DE7323369U - HIGH-IMPACT POLYSTYRENE FILM FOR COLOR DEVELOPMENT SHEETS - Google Patents

HIGH-IMPACT POLYSTYRENE FILM FOR COLOR DEVELOPMENT SHEETS

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Description

P AT E N TANW Ä LT E /P AT E N TANWÄ LT E /

HENKEL, KERN, FEILER& HÄNZEL ^HENKEL, KERN, FEILER & HÄNZEL ^

BAYERISCHE HYPOTHEKEN- UNDBAVARIAN MORTGAGE AND

Telex: O5 29 sol HNKL D EDUARD-SCHM1D-STRASSE 2 orEfsHSAraKTelex: O 5 29 sol HNKL D EDUARD-SCHM1D-STRASSE 2 or E fs H S A ra K

TKT CCOM- /η «οι ήή ii 07 λλ in οι q-> DRESDNER BANK MÜNCHEN 3 914TKT CCOM- / η «οι ήή ii 07 λλ in οι q-> DRESDNER BANK MUNICH 3 914

TtLEFON. (0 89) 66 3197. 66 30 91 - 9. D-8000 MÜNCHEN 90 POSTSCHECK: MÜNCHEN 162147 -TtLEPHONE. (0 89) 66 3197. 66 30 91 - 9. D-8000 MÜNCHEN 90 POSTSCHECK: MUNICH 162147 - TELEGRAMME: ELLIPSOID MÜNCHEN υ ν w " """1^"1-"TELEGRAMS: ELLIPSOID MUNICH υ ν w """" 1 ^ " 1 -"

OJI Paper Co., Ltd.OJI Paper Co., Ltd.

Tokio, JapanTokyo, Japan

2 3. DEZ. 19752 3 DEC. 1975

/Hochschlagfeste Polystyrolfolie für Farbentwicklungs-/ High impact polystyrene film for color development

blätterleaves

Die Erfindung betrifft eine hochschlagfeste Polystyrolfolie zur Entwicklung hervorragend radierfester und gegen Sonnenlicht und Wasser ausgezeichnet beständiger Farbbilder. The invention relates to a high-impact polystyrene film for the development of color images that are extremely erasable and extremely resistant to sunlight and water.

Es ist allgemein bekannt, daß sich mit Säuren reaktionsfähige farblose Farbbildner, z.B. Kristallviolettlacton, Leukoauraminverbindungen, Leukomethylenblauverbindungen und Leukofluoranverbindungen, durch Inberührungbringen mit einem sauren Farbentwickler zu Farbstoffen entwickeln lassen.It is generally known that colorless color formers which are reactive with acids, e.g. crystal violet lactone, Leuco auramine compounds, leucomethylene blue compounds and leuco fluoran compounds, by contacting Let develop into dyes with an acidic color developer.

Solche mit Säuren reaktionsfähige farblose Farbbildner sowie Suure Farbentwickler gelangen bei der Herstellung von Vervielfältigungen und Druckkopien zum Einsatz.Such colorless color formers which are reactive with acids as well Suure color developers get used in the manufacture of Reproductions and hard copies are used.

In der Regel bestehen die üblichen druckempfindlichen, kohlenfreien Kopierpapiere aus einer Oberschicht, auf deren einer Oberfläche sich eine Schicht aus einen farblosen Farbbildner enthaltenden Mikrokapseln befindet, und einer Unterlage, auf deren einer Oberfläche eine Schicht einesAs a rule, there are the usual pressure-sensitive, carbon-free ones Copy paper made of a top layer, on one surface of which there is a layer of a colorless one Color former containing microcapsules is located, and a base, on one surface of which is a layer of a

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zur Entväcklung des farblosen Farbbildners geeigneten Farbentwicklers aufgetragen ist. Die Farbentwicklerschicht der Unterlage zeigt auf die Mikrokapselschicht der oberen Lage hin.Color developer suitable for removing the color from the colorless color former is applied. The color developer layer of the Backing points towards the microcapsule layer of the top layer.

Die Mikrokapseln bestehen aus feinen Teilchen einer Lösung des farblosen Farbbildners in einem nicht-flüchtigen Lösungsmittel und einer die feinen Teilchen bedeckenden dünnen Hülle. Die dünne Hülle besteht in der Regel aus einem filmbildenden Material, z.B. Gelatine.The microcapsules consist of fine particles of a solution of the colorless color former in a non-volatile solvent and a thin shell covering the fine particles. The thin shell usually consists of one film-forming material such as gelatin.

Wenn auf die Oberseite der oberen Lage durch Beschreiben mit Hand oder einer Schreibmaschine entsprechend dem gewünschten Muster ein Druck ausgeübt wird, brechen die unter Druck gesetzten Mikrokapseln, wobei die Lösung des farblosen Farbbildners aus den aufgebrochenen Mikrokapseln heraus mit der Farbentwicklerschicht der unteren Lage in Berührung gelangt, so daß auf der Unterlage Farbbilder ausgebildet v/erden.When on top of the top layer by writing on with hand or typewriter as desired When pressure is applied, the pressurized microcapsules break, the solution being colorless Color former out of the broken microcapsules with the color developer layer of the lower layer in Comes into contact, so that color images are formed on the base v / ground.

Die Unterlage des druckempfindlichen Kopierpapiers kann als Druckfolie zum Drucken mit den farblosen Farbbildner enthaltender Druckfarbe verwendet werden. Das heißt, wenn die durch die farblose Druckfarbe auf der Druckplatte gebildeten farblosen Bilder mit der Färbentwicklerschicht der Druckfolie in Berührung gebracht werden, werden die farblosen Druckfarbebilder auf die Oberfläche der Farbentwicklerschicht der Druckfolie übertragen, wobei auf dieser Farbbilder entstehen.The backing of the pressure-sensitive copier paper can be used as a printing film for printing with the colorless color former containing printing ink can be used. That is, if the formed by the colorless printing ink on the printing plate colorless images with the color developer layer are brought into contact with the printing film, the colorless printing color images are transferred to the surface of the color developer layer transferred to the printing film, on which color images are created.

Die durch Säure entwickelbaren farblosen Farbbildner sind Elektronendonator en-, die sauren Farbentwickler Elektronenakzeptoren. Wenn folglich die farblosen Farbbildner mit den Farbentwickler!! in Berührung gelangen, geht ein Elek-The colorless color formers that can be developed by acid are electron donors, the acidic color developers are electron acceptors. If consequently the colorless color formers with the color developer !! come into contact, an elec-

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tron des farblosen Farbbildnermoleküls auf das Farbentwiklermolekül über, wobei der farblose Farbbildner in einen (farbigen) Farbstoff übergeht.tron of the colorless color former molecule on the color developer molecule over, whereby the colorless color former changes into a (colored) dye.

Zu den Elektronendonatoren darstellenden farblosen Farbbildnern gehören farblose Triphenylmethanverbindungen, z.B. Kristallviolettlacton, welches beim Inberührungkommen mit dem Elektronen annehmenden Farbentwickler ein ausgezeichnetes Farbbildungsvermögen aufweist, wobei die farblose Triphenylmethanverbindung rasch in einen hellbläulich-violetten Farbstoff übergeht. Die Triphenylmethanfarbstoffe besitzen jedoch, wenn sie auf üblichen Farbentwicklerlagen entwikkelt wurden, folgende Nachteile:Colorless color formers representing electron donors include colorless triphenylmethane compounds, e.g. crystal violet lactone, which is excellent in coming into contact with the electron accepting color developer Has color-forming ability, the colorless triphenylmethane compound quickly turns into a light bluish-purple dye. The triphenylmethane dyes possess however, when developed on conventional color developer sheets have the following disadvantages:

1. Die Triphenylmethanfarbstoffe besitzen eine extrem niedrige Lichtbeständigkeit, d.h., wenn sie nur einige std einer direkten Sonnenbestrahlung oder Bestrahlung mit UV-Licht ausgesetzt sind, v/erden die farbigen Triphenylmethanfarbstoffbilder ausgebleicht und verschwinden dann ganz.1. The triphenylmethane dyes are extremely low Resistance to light, i.e. if it is only exposed to or exposed to direct sunlight for a few hours Exposure to UV light will ground the colored triphenylmethane dye images bleached and then disappear completely.

2. Beim Befeuchten mit Wasser verschwinden die Triphenylmethanfarbstoffbilder zeitweilig.2. The triphenylmethane dye images disappear when moistened with water temporarily.

Wegen der geschilderten Nachteile ist die Einzelverwendung von farblosen Triphenylmethanfarbbildnern als Vervielfältigung s- oder Druckfarbstoff unbefriedigend. Um nun den geschilderten Nachteilen zu begegnen, werden die farblosen Triphenylmethanfarbbildner zweckmäßigerweise mit einem farblosen Leukomethylenblau-Farbbildner gemischt und die erhaltene Mischung als Vervielfältigungs- oder Druckfarbstoff verwendet. In der Regel besitzen die Methylenblaufarbstoffe eine hohe Lichtbeständigkeit. Es ist jedoch ebenfalls bekannt, daß die Methylenblaufarbstoffe nur eine sehr gerin-Because of the disadvantages outlined, the individual use of colorless triphenylmethane color formers is a duplication s or printing dye unsatisfactory. In order to counter the disadvantages described, the colorless Triphenylmethane color former is expediently mixed with a colorless leucomethylene blue color former and the resulting Mixture used as duplicating or printing dye. As a rule, they have methylene blue dyes high lightfastness. However, it is also known that the methylene blue dyes only have a very low

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ge Farbtiefe aufweisen und bei längerer Lagerung zur Verfärbung neigen. Selbst wenn also die Farbbilder aus einem Farbstoffgemisch von Triphenylmethan- und Methylenblaufarbstoffen gebildet sind, läßt sich das nach dem Ausbleichen des auf den Triphenylmethanfarbstoff zurückzuführenden Farbbildanteils durch Sonnenbestrahlung verbleibende Farbbild aus Methylenblaufarbstoff wegen dessen niedriger Farbtiefe nur sehr schwer lesen. Darüber hinaus ändern solche Farbbilder bei längerer Lagerung wegen der Verfärbungsneigung des Methylenblaufarbstoffs ihren Farbton. ge color depth and discolouring with prolonged storage tend. Even if the color images are made from a mixture of triphenylmethane and methylene blue dyes are formed, this can be attributed to the bleaching of the triphenylmethane dye Color image from methylene blue dye remaining due to solar radiation is lower because of this Very difficult to read color depth. In addition, such color images change their hue on prolonged storage because of the tendency of the methylene blue dye to discolour.

Andererseits sind die üblichen Farbentwicklerlagen zur Ausbildung von Farbbildern (darauf) mit einer Reihe von großen Nachteilen behaftet. Die auf die Oberfläche der Farbentwicklerlage zu applizierenden Färbentwiekler sind Elektronenakzeptoren. Als Farbentwickler kann beispielsweise ein saures anorganisches Material, z.B. Attapulgit, Bentonit, Kaolin, Zeolit und saurer Ton, verwendet werden. Diese festen sauren Materialien besitzen die höchsiinachteilige Neigung, sich zu zersetzen, indem sie bsi längerer als etwa einmonatiger Lagerung an der Atmosphäre ihre Fähigkeit zur Entwicklung des Fäureentwickelbaren farblosen Farbbildners verlieren. Der Grund für diese Zersetzung solcher fester saurer Materialien ist zwar noch nicht vollständig geklärt, es wird jedoch vermutet, daß sie Wasser absorbieren oder mit dem in der Atmosphäre enthaltenen Kohlendioxid reagieren. Aus den genannten Gründen versteht es sich von selbst, daß solche anorganische saure feste Materialien als Farbentwickler entfeLtende Farbentwicklungslagen bei längerer Lagerung völlig unbrauchbar werden.On the other hand, the usual color developer sheets for forming color images (thereon) are of a series of large sizes Disadvantages. The color developers to be applied to the surface of the color developer layer are electron acceptors. For example, an acidic inorganic material, e.g. attapulgite, bentonite, Kaolin, zeolite and acid clay can be used. These solid acidic materials have the most disadvantageous ones Tendency to decompose by staying bsi longer than about one month's storage in the atmosphere their ability to develop the acid-developable colorless color former lose. The reason for this decomposition of such solid acidic materials is not yet fully understood, however, it is believed that they absorb water or with the carbon dioxide contained in the atmosphere react. For the reasons mentioned, it goes without saying that such inorganic acidic solid materials Color developing layers which do not act as color developers become completely useless after prolonged storage.

Es ist ferner bekannt, daß Phenol, Phenolderivate und Kondensationsprodukte von Phenol als Farbentwickler für säureentwickelbare farblose Farbbildner verwendet werden können.It is also known that phenol, phenol derivatives and condensation products of phenol can be used as a color developer for acid developable colorless color formers.

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Nachteilig an Phenolverbindungen ist jedoch, daß sie hohe Verdampfungs- oder Sublimationseigenschaften besitzen, bei Einwirkung von UV-Strahlen rasch zersetzt werden und eine starke Neigung zum Anfressen des Papiersubstrats der Farb- ^i.j aufweisen.However, a disadvantage of phenolic compounds is that they are high Have evaporation or sublimation properties, are rapidly decomposed when exposed to UV rays and a have a strong tendency to corrode the paper substrate of the color ^ i.j.

Es ist somit selbstverständlich, daß sich übliche Farbentwicklerlagen mit darauf befindlichen Phenolverbindungen nicht über längere Zeit hinweg ohne Beeinträchtigung lagern lassen.It is therefore a matter of course that conventional color developer layers are located Do not store with phenolic compounds on them for a long time without impairment permit.

Es ist ferner bekannt, daß auf der Oberfläche üblicher Farbentwicklerlagen gebildete Farbbilder nur sehr wenig radierfest und wasserbeständig sind.It is also known that conventional color developer layers are used on the surface The color images formed are very poorly erasable and water-resistant.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, eine lange Zeit lagerfähige Farbentwicklerlage zu schaffen, in deren Innerem sich unter Verwendung von säureentwickelbaren, farblosen Farbbildnern in hohem Maße radierfeste, sonnen- und wasserbeständige Farbbilder brillanter Farbtiefe herstellen lassen. Ferner sollte auch noch ein Verfahren zur Ausbildung solcher Bilder im Inneren dieser Farbentwicklerlagen geschaffen werden.The invention was now based on the object of creating a color developer layer which could be stored for a long time, inside it with the use of acid developable, colorless color formers to a high degree erasable, sun and Have water-resistant color images produced with a brilliant depth of color. There should also be a training method such images are created inside these color developing sheets.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe unter Vervrendung von mindestens einen der Reaktionsteilnehmer enthaltenden modifizierten Polystyrolfolien oder -filmen lösen läßt.The invention was based on the knowledge that the task at hand using at least one of the Can dissolve modified polystyrene sheets or films containing reactants.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine hochschlagfeste Polystyrollage zur Farbentwicklung, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß sie aus einer aus einem mindestens in einer Richtung gereckten Polystyrolfilm hoher Schlagfestigkeit bestehenden Unterlage, die ein- oder beidseitig (eine)The subject matter of the invention is thus a high-impact polystyrene sheet for color development, which is characterized in that it consists of one of at least one in unidirectional stretched polystyrene film of high impact resistance existing document, which is on one or both sides (one)

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durch Behandeln der betreffenden Oberfläche(n) des hochschlagfesten Polystyrolfilms mit einer zum Anquellen oder Lösen von Polystyrol fähigen organischen Flüssigkeit erzeugte, papierartige, rauhe Oberfläche(η) mit zahlreichen, darin enthaltenen Mikroporen aufweist, und einem in den Mikroporen enthaltenen, zur Entwicklung eines säureentwikkelbaren farblosen Farbbildners fähigen sauren Farbentwickler gebildet ist. by treating the relevant surface (s) of the high-impact polystyrene film with an organic liquid capable of swelling or dissolving polystyrene, paper-like, rough surface (η) with numerous micropores contained therein, and one contained in the micropores, for developing an acid-developable one colorless color former capable of acidic color developer.

Aus der US-PS 3 515 567 und der DT-OS 2 058 573 ist es bekannt, daß sich aus einem hochschlagfesten Polystyrolfilm eine Kunststoffolie mit papierartiger, rauher Oberfläche, die mit farbiger Druckfarbe beschrieben, vervielfältigt und bedruckt werden kann, herstellen läßt. Eine solche hochschlagfeste Polystyrollage oder -folie läßt sich wie im folgenden im einzelnen geschildert herstellen.It is known from US Pat. No. 3,515,567 and DT-OS 2,058,573 that a high-impact polystyrene film a plastic film with a paper-like, rough surface, which is written on with colored printing ink, reproduced and can be printed, can be produced. Such a high-impact polystyrene sheet or film can be as in produce the following in detail.

Ausgegangen wird in der Regel von einer Polystyrol/Kautschuli-Mischung, in welcher gleichmäßig feine Teilchen eines aus Naturkautschuk und/oder einem künstlichen Kautschuk, z.B. einem gegebenenfalls mit Styrol gepfropften Polybutadien, einem Styrol/Butadien- oder Acrylnitril/Butadien/Styrol-Kautschuk, bestehenden organischen Elastomeren dispergiert sind. In der Regel besteht der hochschlagfeste Polystyrolfilm aus 80 bis 98, vorzugsweise 92 bis 96 Ge\r.-% Polystyrol und 2 bis 20, vorzugsweise 4 bis 8 Gew.-% einer der genannten Kautschulikomponenten. Vorzugsweise sollen die in dem Polystyrol dispergierten feinen Kautschuliteilchen eine mittlere Größe von etwa 1 bis 7 η aufweisen. Die Polystyrol/Kautschuk-Mischung wird in üblicher bekannter V/eise zu einem Film oder einer Folie ausgeformt, worauf der Film oder die Folie in einer oder zwei Richtung(en) gereckt wird. Beim Recken v/erden die zahlreichen, im Polystyrol dispergierten Teilchen der Kautschukkomponente in einerAs a rule, the starting point is a polystyrene / rubber mixture in which uniformly fine particles of a natural rubber and / or an artificial rubber, e.g. a polybutadiene optionally grafted with styrene, a styrene / butadiene or acrylonitrile / butadiene / styrene rubber, existing organic elastomers are dispersed. As a rule, the high-impact polystyrene film consists of 80 to 98, preferably 92 to 96 % by weight of polystyrene and 2 to 20, preferably 4 to 8% by weight of one of the aforementioned chewing components. The fine rubber particles dispersed in the polystyrene should preferably have an average size of about 1 to 7 η . The polystyrene / rubber mixture is shaped into a film or a sheet in a conventionally known manner, whereupon the film or sheet is stretched in one or two directions. During stretching, the numerous particles of the rubber component dispersed in the polystyrene become grounded in one

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oder zwei Richtung(en) verlängert und in dieser verlängerten Form durch die die Kautschukteilchen umgebenden Polystyrolkomponente fixiert. Folglich besitzen die verlängerten und fixierten Kautschukteilchen ein hohes Schrumpfungspotential. or two direction (s) extended and extended in this Shape by the polystyrene component surrounding the rubber particles fixed. As a result, the elongated and fixed rubber particles have a high shrinkage potential.

Wenn mindestens eine Oberfläche des gereckten hochschlagfesten Polystyrolfilms mit einer zum Lösen oder Anquellen des Polystyrols fähigen organischen Flüssigkeit behandelt wird, werden die Kautschukteilchen aus der Fixierung und Verlängerung freigegeben, wobei sie rasch schrumpfen. Die rasche Schrumpfung der Kautschukteilchen führt zur Bildung von Mikroporen in dem behandelten Teil des Films bzw. der Folie. Die Bildung der Mikroporen führt ihrerseits auf dem nichtbehejidelten Filmteil zur Bildung einer rauhen Oberfläche. Die bei dem geschilderten Vorgang gebildeten Mikroporen enthalten die organische Flüssigkeit. Die in den Mikroporen enthaltene organische Flüssigkeit wird dann in üblicher bekannter Weise, beispielsweise durch Verdampfen, durch Verdrängung durch ein Nicht-Lösungsmittel oder durch Auswaschen entfernt.When at least one surface of the stretched high impact Polystyrene film is treated with an organic liquid capable of dissolving or swelling the polystyrene, the rubber particles are released from fixation and extension, shrinking rapidly. The quick one Shrinkage of the rubber particles leads to the formation of micropores in the treated part of the film or sheet. The formation of the micropores in turn leads to the unhappy Film part to form a rough surface. Contain the micropores formed in the process described the organic liquid. The organic liquid contained in the micropores then becomes more common in a known manner, for example by evaporation, by displacement by a non-solvent or by washing out removed.

Die derart behandelte hochschlagfeste Polystyrollage bzw. -folie besitzt eine oder zwei opake oder durchscheinende, rauhe Oberfläche(n) mit darin enthaltenen zahlreichen Mikroporen. Vorzugsweise besitzen die Mikroporen eine mittlere Größe von etwa 3 bis 20 u.The high-impact polystyrene layer or film treated in this way has one or two opaque or translucent, rough surface (s) with numerous micropores contained therein. The micropores preferably have a medium one Size from about 3 to 20 u.

Die opake oder durchscheinende, rauhe Oberflächenschicht vermag Schreibtinte, Vervielfältigungstinte oder Druckfarbe ohne weiteres zu absorbieren. Folglich besitzt die derart behandelte hochschlagfeste Polystyrollage mindestens eine mit zahlreichen Mikroporen ausgestattete, rauhe Oberflächenschicht zur Färbentwicklung und eine nicht-behandelteThe opaque or translucent, rough surface layer is capable of writing ink, duplicating ink or printing ink easily absorbed. Consequently, the high impact polystyrene sheet thus treated has at least one A rough surface layer with numerous micropores for color development and a non-treated one

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behandelte Substratschicht. Vorzugsweise soll die nichtbehandelte Subs trat schicht eine mittlere Stärke von etwa 50% der Stärke des ursprünglichen hochschlagfesten Polystyrolfilms aufweisen. Die behandelte hochschlagfeste Polystyrolfolie kann als Schreib-, Vervielfältigungs- oder Druckfolie verwendet werden.treated substrate layer. The untreated sub-step layer should preferably have an average thickness of about 50% of the thickness of the original high-impact polystyrene film. The treated high-impact polystyrene film can be used as a writing, duplicating or printing film.

Zur Behandlung des hochschlagfesten Polystyrols geeignete organische Flüssigkeiten müssen das Polystyrol (lediglich) lösen oder anquellen können. Geeignete organische Flüssigkeiten sind beispielsweise aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie η-Hexan, n-Heptan, und n-Octan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlormethan, Ketone, wie Methyläthylketon und Methylisobutylketon, sowie Äther, wie 1,4-Dioxan. Suitable for treating high-impact polystyrene Organic liquids must (only) be able to dissolve or swell the polystyrene. Suitable organic liquids are for example aliphatic hydrocarbons, such as η-hexane, n-heptane, and n-octane, aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and ethers such as 1,4-dioxane.

Wie bereits ausgeführt, enthält die bei der Lösungsmittelbehandlung der hochschlagfesten Polystyrolfolie gebildete rauhe Oberflächenschicht zahlreiche Mikroporen. Bei der erfindungsgernäßen hochschlagfesten Polystyrollage zur Farbentwicklung enthalten die Mikroporen in der rauhen Oberflächenschicht einen zur Entwicklung von säureentwickelbaren, farblosen Farbbildnern geeigneten sauren Farbentwickler. Der saure Farbentwickler ist in den Mikroporen der hochschlagfesten Polystyrollage gemäß der Erfindung in einerAs already stated, contains in the solvent treatment The rough surface layer formed by the high-impact polystyrene film has numerous micropores. In the case of the invention The micropores in the rough surface layer contain high-impact polystyrene layers for color development an acidic color developer suitable for developing acid-developable, colorless color formers. The acidic color developer is in the micropores of the high-impact polystyrene sheet according to the invention in one

Menge von, bezogen auf 1 m Trägerfläche, 0,5 bis 3 g enthalten und ist praktisch (vollständig) in den Mikroporen eingeschlossen.Amount of, based on 1 m of support surface, contain 0.5 to 3 g and is practically (completely) enclosed in the micropores.

Im folgenden wird die Erfindung anhand der Zeichnung näher erläutert. Im einzelnen zeigen:In the following the invention is explained in more detail with reference to the drawing. Show in detail:

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Fig. 1 eine photographische Darstellung einer erfindungsgemäßen Polystyrollage zur Farbentwicklung im Querschnitt undFig. 1 is a photographic representation of one according to the invention Polystyrene sheet for color development in cross-section and

Fig. 2 bis 5 jeweils Vervielfältigungsfolien bzw. -schablonen samt einer erfindungsgemäßen Polystyrollage zur Farbentwicklungβ 2 to 5, respectively, reproduction foils or stencils together with a polystyrene layer according to the invention for color development β

Bei der in Figur 1 im Querschnitt dargestellten erfindungsgemäßen Polystyrollage 1 zur Färbentwicklung ist auf beiden Seiten einer Substratschicht 2 eine rauhe Oberflächenschicht 3 gebildet. In der rauhen Oberflächenschicht 3 finden sich zahlreiche Mikroporen 4 komplizierter und nicht festgelegter Form. Diese Mikroporen enthalten den sauren Farbentwickler.In the case of the polystyrene layer 1 according to the invention, shown in cross section in FIG. 1, for color development, there is on both A rough surface layer 3 is formed on the sides of a substrate layer 2. Find in the rough surface layer 3 There are numerous micropores 4 of a complicated and unspecified shape. These micropores contain the acidic Color developer.

Der erfindungsgemäß jeweils zu wählende saure Farbentwickler muß unter Berücksichtigung des (durch ihn) zu entwikkelnden farblosen Farbbildners gewählt werden. Als säureentwickelbare farblose Farbbildner werden in der Regel farblose Triphenylmethan-Farbbildner, insbesondere Kristallviolettlacton, verwendet. Folglich muß man als Farbentwickler eine Verbindung wählen, die als Elektronenakzeptor für die genannten farblosen Farbbildner zu dienen und letztere dabei zu einem Farbstoff zu entwickeln vermag. So kann beispielsweise als Färbentwiekler eine gegebenenfalls einen oder mehrere andere Rest(e) als den Carboxylrest enthaltende Monocarbonsäure, z.B. p-Aminobenzoesäure, p-Hydroxybenzoesäure oder Essigsäure, eine gegebenenfalls einen oder mehrere andere Rest(e) als den Carboxylrest enthaltende Polycarbonsäure, z.B. Bernsteinsäure, Maleinsäure, Citraconsäure, Chlormaleinsäure, Itaconsäure, Aconitsäure oder Phthalsäure, ein Homopolymeres einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure, z.B. Poly(acrylsäure) oder Poly(methacrylsäure), ein Mischpolymeres eines äthylenisch ungesät-The acidic color developer to be selected in each case according to the invention must take into account the (by it) to be developed colorless color former can be selected. Colorless color formers which can be developed by acid are generally colorless Triphenylmethane color former, especially crystal violet lactone, is used. Consequently, one must be a color developer choose a compound that serves as an electron acceptor for the colorless color former mentioned and the latter thereby able to develop into a dye. For example, a dye developer can optionally use a or more than one group (s) other than the carboxyl group-containing monocarboxylic acid, e.g. p-aminobenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid or acetic acid, optionally containing one or more radicals other than the carboxyl radical Polycarboxylic acid, e.g. succinic acid, maleic acid, citraconic acid, chloromaleic acid, itaconic acid, aconitic acid or Phthalic acid, a homopolymer of an ethylenically unsaturated Carboxylic acid, e.g. poly (acrylic acid) or poly (methacrylic acid), a mixed polymer of an ethylenically unsaturated

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tigten Säureanhydrids, z.B. von Malein-, Chlormalein-, Citracon-, Itacon- oder Aconitsäureanhydrid, mit Äthylen und/oder Styrol, eine Phenolverbindung, z.B. p-Cumylphenol, p-Phenylphenol, p-tert.-Butylphenol, p-Octy!phenol oder p-Nonylphenol, eine Polyphenolverbindung, z.B. Gallussäure, Bisphenol A, Bisphenol B oder Brenzcathecin, ein Novolakkondensationsprodukt einer Phenolverbindung, z.B. ein Novolakkondensationsprodukt von Phenol, p-Phenylphenol, p-Cumylphenol, p-tert.-Butylphenol, p-Octylphenol oder p-Nonylphenol, mit Formaldehyd, vorzugsweise mit höchstens 3 Phenoleinheiten, oder ein Phenol/Acetylen-Polymeres verwendet werden.acidic anhydride, e.g. of maleic, chloromaleic, citraconic, itaconic or aconitic anhydride, with ethylene and / or styrene, a phenolic compound, e.g. p-cumylphenol, p-phenylphenol, p-tert-butylphenol, p-octylphenol or p-nonylphenol, a polyphenolic compound, e.g. gallic acid, Bisphenol A, bisphenol B or pyrocathecin, a novolak condensation product of a phenolic compound, e.g. a novolak condensation product of phenol, p-phenylphenol, p-cumylphenol, p-tert-butylphenol, p-octylphenol or p-nonylphenol, with formaldehyde, preferably with a maximum of 3 phenol units, or a phenol / acetylene polymer be used.

Da der saure Färbentwiekler in den Mikroporen der rrauhen Oberflächenschicht eingeschlossen ist, ist er praktisch vollständig von der Atmosphäre abgeschlossen und kann folglich vor einer Zerstörung durch Feuchtigkeitseinwirkung (der atmosphärischen Feuchtigkeit) oder durch Sonnenbestrahlung bewahrt werden.Because the acidic dye develops in the micropores of the rough Surface layer is enclosed, it is practically completely sealed off from the atmosphere and can consequently against destruction through the action of moisture (atmospheric moisture) or exposure to sunlight be preserved.

Eine erfindungsgemäße hochschlagfeste Polystyrollage zur Färbentwicklung kann, wie später im einzelnen beschrieben wird, hergestellt werden.A high-impact polystyrene sheet for color development according to the present invention can, as will be described later in detail will be produced.

Hierbei wird zunächst ein hochschlagfester Polystyrolfilm in einer oder zwei Richtung(en), vorzugsweise in zwei Richtungen, gereckt. Der gereckte Film wird mit einer Lösung des sauren Farbentwicklers in einer zum Lösen desselben und zum Lösen oder Anquellen des Polystyrols geeigneten organischen Flüssigkeit behandelt.Here, a high-impact polystyrene film is first applied in one or two directions, preferably in two directions, stretched. The stretched film is made with a solution of the acidic color developer in one to dissolve the same and treated organic liquid suitable for dissolving or swelling the polystyrene.

Als geeignete organische Flüssigkeit kann beispielsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoff, wie η-Hexan, n-Heptan und n-Octan, ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie ToluolAn aliphatic hydrocarbon, such as η-hexane, n-heptane, for example, can be used as a suitable organic liquid and n-octane, an aromatic hydrocarbon such as toluene

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und Xylol, ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie Tetrachlormethan, Trichloräthylen oder Tetrachloräthylen, ein Keton, wie Aceton, Ilethyläthylketon und Methylisobutylketon, oder ein Äther, wie ein 1,4-Dioxan, verwendet werden. Als saurer Farbentwickler kann eine der genannten Verbindungen verwendet werden.and xylene, a halogenated hydrocarbon such as carbon tetrachloride, Trichlorethylene or tetrachlorethylene, a ketone such as acetone, ethyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, or an ether such as a 1,4-dioxane can be used. One of the compounds mentioned can be used as the acidic color developer.

Der saure Farbentwickler kann auch direkt in dem organischen Lösungsmittel gelöst werden. Ferner kann der saure Farbentwickler zunächst in einem anderen Lösungsmittel, als es zum Lösen oder Anquellen des Polystyrols, z.B. in einem Alkohol, wie Äthanol, n-3utanol, einem Äther, wie Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxan, einem aliphatischen Kohlenwasserstoff, wie n-Heptan, einen aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Toluol oder Xylol, einem Ätheralkohol, wie ß-Hydroxymethyläthyläther und ß-Hydroxyäthyläther, einem Keton, wie Aceton oder Methylisobutylketon, einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Chloroform oder Tetrachloräthan, einem ungesättigten Kohlenwasserstoff, v/ie Styrol oder ©6-Methylstyrol, einer Carbonsäure, v/ie Essigsäure oder Methacrylsäure, einem natürlichen Fett oder Öl, v/ie Leinsaatöl, oder einem Ester, wie Methylformiat oder Äthylacetat, gelöst und die erhaltene Lösung dann in ein Lösungsmittel zum Lösen oder Quellen des Polystyrols eingemischt v/erden. Folglich muß also das Lösungsmittel für das Polystyrol den sauren Farbentwickler und das erste Lösungsmittel zu lösen vermögen. Wenn der hochschlagfeste Polystyrolfilra auf seiner Oberfläche mit der den sauren Farbentwickler in der organischen Flüssigkeit enthaltenden Lösung behandelt wird, bilden sich darin zahlreiche ^ikroporen aus. Die Mikroporen v/erden mit der Lösung imprägniert. Hierauf wird das organische Lösungsmittel entfernt, um den sauren Farbentwickler im Inneren der Mikroporen abzulagern. Nach vollständigerThe acidic color developer can also be dissolved directly in the organic solvent. Furthermore, the acid Color developer initially in a different solvent than that used to dissolve or swell the polystyrene, e.g. in a Alcohol such as ethanol, n-3utanol, an ether such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane, an aliphatic hydrocarbon, such as n-heptane, an aromatic hydrocarbon such as toluene or xylene, an ether alcohol such as ß-hydroxymethylethyl ether and ß-hydroxyethyl ether, a ketone such as acetone or methyl isobutyl ketone, a halogenated hydrocarbon, such as chloroform or tetrachloroethane, an unsaturated one Hydrocarbon, v / ie styrene or 6-methylstyrene, a carboxylic acid, v / ie acetic acid or methacrylic acid, a natural fat or oil, v / ie linseed oil, or an ester such as methyl formate or ethyl acetate, and the resulting solution is then dissolved in a solvent or sources of the polystyrene mixed in. Consequently, the solvent for the polystyrene must be acidic Color developer and the first solvent are able to dissolve. When the high-impact polystyrene filra on his The surface is treated with the solution containing the acidic color developer in the organic liquid, numerous micro-pores are formed in it. The micropores v / earth impregnated with the solution. The organic solvent is then removed to form the acidic color developer to be deposited inside the micropores. After full

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Entfernung des organischen Lösungsmittels ist der saure Farbentwickler praktisch (vollständig) in den Mikroporen eingeschlossen.Removal of the organic solvent, the acidic color developer is practically (completely) in the micropores locked in.

Das geschilderte Verfahren hat den Vorteil, daß die erfindungsgemäße hochschlagfeste Polystyrollage in lediglich einer einzigen Stufe aus dem hochschlagfesten Polystyrolfilm hergestellt v/erden kann.The method described has the advantage that the inventive High-impact polystyrene layer in just a single step made from the high-impact polystyrene film can be produced.

Die erfindungsgemäße hochschlagfeste Polystyrollage zur Farbentwicklung kann jedoch auch, wie folgt, hergestellt werden:However, the high impact polystyrene sheet for color development of the present invention can also be produced as follows will:

Der gereckte hochschlagfeste Polystyrolfilm wird auf seiner Oberfläche mit einem zum Lösen oder Anquellen des Polystyrols geeigneten Lösungsmittel behandelt, wobei sich eine hochschlagfeste Polystyrollage mit rauhe(r)n Oberflächenschicht (en) und zahlreichen darin befindlichen Mikroporen gebildet. Hierauf wird auf die rauhe Oberflächenschicht eine Lösung des Farbentwicklers in einem Lösungsmittel einwirken gelassen. Dieses Lösungsmittel kann beispielsweise aus einem aliphatischen Kohlenwasser stoff, wie ^.-Heptan oder n-Octan, einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Toluol oder Xylolj, einem Äther, wie Äthyläther oder 1,4-Dioran, einem Ätheralkohol, wie ß-Hydroxyäthylmethyläther oder ß-Hydroxyäthyläther, einer Carbonsäure, wie Essigsäure oder Methacrylsäure, einem Keton, wie Aceton oder Methylisobutylketon, einem ^ster, wie Äthylacetat oder Methylformiat, einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Tetrachloräthan, einem Alkohol, wie Methanol oder Äthanol, oder einer Mischung hiervon bestehen. Wenn die Lösung des sauren Farbentwicklers auf die rauhe Oberfläche der Lage appliziert wird, dringt sie in die Mikroporen ein und füllt diese aus. Durch Entfernen des Lösungsmittels wird der saure Farbent-The stretched high-impact polystyrene film is coated on its surface with a to dissolve or swell the polystyrene treated with a suitable solvent, resulting in a highly impact-resistant polystyrene layer with a rough surface layer (en) and numerous micropores located therein. This is followed by the rough surface layer allowed to act a solution of the color developer in a solvent. This solvent can for example from an aliphatic hydrocarbon such as ^ .- heptane or n-octane, an aromatic hydrocarbon such as toluene or xylene, an ether such as ethyl ether or 1,4-diorane, an ether alcohol, such as ß-hydroxyethyl methyl ether or ß-hydroxyethyl ether, a carboxylic acid such as acetic acid or methacrylic acid, a ketone such as acetone or methyl isobutyl ketone, a ^ ster, such as ethyl acetate or methyl formate, a halogenated hydrocarbon, such as tetrachloroethane, an alcohol such as methanol or ethanol, or a mixture thereof. When the solution of the acidic color developer is applied to the rough surface of the layer, it penetrates the micropores and fills them. Removing the solvent removes the acidic color

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wickler in den Mikroporen abgelagert und bleibt nach vollständiger Entfernung des Lösungsmittel darin praktisch (vollständig) eingeschlossen. Diese Verfahrensvariante hat den Vorteil, daß zur Herstellung der Farbentwicklerlage eine bereits vorgebildete hochschlagfeste Polystyrollage mit rauher Oberflächenschicht verwendet werden und daß der Farbentwickler auf eine der Oberflächenschichten der Lage zu einem beliebigen Zeitpunkt appliziert werden kann.curlers deposited in the micropores and remains after complete Removal of the solvent is practically (completely) included. This process variant has the advantage that a pre-formed, high-impact polystyrene layer is used to produce the color developer layer with a rough surface layer can be used and that the color developer is applied to one of the surface layers can be applied at any time.

Bei nach den beiden Verfahrensvarianten hergestellten erfindungsgemäßen hochschlagfesten Polystyrollagen zur Farbentwicklung sollten die Mikroporen vorzugsweise eine mittlere Größe von etwa 3 bis 20 u aufweisen und die nichtbehandelte Substratschicht eine mittlere Stärke von etwa 50% des ursprünglichen Films besitzen. Zur Entwicklung des säureentwickelbaren farblosen Filmbildners auf der Entwicklerlage sollte der farblose Farbbildner bild- oder mustergerecht auf die rauhe Oberflächenschicht der Entwicklerlage übertragen werden.When prepared according to the two process variants according to the invention high-impact polystyrene sheets for color development, the micropores should preferably be medium Size from about 3 to 20 microns and the untreated Substrate layer have an average thickness of about 50% of the original film. To develop the acid-developable colorless film former on the developer layer, the colorless color former should match the image or pattern be transferred to the rough surface layer of the developer layer.

Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung werden aus einem säureentwickelbaren farblosen Farbbildner im Inneren der erfindungsgemäßen hochschlagfesten Polystyrollage (zur Färbentwicklung) Farbbilder entwickelt. Bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung wird eine Lösung oder Druckfarbe mit einem säureentwickelbaren farblosen Farbbildner, bestehend aus einer Leukotriphenylmethanver~ bindung oder einer Leukofluoranverbindung, bild- oder mustergerecht auf die rauhe Oberfläche der Farbentwicklerlage übertragen.In the context of the process according to the invention, an acid-developable colorless color former is used in the interior the high-impact polystyrene sheet according to the invention (for color development) developed color images. During execution of the method according to the invention is a solution or printing ink with an acid developable colorless Color former, consisting of a Leukotriphenylmethanver ~ bond or a leuco-fluoran compound, in accordance with the image or pattern, onto the rough surface of the color developer layer transfer.

Die farblosen Farbbildner sind in der Regel in einem organischen Lösungsmittel, bestehend aus einer nicht-flüchti-The colorless color formers are usually in an organic solvent, consisting of a non-volatile

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gen Flüssigkeit, z.B. einem Pflanzenöl, wie Olivenöl, Rizinusöl, Baumwollsaatöl, oder Erdnußöl, einem Mineralöl, z.B. irgendeinem Paraffinöl, einem synthetischen Öl, wie einem chlorierten Diphenyl, einem Alkyldiphenyl, einem Alkylnaphthalin, einem Arylalkan, einem chlorierten Paraffin, Dioctylphthalat, Tricresylphosphat oder einer Mischung hiervon, gelöst. Diese Lösungsmittel können das die Farbentwicklerlage bildende Polystyrol ausreichend stark benetzen und lösen oder anquellen. Wenn folglich die Lösung des farblosen Farbbildners auf die rauhe Oberflächenschicht der Farbentwicklerlage appliziert wird, vermag die Lösung unter gleichzeitigem Lösen oder Anquellen des Polystyrols rasch in die den sauren Farbentwickler enthaltenden Mikroporen einzudringen. Hierbei wird der gelöste farblose Farbbildner mit dem sauren Farbentwickler in den Mikroporen in Berührung gebracht, wobei farbige Bilder entstehen. Die den entwiekelten Farbstoff enthaltende Lösung dringt bis zum unteren Teil der rauhen Oberflächenschicht oder in einigen Fällen sogar bis zur Substratschicht vor und wird dort derart fixiert, daß der gebildete Farbstoff mit dem in dem Lösungsmittel gelösten Polystyrol vermischt wir d.gene liquid, for example a vegetable oil such as olive oil, castor oil, cottonseed oil, or peanut oil, a mineral oil, for example any paraffin oil, a synthetic oil such as a chlorinated diphenyl, an alkyldiphenyl, an alkylnaphthalene, an arylalkane, a chlorinated paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate or a mixture thereof, dissolved. These solvents can sufficiently wet and dissolve or swell the polystyrene forming the color developer layer. Consequently, when the solution of the colorless color former is applied to the rough surface layer of the color developer layer, the solution is able to penetrate rapidly into the micropores containing the acidic color developer while at the same time dissolving or swelling the polystyrene. Here, the dissolved colorless color former is brought into contact with the acidic color developer in the micropores, creating colored images. The escape disgusted the dye-containing solution penetrates to the bottom of the rough surface layer or, in some cases even Aellen to the substrate layer prior to and is fixed there in such a way that the dye formed is mixed with the solvent dissolved in the polystyrene we d.

Wie bereits ausgeführt, sind die derart gebildeten Farbbilder in der starke hydrophobe Eigenschaften aufweisenden, hochschlagfesten Polystyrollage eingebettet. Folglich sind also die Farbbilder in hohem Maße wasserbeständig. Selbst beim Benetzen der in ihrem Inneren das Farbbild tragenden hochschlagfesten Polystyrollage mit Wasser kommt es weder zu einem Verschwimmen (oder Ausfließen) noch zu einem Verschwinden des Farbbildes. Weiterhin besitzt das Farbbild eine hohe Radierfestigkeit. Schließlich besitzt das Farbbild auch noch eine hohe Lichtbeständigkeit, da die das Farbbild bedeckende Polystyrolschicht das einfallende LichtAs already stated, the color images formed in this way are in the strong hydrophobic properties, high-impact polystyrene layer embedded. As a result, the color images are highly water-resistant. Self when the high-impact polystyrene layer carrying the colored image is wetted with water, it does not occur to a blurring (or flowing out) or to a disappearance of the color image. Furthermore, the color image possesses high resistance to erasure. Finally, the color image also has a high level of lightfastness, as the The polystyrene layer covering the color image absorbs the incident light

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reflektiert und/oder absorbiert und auf diese Weise das Farbbild vor einer Strahleneinwirkung bewahrt. So besitzen selbst aus Triphenylmethanfarbstoffen bestehende Farbbilder, die von Hause aus eine recht niedrige Lichtbeständigkeit aufweisen, infolge der Einbettung in die hochschlagfeste Polystyrollage eine unerwartet hohe Lichtbeständigkeit. reflects and / or absorbs and in this way protects the color image from exposure to radiation. So own even color images consisting of triphenylmethane dyes, which inherently have a very low lightfastness have, as a result of the embedding in the high-impact polystyrene layer, an unexpectedly high light resistance.

Die erfindungsgemäße hochschlagfeste Polystyrollage zur Farbentwicklung kann als Unterlage eines druckempfindlichen, kohlefreien Vervielfältigungsblattes verwendet werden. The high-impact polystyrene sheet according to the invention for color development can be used as a base for a pressure-sensitive, carbon-free duplicating sheet can be used.

Ein in Figur 2 dargestelltes, kohlefreies Vervielfältigungsblatt 21 besteht aus einer oberen Lage 22 und einer unteren Lage 23. Die obere Lage 22 besteht aus einer Unterlage 24 aus Papier und einer Mikrokapselschicht 25 auf der Unterseite der Unterlage 24. Die Mikrokapselschicht 25 besteht aus zahlreichen Mikrokapseln und einem die Mikrokapseln in Form einer einzigen Schicht fixierenden Bindemittel. Die untere Lage 23 besteht aus einer erfindungsgemäßen hochschlagfesten Polystyrollage (zur Farbentwicklung), die ihrerseits aus einer Substratschicht 26 und einer auf die Mikrokapselschicht 25 ausgerichteten, die Farbentwicklung bewirkenden rauhen Oberflächenschicht 27 gebildet ist.A carbon-free duplicating sheet 21 shown in FIG. 2 consists of an upper layer 22 and a lower layer Layer 23. The upper layer 22 consists of a base 24 made of paper and a microcapsule layer 25 on the underside of the base 24. The microcapsule layer 25 consists of numerous microcapsules and one the microcapsules in the form of a single layer of fixing binder. The lower layer 23 consists of one according to the invention high-impact polystyrene sheet (for color development), which in turn consists of a substrate layer 26 and one on the Microcapsule layer 25 aligned, the color development causing rough surface layer 27 is formed.

Wenn das kohlefreie Vervielfältigungsblatt 21 bild- oder mustergerecht auf die Oberfläche der oberen Lage 22 gepreßt wird, brechen die Mikrokapseln der oberen Lage 22 infolge des ausgeübten Drucks bild- oder mustergerecht. Die aus den zerbrochenen Mikrokapseln ausfließende Vervielfältigungsflüssigkeit dringt in die die Färbentwicklung bewirkende rauhe Oberflächenschicht der unteren Lage 23 ein, wobei die Polystyrolgrundmasse gelöst oder angequollen undWhen the carbonless duplicating sheet 21 is pressed onto the surface of the topsheet 22 in an image or pattern matching manner is, the microcapsules of the top layer 22 break as a result of the pressure exerted in an image or pattern. the The replication liquid flowing out of the broken microcapsules penetrates into the one causing the color development rough surface layer of the lower layer 23, the polystyrene base material being dissolved or swollen and

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eine Berührung mit dem Farbentwickler in den Mikroporen herbeigeführt wird. Folglich bilden sich im Inneren der rauhen Oberflächenschicht 27 der unteren Lage 23 Farbbilder des gewünschten Musters aus.contact with the color developer in the micropores is brought about. As a result, the rough surface layer 27 of the lower layer 23 from color images of the desired pattern.

Ein in Figur 3 dargestelltes, kohlefreies Vervielfältigungsblatt 30 besteht aus einer oberen Lage 31, einer Zwischenlage 32 und einer unteren Lage 33·A carbon-free duplicating sheet 30 shown in FIG. 3 consists of a top layer 31, an intermediate layer 32 and a lower layer 33

Die obere Lage 31 besteht aus einer Unterlage 34 aus Papier und einer an der Unterseite der Unterlage 34 vorgesehenen Mikrokapselschicht 35. Die Zwischenlage 32 besteht aus einer erfindungsgemäßen hochschlagfesten Polystyrollage (zur Färbentwicklung) mit einer Substratschicht 36, einer die Farbentwicklung bewirkenden und auf die Mikrokapselschicht 35 der oberen Lage 31 ausgerichteten rauhen Oberflächenschicht 37a auf der Oberseite der Substratschicht 36 sowie einer an der unteren Seite der Substratschicht vorgesehenen Mikrokapselschicht 38. Die untere Lage 33 besteht aus einer erfindungsgemäßen hochschlagfesten Poüystyrollage (zur Farbentwicklung) mit einer Substratschicht 39 und einer auf die Mikrokapselschicht 38 der Zwischenlage 32 ausgerichteten, die Farbentwicklung bewirkenden rauhen Oberflächenschicht 37b auf der Oberseite der Substratschicht 39.The upper layer 31 consists of a base 34 made of paper and one provided on the underside of the base 34 Microcapsule layer 35. The intermediate layer 32 consists of a high-impact polystyrene layer according to the invention (for color development) with a substrate layer 36, a rough one causing color development and aligned with the microcapsule layer 35 of the top sheet 31 Surface layer 37a on top of substrate layer 36 and one on the lower side of the substrate layer provided microcapsule layer 38. The lower layer 33 consists of a highly impact-resistant polystyrene layer according to the invention (for color development) with a substrate layer 39 and one on the microcapsule layer 38 of the intermediate layer 32 aligned, color development causing rough surface layer 37b on top of the substrate layer 39.

Wenn das Vervielfältigungsblatt 30 bild- oder mustergerecht auf die Oberfläche der oberen Lage 31 gepreßt wird, bilden sich in den rauhen Oberflächenschichten 37a und 37b der Zwischenlage 32 bzw. der unteren Lage 33 Farbbilder.When the duplicating sheet 30 is pressed onto the surface of the topsheet 31 in an imagewise or pattern, form Color images appear in the rough surface layers 37a and 37b of the intermediate layer 32 and the lower layer 33, respectively.

Wie gezeigt, kann das Vervielfältigungsblatt zwei oder mehrere Zwischenlagen aufweisen. Die untere Lage und die Zwi-As shown, the duplicating sheet may have two or more interleaves. The lower layer and the intermediate

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schenlage mit den Farbbildern werden von der oberen Lage getrennt und als im Freien verwendbare Musterbögen oder -blätter, Etiketten und Kopien langer Lebensdauer verwendet. The next layer with the color images are from the top layer separately and used as outdoor sample sheets, labels, and long-life copies.

Ein in Figur 4 dargestelltes, druckempfindliches, kohlefreies Vervielfältigungsblatt 41 besteht aus einer oberen Lage und einer unteren Lage 43.A pressure-sensitive, carbonless duplicating sheet 41 shown in Figure 4 consists of a top layer and a lower layer 43.

Die obere Lage 42 besteht aus einer Unterlage 44 aus Papier oder einem Kunststoff und einer auf der Unterseite der Unterlage 44 vorgesehenen Mikrokapselschicht 45. Die untere Lage 43 besteht aus einem klebenden Vervielfältigungsblatt 46 und einer von dem klebenden Vervielfältigungsblatt 46 trennbaren Abziehlage 47. Das klebende Vervielfältigungsblatt 46 besteht aus einer erfindungsgemäßen hochschlagfesten Polystyrollage (zur Färbentwicklung) 48 mit einer Substratschicht 49, einer auf die MikrokapselschichtThe upper layer 42 consists of a base 44 made of paper or a plastic and one on the underside of the substrate 44 provided microcapsule layer 45. The lower layer 43 consists of an adhesive duplicating sheet 46 and a release liner 47 separable from the adhesive duplicating sheet 46. The adhesive duplicating sheet 46 consists of a high-impact polystyrene layer according to the invention (for color development) 48 with a substrate layer 49, one on top of the microcapsule layer

45 der oberen Lage 42 ausgerichteten, die Farbentwicklung bewirkenden rauhen Oberflächenschicht 50 und einer auf der Unterseite der Polystyrollage 48 vorgesehenen Klebeschicht 51. Das Abziehblatt 47 besteht aus einer Unterlage 52 aus Papier oder einer Kunststoffolie und einer auf die Klebeschicht 51 des Vervielfältigungsblattes 46 ausgerichteten Schicht 53 aus einem Trennmaterial. Die Schicht 53 ist so schwach, daß das Abziehblatt 47 ohne weiteres von dem Vervielfältigungsblatt 46 abgezogen werden kann.45 of the upper layer 42 aligned, the color development causing the rough surface layer 50 and one on the The adhesive layer 51 provided on the underside of the polystyrene ply 48. The release sheet 47 consists of a base 52 Paper or a plastic film and one aligned with the adhesive layer 51 of the duplicating sheet 46 Layer 53 of a release material. The layer 53 is so weak that the release sheet 47 is easily removed from the duplicating sheet 46 can be deducted.

Nach der Ausbildung der mustergerechten Farbbilder in der rauhen Oberflächenschicht 50 des VervielfältigungsblattesAfter the patterned color images have been formed in the rough surface layer 50 of the duplicating sheet

46 wird das Abziehblatt 47 von dem Vervielfältigungsblatt 46 abgezogen, worauf das Vervielfältigungsblatt 46 mit den gewünschten Farbbildern über die Klebeschicht 51 auf den gewünschten Gegenstand bzw. auf das gewünschte Material aufgeklebt wird.46, the release sheet 47 is peeled from the duplication sheet 46, whereupon the duplication sheet 46 with the desired color images via the adhesive layer 51 on the desired object or on the desired material is glued on.

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Ein in Figur 5 dargestelltes, kohlefreies Vervielfältigungsblatt 60 besteht aus einer oberen Lage 61, einer Zwischenlage 62 und einer Unterlage 63. Die obere LageA carbon-free duplicating sheet 60 shown in FIG. 5 consists of a top layer 61, a Intermediate layer 62 and a pad 63. The top layer

61 besteht aus einer Unterlage 64 aus Papier oder einem Kunststoffilm und einer an der Unterseite der Unterlage 64 vorgesehenen Mikrokapselschicht 65. Die Zwischenlage61 consists of a base 64 made of paper or a Plastic film and a microcapsule layer 65 provided on the underside of the base 64. The intermediate layer

62 besteht aus einem klebenden Vervielfältigungsblatt 66 und einem Abziehblatt 67. Das klebende Vervielfältigungsblatt 66 besteht aus einer erfindungsgemäßen hochschlagfesten Polystyrollage (zur Farbentwicklung) 68 mit einer Substratschicht 69, einer auf die Mikrokapselschicht 65 der oberen Lage 61 ausgerichteten, die Farbentwicklung bewirkenden rauhen Oberflächenschicht 70 und einer an der Unterseite der hochschlagfesten Polystyrollage 68 vorgesehenen Klebeschicht 71. Das Abziehblatt 67 besteht aus einer Unterlage 72 aus Papier oder einer Kunststoffolie, einer an der Oberseite der Unterlage 72 vorgesehenen Schicht 73 aus einem Trennmaterial und einer an der Unterseite der Unterlage 72 vorgesehenen Mikrokapselschicht 74. Die Schicht 73 aus einem Trennmaterial klebt so schwach an der Klebeschicht 71 des Vervielfältigungsblattes 66, daß es von der Klebeschicht 71 leicht abgezogen v/erden kann. Die untere Lage 63 besteht aus einer erfindungsgemäßen hochschlagfesten Polystyrollage (zur Farbentwicklung) mit einer Substratschicht 75 und einer auf die Mikrokapselschicht 74 der Zwischenlage 62 ausgerichteten, die Farbentwicklung bewirkenden rauhen Oberflächenschicht 76.62 consists of an adhesive duplication sheet 66 and a release sheet 67. The adhesive duplication sheet 66 consists of a high-impact polystyrene layer according to the invention (for color development) 68 with a Substrate layer 69, one on top of microcapsule layer 65 the color development causing rough surface layer 70 aligned with the upper layer 61 and one on the Underside of the high-impact polystyrene sheet 68 provided adhesive layer 71. The release sheet 67 consists of a base 72 made of paper or a plastic film, a layer provided on the upper side of the base 72 73 made of a separating material and a microcapsule layer 74 provided on the underside of the support 72. The Layer 73 of a release material adheres so weakly to adhesive layer 71 of duplicating sheet 66 that it can be easily peeled off from the adhesive layer 71. The lower layer 63 consists of one according to the invention high impact polystyrene sheet (for color development) with a substrate layer 75 and one on top of the microcapsule layer 74 of the intermediate layer 62 aligned, the color development causing the rough surface layer 76.

Nach der Vervielfältigung wird das Vervielfältigungsblatt 66 der Zwischenschicht 62 von dem Abziehblatt 67 getrennt und auf einen gewünschten Gegenstand bzw. auf ein gewünschtes Material aufgeklebt, wobei die untere Lage 63 als Aufzeichnungsträger dient. Es braucht nicht eigens betont zuAfter the replication, the replication sheet 66 of the intermediate layer 62 is separated from the release sheet 67 and adhered to a desired object or to a desired material, the lower layer 63 as a recording medium serves. It doesn't need to be specifically emphasized

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werden, daß, wie in Figur 5, zwei oder mehrere Zwischenlagen zwischen die obere und untere Lage eingefügt v/erden können.that, as in FIG. 5, two or more intermediate layers are inserted between the upper and lower layers can.

Die erfindungsgemäßen hochschlagfesten Polystyrollagen (zur Färbentwicklung) besitzen im einzelnen folgende Vorteile:The high-impact polystyrene sheets according to the invention (for color development) have the following advantages:

1. Selbst wenn ein farbloser Farbbildner niedriger Wasser- und schlechter Lichtbeständigkeit, z.B. ein farbloses Triphenylmethanderivat, verwendet wird, besitzen die auf der Farbentwicklerlage gemäß der Erfindung gebildeten Farbbilder eine ausgezeichnete Licht- und Viasserbeständigkeit. Folglich braucht das farblose Triphenylmethanderivat nicht mit einem farblosen Methylenblauderivat gemischt zu v/erden, um, wie üblich, die Lichtbeständigkeit der gebildeten Triphenylmethanfarbstoffbilder zu verbessern. Auf diese Weise lassen sich die Gestehungskosten der Farbbilder senken und die auf die Anwesenheit von Methylenblaufarbstoffen zurückzuführende Verfärbung bei der Lagerung vermeiden.1. Even if a colorless color former has a low water resistance and poor light resistance such as a colorless triphenylmethane derivative is used Color images formed on the color developer sheet according to the invention have excellent light and water resistance. Hence, the colorless triphenylmethane derivative does not need to match a colorless methylene blue derivative mixed to ground in order, as usual, to improve the lightfastness of the triphenylmethane dye images formed to improve. In this way, the production costs of the color images can be reduced and those on the Avoid discoloration due to the presence of methylene blue dyes during storage.

Wenn ein farbloses Methylenblauderivat in Form einer Mischung mit dem farblosen Triphenylmethanderivat verwendet wird, ist es wegen der schlechten Löslichkeit des farblosen Methylenblauderivats erforderlich, dieses in einem starken, nicht-flüchtigen Lösungsmittel, z.B. einem stark toxischen, mehrfach chlorierten Benzol, zu lösen. Da jedoch bei der Herstellung der Farbentwicklerlagen gemäß der Erfindung auf Mischungen aus dem farblosen Methylenblauderivat und dem farblosen Triphenylmethanderivat verzichtet v/erden kann, kann man sich in vorteilhafter Weise zum Lösen des farblosen Farbbildners eines nicht-toxischen Lösungsmittels bedienen.When a colorless methylene blue derivative is used in the form of a mixture with the colorless triphenylmethane derivative because of poor solubility of the colorless methylene blue derivative, it is necessary to use this in a strong, non-volatile solvent, e.g. a highly toxic, polychlorinated benzene to solve. However, since in the production of the color developer layers according to the invention on mixtures of the colorless Methylene blue derivative and the colorless triphenylmethane derivative can be dispensed with, one can look into advantageously use to dissolve the colorless color former of a non-toxic solvent.

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2. Selbst wenn eine Farbentwicklerlage gemäß der Erfindung längere Zeit gelagert wird, ändert sich die Aktivität des Farbentwicklers in der Oberflächenschicht der Lage praktisch nicht, da der Farbentwickler in den geschlossenen Mikroporen vor einer Einwirkung der Atmosphärenfeuchtigkeit bewahrt wird. Im Vergleich dazu ändern die üblichen Farbentwicklerpapiere bei ein- bis mehrmonatiger Lagerung ihre Qualität, wobei die Farbsn-twicklungsaktivität sinkt oder völlig verloren geht. Folglich besitzt also eine Farbentwicklerlage gemäß der Erfindung eine weit vorteilhaftere praktische Verwertbarkeit als übliches Farbentwicklerpapier.2. Even if a color developer sheet according to the invention is stored for a long time, the activity changes of the color developer in the surface layer of the ply practically not, since the color developer in the closed Micropores from exposure to atmospheric moisture is preserved. In comparison, the usual color developer papers change for one to several months Storage their quality, with the color development activity decreases or is completely lost. Hence, a color developer sheet according to the invention possesses far more advantageous practical usability than ordinary color developing paper.

3. Selbst beim Anfeuchten oder beim Bestrahlen mit Sonnenoder UV-Strahlen kommt es bei einer Farbentwicklerlage gemäß der Erfindung nicht zu einer Änderung der Aktivität des darin enthaltenen Farbentwicklers.3. Even when moistened or when exposed to sun or UV rays, a color developer layer occurs according to the invention does not result in a change in the activity of the color developer contained therein.

4. Da der Farbentwickler praktisch vollständig in" den geschlossenen Mikroporen eingeschlossen ist, kann er aus einem flüchtigen oder sublimierbaren Feststoff oder einer Flüssigkeit bestehen.4. Since the color developer is practically completely in "the closed." Enclosed micropores, it can consist of a volatile or sublimable solid or consist of a liquid.

5. Eine Farbentwicklerlage gemäß der Erfindung kann über längere Zeit hinvreg als Aufzeichnungsträger dienen, da das darauf entwickelte Farbbild eine ausgezeichnete Licht- und Wasserbeständigkeit aufweist und hervorragend radierfest ist.5. A color developer sheet according to the invention can serve as a recording medium for a long time, since the color image developed on it has excellent light and water resistance and is extremely erasable is.

6. Eine Farbentwicklerlage gemäß der Erfindung kann als im Freien verwendbare Adresse, Packzettel oder Notizzettel für Lieferungen verwendet werden, ohne daß sie abgedeckt werden müßte. Im Vergleich dazu müssen die auf üblichen Farbentwicklerlagen hergestellten farbigen Adressen oder6. A color developer sheet according to the invention can be used as an outdoor address, packing slip or note used for deliveries without having to be covered. In comparison, the usual Color developer layers produced colored addresses or

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Notizen mit einem klaren Film abgedeckt werden, da die Farbbilder eine schlechte Licht- und Wasserbeständigkeit aufweisen.Notes should be covered with clear film, as the color images have poor light and water resistance exhibit.

7. Da der Farbentwickler in den Mikroporen enthalten ist, erhöht sich die Stärke der Lage als solcher durch Einarbeiten des Farbentwicklers nicht. Bei den üblichen Farbentwicklerlagen haftet auf der Oberfläche des Papiersubstrats eine eigene Farbentwicklerschicht, wodurch die Stärke der Lage als solcher erhöht wird.7. Since the color developer is contained in the micropores, the strength of the layer as such does not increase by incorporating the color developer. With the usual Color developer layers have their own color developer layer adhered to the surface of the paper substrate, as a result of which the strength of the situation as such is increased.

Erfindungsgemäß erhält man eine sehr dünne Farbentwicklerlage, mit der sich - auch wenn mehrere derartige Lagen zur gemeinsamen Vervielfältigung übereinander gelegt werden - gleichzeitig mehrere scharfe Farbbilder herstellen lassen.According to the invention, a very thin color developer layer is obtained with which - even if there are several such layers superimposed for joint reproduction - produce several sharp color images at the same time permit.

8, Wenn eine Farbentwicklerlage gemäß der Erfindung als Druckschablone bei üblichen Druckverfahren, z.B. beim Buchdruck, bei lithographischen oder Intaglio-Druckverfahren, verwendet wird, haften die Drucke nicht aneinander, da die Druckfarbe in das Innere der Lage eindringt. Da ferner die Farbbilder im Inneren der Lage ausgebildet v/erden, sind die gebildeten Farbbilder besonders abriebfest. 8, When a color developing sheet according to the invention is used as Printing stencil for common printing processes, e.g. letterpress, lithographic or intaglio printing processes, is used, the prints will not adhere to each other as the printing ink penetrates into the interior of the sheet. Furthermore, since the color images are formed in the interior of the sheet, the color images formed are particularly resistant to abrasion.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Sofern nicht anders angegeben, bedeuten sämtliche Angaben "Teile" und "Prozente" Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail. Unless otherwise stated, all "parts" and "percentages" mean parts by weight or Weight percent.

Beispiel 1example 1

Nach dem im folgenden beschriebenen Verfahren wurde zunächstFollowing the procedure described below was initially

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ein kohlefreies Vervielfältigungsblatt mit einer oberen und einer unteren Lage hergestellt.produced a carbonless duplicating sheet with a top and a bottom layer.

A) Herstellung der oberen Lage A) Making the top layer

Eine Mischung aus 2 g Gelatine und 2 g Gummi arabicum wurde in 1 1 reinem Wasser gelöst, worauf die erhaltene Lösung durch Zugabe einer 1Oxigen wäßrigen Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert von 10,0 eingestellt wurde. Hierauf wurde die erhaltene Lösung mit 20 g einer durch Auflösen von 6 Teilen Kristallviolettlacton in 100 Teilen Hexylnaphthalin hergestellten Lösung versetzt, worauf das erhaltene Gemisch bei einer Temperatur von 500C unter Verwendung eines Homogenisators emulgiert wurde. Hierauf wurde die erhaltene Emulsion durch Zugabe einer 1Obigen Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,0 eingestellt. Nach dem Abkühlen der Emulsion auf eine Temperatur von 100C wurden 2 g einer wäßrigen Lösung eines mindestens 37%igen Formaldehyds zugegeben. Hierauf wurde das Gemisch durch Zugabe von 1Obiger wäßriger Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert von 10,0 eingestellt. Schließlich wurde die erhaltene Emulsion 24 std lang stehengelassen und dann konzentriert. Nach beendeter Konzentration hatten sich zahlreiche Mikrokapseln mit einer Leukofarbstofflösung gebildet. 100 Teile der erhaltenen Mikrokapseln wurden mit einer 10 Teile Stärke als Bindemittel enthaltenden wäßrigen Lösung gemischt, worauf die Mischung zur Herstellung der oberen Lage auf eine Papieroberfläche aufgetragen und -getrocknet wurde.A mixture of 2 g of gelatin and 2 g of gum arabic was dissolved in 1 liter of pure water, whereupon the resulting solution was adjusted to a pH of 10.0 by adding a 10% aqueous sodium hydroxide solution. Thereafter, the solution was washed with 20 g of a solution prepared by dissolving 6 parts of crystal violet lactone in 100 parts hexylnaphthalene added, and the resulting mixture was emulsified at a temperature of 50 0 C using a homogenizer. The emulsion obtained was then adjusted to a pH of 4.0 by adding 10 acetic acid. After the emulsion had cooled to a temperature of 10 ° C., 2 g of an aqueous solution of at least 37% formaldehyde were added. The mixture was then adjusted to a pH of 10.0 by adding 10% aqueous sodium hydroxide solution. Finally, the obtained emulsion was allowed to stand for 24 hours and then concentrated. After the end of the concentration, numerous microcapsules with a leuco dye solution had formed. 100 parts of the obtained microcapsules were mixed with an aqueous solution containing 10 parts of starch as a binder, and the mixture was applied to a paper surface and dried to make the upper layer.

B) Herstellung der unteren Lage B) Production of the lower layer

250 g eines handelsüblichen 2,2'-Methylenbis(4-chlorphenol) wurden unter Erwärmen in einer gleichmäßigen Mischung aus 4,9 1 n-Heptan und 0,1 1 ß-Hydroxyäthyläther gelöst. Die250 g of a commercially available 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol) were dissolved with heating in a uniform mixture of 4.9 1 n-heptane and 0.1 1 ß-hydroxyethyl ether. the

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erhaltene Lösung wurde bei einer Temperatur von 5O0C gehalten. In die 5O0C warme Lösung wurde 2 see lang ein gereckter hochschlagfester Polystyrolfilm einer Stärke von 100 u eingetaucht. Nach dem Herausziehen wurde der Film an der Luft getrocknet. Hierbei wurde eine Polystyrollage mit einer oberen und einer unteren rauhen Oberfläche erhalten. Die Stärke der erhaltenen Lage betrug 120 u .solution was maintained at a temperature of 5O 0 C. In the 5O 0 C warm solution was immersed u 2 see long a stretched high impact polystyrene film having a thickness of 100th After pulling out, the film was air dried. A polystyrene sheet with an upper and a lower rough surface was obtained. The thickness of the layer obtained was 120 µ.

Die rauhen Oberflächen wiesen zahlreiche Mikroporen mit darin eingeschlossenem 2,2'-Methylenbis(4-chlorphenol) als Farbentwickler und einer mittleren Gröiie von etwa 5 η auf.The rough surfaces had numerous micropores with enclosed 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol) as a color developer and an average size of about 5 η .

C) Herstellung eines druckempfindlichen, kohlefreien Vervielfältigungsblattes C) Making a pressure-sensitive, carbon-free duplicating sheet

Die in der geschilderten Weise hergestellte obere Lage wurde auf die in der geschilderten Weise hergestellte untere Lage in der Weise gelegt, daß die Mikrokapselschicht der oberen Lage auf die rauhe Oberfläche der unteren Lage ausgerichtet war. Hierbei wurde ein kohlefreier Vervielfältigungssatz erhalten.The upper layer produced in the manner described became the lower layer produced in the manner described Layer placed in such a way that the microcapsule layer of the upper layer is aligned with the rough surface of the lower layer was. A carbon-free duplicating set was obtained.

D) Vervielfältigung D) reproduction

Auf die Oberseite des in der geschilderten Weise hergestellten, kohlefreien Vervielfältigungssatzes wurden mit der Hand die gewünschten Bilder oder Muster aufgetragen. Auf der unteren Lage wurden hierbei brillante violettblaue Bilder erhalten.On top of the carbon-free duplicating set produced as described above were with the Hand applied the desired images or patterns. On the lower layer there were brilliant violet-blue Received pictures.

E) Untersuchung der erhaltenen Farbbilder E) Examination of the color images obtained

Die die Farbbilder tragende rauhe Oberfläche der unteren Lage wurde einer 8-stündigen direkten Sonnenbestrahlung ausge-The rough surface of the lower layer bearing the color images was exposed to direct sunlight for 8 hours.

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setzt, worauf das prozentuale Verhältnis der Farbtiefe der Bilder nach der Belichtung zur Farbtiefe der Eilder vor der Belichtung ermittelt wurde. Dieses Verhältnis ist ein Maß für die Lichtbeständigkeit der Farbbilder.sets what the percentage ratio of the color depth of the images after exposure to the color depth of the Eilder before the exposure was determined. This ratio is a measure of the lightfastness of the color images.

Eine rauhe Oberfläche der unteren Lage wurde vor der Vervielfältigung einer 4-stündigen direkten Sonnenbestrahlung ausgesetzt, v/o rauf die Vervielfältigung auf die bestrahlte rauhe Oberfläche der unteren Lage erfolgte. Auch hier varde das prozentuale Verhältnis der Farbtiefe der auf der belichteten Oberflächenschicht erzeugten Farbbilder zur Farbtiefe der auf der nicht-belichteten Oberflächenschicht der · unteren Lage erzeugten Farbbilder ermittelt. Dieses Verhältnis ist ein Maß für die Lichtbeständigkeit des Farbentwicklers in der unteren Lage.A rough surface of the lower layer was made prior to duplication exposed to direct sunlight for 4 hours, before the reproduction on the irradiated rough surface of the lower layer took place. Here, too, the percentage ratio of the color depth of the exposed Surface layer generated color images for the depth of color of the non-exposed surface layer of the lower layer generated color images determined. This ratio is a measure of the lightfastness of the color developer in the lower tier.

Zu Vergleichszwecken wurden zwei übliche untere Lagen aus (1) Papier und saurem Ton und (2) Papier und einem Novolakphenolharz hergestellt.For comparison purposes, two common bottom plies made from (1) paper and acid clay and (2) paper and a novolak phenolic resin were used manufactured.

Die Lichtbeständigkeit der Farbbilder und des Farbentwicklers in der unteren Lage eines Polystyrolfarbentwicklerblatts gernäß der Erfindung und zweier üblicher Unterlagen (1) und (2) sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt;The lightfastness of the color images and the color developer in the lower layer of a polystyrene color developer sheet According to the invention and two common documents (1) and (2) are summarized in the following Table I;

Tabelle ITable I.

Untere Lage Untere La- Untere Lage Untere LageLower Layer Lower La- Lower Layer Lower Layer

ge, gemäß (1) gemäß (2) gemäßge, according to (1) according to (2) according to

Beispiel 1 dem Stand der dem StandExample 1 the state of the state

hergestellt Technik der Technikmanufactured technique of technique

LichtbeständigkeitLightfastness

des Farbbildes (JS) 95 15 30of the color image (JS) 95 15 30

Lichtbeständigkeit
des Farbentwicklers
in der unteren Lage (JO 90 40 53
Lightfastness
of the color developer
in the lower layer (JO 90 40 53

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732336S 03.06.76732336S 6/3/76

Aus der Tabelle I geht klar und deutlich hervor, daß das Farbbild und der Farbentwickler in der unteren Lage eines Polystyrolentwicklerblatts gemäß der Erfindung eine beträchtlich höhere Lichtbeständigkeit aufweisen als das Farbbild und der Farbentwickler in üblichen Unterlagen (1) und (2) von Farbentwicklerblättern gemäß dem Stand der Technik.It is clear from Table I that the Color image and the color developer in the lower layer of a polystyrene developer sheet according to the invention considerably have higher lightfastness than the color image and the color developer in conventional documents (1) and (2) prior art color developer sheets.

Die auf der unteren Lage des Polystyrolfarbentwicklerblatts gemäß der Erfindung gebildeten Farbbilder flößen selbst beim Eintauchen in V/asser nicht auseinander oder vollständig weg.The color images formed on the lower layer of the polystyrene color developer sheet according to the invention are self-floating when immersed in water not apart or completely gone.

Ferner wurde die Farbbilder tragende rauhe Oberfläche der unteren Lage angefeuchtet und mit einem Radiergummi bearbeitet. Hierbei kam es zu keinem Ausbluten der Farbbilder. Im Vergleich dazu flößen die Farbbilder auf der üblichen unteren Lage (1) rasch auseinander. Beim Anfeuchtender üblichen unteren Lagen (1) und (2) der bekannten Vervielfältigungsblätter und anschließendem Radieren kam es zu einem Ausbluten und Versclwinden der Farbbilder.Furthermore, the rough surface of the lower layer bearing color images was moistened and processed with an eraser. There was no bleeding of the color images. In comparison, the color images float on the usual lower layer (1) quickly apart. With the moistener the usual lower layers (1) and (2) of the known duplicating sheets and subsequent erasure occurred bleeding and blurring of the color images.

Beispiel 2Example 2

Die in Beispiel 1 geschilderten Maßnahmen wurden wie folgt wiederholt:The measures outlined in Example 1 were repeated as follows:

A) Herstellung; eines Farbentwicklers A) manufacture; a color developer

Ein mit einem Rückflußkühler ausgestatteter Kolben \mrde mit einer Mischung aus 170 Teilen p-Phenylphenol, 65 Teilen einer 37?oigen v/äßrigen Formaldehydlösung, 1 Teil Oxalsäureanhydrid und 50 Teilen einer 7?°igen wäßrigen Chlorwasserstoffsäurelösung beschickt, worauf der KolbeninhaltA flask equipped with a reflux condenser with a mixture of 170 parts of p-phenylphenol, 65 parts a 37% aqueous formaldehyde solution, 1 part oxalic anhydride and 50 parts of a 7? ° aqueous hydrochloric acid solution charged, whereupon the contents of the flask

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zur Umsetzung auf Siede-Temperatur erhitzt wurde. Nach 4 bis 6 std wurde dadErhitzen eingestellt und das im Reaktionsgemisch enthaltene Wasser entfernt. Das erhaltene Produkt besaß ein Molekulargewicht von 270 bis 400. Nun wurde der Druck im Kolben mittels einer Saugvorrichtung erniedrigt, worauf das Reaktionsprodukt bei verminderten Druck bei einer Temperatur von 1000C destilliert wurde. Das erhaltene Destillat besaß einen Schmelzpunkt von 80° bis 1000C.was heated to the boiling point for reaction. After 4 to 6 hours, heating was discontinued and the water contained in the reaction mixture was removed. The product obtained had a molecular weight of 270 to 400. The pressure in the flask was then reduced by means of a suction device, whereupon the reaction product was distilled at a temperature of 100 ° C. under reduced pressure. The distillate obtained had a melting point of 80 ° to 100 0 C.

B) Herstellung der unteren Lage B) Production of the lower layer

100 g des in der geschilderten Weise hergestellten Reaktionsproduktes (Farbentwickler) in 1 1 ß-Hydroxyäthyläther wurde gleichmäßig mit 4 1 n-0ctan gemischt, worauf die Temperatur des Gemisches auf 500C erhöht und auf diesem Wert belassen wurde. In das erhaltene Gemisch wurde ein in zwei Richtungen gereckter hochschlagfester Polystyrolfilm einer Stärke von 100 u 5 see lang eingetaucht. Unmittelbar nach dem Herausnehmen wurde der Polystyrolfilm zur Entfernung des Lösungsmittels an der Luft getrocknet. Hierbei wurde eine Polystyrollage mit einer oberen und einer unteren rauhen Oberflächenschicht erhalten. Die Polystyrollage enthielt den aus einem Kondensationsprodukt aus p-Phenylphenol und Formaldehyd bestehenden Färbentwiekler in den in den rauhen Oberflächenschichten gebildeten Mikroporen und konnte folglich als untere Lage des druckempfindlichen, kohlefreien Vervielfältigungsblattes verwendet werden. Die Stärke der erhaltenen Polystyrollage betrug 14O u.100 g of the reaction product (color developer) prepared in the manner described in 1 1 ß-hydroxyethylether was uniformly mixed with 4 1 of n-0ctan was increased and the temperature of the mixture to 50 0 C and maintained at this value. In the resulting mixture, a bi-directionally stretched high impact polystyrene film having a thickness of 100 µ m was immersed for 5 seconds. Immediately after taking it out, the polystyrene film was air-dried to remove the solvent. A polystyrene sheet with an upper and a lower rough surface layer was obtained. The polystyrene sheet contained the dye developer consisting of a condensation product of p-phenylphenol and formaldehyde in the micropores formed in the rough surface layers and could consequently be used as the lower layer of the pressure-sensitive, carbon-free duplicating sheet. The thickness of the polystyrene sheet obtained was 140 µ.

C) Herstellung eines Vervielfälti^ungsblattes C) Production of a duplication sheet

Die in der geschilderten V/eise hergestellte untere Lage wurde mit der gemäß Beispiel 1 hergestellten oberen Lage abgedeckt, wobei ein druckempfindliches, kohlefreies Vervielfältigungsblatt erhalten wurde.The lower layer produced in the described method was covered with the upper layer produced according to Example 1, whereby a pressure-sensitive carbonless duplicating sheet was obtained.

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Vervielfältigungduplication

Auf die Oberseite des Vervielfältigungsblatts wurden mit Schreibmaschine Buchstaben geschrieben. In der auf die Mikrokapselschicht der oberen Lage ausgerichteten rauhen Oberflächenschicht der unteren Lage entstanden brilliante violettblaue Bilder (der ursprünglichen Schreibmaschinenlettern) . Letters were typewritten on the top of the duplicating sheet. In the rough surface layer of the lower layer aligned with the microcapsule layer of the upper layer, brilliant violet-blue images (of the original typewriter letters) were created.

Untersuchung der FarbbilderExamination of the color images

Die Lichtbeständigkeit der Farbbilder in der unteren Lage wurde in der in Beispiel 1 geschilderten vieise ermittelt.The lightfastness of the color images in the lower layer was determined in the manner described in Example 1.

Die Lichtbeständigkeit des Farbentwicklers in der unteren Lage wurde bestimmt, irdem 5 std lang in einer Ausbleichvorrichtung mittels einer Xenonlarape bestrahlt und anschließend in der in Beispiel 1 geschilderten Weise zu Vervielfältigungszv.'ecken verwendet wurde. Zu Vergleichszwekken wurden dieselben Untersuchungen mit den in Beispiel 1 verwendeten üblichen Unterlagen (1) und (2) von bekannten Vervielfältigungsblättern durchgeführt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt: The light resistance of the color developer in the lower The position was determined, irradiated for 5 hours in a bleaching device by means of a xenon larape and then irradiated in the manner described in Example 1 to duplication points was used. For comparison purposes, the same tests were carried out with those in Example 1 used usual documents (1) and (2) carried out from known duplicating sheets. The The results are summarized in the following table II:

Untere LageLower layer

Tabelle IITable II

Untere Lage, gemäß Beispiel 2 hergestelltLower layer, produced according to Example 2

Untere Lage (1) gemäß
dem Stand
der Technik
Lower layer (1) according to
the state
of the technique

Untere Lage (2) gemäß dem Stand der TechnikLower layer (2) according to the prior art

LichtbeständigkeitLightfastness

des Farbbildes (Jo) 98of the color picture (Jo) 98

Lichtbeständigkeit des Farbentwicklers in der unteren Lage (SO 95Light resistance of the color developer in the lower layer (SO 95

3030th

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Aus der Tabelle II geht klar und deutlich hervor, daß die Farbbilder und der Farbentwickler in der unteren Lage des Polystyrolfarbentwicklerblattes gemäß der Erfindung eine beträchtlich höhere Lichtbeständigkeit aufweisen als die Farbbilder und Farbentwickler in den üblichen unteren Lagen der bekannten Vervielfältigungsblätter. It is clear from Table II that the color images and the color developer in the lower layer of the polystyrene color developer sheet according to the invention have a considerably higher light resistance than the color images and color developer in the usual lower layers of the known duplicating sheets.

Weiterhin wurde festgestellt, daß die in der unteren Lage des Polystyrolfarbentwicklerblattes gemäß der Erfindung gebildeten Farbbilder eine beträchtlich höhere Wasserbeständigkeit und Radierfestigkeit aufwiesen als die in den üblichen unteren Lagen der bekannten Vervielfältigungsblätter gebildeten Farbbilder.It was also found that those formed in the lower layer of the polystyrene color developer sheet according to the invention Color pictures had considerably higher water resistance and erasure resistance than those of the usual ones color images formed in the lower layers of the known duplicating sheets.

Beis-piel 3Example 3

Beispiel 1 wurde wie folgt wiederholt:Example 1 was repeated as follows:

A) Farbentwickler A) Color developer

Als Farbentwickler wurde handelsübliche p-Aminobenzoesäure verwendet.Commercially available p-aminobenzoic acid was used as the color developer.

B) Herstellung der unteren Lage B) Production of the lower layer

Eine in zwei Richtungen gereckte hochschlagfeste Polystyrolfolie einer Stärke von 10Ou wurde bei einer Temperatur von 500C 30 see lang in n-Heptan eingetaucht und anschließend zur Entfernung des n-Heptans sofort an der Atmosphäre getrocknet. Hierbei wurde eine papierartige Polystyrollage mit einer oberen und einer unteren rauhen Oberflächenschicht erhalten. Die Stärke der erhaltenen Lage betrug etwa 145 U Hierauf wurden 100 g p-Aminobenzoesäure in 1 1 ß-Hydroxymethyläthyläther gelöst und die erhaltene Lösung mit 0,1 1A stretched in two directions high-impact polystyrene film having a thickness of 10Ou was lake at a temperature of 50 0 C 30 immersed in n-heptane and then dried to remove the n-heptane immediately to the atmosphere. A paper-like polystyrene sheet with an upper and a lower rough surface layer was obtained. The thickness of the layer obtained was about 145 U. 100 g of p-aminobenzoic acid were then dissolved in 1 liter of β-hydroxymethyl ethyl ether and 0.1 liter of the solution obtained

-29--29-

7323389 oa.06.767323389 or above 06.76

Xylol gemischt. Das erhaltene Lösungsgemisch wurde auf eine Seite der in der geschilderten Weise hergestellten Polystyrollage aufgetragen. Die erhaltene Polystyrollage besaß eine Oberflächenschicht mit zahlreichen, den Farbentwickler enthaltenden Mikroporen und eignete sich folglich als untere Lage eines kohlefreien Vervielfältigungsblattes.Xylene mixed. The resulting mixed solution was applied to one side of the polystyrene sheet produced as described above applied. The obtained polystyrene sheet had a surface layer with numerous, the color developer containing micropores and was therefore suitable as the bottom layer of a carbonless duplicating sheet.

C) Herstellung des Vervielfältigungsblattes C) Manufacture of the duplication sheet

Auf die in der geschilderten V/eise hergestellte untere Lage wurde die gemäß Beispiel 1 hergestellte obere Lage gelegt, wobei ein druckempfindliches, kohlefreies Vervielfältigungsblatt erhalten wurde. The upper layer produced according to Example 1 was placed on the lower layer produced in the described manner, whereby a pressure-sensitive carbonless duplicating sheet was obtained.

D) Vervielfältigung D) reproduction

Auf die Oberseite des erhaltenen Vervielfältigungsblattes wurden von Hand Buchstaben geschrieben, wobei in der rauhen Oberflächenschicht der unteren Lage brillante violettblaue Bilder (der geschriebenen Buchstaben) erhalten wurden.Letters were handwritten on the upper side of the copying sheet obtained, the rough being in the On the surface layer of the lower layer, brilliant purple-blue images (of the written letters) were obtained.

E) Untersuchung der Farbbilder E) Examination of the color images

Die Lichtbeständigkeit der in der unteren Lage gebildeten Farbbilder wurde, wie im Beispiel 1 geschildert, ermittelt. Ferner wurde auch die Lichtbeständigkeit des in der unteren Lage enthaltenen Farbentwicklers wie in Beispiel 1 bestimmt. Zu Vergleichszwecken wurden dieselben üblichen unteren Lagen (1) und (2) von bekannten Ver\>-ielfältigungsblättern wie im Beispiel 1 zusammen mit den oberen Lagen von Beispiel 1 unter entsprechenden Bedingungen getestet.The light resistance of the color images formed in the lower layer was determined as described in Example 1. The light resistance of the color developer contained in the lower layer was also determined as in Example 1. For comparison purposes, the same usual lower layers (1) and (2) from known duplicating sheets were used as in example 1 tested together with the upper layers of example 1 under corresponding conditions.

Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt:The results of these investigations are summarized in the following table III:

-30--30-

7323368 03.06.767323368 06/03/76

3535

Tabelle IIITable III

Untere LageLower layer

Untere Lage, gemäß Beispiel 3 hergestelltLower layer, produced according to Example 3

Untere Lage Untere LageLower tier Lower tier

(1) gemäß (2) gemäß(1) according to (2) according to

dem Stand dem Standthe state of the state

der Technik der Technikof technology of technology

LichtbeständigkeitLightfastness

des Farbbildes (50 93of the color image (50 93

Lichtbeständigkeit des Farbentwicklers in der unteren Lage (90 81Light resistance of the color developer in the lower layer (90 81

1515th

3030th

5353

Aus Tabelle III geht klar und deutlich hervor, daß die Farbbilder und der Farbentwickler in der unteren Lage des PoIystyro.lfarbentwicklerblattes gemäß der Erfindung eine beträchtlich höhere Lichtbeständigkeit aufweisen als die Farbbilder und der Farbentwickler in den unteren Lagen der Vergleichsvervielfältigungsblätter.Table III clearly shows that the color images and the color developer in the lower layer of the polystyrene color developer sheet according to the invention have a considerably higher lightfastness than that Color images and the color developer in the lower layers of the comparative duplicating sheets.

Weiterhin zeigte es sich, daß die in der unteren Lage des Polystyrolfarbentwicklerblattes gemäß der Erfindung gebildeten Farbbilder eine beträchtlich höhere Wasserbeständigkeit und Radierfestigkeit aufwiesen als die Farbbilder in den üblichen Unterlagen der Vergleichsvervielfältigungsblätter .Furthermore, it was found that those formed in the lower layer of the polystyrene color developer sheet according to the invention Color images had significantly higher water resistance and erasure resistance than the color images in the usual documents of the comparative duplication sheets.

Beispiel 4Example 4

In der in Beispiel 1 geschilderten Weise wurde dieselbe untere Lage zur Verwendung als Druckschablone hergestellt. Auf die rauhe Oberfläche der 25 cm χ 40 cm großen Druckschablone wurden unter Verwendung einer Versuchsdruckpresse mit Hilfe einer aus 5% Rhodamin-B-Lactam, 40 Vol.-% Pigment, 30?ό Lack und 25% Diaryläthan bestehenden farblosen Druckfarbe Bilder aufgedruckt. Die farblose Druckfarbe drar.In the manner described in Example 1, the same lower sheet for use as a printing stencil was produced. Pictures were printed on the rough surface of the 25 cm × 40 cm printing stencil using a test printing press with the aid of a colorless printing ink consisting of 5% rhodamine-B-lactam, 40% by volume pigment, 30 % varnish and 25% diarylethane. The colorless printing ink is drar.

7373369 03.06.767373369 06/03/76

rasch in die rauhe Schicht ein, wobei sich darin sofort brillante rote Bilder ausbildeten. Selbst nach 7-tägiger Belastung aufeinandergelegter Drucke mit einem Gewicht von 10 kg/cm klebten die einzelnen Drucke nicht aneinander. quickly penetrated the rough layer, immediately forming brilliant red images. Even after 7 days When the prints were placed on top of one another with a weight of 10 kg / cm, the individual prints did not stick to one another.

Die gebildeten Farbbilder besaßen eine ausgezeichnete Licht- und Wasserbeständigkeit und waren radierfest.The color images formed had excellent light- and water resistance and were erasable.

Beispiel 5Example 5

In der in Beispiel 2 geschilderten Weise wurde dieselbe Unterlage zur Verwendung als Druckschablone in einer Offsetdruckpresse hergestellt.In the manner described in Example 2, the same base was used as a printing stencil in an offset printing press manufactured.

Unter Verwendung der farblosen Druckfarbe gemäß Beispiel 4 wurden in einer Rotation^soffsetdruckpresse mit einer Geschwindigkeit von 120 Blr.tt/min bei einem Druck von etwa 12 kg/cm 500 Druckschablonen bedruckt.Using the colorless printing ink according to Example 4 were in a rotary offset printing press at a speed of 120 sheets / min at a pressure of about 12 kg / cm 500 printing stencils printed.

Die Druckfarbe wurde sofort durch die rauhe Oberflächenschicht der Druckschablone aufgesaugt, wobei darin brillant blaue Bilder entstanden. Ein Blocken der erhaltenen Drucke war nicht feststellbar. Die Lichtbeständigkeit der Farbbilder wurde dadurch bestimmt, daß sie 24 std lang in einer Ausbleichvorrichtung künstlichem Licht ausgesetzt wurden. Die Farbbilder bleichten nur um 5% aus.The printing ink was immediately absorbed through the rough surface layer of the printing stencil, creating brilliant blue images in it. Blocking of the prints obtained could not be ascertained. The lightfastness of the color images was determined by exposing them to artificial light in a bleaching device for 24 hours. The color images only faded by 5% .

Zu Vergleichszwecken wurden 500 übliche, 25 cm χ 40 cm große Druckblätter hergestellt. Zu diesem Zweck wurden 100 Teile des verwendeten Farbentwicklers nach feinem Vermählen in einer Kugelmühle in einem Homogenisator gleichmäßig mit 40 Teilen saurem Ton, 20 Teilen eines Latex einesFor comparison purposes, 500 were common, 25 cm × 40 cm in size Printing sheets produced. For this purpose, 100 parts of the color developer used were finely ground in a ball mill in a homogenizer evenly with 40 parts of acid clay, 20 parts of a latex one

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73?33S9 03.06.7673? 33S9 6/3/76

Styrol/Butadien-Kautschuks und einem Teil Dispergierhilfsmittel gemischt, worauf die erhaltene Mischung in einer Menge von 6 g/m Trägerfläche auf eine Papieroberfläche aufgetragen und -getrocknet -wurde.Styrene / butadiene rubber and some dispersing agent mixed, whereupon the mixture obtained in an amount of 6 g / m 2 support surface on a paper surface applied and dried.

Auf die Vergleichsdruckblätter v/urden unter doppeltem Druck dieselben Druckformen appliziert. Bei der Durchführung desselben Ausbleichtests zeigte es sich, daß die erhaltenen Farbbilder um 70/S ausbleichten.The comparison print sheets are under double pressure the same printing forms applied. When the same fading test was carried out, it was found that the obtained Fade color images by 70 / S.

Dieser Vergleich zeigt klar und deutlich, daß die in erfindungsgeraäß ausgebildeten Druckschablonen bzw. Druckblättern erzeugten Farbbilder eine ausgezeichnete Lichtbeständigkeit besitzen.This comparison clearly shows that the in erfindungsgeraäß trained printing templates or printing sheets color images produced have excellent lightfastness.

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73?3369 03.06.7673? 3369 6/3/76

Claims (11)

Schut zansprücheProtection claims 1. Hochschlagfeste Polystyrolfolie zur Farbentwicklung, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer aus einem mindestens in einer Richtung gereckten Polystyrolfilm hoher Schlagfestigkeit bestehenden Unterlage, die ein- oder beidseitig (eine) papierartige,rauhe Oberfläche(n) mit zahlreichen, darin enthaltenen Mikroporen aufweist, und einem in den Mikroporen enthaltenen, zur Entwicklung eines säureentwickelbaren farblosen Farbbildners fähigen sauren Farbentwickler gebildet ist.1. High impact polystyrene film for color development, characterized in that it consists of one of at least one in one direction stretched polystyrene film of high impact strength existing underlay, the one or on both sides (a) paper-like, rough surface (s) with has numerous micropores contained therein, and one contained in the micropores for developing a acid developable colorless color former capable of acidic color developer. 2. Polystyrolfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als sauren Farbentwickler eine Monocarbonsäure, Poycarbonsäure, ein Homo- oder Mischpolymeres einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure, eine Phenolverbindung, eine Polyphenolverbindung, ein Kondensationsprodukt aus einer Phenolverbindung und Formaldehyd, ein Phenol/Acetylen-Polymeres, ein p-Hydroxystyrolpolymeres, eine organische Sulfonsäure oder ein Polymeres derselben und/oder Borsäure enthalt.2. Polystyrene film according to claim 1, characterized in that that they are used as an acidic color developer a monocarboxylic acid, polycarboxylic acid, a homo- or mixed polymer ethylenically unsaturated carboxylic acid, a phenolic compound, a polyphenolic compound, a condensation product of a phenolic compound and formaldehyde Phenol / acetylene polymer, a p-hydroxystyrene polymer, contains an organic sulfonic acid or a polymer thereof and / or boric acid. 3. Polystyrolfolie nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Monocarbonsäure-Farbentwiekler p-Aminobenzoesäure, p-Hydroxybenzoesäure und/oder Essigsäure enthält.3. Polystyrene film according to one of claims 1 and 2, characterized characterized in that they are used as monocarboxylic acid color developers p-aminobenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid and / or Contains acetic acid. 4· Polystyrolfolie nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Polycarbonsäure-Farbentwickler Bernsteinsäure, Maleinsäure, Citraconsäure, Chlormaleinsäure, Itaconsäure, Aconitsäure und/oder Phthalsäure enthält.4 · Polystyrene film according to one of Claims 1 and 2, characterized characterized in that they are used as polycarboxylic acid color developers, succinic acid, maleic acid, citraconic acid, chloromaleic acid, Contains itaconic acid, aconitic acid and / or phthalic acid. - 34 -- 34 - 7323369 03.06.767323369 06/03/76 5. Polystyrolfolie nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aus einem Homopolymeren einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure bestehenden Farbentwickler Poly(acrylsäure) und/oder Poly(methacrylsäure) enthält.5. Polystyrene film according to one of claims 1 and 2, characterized in that it is made from a homopolymer an ethylenically unsaturated carboxylic acid Color developer poly (acrylic acid) and / or poly (methacrylic acid) contains. β. Polystyrolfolie nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aus einem Mischpolymeren einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure bestehenden Farbentwickler ein Mischpolymeres aus Maleinsäure-, Chlormaleinsäure-, Citraconsäure-, Itaconsäure- und/oder Aconitsäureanhydrid und Äthylen und/oder Styrol enthält.β. Polystyrene film according to one of Claims 1 and 2, characterized characterized in that they consist of a copolymer of an ethylenically unsaturated carboxylic acid Color developer a mixed polymer of maleic acid, chloromaleic acid, citraconic acid, itaconic acid and / or Contains aconitic anhydride and ethylene and / or styrene. 7. Polystyrolfolie nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Phenol-Farbentwickler Phenol, p-Cumylphenol, p-Phenylphenol,p-tert.-Butylphenol, p-Octylphenol und/oder p-Nonylphenol enthält.7. Polystyrene film according to one of claims 1 and 2, characterized characterized that they are phenol, p-cumylphenol, p-phenylphenol, p-tert-butylphenol, Contains p-octylphenol and / or p-nonylphenol. 8. Polystyrolfolie nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Polyphenol-Farbentwickler Gallussäure, Bisphenol A, Bisphenol B und/oder Brenzcathechin enthält.8. Polystyrene film according to one of claims 1 and 2, characterized characterized in that they are used as polyphenol color developer gallic acid, bisphenol A, bisphenol B and / or cathechin contains. 9· Polystyrolfolie nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aus einem Phenol/Formaldehyd-Kondensationsprodukt (Novolakharz) bestehenden Farbentwickler ein Kondensationsprodukt aus Phenol, p-Phenylphenol, p-Cumylphenol, p-tert.-Butylphenol, p-Octylphenol und/oder p-Nonylphenol mit Formaldehyd mit jeweils 3 oder weniger phenolischen Komponenten enthält.9 · Polystyrene film according to one of Claims 1 and 2, characterized characterized as being a color developer consisting of a phenol / formaldehyde condensation product (novolak resin) a condensation product of phenol, p-phenylphenol, p-cumylphenol, p-tert-butylphenol, p-octylphenol and / or contains p-nonylphenol with formaldehyde each with 3 or fewer phenolic components. 10. Polystyrolfolie nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Polystyrolfilm hoher Schlagfestigkeit zu 80 bis 98 Gew.-% 10. polystyrene film according to one or more of the preceding claims, characterized in that the polystyrene film of high impact strength from 80 to 98 wt -.% - 35 - - 35 - 73?3369 03.06.7673? 3369 6/3/76 aus Polystyrol und zu 2 bis 20 Gew.-% aus einem gegegenenfalls mit Styrol gepfropften Polybutadien, einejii Styrol/Butadien-Kautschuk, einem Actylnitril/Butadien-Styröl-Kautschuk und/oder Naturkautschuk besteht.consists of polystyrene and from 2 to 20% by weight of a polybutadiene optionally grafted with styrene, a styrene / butadiene rubber, an acrylonitrile / butadiene-styrene oil rubber and / or natural rubber. 11. Pclystyrolfolie nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge aes11. Pclystyrene film according to one or more of the preceding Claims, characterized in that the amount aes ρ
sauren Farbentwicklers pro m Trägerfläche 0,5 bis 3 g beträgt.
ρ
acidic color developer per m 2 support area is 0.5 to 3 g.
73P3369 03.06.7673P3369 6/3/76
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