EA007843B1

EA007843B1 - Extraction of oxygenates from a hydrocarbon stream

Info

Publication number: EA007843B1
Application number: EA200501416A
Authority: EA
Inventors: Йохан Питер Де Вет; Вилхелмина Янсен; Паул Якобсон
Original assignee: Сасол Технолоджи (Пропрайетри) Лимитед
Priority date: 2003-03-10
Filing date: 2004-03-10
Publication date: 2007-02-27
Also published as: CN1759082A; WO2004080928A2; EA200501416A1; CN100383096C; AU2004220264A1; AU2004220263A1; CN100575320C; AU2004220263B2; EG24947A; CN1764619A; WO2004080928A3

Abstract

This invention relates to a commercially viable process for extracting oxygenates from a hydrocarbon stream, typically a fraction of the condensation product of a Fischer-Tropsch reaction, while preserving the olefin content of the condensation product. The oxygenate extraction process is a liquid-liquid extraction process that takes place in an extraction column using a mixture of methanol and water as the solvent, wherein an extract from the liquid-liquid extraction is sent to a solvent recovery column from which a tops product comprising methanol, olefins and paraffins is recycled to the extraction column, thereby enhancing the overall recovery of olefins and paraffins.

Description

Предпосылки создания изобретенияBACKGROUND OF THE INVENTION

Настоящее изобретение относится к способу экстракции кислородсодержащих веществ из потока углеводородов.The present invention relates to a method for extracting oxygen-containing substances from a stream of hydrocarbons.

Известно много методов экстракции кислородсодержащих веществ из потоков углеводородов. Такие методы экстракции включают гидрогенизацию, азеотропную дистилляцию, экстрактивную дистилляцию, парофазную дегидратацию, жидкофазную дегидратацию и жидкостно-жидкостную экстракцию.Many methods are known for extracting oxygen-containing substances from hydrocarbon streams. Such extraction methods include hydrogenation, azeotropic distillation, extractive distillation, vapor phase dehydration, liquid phase dehydration and liquid-liquid extraction.

В патенте Великобритании № 669313, выданном фирме СаИГотша Векеатсй Сотрогайоп, описано применение углеводородного конденсата из процесса Фишера-Тропша в качестве исходного материала при получении алкилбензола. Возможности технического решения по этой ссылке ограничены применением высокотемпературных процессов Фишера-Тропша, в которых реакцию Фишера-Тропша для получения углеводородного конденсата проводят при температурах приблизительно 300°С и выше. В этой ссылке утверждается, что применение полученного по Фишеру-Тропшу сырья приводит к получению линейного алкилбензола плохого качества вследствие проблем запаха и смачивания, обуславливаемых карбонилом, т.е. наличием кислородсодержащих веществ в сырье, получаемом по Фишеру-Тропшу. Методы, предложенные для удаления кислородсодержащих веществ, включают обработку исходных материалов горячим раствором каустической соды или бисульфитом натрия с последующей экстракцией растворителями, такими как метанол, или обработку раствором борной кислоты с получением сложных эфиров, которые могут быть удалены перегонкой. Предпочтительный метод разрешения этой проблемы состоит в адсорбции кислородсодержащих веществ из сырья, получаемого по Фишеру-Тропшу, с использованием активированного угля и силикагеля. Этот метод можно применять только в отношении исходных материалов с низкими концентрациями кислородсодержащих веществ. Кроме того, в примере рекуперация олефинов составляет меньше 25%, т.е. олефиновый компонент не сохраняется.U. S. Patent No. 669313, issued to the Saigotscha Vekeatsy Sotrogyop company, describes the use of hydrocarbon condensate from the Fischer-Tropsch process as a starting material for the production of alkylbenzene. The technical solutions for this link are limited by the use of high-temperature Fischer-Tropsch processes in which the Fischer-Tropsch reaction for producing hydrocarbon condensate is carried out at temperatures of approximately 300 ° C and above. This reference states that the use of the Fischer-Tropsch derived feedstock results in poor quality linear alkylbenzene due to the smell and wetting problems caused by carbonyl, i.e. the presence of oxygen-containing substances in the raw materials obtained by Fischer-Tropsch. Methods proposed for removing oxygenates include treating the starting materials with a hot solution of caustic soda or sodium bisulfite, followed by extraction with solvents such as methanol, or treating with a solution of boric acid to give esters that can be removed by distillation. A preferred method for solving this problem is to adsorb oxygen-containing substances from Fischer-Tropsch derived feedstocks using activated carbon and silica gel. This method can only be applied to starting materials with low concentrations of oxygen-containing substances. In addition, in the example, the recovery of olefins is less than 25%, i.e. the olefin component is not retained.

Патент Великобритании № 661916, выданный фирме Nаат1ооζе УеппооБсйар Эе Ва1аВ>с11е Ре1го1еит Маабсйаррц, относится к способу выделения кислородсодержащих соединений из продукта реакции Фишера-Тропша экстракцией с использованием жидкого диоксида серы и парафинового углеводорода, движущихся относительно друг друга по принципу противотока. В этой ссылке говорится, что выделение кислородсодержащих соединений экстракцией одним растворителем, таким как жидкий диоксид серы или водный метанол, сопряжено, как было установлено, с затруднениями технологического порядка и неэкономично в осуществлении.United Kingdom Patent No. 661916, issued to the company Naat1oozee UeppooBsjar Ee Ba1aB> c11e Re1go1eit Maabsjarrz, relates to a method for separating oxygen-containing compounds from the Fischer-Tropsch reaction product by extraction using liquid sulfur dioxide and paraffin hydrocarbon, moving against one another in principle. This reference states that the selection of oxygen-containing compounds by extraction with a single solvent, such as liquid sulfur dioxide or aqueous methanol, was found to be associated with technological difficulties and uneconomical in implementation.

Объектом настоящего изобретения является промышленно осуществимый способ экстракции или выделения кислородсодержащих веществ из потока углеводородов, включающего олефины и парафины, как правило, продукта конденсации в результате реакции Фишера-Тропша, при одновременном сохранении олефинового компонента этого потока.An object of the present invention is an industrially feasible method for extracting or separating oxygen-containing substances from a hydrocarbon stream comprising olefins and paraffins, typically a condensation product from the Fischer-Tropsch reaction, while maintaining the olefin component of this stream.

Краткое изложение сущности изобретенияSummary of the invention

В соответствии с изобретением предлагается промышленно осуществимый способ экстракции кислородсодержащих веществ из потока углеводородов, включающего ряд углеводородов в диапазоне с С₈по С16, как правило фракции продукта конденсации в результате реакции Фишера-Тропша, при одновременном сохранении олефинового компонента такого продукта конденсации.In accordance with the invention, there is provided an industrially feasible method for extracting oxygen-containing substances from a hydrocarbon stream comprising a series of hydrocarbons ranging from C ₈ to C ₁₆ , typically a fraction of a condensation product from a Fischer-Tropsch reaction, while preserving the olefin component of such a condensation product.

Процесс экстракции кислородсодержащих веществ представляет собой процесс жидкостножидкостной экстракции, который в предпочтительном варианте проводят в экстракционной колонне с использованием в качестве растворителя метанола и воды, в котором экстракт из процесса жидкостножидкостной экстракции направляют в колонну для растворительной рекуперации, из которой получаемые легкие фракции, включающие метанол, олефины и парафины, возвращают в экстракционную колонну, благодаря чему улучшается общая рекуперация олефинов и парафинов. В экстракционную колонну могут быть также возвращены получаемые тяжелые фракции из колонны для растворительной рекуперации.The extraction process of oxygen-containing substances is a liquid-liquid extraction process, which is preferably carried out in an extraction column using methanol and water as a solvent, in which the extract from the liquid-liquid extraction process is sent to a solvent recovery column, from which the light fractions obtained include methanol, olefins and paraffins are returned to the extraction column, thereby improving the overall recovery of olefins and paraffins. The resulting heavy fractions from the solvent recovery column can also be returned to the extraction column.

Предпочтительное содержание воды в растворителе составляет больше 3 мас.%, более предпочтительное содержание воды равно от 5 до 15 мас.%.The preferred water content in the solvent is more than 3 wt.%, The more preferred water content is from 5 to 15 wt.%.

Рафинат из экстракционной колонны в предпочтительном варианте направляют в отгоночную колонну, из которой поток исходных углеводородов, включающий больше 90 мас.% олефинов и парафинов и, как правило, меньше 0,2 мас.%, предпочтительно меньше 0,02 мас.%, кислородсодержащих веществ, выходит в виде получаемых тяжелых фракций. Рекуперация олефинов и парафинов в целом в процессе экстракции кислородсодержащих веществ в предпочтительном варианте составляет больше 70%, более предпочтительно больше 80%, тогда как соотношение олефинов/парафинов, по меньшей мере, по существу, сохраняется.The raffinate from the extraction column is preferably sent to a stripping column, from which a feed stream of hydrocarbons comprising more than 90 wt.% Olefins and paraffins and, as a rule, less than 0.2 wt.%, Preferably less than 0.02 wt.%, Oxygen-containing substances, comes in the form of the obtained heavy fractions. The recovery of olefins and paraffins in general during the extraction of oxygen-containing substances is preferably more than 70%, more preferably more than 80%, while the ratio of olefins / paraffins is at least substantially maintained.

В соответствии с другим объектом изобретения колонна для растворительной рекуперации включает впускное приспособление для экстракта, верхнее выпускное приспособление для легких фракций, нижнее выпускное приспособление для тяжелых фракций и боковой отвод, находящийся выше точки подачи экстракта и ниже выпускного приспособления для легких фракций.According to another aspect of the invention, the solvent recovery column includes an extract inlet device, an upper outlet for light fractions, a lower outlet for heavy fractions and a side outlet located above the feed point of the extract and below the outlet for light fractions.

Поток углеводородов может представлять собой продукт конденсации из низкотемпературной реакции Фишера-Тропша, проведенной при температуре от 160 до 280°С, предпочтительно от 210 до 260°С, с катализатором Фишера-Тропша, предпочтительно в присутствии кобальтового катализатора, сThe hydrocarbon stream may be a condensation product from a low temperature Fischer-Tropsch reaction carried out at a temperature of from 160 to 280 ° C, preferably from 210 to 260 ° C, with a Fischer-Tropsch catalyst, preferably in the presence of a cobalt catalyst,

- 1 007843 получением углеводородного конденсата, включающего от 60 до 80 мас.% парафинов и от 10 до 30 мас.%, как правило меньше 25 мас.%, олефинов. Получаемые таким образом олефины обладают высокой степенью линейности, больше 92%, как правило больше 95%. Получаемые таким образом парафины обладают степенью линейности больше 92%.- 1 007843 obtaining hydrocarbon condensate comprising from 60 to 80 wt.% Paraffins and from 10 to 30 wt.%, Usually less than 25 wt.%, Olefins. Thus obtained olefins have a high degree of linearity, more than 92%, usually more than 95%. Thus obtained paraffins have a degree of linearity of more than 92%.

Перед экстракцией углеводородный конденсатный продукт может быть фракционирован с выделением продуктов в диапазоне с С₈ по С₁₆, предпочтительно продуктов в диапазоне с С₁₀ по С₁₃. Поток углеводородов, как правило, представляет собой полученный фракционированием углеводородный конденсатный продукт из низкотемпературной реакции Фишера-Тропша в диапазоне с С₁₀ по С₁₃, включающий от 10 до 30%, как правило меньше 25%, по массе олефинов с высокой степенью линейности, превышающей 92%, как правило больше 95%.Prior to extraction, the hydrocarbon condensate product may be fractionated to isolate products in the range of C ₈ to C ₁₆ , preferably products in the range of C ₁₀ to C ₁₃ . The hydrocarbon stream, as a rule, is a hydrocarbon condensate product obtained by fractionation from the Fischer-Tropsch low-temperature reaction in the range from C ₁₀ to C ₁₃ , comprising from 10 to 30%, usually less than 25%, by weight of olefins with a high degree of linearity exceeding 92%, usually more than 95%.

Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings

На фиг. 1 представлен график, демонстрирующий рекуперацию в процентах олефинов и парафинов в колонне для растворительной рекуперации при разных соотношениях между растворителем и сырьем в случаях растворителей, содержащих метанол и 0, 3 и 5% воды.In FIG. 1 is a graph illustrating the percentage recovery of olefins and paraffins in a solvent recovery column at different ratios between solvent and feed for solvents containing methanol and 0, 3, and 5% water.

На фиг. 2 представлен график, демонстрирующий рекуперацию олефинов и парафинов С₁₀/С₁₁ и в колонне для растворительной рекуперации при разных соотношениях между растворителем и сырьем в случаях растворителей, содержащих метанол и 0, 3 и 5% воды.In FIG. 2 is a graph showing the recovery of C ₁₀ / C ₁₁ olefins and paraffins and in a solvent recovery column at different ratios between solvent and feed in cases of solvents containing methanol and 0, 3 and 5% water.

На фиг. 3 представлена блок-схема осуществления способа по изобретению для экстракции кислородсодержащих веществ из потока углеводородов.In FIG. 3 is a flowchart of an embodiment of a method of the invention for extracting oxygenates from a hydrocarbon stream.

Описание предпочтительных вариантовDescription of Preferred Options

Объектом настоящего изобретения является способ экстракции кислородсодержащих веществ из потока разделенного на фракции углеводородного конденсата из реакции Фишера-Тропша. Поток углеводородов с приемлемо уменьшенным количеством кислородсодержащих веществ можно использовать при получении других химикатов, например, с применением настоящего изобретения исходный материал для линейного алкилбензола может быть приготовлен из низкотемпературного конденсата ФишераТропша.An object of the present invention is a method for extracting oxygen-containing substances from a stream of fractionated hydrocarbon condensate from a Fischer-Tropsch reaction. A hydrocarbon stream with an acceptably reduced amount of oxygenates can be used in the preparation of other chemicals, for example, using the present invention, the linear alkylbenzene starting material can be prepared from Fischer Tropsch low temperature condensate.

В процессе Фишера-Тропша компоненты синтез-газа (моноксид углерода и водород), полученного путем либо газификации угля, либо риформинга природного газа, взаимодействуют над катализатором Фишера-Тропша с образованием смеси углеводородов в диапазоне от метана до восков и меньших количеств кислородсодержащих веществ.In the Fischer-Tropsch process, the components of the synthesis gas (carbon monoxide and hydrogen) obtained by either coal gasification or natural gas reforming interact with the Fischer-Tropsch catalyst to form a mixture of hydrocarbons ranging from methane to waxes and smaller quantities of oxygenates.

В низкотемпературной реакции Фишера-Тропша это взаимодействие протекает в реакторе с суспензионным слоем или в реакторе с неподвижным слоем, предпочтительно в реакторе с суспензионным слоем, при температуре в интервале от 160 до 280°С, предпочтительно от 210 до 260°С, и под давлением в интервале от 18 до 50 бар (манометрическое), предпочтительно в пределах от 20 до 30 бар (манометрическое), в присутствии катализатора. Катализатор может включать железо, кобальт, никель или рутений. Однако для низкотемпературной реакции предпочтителен катализатор на основе кобальта. Обычно кобальтовый катализатор наносят на носитель из оксида алюминия.In the Fischer-Tropsch low-temperature reaction, this interaction takes place in a reactor with a suspension layer or in a reactor with a fixed layer, preferably in a reactor with a suspension layer, at a temperature in the range from 160 to 280 ° C, preferably from 210 to 260 ° C, and under pressure in the range of 18 to 50 bar (gauge), preferably in the range of 20 to 30 bar (gauge), in the presence of a catalyst. The catalyst may include iron, cobalt, nickel or ruthenium. However, a cobalt based catalyst is preferred for a low temperature reaction. Typically, a cobalt catalyst is supported on an alumina support.

Во время низкотемпературной реакции Фишера-Тропша от жидкой фазы, включающей более тяжелые жидкие углеводородные продукты, отделяют паровую фазу более легких углеводородов. Более тяжелый жидкий углеводородный продукт (воскоподобные продукты) является основным продуктом такой реакции, который может быть, например, подвергнут гидрокрекингу с получением дизельного топлива и бензино-лигроиновой фракции.During the low temperature Fischer-Tropsch reaction, the vapor phase of the lighter hydrocarbons is separated from the liquid phase including the heavier liquid hydrocarbon products. A heavier liquid hydrocarbon product (wax-like products) is the main product of such a reaction, which can, for example, be hydrocracked to produce diesel fuel and a gasoline-naphtha fraction.

Паровую фазу более легких углеводородов, которая включает газообразные углеводородные продукты, непрореагировавший синтез-газ и воду, конденсируют с получением конденсатного продукта, который включает водную фазу и фазу углеводородного продукта конденсации.The vapor phase of the lighter hydrocarbons, which includes gaseous hydrocarbon products, unreacted synthesis gas and water, is condensed to produce a condensate product that includes the aqueous phase and the condensation hydrocarbon product phase.

Углеводородный продукт конденсации включает олефины, парафины в диапазоне с С₄ по С₂₆ и кислородсодержащие вещества, включающие спирты, сложные эфиры, альдегиды, кетоны и кислоты.The hydrocarbon condensation product includes olefins, paraffins ranging from C ₄ to C ₂₆ and oxygenates including alcohols, esters, aldehydes, ketones and acids.

В случае низкотемпературной реакции Фишера-Тропша углеводородный продукт конденсации, как правило, включает от 15 до 30 мас.% олефинов, от 60 до 80 мас.% парафинов и от 5 до 10 мас.% кислородсодержащих веществ. Было установлено, что даже несмотря на то, что этот продукт конденсации включает кислородсодержащие вещества и обладает низким содержанием олефинов, его можно использовать при получении линейного алкилбензола. Однако вначале необходимо экстрагировать кислородсодержащие вещества, поскольку эти материалы оказывают негативное влияние на реакцию алкилирования. Таким образом, существует потребность в том, чтобы найти способ экстракции кислородсодержащих веществ, но одновременно с этим сохранить олефиновый компонент. Для получения линейного алкилбензола углеводородный конденсатный продукт разделяют на фракции с получением фракции с С10 по С13, которая в качестве примера включает 25 мас.% олефинов, 68 мас.% парафинов и 7 мас.% кислородсодержащих веществ. Количество кислородсодержащих веществ этой фракции с Сю по С1₃ может быть настолько большим, как 15%.In the case of the low temperature Fischer-Tropsch reaction, the hydrocarbon condensation product typically comprises from 15 to 30 wt.% Olefins, from 60 to 80 wt.% Paraffins and from 5 to 10 wt.% Oxygen-containing substances. It was found that even though this condensation product includes oxygen-containing substances and has a low olefin content, it can be used to obtain linear alkyl benzene. However, it is first necessary to extract oxygen-containing substances, since these materials have a negative effect on the alkylation reaction. Thus, there is a need to find a method for extracting oxygen-containing substances, but at the same time preserve the olefin component. To obtain linear alkylbenzene, the hydrocarbon condensate product is separated into fractions to obtain a fraction from C10 to C13, which as an example includes 25 wt.% Olefins, 68 wt.% Paraffins and 7 wt.% Oxygen-containing substances. The amount of oxygen-containing substances of this fraction from Si to C1 ₃ can be as large as 15%.

В данной области техники было предложено множество методов экстракции кислородсодержащих веществ из потоков углеводородов. Такие методы удаления включают гидрогенизацию, азеотропную дистилляцию, экстрактивную дистилляцию, парофазную дегидратацию, жидкофазную дегидратацию иNumerous methods have been proposed in the art for the extraction of oxygenates from hydrocarbon streams. Such removal methods include hydrogenation, azeotropic distillation, extractive distillation, vapor phase dehydration, liquid phase dehydration and

- 2 007843 жидкостно-жидкостную экстракцию. Было установлено, что жидкостно-жидкостная экстракция является предпочтительным методом экстракции кислородсодержащих веществ, поскольку если правильно выбран растворитель, то может быть сохранен олефиновый компонент. В жидкостно-жидкостной экстракции растворителем может служить любой полярный материал, который обладает частичной смешиваемостью с потоком 14 исходных материалов, таких как триэтаноламин, триэтиленгликоль с содержанием воды в пределах от нуля до 20%, ацетонитрил с содержанием воды от 5 до 20%, ацетол, диолы, метанол или этанол и вода. Как правило предпочтителен растворитель с высокой температурой кипения, поскольку осуществление стадий рекуперации растворителя после экстракции требует меньших затрат энергии, чем это должно быть в случае растворителя с низкой температурой кипения. Однако было установлено, что смесь метанола и воды, которая представляет собой растворитель с низкой температурой кипения, не должна страдать этим недостатком, поскольку она может быть эффективной при низких значениях соотношения между растворителем и сырьем (они могут составлять меньше 1, если требуемая экстракция кислородсодержащих веществ не является слишком затруднительной).- 2 007843 liquid-liquid extraction. It has been found that liquid-liquid extraction is the preferred method for the extraction of oxygen-containing substances, since if the solvent is correctly selected, the olefin component can be saved. In liquid-liquid extraction, the solvent can be any polar material that has partial miscibility with a stream of 14 starting materials, such as triethanolamine, triethylene glycol with a water content ranging from zero to 20%, acetonitrile with a water content of 5 to 20%, acetol, diols, methanol or ethanol and water. As a rule, a solvent with a high boiling point is preferred, since the implementation of the stages of recovery of the solvent after extraction requires less energy than it should be in the case of a solvent with a low boiling point. However, it was found that a mixture of methanol and water, which is a solvent with a low boiling point, should not suffer from this drawback, since it can be effective at low ratios of solvent to feed (they can be less than 1 if the required extraction of oxygen-containing substances not too embarrassing).

Более того, возможность использования метанола и воды в качестве растворителя в колонне для жидкостно-жидкостной экстракции с целью экстракции кислородсодержащих веществ из вышеупомянутого углеводородного конденсата, по-видимому, не предполагается, поскольку изучение разных азеотропов с водой, которые существуют в углеводородном конденсате, приводит, по-видимому, к предположению о том, что воду в колонне для растворительной рекуперации невозможно отогнать без образования кислородсодержащими веществами азеотропов также в легких фракциях. Неожиданностью оказалось то, что этого не происходит.Moreover, the possibility of using methanol and water as a solvent in a liquid-liquid extraction column for the extraction of oxygen-containing substances from the aforementioned hydrocarbon condensate is apparently not assumed, since the study of different azeotropes with water that exist in the hydrocarbon condensate leads to apparently, to the assumption that the water in the column for solvent recovery cannot be driven away without the formation of azeotropes by oxygen-containing substances also in the lungs tions. The surprise was that this was not happening.

Таким образом, еще один объект изобретения основан на том, что, как было установлено, использование воды/метанола как растворителя, предпочтительно с содержанием воды больше 3 мас.%, в колонне для жидкостно-жидкостной экстракции приводит к улучшенной рекуперации целевых продуктов в колонне для растворительной рекуперации, чем в случае сухого метанольного растворителя или воды/метанола как растворителя с меньше чем 3 мас.% воды в колонне для жидкостно-жидкостной экстракции. Это продемонстрировано на фиг. 1, на которой можно видеть, что метанол/вода как растворитель с 5 мас.% воды в колонне для растворительной рекуперации обеспечивают 80%-ную рекуперацию олефинов и парафинов. Фиг. 2 показывает, что в колонне для растворительной рекуперации возможна почти 100%-ная рекуперация олефинов и парафинов С₁₀/С₁₁.Thus, another object of the invention is based on the fact that it was found that the use of water / methanol as a solvent, preferably with a water content of more than 3 wt.%, In the column for liquid-liquid extraction leads to improved recovery of the target products in the column for solvent recovery than in the case of a dry methanol solvent or water / methanol as a solvent with less than 3 wt.% water in a liquid-liquid extraction column. This is illustrated in FIG. 1, in which it can be seen that methanol / water as a solvent with 5 wt.% Water in a solvent recovery column provides 80% recovery of olefins and paraffins. FIG. 2 shows that in a solvent recovery column, almost 100% recovery of C ₁₀ / C ₁₁ olefins and paraffins is possible.

Таким образом, в соответствии с изобретением из колонны для жидкостно-жидкостной экстракции как правило выделяют 90% олефинов и парафинов. 10% не выделенных олефинов и парафинов направляют в колонну для растворительной рекуперации в экстракте из колонны для жидкостно-жидкостной экстракции. До 60% олефинов и парафинов в колонне для растворительной рекуперации выделяют в получаемых легких фракциях из этой колонны для растворительной рекуперации и возвращают в колонну для жидкостно-жидкостной экстракции. Это приводит к больше, чем 90%-ной общей рекуперации олефинов и парафинов.Thus, in accordance with the invention, 90% of olefins and paraffins are typically recovered from the liquid-liquid extraction column. 10% of the non-isolated olefins and paraffins are sent to a solvent recovery column in an extract from a liquid-liquid extraction column. Up to 60% of olefins and paraffins in the solvent recovery column are recovered in the light fractions obtained from the solvent recovery column and returned to the liquid-liquid extraction column. This results in more than 90% total recovery of olefins and paraffins.

Если обратиться к фиг. 3, то способ жидкостно-жидкостной экстракции по изобретению включает применение экстракционной колонны 20. Полученный фракционированием продукт 14 конденсации из низкотемпературной реакции Фишера-Тропша направляют в экстракционную колонну 20 в ее основание или вблизи него, а поток 21 растворителя, включающий смесь метанола и воды, направляют в верхнюю часть или вблизи нее экстракционной колонны 20. В предпочтительном варианте поток 21 растворителя включает больше 5 мас.%, как правило 6 мас.% воды. Значение соотношения между растворителем и исходным материалом в потоке растворителя является низким, как правило, составляя меньше 1,5, обычно примерно 1,25.Referring to FIG. 3, the liquid-liquid extraction method according to the invention involves the use of an extraction column 20. The condensation product 14 obtained from the fractionation from the low temperature Fischer-Tropsch reaction is sent to the extraction column 20 in or near its base, and a solvent stream 21 comprising a mixture of methanol and water, sent to the top or near the extraction column 20. In a preferred embodiment, the solvent stream 21 comprises more than 5 wt.%, typically 6 wt.% of water. The ratio between the solvent and the starting material in the solvent stream is low, typically being less than 1.5, usually about 1.25.

Из верхней части экстракционной колонны 20 рафинат 22, который включает олефины и парафины и небольшое количество растворителя, поступает в колонну 23 для отпарки рафината, а поток углеводородных продуктов, включающий больше 90 мас.% олефинов и парафинов, обычно до 99 мас.% олефинов и парафинов, и меньше 0,2 мас.%, предпочтительно меньше 0,02 мас.%, кислородсодержащих веществ, выходит в виде получаемых тяжелых фракций 24. Получаемые тяжелые фракции 24, которые демонстрируют общую рекуперацию олефинов и парафинов выше 90%, содержат больше 20 мас.% α-олефинов и больше 70 мас.% н-парафинов. Таким образом, олефиновый компонент углеводородного продукта (который предназначен для применения при получении линейного алкилбензола) сохраняется. Растворитель, включающий главным образом метанол (больше 90 мас.%) и в низких концентрациях воду (меньше 5 мас.%), а также олефины/парафины (меньше 5 мас.%), выходит в виде получаемых легких фракций 25, и его возвращают в поток 21 исходного растворителя. Если получаемые тяжелые фракции 24 необходимо выделять в виде парообразного потока, это может быть выполнено отбором из колонны 20 парообразного потока тяжелых фракций. Тогда жидкий продукт из колонны 20 оказывается очень небольшим отходящим потоком.From the top of the extraction column 20, raffinate 22, which includes olefins and paraffins and a small amount of solvent, enters the raffinate stripping column 23, and a hydrocarbon product stream comprising more than 90 wt.% Olefins and paraffins, typically up to 99 wt.% Olefins and paraffins, and less than 0.2 wt.%, preferably less than 0.02 wt.%, of oxygen-containing substances, is obtained in the form of the obtained heavy fractions 24. The resulting heavy fractions 24, which demonstrate a total recovery of olefins and paraffins above 90%, contain more than 20 wt.% α-olefino and greater than 70 wt.% n-paraffins. Thus, the olefin component of the hydrocarbon product (which is intended for use in the preparation of linear alkylbenzene) is retained. The solvent, which includes mainly methanol (more than 90 wt.%) And in low concentrations water (less than 5 wt.%), As well as olefins / paraffins (less than 5 wt.%), Comes in the form of the obtained light fractions 25, and it is returned to stream 21 of the starting solvent. If the resulting heavy fractions 24 need to be isolated in the form of a vapor stream, this can be accomplished by selecting from the column 20 a vapor stream of heavy fractions. Then the liquid product from the column 20 is a very small effluent.

Из основания экстракционной колонны 20 отводят экстракт 26 и направляют в колонну 27 для растворительной рекуперации. Получаемые легкие фракции 29 из колонны 27 для растворительной рекуперации включают больше 90 мас.% метанола и 2 мас.% олефинов и парафинов. С получаемыми легкими фракциями 29 из экстракта 26 выделяют до 60% олефинов и парафинов. Далее получаемые легкие фракExtract 26 is removed from the base of the extraction column 20 and sent to column 27 for solvent recovery. The resulting light fractions 29 from the solvent recovery column 27 include more than 90% by weight of methanol and 2% by weight of olefins and paraffins. With the light fractions 29 obtained, up to 60% of olefins and paraffins are isolated from extract 26. Next, the resulting light coat

- 3 007843 ции возвращают в поток 21 растворителя. Количество кислородсодержащих веществ в получаемых легких фракциях 29 может составлять всего 50 ч./млн, что зависит от соотношения между растворителем и исходным материалом, используемыми в экстракционной колонне 20.- 3,007,843 are returned to solvent stream 21. The amount of oxygen-containing substances in the resulting light fractions 29 may be as low as 50 ppm, which depends on the ratio between the solvent and the starting material used in the extraction column 20.

Получаемые тяжелые фракции 28 из колонны 27 для растворительной рекуперации включают главным образом воду, кислородсодержащие вещества и олефины/парафины. Эти получаемые тяжелые фракции 28 образуют две жидкие фазы, которые могут быть декантированы в аппарате 30 для декантации. Органическая фаза представляет собой поток 31 кислородсодержащих веществ, олефинов и парафинов, который выходит из процесса в качестве продукта. Водная фаза представляет собой поток 32, который возвращают в экстракционную колонну 20 посредством потока 34 воды.The resulting heavy fractions 28 from the solvent recovery column 27 include mainly water, oxygenates and olefins / paraffins. These resulting heavy fractions 28 form two liquid phases that can be decanted into the decantation apparatus 30. The organic phase is a stream of 31 oxygenates, olefins and paraffins, which leaves the process as a product. The aqueous phase is stream 32, which is returned to the extraction column 20 through stream 34 of water.

Из основания экстракционной колонны 20 отводят экстракт 26 и направляют в колонну 27 для растворительной рекуперации. Получаемые легкие фракции 29 из колонны 27 для растворительной рекуперации включают больше 90 мас.% метанола, олефины и парафины. С получаемыми легкими фракциями 29 из экстракта 26 выделяют до 60% олефинов и парафинов. Далее получаемые легкие фракции возвращают в поток 21 растворителя. Количество кислородсодержащих веществ в получаемых легких фракциях 29 может составлять всего 50 ч./млн, что зависит от соотношения между растворителем и исходным материалом, используемыми в экстракционной колонне 20. Получаемые тяжелые фракции 28 из колонны 27 для растворительной рекуперации включают главным образом воду, кислородсодержащие вещества и олефины/парафины. Эти получаемые тяжелые фракции 28 образуют две жидкие фазы, которые могут быть декантированы в аппарате 30 для декантации. Органическая фаза представляет собой поток 31 кислородсодержащих веществ, олефинов и парафинов, который выходит из процесса в качестве продукта. Водная фаза представляет собой поток 32, который возвращают в экстракционную колонну 20. Этот поток 32 можно направлять либо в верхнюю часть экстракционной колонны совместно с потоком 21 растворителя, либо в эту колонну 20 несколько ниже с целью предотвратить появление небольшого количества кислородсодержащих веществ, которые обычно содержатся в этом потоке, в потоке 22 рафината.Extract 26 is removed from the base of the extraction column 20 and sent to column 27 for solvent recovery. The resulting light fractions 29 from the solvent recovery column 27 include more than 90% by weight of methanol, olefins and paraffins. With the light fractions 29 obtained, up to 60% of olefins and paraffins are isolated from extract 26. Next, the resulting light fractions are returned to the solvent stream 21. The amount of oxygen-containing substances in the resulting light fractions 29 may be as low as 50 ppm, which depends on the ratio between the solvent and the starting material used in the extraction column 20. The heavy fractions 28 obtained from the solvent recovery column 27 mainly include water, oxygen-containing substances and olefins / paraffins. These resulting heavy fractions 28 form two liquid phases that can be decanted into the decantation apparatus 30. The organic phase is a stream of 31 oxygenates, olefins and paraffins, which leaves the process as a product. The aqueous phase is a stream 32, which is returned to the extraction column 20. This stream 32 can be directed either to the top of the extraction column together with the solvent stream 21, or to this column 20 somewhat lower in order to prevent the appearance of a small amount of oxygen-containing substances that are usually contained in this stream, in stream 22 raffinate.

Как сказано выше, для жидкостно-жидкостной экстракции высококипящий растворитель как правило предпочтительнее, поскольку осуществление стадий рекуперации растворителя после экстракции требует меньших затрат энергии, чем это обычно бывает в случае низкокипящего растворителя. Однако было установлено, что смесь метанола и воды, которая представляет собой низкокипящий растворитель, не должна страдать этим недостатком, поскольку она может быть эффективной при низких значениях соотношения между растворителем и сырьем (они могут составлять меньше 1, если требуемая экстракция кислородсодержащих веществ не является слишком затруднительной).As mentioned above, for liquid-liquid extraction, a high boiling solvent is generally preferable, since carrying out the solvent recovery steps after extraction requires less energy than is usually the case with a low boiling solvent. However, it was found that a mixture of methanol and water, which is a low-boiling solvent, should not suffer from this drawback, since it can be effective at low solvent-to-feed ratios (they can be less than 1 if the required extraction of oxygen-containing substances is not too difficult).

Изучение разных азеотропов, которые существуют среди компонентов исходного материала и воды, приводит, по-видимому, к предположению о том, что воду в колонне 27 для растворительной рекуперации невозможно отогнать в виде легких фракций без образования кислородсодержащими веществами азеотропов также в легких фракциях. Неожиданностью оказалось то, что этого не происходит. Метанол, который не образует азеотропов ни с какими другими содержащимися материалами, предотвращает дистилляцию азеотропов воды/кислородсодержащих веществ при той же температуре, что и парафины и олефины. Это происходит, по-видимому, вследствие эффекта экстрактивной дистилляции. В результате существует возможность дистиллировать парафины и олефины в виде легких фракций при одновременной рекуперации кислородсодержащих веществ в виде получаемых тяжелых фракций. Это обуславливает эффект улучшения всего процесса рекуперации парафинов и олефинов в целом, поскольку легкие фракции 29 колонны 27 для растворительной рекуперации возвращают в экстракционную колонну 20, а это означает, что парафины и олефины вынуждены покинуть процесс в потоке 24 продуктов.The study of the various azeotropes that exist among the components of the starting material and water apparently leads to the assumption that the water in the column 27 for solvent recovery cannot be driven away in the form of light fractions without the formation of azeotropes with oxygen-containing substances in light fractions as well. The surprise was that this was not happening. Methanol, which does not form azeotropes with any other materials contained, prevents the distillation of azeotropes of water / oxygenates at the same temperature as paraffins and olefins. This is apparently due to the effect of extractive distillation. As a result, it is possible to distill paraffins and olefins in the form of light fractions while recovering oxygen-containing substances in the form of the resulting heavy fractions. This leads to the effect of improving the whole process of recovery of paraffins and olefins in general, since the light fractions 29 of the column 27 for solvent recovery are returned to the extraction column 20, which means that paraffins and olefins are forced to leave the process in a stream of 24 products.

Следовательно, существует возможность располагать потоком 24 углеводородов с высокой общей рекуперацией олефинов и парафинов без применения противорастворителя в экстракционной колонне. В таком варианте проведения процесса весь метанол и часть воды (от 10 до 50%) рекуперируют также в виде потока 29 легких фракций.Therefore, it is possible to have a stream of 24 hydrocarbons with high overall recovery of olefins and paraffins without the use of an anti-solvent in the extraction column. In this embodiment of the process, all methanol and part of the water (from 10 to 50%) are also recovered in the form of a stream of 29 light fractions.

Следует предположить, что во время работы колонны для растворительной рекуперации в описанном выше режиме этой колонной могут улавливаться некоторые материалы. Эти материалы обычно проявляют тенденцию к накоплению и в ходе проведения процесса обуславливают нестабильность работы колонны для растворительной рекуперации. Такими материалами, как правило, являлись бы более тяжелые олефины и парафины или в данном случае более легкие кислородсодержащие вещества. Работа колонны для растворительной рекуперации с небольшим боковым отводом может предотвратить накопление таких материалов, и таким образом обусловить значительно улучшенную действенность системы.It should be assumed that during the operation of the solvent recovery column in the mode described above, some materials may be captured by this column. These materials usually show a tendency to accumulate and during the course of the process cause instability of the column for solvent recovery. Such materials would typically be heavier olefins and paraffins, or in this case, lighter oxygenates. The operation of a solvent recovery tower with a small lateral outlet can prevent the accumulation of such materials, and thus result in significantly improved system performance.

Работа экстракционной колонны 20 и колонны 27 для растворительной рекуперации возможна также при разных соотношениях метанола/воды. Это может оказаться необходимым, поскольку высокое содержание воды в экстракционной колонне 20 обычно приводит к увеличенным соотношениям между растворителем и сырьем (вследствие пониженной растворимости кислородсодержащих веществ в растворителе), тогда как с целью достижения эффекта экстрактивной дистилляции для того чтобы рекуперировать все парафины и олефины в виде получаемых легких фракций в колонне 27 для растворительной рекуперации в сочетании с метанолом необходимо некоторое количество воды. Разные соотношения меThe operation of the extraction column 20 and column 27 for solvent recovery is also possible with different ratios of methanol / water. This may be necessary because the high water content in the extraction column 20 usually leads to increased ratios between the solvent and the feed (due to the reduced solubility of oxygen-containing substances in the solvent), while in order to achieve the effect of extractive distillation in order to recover all paraffins and olefins in the resulting light fractions in column 27 for a solvent recovery in combination with methanol requires a certain amount of water. Different ratios

- 4 007843 танола/воды в двух колоннах (20 и 27) могут быть достигнуты посредством потока 33 переносом некоторого количества воды в потоке 32 в поток 26.- 4,007,843 tanol / water in two columns (20 and 27) can be achieved by stream 33 by transferring some water in stream 32 to stream 26.

После пропускания упомянутого выше потока углеводородных исходных материалов с С₁₀ по С₁₃через вышеупомянутый процесс экстракции кислородсодержащих веществ с использованием смеси метанола (95 мас.%) и воды (5 мас.%) при значении соотношения между растворителем и исходным материалом 1,25 очищенный поток углеводородных исходных материалов включает 22 мас.% олефинов, 76 мас.% парафинов и меньше 0,02 мас.% кислородсодержащих веществ. В таком процессе экстракции кислородсодержащих веществ обеспечиваются не только их экстракция, но также сохранение олефинового компонента углеводородного сырья. Очищенный поток углеводородных исходных материалов, содержащий олефины, особенно эффективен при получении линейного алкилбензола.After passing the aforementioned stream of hydrocarbon starting materials C ₁₀ to C ₁₃ through the aforementioned process for the extraction of oxygen-containing substances using a mixture of methanol (95 wt.%) And water (5 wt.%) With a ratio of 1.25 purified between the solvent and the starting material the hydrocarbon feed stream comprises 22 wt.% olefins, 76 wt.% paraffins and less than 0.02 wt.% oxygen-containing substances. In this process of extraction of oxygen-containing substances, not only their extraction is ensured, but also the preservation of the olefin component of the hydrocarbon feedstock. A purified hydrocarbon feed stream containing olefins is particularly effective in the preparation of linear alkyl benzene.

Изобретение далее описано более подробно со ссылкой на следующие неограничивающие примеры.The invention is further described in more detail with reference to the following non-limiting examples.

Пример 1.Example 1

Этот пример демонстрирует способ в соответствии с изобретением, в котором кислородсодержащие вещества удаляли до низкой концентрации из фракции с С₁₀ по С₁₃ углеводородного конденсата, полученного низкотемпературной реакцией Фишера-Тропша. Экстракционная колонна 20 работала при значении соотношения между растворителем и исходным материалом 1,25 и температуре 50°С. Общая рекуперация олефинов/парафинов в потоке 24 составляла 89,9%. Соотношение олефины/парафины в этом исходном материале была равным 1:3,7 и 1:3,6 после экстракции кислородсодержащих веществ. Следовательно, соотношение олефины/парафины, по существу, сохранялось. Концентрация кислородсодержащих веществ в потоке 24 составляла только 0,0145%.This example demonstrates the process of the invention in which oxygen-containing substances are removed to a low concentration from the C ₁₀ to C ₁₃ fraction of a hydrocarbon condensate obtained by the Fischer-Tropsch low temperature reaction. The extraction column 20 was operated at a ratio between the solvent and the starting material of 1.25 and a temperature of 50 ° C. The total recovery of olefins / paraffins in stream 24 was 89.9%. The ratio of olefins / paraffins in this starting material was 1: 3.7 and 1: 3.6 after extraction of oxygen-containing substances. Therefore, the olefin / paraffin ratio was substantially maintained. The concentration of oxygen-containing substances in stream 24 was only 0.0145%.

Экстракционная колонна 20____________________________________________________Extraction column 20____________________________________________________

Поток Flow 14 14 21 21 22 22 26 26 Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Всего Total 100 one hundred 3000 3000 100 one hundred 3750 3750 100 one hundred 2530 2530 100 one hundred 4220 4220 Всего П/О С10-С13 Total P / O C10-C13 92,7 92.7 2779,7 2779.7 2,16 2.16 81,0 81.0 99,1 99.1 2507,9 2,507.9 6,20 6.20 261,7 261.7 Всего кислородсодержащих веществ Total Oxygen Substances 7,3 7.3 217,7 217.7 0,000 0,000 0,000 0,000 0,0144 0.0144 0,365 0.365 5,78 5.78 243,7 243.7 Легкие и тяжелые фракции Light and heavy fractions 0,057 0,057 1,7 1.7 0,004 0.004 0,144 0.144 0,0104 0.0104 0,263 0.263 0,00480 0.00480 0,202 0.202 Вода Water 0,031 0,031 0,934 0.934 6,01 6.01 225,6 225.6 0,0073 0.0073 0,184 0.184 5,74 5.74 242,4 242.4 Метанол Methanol 0,000 0,000 0,000 0,000 91,7 91.7 3443,3 3443.3 0,842 0.842 21,31 21.31 82,3 82.3 3472,0 3472.0

Колонна 23 для отпарки рафинатаColumn 23 for steaming the raffinate

Поток Flow 22 22 25 25 24 24 Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Всего Total 100 one hundred 2530 2530 100 one hundred 30 thirty 100 one hundred 2500 2500 Всего П/О Сю-С1з Total П / О Сю-С1з 99,1 99.1 2507,9 2,507.9 2,63 2.63 0,793 0.793 99,97 99.97 2499,4 2499.4 Всего кислородсодержащих веществ Total Oxygen Substances 0,0144 0.0144 0,365 0.365 0,00163 0,00163 0,000491 0,000491 0,0145 0.0145 0,363 0.363 Легкие и тяжелые фракции Light and heavy fractions 0,0104 0.0104 0,263 0.263 0,0887 0,0887 0,0267 0,0267 0,00808 0,00808 0,202 0.202 Вода Water 0,0073 0.0073 0,184 0.184 1,52 1,52 0,456 0.456 0,00115 0.00115 0,0288 0.0288 Метанол Methanol 0,842 0.842 21,31 21.31 95,4 95.4 28,7 28.7 0,000 0,000 0,000 0,000

- 5 007843- 5 007843

Колонна 27 для растворительной рекуперацииColumn 27 for solvent recovery

Поток Flow 26 26 29 29th 28 28 Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Всего Total 100 one hundred 4220 4220 100 one hundred 3584 3584 100 one hundred 636 636 Всего П/О Сю-С1з Total П / О Сю-С1з 6,20 6.20 261,7 261.7 2,37 2,37 85,1 85.1 27,6 27.6 175,8 175.8 Всего кислородсодержащ их веществ Total Oxygen-Containing Substances 5,78 5.78 243,7 243.7 0,00140 0.00140 0,0503 0,0503 42,0 42.0 267,0 267.0 Легкие и тяжелые фракции Light and heavy fractions 0,00480 0.00480 0,202 0.202 0,00747 0,00747 0,268 0.268 0,00279 0,00279 0,0177 0.0177 Вода Water 5,74 5.74 242,4 242.4 1,30 1.30 46,8 46.8 29,3 29.3 186,6 186.6 Метанол Methanol 82,3 82.3 3472,0 3472.0 96,2 96.2 3451,9 3451.9 1,04 1,04 6,63 6.63

Пример 2.Example 2

Этот пример демонстрирует способ в соответствии с изобретением, в котором кислородсодержащие вещества удаляли до низкой концентрации из фракции с Сю по С1₃ углеводородного конденсата, полученного низкотемпературной реакцией Фишера-Тропша, при более высокой исходной концентрации кислородсодержащих веществ (12,36 мас.%), чем в примере 1. Экстракционная колонна 20 работала при значении соотношения между растворителем и исходным материалом 2:1 и температуре 50°С. Общая рекуперация олефинов/парафинов в потоке 24 составляла 91,4%. Соотношение олефины/парафины также, по существу, сохранялось. Концентрация кислородсодержащих веществ в потоке 24 составляла только 0,0154%.This example demonstrates the method in accordance with the invention, in which oxygen-containing substances were removed to a low concentration from the Cs fraction to C1 ₃ hydrocarbon condensate obtained by the low-temperature Fischer-Tropsch reaction, at a higher initial concentration of oxygen-containing substances (12.36 wt.%), than in example 1. The extraction column 20 worked at a ratio between the solvent and the starting material of 2: 1 and a temperature of 50 ° C. The total recovery of olefins / paraffins in stream 24 was 91.4%. The olefin / paraffin ratio was also substantially maintained. The concentration of oxygen-containing substances in stream 24 was only 0.0154%.

Экстракционная колонна 20Extraction column 20

Поток Flow 14 14 32 32 21 21 22 22 26 26 Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Всего Total 100 one hundred 3000 3000 0 0 0 0 100 one hundred 6000 6000 100 one hundred 2430 2430 100 one hundred 6570 6570 Всего П/О Сю-С1₃ Total П / О Сю-С1 ₃ 87,6 87.6 2627,2 2627.2 0 0 0 0 5,91 5.91 354,9 354.9 98,9 98.9 2403,4 2,403.4 8,81 8.81 578,7 578.7 Всего кислородсодержащих веществ Total Oxygen Substances 12,36 12.36 370,7 370.7 0 0 0 0 0,008 0.008 0,485 0.485 0,01529 0.01529 0,4 0.4 5,64 5.64 370,7 370.7 Легкие и тяжелые фракции Light and heavy fractions 0,0698 0,0698 2,093 2,093 0 0 0 0 0,000 0,000 0,002 0.002 0,07472 0,07472 1,8159 1.8159 0,00425 0.00425 0,279 0.279 Вода Water 0,0000 0.0000 0,000 0,000 0 0 0 0 11,75 11.75 705,3 705.3 0,00314 0.00314 0,0762 0,0762 10,73 10.73 705,2 705.2 Метанол Methanol 0,000 0,000 0,000 0,000 0 0 0 0 82,3 82.3 4939,4 4939,4 1,02 1,02 24,8 24.8 74,8 74.8 4914,6 4914.6

Поток Flow 22 22 25 25 24 24 Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Всего Total 100 one hundred 2430 2430 100 one hundred 26 26 100 one hundred 2405 2405 Всего П/О Сщ- Сы Total P / S Sy 98,9 98.9 2403,4 2,403.4 3,94 3.94 1,017 1.017 99,92 99.92 2402,408 2402,408 Всего кислородсодержа щих веществ Total Oxygen Substances 0,01529 0.01529 0,372 0.372 0,00113 0.00113 0,0002 9 0,0002 nine 0,0154 0.0154 0,37139 0.37139 Легкие и тяжелые фракции Light and heavy fractions 0,075 0,075 1,8159 1.8159 0,0000 0.0000 0,0000 0.0000 0,076 0,076 1,8159 1.8159 Вода Water 0,00314 0.00314 0,0762 0,0762 0,294 0.294 0,0761 0,0761 0,000006 0.000006 0,0002 0,0002 Метанол Methanol 1,02 1,02 24,8 24.8 95,8 95.8 24,7 24.7 0,001 0.001 0,0 0,0

- 6 007843- 6 007843

26 26 25 25 29 29th 28 28 Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Состав (мас.%) Composition (wt.%) Расход (кг/ч) Consumption (kg / h) Всего Total 100 one hundred 6570 6570 100 one hundred 26 26 100 one hundred 5400 5400 100 one hundred 1195 1195 Всего П/О С10-С13 Total P / O C10-C13 8,81 8.81 578,7 578.7 3,94 3.94 1,017 1.017 6,57 6.57 354,9 354.9 18,8 18.8 224,8 224.8 Всего кислородсодержащих веществ Total Oxygen Substances 5,64 5.64 370,7 370.7 0,00060 0,00060 0,00015 0.00015 0,00000 0.00000 0,0 0,0 31,0 31,0 370,7 370.7 Легкие и тяжелые фракции Light and heavy fractions 0,00425 0.00425 0,279 0.279 0,0000 0.0000 0,0000 0.0000 0,00005 0.00005 0,002 0.002 0,02317 0,02317 0,2770 0.2770 Вода Water 10,73 10.73 705,2 705.2 0,294 0.294 0,0761 0,0761 1,96 1.96 105,8 105.8 50,1 50.1 599,5 599.5 Метанол Methanol 74,8 74.8 4914,6 4914.6 95,8 95.8 24,7 24.7 91,5 91.5 4939,3 4939.3 0,00 0.00 0,05 0.05

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯCLAIM

Claims

CLAIM

1. The method of extraction of oxygen-containing substances from a hydrocarbon stream, comprising a number of hydrocarbons in the range from C ₈ to C ₁₆ , comprising the stage of extraction of oxygen-containing substances in the process of liquid extraction with liquid using a mixture of methanol and water as a solvent, where the extract from the liquid extraction process with liquid is directed into the solvent recovery column, from which the light fractions obtained, including methanol, olefins and paraffins, are returned to the extraction stage, thereby improving the overall recovery of olefins and paraffins.

2. The method according to claim 1, in which the aqueous phase of the obtained heavy fractions from the column for solvent recovery is returned to the extraction stage.

3. The method according to one of the preceding paragraphs, in which the extraction step is carried out in an extraction column.

4. The method according to one of the preceding paragraphs, in which the solvent introduced into the extraction stage has a water content of above 3 wt.%.

5. The method according to claim 4, in which the solvent has a water content of from 5 to 15 wt.%.

6. The method according to one of the preceding paragraphs, in which the ratio of olefins / paraffins in the hydrocarbon stream after the extraction stage is essentially preserved.

7. The method according to one of claims 3 to 6, in which the raffinate from the extraction column is sent to a stripping column, from which a stream of hydrocarbon starting materials comprising more than 90 wt.% Olefins and paraffins and less than 0.2 wt.% oxygen-containing substances.

8. The method according to claim 7, in which the resulting heavy fractions include less than 0.02 wt.% Oxygen-containing substances.

9. The method according to one of the preceding paragraphs, in which the recovery of olefins and paraffins at the stage of extraction of oxygen-containing substances exceeds 70%.

10. The method according to claim 9, in which the recovery of olefins and paraffins at the stage of extraction of oxygen-containing substances exceeds 80%.

11. The method according to one of claims 1 to 10, in which the column for solvent recovery includes an inlet device for extract, an upper outlet device for light fractions, a lower outlet device for heavy fractions and a side outlet located above the feed point of the extract and below the outlet device for light fractions.

12. The method according to one of the preceding paragraphs, in which the hydrocarbon stream is a fractionated condensate product from the Fischer-Tropsch low temperature reaction.

13. The method according to one of the preceding paragraphs, in which the hydrocarbon stream comprises from 5 to 15 wt.% Oxygen-containing substances.

14. The method according to one of the preceding paragraphs, in which the fractionated hydrocarbon condensate product is a product in the range from C ₁₀ to C ₁₃ .