DE977441C

DE977441C - Process for the production of a solution for rendering fiber material hydrophobic

Info

Publication number: DE977441C
Application number: DEF10128A
Authority: DE
Inventors: Ludwig Dr Orthner; Martin Dr Reuter
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1952-10-14
Filing date: 1952-10-14
Publication date: 1966-06-08

Description

Verfahren zur Herstellung einer Lösung zum Hydrophobieren von Fasergut Es ist bereits bekannt, zum Hydrophobieren von Textilien, wie Kunstseide, Lösungen von Aluminiumseifen, z. B. solchen, die auf 3 Äquivalente Aluminium höchstens 2 Äquivalente Fettsäuren enthalten, in organischen Lösungsmitteln, gegebenenfalls zusammen mit Paraffinen, Fetten oder Wachsen, zu verwenden (vgl. die deutsche Patentschrift 496 444).Process for the production of a solution for rendering fiber material hydrophobic It is already known for the water repellency of textiles, such as rayon, solutions of aluminum soaps, e.g. B. those that use 3 equivalents of aluminum at most 2 Containing equivalent fatty acids, in organic solvents, if appropriate to be used together with paraffins, fats or waxes (cf. the German patent specification 496 444).

Gegenstand des älteren, nicht zum Stand der Technik gehörenden Patents 976 5o8 ist ein Verfahren zum Wasserabstoßendmachen von Fasergut, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man diese mit Lösungen von Umsetzungsprodukten von i Mol Aluminiumalkoholat mit o,2 bis 2,5 Mol, zweckmäßig 0,3 bis o,8 Mol höhermolekularer Carbonsäuren und von festen bis halbfesten Paraffinkohlenwasserstoffen in wasserfreien organischen. Lösungsmitteln behandelt und anschließend trocknet.The subject of the earlier patent 976 508, which does not belong to the state of the art, is a process for making fibrous material water-repellent, which is characterized in that it is treated with solutions of reaction products of 1 mole of aluminum alcoholate with 0.2 to 2.5 moles, advantageously 0, 3 to 0.8 moles of high molecular weight carboxylic acids and of solid to semi-solid paraffinic hydrocarbons in anhydrous organic ones. Treated with solvents and then dried.

Carbonsaure Aluminiumalkoholate, die z. B. durch partielle Umsetzung von Aluminiumalkoholaten mit Carbonsäuren in wechselnden Molverhältnissen hergestellt werden können, werden bereits durch Spuren von Feuchtigkeit zersetzt, wobei sich unter Abspaltung von Alkoholen basische Aluminiumsalze bilden.Carboxylic acid aluminum alcoholates z. B. through partial implementation made of aluminum alcoholates with carboxylic acids in changing molar ratios are already decomposed by traces of moisture, whereby form basic aluminum salts with elimination of alcohols.

Die Haltbarkeit der carbonsauren Aluminiumalkoholate und ihrer Lösungen bei der technischen Verwendung ist aus diesem Grunde beschränkt und erfordert beim Arbeiten mit ihnen lästige Vorkehrungen zum Ausschluß von Feuchtigkeit bzw. feuchter Luft. Außerdem konnten die carbonsauren Aluminiumalkoholate bisher nur in wasserfreiem Medium verwendet werden.The shelf life of aluminum carbonates and their solutions for this reason it is limited in terms of technical use and requires the Working with them annoying precautions to exclude moisture or wetter Air. In addition, the carboxylic acid aluminum alcoholates could only be in anhydrous Medium can be used.

Es wurde nun gefunden, daß man gegen die Feuchtigkeit stabilisierte Lösungen zum Hydrophobieren von Fasergut von fortschrittlicher Wirkung dadurch herstellen kann, daß man den Lösungen der carbonsauren Aluminiumalkoholate, zweckmäßig sofort nach ihrer Bildung, o,1 bis 2 Mol einerkomplexbildendenflüchtigen organischen Verbindung zusetzt, die entweder eine schwach saure Gruppe oder eine zur desmotropen Umlagerung in die aci-Form befähigte Gruppe oder eine reaktionsfähige Methylengruppe enthält, oder daß man der Lösung o, i bis 2 Mol einer komplexbildenden flüchtigen Oxyoxoverbindung zusetzt.It has now been found that one stabilized against moisture Manufacture solutions for the water repellency of fiber material with progressive effect thereby can that one expediently immediately the solutions of the carboxylic acid aluminum alcoholates after their formation, 0.1 to 2 moles of a complexing volatile organic compound adds either a weakly acidic group or a desmotropic rearrangement contains a group capable of aci form or a reactive methylene group, or that the solution 0.1 to 2 mol of a complex-forming volatile oxyoxo compound clogs.

Die Zugabe der stabilisierend wirkenden Verbindungen erfolgt vorteilhaft in flüssigem oder gelöstem Zustand bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur, zweckmäßig sofort nach der Herstellung der carbonsauren Aluminiumalkoholate. Die dabei wahrscheinlich entstehenden Komplexverbindungen sind auch bei Zutritt von Luftfeuchtigkeit oder Wasser praktisch unbeschränkt haltbar, so daß auf diese Weise gegen Feuchtigkeit stabilisierte carbonsaure Aluminiumalkoholate sogar in wäßrigen Medien verwendet werden können, ohne daß eine hydrolytische Zersetzung eintritt.The stabilizing compounds are advantageously added in the liquid or dissolved state at normal or elevated temperature, expedient immediately after the production of the carboxylic acid aluminum alcoholates. Probably the one Complex compounds formed are also in the presence of humidity or Water can be kept practically indefinitely, so that in this way against moisture stabilized carboxylic acid aluminum alcoholates even used in aqueous media without hydrolytic decomposition occurring.

Geeignete stabilisierend wirkende Verbindungen, die eine schwach saure Gruppe enthalten, sind beispielsweise aliphatische Oxycarbonsäureester wie Weinsäurediäthylester, oder Oxime wie Acetonoxim oder Acetaldoxim. Geeignete Verbindungen, die eine zur desmotropen Umlagerung in die aci-Form befähigte Gruppe enthalten, sind beispielsweise Acetylaceton, Acetessigester, das Dinitril der Malonsäure, Nitromethan und Nitropropan. Brauchbare Verbindungen, die eine reaktionsfähige Methylengruppe enthalten, sind z. B. Malonsäureester. Eine geeignete Oxyoxoverbindung ist beispielsweise Butyroin.Suitable stabilizing compounds that are weakly acidic Group are, for example, aliphatic oxycarboxylic acid esters such as tartaric acid diethyl ester, or oximes such as acetone oxime or acetaldoxime. Suitable compounds that one for Desmotropic rearrangement in the aci-form capable group are, for example Acetylacetone, acetoacetic ester, the dinitrile of malonic acid, nitromethane and nitropropane. Useful compounds containing a reactive methylene group are z. B. malonic acid esters. A suitable oxyoxo compound is, for example, butyroin.

Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Lösungen eignen sich besonders zum Wasserabweisendmachen von Fasergut durch Imprägnieren des Fasergutes in stehendem Bad.The solutions prepared by the process of the invention are suitable is particularly suitable for making fiber material water-repellent by impregnating the fiber material in standing bath.

Faserstoffe, die mit den erfindungsgemäßen Lösungen imprägniert wurden, weisen gegenüber Faserstoffen, die mit Lösungen von Aluminiumseifen, basischen Aluminiumseifen oder basischen Aluminiumseifen und Paraffinen vergleichbarer Konzentration in analoger Weise imprägniert wurden, eine geringere prozentuale Beregnungsfeuchtigkeit auf.Fibrous materials that have been impregnated with the solutions according to the invention, point towards fibrous materials made with solutions of aluminum soaps, basic aluminum soaps or basic aluminum soaps and paraffins of comparable concentration in analogous Were impregnated way, a lower percentage of rain moisture.

Beispiel 1 Eine Lösung von ioo Gewichtsteilen monostearinsaurem Aluminiumäthylat, hergestellt durch Umsetzung von i Mol Stearinsäure mit i Mol Aluminiumäthylat in 2ooo Gewichtsteilen Tetrachlorkohlenstoff, wird mit io Gewichtsteilen Acetylaceton versetzt.Example 1 A solution of 100 parts by weight of monostearic aluminum ethylate, produced by reacting 1 mole of stearic acid with 1 mole of aluminum ethylate in 2,000 parts by weight of carbon tetrachloride is mixed with 10 parts by weight of acetylacetone offset.

Die Wirkung der Stabilisierung ist erkennbar im Verhalten der Lösung bei Zugabe von wäßrigem Alkohol. Während eine nichtstabilisierte Lösung bei Zugabe von absolutem Alkohol klar bleibt, scheidet sie bei Zugabe von 96°/oigem oder stärker wasserhaltigem Alkohol basisches Aluminiumstearat aus. Die stabilisierte Lösung scheidet unter diesen Bedingungen kein basisches Aluminiumstearat aus.The effect of the stabilization can be seen in the behavior of the solution with the addition of aqueous alcohol. While a non-stabilized solution upon addition remains clear from absolute alcohol, it separates with the addition of 96% or stronger hydrous alcohol made from basic aluminum stearate. The stabilized solution no basic aluminum stearate precipitates under these conditions.

Verwendet man an Stelle von Acetylaceton 25 Gewichtsteile Acetessigester, so erhält man die gleiche Wirkung.If 25 parts by weight of acetoacetic ester are used instead of acetylacetone, so you get the same effect.

Beispiel- 2 2o4 Gewichtsteile Aluminiumisopropylat werden unter Rühren in 2ooo Gewichtsteilen warmem Xylol gelöst und zu der Lösung 6oo Gewichtsteile i2-Oxystearinsäure (hergestellt durch Verseifung von hydriertem Ricinusöl) zugegeben. Die Lösung wird noch i Stunde bei etwa 12o° C gerührt, wobei der abgespaltene Isopropylalkohol abdestilliert und wiedergewonnen wird. Danach wird die Lösung des oxystearinsauren Aluminiumpropylates auf etwa 6o° C abgekühlt und durch Zugabe von 6o Gewichtsteilen Acetessigsäuremethylester oder 3-Ketobutyraldehyd-i-dimethylacetal gegen Einwirkung von Feuchtigkeit stabilisiert.Example 2 2o4 parts by weight of aluminum isopropoxide are added with stirring Dissolved in 2ooo parts by weight of warm xylene and added 600 parts by weight of i2-oxystearic acid to the solution (produced by saponification of hydrogenated castor oil) was added. The solution will be Stirred for a further hour at about 120 ° C., the isopropyl alcohol which has been split off being distilled off and is regained. Then the solution of the oxystearic aluminum propylate cooled to about 6o ° C and by adding 6o parts by weight of methyl acetoacetate or 3-ketobutyraldehyde-i-dimethylacetal stabilized against the action of moisture.

Beispiel 3 ioo Gewichtsteile einer technischen, nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 386688 hergestellten Lösung von Aluminiumäthylat in Essigester (:2,71/o Al) werden mit 3oo Gewichtsteilen Tetrachlorkohlenstoff verdünnt und unter Rühren nach Zugabe von 2i Gewichtsteilen Salicylsäure etwa i Stunde auf etwa 70° C erhitzt. Dabei erhält man eine Lösung von salicylsaurem Aluminiurnäthylat, welche durch Zugabe von 12 Gewichtsteilen Acetessigsäurernethylester gegen Feuchtigkeit stabilisiert wird. EXAMPLE 3 100 parts by weight of a technical solution of aluminum ethylate in ethyl acetate (: 2.71 / o Al) prepared according to the method of German patent specification 386688 are diluted with 300 parts by weight of carbon tetrachloride and, with stirring, after adding 2i parts by weight of salicylic acid to about one hour ° C heated. This gives a solution of salicylic aluminum ethylate, which is stabilized against moisture by adding 12 parts by weight of ethyl acetoacetate.

In gleicher Weise kann eine stabilisierte Lösung von 2,3-oxynaphtoesaurem Aluminiumäthylat hergestellt werden.In the same way, a stabilized solution of 2,3-oxynaphtoesaurem Aluminum ethylate can be produced.

Claims

CLAIM OF THE PATENT: Process for producing a solution for hydrophobing of fibrous material, characterized in that one is a solution of a known per se carbonic aluminum alcoholate, expediently immediately after its preparation, o, 1 to 2 moles of a complexing volatile organic compound added which either a weakly acidic group or one for desmotropic rearrangement into the aci form capable group or a reactive methylene group, or that one the solution o, i to 2 moles of a complex-forming volatile oxyoxo compound, such as Butyroin, adds. Publications considered: German Patent Specifications No. 836 981, 855 548, 496 444; Fette und Seifen, 2 (1944), pp. 43 to 49; Color and Lack, 8 (1g52), pp. 35i to 354; Angewandte Chemie, 64 (1952), pp. 536 to 538.