Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger Kohlenwasserstoffverbindungen
Es wurde gefunden, daß sich Acetylen und seine Homologen in glatter Weise mit Wassergas
und ähnlichen Wasserstoff und Kohlenoxyd enthaltenden Gasgemischen zu sauerstoffhaltigen
Verbindungen umsetzen lassen, wenn man auf die hohe Reaktionsfähigkeit der dreifachen
Bindung durch Wahl milder Reaktionsbedingungen entsprechend Rücksicht nimmst Eine
derartige Umsetzung war für dein Fachmann nicht ohne weiteres vorauszusehen, weil
Acetylene leicht in Diolefine übergehen und dann zu unerwünschten Verharzurxgen
Veranlas,s,ung geben. Bei der erfindungsgemäß ausgeführten Arbeitsweise treten diese
Nebenreaktionen nicht ein.Process for the production of oxygen-containing hydrocarbon compounds
Acetylene and its homologues have been found to blend smoothly with water gas
and similar gas mixtures containing hydrogen and carbon oxide to oxygen-containing
Let connections implement when you look at the high responsiveness of the triple
Binding by choosing mild reaction conditions take appropriate consideration
such implementation could not be foreseen easily for your expert because
Acetylenes easily convert into diolefins and then turn into undesired resinification
Give cause. These occur in the procedure carried out according to the invention
Side reactions not one.
Zur Ausführung der Wassergasanlagerung an Acetylen und an acetylenische
Dreifachbindungen verwendet man möglichst tiefe Temperaturen und gegebenenfalls
verdünnte Gasgemische. Gleichzeitig ist für gute Gas. venteIlu.ng und -durchmischung
und durch entsprechende Kühlung für schnelle Abführung der Reaktionswärme zu sorgen.
Mit
Rücksicht auf die niedrigen Umsetzungstemperaturen, welche im
allgemeinen Zoo= C nicht überschreiten und zweckmäßig hei gewöhnlicher Temperatur
oder noch tiefer liegen, müssen wirksame Katalysatoren zur Anwendung kommen.For carrying out the water gas addition to acetylene and to acetylenic
Triple bonds are used as low temperatures as possible and if necessary
diluted gas mixtures. At the same time is for good gas. venteIlu.ng and mixing
and to ensure rapid dissipation of the heat of reaction through appropriate cooling.
With
Consideration of the low reaction temperatures, which in
general zoo = not to exceed C and expediently at ordinary temperature
or even lower, effective catalysts must be used.
besonders geeignet sind Metalle der achten Gruppe des periodischen
Systems bzw. deren Verbindungen, die in zweckmäßiger Zubereitung und in Kombination
mit Trägermassen bzw. Aktivatoren, z. B. Metalloxyden, zur Anwendung kommen. Hierbei
hat sich das Arbeiten im Druckgefäß mit aufgeschlämmtem Katalysator als vorteilhaft
erwiesen. Das Umsetzungsgefäß wird zunächst mit einer geeigneten Aufschlämmung des
Katalysators beschickt. Zur Aufschlämmung des Katalysators verwendet man am besten
diejenigen organischen Verbindungen, die bei der Reaktion selbst entstehen. Darauf
wird unter hohem Druck Acetylen und Wassergas in die lebhaft gerührte KataIysatoraufschläntmung
eingepreßt. Man kann das Acetylen auch vorher in derjenigen Flüssigkeit zur Auflösung
bringen, die zur Aufschlämmung des Katalysators benutzt wird.Metals of the eighth group of the periodic are particularly suitable
Systems or their compounds, in appropriate preparation and in combination
with carriers or activators, e.g. B. metal oxides are used. Here
Working in a pressure vessel with a suspended catalyst has proven to be advantageous
proven. The reaction vessel is first filled with a suitable slurry of the
Catalyst charged. It is best to use to slurry the catalyst
those organic compounds that are formed in the reaction itself. Thereon
Acetylene and water gas are poured into the vigorously stirred catalyst slurry under high pressure
pressed in. The acetylene can also be dissolved beforehand in that liquid
bring which is used to slurry the catalyst.
Abgesehen von der Umsetzung in flüssiger Phase läßt sich das Verfahren
auch in gasförmigem Zustand ausführen, wie aus dem nachfolgenden Ausführungsbeispiel
ersichtlich ist. Ausführungsbeispiel Eine Mischung vtwn Wassergas und Acetylen im
Volumcerhältnis 2 : i wurde bei io atü und 120 bis i60` über einen vorher mit Wasserstoff
reduzierten Kontakt geleitet, der ioo Teile Kobalt, i; Teile Thoriumoxc(1 und 30o
Teile Bimsstein enthielt. Aus einem \cbm dieses Gasgemisches entstanden 82 g flüssige
Produkte, welche sich teilweise bei Zimmertemperatur und teilweise durch Ausfrieren
bei - go` kondensieren ließen. Das bei gewöhnlicher Temperatur niedergeschlagene
Produkt hatte eine Dichte von o.866, während die aus der gekühlten Vorlage abgetrennte
Verbindung ein spezifisches Gewicht von 0,724 aufwies. Beide Verhindung#-tt
besaßen aldehydischen und ungesättigten Charakter. `erarbeitet man andere Acetvlene.
so erhält man ähnliche. hochreaktionsfähige Produkte von Alkohol- utid:@ldelicdeliaralkter
und dar-en Polymerisationsprodukte.Apart from the reaction in the liquid phase, the process can also be carried out in the gaseous state, as can be seen from the following exemplary embodiment. EXEMPLARY EMBODIMENT A mixture of water gas and acetylene in a volume ratio of 2: 1 was passed at 10 atmospheres and 120 to 160 minutes over a contact previously reduced with hydrogen, which contained 100 parts cobalt, i; Parts thorium oxc (1 and 30o parts pumice stone contained. A \ cbm of this gas mixture produced 82 g of liquid products, some of which could be condensed at room temperature and some by freezing out at - go`. The product precipitated at normal temperature had a density of o. 866, while the compound separated from the cooled template had a specific gravity of 0.724. Both compounds # -tt had an aldehydic and unsaturated character -en polymerization products.