-C-alkyl,
Cχ-C-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy oder Cχ-C -Halogenalkoxy; bedeutet;Cχ-C haloalkyl, Cχ-C 4 alkoxy or Cχ-C haloalkoxy; means;
R20 Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl bedeutet;R 20 is hydrogen, Cχ-C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl or C 3 -C 6 alkynyl;
sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.and their agriculturally useful salts.
2. Cyclohexenonderivate gemäß Anspruch 1, worin X in Formel I für C-R3 steht, wobei R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Rhodano, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-C6-Halogenalkyl, Cχ-C6-Alkoxy, Cχ-C6-Halogenalkoxy, Cχ-C6-Alkylthio, Cχ-C6-Halogenalkylthio,2. Cyclohexenone derivatives according to claim 1, wherein X in formula I is CR 3 , wherein R 3 is hydrogen, halogen, cyano, rhodano, Cχ-C 6 -alkyl, Cχ-C 6 -haloalkyl, Cχ-C 6 -alkoxy, Cχ-C 6 -haloalkoxy, Cχ-C 6 -alkylthio, Cχ-C 6 Haloalkylthio,
Phenyl oder Pyridyl, wobei die zwei letztgenannten Reste teilweise oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen der folgenden Reste: Cχ-C -Alkoxy, Cχ-C-Halogenalkyl, und Cχ-C4-Halogenalkoxy, tragen können;Phenyl or pyridyl, where the latter two radicals can be partially or completely halogenated and / or can carry one of the following radicals: Cχ-C-alkoxy, Cχ-C-haloalkyl, and Cχ-C 4 -haloalkoxy;
oderor
COOR5 mit den für R5 in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen steht.COOR 5 with the meanings given for R 5 in claim 1.
3. Cyclohexenonderivate gemäß Anspruch 1 oder 2, worin X in Formel I für C-R3 steht und Y ausgewählt ist unter S, SO und S02.3. Cyclohexenone derivatives according to claim 1 or 2, wherein X in formula I is CR 3 and Y is selected from S, SO and S0 2 .
4. Cyclohexenonderivate gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, wo- rin Y in Formel I für N-R4 mit der für R4 in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung steht und X für C-R3 mit den in Anspruch 1 oder 2 für R3 angegebenen Bedeutungen steht.4. Cyclohexenone derivatives according to one of claims 1 or 2, where Y in formula I is NR 4 with the meaning given for R 4 in claim 1 and X is CR 3 with the meanings given in claim 1 or 2 for R 3 .
5. Cyclohexenonderivate gemäß Anspruch 1, worin X für N steht und Y ausgewählt ist unter S, SO, S02 oder N-R4.5. Cyclohexenone derivatives according to claim 1, wherein X is N and Y is selected from S, SO, S0 2 or NR 4 .
6. Cyclohexenonderivate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, worin Hex in Formel I für einen Rest der Formel Ha steht, worin R8 ausgewählt ist unter Hydroxy, Mercapto, Halogen, ORi5, SRi5, S02R16, R9R20 und ONR19R20 mit den für Ri5, R16 und R20 in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen.6. Cyclohexenone derivatives according to one of claims 1 to 5, wherein hex in formula I represents a radical of the formula Ha, wherein R 8 is selected from hydroxy, mercapto, halogen, OR i5 , SR i5 , S0 2 R 16 , R9R 20 and ONR 19 R 20 with the meanings given for R i5 , R 16 and R 20 in claim 1.
7. Cyclohexenonderivate gemäß Anspruch 6, wobei in Formel Ha7. Cyclohexenone derivatives according to claim 6, wherein in formula Ha
R8 ausgewählt ist unter Hydroxy, Cχ-C -Alkyloxy, Cχ-C-Alkylamino, Di-Cχ-C-Alkylamino,R 8 is selected from hydroxy, Cχ-C-alkyloxy, Cχ-C-alkylamino, di-Cχ-C-alkylamino,
N- (Cχ-C-Alkyloxy)-N-(Cχ-C-Alkyl)amino, 0-CH2-Phenyl, PhenyIthio, Phenylcarbonyloxy, 2-, 3- oder 4-Fluorphenylcarbonyloxy, Cχ-C -Methylthio, Cχ-C-Sulfonyloxy, Phenylsulfonyloxy und 2-, 3- oderN- (Cχ-C-alkyloxy) -N- (Cχ-C-alkyl) amino, 0-CH 2 -phenyl, phenylthio, phenylcarbonyloxy, 2-, 3- or 4-fluorophenylcarbonyloxy, Cχ-C-methylthio, Cχ- C-sulfonyloxy, phenylsulfonyloxy and 2-, 3- or
4-Methylpheny1sulfonyloxy.4-methylphenyl sulfonyloxy.
8. Cyclohexenonderivate gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin in Formel lla oder Ilb R9, R°, R11, Ri2, R13 und R14 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Cχ-C -Alkyl stehen,8. Cyclohexenone derivatives according to one of the preceding claims, wherein in the formula Ila or Ilb R 9 , R °, R 11 , R i2 , R 13 and R 14 independently of one another represent hydrogen or Cχ-C-alkyl,
Ri auch für Hydroxy, Cχ-C4-Alkoxy, C-C4-Alkylthio, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen kann,Ri can also represent hydroxy, Cχ-C 4 alkoxy, CC 4 alkylthio, haloalkoxy or haloalkylthio,
Rii und Ri2 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind auch eine Carbonylgruppe, einen 1,3-Dioxo- lan-, 1,3-Dithiolan-, 1,3-Oxothiolan-, 1,3-Oxothian-, 1,3-Dithiolan- oder einen 1,3-Dithian-Ring bedeuten können, wobei die 2-Position der sechs genannten Ringe mit dem C-Atom identisch ist, an das R11 und Ri2 gebunden sind,R ii and R i2 together with the carbon atom to which they are attached are also a carbonyl group, a 1,3-dioxolane, 1,3-dithiolane, 1,3-oxothiolane, 1,3-oxothiane, Can mean 1,3-dithiolane or a 1,3-dithiane ring, the 2-position of the six rings mentioned being identical to the carbon atom to which R 11 and R i2 are bonded,
R9 und Ri3 oder Ri° und RX4 auch eine Cχ-C-Alkylenkette bedeuten können, oderR 9 and R i3 or R i ° and R X4 can also mean a Cχ-C-alkylene chain, or
Rio und Ri2 oder R12 und Ri3 gemeinsam eine π-Bindung ausbilden können.Rio and R i2 or R 12 and R i3 together can form a π bond.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I mit R8 = Hydroxy, gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 1,3-Cyclohexandion der Formel III,A process for the preparation of compounds of formula I with R 8 = hydroxy, according to claim 1, characterized in that a 1,3-cyclohexanedione of formula III,
worin die Variablen R9, Rxo, R11, Ri2, R13 und R14 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, mit einer aktivierten Carbonsäure IVa oder einer Carbonsäure IVb wherein the variables R 9 , R xo , R 11 , R i2 , R 13 and R 14 have the meaning given in claim 1, with an activated carboxylic acid IVa or a carboxylic acid IVb
IVb worin die Variablen X, Y, R1 und R2 die unter Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und L1 für eine nukleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht, acyliert und das Acylierungsprodukt gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu den Verbindungen I mit R8 = Hydroxy umlagert.IVb wherein the variables X, Y, R 1 and R 2 have the meaning given in claim 1 and L 1 stands for a nucleophilically displaceable leaving group, acylates and the acylation product optionally rearranged to the compounds I with R 8 = hydroxy in the presence of a catalyst.
10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß 5 Anspruch 1 mit R8 = Halogen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Cyclohexenon-Derivat der Formel I, mit R8 = Hydroxy mit einem Halogenierungsmittel umsetzt.10. A process for the preparation of compounds of the formula I according to claim 5 with R 8 = halogen, characterized in that a cyclohexenone derivative of the formula I, with R 8 = hydroxy, is reacted with a halogenating agent.
11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß 10 Anspruch 1 mit R8 = ORi5, OS02R16, OP(0)R17Ri8 oder 0P(S)R17Ri8 dadurch gekennzeichnet, dass man ein Cyclohexenon-Derivat der Formel I mit R8 = Hydroxy mit einem Alkylierungsmittel Vα, Sulfonylierungsmittel Vß oder Phosphonylierungsmittel Vγ beziehungsweise vδ.11. A process for the preparation of compounds of formula I according to claim 10 with R 8 = OR i5 , OS0 2 R 16 , OP (0) R 17 R i8 or 0P (S) R 17 Ri 8, characterized in that a cyclohexenone Derivative of formula I with R 8 = hydroxy with an alkylating agent Vα, sulfonylating agent Vß or phosphonylating agent Vγ or vδ.
1515
L2_R15 L2-S02Rl6 L-P(0)R17Ri8 L2-P( S)RlRl8 L 2_ R 15 L 2 -S0 2 R l6 LP (0) R 17 R i8 L 2 -P (S) R l Rl 8
20 wobei die Variablen RX5 bis R18 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und L2 für eine nukleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht, umsetzt.20 wherein the variables R X5 to R 18 have the meaning given in claim 1 and L 2 stands for a nucleophilically displaceable leaving group.
25 12. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 mit R8 = OR5, SR5, P(0)R17Rl8, NRl9R20, ONRl9R20 oder N-gebundenes Heterocyclyl, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Cyclohexenon-Derivat der Formel I mit R8 = Halogen oder OS02Ri6 mit einer Verbindung der Formel Vlα, Vlß, Vlγ,25 12. A process for the preparation of compounds of formula I according to claim 1 with R 8 = OR 5 , SR 5 , P (0) R 17 R 18 , NR 19 R 20 , ONR 19 R 20 or N-linked heterocyclyl, characterized that a cyclohexenone derivative of the formula I with R 8 = halogen or OS0 2 R i6 with a compound of the formula Vlα, Vlß, Vlγ,
30 Vlδ, Vlε oder Vlη30 Vlδ, Vlε or Vlη
HORI5 HSR 5 HP0Rl7Rlß HN R20 HONR^R20 HORI 5 HSR 5 HP0R l7 Rl ß HN R 20 HONR ^ R 20
H(N-gebundenes Heterocyclyl)H (N-linked heterocyclyl)
VlηVlη
40 wobei die Variablen R8, R11 bis R16 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, umsetzt .40 wherein the variables R 8 , R 11 to R 16 have the meaning given in claim 1, optionally in the presence of a base.
45 45
13. Mittel, enthaltend mindestens ein Cyclohexenon-Derivat der Formel I oder ein landwirtschaftlich brauchbares Salz von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, und übliche Hilfsmittel.13. Compositions containing at least one cyclohexenone derivative of the formula I or an agriculturally useful salt of I according to one of claims 1 to 8, and customary auxiliaries.
14. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines Cyclohexenon-Derivates der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, auf Pflanzen, deren Lebensraum und/ oder auf Samen einwirken läßt.14. A method for controlling undesirable plant growth, characterized in that a herbicidally effective amount of at least one cyclohexenone derivative of the formula I or an agriculturally useful salt of I according to any one of claims 1 to 8, on plants, their habitat and / or on Leaves seeds to take effect.
15. Verwendung von Cyclohexenon-Derivaten der Formel I oder deren landwirtschaftlich brauchbaren Salzen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 als Herbizide. 15. Use of cyclohexenone derivatives of the formula I or their agriculturally useful salts according to one of claims 1 to 8 as herbicides.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR032779A1 (en) * 2000-12-11 2003-11-26 Basf Ag DERIVATIVES OF CICLOHEXENONA DE BENZAZOLONAS, BENZAZOLONACARBOXILIC ACIDS, AGENTS CONTAINING AT LEAST ONE DERIVATIVE OF CICLOHEXENONE, PROCEDURE TO COMBAT INDESATED GROWTH OF PLANTS AND USE OF SUCH DERIVATIVES AS HERBICIDES
WO2004041274A1 (en) * 2002-11-05 2004-05-21 Arena Pharmaceuticals, Inc. Benzotriazoles and methods of prophylaxis or treatment of metabolic-related disorders thereof
JP5376956B2 (en) 2006-02-10 2013-12-25 スムミト コーポレーション ピーエルシー Treatment of Duchenne muscular dystrophy
US20100035756A1 (en) * 2006-07-12 2010-02-11 Syngenta Limited Triazolophyridine derivatives as herbicides
TW200911237A (en) * 2007-08-03 2009-03-16 Summit Corp Plc Drug combinations for the treatment of duchenne muscular dystrophy
GB0715937D0 (en) * 2007-08-15 2007-09-26 Vastox Plc Method of treatment og duchenne muscular dystrophy
WO2010089993A1 (en) 2009-02-03 2010-08-12 クミアイ化学工業株式会社 Ring-fused 2-pyridone derivatives and herbicides
CN107344928B (en) * 2017-06-29 2020-02-14 南通泰禾化工股份有限公司 Preparation method of benzo [ d ] [1,2,3] thiadiazole-7-carboxylic acid trifluoroethyl ester

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1340284C (en) * 1987-03-19 1998-12-22 Zeneca Inc. Herbicidal substituted cyclic diones
DE4427995A1 (en) 1994-08-08 1996-02-15 Basf Ag Saccharin derivatives
DE19532311A1 (en) 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Benzoyl derivatives
GB2327418A (en) 1997-07-18 1999-01-27 Rhone Poulenc Agriculture Derivatives of 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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