EA018371B1 - Водные текучие концентрированные композиции микрокапсулированного динитроанилинового гербицида - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к водным текучим концентрированным композициям микрокапсулированного динитроанилинового гербицида, в частности пендиметалина, которые являются текучими и имеют повышенный срок годности при хранении. Композиции содержат i) 50-400 г/л динитроанилинового гербицида в виде микрокапсул, включающих материал сердцевины, содержащий динитроанилиновый гербицид, в частности пендиметалин, и полимерный материал оболочки, при этом микрокапсулы являются диспергированными в водной фазе; ii) 100-500 г/л соли глифосата, которая растворена в водной фазе, и iii) по крайней мере одно анионное поверхностно-активное вещество.

Description

Настоящее изобретение относится к водным текучим концентрированным композициям микрокапсулированного динитроанилинового гербицида, в частности пендиметалина, которые являются текучими и имеют повышенный срок годности при хранении.

Водонерастворимые пестициды часто составляют в виде концентратов водных суспензий, которые также упоминаются как водные жидкости. Концентраты суспензий представляют собой водные композиции, содержащие пестицид в качестве тонкодисперсных частиц, которые диспергированы в водной среде. Концентрация пестицида в таких концентратах обычно является выше чем 10 г/л и в основном по крайней мере 50 г/л. Концентраты суспензий имеют необходимые свойства жидкости, которую можно наливать или распылять при помощи насоса и которые могут быть легко разбавлены водой до желательной концентрации, которая необходима для применения. В отличие от концентратов эмульсий концентраты суспензий имеют дополнительное преимущество, которое состоит в том, что они не требуют использования не смешивающихся водой органических растворителей.

Проблемы, которые, как правило, связаны с концентратами суспензий, представляют собой образование осадка и слеживание, что приводит к неустойчивости препаративной формы, трудностям при обработке и ненадежности ее применения. Указанные проблемы проявляются в случае пестицидов с низкой точкой плавления, таких как динитроанилиновые гербициды, в частности в случае пендиметалина (общее название для Ы-(1-этилпропил)-2,6-динитро-3,4-диметиланилин). Следующая проблема связана с препаративными формами динитроанилиновых гербицидов, таких как пендиметалин, состоит в склонности динитроанилиновых гербицидов формировать большие кристаллы после окисления, что приводит к повышенному осаждению частиц динитроанилинового гербицида и, таким образом, приводит к неустойчивости, трудностям в обработке и ненадежности в применении. Указанные проблемы становятся более серьезными, когда концентраты водных суспензий динитроанилиновых гербицидов хранятся при температурах выше 35°С и, в частности, выше 40°С.

В принципе известно, что срок годности при хранении концентрата суспензии водонерастворимого активного компонента, который склонен выделяться из препаративной формы, может быть увеличен при помощи микрокапсуляции активного компонента, то есть обеспечивая препаративную форму, где активный компонент присутствует в форме микрокапсулы, содержащей материал сердцевины, который включает активный компонент, и полимерный материал оболочки, который окружает материал сердцевины.

υδ 5705174 и υδ 5910314 описывают водные текучие концентрированные композиции частиц пендиметалина, которые заключены в капсулу полимерного материала оболочки (микрокапсулированный пендиметалин), при этом концентрированная композиция дополнительно содержит большое количество неорганической соли или смеси соли. Композиции приготовлены при помощи диспергирования водонерастворимого раствора реактивного материала, образующего оболочку, и пендиметалина в водном растворе соли. Композиции показывают пониженную склонность образовывать большие кристаллы и, таким образом, имеют хороший срок годности при хранении. Изобретатели в соответствии с патентами ϋδ 5705174 и υδ 5910314 полагают, что соль уменьшает растворимость пендиметалина в водной фазе суспензии и таким образом уменьшает или устраняет способность пендиметалина кристаллизоваться из суспензии. Однако большое количество неорганической соли в препаративной форме является не всегда приемлемым.

По этой причине объектом данного изобретения является обеспечение водных препаративных форм динитроанилиновых гербицидов, которые являются устойчивыми при хранении, даже при повышенной температуре, которые имеют приемлемую вязкость, которые имеют хорошую или отличную гербицидную активность и не требуют большого количества неорганических солей.

Неожиданно было выявлено, что указанные и дополнительные объекты обеспечиваются при помощи текучих водных концентрированных композиций, как определено здесь.

По этой причине настоящее изобретение относится к текучей водной концентрированной композиции, содержащей:

ί) 50-400 г/л динитроанилинового гербицида в виде микрокапсул, включающих материал сердцевины, содержащий динитроанилиновый гербицид, в частности пендиметалин, и полимерный материал оболочки, где микрокапсулы присутствуют в виде водной дисперсии, содержащей микрокапсулы, диспергированные в водной фазе дисперсии;

й) 100-500 г/л соли глифосата, которая растворена в водной фазе; и ίίί) по крайней мере одно анионное поверхностно-активное вещество.

Соль глифосата неожиданно придает повышенную устойчивость композиции микрокапсулированного динитроанилинового гербицида против выщелачивания динитроанилинового гербицида из микрокапсул и, таким образом, увеличивает срок годности при хранении водной микрокапсулированной композиции, содержащей динитроанилиновый гербицид в виде микрокапсул. Это было скорее неожиданно, так как добавление водорастворимых солей других пестицидных соединений не приводило к повышенной устойчивости при хранении. По этой причине настоящее изобретение также относится к применению соли глифосата, для того чтобы увеличить срок годности при хранении текучей водной концентрированной композиции, содержащий 50-400 г/л микрокапсул, включающих материал сердцевины, содержащий динитроанилиновый гербицид, и полимерный материал оболочки, который окружает материал

- 1 018371 сердцевины, где микрокапсулы диспергированы в водной фазе. Повышение устойчивости при хранении при помощи добавления соли глифосата позволяет заменять, по крайней мере, частично неорганическую соль, которая обычно необходима для того, чтобы стабилизировать препаративные формы микрокапсулированных динитроанилиновых гербицидов. Изобретатели настоящего изобретения полагают, что повышенный срок годности при хранении композиций является результатом понижения растворимости динитроанилинового гербицида в водной фазе, которая достигается при помощи добавления соли глифосата. Пониженная растворимость замедляет возможное выщелачивание динитроанилина из микрокапсулы, сопровождаемое образованием кристаллического материала. Однако другие факторы также могут играть роль.

В контексте настоящего изобретения термин текучая означает, что композиция представляет собой жидкость и может, например, быть разлита или распылена при помощи насоса. Обычно при температуре 20°С композиция имеет вязкость самое большее 1000 мПа-с, например от 10 до 1000 мПа-с, в частности от 15 до 600 мПа-с, определенную в соответствии со стандартом Л8ТМ И 2196 при помощи вискозиметра Брукфилда.

В контексте настоящего изобретения термин микрокапсула означает материал в виде частиц, где частицы включают материал сердцевины, и который окружен полимерным материалом оболочки. В соответствии с настоящим изобретением материал сердцевины содержит по крайней мере один динитроанилиновый гербицид и необязательно дополнительный материал, например масло и/или дополнительное пестицидное соединение, имеющее пониженную водную растворимость, которая в основном не превышает 10 г/л, в частности 5 или даже 1 г/л при температуре 25°С (деионизированная вода).

Размер частиц микрокапсулированных частиц в основном не превышает 40 и предпочтительно 30 мкм. Данный размер частицы представляет собой так называемое значением И₉₀, которое должно пониматься так, что по крайней мере 90 вес.% частиц имеют диаметр ниже указанного значения И₉₀. Предпочтительно микрокапсулированные частицы имеют средний размер частицы (средний вес, который также выражают как значение И₅₀) в пределах от 0,5 до 20 мкм, в частности от 1 до 10 мкм. Предпочтительно по крайней мере 90 вес.% микрокапсулированных частиц имеют диаметр в пределах от 0,5 до 20 мкм, в частности в пределах от 1 до 10 мкм. Размер частиц микрокапсулированных частиц может быть определен при помощи традиционных методов, например, таких как рассеяние света.

Подходящие динитроанилиновые гербициды включают бенфлуралин, бутралин, динитрамин, эталфлуралин, флуклоралин, изопропалин, металпропалин, нитралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, профлуралин и трифлуралин и их смеси. Преимущества настоящего изобретения проявляются в том случае, если материал сердцевины содержит пендиметалин, то есть если динитроанилиновый гербицид представляет собой пендиметалин или его смесь с одним или более из вышеупомянутых динитроанилиновых гербицидов. В частности, если пендиметалин представляет собой единственный динитроанилиновый гербицид, содержавшийся в микрокапсулах или в композиции, или составляет по крайней мере 90% динитроанилиновых гербицидов, содержавшихся в микрокапсулах или в композиции.

Материал сердцевины может дополнительно содержать масло, например углеводородный растворитель, такой как ароматический, парафиновый или изопарафиновый углеводород, который предпочтительно имеет точку кипения выше 100°С, растительное масло, такое как кукурузное масло, рапсовое масло, или сложный эфир жирной кислоты, такой как сложный С1-Сю-алкиловый эфир Сю-С₂₂-жирной кислоты, в частности метиловые или этиловые сложные эфиры растительных масел, такие как сложный метиловый эфир рапсового масла или сложный метиловый эфир кукурузного масла. В отдельном варианте осуществления изобретения материал сердцевины не содержит масла, как определено здесь, или содержит масло в количестве меньше чем 10 вес.% из расчета веса материала сердцевины.

Материал сердцевины может дополнительно содержать дополнительное пестицидное соединение, в частности гербицидное соединение или антидот, который предпочтительно имеет пониженную водную растворимость, которая в основном не превышает 10 г/л, в частности 5 или даже 1 г/л при температуре 25°С (деионизированная вода). Подходящие гербициды, которые могут содержаться в материале сердцевины микрокапсул, включают, например, хлороацетамидные гербициды, такие как ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, делахлор, диэтатил, диметахлор, метолахлор, метолахлор-8, метазахлор, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, принахлор, тербухлор, тенилхлор, ксилахлор, диметенамид, диметенамид-Р;

оксиацетамидные гербициды, такие как флуфенацет и мефенацет; ацетамидные гербициды, такие как дифенамид, напропамид и напроанилид; тетразолиноновые гербициды, такие как фентразамид;

арилмочевиновые гербициды, такие как хлорбромурон, хлоротолурон, хлороксурон, димефурон, диурон, этидимурон, фенурон, флуометурон, изопротурон, изурон, линурон, метабензтиазурон, метобромурон, метоксурон, монолинурон, небурон, сидурон, тетрафлурон и тебутиурон;

триазиновые гербициды, такие как атразин, хлоразин, цианазин, ципразин, эглиназин, ипазин, мезопразин, проциазин, проглиназин, пропазин, себутилазин, симазин, тербутилазин и триэтазин;

триазин(ди)оновые гербициды, такие как аметридион, амибузин, гексазинон, изометиозин, метами

- 2 018371 трон и метрибузин;

фенилкарбаматные гербициды, такие как десмедифам, фенизофам, фенмедифам и фенмедифамэтил;

нитриловые гербициды, такие как бромобонил, бромоксинил, хлороксинил, дихлобенил, йодобонил и йоксинил;

метилтиотриазиновые гербициды, такие как аметрин, азипротрин, цианатрин, десметрин, диметаметрин, метопротрин, прометрин, симетрин и тербутрин;

пиридазиноновые гербициды, такие как норфлуразон, бромпиразон, хлоридазон, димидазон, метфлуразон, норфлуразон, оксапиразон и пиданон;

пиридинкарбоксамидовые гербициды, такие как флуфеникан, дифлуфеникан и пиколинафен, бефлубутамид, флуридон, флурохлоридон и флуртамон;

ингибиторы 4-ΗΡΡΌ, такие как изоксафлутол, мезотрион, темботрион, топрамезон и сулькотрион; пиридиновые гербициды, такие как дитиопир или триазопир; и гербицидные антидоты, такие как беноксакор, клохинтоцет, циометринил, ципросульфамид, дихлормид, дициклонон, диэтолат, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен, мефенпир, мефенат, нафтойный ангидрид, 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидин, 4(дихлороацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан и оксабетринил, так же, как их сельскохозяйственно приемлемые соли и в случае, если они обладают карбоксильной группой, их сельскохозяйственно приемлемые производные. 2,2,5-Триметил-3-(дихлороацетил)-1,3-оксазолидин [№ по реестру СА8 52836-31-4] также известен под названием К-29148. 4-(Дихлороацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан [№ по реестру СА8 71526-07-03] также известен под названиями АО-67 и ΜΟΝ 4660.

Предпочтительными дополнительными пестицидными соединениями являются пестицидные соединения, которые относятся к группам хлороацетамидных гербицидов, оксиацетамидных гербицидов и гербицидные антидоты.

В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения динитроанилиновый гербицид, в частности пендиметалин, составляет по крайней мере 80%, в частности по крайней мере 90%, материала сердцевины. В другом варианте осуществления изобретения материал сердцевины содержит от 10 до 90 вес.%, в частности от 30 до 80 вес.%, по крайней мере одного динитроанилинового гербицида, в частности пендиметалина, и от 10 до 90 вес.%, в частности от 20 до 70 вес.%, по крайней мере одного дополнительного материала, который выбирают из масла и пестицидных соединений, имеющих пониженную водную растворимость, и их смесей.

В микрокапсулах материал сердцевины заключен в капсулу полимерного материала оболочки, который является преимущественно водонерастворимым. Нерастворимость в воде означает, что полимерный материал оболочки не растворяется в деионизированной воде при температуре 20°С или имеет растворимость в деионизированной воде самое большее 0,1 г/л. Примерами подходящих материалов оболочки являются полиамиды, полисульфонамиды, сложные полиэфиры, поликарбонаты, полиуретаны или полимочевины. Предпочтительными материалами оболочки являются полиуретаны и наиболее предпочтительными являются полимочевины и их смеси.

Количество полимерного материала оболочки в микрокапсулированных частицах в основном не превышает 30 вес.% микрокапсулированного материала (то есть сумму количества материала сердцевины и полимерного материала оболочки), для того чтобы гарантировать то, чтобы действующие вещества достаточным образом высвобождались из частиц. С другой стороны, количество полимерного материала оболочки составляет в основном по крайней мере 0,5% микрокапсулированного материала, для того чтобы гарантировать достаточное инкапсулирование материала сердцевины. Часто количество полимерного материала оболочки в микрокапсулированных частицах находится в пределах от 0,5 до 30 вес.%, предпочтительно от 1 до 20 вес.% и, в частности, предпочтительно от 1,5 до 15 вес.% из расчета общей массы микрокапсулированных частиц.

Микрокапсулированные частицы, полезные для композиций в соответствии с изобретением, могут быть приготовлены по аналогии с предшествующим уровнем техники. Предпочтительно их приготавливают способом межфазной полимеризации подходящего материала, образующего полимерную оболочку. Межфазная полимеризация обычно выполняется в водной эмульсии вода-в-масле или в суспензии материала сердцевины, содержащей растворенную в ней по крайней мере одну часть материала, образующего полимерную оболочку. Во время полимеризации полимер отделяется от материала сердцевины до поверхности раздела между материалом сердцевины и водой, таким образом образуя оболочку микрокапсулы. Таким образом получают водную суспензию микрокапсулированного материала.

Подходящие материалы, образующие оболочку для граничной полимеризации, включают, в частности, 2- или 3-компонентные системы, такие как полифункциональный изоцианат/полифункциональный спирт, полифункциональный изоцианат/полифункциональный амин, полифункциональный изоцианат+полифункциональная кислота или полифункциональный хлорангидрид/полифункциональный амин, полифункциональная кислота или хлорангидрид/полифункциональный спирт,

- 3 018371 полифункциональная кислота или хлорангидрид/полифункциональный амин, полифункциональный сульфохлорид/полиамин, мочевина/формальдегид, меламин/формальдегид и подобное.

Термин полифункциональный указывает, что соответствующий компонент в среднем имеет по крайней мере 2 функциональные группы на молекулу. Микрокапсулы также могут быть приготовлены методом коацервации.

Предпочтительные материалы, образующие оболочку для межфазной полимеризации, включают, в частности, 2- или 3-компонентные системы, такие как полифункциональный изоцианат/полифункциональный спирт, полифункциональный изоцианат/полифункциональный амин и полифункциональный изоцианат+полифункциональная кислота или полифункциональный хлорангидрид/полифункциональный амин.

Подходящие методы для процессов межфазной полимеризации для приготовления микрокапсул, содержащих пестицидные соединения, были раскрыты в предшествующем уровне техники, например в 3577515, И8 4280833, И8 5049182, И8 5229122, И8 5310721, И8 5705174, И8 5910314, АО 95/13698, АО 00/10392, АО 01/68234, АО 03/099005, ЕР 619 073 или ЕР-А1 1109450, на которые дана полная ссылка.

В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения полимерный материал оболочки представляет собой полимочевину. Как правило, полимочевины образуют при помощи реакции полифункционального изоцианата (=полиизоцианат), который имеет по крайней мере две группы изоцианата с полифункциональным амином (=полиамин), который имеет по крайней мере две простейшие аминогруппы, необязательно в присутствии полифункционального хлорангидрида, для того чтобы образовать полимочевиновый материал оболочки. Полифункциональные изоцианаты, которые являются подходящими для применения, включают ди- и триизоцианаты, где группы изоцианата прикреплены к алифатическому или циклоалифатическому фрагменту (алифатические изоцианаты), или к ароматической фрагменту (ароматические изоцианаты). Примеры подходящих алифатических диизоцианатов включают тетраметилендиизоцианат, пентаметилендиизоцианат и гексаметилендиизоцианат, так же, как и циклоалифатические изоцианаты, такие как изофорондиизоцианат, 1,4-бисизоцианатоциклогексан и бис-(4-изоцианатоциклогексил)метан. Подходящие ароматические изоцианаты включают толуолдиизоцианаты (ТДИ: смесь 2,4- и 2,6-изомеров), дифенилметен-4,4'-диизоцианат (МДИ: ЭЕ8МОЭиг® УЕ, Корпорация Вауег, Питсбург), полиметиленполифенилизоцианат (МОМОИт® МВ, Корпорация Вауег, Питсбург), РАР1® и РАР1® 135 (ϋρίοήη Со.), 2,4,4'-дифенилового простого эфира триизоцианат, 3,3'-диметил-4,4'-дифенилдиизоцианат, 3,3'-диметокси-4,4'-дифенилдиизоцианат, 1,5нафтилендиизоцианат и 4,4',4-трифенилметантриизоцианат.

Также подходящими являются высшие олигомеры вышеупомянутых диизоцианатов, такие как изоцианураты, и биуреты вышеупомянутых диизоцианатов и их смеси с вышеупомянутыми диизоцианатами.

Также подходящими являются аддукты диизоцианатов с многоатомными спиртами, такими как этиленгликоль, глицерин и триметилолпропан, полученный при помощи добавления, на моль многоатомного спирта, числа молей диизоцианата, соответствующих числу гидроксильных групп соответствующего спирта, и их смесей с вышеупомянутыми диизоцианатами. Таким образом, несколько молекул диизоцианата являются связанными через группы уретана с многоатомным спиртом и образуют полиизоцианаты с высокой молекулярной массой. Особенно подходящий продукт этого вида, ПЕ8МОЭиг® Б (Корпорация Вауег, Питсбург), может быть приготовлен при помощи реакции 3 моль толуолдиизоцианата с 1 моль 2-этилглицерина (1,1-бисметилолпропан). Дополнительные подходящие продукты получают при помощи реакции присоединения гексаметилендиизоцианата или изофорондиизоцианата с этиленгликолем или глицерином.

Предпочтительными полиизоцианатами являются дифенилметан-4,4'-диизоцианат и высшие олигомеры дифенилметан-4,4'-диизоцианата (полиметиленполифенолизоцианат), которые предпочтительно имеют среднюю функциональность в пределах от 2,1 до 2,9 и типичный эквивалентный вес изоцианата, который составляет 127-150.

Ди- и триизоцианаты, такие как упомянуты выше, могут применяться отдельно или в качестве смесей двух или более таких изоцианатов.

Подходящие полифункциональные амины в пределах объема этого изобретения должны пониматься как такие, которые в основном означают такие соединения, которые содержат две и более простейших аминогрупп в молекуле, где указанные аминогруппы могут быть связаны с алифатическими или ароматическими фрагментами. Примерами подходящих алифатических полиаминов являются С1-С₃-диамины формулы

где η представляет собой целое число от 2 до 6. Примерами из таких диаминов являются этилен

- 4 018371 диамин, пропилен-1,3-диамин, тетраметилендиамин, пентаметилендиамин и гексаметилендиамин. Предпочтительным диамином является гексаметилендиамин.

Дополнительными подходящими алифатическими полиаминами являются полиэтиленимины формулы

где η представляет собой целое число от 2 до 5. Типичными примерами таких полиэтилениминов являются диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин и пентаэтиленгексамин.

Дополнительными подходящими алифатическими полиаминами являются диоксаалкан-α,ωдиамины, такие как 4,9-диоксадодекан-1,12-диамин формулы

Η₂Ν-(ΟΗ2)3θ-(ΟΗ2)4θ-(ΟΗ₂)₃-ΝΗ₂.

Примерами подходящих ароматических полиаминов являются 1,3-фенилендиамин, 2,4- и 2,6толуолдиамин, 4,4'-диаминодифенилметан, 1,5-диаминонафталин, 1,3,5-триаминобензол, 2,4,6триаминотолуол, 1,3,6-триаминонафталин, 2,4,4'-триаминодифениловый простой эфир, 3,4,5-триамино1,2,4-триазол и 1,4,5,8-тетрааминоантрахинон. Те из полиаминов, которые являются нерастворимыми или недостаточно растворимыми в воде, могут применяться в качестве их хлористо-водородных солей.

Еще дополнительными подходящими полиаминами являются те, которые, в придачу к аминогруппам, содержат сульфоксильные (8О₃Н) или карбоксильные группы. Примерами таких полиаминов являются 1,4-фенилендиаминосульфоновая кислота, 4,4'-диаминодифенил-2-сульфоновая кислота или диаминомонокарбоновая кислота, такая как орнитин и лизин.

Полиамины, такие как упомянутые выше, могут применяться отдельно или в качестве смесей двух или более полиаминов.

Соответствующее количество каждого дополнительного, образующего оболочку компонента, будет варьироваться в зависимости от эквивалентного веса соответствующего компонента. В основном предпочтительным является приблизительно стехиометрическое количество, в то время как избыток одного компонента может также применяться, в частности, избыток полиизоцианата. Общее количество образующих оболочку компонентов приблизительно соответствует общему количеству полимерных материалов, образующих оболочку.

Композиции в соответствии с изобретением обычно содержат по крайней мере один микрокапсулированный динитроанилин при общей концентрации от 50 до 400 г/л, предпочтительным является от 100 до 380 г/л и, в частности, от 150 до 350 г/л. Общая концентрация микрокапсулированного материала (полимерный материал оболочки + материал сердцевины) предпочтительно лежит в пределах 100-420 г/л, предпочтительно от 150 до 400 г/л и, в частности, от 200 до 380 г/л.

Композиции в соответствии с изобретением также содержат по крайней мере одну соль глифосата. Общая концентрация соли глифосата может варьироваться в пределах от 100 до 500 г/л, предпочтительно от 150 до 480 г/л и, в частности, от 200 до 450 г/л.

Общая концентрация микрокапсул, соли глифосата и дополнительных активных компонентов обычно лежит в пределах от 150 до 820 г/л, в частности от 250 до 800 г/л, более предпочтительно от 300 до 780 г/л.

Соотношение веса соли глифосата, рассчитанной как глифосат, и динитроанилиновых гербицидов обычно составляет от 1:1 до 10:1, предпочтительно от 1,2:1 до 4:1, в частности от 1,5:1 до 3:1.

Предпочтительно соль глифосата выбирают из глифосата натрия, глифосата аммония, глифосата калия, глифосата дигликольаммония и глифосата изопропиламмония и их смесей.

В частности, соль глифосата выбирают из глифосата натрия, глифосата изопропиламмония и их смесей.

Композиция в соответствии с изобретением дополнительно содержит по крайней мере одно поверхностно-активное вещество (также называемое как сурфактант). Поверхностно-активные вещества включают эмульгаторы, защитные коллоиды, смачивающие вещества и диспергаторы, которые обычно применяются в сельскохозяйственных концентратах суспензий и водных микрокапсулированных препаративных формах пестицидов. Сурфактанты могут быть неионными, анионными и/или катионными. В соответствии с настоящим изобретением композиции настоящего изобретения содержат по крайней мере один анионный сурфактант, необязательно в комбинации по крайней мере с одним неионным сурфактантом. Подходящие сурфактанты, которые могут применяться в композициях изобретения, раскрыты в МсСШсйеоп'Б Пе1ег§еи1Б апб ЕшиЫйегБ АппиаГ, МС РиЬЙБЫпд Согр., Ридждвуд, штат Нью-Джерси, США 1981; Н. 81асйе, ТепБ1б-ТаБсйепЬисй, 2-е изд., С. НапБег, Мюнхен, Вена, 1981; М. и I. АбД Епсус1ореб1а оГ 8иг1ас1ап1Б, т. Ι-ΙΙΙ, Сйеш1са1 РиЬНзЫпд Со., Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, США 1980-1981.

Общее количество анионного сурфактанта предпочтительно находится в пределах от 0,2 до 10 вес.%, в частности от 0,3 до 5 вес.%, более предпочтительно от 0,5 до 3 вес.%, из расчета количества микрокапсул в композиции. Общая концентрация анионного сурфактанта в композиции составляет предпочтительно от 1 до 45 г/л, в частности от 2 до 40 г/л и наиболее предпочтительные от 3 до 30 г/л.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения композиция содержит по крайней мере

- 5 018371 одно анионное олигомерное или полимерное поверхностно-активное вещество А, которое содержит ряд анионных групп, таких как карбоксилатные группы, сульфонатные группы, фосфонатные группы, сульфатные группы и/или фосфатные группы. Предпочтительно анионные группы выбирают из сульфонатных групп и карбоксилатных групп, в частности из сульфонатных групп. Анионные группы в указанных олигомерных или полимерных соединениях могут быть частично или полностью нейтрализованы. Подходящими противоионами являются натрий, калий, магний, кальций и аммоний. Примерами для олигомерных и полимерных веществ А являются соли этоксилированной лигносульфоновой кислоты, лигносульфоновой кислоты, окисленных лигнинов, солей сополимеров стирол-малеинового ангидрида, солей гомо-, со- и терполимеров акриловой кислоты, солей конденсатов арилсульфоновой кислоты и формальдегида и солей конденсатов арилсульфоновой кислоты и формальдегида с мочевиной, таких как конденсаты нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, конденсаты фенолсульфоновой кислоты и формальдегида, конденсаты крезолсульфоновой кислоты и формальдегида и т.д.

Концентрация поверхностно-активного вещества А в композиции составляет предпочтительно от 1 до 45 г/л, в частности от 2 до 40 г/л и наиболее предпочтительно от 3 до 30 г/л.

Особенно предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композиции, где по крайней мере одно анионное поверхностно-активное вещество А является анионным олигомером или полимером, который содержит ряд сульфонатных групп. В частности, анионный олигомер или полимер выбирают из окисленного щелочного лигнина, лигносульфонатов, лигнинсульфатов, и солей конденсатов арилсульфоновой кислоты и формальдегида и солей конденсатов арилсульфоновой кислоты и формальдегида с мочевиной и их смесей.

Дополнительными анионными сурфактантами, которые могут применяться вместо или вместе с олигомерным или полимерным поверхностно-активным веществом А, являются анионные поверхностно-активные соединения В, которые выбирают из групп солей, в частности натриевых, калиевых или аммониевых солей, из алкилсульфонатов, алкилфосфатов, сложных полуэфиров алкоксилированных алканолов с серной кислотой или фосфорной кислотой, алкиларилсульфонатов, алкиларилфосфатов, сложных полуэфиров алкоксилированных алкилфенолов с серной кислотой или фосфорной кислотой и сложных полуэфиров алкоксилированных моно- ди- или тристирилфенолов с серной кислотой или фосфорной кислотой и из продуктов конденсации последних с формальдегидом. Среди указанных анионных сурфактантов В предпочтительными являются сурфактанты формулы I

Н-(О-А)_т-О-Х I где К представляет собой радикал углеводорода, который имеет от 8 до 40 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 30 атомов углерода и необязательно один атом кислорода;

А представляет собой независимо друг от друга 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен, в частности 1,2-этилен;

т представляет собой от 3 до 200, предпочтительно от 5 до 100 и, в частности, предпочтительно от 5 до 50;

X представляет собой 8О₃М или РО₃М₂, с т, выбранным из Н, щелочных металлов, таких как К и А, щелочно-земельных металлов, таких как Са и Мд, и аммония. Предпочтительно М является щелочным металлом и, в частности, натрием.

Примерами подходящих радикалов углеводорода К, имеющих от 8 до 40 атомов углерода, являются алкил, который имеет от 8 до 40 и предпочтительно от 12 до 30 атомов углерода, фенил, который является замещенным одним или двумя радикалами алкила, имеющими от 4 до 20 атомов углерода, фенил, который является замещенным радикалом фенокси, где фенил и/или фенокси могут содержать радикал алкила, который имеет от 4 до 20 атомов углерода, радикал тристирилфенила и т.д. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения радикал К в формуле I представляет собой радикал тристирилфенила.

Если присутствует анионный сурфактант В, в частности поверхностно-активное соединение I, то его количество будет составлять от 1 до 30 вес.%, в частности от 2 до 20 вес.%, наиболее предпочтительным от 3 до 15 вес.% из расчета общего количества водного нерастворимого материала, то есть микрокапсул, и необязательно дополнительного суспендированного пестицидного материала в композиции.

Композиции в соответствии с изобретением также могут содержать неионное поверхностноактивное соединение (неионный сурфактант). Предпочтительные неионные сурфактанты включают нейтральные поверхностно-активные соединения формулы II

К’-(О-В)_Л-ОН II где К' представляет собой радикал углеводорода, который имеет от 8 до 40 и более предпочтительно от 12 до 30 атомов углерода и необязательно один атом кислорода;

В представляет собой С₂-С₄-алкан-1,2-диил, такой как 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,2-бутилен или их комбинацию и более предпочтительно с 1,2-этилен или его комбинацию с 1,2-пропиленом; и η представляет собой от 3 до 100, предпочтительно от 4 до 50 и более предпочтительно от 5 до 40. Примеры подходящих радикалов углеводорода К' включают радикалы, которые упомянуты для К.

- 6 018371

В предпочтительном варианте осуществления изобретения радикал В' представляет собой радикал фенила, который замещен одной С₄-С1₈-алкильной группой.

Если присутствует неионный сурфактант, в частности поверхностно-активное соединение формулы II, то концентрация становится предпочтительно от 5 до 150 г/л, в частности от 10 до 100 г/л композиции. В одном отдельном варианте осуществления изобретения композиция не содержит неионный сурфактант или содержит меньше чем 10 г/л неионного сурфактанта, в частности меньше чем 5 г/л неионного сурфактанта.

Кроме микрокапсул, соли глифосата и поверхностно-активного вещества(в), композиция изобретения может также содержать растворимую в воде неорганическую соль, которая может быть результатом приготовления микрокапсул или которая может быть добавлена впоследствии. Если присутствует растворимая в воде неорганическая соль, то концентрация может варьироваться от 1 до 200 г/л, предпочтительно от 2 до 150 г/л и, в частности, от 10 до 100 г/л. В другом отдельном варианте осуществления изобретения композиция не содержит или содержит меньше чем 10 г/л, в частности меньше чем 1 г/л растворимой в воде неорганической соли. Водорастворимость означает растворимость в воде по крайней мере 50 г/л, в частности по крайней мере 100 г/л или даже по крайней мере 200 г/л при температуре 20°С. Такие неорганические соли предпочтительно выбирают из сульфатов, хлоридов, нитратов, моно и дигидрофосфатов щелочных металлов, сульфатов, хлоридов, нитратов, моно и дигидрофосфатов аммиака, хлоридов и нитратов щелочно-земельных металлов и сульфата магния. Примеры включают хлорид лития, хлорид натрия, хлорид калия, нитрат лития, нитрат натрия, нитрат калия, сульфат лития, сульфат натрия, сульфат калия, моногидрофосфат натрия, моногидрофосфат калия, дигидрофосфат натрия, дигидрофосфат калия, хлорид магния, хлорид кальция, нитрат магния, нитрат кальция, сульфат магния, хлорид аммония, сульфат аммония, моногидрофосфат аммония, дигидрофосфат аммония и подобное. Предпочтительными солями являются хлорид натрия, хлорид калия, хлорид кальция, сульфат аммония и сульфат магния, при этом сульфат аммония и сульфат магния являются, в частности, предпочтительными.

В отдельном варианте осуществления изобретения композиция дополнительно содержит соль гербицидного соединения, которая растворена в водной фазе и которая отличается от соли глифосата. В этом варианте осуществления изобретения соль гербицидного соединения обычно присутствует в количестве от 1 до 200 г/л, в частности от 10 до 150 г/л. Общая концентрация соли глифосата и дополнительной гербицидной соли, как правило, не превышает 550 г/л и составляет предпочтительно от 110 до 550 г/л, предпочтительно от 160 до 500 г/л и, в частности от 210 до 480 г/л.

Подходящие гербицидные соли включают, но не ограничиваются ими:

соли глюфосината, такие как глюфосинат аммония;

соли фосамина, такие как фосамин аммония;

соли имидазолиноновых гербицидов, таких как имазапик, имазамокс, имазапир, имазахин или имазетапир, в частности соли натрия или аммония, такие как имазамокс-аммоний, имазапик-аммоний, имазапир-изопропиламмоний, имазахин-аммоний, имазахин-натрий и имазетапир-аммоний;

соли пиримидинилкарбоксилатных гербицидов, таких как пиритиобак, биспирибак, пириминобак, пирибензоксим или пирифталид, в частности их натриевые соли;

соли гербицидов на основе бензойной кислоты, таких как дикамба, трикамба, хлорамбен и 2,3,6ТБК (2,3,6-трихлоробензойная кислота), в частности натриевые, калиевые, аммониевые соли или соли замещенного аммония, такие как метиламмоний, диметиламмоний и изопропиламмоний, моно-, ди- и тригидрокси-С₂-С₈-алкиламмониевые соли, такие как соли гидроксиэтиламмония, ди(гидроксилэтил)аммония, три(гидроксиэтил)аммония, гидроксипропиламмония, ди(гидроксипропил)аммония и три(гидроксипропил)аммония;

соли феноксикарбоновых кислот, например соли гербицидов на основе феноксиуксусной кислоты, таких как 2,4-Ό, 3,4-ΌΆ, МСРА, 2,4,5-Т, соли гербицидов на основе феноксипропионовой кислоты, таких как 2,4-ЭР (дихлорпроп), 2,4-ЭР-Р, 4-СРР, 3.4-ЭР. фенопроп, СМРР (мекопроп), СМРР-Р, и соли гербицидов на основе феноксимасляной кислоты, таких как 4-СРВ, 2,4-ΌΒ, 3,4-ΌΒ, 2,4,5-ТВ, МСРВ, в частности натриевые, калиевые, аммониевые соли или соли замещенного аммония, такие как метиламмоний, диметиламмоний и изопропиламмоний, моно-, ди- и тригидрокси-С₂-С₃-алкиламмониевые соли, такие как соли гидроксиэтиламмония, ди(гидроксилэтил)аммония, три(гидроксиэтил)аммония, гидроксипропиламмония, ди(гидроксипропил)аммония и три(гидроксипропил)аммония;

соли пиридинкарбоновых кислот, такие как аминопиралид, клопиралид, пиклорам, триклопир или флуроксипир, в частности их натриевая соль, калиевая соль, аммониевая соль или соли замещенного аммония, как определено выше; и соли хинолинкарбоновых кислот, такие как хинклорак или хинмерак, в частности их натриевая соль, калиевая соль, аммониевая соль или соли замещенного аммония, как определено выше.

В другом варианте осуществления изобретения композиция не содержит растворенную в водной фазе соль гербицидного соединения, отличающуюся от соли глифосата.

В отдельном варианте осуществления изобретения композиция дополнительно содержит дополнительное некапсулированное водонерастворимое пестицидное соединение, которое является суспендиро

- 7 018371 ванным в водной фазе. В этом контексте термин водонерастворимый означает, что растворимость в воде соответствующего пестицидного соединения не превышает 10 г/л, в частности 5 или даже 1 г/л, при температуре 25°С. Водонерастворимый пестицид может присутствовать в виде частиц или в виде микрокапсул. Водонерастворимый пестицид предпочтительно представляет собой гербицидное соединение, в частности гербицид, выбранный из группы динитроанилиновых гербицидов, хлороацетамидных гербицидов, оксиацетамидных гербицидов, ацетамидных гербицидов, тетразолиноновых гербицидов, арилмочевиновых гербицидов, триазиновых гербицидов, триазин(ди)оновых гербицидов, фенилкарбаматных гербицидов, нитриловых гербицидов, метилтиотриазиновых гербицидов, пиридазиноновых гербицидов, пиридинкарбоксамидовых гербицидов, ингибиторов 4-ΗΡΡΌ и пиридиновых гербицидов, или гербицидных антидотов.

Размер частиц дополнительного пестицида, как правило, не превышает 40 мкм и предпочтительно 30 мкм (значение Ό₉₀). Предпочтительно частицы дополнительного суспендированного пестицида имеют средний размер частицы (средний вес, значение Ό₅₀), лежащий в пределах от 0,5 до 20 мкм, в частности от 1 до 10 мкм. Предпочтительно по крайней мере 90 вес.% частиц дополнительного пестицида имеют диаметры, лежащие в пределах от 0,5 до 20 мкм, в частности лежащие в пределах от 1 до 10 мкм.

Дополнительное пестицидное соединение, которое является суспендированным в водной фазе, обычно присутствует в количестве от 1 до 200 г/л, в частности от 10 до 150 г/л. Общее количество микрокапсул и дополнительного пестицидного соединения, как правило, не превышает 550 г/л и предпочтительно составляет от 55 до 520 г/л, предпочтительно от 110 до 500 г/л и, в частности, от 170 до 450 г/л.

В другом варианте осуществления изобретения композиция не содержит дополнительного некапсулированного водонерастворимого пестицидного соединения, которое является суспендированным в водной фазе.

Композиция изобретения может дополнительно содержать традиционные вспомогательные вещества, такие как противовспенивающие вещества, загустители, добавки, предохраняющие от замерзания, консерванты, вещества, предохраняющие от осаждения, и т.д., которые обычно применяются в водных препаративных формах пестицидов.

Подходящие загустители включают неорганические загустители, такие как глинистые материалы, гидратированные силикаты магния и органические загустители, такие как полисахаридная смола, такая как ксантановая камедь, гуаровая камедь, аравийская камедь и производные целлюлозы. Органические загустители обычно содержатся в количестве от 0,5 до 30 г/л и предпочтительно от 1 до 10 г/л, и неорганические загустители обычно содержатся в количестве от 0,5 до 30 г/л и предпочтительно от 1 до 10 г/л.

Подходящие консерванты, которые применяются для того, чтобы предотвратить занесение микробов в композиции изобретения, включают формальдегид, сложные алкиловые эфиры пгидроксибензойной кислоты, бензоат натрия, 2-бром-2-нитропропан-1,3-диол, о-фенилфенол, тиазолиноны, такие как бензизотиазолинон, 5-хлор-2-метил-4-изотиазолинон, пентахлорофенол, 2,4дихлоробензиловый спирт и их смеси. Как правило, количество консервантов составляет от 0,1 до 10 г/л.

Подходящие добавки, предохраняющие от замерзания, включают органические растворители, которые являются полностью смешиваемыми с водой, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, другие гликоли, глицерин или мочевина.

Композиции изобретения могут быть легко получены при помощи смешивания исходной текучей водной композиции, содержащей частицы микрокапсулированного динитроанилинового гербицида, с солью глифосата или с водной композицией, содержащей соль глифосата. Предпочтительно композиции в соответствии с настоящим изобретением приготавливают при помощи способа, который включает:

ί) получение водной суспензии микрокапсул, включающих материал сердцевины, содержащий динитроанилиновый гербицид, и полимерный материал оболочки, который окружает материал сердцевины, при этом микрокапсулы являются диспергированными в водной фазе суспензии; и

и) растворение соли глифосата в водной суспензии микрокапсул.

Методы получения водных суспензий микрокапсул известны в уровне техники и были объяснены выше. В частности, водные суспензии микрокапсул получают при помощи способа межфазной полимеризации в водной суспензии или эмульсии материала, который будет инкапсулирован так называемым способом межфазной полимеризации. Подходящие методы проведения процесса межфазной полимеризации для приготовления микрокапсул, содержащих пестицидные соединения, были раскрыты в предшествующем уровне техники, например в 3577515, И8 4280833, И8 5049182, И8 5229122, И8 5310721, И8 5705174, И8 5910314, ЭДО 95/13698, ЭДО 00/10392, ЭДО 01/68234, ЭДО 03/099005, ΕΡ 619073 или ЕР-А1 1109450, на которые дана полная ссылка.

Если композиция содержит дополнительные действующие вещества, то они, как правило, будут включены в композицию подобным способом, например, просто при помощи смешивания исходной текучей водной композиции, содержащей микрокапсулы, с водной композицией дополнительного пестицидного соединения и с солью глифосата или с водной композицией указанного. Дополнительные вспомогательные вещества включают в композицию подобным способом.

Смешивание первых и дополнительных композиций может быть достигнуто при помощи традиционных средств для смешивания водных суспензий с дополнительными компонентами. Температура, при

- 8 018371 которой выполняют смешивание, не имеет особого значения и может, как правило, варьироваться от 0 до 60°С, в частности от 10 до 50°С или в пределах 20-35°С.

Композиции в соответствии с изобретением являются полезными для борьбы с нежелательными растениями. Из-за того что они являются более устойчивыми при хранении, в частности при температуре, превышающей 30°С, в частности при 35°С или выше и даже при температурах, превышающих 45°С, композиции являются легкими в обращении. Преимущественно композиции изобретения показывают отличную активность против нежелательных растений по сравнению с традиционными препаративными формами динитроанилиновых гербицидов или препаративными формами микрокапсулированных динитроанилиновых гербицидов. Следовательно, композиции являются более легкими в обращении, чем традиционные концентрированные композиции динитроанилиновых гербицидов. Таким образом, настоящая заявка также относится к применению композиций для борьбы с нежелательной растительностью.

Композиции настоящего изобретения являются подходящими для борьбы с большим количеством вредных растений, включая однодольные сорняки, в частности однолетние сорняки, такие как злаковые сорняки (травы), включая виды ЕсЫпосЫоа, такие как ежовник обыкновенный (ЕсЫпосЫоа стикдаШ уат. стик-даШ), виды Иьдйапа, такие как росичка кровяная (Иьдйапа капдитаНк), виды 8е1апа, такие как щетинник зеленый (8е1апа νίτίάίκ) и щетинник гигантский (§с1аг1а ГаЬеш), виды 8отдйит, такие как гумай (8отдйит 1а1ерепке Регк.), виды Ανеηа, такие как овсюг (Ανеηа Га1иа), виды Сепсйгик, такие как Сепсйгик есЫиа1и8, виды Вготик, виды Ьойит, виды Рйа1айк, виды ЕйосЫоа, виды РаЫсит, виды ВгасЫайа, мятлик однолетний (Роа аппиа), лисохвост полевой (А1ореситик туокитоЫек), Аедйорк суйпййса, Адгоругоп герепк, Арега крюа^епй, Е1еикте тЫса, Супойоп Йас1у1оп и подобные.

Композиции настоящего изобретения являются также подходящими для борьбы с большим количеством двудольных сорняков, в частности широколистных сорняков, включая виды Ро1удопит, такие как горец вьющийся (Ро1удопит сот'окоЫк), виды АтатапНик, такие как щирица запрокинутая (АтатапНик те!тоГ1ехик), виды Сйепоройшт, такие как марь белая (Сйепоройшт а1Ьит Ь), виды 8ίώ·ι, такие как сида колючая (8Ыа кртока Ь.), виды АтЬгоыа, такие как амброзия полыннолистная (АтЬтоыа айетщиГойа), виды АсапИокреттит, виды Ап1йет1к, виды А1пр1ех, виды Сйкшт, виды Со^оКиЫк, виды Сопуха, виды Саккьа, виды Соттейпа, виды Иа1ига, виды ЕирйотЫа, виды СетаЫит, виды СаИпкода, вьюнок пурпурный (виды 1ротоеа), виды Ьатшт, виды Мака, виды Майгсайа, виды 8ук1тЬтшт, виды 8о1апит, виды Хап1Ыит, виды УегоЫса, виды Ую1а, звездчатка (81е11апа теФа), канатник Теофраста (АЬиШоп Неорйтакй), Нетр кекЬаЫа (8екЬаша ехайа!а Согу), Апойа спк1а1а, ВЫепк рйока, Втаккюа каЬег, Сарке11а Ьигка-ракЫпк, Сейаитеа суапик, Са1еорк1к 1е1тайй, Сайит араппе, НейаЫйик аппиик, Иектойшт 1ойиокит, КосЫа ксорапа, Мегсшгайк аппиа, Муокойк ап'епкк, Рараνе^ гйоеак, Варйапик тарйаЫкйит, 8а1ко1а кай, 8шар1к ап'епкк, 8опс1шк ап'епкк, Тй1акр1 шгепке, Таде1ек тЫЫа, ВюйатЫа ЬгакШепкщ, и подобные.

Композиции настоящего изобретения являются также подходящими для борьбы с большим количеством однолетних и многолетних сорняков семейства осоковых, включая виды сурегик, такие как сыть круглая (Сурегик тоЫпйик Ь), чуфа (Сурегик екси1еп1ик Ь), сыть коротколистная (Сурегик Ьге\'|Го1шк Н.), осока однолетняя (Сурегик тютоша 8(еий), сыть ирия (Сурегик та Ь.) и подобные.

Композиции в соответствии с настоящим изобретением являются подходящими для противодействия/борьбы с обычными вредными растениями среди полезных растений (то есть среди культурных растений). Композиции настоящего изобретения являются в основном подходящими для противодействия/борьбы с нежелательной растительностью среди зерновых культур, включая, например, злаки, такие как пшеница (Тййсит аек1кит) и пшеница в качестве зерновых культур, таких как твердая пшеница (Т. йитит), пшеница однозернянка (Т. топососсит), пшеница двузернянка (Т. Фсоссоп) и пшеница спельта (Т. крейа), рожь (8еса1е сегеа1е), тритикале (Ттйюкеса1е), ячмень (Ногйеит νи1да^е);

маис (кукуруза; 2еа таук);

сорго (например, 8огдйит Ысо1оиг);

рис (Огу/а крр., такой как Огу/а ка(ка и Огуха д1аЬетта) и сахарный тростник;

бобовых (ЕаЬасеае), включая, например, сою (С1усте тах), арахис (АгасЫк йуродаеа), и зернобобовых культур, таких как горох, включая Рькит ка1кит, кайанус и вигну китайскую, бобов, включая кормовые бобы (У1с1а ГаЬа), Уьдиа крр., Рйакео1ик крр. и чечевицу (1епк сиНпапк νπΓ.);

растений рода капусты, включая, например, канолу (Втаккюа парик), масличный рапс (Втаккюа парик), капусту (В. о1егасеа νηΓ.), горчицу, такую как В. _)ипсеа, В. сатрекйтк, В. паппока, В. Ыдта и В. ТоитпеГойй, и репу (Втаккюа тара νπΓ.);

других широколистных культурных растений, включая, например, подсолнечник, хлопок, лен долгунец, лен масличный, сахарную свеклу, картофель и помидоры;

культурных растений ДОВ (ДОВ: деревья, орехи и виноградная лоза), включая, например, виноград, цитрусовые, семечковые плодовые деревья, например яблони и груши, кофейные деревья, фисташковые деревья и масличные пальмы, косточковые плодовые деревья, например персик, миндаль, грецкий орех, маслину, вишню, сливу и абрикос;

- 9 018371 дерна, лугопастбищных растений и луговых растений;

лука и чеснока;

луковичных декоративных растений, таких как тюльпаны и нарциссы;

хвойных и лиственных деревьев, таких как сосна, ель, дуб, клен, кизиловое дерево, боярышник, ягодная яблоня и жестер (крушина); и декоративных садовых растений, таких как петуния, бархатцы, розы и львиный зев.

Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут быть легко разбавлены водой до желательной применимой концентрации, которая является известной. Таким образом, полученные разбавленные композиции являются готовыми к применению и поэтому обычно относятся к препаративной форме или применяются в качестве баковой смеси. Баковая смесь, полученная при помощи разбавления композиций изобретения, может быть применена до (довсходовое применение), во время и/или после появления нежелательных растений (послевсходовое применение). Поэтому изобретение также относится к способу борьбы с нежелательной растительностью, который включает применение водной баковой смеси, которая получена при помощи разбавления композиции в соответствии с изобретением водой, до, во время и/или после появления нежелательных растений.

Количество воды, которую применяют для того, чтобы разбавить концентрированную композицию изобретения, обычно является от 10 до 10000 кратной объему концентрированной композиции.

Баковая смесь также может быть применена вместе с семенами культурного растения. Указанное также является возможностью применять композиции изобретения посредством применения семян культурного растения, которые предварительно обрабатывают при помощи разбавленной препаративной формы композиций изобретения. Предпочтительно композиции в соответствии с изобретением наносят на листья нежелательных растений. В частности, разбавленную композицию применяют таким способом, чтобы листья культурных растений, насколько это является возможным, не опылялись, в то время как композиция попадает на листья нежелательных (целевых) растений, которые растут ниже, или на открытые участки почвы (направленное применение, или покрытие почвы). Нормы применения, которые являются необходимыми для достижения желательного уровня уничтожения нежелательных растений, подобны нормам применения, которые необходимы при применении традиционного концентрата суспензии динитроанилинового гербицида.

Примеры ниже иллюстрируют настоящее изобретение.

I. Примеры приготовления.

1.1. Приготовление исходной суспензии микрокапсул пендиметалина (ссылочный пример К1).

Был приготовлен водный исходный раствор, состоящий из воды (553,9 г), 40%-ного раствора лигносульфоната натрия (43,8 г), антивспенивающего вещества (0,9 г) и биоцида (1,5 г). Смесь пендиметалина (926,6 г) была нагрета до температуры 65°С, и затем 29,9 г полиизоцианата, основанного на 4,4'диизоцианатодифенилэтане, имеющем эквивалентный вес 133 и содержание ЫСО-группы 31,1% (Моп4иг® МКБ от компании Вауег Ма1епа18С1епее), было добавлено к 535,7 г вышеупомянутого водного исходного раствора. Смесь была нагрета до температуры 65°С и была перемешана, для того чтобы образовать эмульсию. Затем был добавлен раствор 1,6-гексаметилендиамина (ГМДА, 10,4 г) в воде (31,2 г) и смесь размешивалась в течение приблизительно 1 ч до образования микрокапсул. Затем были добавлены 66,5 г водного раствора вспомогательного суспендирующего вещества, состоящего из 62,6 г воды, 0,26 г загустителя, 1,31 г биоцида и 1,31 г вспомогательного суспендирующего вещества, и перемешаны до однородного состояния. Полученная композиция имела следующий полный состав:

Пендиметалин 57,90 вес. %

Материал оболочки: 2,52 вес. %* лигносульфонат натрия: 0,98 вес. % вспомогательное суспендирующее вещество: 0,08 вес. % загуститель: 0,05 вес. % биоцид: 0,08 вес. % антивспенивающее вещество 0,02 вес. % вода: 38,37 вес. % * выполнено 100 % превращения

Вспомогательное суспендирующее вещество: натриевая соль продукта конденсации нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида (например, Мог\те1 Ό-425 от компании ВА8Б 8Б).

Загуститель: ксантановая камедь.

Антивспенивающее вещество: эмульсия на основе силикона.

Биоцид: 5%-ная водная композиция 1:1 смеси 2-метилизотиазол-3-она и 1,2-бензизотиазол-3-она (Ае11С14е МВ8).

- 10 018371

Пример 1 и сравнительные примеры С2-С8.

Приготовление композиции, содержащей микрокапсулы пендиметалина и водорастворимую гербицидную соль (общая процедура).

Исходная суспензия ссылочного примера К1 была разделена на 8 аналитических проб по 150 г. Каждая аналитическая проба была перемешана со 100 г одного из следующих водных растворов гербицидных солей до однородного состояния.

Пример №	Раствор
1	ИПА соль глифосата (45,8 вес. % кэ)**
С2*	Вода
СЗ*	Раствор ДГА соли Дикамбы (38,5 вес. % кэ)**
Пример №	Раствор
С4*	Раствор ДМА соли Дикамбы (40 вес. % кэ)**
С5*	Раствор аммониевой соли 2,4 ϋ (46,8 вес. % кэ)**
С6*	Раствор ДМА соли Хинклорака (15,9 вес. % кэ)**
С7*	Раствор ИПА соли Имазапира (42,9 вес. % кэ)**
С8*	Раствор ИПА соли Имазетапира (19,4 вес. % кэ)**

* Сравнительный пример.

** Концентрация гербицида, расчитанного как свободная кислота.

ИПА: изопропиламмоний. ДГА: дигликольаммоний. ДМА: диметиламмоний.

Каждая из препаративных форм, полученных таким образом, была разделена на 3 аналитические пробы и подвергалась тестированию на устойчивость при хранении в течение одного месяца при температуре 40, 50°С и по прохождении шести (6) циклов замерзания-оттаивания и затем подвергалась исследованию физических свойств препаративной формы, включая выделение, выпадение в осадок, склонность и выщелачивание пендиметалина из капсул в диспергирующую фазу, как определено при помощи свободного пендиметалина (например, ВЭЖХ или УФ/видимой области спектра). Результаты подытожены в табл. 1.

Таблица 1

Препаративные формы сравнительных примеров С2, С3, С4, С5, С6, С7 и С8 потерпели неудачу, поскольку имели плохую устойчивость и показали значительное выщелачивание пендиметалина из кап- 11 018371 сул в водную фазу. Неожиданно сравнительный пример 2 показал меньшее выщелачивание, чем сравнительные примеры С3-С8. В отличие от этого пример 1 в соответствии с настоящим изобретением не показал существенного выщелачивания и имел хорошую стабильность свойств при хранении.

Ссылочные примеры К2-К10.

Исследование растворимости пендиметалина в растворах солей глифосата.

В поддержку вышеупомянутого исследования устойчивости при хранении сравнивали растворимость пендиметалина в коммерчески доступных растворах солей глифосата, по сравнению с водой, и с 15%-ным водным раствором М§30₄, для того, чтобы спрогнозировать способность раствора соли гербицида понижать растворимость пендиметалина в водной диспергирующей фазе.

Растворы солей глифосата, таких как изопропиламиновой, калиевой, аммониевой и натриевой солей, были приготовлены при различных концентрациях, как показано в следующей таблице. К 20 г каждого раствора соли глифосата добавляли 2 г пендиметалина (технический сорт). Каждый образец содержался при температуре 65°С и ему давали придти в равновесное состояние, чтобы раствор полностью был насыщен пендиметалином. Затем образцы были извлечены и подвергнуты хранению при температуре 25°С и им давали придти в равновесное состояние. После 3 дней выдержки при температуре 25°С каждый раствор был отфильтрован через 0,45 мкм СМР-фильтр, оценивали количество пендиметалина, растворенного в водной фазе, и сравнивали с водой и 15%-ным водным раствором М§30₄ в качестве контрольных.

Таблица 2

Пример	Водорастворимый раствор соли	Пендиметалин (млн.ч.)
К2	Вода - контроль	9,4
КЗ	15 вес. % раствора Мд8О4	4,8
К4	40 вес. % ИПА соли глифосата	4,6
К5	30 вес. % ИПА соли глифосата	4,5
К5	20 вес. % ИПА соли глифосата	3,3
Кб	40 вес. % калиевой соли глифосата	3,1
К7	30 вес. % калиевой соли глифосата	3,1
К8	20 вес. % калиевой соли глифосата	3,7
К9	30 вес. % аммониевой соли глифосата	2,28
К10	30 вес. % натриевой соли глифосата	0,684

Растворы ИПА солей глифосата показали снижение растворимости эквивалента пендиметалина, или лучше чем 15 %-й раствор М§30₄. Дополнительно, растворы калиевой, аммониевой и натриевой соли глифосата были лучше, чем растворы ИПА солей глифосата в отношении снижения растворимости пендиметалина в водной фазе. Таким образом, другие соли глифосата также будут препятствовать выщелачиванию пендиметалина из микрокапсул.

Пример 9.

Водная исходная суспензия микрокапсул пендиметалина была приготовлена подобным способом, описанным для ссылочного примера 1. Суспензия была затем смешана с водным 62 вес.% концентрированным раствором изопропиламмония глифосата. Полученная композиция имела следующий полный состав:

Пендиметалин 33,00 вес. %

Материал оболочки: 1,68 вес. %* лигносульфонат натрия: 0,58 вес. % суспендирующее вещество: 0,02 вес. % загуститель: 0,01 вес. % биоцид: 0,01 вес. % антивспенивающее вещество 0,03 вес. %

ИПА глифосат 40,00 вес. % вода: 24,67 вес. % * выполнено 100 % превращения

Композиция показала хорошую физическую и химическую устойчивость при условиях хранения замерзания-оттаивания и при температурах 40 и 50°С. В условиях хранения существенного выщелачивания пендиметалина не наблюдалось.

Claims (24)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Текучая водная концентрированная композиция, содержащая:

   ΐ) 50-400 г/л по крайней мере одного динитроанилинового гербицида в виде микрокапсул, включающих материал сердцевины, который содержит динитроанилиновый гербицид, и полимерный матери

   - 12 018371 ал оболочки, при этом микрокапсулы диспергированы в водной фазе;

   ΐΐ) 100-500 г/л соли глифосата, которая растворена в водной фазе; и

   ш) по крайней мере одно анионное поверхностно-активное вещество.
2. 2. Композиция по п.1, где соль глифосата выбирают из глифосата натрия, глифосата аммония, глифосата калия, глифосата дигликольаммония и глифосата изопропиламмония и их смесей.
3. 3. Композиция по п.2, где соль глифосата выбирают из глифосата натрия, глифосата изопропиламмония и их смесей.
4. 4. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где полимерный материал оболочки выбирают из полиамидов, поликарбонатов, аминополимеров, полисульфонамидов, полимочевин и полиуретанов и их смесей.
5. 5. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где динитроанилиновый гербицид представляет собой пендиметалин.
6. 6. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где полимерный материал оболочки составляет 0,5-30 вес.% из расчета количества микрокапсул.
7. 7. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где микрокапсулы имеют средний объемный диаметр в пределах 1-10 мкм.
8. 8. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где общее количество анионного поверхностноактивного вещества составляет от 0,1 до 10 вес.% из расчета микрокапсул в композиции.
9. 9. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где по крайней мере одно анионное поверхностно-активное вещество представляет собой анионный олигомер или полимер, который содержит ряд сульфонатных групп.
10. 10. Композиция по п.9, где анионный олигомер или полимер выбирают из окисленного щелочного лигнина, лигносульфонатов, лигнинсульфатов и солей конденсатов арилсульфоновой кислоты и формальдегида и солей конденсатов арилсульфоновой кислоты и формальдегида с мочевиной и их смесей.
11. 11. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая дополнительно содержит по крайней мере одно нейтральное поверхностно-активное соединение, которое выбирают из блокполимеров полиэтиленоксид-со-поли(С₃-С₄-алкиленоксида) и соединений формулы II

    К’-(О-В)п-ОН II где К' представляет собой радикал углеводорода, который имеет от 8 до 40 атомов углерода и необязательно один атом кислорода;

    В представляет собой С₂-С₄-алкан-1,2-диил и η представляет собой от 3 до 100.
12. 12. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая дополнительно содержит неорганическую растворимую в воде соль, которая растворена в водной фазе.
13. 13. Композиция по п.12, где неорганическая соль присутствует в количестве от 0,1 до 200 г/л.
14. 14. Композиция по п.12 или 13, где неорганическую соль выбирают из сульфатов, хлоридов, нитратов, моно- и дигидрофосфатов щелочных металлов, сульфатов, хлоридов, нитратов, моно- и дигидрофосфатов аммиака, хлоридов и нитратов щелочно-земельных металлов и сульфата магния.
15. 15. Композиция по п.14, где неорганическую соль выбирают из хлорида натрия, хлорида калия, хлорида кальция, сульфата магния и сульфата аммония.
16. 16. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая дополнительно содержит соль гербицидного соединения, которая растворена в водной фазе и которая отличается от соли глифосата.
17. 17. Композиция по п.16, где соль гербицидного соединения присутствует в количестве от 1 до 200 г/л.
18. 18. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где микрокапсулы, в придачу к динитроанилиновым гербицидам, содержат по крайней мере одно дополнительное активное соединение, выбранное из гербицидов и антидотов.
19. 19. Композиция по п.18, где по крайней мере одно дополнительное активное соединение имеет растворимость в воде не более чем 10 г/л при температуре 25°С.
20. 20. Композиция по п.18, где по крайней мере одно дополнительное активное соединение и динитроанилиновый гербицид присутствуют в микрокапсулах в весовом соотношении от 1:9 до 9:1.
21. 21. Применение композиции по любому из пп.1-20 для борьбы с нежелательной растительностью.
22. 22. Способ борьбы с нежелательной растительностью, который включает применение водной баковой смеси, которая получена при помощи разбавления композиции по любому из пп.1-20 водой, до, во время и/или после появления нежелательных растений.
23. 23. Способ приготовления текучей водной концентрированной композиции по любому из пп.1-20, который включает:

    ΐ) получение водной суспензии микрокапсул, включающих материал сердцевины, содержащий динитроанилиновый гербицид, и полимерный материал оболочки, который окружает материал сердцевины, при этом микрокапсулы являются диспергированными в водной фазе суспензии; и ΐΐ) растворение соли глифосата в водной суспензии микрокапсул.

    - 13 018371
24. 24. Применение соли глифосата для увеличения срока годности при хранении текучей водной концентрированной композиции, содержащей 50-400 г/л микрокапсул, включающих материал сердцевины, содержащий динитроанилиновый гербицид, и полимерный материал оболочки, который окружает материал сердцевины, при этом микрокапсулы являются диспергированными в водной фазе.

    Евразийская патентная организация, ЕАПВ

    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2