DE876951C

DE876951C - Photosensitive material for making printing forms

Info

Publication number: DE876951C
Application number: DEK4412D
Authority: DE
Inventors: August Rebenstock; Maximilian Paul Dr Schmidt
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1942-09-02
Filing date: 1942-09-03
Publication date: 1953-05-18

Description

Lichtempfindliches- Material zur Herstellung von Druckformen Es ist bereits vorgeschlagen worden, zur Herstellung von Druckformen mit Chromaten lichtempfindlich gemachte Cellulosehydratfolien zu verwenden. Dieses Material hat aber keine praktische Bedeutung gewonnen, vor allem deshalb, weil es je nach dem Feuchtigkeitsgehalt der Umgebung stark wechselnde Mengen von Wasser aufnehmen kann und infolgedessen störende Dehnungs- bzw. Schrumpfungserscheinungen zeigt. Wegen der Feuchtigkeitsempfindlichkeit der Folien stößt auch ihre einwandfreie Befestigung auf Unterlagen auf Schwierigkeiten. Ein weiterer Nachteil der in Rede stehenden lichtempfindlichen Folien ist ihre mangelhafte Haltbarkeit. Man hat auch schon vorgeschlagen, für die Herstellung von Druckformen oberflächlich verseifte Celluloseesterfolien nach Tränkung mit Chromaten zu benutzen. Bei einem solchen Verfahren werden zwar die vorstehend beschriebenen Nachteile zum Teil vermieden, es bleibt jedoch der Nachteil der geringen Haltbarkeit der lichtempfindlichen Materialien bestehen. Auch die Verwendung von lichtempfindlich gemachten Cellulosederivatfolien zur Herstellung von Druckformen ist bereits vorgeschlagen worden. Auch diese Materialien haben sich praktisch nicht bewährt, da die Unterschiede im Verhalten der belichteten und der unbelichteten Stellen der Materialien zu gering sind. Außerdem ist es nachteilig, daß man zum Entwickeln organische Lösungsmittel benötigt.Photosensitive material for making printing forms It is has already been proposed for the production of printing forms with chromates sensitive to light to use made cellulose hydrate films. But this material has no practical one Gaining importance mainly because it varies depending on the moisture content of the Environment can absorb strongly changing amounts of water and as a result disruptive Shows elongation or shrinkage phenomena. Because of the sensitivity to moisture The foils also encounter difficulties in their proper attachment to substrates. Another disadvantage of the light-sensitive films in question is their inadequate quality Durability. It has also already been proposed for the production of printing forms to use superficially saponified cellulose ester films after impregnation with chromates. In such a method, although the disadvantages described above for Partly avoided, but the disadvantage of the low durability of the photosensitive remains Materials exist. Also the use of photosensitized cellulose derivative films for the production of printing forms has already been proposed. These materials too have not proven themselves in practice because of the differences in the behavior of the exposed and the unexposed areas of the materials are too small. It is also disadvantageous that organic solvents are required for development.

Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein lichtempfindliches Material zur Herstellung von Druckformen, welches die geschilderten Nachteile der bekannten Erzeugnisse nicht aufweist. Das neue Material besteht aus einem wasserbeständigen Film, der oberflächlich verseift ist und in dieser Oberflächen- Schicht Diazoverbindungen trägt, deren Lichtzersetzungsprodukte gerbend wirken. Ein solches Material erhält man beispielsweise dadurch, daB man oberflächlich verseifte Celluloseacetatfohen, Nitrocellulosefolien oder Polyvinylesterfolien mit wäßrigen Lösungen von höhermolekularen. Diazoverbindungen, wie sie in der Patentschrift 581697 angegeben sind, behandelt. Zum Präparieren der Folien wendet man die lichtempfindlichen Stoffe im allgemeinen in etwa 3%iger bis io°/oiger wäßriger Lösung an. Der lichtempfindlichen Schichtkönnen im übrigen noch übliche Zusätze, wie Netzmittel, stabilisierende oder die Lichtempfindlichkeit steigernde Verbindungen, z:. B. Metallsalze, einverleibt werden.The present invention now relates to a photosensitive material for the production of printing forms which does not have the disadvantages of the known products described. The new material consists of a water-resistant film that has been saponified on the surface and in this surface layer has diazo compounds, the light decomposition products of which have a tanning effect. Such a material is obtained, for example, by superficially saponified cellulose acetate films, nitrocellulose films or polyvinyl ester films with aqueous solutions of higher molecular weight. Diazo compounds as indicated in the patent specification 581,697 treated. To prepare the films, the photosensitive substances are generally used in an approximately 3% to 10% aqueous solution. The photosensitive layer can also contain customary additives, such as wetting agents, stabilizing compounds or compounds which increase the photosensitivity, e.g. B. metal salts are incorporated.

Die Folien können gegebenenfalls auch mit Unterlagen aus anderem Material, beispielsweise durch Klebung, verbunden_sein. Man kann auch in- der Weise vorgehen, daß man eine nach Möglichkeit feuchtigkeitsunempfindliche Unterlage, z. B. wasserfestes Papier oder Blech, mit einem Celluloseacetatlack überzieht, die Lackschicht oberflächlich verseift und mit Lösungen der Diazoverbindungen tränkt.If necessary, the foils can also be provided with underlays made of other material, for example by gluing, connected_being. One can also proceed in the manner that you have a moisture-insensitive pad if possible, z. B. waterproof Paper or sheet metal, coated with a cellulose acetate lacquer, the lacquer layer on the surface saponified and soaked with solutions of the diazo compounds.

Das lichtempfindliche Material nach der Erfindung, dessen verseifte und lichtempfindlich gemachte Oberflächenschicht sehr dünn gehalten werden kann, ist recht unempfindlich gegen Feuchtigkeitsschwankungen. Die lichtempfindliche Oberflächenschicht ist mit dem unverseiften Teil der Folie innig verbunden. Auch beim Verbinden der Folie mit Unterlagen läßt sich eine sehr feste Haftung erzielen. Während diese Vorteile auf die Verwendung einer an sich wasserbeständigen und nur oberflächlich verseiften Folie an Steile einer stark wasserquellbaren Cellulosehydratfolie zurückzuführen sind, hat die Verwendung von Diazoverbindungen an Stelle von Chromaten die gute Haltbarkeit des Materials nach der Erfindung zur Folge. Das Arbeiten mit dem Material nach der Erfindung ist im übrigen äußerst einfach. Nach der Belichtung hinter einer Vorlage wird der lichtempfindliche Stoff an den nicht vom Licht getroffenen Stellen ausgewaschen; die so erhaltene Druckform kann ohne weitere Vorbereitung sofort zum Drucken benutzt werden. Die Differenzierung zwischen den gehärteten und den ungehärteten Stellen der verseiften Oberflächenschicht ist sehr gut. Beim Einwalzen mit fetter Farbe wird diese an den ungehärteten Stellen nicht angenommen, so daß ein Tonen beim Drucken nicht eintritt. Beispiele i. Eine oberflächlich verseifte Celluloseacetatfolie wird mit einer 3 °/oigen wäßrigen Lösung des Chlorzink-Salzes der Diäzoverbindung aus dem Kondensationsprodukt von i Möl Diazodiphenylaminsulfat und i Mol Päraformaldehyd in Schwefelsäure von 6o° Be gebadet und der Überschuß -der Lösung mittels Quetschwalzen abgequetscht. Nach dem Trocknen der Folie wird sie hinter einer Vorlage belichtet und dann mit Wasser gewaschen. Nach dem Abtupfen des Wassers mit Fließpapier ist die Folie fertig zum Einspannen im Druckapparat. Um den Belichtungsvorgang besser verfolgen zu können, kann man der lichtempfindlichen Schicht eine sich im Licht färbende Diazoverbindung, z. B. Diazosalicylsäure, oder einen Ausbleichfarbstoff zusetzen.The photosensitive material of the invention, its saponified and photosensitive surface layer can be kept very thin, is quite insensitive to fluctuations in humidity. The photosensitive surface layer is intimately connected to the unsaponified part of the film. Even when connecting the Very strong adhesion can be achieved with foil with underlays. While these advantages on the use of a water-resistant and only superficially saponified Foil to the steep of a highly water-swellable cellulose hydrate foil the use of diazo compounds in place of chromates is good Durability of the material according to the invention result. Working with the material according to the invention is also extremely simple. After the exposure behind a The light-sensitive material in the areas not hit by the light is used as a template washed out; the printing form obtained in this way can be used immediately without further preparation Printing can be used. The differentiation between the hardened and the unhardened Making the saponified surface layer is very good. When rolling in with fetter This color is not accepted in the unhardened areas, so that a toning does not occur when printing. Examples i. A superficially saponified cellulose acetate film is with a 3% aqueous solution of the zinc chloride salt of the diazo compound from the condensation product of 1 mol of diazodiphenylamine sulfate and 1 mol of paraformaldehyde bathed in sulfuric acid at 60 ° Be and the excess of the solution by means of nip rollers squeezed. After the film has dried, it is exposed behind an original and then washed with water. After dabbing the water with blotting paper it is the film is ready to be clamped in the printer. To make the exposure process better To be able to follow, one can see the photosensitive layer in the light coloring diazo compound, e.g. B. diazosalicylic acid, or a fading dye to add.

An Stelle der erwähnten lichtempfindlichen Lösung kann man auch eine i°/oige Lösung des Chlorzinkdoppelsalzes der Diazoverbindung von 4-Amino-i-(N-6'-methyl-naphthalin-tetrahydrid-i', 2', 3', 4.')-aminobenzol oder eine Lösung der Tetrazoverbindung aus 4, 4'-Diamino-i, ='-diphenylamin und ähnlicher Diazoverbindungen benutzen.Instead of the photosensitive solution mentioned, one can also use a i% solution of the zinc chloride double salt of the diazo compound of 4-amino-i- (N-6'-methyl-naphthalene-tetrahydride-i ', 2 ', 3', 4. ') - aminobenzene or a solution of the tetrazo compound from 4, 4'-diamino-i, Use = '- diphenylamine and similar diazo compounds.

Wenn die unbelichtete Diazoverbindung sich schwer auswaschen läßt, empfiehlt es sich, die belichtete Folie mit einer Lösung von Natriumthiosulfat, einer Kupplungskomponente oder einer anderen mit der Diazoverbindung reagierenden Substanz zu behandeln, um sie mit Sicherheit unwirksam zu machen.If the unexposed diazo compound is difficult to wash out, it is recommended to wash the exposed film with a solution of sodium thiosulphate, a coupling component or another reacting with the diazo compound Treating substance to make it ineffective with certainty.

2. Eine oberflächlich verseifte Celluloseacetatfolie wird mit einer 5°/öigen wäßrigen Lösung des Diazosulfonats aus dem Kondensationsprodukt von i Mol 4-Diazodiphenylaminsulfat und i Mol Paraformalde= hyd in Schwefelsäure von 6o° Be getränkt, worauf der Überschuß der Lösung abgequetscht und die Folie bei mäßiger Wärme getrocknet wird. Man belichtet hinter einer negativen Vorlage und wässert, worauf die Folie zum Drucken verwendet werden kann. Man erhält mit ihr positive Drucke.2. A superficially saponified cellulose acetate film is covered with a 5% aqueous solution of the diazosulfonate from the condensation product of 1 mol 4-diazodiphenylamine sulfate and 1 mole of paraformaldehyde = hyd in sulfuric acid of 60 ° Be soaked, whereupon the excess of the solution squeezed off and the film at moderate Heat is dried. You expose behind a negative original and water, whereupon the foil can be used for printing. You get positive with it Prints.

An Stelle des vorstehend genannten Diazosulfonats kann man andere Diazosulfonate, wie z. B. das Sulfonat der Diazoverbindung aus 4-Amino-i-(N-2', 6'-dichlorbenzyl)-aminobenzol oder das Sulfonat der Diazoverbindung aus 4-Amino-=-(N-6'-methyl-naphthalintetrahydrid-i', 2', 3'; 4')-aminobenzol verwenden.Instead of the above-mentioned diazosulfonate, others can be used Diazosulfonates, such as. B. the sulfonate of the diazo compound from 4-amino-i- (N-2 ', 6'-dichlorobenzyl) aminobenzene or the sulfonate of the diazo compound from 4-amino - = - (N-6'-methyl-naphthalenetetrahydride-i ', 2 ', 3'; 4 ') - use aminobenzene.

Claims

PATENT CLAIM: Light-sensitive material for the production of printing forms, consisting of a water-resistant film that is saponified on the surface and in this surface layer carries light-sensitive substances, characterized that it contains diazo compounds as light-sensitive substances, their light decomposition products have a tanning effect.