EP0438381B1 - Stabilisierung von Färbungen auf Polyamidfasern - Google Patents

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EP0438381B1
EP0438381B1 EP91810014A EP91810014A EP0438381B1 EP 0438381 B1 EP0438381 B1 EP 0438381B1 EP 91810014 A EP91810014 A EP 91810014A EP 91810014 A EP91810014 A EP 91810014A EP 0438381 B1 EP0438381 B1 EP 0438381B1
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EP
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amino
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radical
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methyl
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EP91810014A
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Gerhard Dr. Reinert
Francesco Dr. Fuso
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Ciba Geigy AG
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    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber

Definitions

  • Dyes on polyamide fibers which are dyed with disperse, acid or 1: 2 metal complex dyes tend to be thermally and / or photochemically unstable. This is particularly pronounced in the case of polyamide fibers which are colored with a red dye or with a dye mixture containing at least one red component.
  • a in formula (1) means, for example, a monohydroxyphenyl radical in which at least one o-position to the hydroxyl group is substituted by an alkyl, cycloalkyl or aralkyl group and which optionally also carries further substituents.
  • Alkyl groups in the o-position to the hydroxyl group of A can be straight or branched and contain 1-12, preferably 4-8 C atoms. Preferred are a-branched alkyl groups. These are, for example, the methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, iso-amyl, octyl, tert-octyl and dodecyl group. The tert-butyl group is particularly preferred.
  • Cycloalkyl groups in the o-position to the hydroxyl group of A contain 6-10, preferably 6-8 carbon atoms. Examples include the cyclohexyl, methylcyclohexyl and cyclooctyl group.
  • Aralkyl groups in the o-position to the hydroxyl group of A contain 7-10, preferably 8-9 carbon atoms. Examples include the a-methyl and a, a-dimethylbenzyl groups.
  • the radical A can also be substituted by further alkyl, cycloalkyl or aralkyl groups as defined above, these preferably being in the o'- or p-position to the hydroxyl group, provided that these positions are not occupied by the bond to Y. At least one m- Position on the hydroxyl group is unsubstituted, while the other may be substituted by lower alkyl groups, such as the methyl group.
  • R and R 1 independently represent hydrogen, methyl or tert-butyl and the sum of the carbon atoms of R and R 1 is at least 2.
  • X and X 'in formulas (2) and (3) can be straight-chain or branched and contain 1 to 8, preferably 1 to 5, carbon atoms. Examples of these are the methylene, ethylene, trimethylene, propylene, 2-thiatrimethylene or the 2-oxapentamethylene radical.
  • R 2 or R 3 in formulas (2) and (3) can be straight-chain or branched as an alkyl group and contain 1 to 18, preferably 1 to 8, carbon atoms. Examples include the methyl, ethyl, iso-propyl, pentyl, octyl, dodecyl and octadecyl group.
  • the substituted alkyl group R 2 or R 3 is, for example, a hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, aminoalkyl, alkylaminoalkyl or a dialkylaminoalkyl group with a total of 2 to 10, preferably 2 to 5, carbon atoms.
  • Examples include the ß-hydroxyethyl, ß-methoxyethyl, ß-aminoethyl, ⁇ , ⁇ '-diethylamino-ethyl or the ⁇ -butylaminoethyl group.
  • Z in formula (1) means, for example, the residue of an unsubstituted or substituted by carboxyl groups lower alkane having at least two carbon atoms, the residue of an unsubstituted or by chlorine or bromine, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy , C1-C4-alkoxycarbonylamino, hydroxy, carboxy, phenylethyl, styryl, phenyl, phenoxy, phenylthio, phenylsulfonyl or acylamino substituted benzene nucleus, where the group W can be bonded directly to this benzene nucleus or to a monocyclic aryl radical of one of its substituents, or it means the naphthalene or tetralin residue.
  • Z can be straight-chain or branched and contain 2 to 5, preferably 2, carbon atoms. It is, for example, the ethylene, propylene, trimethylene or pentamethylene radical. This residue can optionally be substituted by carboxyl groups. An example of this is the carboxyethylene residue.
  • Z in formula (1) can be further substituted.
  • it may have straight-chain or branched C 1 -C 4 -alkyl radicals, for example substituted by the methyl, ethyl or isopropyl group; the methyl group is preferred.
  • C 1 -C 4 alkoxy groups as substituents of a benzene radical Z are, for example, the methoxy, ethoxy or butoxy group. If Z is substituted as a benzene radical by an acylamino group, its acyl radical is derived in particular from a C 2 -C 6 -aliphatic or a monocarbocyclic aromatic carboxylic acid.
  • Examples are the rest of the acetic, propionic, ⁇ -methoxypropionic, benzoic, aminobenzoic or methylbenzoic acid.
  • Examples of C 1 -C 4 alkox ycarbonylamino groups as substituents of a benzene radical Z are the methoxy, ethoxy or butoxycarbonylamino radical.
  • group Z contains phenylethyl, styryl, phenyl, phenoxy, phenylthio or phenylsulfonyl groups as substituents, these can optionally be substituted by chlorine or bromine, C 1 -C 4 -alkyl groups, such as the methyl or ethyl group, C1-C4 Alkoxy groups, such as the methoxy group, acylamino groups, such as the acetyl or benzoylamino group, or alkoxycarbonylamino groups, such as the methoxy or ethoxycarbonylamino group.
  • C 1 -C 4 -alkyl groups such as the methyl or ethyl group
  • C1-C4 Alkoxy groups such as the methoxy group
  • acylamino groups such as the acetyl or benzoylamino group
  • alkoxycarbonylamino groups such as the methoxy or ethoxycarbonylamino
  • the group Z can optionally be substituted by C1-C4-alkyl or alkoxy groups, such as the methyl or methoxy group.
  • the sulfo group W in formula (1) is preferably free, but can also be present in the form of its alkali metal or alkaline earth metal salts, the ammonium salt or the salts of organic nitrogen bases. Because of the poor solubility of certain calcium, strontium and barium salts in aqueous media and for economic reasons, preference is given to compounds of the formula (1) in which the group W is in the form of its lithium, sodium, potassium, magnesium or ammonium salt or is present as the ammonium salt of an organic nitrogen base, the cation of the formula (6)
  • organic nitrogen bases which can form such ammonium salts with group W are: trimethylamine, triethylamine, triethanolamine, diethanolamine, ethanolamine, cyclohexylamine, dicyclohexylamine, hexamethyleneimine or morpholine.
  • the group W can be present in these compounds freely or in the form of the salts defined above.
  • Examples of starting products of formula (11) falling under formula (8) wherein A, X, x, R 2 , y and V have the meaning given above are: ⁇ - (4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenyl) propionic acid chloride, 4-hydroxy-3,5 -di-tert-butyl-phenyl-acetyl chloride, 4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzoyl chloride, 4-hydroxy-3-tert-butyl-5-methyl-phenyl-acetyl chloride, 2-hydroxy-3 , 5-dimethyl-benzoyl chloride, 2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methyl-benzoyl chloride, S- (4-hydroxy-3-tert-butyl-5-methyl-benzyl) thioglycolic acid chloride, 4-hydroxy-5 -tert.butylphenyl-acetyl chloride, ⁇ - (4-hydroxy-3,5-di-cyclohex
  • the compounds of formula (1) are applied from an aqueous bath which contains the compounds in an amount of 0.01 to 10, preferably 0.25 to 3% by weight.
  • the water-soluble phenolic antioxidant can be applied during or after dyeing, using an exhaust or continuous process. Application during dyeing is preferred.
  • the liquor ratio can be selected within a wide range, for example 1: 3 to 1: 100, preferably 1:10 to 1:40. It is convenient to work at a temperature of 30 to 130 ° C, preferably 50 to 95 ° C.
  • the liquor order is expediently 40-700, preferably 40-500% by weight.
  • the fiber material is then subjected to a heat treatment process in order to fix the applied dyes and the antioxidants. This fixation can also be done using the cold-dwell method.
  • the heat treatment is preferably carried out by a steaming process with treatment in a steamer with possibly superheated steam at a temperature of 98 to 105 ° C during e.g. 1-7, preferably 1-5 minutes.
  • the dyes can be fixed in accordance with the cold residence process by storing the impregnated and preferably rolled-up goods at room temperature (15 to 30 ° C) e.g. during 3 to 24 hours, the cold residence time being known to depend on the dye.
  • the dyeings produced are washed and dried in the customary manner.
  • dyeings to be stabilized according to the invention those are suitable which are disperse, acid or metal complex dyes, in particular azo, 1,2-metal complex dyes, e.g. 1: 2 chromium, 1: 2 cobalt complex dyes or Cu complex dyes are generated.
  • azo, 1,2-metal complex dyes e.g. 1: 2 chromium, 1: 2 cobalt complex dyes or Cu complex dyes are generated.
  • colorations which are produced by red dyes or by dye mixtures having a red component.
  • Synthetic polyamide e.g. Polyamide-6, polyamide-6,6 or polyamide-12, as well as modified polyamide, e.g. understood basic dyeable polyamide.
  • fiber mixtures made of polyurethane and polyamide are also considered, e.g. Jersey material made of polyamide / polyurethane in a mixing ratio of 70:30.
  • the pure or mixed polyamide material can be in a wide variety of processing forms, e.g. as fiber, yarn, fabric, knitted fabric, fleece or pile material.
  • the use according to the invention is particularly suitable for dyeings on polyamide material which is exposed to light and / or heat and e.g. is available as carpets or upholstery.
  • the use is also suitable for the thermal stabilization of colored polyamide material provided for the so-called "molding" process.
  • This process is a shaping process that works briefly at high temperatures (e.g. bra production).
  • Example 1 2 samples of 10 g each of a PA-6 knitted fabric are dyed, for example in an @AHIBA dyeing machine at a liquor ratio of 1:30.
  • the liquor (1) receives no further addition, the liquor (2), however, 1% of the compound of the formula Dyeing begins at 30 ° C., the mixture is held at this temperature for 10 minutes and heated at 2 ° / min to 95 ° C. After a dyeing time of 20 minutes at 95 ° C, 2% acetic acid (80%) is added and dyeing is continued for 20 minutes. The mixture is then cooled to 50 ° C., rinsed, centrifuged and the samples are dried.
  • the dyeings are tested for lightfastness according to SN-ISO 105-B02 (xenon) and DIN 75202 (Fakra) as well as in a heat test at 130 ° C for 60 hours in a convection oven for color stability.
  • compound (101) imparts both photochemical and thermal protection to the stain.
  • EXAMPLE 2 The procedure is as described in Example 1, but 0.4% of the dye of the formula is used instead of the dye (100) a.
  • the compound (101) primarily gives the dyeing thermal protection.
  • Example 4 2 samples of 10 g each of a PA-6 knitwear are dyed beige, for example in an @AHIBA dyeing machine at a liquor ratio of 1:30.
  • the liquor (1) receives no further addition, the liquor (2), however, 1% of the compound of the formula
  • the examination of the colors gave the following result:
  • Example 5 Five samples of 10 g each of a PA-6 knitted fabric are separated, each with the following dye combination of 0.002% of the dye of the formula (300) given in Example 3 and 0.04% of the dye mixture (402) (403) , and from 81 parts of the dye of the formula and 12 parts of the dye of the formula as noted in Example 1, colored.
  • Dye bath 1 contains no further additives, while baths 2-6 each contain 1% of the compounds of formulas (502) - (506) in dissolved form.
  • the dyeings are tested for their light fastness according to DIN 75.202 (FAKRA), for their loss of mechanical properties (test according to SN 198.461) and for their heat resistance. The following results resulted:
  • Example 6 Two samples of a PA66 jersey are colored violet as described in Example 1 with the following amounts of dye: 0.15% of the dye of the formula (100) given in Example 1 and 0.075% of the dye of the formula given in Example 4 (401 ).
  • the dye bath 1 contains no further additive, while the dye bath 2 additionally contains 1.5% of the compound of the formula (402) given in Example 4.
  • the well-rinsed and dried tricot material is then subjected to a heat treatment under so-called “molding” conditions ("molding” means a heat deformation process, such as is used in the manufacture of bras).
  • molding means a heat deformation process, such as is used in the manufacture of bras.
  • the material is heated in a controlled manner on a "System BASF" precision ironing press (manufacturer K. Schröder KG, D-Weinheim / Bergstr.).
  • System BASF precision ironing press

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Description

  • Färbungen auf Polyamidfasern, die mit Dispersions-, Säure- oder 1:2 Metallkomplexfarbstoffen gefärbt sind, neigen zu einer thermischen und/oder photochemischen Instabilität. Diese ist besonders ausgeprägt bei Polyamidfasern, die eine mit einem roten Farbstoff oder mit einer mindestens eine rote Komponente enthaltenden Farbstoffmischung erzeugte Färbung aufweisen.
  • Es wurde nun gefunden, dass diese Nachteile durch eine Behandlung der gefärbten Polyamidfasern mit phenolischen wasserlöslichen Antioxidantien ganz oder zumindest in grossem Masse beseitigt werden können.
  • Die Erfindung betrifft daher die Verwendung einer Verbindung der Formel (1)
    Figure imgb0001
    in welcher
    • A den Rest eines sterisch gehinderten Phenols der Benzolreihe,
    • Y einen Rest der Formeln (2) oder (3)
      Figure imgb0002
      Figure imgb0003
      worin
    • X und X' unabhängig voneinander Alkylen, Oxaalkylen oder Thiaalkylen,
    • R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe und x, x' und y unabhängig voneinander je 0 oder 1 sind,
    • Z einen aliphatischen oder einen carbocyclischen aromatischen Rest, wobei letzterer höchstens zwei mono-oder bicyclische Kerne enthält,
    • W die Sulfogruppe und
    • m und n unabhängig voneinander 1 oder 2 bedeuten, und deren wasserlösliche Salze zur Verbesserung der thermischen und/oder photochemischen Stabilität von Farbungen auf Polyamidfasern.
  • Aus US-A-3 665 031 ist bekannt, ungefärbte Polymere, wie z.B. Polyamide gegen den Einfluss von Hitze und/oder Sauerstoff (Luftoxidation) mit Hilfe von wasserlöslichen phenolischen Antioxidantien der Formel (1) zu schützen. Ein Einfluß auf Farbungen von Polyamidfasern ist nicht genannt.
  • A in Formel (1) bedeutet beispielsweise einen Monohydroxyphenyl-Rest, in dem mindestens eine o-Stellung zur Hydroxylgruppe durch eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe substituiert ist und der gegebenenfalls noch weitere Substituenten trägt.
  • Alkylgruppen in o-Stellung zur Hydroxylgruppe von A können gerade oder verzweigt sein und 1-12, vorzugsweise 4-8 C-Atome enthalten. Bevorzugt sind dabei a-verzweigte Alkylgruppen. Es handelt sich dabei beispielsweise um die Methyl-, Aethyl-, iso-Propyl-, tert.Butyl-, iso-Amyl-, Octyl-, tert.Octyl- und Dodecylgruppe. Besonders bevorzugt ist dabei die tert.Butylgruppe.
  • Cycloalkylgruppen in o-Stellung zur Hydroxylgruppe von A enthalten 6-10, vorzugsweise 6-8 C-Atome. Beispiele dafür sind die Cyclohexyl-, Methylcyclohexyl- und Cyclooctylgruppe.
  • Aralkylgruppen in o-Stellung zur Hydroxylgruppe von A enthalten 7-10, vorzugsweise 8-9 C-Atome. Beispiele dafür sind die a-Methyl- und a,a-Dimethylbenzylgruppe.
  • Der Rest A kann daneben noch durch weitere, vorstehend definierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppen substituiert sein, wobei diese bevorzugt in o'- oder p-Stellung zur Hydroxylgruppe stehen, soweit diese Stellungen nicht durch die Bindung an Y besetzt sind. Vorteilhaft ist weiterhin mindestens eine m-Stellung zur Hydroxylgruppe unsubstituiert, während die andere durch niedere Alkylgruppen, wie die Methylgruppe, substituiert sein kann.
  • Aus Gründen der leichten Zugänglichkeit und ihrer günstigen Stabilisierungswirkung sind Verbindungen der Formel (1) besonders bevorzugt, in denen A einen Rest der Formel (4)
  • Figure imgb0004
    in der R und R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder tert.Butyl darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome von R und R1 mindestens 2 beträgt, bedeutet.
  • X und X' in Formeln (2) und (3) können geradkettig oder verzweigt sein und 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 5 C-Atome enthalten. Beispiele dafür sind der Methylen-, Aethylen-, Trimethylen-, Propylen-, 2-Thiatrimethylen- oder der 2-Oxapentamethylenrest.
  • Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen in den Resten X und X' nicht zwei Heteroatome an das gleiche gesättigte, d.h. tetraedrische Kohlenstoffatom gebunden sind.
  • R2 oder R3 in Formeln (2) und (3) können als Alkylgruppe geradkettig oder verzweigt sein und 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 8 C-Atome enthalten. Beispiele dafür sind die Methyl-, Aethyl-, iso-Propyl-, Pentyl-, Octyl-, Dodecyl- und Octadecylgruppe.
  • Als substituierte Alkylgruppe bedeuten R2 oder R3 beispielsweise eine Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Aminoalkyl-, Alkylaminoalkyl- oder eine Dialkylaminoalkylgruppe mit insgesamt 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 C-Atomen. Beispiele dafür sind die ß-Hydroxyäthyl-, ß-Methoxyäthyl-, ß-Aminoäthyl-, β,β'-Diäthylamino- äthyl- oder die β-Butylaminoäthylgruppe.
  • R2 oder R3 können auch eine Arylgruppe, bevorzugt die Phenylgruppe darstellen. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1), in denen Y einen Rest der Formel (5)
    Figure imgb0005
    worin
    • R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl und
    • X" C1-C4-Alkylen bedeuten, darstellt.
  • Z in Formel (1) bedeutet beispielsweise den Rest eines unsubstituierten oder durch Carboxylgruppen substituierten niederen Alkans mit mindestens zwei C-Atomen, den Rest eines unsubstituierten oder durch Chlor oder Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonylamino, Hydroxy, Carboxy, Phenyläthyl, Styryl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylsulfonyl oder Acylamino substituierten Benzolkerns, wobei die Gruppe W direkt an diesen Benzolkern oder an einen monocyclischen Arylrest eines seiner Substituenten gebunden sein kann, oder es bedeutet den Naphthalin- oder Tetralinrest.
  • Als Rest eines niederen Alkans kann Z geradkettig oder verzweigt sein und 2 bis 5, vorzugsweise 2 C-Atome enthalten. Es handelt sich also beispielsweise um den Aethylen-, Propylen-, Trimethylen- oder Pentamethylenrest. Dieser Rest kann gegebenenfalls noch durch Carboxylgruppen substituiert sein. Ein Beispiel dafür ist der Carboxyäthylenrest.
  • Als Benzolrest kann Z in Formel (1) noch weiter substituiert sein. Es kann beispielsweise geradkettige oder verzweigte C1-C4-Alkylreste aufweisen, z.B. durch die Methyl-, Aethyl- oder iso-Propylgruppe substituiert sein; dabei ist die Methylgruppe bevorzugt. C1-C4-Alkoxygruppen als Substituenten eines Benzolrestes Z sind beispielsweise die Methoxy-, Aethoxy- oder Butoxygruppe. Ist Z als Benzolrest durch eine Acylaminogruppe substituiert, so leitet sich dessen Acylrest insbesondere von einer C2-C6-aliphatischen oder einer monocarbocyclischen aromatischen Carbonsäure ab. Beispiele sind der Rest der Essig-, Propion-, β-Methoxypropion-, Benzoe-, Aminobenzoe- oder Methylbenzoesäure. Beispiele für C1-C4-Alkoxycarbonylaminogruppen als Substituenten eines Benzolrestes Z sind der Methoxy-, Aethoxy- oder Butoxycarbonylaminorest.
  • Enthält die Gruppe Z als Substituenten Phenyläthyl-, Styryl-, Phenyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Phenylsulfonylgruppen, so können diese gegebenenfalls durch Chlor oder Brom, C1-C4-Alkylgruppen, wie die Methyl- oder Ethylgruppe, C1-C4-Alkoxygruppen, wie die Methoxygruppe, Acylaminogruppen, wie die Acetyl- oder Benzoylaminogruppe oder Alkoxycarbonylaminogruppen, wie die Methoxy- oder Aethoxycarbonylaminogruppe substituiert sein.
  • Gegebenenfalls können auch mehrere, gleiche oder verschiedene der oben genannten Substituenten des Benzolrestes Z oder seiner arylgruppenhaltigen Substituenten gleichzeitig vorhanden sein.
  • Als Naphthalinrest kann die Gruppe Z gegebenenfalls noch durch C1-C4-Alkyl- oder Alkoxygruppen, wie die Methyl- oder Methoxygruppe substituiert sein.
  • Die Sulfogruppe W in Formel (1) ist vorzugsweise frei, kann aber auch in Form ihrer Alkali- oder Erdalkalisalze, des Ammoniumsalzes oder der Salze organischer Stickstoffbasen vorliegen. Wegen der Schwerlöslichkeit gewisser Calcium-, Strontium- und Bariumsalze in wasserhaltigen Medien sowie aus ökonomischen Gründen sind dabei Verbindungen der Formel (1) bevorzugt, in denen die Gruppe W in Form ihres Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Ammoniumsalzes oder als Ammoniumsalz einer organischen Stickstoffbase vorliegt, dessen Kation der Formel (6)
  • Figure imgb0006
    entspricht, worin
    • R', R", R"', R"" unabhängig voneinander Wasserstoff, einen C1-C4-Alkyl- oder β-Hydroxy-C1-C4-Alkylrest oder einen Cyclohexylrest bedeuten, wobei mindestens zwei dieser Reste miteinander ein carbo- oder heterocyclisches Ringsystem bilden können.
  • Beispiele für organische Stickstoffbasen, die mit der Gruppe W solche Ammoniumsalze bilden können, sind: Trimethylamin, Triäthylamin, Triäthanolamin, Diäthanolamin, Aethanolamin, Cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Hexamethylenimin oder Morpholin.
  • Besonders günstig in ihrer Stabilisierungswirkung sind Verbindungen der Formel (7)
    Figure imgb0007
    • In dieser Formel bedeuten
    • R und R1 unabhängig voneinander Methyl oder tert.Butyl,
    • R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
    • X" C1-C4-Alkylen,
    • Z den Aethylenrest, einen zwei- oder dreiwertigen Rest des Benzols oder Naphthalins oder einen zweiwertigen Rest des Diphenyläthers,
    • W die Sulfogruppe und
    • n 1 oder 2.
  • Die Gruppe W kann in diesen Verbindungen frei oder auch in Form ihrer vorstehend definierten Salze vorliegen.
  • Die wasserlöslichen Verbindungen der Formel (1) sind bekannt, z.B. aus US-A-3 665 031 und können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z.B. durch Umsetzung von n Mol einer Verbindung der Formel (8)
    Figure imgb0008
    • mit einem Mol einer Verbindung der Formel (9)
      Figure imgb0009
      in welchen Formeln eines von P und Q die Gruppe -NH-R3, das andere die Gruppe
      Figure imgb0010
      V im Falle von y = 1 die Gruppe -OAr, im Falle von y = 0 ein Chlor oder Bromatom oder eine reaktive Aminogruppe, wobei Ar ein aromatischer Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe ist, und A, Z, W, R2, X, X', x, m, n und y die angegebene Bedeutung haben, unter Abspaltung von HV. Beispiele für unter Formel (8) fallende, zur Herstellung der erfindungsgemässen wasserlöslichen Verbindungen geeignete Ausgangsprodukte der Formel (10)
      Figure imgb0011
      worin
      • A, X, x und R3 die vorstehend angegebene Bedeutung haben, sind: 4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-anilin, 4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-benzylamin, y-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-phenyl)-propylamin, 4-Hydroxy-3-tert.butyl-5-methyl-anilin, 4-Hydroxy-3,5-di-cyclohexyl-anilin, 4-Hydroxy-3,5-di- tert.amyl-anilin, 4-Hydroxy-3,5-di-cyclohexyl-benzylamin, 4-Hydroxy-3-methylcyclohexyl-5-methyl-anilin, 2-Hydroxy-3-a,a-dimethylbenzyl-5-methyl-benzylamin, 4-Hydroxy-3,5-dibenzyl-anilin, y-(4-Hydroxy-3,5-diben- zyl-phenyl)-propylamin, 2-Hydroxy-3-tert.butyl-5-dodecyl-anilin, 4-Hydroxy-3-tert.octyl-5-methyl-benzylamin, 4-Hydroxy-3,5-di-isopropyl-benzylamin, 4-Hydroxy-3-tert.butyl-6-methyl-benzylamin, 4-Hydroxy-3,5-di- tert.amyl-benzylamin, 2-Hydroxy-3,5-dimethyl-anilin und 2-Hydroxy-3-tert.butyl-5-methyl-benzylamin.
  • Beispiele für unter Formel (8) fallende Ausgangsprodukte der Formel (11)
    Figure imgb0012
    worin A, X, x, R2, y und V die vorstehend angegebene Bedeutung haben, sind: β-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-phenyl)-propionsäurechlorid, 4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-phenyl-acetylchlorid, 4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-benzoylchlorid, 4-Hydroxy-3-tert.butyl-5-methyl-phenyl-acetylchlorid, 2-Hydroxy-3,5-dimethyl-benzoylchlorid, 2-Hydroxy-3-tert.butyl-5-methyl-benzoylchlorid, S-(4-Hydroxy-3-tert.butyl-5-methyl-benzyl)-thioglykolsäurechlorid, 4-Hydroxy-5-tert.butylphenyl-acetylchlorid, β-(4-Hydroxy-3,5-di-cyclohexyl-phenyl)-propionsäurebromid, (4-Hydroxy-3,5-di-cyclohexyl-phenyl)-acetylchlorid, β-(4-Hydroxy-3-benzyl-5-methyl-phenyl)-propionsäurechlorid, (4-Hydroxy-3-benzyl-5-methyl-phenyl)-acetylchlorid, 4-Hydroxy-3,5-di-isopropyl-phenyl-acetylchlorid, S-(4-Hydroxy-3,5-di-isopropyl-benzyl)-thioglykolsäurechlorid, β-[ω-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-phenyl)-propyloxy]-propionsäurechlorid, [w-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-phenyl)-propy- loxy]-acetylchlorid, β-Methyl-β-(4-hydroxy-3,5-di-tert.butyl-phenyl)-propionsäurechlorid, 4-Hydroxy-3,5-di- tert.amyl-benzyloxy-acetylchlorid, und 4-Hydroxy-5-tert.butyl-3-äthyl-benzyloxy-acetylchlorid.
  • Beispiele für unter Formel (9) fallende Ausgangsprodukte der Formel (12)
    Figure imgb0013
     worin W, m, Z, X', x', R3 und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben, sind:
    • 2-Amino-benzolsulfonsäure, 3-Amino-benzolsulfonsäure, 4-Amino-benzolsulfonsäure, 5-Chlor-2-amino-benzolsulfonsäure, 5-Methyl-4-chlor-2-amino-benzolsulfonsäure, 2-Chlor-5-amino-benzolsulfonsäure, 4-Chlor-3-amino-benzolsulfonsäure, 5-Chlor-3-methyl-3-amino-benzolsulfonsäure, 2,5-Dichlor-4-amino-benzolsulfonsäure, 3-Brom-6-amino-benzolsulfonsäure, 3,4-Dichlor-6-amino-benzolsulfonsäure, 1-Amino-tetralin-4-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1-Amino-benzol-2,4-disulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 2-Amino-5-methyl-benzolsulfonsäure, 5-Amino-2,4-dimethyl-benzolsulfonsäure, 4-Amino-2-methyl-benzolsulfonsäure, 3-Amino-5-isopropyl-2-methyl-benzolsulfonsäure, 2-Amino-4,5-dimethyl-benzolsulfonsäure, 2-Amino-4,5-dimethoxy-benzolsulfonsäure, 5-Amino-2-methyl-benzolsulfonsäure, 2-Amino-5-ethyl-benzolsulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-3-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-5-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-8-sulfonsäure,2-Amino-naphthalin-1-sulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-5-sulfonsäure,2-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-3,6-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-3,8-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 1,4-Diamino-naphthalin-6-sulfonsäure, 3-Amino-4-methoxy- benzolsulfonsäure, 1-Amino-2-methoxy-naphthalin-6-sulfonsäure, 3-Amino-4-hydroxy-benzolsulfonsäure, 3-Amino-6-hydroxy-benzol-1,5-disulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 2-Acetamido-5-amino-benzolsulfonsäure, 2-Amino-5-(p-amino-benzoylamino)-benzolsulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-5,7- disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-6,8-disulfonsäure, 2-Amino-5-benzamido-benzolsulfonsäure, 4,4'-Diamino- thiodiphenylether-2,2'-disulfonsäure, 2-Amino-4-carboxy-5-chlor-benzolsulfonsäure, 4-Amino-3-carboxy-benzolsulfonsäure, 5-Amino-3-sulfo-salicylsäure, 2-(ß-Phenylethyl)-5-amino-benzolsulfonsäure, 1,2-Bis-[4-amino-2-sulfophenyl]-ethan, 4,4'-Diamino-stilben-2,2'-disulfonsäure, 4-Amino-stilben-2-sulfonsäure, 4,4'-Diamino-2'-methoxy-stilben-2-sulfonsäure, 4-Amino-diphenylether-3-sulfonsäure, 2-Amino-diphenylether-4-sulfonsäure, 2-Amino-2'-methyl-diphenylether-4-sulfonsäure, 2-Amino-4-chlor-4'-amyl-diphenylether-5-sulfonsäure, 2-Amino-4,4'-dichlor-diphenylether-2'-sulfonsäure, 2-Amino-4'-methyl-diphenylsulfon-4-sulfosäure, 2,5-Diamino-2'-methyl-diphenylether-4-sulfonsäure, Benzidin-2,2'-disulfonsäure, 3,3'-Dimethyl-benzidin-6-sulfonsäure, Benzidin-2-sulfonsäure, 2'-Amino-diphenylsulfon-3-sulfonsäure, 5'-Amino-2'-methyl-diphenylsulfon-3-sulfonsäure, 2',5'-Diamino-4-methyldiphenylsulfon-3-sulfonsäure, 3'-Amino-4'-hydroxy-diphenylsulfon-3-sulfonsäure, 3,3'-Diamino-diphenylsulfon-4,4'-disulfonsäure, N-Ethyl-anilin-4-sulfonsäure, N-Methyl-2-naphthylamin-7-sulfonsäure, 2-Aminoethansulfonsäure, N-Methyl-, -Ethyl-, -Propyl-, -iso-Propyl-, -Amyl-, -Hexyl-,
    • -Cyclohexyl-, -Octyl-, -Phenyl-, -Dodecyl- oder -Stearyl-2-amino-ethansulfonsäure, 2-Methyl-2-amino-ethansulfonsäure, w-Amino-propan-sulfonsäure, m-Amino-butansulfonsäure, m-Amino-pentansulfonsäure, N-Methyl--y-amino-propansulfonsäure, 1,2-Diamino-ethansulfonsäure, 2-Methylamino-propansulfonsäure und 2-Amino-2-carboxy-ethansulfonsäure.
  • Beispiele für unter Formel (9) fallende Ausgangsprodukte der Formel (13)
    Figure imgb0014
    worin
    • W, m, Z, X', x', R2, y, V und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben, sind:
    • 2-Sulfo-benzoylchlorid, 3-Sulfo-benzoylchlorid, 4-Sulfo-benzoylchlorid, 3,5-Disulfo-benzoylchlorid, 3-Sulfophthaloylchlorid, 3,4-Disulfo-phthaloylchlorid, 4-Sulfo-phenylacetylchlorid, β-(4-Sulfo-phenyl)-propionsäure- chlorid, 3-Sulfo-6-methyl-benzoylchlorid.
  • Die oben genannten Ausgangsprodukte sind zum Teil bekannt und können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäss verwendbaren Verbindungen der Formel (1) ist in der US-A-3 665 031 näher beschrieben.
  • Als erfindungsgemäss verwendbare Verbindungen der Formel (1) kommen z.B. Verbindungen der Formel
    Figure imgb0015
     in Betracht, worin R, R1, R4 X, Z, M, m und n die nachstehenden Bedeutungen annehmen.
    Figure imgb0016
    Figure imgb0017
    Figure imgb0018
    Figure imgb0019
    Figure imgb0020
    Figure imgb0021
    Figure imgb0022
    Figure imgb0023
  • sowie die Verbindungen der Formeln
    Figure imgb0024
    und
    Figure imgb0025
    Die Verbindungen der Formel (1) werden aus wässrigem Bad appliziert, das die Verbindungen in einer Menge von 0,01 bis 10, vorzugsweise 0,25 bis 3 Gew.-% enthält.
  • Die Applikation des wasserlöslichen phenolischen Antioxidants kann während oder nach dem Färben, nach einem Auszieh- oder Kontinueverfahren erfolgen. Die Applikation während dem Färben ist bevorzugt.
  • Beim Ausziehverfahren kann das Flottenverhältnis innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z.B. 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:10 bis 1:40. Man arbeitet zweckmässig bei einer Temperatur von 30 bis 130 ° C, vorzugsweise 50 bis 95 ° C.
  • Beim Kontinueverfahren beträgt der Flottenauftrag zweckmässig 40-700, vorzugsweise 40-500 Gew.-%. Das Fasermaterial wird dann einem Hitzebehandlungsprozess unterworfen, um die applizierten Farbstoffe und die Antioxidantien zu fixieren. Dieses Fixieren kann auch nach der Kalt-Verweil-Methode erfolgen.
  • Die Hitzebehandlung erfolgt vorzugsweise durch ein Dämpfverfahren unter Behandlung in einem Dämpfer mit gegebenenfalls überhitztem Dampf bei einer Temperatur von 98 bis 105°C während z.B. 1-7, vorzugsweise 1-5 Minuten. Die Fixierung der Farbstoffe gemäss dem Kaltverweilverfahren kann durch Lagerung der imprägnierten und vorzugsweise aufgerollten Ware bei Raumtemperatur (15 bis 30 °C) z.B. während 3 bis 24 Stunden erfolgen, wobei die Kaltverweilzeit bekanntlich vom Farbstoff abhängig ist.
  • Nach Beendigung des Färbeprozesses bzw. der Fixierung werden die hergestellten Färbungen auf übliche Weise gewaschen und getrocknet.
  • Man erhält nach der vorliegenden Erfindung Färbungen mit guter thermischer und/oder photochemischer Stabilität.
  • Als die erfindungsgemäss zu stabilisierenden Färbungen kommen solche in Betracht, die durch Dispersions-, Säure- oder Metallkomplexfarbstoffe, besonders Azo-, 1,2-Metallkomplexfarbstoffe, z.B. 1:2-Chrom-, 1:2-Kobaltkomplexfarbstoffe oder Cu-komplexfarbstoffe erzeugt werden. Bevorzugt, aber ohne Beschränkung darauf, sind Färbungen, welche durch rote Farbstoffe oder durch eine rote Komponente aufweisende Farbstoffmischungen erzeugt werden.
  • Beispiele für solche Farbstoffe sind in Colour Index, 3. Auflage, 1971, Band 4, beschrieben.
  • Unter Polyamidmaterial wird synthetisches Polyamid, wie z.B. Polyamid-6, Polyamid-6,6 oder Polyamid-12, sowie modifiziertes Polyamid, z.B. basisch anfärbbares Polyamid verstanden. Neben den reinen Polyamidfasern kommen vor allem auch Fasermischungen aus Polyurethan und Polyamid in Betracht, so z.B. Trikotmaterial aus Polyamid/Polyurethan im Mischungsverhältnis 70:30. Grundsätzlich kann das reine oder gemischte Polyamidmaterial in den verschiedensten Verarbeitungsformen vorliegen, wie z.B. als Faser, Garn, Gewebe, Gewirke, Vlies oder Flormaterial.
  • Die erfindungsgemäße Verwendung eignet sich vor allem Färbungen auf Polyamidmaterial, das Licht und/oder Hitze ausgesetzt wird und z.B. als Teppiche oder Autopolsterstoff vorliegt.
  • Die Verwendung eignet sich jedoch auch zur thermischen Stabilisierung von zum sogenannten "Moulding"-Prozess vorgesehenes gefärbtes Polyamid-Material. Dieses Verfahren ist ein Formungsprozess, der kurzzeitig bei hohen Temperaturen arbeitet (z.B. Büstenhalterherstellung).
  • Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.
  • Beispiel 1: Es werden 2 Muster von je 10 g einer PA-6-Maschenware z.B. in einem @AHIBA Färbeapparat bei einem Flottenverhältnis von 1:30 gefärbt. Dazu werden 2 Flotten bereitet, die 0,5 g/I Mononatriumphosphat und 1,5 g/I Dinatriumphosphat (= pH 7) und 0,2 % des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0026
    gelöst enthalten. Die Flotte (1) erhält keinen weiteren Zusatz, die Flotte (2) dagegen 1 % der Verbindung der Formel
    Figure imgb0027
    Man beginnt bei 30 ° C mit dem Färben, verweilt 10 Minuten bei dieser Temperatur und erhitzt mit 2
    Figure imgb0028
     ° /Min auf 95 ° C. Nach einer Färbezeit von 20 Minuten bei 95 ° C gibt man 2 % Essigsäure (80 %) hinzu und färbt noch 20 Minuten. Sodann kühlt man auf 50 ° C ab, spült, zentrifugiert und trocknet die Muster.
  • Die Färbungen werden auf ihre Lichtechtheiten nach SN-ISO 105-B02 (Xenon) und DIN 75202 (Fakra) sowie in einem Hitzetest bei 130 ° C 60 Stunden lang in einem Umlufttrockenschrank auf Farbtonbeständigkeit geprüft.
    • Ergebnisse:
  • Figure imgb0029
  • Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, dass die Verbindung (101) der Färbung sowohl einen photochemischen als auch thermischen Schutz verleiht.
  • Beispiel 2: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, setzt jedoch anstelle des Farbstoffes (100) 0,4 % des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0030
    ein.
  • Die Prüfung erbrachte folgendes Ergebnis:
    Figure imgb0031
  • Es ist ersichtlich, dass die Verbindung (101) der Färbung vor allem einen thermischen Schutz gibt.
  • Beispiel 3: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, setzt jedoch anstelle des Farbstoffes (100) 0,15 % des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0032
  • Die Prüfung der Lichtechtheiten und der Hitzebeständigkeit erbrachte folgende Ergebnisse:
    Figure imgb0033
  • Auch hier kann sowohl eine Licht-, als auch Wärmestabilisierung des Farbstoffes festgestellt werden.
  • Beispiel 4: Es werden 2 Muster von je 10 g einer PA-6-Maschenware z.B. in einem @AHIBA Färbeapparat bei einem Flottenverhältnis von 1:30 beige gefärbt. Dazu werden 2 Flotten bereitet, die 0,5 g/I Mononatriumphosphat und 1,5 g/I Dinatriumphosphat (= pH 7) und 0,2 % der Farbstoffmischung aus 0,04 % des Farbstoffes der in Beispiel 1 angegebenen Formel (100), 0,08 % des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0034
    0,08 % des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0035
    gelöst enthalten. Die Flotte (1) erhält keinen weiteren Zusatz, die Flotte (2) dagegen 1 % der Verbindung der Formel
    Figure imgb0036
    Die Prüfung der Färbungen erbrachte folgendes Resultat:
    Figure imgb0037
  • Die Prüfergebnisse zeigen, dass durch den Zusatz der Verbindung (402) neben einer Heisslichtstabilisierung vor allem eine Hitzestabilisierung der Rotkomponente (100) bewirkt wird.
  • Beispiel 5: Fünf Muster von je 10 g einer PA-6-Maschenware werden, jeweils getrennt, mit folgender Farbstoffkombination von 0,002 % des Farbstoffes der in Beispiel 3 angegebenen Formel (300) und 0,04 % des Farbstoffgemisches (402) (403), und aus 81 Teilen des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0038
    und 12 Teilen des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0039
    wie in Beispiel 1 vermerkt, gefärbt.
  • Das Färbebad 1 enthält keinen weiteren Zusatz, während die Bäder 2-6 dagegen jeweils 1 % der Verbindungen der Formeln (502)-(506) in gelöster Form enthalten.
    Figure imgb0040
    Figure imgb0041
    Figure imgb0042
    Figure imgb0043
    Figure imgb0044
    Die Färbungen werden auf ihre Lichtechtheiten nach DIN 75.202 (FAKRA), auf ihren Verlust an mechanischen Eigenschaften (Prüfung nach SN 198.461) und auf ihre Hitzebeständigkeit geprüft. Folgende Ergebnisse resultierten:
    Figure imgb0045
  • Aus den aufgeführten Resultaten ist ersichtlich, dass die Graufärbungen hinsichtlich ihrer photochemischen und thermischen Stabilität durch die beim Färben eingesetzten Verbindungen (502-506) deutlich verbessert werden.
  • Beispiel 6: Zwei Muster eines PA66-Trikots werden wie in Beispiel 1 beschrieben mit folgenden Mengen Farbstoff violett gefärbt: 0,15 % des Farbstoffes der in Beispiel 1 angegebenen Formel (100) und 0,075 % des Farbstoffes der in Beispiel 4 angegebenen Formel (401). Das Färbebad 1 enthält keinen weiteren Zusatz, während das Färbebad 2 zusätzlich 1,5 % der Verbindung der in Beispiel 4 angegebenen Formel (402) enthält.
  • Das gut gespülte und getrocknete Trikotmaterial wird anschliessend einer Hitzebehandlung unter sogenannten "Moulding"-Bedingungen (unter "Moulding" versteht man einen Hitzeverformungsprozess, wie er z.B. bei der Büstenhälterherstellung verwendet wird) unterworfen. Dazu wird das Material auf einer Präzisionsbügelpresse "System BASF" (Hersteller K. Schröder KG, D-Weinheim/Bergstr.) kontrolliert erhitzt. Der Versuch erbrachte folgendes Ergebnis:
    Figure imgb0046
  • Die Resultate der Kurzzeitkontakthitzebehandlungen zeigen, dass die die Verbindung (402) enthaltende Färbung zu keinen oder geringeren Farbtonumschlägen (= Farbstoffzerstörung) neigt.

Claims (13)

1. Verwendung einer Verbindung der Formel
Figure imgb0047
in welcher
A den Rest eines sterisch gehinderten Phenols der Benzolreihe,
Y einen Rest der Formeln (2) oder (3)
Figure imgb0048
Figure imgb0049
worin
X und X' unabhängig voneinander Alkylen, Oxaalkylen oder Thiaalkylen,
R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe und
x, x' und y unabhängig voneinander je 0 oder 1 sind,
Z einen aliphatischen oder einen carbocyclischen aromatischen Rest, wobei letzterer höchstens zwei mono- oder bicyclische Kerne enthält,
W die Sulfogruppe und
m und n unabhängig voneinander 1 oder 2 bedeuten, und deren wasserlöslichen Salze, zur Verbesserung der thermischen und/oder photochemischen Stabilität von Färbungen auf Polyamidfasern.
2. Verwendung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin A einen Monohydroxyphenyl-Rest bedeutet, in dem mindestens eine o-Stellung zur Hydroxylgruppe durch Alkyl mit 1-12 C-Atomen, Cycloalkyl mit 6-10 C-Atomen oder Aralkyl mit 7-10 C-Atomen substituiert ist und der gegebenenfalls noch weitere Substituenten trägt.
3. Verwendung gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin A einen Rest der Formel (4)
Figure imgb0050
in der
R und R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder tert.Butyl darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome von R und R1 mindestens 2 beträgt, bedeutet.
4. Verwendung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, worin in den Verbindungen der Formeln (2) und (3) X und X' geradkettiges oder verzweigtes Alkylen mit 1-8 C-Atomen bedeuten.
5. Verwendung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, worin in den Verbindungen der Formeln (2) und (3) R2 und R3 geradkettiges oder verzweigtes C1-C8-Alkyl bedeuten.
6. Verwendung gemäss einem der Ansprüche 1 und 4, worin in den Verbindungen der Formeln (2) und (3) R2 und R3 Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Aminoalkyl, Alkylaminoalkyl oder Dialkylaminoalkyl je mit insgesamt 2-10 C-Atomen oder Phenyl bedeuten.
7. Verwendung gemäss Anspruch 1, worin in Formel (1) Y einen Rest der Formel (5)
Figure imgb0051
darstellt, worin
R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl und
X" C1-C4-Alkylen bedeuten.
8. Verwendung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass Z in Formel (1) den Rest eines unsubstituierten oder durch Carboxylgruppen substituierten Alkans mit mindestens 2 C-Atomen, den Rest eines unsubstituierten oder durch Chlor oder Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkoxycarbonylamino, Hydroxy, Carboxy, Phenylethyl, Styryl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylsulfonyl oder Acylamino substituierten Benzolkernes, wobei die Gruppe W direkt an diesen Benzolkern oder an einen monocyclischen Arylrest eines seiner Substituenten gebunden sein kann, oder es den Naphthalin- oder Tetralinrest bedeutet.
9. Verwendung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (7)
Figure imgb0052
verwendet, worin
R und R1 unabhängig voneinander Methyl oder tert.Butyl,
R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
X" C1-C4-Alkylen,
Z den Aethylenrest, einen zwei- oder dreiwertigen Rest des Benzols oder Naphthalins oder einen zweiwertigen Rest des Diphenyläthers,
W die Sulfogruppe und
n 1 oder 2 bedeuten.
10. Verwendung gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (7) verwendet, worin R und R1 tert.-Butyl, X" Methylen oder Ethylen, R4 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und Z Ethylen, o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen, 1,8-Naphthylen, 2-Methoxy-1,6-Naphthylen, 1,5-Naphthylen, 2,5-Naphthylen, 2,6-Naphthylen, 1,4,6-Naphthalintriyl oder die Reste
Figure imgb0053
Figure imgb0054
Figure imgb0055
Figure imgb0056
worin die Sulfogruppe W auch in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze vorliegen kann.
11. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel (1) nach einem Auszieh- oder Kontinueverfahren auf die Fasern aufzieht.
12. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, zur Verbesserung der thermischen und/oder photochemischen Stabilität von mit Säure- oder Metallkomplexfarbstoffen gefärbten Polyamidfasern.
13. Verwendung nach Anspruch 12, zur Verbesserung der thermischen und/oder photochemischen Stabilität von mit roten Säure- oder 1:2 Metallkomplexfarbstoffen oder einer eine rote Komponente enthaltenden Farbstoffmischung gefärbten Polyamidfasern.
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