EP0237959B1 - Wasserlösliche Mischungen von Fettsäure-Ammonium-Salzen und Polyolfettsäuren bzw. deren Alkali-oder Ammoniumsalzen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Korrosionsinhibitoren in wässrigen Systemen - Google Patents

Wasserlösliche Mischungen von Fettsäure-Ammonium-Salzen und Polyolfettsäuren bzw. deren Alkali-oder Ammoniumsalzen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Korrosionsinhibitoren in wässrigen Systemen Download PDF

Info

Publication number
EP0237959B1
EP0237959B1 EP87103577A EP87103577A EP0237959B1 EP 0237959 B1 EP0237959 B1 EP 0237959B1 EP 87103577 A EP87103577 A EP 87103577A EP 87103577 A EP87103577 A EP 87103577A EP 0237959 B1 EP0237959 B1 EP 0237959B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
general formula
fatty acids
water
salts
mixtures
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP87103577A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0237959A1 (de
Inventor
Karl Heinz Dr. Schmid
Alfred Dr. Meffert
Bert Dr. Gruber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to AT87103577T priority Critical patent/ATE57716T1/de
Publication of EP0237959A1 publication Critical patent/EP0237959A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0237959B1 publication Critical patent/EP0237959B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/141—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C23F11/143—Salts of amines

Definitions

  • the invention relates to water-soluble mixtures of fatty acid-ammonium salts and polyol fatty acids or their alkali metal or ammonium salts, a process for their preparation and the use of such mixtures for corrosion inhibition in aqueous systems.
  • the neutralization product of di-n-butylamine with a 1: 1 mixture of caprylic acid and capric acid has a better corrosion-inhibiting effect than the fatty acids neutralized with alkanolamines.
  • the disadvantage of this product is that it smells extremely unpleasant. Due to the large surfaces that are treated with such corrosion inhibitors, there is an unacceptable odor nuisance.
  • the object of the present invention was to provide a water-soluble corrosion protection agent which leads to good corrosion inhibition on metallic surfaces made of iron or iron-containing alloys.
  • the lowest possible foam tendency and water hardness sensitivity had to be ensured and, furthermore, it had to be ensured that no odor nuisance occurred due to the ingredients contained in such agents.
  • the invention also relates to the use of such water-soluble mixtures of fatty acid-ammonium salts and polyol fatty acids and / or their salts for corrosion inhibition in drilling oils, cutting oils, rolling oils, sleeping oils, solutions for metal cleaning, coolants and lubricants.
  • the water-soluble mixtures for corrosion inhibition according to the invention contain one or more ammonium salts of fatty acids of the above-mentioned general formula (I) as one component.
  • the alkyl radicals are therefore the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, tert-butyl, and also n-pentyl or n-hexyl and their branched isomers.
  • Suitable hydroxyalkylene radicals are hydroxymethylene or hydroxyethylene radicals or their higher homologues with 3 to 6 carbon atoms in the alkylene radical.
  • Aminoalkylene radicals which can be mentioned are correspondingly aminoomethylene, aminoethylene or aminopropylene radicals or their higher homologs with 4 to 8 C atoms or corresponding aminoalkylene radicals which are substituted on the N atom by C 1-3 alkyl groups.
  • the radical R5 in the general formula (I) represents unbranched and / or branched alkyl radicals having 6 to 10 carbon atoms. Suitable radicals R5 are in particular i-heptyl, i / n-octyl, i-nonyl or n-decyl.
  • the ammonium salts (I) thus originate, for example, from caprylic acid, isononanoic acid or capric acid.
  • ammonium salts of two fatty acids are preferred as the ammonium salt component.
  • Mixtures of two ammonium salts in a weight ratio of 1: 1 have proven particularly useful.
  • Mixtures of ammonium salts (I), which result from the neutralization of a mixture of 50% capric acid and 50% capric acid with amines having 1 to 8 carbon atoms, such as, for example, with di-n-butylamine, have proven particularly advantageous.
  • the water-soluble mixtures according to the invention contain one or more of the ammonium salts of fatty acids with the general formula (I) in amounts of 10 to 90% by weight, based on the total weight of the mixtures according to the invention. Quantities in the range from 10 to 50% by weight are to be regarded as preferred.
  • R6 represents a straight-chain or branched alkyl or alkylene radical having 1 to 19 carbon atoms.
  • m stands for integers in the range from 0 to 18, preferably in the range from 8 to 14.
  • R 6 is n-octyl and m represents 7.
  • the alkoxy radical R 7 O- in the general formula (II) is formed in the course of the process according to the invention described below, in which di- or polyhydroxy compounds of the formula (IV) are added to an epoxide of an unsaturated carboxylic acid (III).
  • the products of the formula (11) also include mixtures of compounds in which two or more Fatty acid molecules are linked together by a di- or polyhydroxy compound of the formula (IV).
  • salts (II) in which M ⁇ represents H ⁇ , their water-soluble salts can also be used.
  • alkali metal salts for example sodium and / or potassium salts, in which M ⁇ is Na ⁇ or K ⁇ , are preferred.
  • salts (II) in which M ⁇ represents an ammonium cation [R i R 2 R 3 R4N] n + , where R 1 , R2, R3, and R4 and n have the meanings given above.
  • One or more polyol fatty acids or their salts of the general formula (II) can be contained in the water-soluble mixtures for corrosion inhibition according to the invention.
  • the total amounts of the compounds (II) mentioned are in the range from 10 to 90% by weight, based on the total weight of the mixtures, preferably in the range from 50 to 90% by weight.
  • unsaturated fatty acids of the general formula (III) or of the di- or polyhydroxy compounds of the formula (IV) also includes unsaturated fatty acids with more than one double bond or di- or polyhydroxy compounds, such as those generally obtained from industrially available oils and fats, such as Soybean oil, linseed oil, rape oil etc. are available.
  • polyol fatty acid or its salts of the general formula (II) obtained in this way is then, if desired, combined with further polyol fatty acids of the general formula mentioned and with one or more ammonium salts of fatty acids with the general formula (I) in a weight ratio of 10: 1 to 1:10, preferably 3: 1, and optionally mixed with water.
  • the water-soluble mixtures according to the invention obtained in this way are outstandingly suitable as agents for inhibiting corrosion in drilling oils, cutting oils, rolling oils, grinding oils, solutions for metal cleaning, coolants and lubricants. It is surprising in the use of such mixtures that polyol fatty acids and their salts of the general formula (11) as such have no corrosion-inhibiting properties. However, in combination with the ammonium salts of fatty acids with the general formula (I), the compounds mentioned have a strong synergistic effect in that they significantly increase their ability to inhibit corrosion on metal surfaces.
  • the concentration of the ammonium salts of fatty acids which as such - as known from the prior art - have corrosion-inhibiting properties by up to 50%, without any deterioration in the corrosion protection.
  • the mixtures according to the invention are also extremely soluble in extremely hard water. This property is also significantly improved in mixtures which, in addition to one or more ammonium salts of fatty acids with the general formula (I), also contain one or more polyol fatty acids and / or their salts of the general formula (II).
  • 150 g of the substance produced according to Example 5 were mixed with 50 g of the neutralizate of 50% by weight of caprylic acid and 50% by weight of capric acid with di-n-butylamine.
  • the commercially available amine salt of a 1: 1 mixture of caprylic acid and capric acid with di-n-butylamine hereinafter referred to as "comparative substance" was used. Its concentration in the application solution was 1 or 2% by weight.
  • the results for corrosion inhibition in the products of Examples 3 and 4 according to the invention are significantly better than in the comparison substance, even in very hard water. Results of the corrosion inhibition that are comparable with the comparison substance are achieved with a reduced use amount of the mixtures according to the invention.
  • Test method 50 ml of a test solution containing 3% of the mixtures according to the invention were shaken ten times in a 100 ml measuring cylinder and the foam volume in ml and the foam disintegration time in min were measured. The results are shown in Table 2 below.
  • the neutralization product of a 1: 1 mixture of caprylic acid and capric acid with di-n-butylamine was again used as the reference substance.
  • Both the product according to Example 4 and that according to Example 3 shows a foam breakdown which is surprisingly rapid for amine soaps in comparison with the comparison substance.
  • the polyol fatty acid in the mixture according to the invention therefore has a synergistic effect on the foam decomposition in the products mentioned.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft wasserlösliche Mischungen von Fettsäure-Ammonium-Salzen und Polyolfettsäuren bzw. deren Alkali- oder Ammoniumsalzen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und die Verwendung derartiger Mischungen zur Korrosionsinhibierung in wässrigen Systemen.
  • In technischen Prozessen der Bearbeitung von Metalloberflächen, beispielsweise durch Bohren, Schneiden, Walzen oder Schleifen, sowie der Metallreinigung, treten immer wieder Korrosionsprobleme auf. Hier wie auch in technischen Kühlprozessen, die such in Gegenwart von Wasser oder wasserhaltigen Flüssigkeitsmischungen abspielen, kommen korrosionsgefährdete Metalle, vornehmlich Eisen oder eisenhaltige Legierungen, mit wässrigen technischen Reinigern, Kühlwässern, Kühlschmierstoffen für die Metallbearbeitung etc. in Kontakt und werden unter ungünstigen Bedingungen korrodiert. Dies hat einerseits eine verringerte Lebensdauer der Apparaturen zur Folge, andererseits müssen in Prozessen, in denen die Metalloberflächen anschließend weiterverarbeitet, gegebenenfalls mit korrosionsschützenden Überzügen versehen werden sollen, aufwendige Arbeitsprozesse zwischengeschaltet werden, um die schon korrodierten Metalloberflächen frei von Korrosion für die Folgeprozesse zur Verfügung zu stellen.
  • Aus der DE-AS 11 49 843 und der EP-PS 0 002 780 sind Aminsalze bzw. Alkanolaminsalze von Maleinamidsäure und ihren Derivaten als Korrosionsinhibitoren in wässrigen Systemen bekannt. Derartige Verbindungen weisen je nach Substituenten eine gute bis für die Verwendung in wässrigen Systemen ausreichende Wasserlöslichkeit auf und zeigen eine für die Anwendungszwecke zufriedenstellende Korrosionsschutzwirkung, haben jedoch den Nachteil, daß sie ausgesprochen stark schäumen. Dies wird vor allem dann beobachtet. wenn die entsprechenden Inhibitoren Kühlwässern oder Kühlschmierstoffen zugesetzt werden. Es war daher im Zusammenhang mit derartigen Verbindungen der Zusatz eines Schaumdämpfers erforderlich. Zudem zeigte sich, daß derartige Verbindungen mitunter ausgesprochen empfindlich auf Schwankungen in der Wasserhärte reagieren.
  • Aus der DE-OS 29 43 963 sind Alkanolaminsalze von Alkenylbernsteinsäuren als Korrosionsinhibitoren in wässrigen Systemen bekannt. In der US-PS 3 374 171 wurden außerdem Aminsalze von Fettsäuren mit 6 bis 9 C-Atomen als wasserlösliche Korrosionsinhibitoren offenbart. Es wurden dabei Fettsäuren wie Capron-, Capryl-, Heptan- und Pelargonsäure mit Alkanolaminen neutralisiert und mit Polyoxyalkylenglykolen vermischt.
  • Das Neutralisationsprodukt aus Di-n-butylamin mit einem 1 : 1-Gemisch aus Caprylsäure und Caprinsäure ist im Vergleich zu den mit Alkanolaminen neutralisierten Fettsäuren besser in der korrosionsinhibierenden Wirkung. Nachteilig an diesem Produkt ist jedoch, daß es ausgesprochen unangenehm riecht. Aufgrund der großen Oberflächen, die mit derartigen Korrosionsinhibitoren behandelt werden, kommt es daher zu einer nicht hinnehmbaren Geruchsbelästigung.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein wasserlösliches Korrosionsschutzmittel zur Verfügung zu stellen, das auf metallischen Oberflächen aus Eisen oder Eisen enthaltenden Legierungen zu einer guten Korrosionsinhibierung führt. Zudem war eine möglichst geringe Schaumneigung und Wasserhärteempfindlicheit sicherzustellen und außerdem zu gewährleisten, daß aufgrund der in derartigen Mitteln enthaltenen Inhaltsstoffe keine Geruchsbelästigung auftritt.
  • Die Erfindung betrifft wasserlösliche Mischungen zur Korrosionsinhibierung, die
    • a) ein oder mehrere Ammoniumsalze von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I)
      Figure imgb0001
      in der n = 1 oder 2 bedeuten; Rl, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, unverzweigte oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen, Hydroxyalkylenreste mit 1 bis 6 C-Atomen oder Aminoalkylenreste mit 1 bis 8 C-Atomen stehen und R5 für unverzweigte und/oder verzweigte Alkylreste mit 6 bis 10 C-Atomen steht, in Mengen von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, und
    • b) ein oder mehrere Polyolfettsäuren und/oder deren Salze der allgemeinen Formel (11)
      Figure imgb0002
      in der R6 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkylenrest mit 1 bis 19 C-Atomen und R7 für einen aus einer Di- oder Polyhydroxyverbindung durch Abspaltung einer Hydroxylgruppe entstandenen organischen Rest steht, M¢ = H⊕, Na⊕, K¢ oder ein Ammoniumion [R1R2R3R4N ]n+ wie in Formel (I) bedeutet und m ganze Zahlen im Bereich von 0 bis 18 bedeutet, in Mengen von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, enthalten.
  • Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Herstellung derartiger Mischungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ungesättigte Fettsäuren der allgemeinen Formel (III)
    • R6 - CH = CH - (CH2)m - COOY (III)
      in der R6 und m die obigen Bedeutungen haben und Y Wasserstoff ist, oder deren Derivate, in denen Y den Rest eines ein- oder mehrwertigen Alkohols wie z.B. des Glycerins oder Methanols bedeutet, nach an sich bekannten Methoden epoxidiert, das erhaltene Epoxid nach an sich bekannten Methoden mit einer Di- oder Polyhydroxyverbindung der allgemeinen Formel (IV)
    • R70H (IV)
      in der R7 für einen aus einer Di- oder Polyhydroxyverbindung durch Abspaltung einer Hydroxylgruppe entstandenen organischen Rest steht, umsetzt, gegebenenfalls die Derivate der erhaltenen Polyolfettsäure mit Basen der allgemeinen Formel M⊕OH⊖, in der Me die oben genannten Bedeutungen hat, oder mit einer Säure verseift und die erhaltene Polyolfettsäure und/oder deren Salze der allgemeinen Formel (11) und gegebenenfalls weitere Polyolfettsäuren der genannten allgemeinen Formel mit einem oder mehreren Ammoniumsalzen von Fettsäuren mit der obigen allgemeinen Formel (I) im Gewichtsverhältnis 10 : 1 bis 1 : 10 sowie gegebenenfalls mit Wasser mischt.
  • Die Erfindung betrifft außerdem die Verwendung derartiger wasserlöslicher Mischungen von Fettsäure-Ammonium-Salzen und Polyolfettsäuren und/oder deren Salzen zur Korrosionsinhibierung in Bohrölen, Schneidölen, Walzölen, Schliefölen, Lösungen für die Metallreinigung, Kühlmitteln und Schmiermitteln.
  • Die erfindungsgemäßen wasserlöslichen Mischungen zur Korrosionsinhibierung enthalten als eine Komponente ein oder mehrere Ammoniumsalze von Fettsäuren der oben genannten allgemeinen Formel (I). In (I) können n 1 oder 2 bedeuten und einer oder mehrere der Reste R1, R2, R3 und R4 gleich sein oder auch alle Reste voneinander verschieden sein. Sie können dabei für Wasserstoff und unverzweigte oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen, Hydroxyalkylenreste mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkylenrest oder - mit n = 2 - für Aminoalkylenreste mit 1 bis 8 C-Atomen stehen. Als Alkylreste kommen damit die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, tert-Butyl, sowie n-Pentyl oder n-Hexyl sowie deren verzweigte Isomere in Frage. Geeignete Hydroxyalkylenreste sind Hydroxymethylenoder Hydroxyethylenreste oder deren höhere Homologe mit 3 bis 6 C-Atomen im Alkylenrest. Als Aminoalkylenreste lassen sich entsprechend Aminomethylen-, Aminoethylen- oder Aminopropylenreste oder deren höhere Homologe mit 4 bis 8 C-Atomen bzw. entsprechende, am N-Atom mit C1-3-Alkylgruppen substituierte Aminoalkylenreste nennen.
  • Bevorzugt werden Verbindungen (I) mit n = 1, in denen ein Rest im Ammoniumkation für einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen und die restlichen Reste für Wasserstoff stehen, oder Verbindungen (I), in denen zwei dieser Reste für eine Alkylgruppe mit 3 oder 4 C-Atomen und die beiden anderen Reste für Wasserstoff stehen. Bevorzugt sind ferner Verbindungen (I) mit n = 2, in denen einer der Reste im Ammoniumkation einen Aminoalkylenrest gemäß der vorstehenden Definition bedeutet und die somit zwei kationische N-Atome aufweisen; einer der anderen Reste steht für einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen, die restlichen beiden Reste für Wasserstoff.
  • Besonders bewährt haben sich Ammoniumsalze (1) mit Ammoniumkationen, in denen zwei Reste für eine n-Butylgruppe und die beiden anderen Reste für Wasserstoff stehen, sowie solche Ammoniumsalze (I), in denen das Ammoniumkation für [N,N-Dimethylpropylendiamin-1,3]2+ steht.
  • Der Rest R5 in der allgemeinen Formel (I) steht für unverzweigte und/oder verzweigte Alkylreste mit 6 bis 10 C-Atomen. Als Reste R5 kommen insbesondere i-Heptyl, i/n-Octyl, i-Nonyl oder n-Decyl in Frage. Die Ammoniumsalze (I) stammen damit beispielsweise von Caprylsäure, Isononansäure oder Caprinsäure.
  • Bevorzugt werden als Ammoniumsalzkomponente Mischungen von Ammoniumsalzen zweier Fettsäuren, die jeweils die allgemeine Formel (I) aufweisen, angesehen. Es haben sich insbesondere Mischungen zweier Ammoniumsalze im Gewichtsverhältnis 1 : 1 bewährt. Als besonders vorteilhaft erwiesen sich Mischungen von Ammoniumsalzen (I), die aus der Neutralisation eines Gemisches von 50 % Caprilsäure und 50 % Caprinsäure mit Aminen mit 1 bis 8 C-Atomen entstehen, wie beispielsweise mit Di-n-butylamin, N,N-Dimethylpropylendiamin-(1,3) oder 2-Amino-2-methylpropanol-1.
  • Die erfindungsgemäßen wasserlöslichen Mischungen enthalten eines oder mehrere der Ammoniumsalze von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I) in Mengen von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Mischungen. Als bevorzugt sind dabei Mengen im Bereich von 10 bis 50 Gew.-% anzusehen.
  • Als weitere Komponente sind in den erfindungsgemäßen wasserlöslichen Mischungen eine oder mehrere Polyol fettsäuren und/oder deren Salze der allgemeinen Formel (11) enthalten. In der allgemeinen Formel (11) steht R6 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkylenrest mit 1 bis 19 C-Atomen. Es kommen also die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, tert-Butyl sowie n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl oder n-Nonadecyl sowie die verzweigten Isomere der genannten Alkylen- bzw. Alkylreste in Frage. Bevorzugt werden dabei Alkylreste, deren Kohlenstoffzahl im Bereich von 8 bis 15 liegt.
  • In der genannten allgemeinen Formel (II) steht m für ganze Zahlen im Bereich von 0 bis 18, bevorzugt im Bereich von 8 bis 14. In der Praxis haben sich Verbindungen der Allgemeinen Formel (II) besonders bewährt, in denen der Rest R6 für n-Octyl und m für 7 steht.
  • In der allgemeinen Formel (II) steht R7 für einen organischen Rest, der formal aus einer Di- oder Polyhydroxyverbindung durch Abspaltung einer Hydroxylgruppe entstanden ist. Als Di- oder Polyhydroxyverbindungen haben sich dabei die Verbindungen aus der folgenden Gruppe besonders bewährt:
    • Ethylenglykol
    • Glycerin
    • Diglycerin
    • Propylenglykol
    • Diethylenglykol
    • Dipropylenglykol
    • Trimethylolethan
    • Trimethylolpropan
    • Neopentylglykol
    • Pentaerythrit
    • Dipentaerythrit
    • Sorbit
    • Sorbitan
    • Diethanolamin
    • Triethanolamin
    Polethylenglykol
  • Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Polypropylenglykol
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
    Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymere, d.h. Verbindungen der Formel
    Figure imgb0009
    mit
    Figure imgb0010
    und Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymere, d.h. Verbindungen der Formel
    Figure imgb0011
    mit
    Figure imgb0012
  • Der Alkoxyrest R7O- in der allgemeinen Formel (II) entsteht dabei im Zuge des nachfolgend beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahrens, in dem Di- oder Polyhydroxyverbindungen der Formel (IV) an ein Epoxid einer ungesättigten Carbonsäure(III) addiert werden.
  • Unter die Produkte der Formel (11) fallen auch Gemische von Verbindungen, in denen zwei oder mehr Fettsäuremoleküle durch eine Di- oder Polyhydroxyverbindung der Formel (IV) miteinander verknüpft sind.
  • Statt der Polyolfettsäuren der oben angegebenen allgemeinen Formel (II), in denen M⊕ jeweils für H⊕ steht, sind auch deren wasserlösliche Salze verwendbar. Als solche sind bevorzugt Alkalimetallsalze, z.B. Natrium- und/oder Kaliumsalze, in denen M⊕ für Na¢ bzw. K⊕ steht, zu nennen. Mit Vorteil lassen sich auch Salze (II) verwenden, in denen M⊕ für ein Ammoniumkation [RiR2R3R4N]n+ steht, wobei Rl, R2, R3, und R4 sowie n die oben angegebenen Bedeutungen haben.
  • In den erfindungsgemäßen wasserlöslichen Mischungen zur Korrosioninhibierung können ein oder mehrere Polyolfettsäuren oder deren Salze der allgemeinen Formel (II) enthalten sein. Die Gesamtmengen der genannten Verbindungen (II) liegen dabei im Bereich von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischungen, bevorzugt im Bereich von 50 bis 90 Gew.-%.
  • Das Verfahren zur Herstellung derartiger wasserlöslicher Mischungen zur Korrosionsinhibierung kann als an sich bekannt bezeichnet werden. Die Polyolfettsäuren der allgemeinen Formel (II) werden dabei im wesentlichen nach dem in der DE-OS 33 18 596 beschriebenen Verfahren hergestellt. Dies besteht darin, daß man ungesättigte Fettsäuren der allgemeinen Formel (III)
    • R6 - CH = CH - (CH2)m - COOY (III)
      in der R6 und m die obigen Bedeutungen haben und Y Wasserstoff ist, oder deren Derivate, in denen Y den Rest eines ein- oder mehrwertigen Alkohols wie z.B. des Glycerins oder Methanols bedeutet, nach an sich bekannten Methoden epoxidiert. Dies kann beispielsweise unter Verwendung von Peroxycarbonsäuren nach an sich bekannten Methoden geschehen. Die Epoxydation liefert dabei Epoxide, in denen der Oxiranring die Position im Molekül einnimmt, die im Edukt durch die mit der Doppelbindung verbundenen Kohlenstoffatome vorgegeben ist. Das erhaltene Epoxid wird dann nach ebenfalls an sich bekannten Methoden mit einer Di- oder Polyhydroxyverbindung der allgemeinen Formel (IV)
    • R70H (IV)
      umgesetzt, in der R7 die obigen Bedeutungen hat. Dies kann beispielsweise dadurch geschehen, daß die Epoxide unter Säurekatalyse mit einem Überschuß der genannten Di- oder Polynydroxyverbindung (IV) umgesetzt werden, wobei sich der Oxiranring öffnet und der Epoxidsauerstoff zur Hydroxygruppe wird und das benachbarte Kohlenstoffatom den Alkoxyrest -OR7 der zur Ringöffnung verwendeten Di- oder Polyhydroxyverbindung trägt. Gegebenenfalls wird bei der Umsetzung mit der Di- oder Polyhydroxyverbindung (IV) auch die freie Carboxylgruppe verestert bzw. die mit dem Rest Y veresterte endständige Gruppe -COOY in der allgemeinen Formel (III) umgeestert. Gewünschtenfalls werden dann die Derivate der erhaltenen Polyolfettsäuren, deren Carboxylgruppe regelmäßig verestert ist, mit Basen der allgemeinen Formel M⊕OH, in der M⊕ die oben genannten Bedeutungen von Na⊕, K⊕, [RiR2R3R4N]n+ usw. hat, oder mit einer Säure verseift. Dabei werden dann die freien Polyolfettsäuren der allgemeinen Formel (II), in der M⊕ für das Wasserstoffion steht, oder deren Salze der Formel (11), in der M⊕ für ein Alkalimetallkation wie Na¢ oder K⊕ oder für ein Ammoniumion [R1R2R3R4N]n+ mit den oben angegebenen Bedeutungen für Rl, R2, R3 und R4 sowie n steht, gebildet.
  • Unter den Begriff der ungesättigten Fettsäuren der allgemeinen Formel (III) bzw. der Di- oder Polyhydroxyverbindungen der Formel (IV) fallen auch ungesättigte Fettsäuren mit mehr als einer Doppelbindung bzw. Di- oder Polyhydroxyverbindungen, wie sie allgemein aus technisch verfügbaren Ölen und Fetten, wie z.B. Sojaöl, Leinöl, Rüböl etc., erhältlich sind.
  • Die auf diesem Wege erhaltene Polyolfettsäure oder deren Salze der allgemeinen Formel (II) wird dann gewünschtenfalls mit weiteren Polyolfettsäuren der genannten allgemeinen Formel sowie mit einem oder mehreren Ammoniumsalzen von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I) im Gewichtsverhältnis 10 : 1 bis 1 : 10, bevorzugt 3 : 1, sowie gegebenenfalls mit Wasser vermischt.
  • Die auf diesem Wege erhaltenen erfindungsgemäßen wasserlöslichen Mischungen sind hervorragend geeignet als Mittel zur Korrosionsinhibierung in Bohrölen, Schneidölen, Walzölen, Schleifölen, Lösungen für die Metallreinigung, Kühlmitteln und Schmiermitteln. Überraschend in der Verwendung derartiger Mischungen ist, daß Polyolfettsäuren und deren Salze der allgemeinen Formel (11) als solche keinerlei korrosionsinhibierende Eigenschaften aufweisen. Die genannten Verbindungen wirken jedoch in Kombination mit den Ammoniumsalzen von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I) insofern stark synergistisch, als sie deren Vermögen deutlich steigern, die Korrosion auf Metalloberflächen zu inhibieren. So ist es beispielsweise möglich, die Konzentration der Ammoniumsalze von Fettsäuren, die als solche - wie aus dem Stand der Technik bekannt - schon korrosionsinhibierende Eigenschaften aufweisen, um bis zu 50 % zu reduzieren, ohne daß dabei eine Verschlechterung des Korrosionsschutzes eintritt. Es ist weiterhin als Vorteil der erfindungsgemäßen wasserlöslichen Mischungen anzusehen, daß sie eine ausgeprägte Schaumarmut aufweisen und zudem die bei der alleinigen Verwendung der Ammoniumsalze von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I) beanstandete Geruchsbelästigung nicht auftritt. Zudem sind die erfindungsgemäßen Mischungen auch in ausgesprochen hartem Wasser ausgezeichnet löslich. Auch diese Eigenschaft wird in Mischungen, die neben ein oder mehreren Ammoniumsalzen von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I) auch eine oder mehrere Polyolfettsäuren und/oder deren Salze der allgemeinen Formel (II) enthalten, deutlich verbessert.
  • Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.
    • Beispiel 1
  • Herstellung des Kaliumsalzes einer Polyolfettsäure der allgemeinen Formel (11) (R6 = n-Octyl, m = 7, R7= 2.2-Bis(hydroxymethyl-)butyl, M⊕ = K⊕)
  • 670 g 1.1.1-Tris-(hydroxymethyl-)propan (Trimethylolpropan), 1,5 g Schwefelsäure und 1175 g epoxydiertes Sojaöl wurden 1,5 h lang unter Rühren auf 100°C erwärmt. Nach Abkühlen auf 50°C wurde eine wässrige Lösung von 247 g KOH in 623 g Wasser zugesetzt und das Reaktionsgemisch weiter 3 h lang auf 100°C erhitzt. Man erhielt auf diese Weise eine 80 %ige wässrige Lösung des Kaliumsalzes der Polyolfettsäure (II) (R6 = n-Octyl, m = 7, R7 = 2.2-Bis(-hydroxymethyl)-butyl, M9 = K⊕).
    • Beispiel 2
  • Herstellung des Kaliumsalzes der Polyolfettsäure (11) mit R6 = n-Octyl, m = 7, R7 = 2.3-Dihydroxypropyl, M⊕ = K®. -
  • 920 g Glycerin, 3,5 g Schwefelsäure und 1758 g epoxydierter Ölsäuremethylester wurden unter Rühren 2 h lang auf 100°C erhitzt. Nach Abkühlung auf 50°C wurde das heterogene Reaktionsgemisch mit 30 %iger methanolischer Natriummethylatlösung neutralisiert, die Glycerinphase abgetrennt und die verbleibende Phase bei 200°C und einem Druck von 0,01 mbar von ca. 200 g flüchtigen Anteilen befreit. Der Destillationsrückstand bestand aus einem hellgelben Öl.
  • 712 g dieses Öls wurden mit einer Lösung von 80 g NaOH in 453 g Wasser bei 100°C 3 h lang erhitzt. Nach Abkühlen auf 70°C wurde das Reaktionsgemisch mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 2 eingestellt, die wässrige Phase abgetrennt und die organische Phase mit auf 60°C erwärmtem Wasser gewaschen. Auf diese Weise wird eine Polyolfettsäure (II) (R6 = n-Octyl, m = 7, R7 = 2.3-Dihydroxypropyl, M⊕ = H⊕) erhalten. 69,3 g dieser Polyolfettsäure werden mit 16,8 g einer 50 %igen wässrigen Kaliumhydroxidlösung neutralisiert und mit 63,9 g deionisiertem Wasser verdünnt.
    • Beispiel 3
  • Herstellung einer korrosionsinhibierenden Mischung.
  • 53 g des Neutralisationsproduktes eines Gemisches aus 50 Gew.-% Carpylsäure und 50 Gew.-% Caprinsäure mit Di-n-butylamin wurden mit 100 g des Produktes aus Beispiel 1 und 60 g Wasser vermischt.
    • Beispiel 4
  • Herstellung einer weiteren korrosionsinhibierenden Mischung.
  • 50 g des Neutralisationsprodukts eines Gemisches aus 50 Gew.-% Carpylsäure und 50 Gew.-% Caprinsäure mit Di-n-butylamin wurden mit 150 g des Produktes aus Beispiel 2 vermischt.
    • Beispiel 5
  • 250 g Trimethylolpropan, 0,56 g konzentrierte Schwefelsäure und 439 g epoxidiertes Sojaöl wurden unter Rühren 1,5 h auf 100°C erhitzt. Nach Abkühlung auf 90°C wurde das Reaktionsgemisch mit 75 ml einer 50 %igen wässrigen Natriumhydroxidlösung versetzt und 3 h bei 100°C verseift. Nach abermaligem Abkühlen auf 90°C wurde das Reaktionsgemisch mit 500 g 30%iger wässriger Phosphorsäure auf pH 2 eingestellt, die wässrige Phase abgetrennt und die verbleibende organische Phase mit 2 x 40 ml Wasser gewaschen. Die auf diese Weise erhaltenen 622 g Polyolfettsäure wurden mit 131 g Diethanoiamin neutralisiert. Das Produkt wurde anschließend mit 653,6 g deionisiertem Wasser verdünnt.
    • Beispiel 6
  • 150 g der nach Beispiel 5 hergestellen Substanz wurden vermischt mit 50 g des Neutralisats aus 50 Gew.-% Caprylsäure und 50 Gew.-% Caprinsäure mit Di-n-butylamin.
    • Beispiel 7
  • Korrosionstest nach DIN 51360.
  • Die Mischungen aus den Beispielen 3 und 4 wurden in Konzentrationen von 0,5 und 1 Gew.-%, angegeben als Ammoniumsalz-Polyolfettsäure-Mischung in der Gesamtmenge Wasser, in Wasser unterschiedlicher Härte gegeben, vollständig gelöst und im Korrosionstest nach DIN 51360 auf die korrosionsinhibierende Wirkung überprüft. Die Ergebnisse sind der nachfolgenden Tabelle 1 zu entnehmen.
  • Als Vergleich wurde das kommerziell erhältliche Aminsalz eines 1 : 1-Gemisches aus Caprylsäure und Caprinsäure mit Di-n-butylamin, nachstehend als "Vergleichssubstanz" bezeichnet, herangezogen. Dessen Konzentration in der Anwendungslösung betrug 1 bzw. 2 Gew.-%.
  • Die Bewertung der Korrosion auf den getesteten Blechen erfolgte nach folgender Skala:
    • 0 = keine Korrosion,
    • 1 = Spuren von Korrosion,
    • 2 = leichte Korrosion,
    • 3 = mäßige Korrosion,
    • 4 = starke Korrosion.
    Figure imgb0013
     Ergebnis:
  • Bei einer Konzentration von 1 Gew.-% sind selbst in sehr hartem Wasser die Ergebnisse für die Korrosionsinhibierung bei den erfindungsgemäßen Produkten der Beispiele 3 und 4 deutlich besser als für die Vergleichssubstanz. Mit der Vergleichssubstanz vergleichbare Ergebnisse der Korrosionsinhibierung werden bei auf die Hälfte reduzierter Einsatzmenge der erfindungsgemäßen Mischungen erzielt.
    • Beispiel 8 Schaumtest.
  • Testmethode: 50 ml einer 3 % der erfindungsgemäßen Mischungen enthaltenden Prüflösung wurden in einem 100 ml Meßzylinder zehnmal geschüttelt und das Schaumvolumen in ml sowie die Schaumzerfallzeit in min gemessen. Die Ergebnisse sind der nachfolgenden Tabelle 2 zu entnehmen. Als Vergleichssubstanz wurde wieder das Neutralisationsprodukt einer 1 : 1-Mischung von Caprylsäure und Caprinsäure mit Di-n-butylamin herangezogen.
    Figure imgb0014
    • Ergebnis:
  • Sowohl das Produkt nach Beispiel 4 als auch das nach Beispiel 3 zeigt im Vergleich zur Vergleichssubstanz einen für Aminseifen überraschend schnellen Schaumzerfall. Die Polyolfettsäure in der erfindungsgemäßen Mischung wirkt also bei den genannten Produkten synergistisch in Bezug auf den Schaumzerfall.
  • Zudem wurde gefunden, daß die Produkte nach den Beispeilen 3 und 4 in der Geruchsbelästigung dem Vergleichsprodukt deutlich überlegen sind: Während das Vergleichsprodukt ausgesprochen unangenehm riecht, ist eine Geruchsbelästigung bei den Produkten nach den Beispielen 3 und 4 nicht festzustellen.

Claims (24)

1. Wasserlösliche Mischungen zur Korrosionsinhibierung, enthaltend
(a) ein oder mehrere Ammoniumsalze von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I)
Figure imgb0015
in der n = 1 oder 2 bedeuten; Rl, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, unverzweigte oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen, Hydroxyalkylenreste mit 1 bis 6 C-Atomen oder Aminoalkylenreste mit 1 bis 8 C-Atomen stehen und R5 für unverzweigte und/oder verzweigte Alkylreste mit 6 bis 10 C-Atomen steht, in Mengen von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, und
(b) ein oder mehrere Polyolfettsäuren und/oder deren Salze der allgemeinen Formel (II)
Figure imgb0016
in der R6 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkylenrest mit 1 bis 19 C-Atomen und R7 für einen aus einer Di- oder Polyhydroxyverbindung durch Abspaltung einer Hydroxylgruppe entstandenen organischen Rest steht, M⊕ = H⊕, Na⊕, K$oder ein Ammoniumion [R1R2R3R4N]n+ wie in Formel (I) bedeutet und m ganze Zahlen im Bereich von 0 bis 18 bedeutet, in Mengen von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung.
2. Wasserlösliche Mischungen nach Anspruch 1, enthaltend ein oder mehrere Ammoniumsalze von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I), in der n = 1 und einer der Reste R bis R4 für einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen steht und die anderen Reste für Wasserstoff stehen.
3. Wasserlösliche Mischungen nach Anspruch 1, enthaltend ein oder mehrere Ammoniumsalze von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I), in der n = 1 und zwei der Reste R1 bis R4 für Alkylreste mit 3 oder 4 C-Atomen und die anderen Reste für Wasserstoff stehen.
4. Wasserlösliche Mischungen nach Anspruch 3, enthaltend ein oder mehrere Ammoniumsalze von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I), in der n = 1 und zwei der Reste R1 bis R4 für n-Butyl stehen.
5. Wasserlösliche Mischungen nach Anspruch 1, enthaltend ein oder mehrere Ammoniumsalze von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I), in der n = 2 und das Ammoniumkation [R1R2R3R4N]n+ für [N-N-Dimethylpropylendiamin-1,3]2+ stehen.
6. Wasserlösliche Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 5, enthaltend ein oder mehrere Ammoniumsalze von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I), in der R5 für i-Heptyl, iln-Octyl, i-Nonyl oder n-Decyl steht.
7. Wasserlösliche Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 6, enthaltend zwei Ammoniumsalze je einer Fettsäure mit der allgemeinen Formel (I), im Gewichtsverhältnis 1 : 1.
8. Wasserlösliche Mischungen nach Anspruch 7, enthaltend eine 1 : 1-Mischung eines Neutralisationsproduktes aus Caprylsäure und Di-n-butylamin sowie Caprinsäure und Di-n-butylamin.
9. Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 8, enthaltend ein oder mehrere Ammoniumsalze von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I) in Mengen von 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung.
10. Wasserlösliche Mischungen nach Anspruch 1, enthaltend ein oder mehrere Polyolfettsäuren und/oder deren Salze der allgemeinen Formel (11), in der R6 für einen geradkettigen Alkylrest mit 8 bis 15 C-Atomen steht.
11. Wasserlösliche Mischungen nach Anspruch 1, enthaltend ein oder mehrere Polyolfettsäuren und/oder deren Salze der allgemeinen Formel (II), in der m für 8 bis 14 steht.
12. Wasserlösliche Mischungen nach Ansprüchen 10 und 11, enthaltend ein oder mehrere Polyolfettsäuren und/oder deren Salze der allgemeinen Formel (II), in der R6 für n-Octyl und m für die Zahl 7 steht.
13. Wasserlösliche Mischungen nach Anspruch 1, enthaltend ein oder mehrere Polyolfettsäuren und/oder deren Salze der allgemeinen Formel (II), in der R7 für einen organischen Rest steht, der durch Abspaltung einer Hydroxylgruppe aus einer der Verbindungen der folgenden Gruppe entstanden ist:
Ethylenglykol
Glycerin
Diglycerin
Propylenglykol Diethylenglykol
Dipropylenglykol
Trimethylolethan
Trimethylolpropan
Neopentylgrykol
Pentaerythrit
Dipentaerythrit
Sorbit
Sorbitan
Diethanolamin
Triethanolamin
Polethylenglykol
Figure imgb0017
mit
Figure imgb0018
Polypropylenglykol
Figure imgb0019
mit
Figure imgb0020
Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymere, d.h. Verbindungen der Formel
Figure imgb0021
mit
Figure imgb0022
und Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymere, d.h. Verbindungen der Formel
Figure imgb0023
mit
Figure imgb0024
14. Wasserlösliche Mischungen nach Anspruch 1, enthaltend ein oder mehrere Polyolfettsäuren und/oder deren Salze der allgemeinen Formel (11) in Mengen von 50 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung.
15. Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Mischungen zur Korrosionsinhibierung, enthaltend ein oder mehrere Ammoniumsalze von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I)
Figure imgb0025
in der n = 1 oder 2 bedeuten und Rl, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, unverzweigte oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen, Hydroxyalkylenreste mit 1 bis 6 C-Atomen oder Aminoalkylenreste mit 1 bis 8 C-Atomen stehen und R5 für unverzweigte Alkylreste mit 6 bis 10 C-Atomen steht, in Mengen von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, und ein oder mehrere Polyolfettsäuren und/oder deren Salze der allgemeinen Formel (II)
Figure imgb0026
in der R6 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkylenrest mit 1 bis 19 C-Atomen und R7 für einen aus einer Di- oder Polyhydroxyverbindung durch Abspaltung einer Hydroxylgruppe entstandenen organischen Rest steht, MG = H⊕, Na⊕, KG oder ein Ammoniumion [R1R2R3R4N]n+ wie in Formel (I) bedeutet und m ganze Zahlen im Bereich von 0 bis 18 bedeutet, in Mengen von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) ungesättigte Fettsäuren der allgemeine Formel (III)
Figure imgb0027
in der R6 und m die obigen Bedeutungen haben und Y Wasserstoff ist, oder deren Derivate, in denen Y den Rest eines ein- oder mehrwertigen Alkohols wie z.B. des Glycerins oder Methanols bedeutet, nach an sich bekannten Methoden epoxidiert,
(b) das erhaltene Epoxid nach an sich bekannten Methoden mit einer Di- oder Polyhydroxyverbindung der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgb0028
in der R7 für einen aus einer Di- oder Polyhydroxyverbindung durch Abspaltung einer Hydroxylgruppe entstandenen organischen Rest steht, umsetzt, gebebenenfalls
(c) die Derivate der erhaltenen Polyolfettsäure mit Basen der allgemeinen Formel M⊕OH⊖, in der M® die oben genannten Bedeutungen hat, oder mit einer Säure verseift, und
(d) die erhaltene Polyolfettsäure und/oder deren Salze der allgemeinen Formel (II) und gegebenenfalls weitere Polyolfettsäuren der genannten allgemeinen Formel mit einem oder mehreren Ammoniumsalzen von Fettsäuren mit der obigen allgemeinen Formel (I), in der Rl, R2, R3, R4, R5 und n die oben angegebene Bedeutung haben, im Gewichtsverhältnis 10 :1 bis 1 : 10 mischt.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß man als Fettsäure der allgemeinen Formel (III) Ölsäure verwendet.
17. Verfahren nach Ansprüchen 15 und 16, dadurch gekennzeichnet, daß man als Di- oder Polyhydroxyverbindung der allgemeinen Formel (IV) eine Verbindung aus der Gruppe Ethylenglykol, Glycerin, Diglycerin, Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Neopentylglykol, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Sorbit, Sorbitan, Diethanolamin, Triethanolamin, Polyethylenglykol, Polypropylenglykol sowie Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymere und Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymere verwendet.
18. Verfahren nach Ansprüchen 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ammoniumsalzkomponente Mischungen von Ammoniumsalzen mehrerer Fettsäuren verwendet.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ammoniumsalzkomponente eine Mischung des Neutralisationsproduktes von Capronsäure mit Di-n-Butylamin und Caprinsäure mit Di-n-butylamin im Gewichtsverhälntis 1 : 1 verwendet.
20. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ammoniumsalzkomponente eine Mischung des Neutralisationsproduktes von Capronsäure mit N,N-Dimethylpropylendiamin-1,3 und Caprinsäure mit N,N-Dimethylpropylendiamin-1 ,3 im Gewichtsverhältnis 1 : 1 verwendet.
21. Verfahren nach Ansprüchen 15 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß man ein oder mehrere Ammoniumsalze von Fettsäuren mit der allgemeinen Formel (I) und ein oder mehrere Polyolfettsäuren und/oder deren Salze der allgemeinen Formel (II) im Gewichtsverhältnis 1 : 3 miteinander mischt und gegebenenfalls Wasser zusetzt.
22. Verwendung von wasserlöslichen Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 14 zur Korrosionsinhibierung in Bohrölen, Schneidölen, Walzölen, Schleifölen, Lösungen für die Metallreinigung, Kühlmitteln und Schmiermitteln.
EP87103577A 1986-03-20 1987-03-12 Wasserlösliche Mischungen von Fettsäure-Ammonium-Salzen und Polyolfettsäuren bzw. deren Alkali-oder Ammoniumsalzen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Korrosionsinhibitoren in wässrigen Systemen Expired - Lifetime EP0237959B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT87103577T ATE57716T1 (de) 1986-03-20 1987-03-12 Wasserloesliche mischungen von fettsaeure-ammonium- salzen und polyolfettsaeuren bzw. deren alkali- oder ammoniumsalzen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als korrosionsinhibitoren in waessrigen systemen.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863609401 DE3609401A1 (de) 1986-03-20 1986-03-20 Wasserloesliche mischungen von fettsaeure-ammonium-salzen und polyolfettsaeuren bzw. deren alkali- oder ammoniumsalzen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als korrosionsinhibitoren in waessrigen systemen
DE3609401 1986-03-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0237959A1 EP0237959A1 (de) 1987-09-23
EP0237959B1 true EP0237959B1 (de) 1990-10-24

Family

ID=6296852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP87103577A Expired - Lifetime EP0237959B1 (de) 1986-03-20 1987-03-12 Wasserlösliche Mischungen von Fettsäure-Ammonium-Salzen und Polyolfettsäuren bzw. deren Alkali-oder Ammoniumsalzen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Korrosionsinhibitoren in wässrigen Systemen

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4719084A (de)
EP (1) EP0237959B1 (de)
JP (1) JPS62235487A (de)
AT (1) ATE57716T1 (de)
AU (1) AU586915B2 (de)
CA (1) CA1275167C (de)
DE (2) DE3609401A1 (de)
ES (1) ES2018183B3 (de)
TR (1) TR22976A (de)
ZA (1) ZA872073B (de)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3540246A1 (de) * 1985-11-13 1987-05-14 Henkel Kgaa Verwendung von alkoxyhydroxyfettsaeuren als korrosionsinhibitoren in oelen und oelhaltigen emulsionen
GB8727323D0 (en) * 1987-11-21 1987-12-23 Ciba Geigy Ag Corrosion inhibitor
US5012662A (en) * 1989-02-07 1991-05-07 Henkel Corporation Water soluble salt precoats for wire drawing
US5149451A (en) * 1989-02-07 1992-09-22 Henkel Corporation Water soluble salt precoats for wire drawing
US5081333A (en) * 1989-03-17 1992-01-14 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Electric discharge machining fluid with a fatty acid amide additive for rust inhibition
US5573725A (en) * 1989-05-12 1996-11-12 Texaco Inc. Corrosion inhibition system featuring the reaction product of a polythioether polyol and fatty acid
US5174914A (en) * 1991-01-16 1992-12-29 Ecolab Inc. Conveyor lubricant composition having superior compatibility with synthetic plastic containers
ES2132139T3 (es) * 1991-11-22 1999-08-16 Mycogen Corp Nuevas sales de acidos grasos eficaces como herbicidas.
WO1993015121A1 (de) * 1992-01-31 1993-08-05 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung von kunststoffen mit amid-gruppen
WO1996011733A1 (en) * 1994-10-13 1996-04-25 Henkel Corporation Defoamer composition and method of using the same
US6008169A (en) * 1996-04-17 1999-12-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Refrigerator oil composition comprising saturated hydroxy fatty acids and derivatives thereof
CA2224968C (en) * 1996-05-31 2002-04-02 Ecolab Inc. Alkyl ether amine conveyor lubricant
US5723418A (en) * 1996-05-31 1998-03-03 Ecolab Inc. Alkyl ether amine conveyor lubricants containing corrosion inhibitors
US6554005B1 (en) 1996-11-15 2003-04-29 Ecolab Inc. Cleaning method for polyethylene terephthalate containers
US6247478B1 (en) 1996-11-15 2001-06-19 Ecolab Inc. Cleaning method for polyethylene terephthalate containers
US5932526A (en) * 1997-06-20 1999-08-03 Ecolab, Inc. Alkaline ether amine conveyor lubricant
US20030176517A1 (en) * 1997-12-17 2003-09-18 Striewski Hans R. Shaped body made from wood particles and a PU bonding agent, use and production thereof
JP4279454B2 (ja) 1998-01-05 2009-06-17 イーコラブ インコーポレイティド 飲料品に適合可能な抗微生物性コンベアー滑剤
DE19846434A1 (de) * 1998-10-08 2000-04-13 Henkel Kgaa Motoreneinlaufmittel
TW508368B (en) * 2000-09-21 2002-11-01 Takahashi Kinzoku Kk Water soluble cutting oil containing electrolytic ions, and apparatus for making the same
DE10060815A1 (de) * 2000-12-07 2002-06-20 Henkel Kgaa Steinverbundplatten
DE10356767A1 (de) * 2003-12-05 2005-07-07 Henkel Kgaa Platten und Formkörper auf Basis von Polyurethanbindemittel
EP1954139A4 (de) 2005-11-22 2011-07-06 Segetis Inc Glyceryletherverbindungen und ihre verwendung
JP5394691B2 (ja) * 2008-08-22 2014-01-22 出光興産株式会社 水溶性金属加工油剤および金属加工用クーラント
US9540558B2 (en) 2013-06-12 2017-01-10 Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc Extended operation engine coolant composition
US9328278B2 (en) 2013-06-12 2016-05-03 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Extended operation engine coolant composition
CN109704977A (zh) * 2019-01-28 2019-05-03 中国科学院兰州化学物理研究所 一种油溶性仲铵盐类离子液体及其制备和应用
EP3978467B1 (de) * 2019-05-28 2024-01-31 Kao Corporation Rosthemmer, rosthemmerzusammensetzung, beschichtungsbildungsmaterial, beschichtung und metallzusammensetzung
JP7455824B2 (ja) * 2019-05-28 2024-03-26 花王株式会社 化合物、及び組成物
JPWO2020241787A1 (de) * 2019-05-28 2020-12-03
JP7536005B2 (ja) 2019-05-28 2024-08-19 花王株式会社 界面活性剤、及び界面活性剤組成物
US11702584B2 (en) 2019-05-28 2023-07-18 Kao Corporation Co-surfactant, surfactant composition, and composition for oil recovery
CN113710739A (zh) * 2019-05-28 2021-11-26 花王株式会社 橡胶用添加剂

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE568954A (de) * 1958-01-07
US2939880A (en) * 1958-11-19 1960-06-07 Union Carbide Corp Alkoxy-hydroxy substituted carboxylic acids and their esters and production thereof
US3374171A (en) * 1967-04-25 1968-03-19 Mobil Oil Corp Aqueous lubricant compositions containing an alkanolamine, a saturated organic acid and a polyoxyalkylene glycol
DE2758123A1 (de) * 1977-12-24 1979-07-05 Basf Ag Korrosionsschutzmittel in waessrigen systemen
US4303543A (en) * 1979-02-27 1981-12-01 The Procter & Gamble Company Method for cleansing and conditioning the skin
DE2943963A1 (de) * 1979-10-31 1981-05-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von alkanolaminsalzen von alkenylbernsteinsaeuren als korrosionsinhibitoren in waessrigen systemen
US4468338A (en) * 1983-06-13 1984-08-28 Purex Corporation Transparent soap composition

Also Published As

Publication number Publication date
TR22976A (tr) 1988-12-29
US4719084A (en) 1988-01-12
JPS62235487A (ja) 1987-10-15
AU7040387A (en) 1987-09-24
CA1275167C (en) 1990-10-16
ATE57716T1 (de) 1990-11-15
DE3765664D1 (de) 1990-11-29
DE3609401A1 (de) 1987-09-24
AU586915B2 (en) 1989-07-27
ES2018183B3 (es) 1991-04-01
EP0237959A1 (de) 1987-09-23
ZA872073B (en) 1987-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0237959B1 (de) Wasserlösliche Mischungen von Fettsäure-Ammonium-Salzen und Polyolfettsäuren bzw. deren Alkali-oder Ammoniumsalzen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Korrosionsinhibitoren in wässrigen Systemen
EP0222311B1 (de) Verwendung von Alkoxyhydroxyfettsäuren als Korrosionsinhibitoren in Ölen und Ölhaltigen Emulsionen
DE2141441C3 (de) Wasserunempfindliche hydraulische Flüssigkeit
EP0657410B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkoxylaten unter Verwendung von Esterverbindungen als Katalysator
DE2804535C2 (de) Hydraulische Flüssigkeiten
EP0264826A2 (de) Fettsäureester von Polyglycerinpolyglykolethern, ihre Herstellung und ihre Verwendung
EP0028789B1 (de) Hydraulische Flüssigkeit mit verbesserten Eigenschaften
EP1412555B1 (de) Korrosionsinhibitoren mit verbesserter wasserlöslichkeit und erhöhter filmpersistenz
EP1538140B1 (de) Ethercarbonsäuren auf Basis alkoxylierter Styrylphenole
EP2888386B1 (de) Korrosionsschutzmittel-formulierung zum schutz vor zink- und cadmiumkorrosion
EP0454110B1 (de) Gegen Metallkorrosion inhibierte Bremsflüssigkeiten auf der Basis von Glykolverbindungen
EP1354905B1 (de) Verwendung von Ethercarbonsäuren mit niedrigem Stockpunkt
EP0247467A2 (de) Verwendung von Salzen von Estern langkettiger Fettalkohole mit alpha-Sulfofettsäuren
EP2828419B1 (de) Wässrige oberflächenaktive und korrosionsschützende zubereitung sowie ölhaltiges, wassermischbares emulsionskonzentrat für die behandlung von metalloberflächen
EP1574560B1 (de) Verfahren zur lösungsmittelfreien Herstellung von Ethercarbonsäuren mit niedrigem Restsalzgehalt
EP0332897B1 (de) Reaktionsprodukte aus Borsäure und Alkanoletheraminen und deren Verwendung als Korrosionsschutzmittel
DE10155665A1 (de) Verfahren zum Schutz von Metalloberflächen gegenüber Korrosion in flüssigen oder gasförmigen Medien II
DE4444878A1 (de) Stickstofffreie Korrosionsinhibitoren mit guter Pufferwirkung
WO2008089858A1 (de) Kühlschmierstoff für die wässrige zerspanung von leichtmetallen mit hohem dispergiervermögen
DE102007004325A1 (de) Kühlschmierstoff für die wässrige Zerspanung von aluminiumlegiertem Magnesium
EP0231524A2 (de) Verwendung von Alkylbenzoylacrylsäuren als Korrosionsinhibitoren
EP2031093A2 (de) Nichtionische Tenside enthaltende Korrosionsinhibitoren
EP1319695A1 (de) Wässriges alkalisches Entlackungsmittel
EP0115809B1 (de) Stickstoffhaltige Borsäureester und deren Verwendung in hydraulischen Flüssigkeiten
AT390055B (de) Verfahren zur herstellung von neuen estern

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19880128

17Q First examination report despatched

Effective date: 19891211

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 57716

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19901115

Kind code of ref document: T

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
REF Corresponds to:

Ref document number: 3765664

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19901129

ET Fr: translation filed
RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): BE DE FR GB IT NL SE

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

Ref country code: CH

Ref legal event code: PK

ITF It: translation for a ep patent filed
ITTA It: last paid annual fee
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19911223

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19920212

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19920302

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19920319

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19920331

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19920512

Year of fee payment: 6

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19930312

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19930313

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Effective date: 19930331

BERE Be: lapsed

Owner name: HENKEL K.G.A.A.

Effective date: 19930331

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19931001

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19930312

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19931130

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19931201

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 87103577.0

Effective date: 19931008

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 19990201

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20050312