DE632225C - Process for the manufacture of shelf-stable carbonaceous fertilizers - Google Patents

Process for the manufacture of shelf-stable carbonaceous fertilizers

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DE632225C
DE632225C DEI45098D DEI0045098D DE632225C DE 632225 C DE632225 C DE 632225C DE I45098 D DEI45098 D DE I45098D DE I0045098 D DEI0045098 D DE I0045098D DE 632225 C DE632225 C DE 632225C
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DEI45098D
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Dr Josef Jannek
Dr Hugo Weitzel
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IG Farbenindustrie AG
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IG Farbenindustrie AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05FORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F11/00Other organic fertilisers
    • C05F11/02Other organic fertilisers from peat, brown coal, and similar vegetable deposits
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B11/00Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes
    • C05B11/04Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid
    • C05B11/06Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid using nitric acid (nitrophosphates)

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description

Verfahren zur Herstellung lagerbeständiger kohlenstoffhaltiger Düngemittel Es wurde gemäß der vorliegenden Erfindung gefunden, daß man ausgezeichnete lagerfähige kohlenstoffhaltige Düngemittel erhält, wenn man auf kohlenstoffhaltige Substanzen, wie Kohle, Braunkohle, Humuskohle, Torf, Lignin, organische Abfallstoffe, die zweckmäßig in naturfeuchtem oder angefeuchtetem Zustande verwendet werden, im Gemisch mit Rohphosphaten Stickoxyde oder Salpetersäure in dampfförmigem oder flüssigem Zustand einwirken läßt und die durch den Aufschluß erhaltene saure Aufschlußmasse neutralisiert.Process for making storage stable carbonaceous fertilizers It has been found in accordance with the present invention that one has excellent storable carbonaceous fertilizers are obtained by relying on carbonaceous substances, such as coal, lignite, humus coal, peat, lignin, organic waste materials that are expedient can be used in a naturally moist or moistened state, mixed with rock phosphates Nitric oxide or nitric acid act in vapor or liquid state and the acidic digestion mass obtained by the digestion is neutralized.

DerAufschluß wird zweckmäßig in derArt vorgenommen, daß man die Mischung aus Rohphosphat und kohlehaltigem Material in säurebeständige Behälter einfüllt und einen stickoxydhaltigen Gasstrom durch die Mischung bzw. durch die damit beschickten, gegebenenfalls hintereinander angeordneten Behälter durchleitet. Besonders geeignet sind hierfür die nitrosen Gase, die bei der katalytischen Verbrennung von Ammoniak erhalten werden. Eine besondere Zuführung von Feuchtigkeit ist in diesem Falle meistens überflüssig, da die der Am#moniakverbrennung entstammenden Gase im allgemeinen Wasserdampf mit sich führen. Bei Verwendung naturfeuchter Kohle kann es andererseits zweckmäßig sein, den nitrosen Gasen ihren Feuchtigkeitsgehalt zuvor ganz oder zum Teil zu entziehen. Bei Verwendung stark fluorhältiger Phosphate kann eine Vorbehandlung der Phosphate mit geringen Mengen Mineralsäuren zwecks Zersetzung der Fluorv erbindungen vorgenommen werden.The digestion is expediently carried out in such a way that the mixture made of rock phosphate and carbonaceous material is poured into acid-resistant containers and a nitrogen oxide-containing gas stream through the mixture or through the charged, optionally passes through containers arranged one behind the other. Particularly suitable are for this the nitrous gases, which are produced in the catalytic combustion of ammonia can be obtained. In this case, there is usually a special supply of moisture superfluous, since the gases from ammonia combustion are generally water vapor carry with them. On the other hand, it can be useful when using naturally moist coal be to remove all or part of the moisture content of the nitrous gases beforehand. If phosphates with a high fluorine content are used, the phosphates can be pretreated made with small amounts of mineral acids for the purpose of decomposing the fluorine compounds will.

Das saure Aufschlußprodukt wird durch Behandlung mit Basen in einen Phosphatdünger von neutraler Beschaffenheit übergeführt. Bei Anwendung eines größeren Zusatzes von Neutralisationsmittel wird die Phosphorsäure bzw. das Monocalciumphosphat ganz oder zu einem beträchtlichen Teil zu Dicalciumphosphat umgesetzt.The acidic digestion product is by treatment with bases in a Phosphate fertilizers of neutral quality transferred. When using a larger one Phosphoric acid or monocalcium phosphate is added to the neutralizing agent converted entirely or to a considerable extent to dicalcium phosphate.

Als Neutralisationsmittel kommt besonders Ammoniak in gasförmiger, wäßriger oder flüssiger Form in Betracht; hierbei wird Stickstoff nicht nur als Ammonsalz anorganischer Säuren, sondern auch in Form von was= serlöslichen Kohle-Stickstoff-Verbindungen nach Art der Ammonhumate in dem Produkt gebunden. Durch die vorangegangene Einwirkung der Stickoxyde bzw. der Salpetersäure.auf die kohlenstoffhaltigen Substanzen ist deren Aufnahmefähigkeit für Ammoniak erhöht.Ammonia in particular is used as a neutralizing agent in gaseous, aqueous or liquid form into consideration; here nitrogen is not only used as Ammonium salt of inorganic acids, but also in the form of water-soluble carbon-nitrogen compounds bound in the product in the manner of ammonium humates. By the previous action the nitrogen oxides or nitric acid on the carbonaceous substances their capacity for ammonia increases.

An Stelle des Ammoniaks können ganz oder teilweise auch Ammoniumcarbonat b.zw. -bicarbonat oder Ammoniak und; Kohlensäure verwendet werden, wobei kohlensaurer Kalk gebildet wird. Ammoniak und Kohlensäure können hierbei mit oder ohne Anwendung von Druck, ferner in gasförmigem oder flüssigem Zustand oder in wäßriger Lösung zur Einwirkung gebracht werden.In place of the ammonia, ammonium carbonate can also be used in whole or in part respectively. -bicarbonate or ammonia and; Carbonated be used, being carbonated Lime is formed. Ammonia and carbonic acid can be used with or without application from Pressure, also in the gaseous or liquid state or in aqueous solution for Action can be brought.

Dem Kohle-Phosphat-Gemisch kann :vbrdem Aufschluß ein wasserlösliches Suf2ft,"= vorzugsweise Alkali- oder Ammonsulfat, be.1.' gemischt werden, wobei eine Überführun des Calciumnitrats in Gips stattfindet. Ferner können vor, während oder nach dem Aufschluß bzw. nach der Neutralisation weitere Stoffe mit Düngewirkung, z. B. Kaliumchlorid, zugesetzt werden. Auf diese Weise kann man einen Volldünger erhalten, der sämtliche Pflanzennährstoffe in zweckmäßiger und für die Pflanze gut aufnehmbarer Form enthält und der außerdem noch durch einen beträchtlichen Gehalt an löslicher Kohle, die ebenfalls eine günstige Wirkung .auf das Wachstum der Pflanzen ausübt, ausgezeichnet ist. Derartige Dünger besitzen eine gute Streufähigkeit und Lagerbeständigkeit, so daß sie selbsf bei langer Lagerung unter hohem Feuchtigkeitsgrad im Gegensatz zu. vielen nitrathaltigen Düngemitteln vollkommen trocken und streufähig bleiben. Durch Beimischung solcher Dünger zu Düngesalzen, die zum Backen neigen, kann .I4eren Lagerfähigkeit sogar wesentlich ver-'ssert werden.The carbon-phosphate mixture can: Suf2ft, "= preferably alkali or ammonium sulfate, be.1. ' be mixed, with one Conversion of the calcium nitrate into plaster takes place. Furthermore, before, during or after the digestion or after the neutralization further substances with a fertilizing effect, z. B. potassium chloride, can be added. This way you can have a complete fertilizer get all the plant nutrients in a more expedient and good way for the plant absorbable form and which also still has a considerable content soluble charcoal, which also has a beneficial effect on the growth of plants exercises is excellent. Such fertilizers have a good spreading ability and Shelf life so that they can be stored even for long periods of time under a high degree of humidity in contrast to. many nitrate fertilizers completely dry and spreadable stay. By adding such fertilizers to fertilizer salts that tend to bake, The storage life can even be significantly increased.

esonders bemerkenswert ist die überralend gute Lagerbeständigkeit der erfin-'°ungsgemäß hergestellten Düngemittel, weiche aus folgenden Vergleichsversuchen hervorgeht Proben gemäß der Erfindung hergestellter Düngemittel.(I-IV) -wurden zusammen mit einem aus Stickstoff-, Phosphor- und Kalisalzen hergestellten Mischdünger als Vergleichsprobe (V) einerseits bei einer relativen Feuchtigkeit von 75 0[0, andererseits bei einer relativen Feuchtigkeit von go 0f0 gelagert. Bei go 0f0 relativer Feuchtigkeit und nach 3tägiger Lagerung bzw. bei 75 % und nach 6wöchiger Lagerung war die Vergleichsprobe zusammengebacken, während die gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellten Proben ihre Streufähigkeit trotz teilweise höherer Wasseraufnahme fast ungemindet bewahrt hatten. Nährstoffgehalt in 0/0 Gewichtszunahme während der Lagerung Äußerer Zustand Bezeichnung unmittelbar nach der - 1V P O. K,0 3 Tage - q2 Tage Lagerung 2 ° bei 9,o0/,) rel. F. bei 75 % rel. F. I 9,0 7,5 r10,5 14,6 9,5 II 11,7 7,9 11,2 13,7 107 locker; Streufähig- 111 1,0,8 . 8,4 10,8 20,3 193 keit noch vor- handen 9,5 8.1 8,5 -_ 1=,9 5,3 V 15,1 12,_3 26,3 15,6 719 zusammengebacken; - haftet an der ' Gefäßwand Bei einem weiteren Versuch, .der bei go@ 0/#o relativer Feuchtigkeit über 1 Jahr lief, waren die zum Vergleich herangezogenen- anorganischen Düngesalze, wie Ammonsulfat, Harnstoff, N-P-K-Mischdünger, nach 1 bis 2 Monaten flüssig geworden, während die gleichzeitig eingelagerten, nach dem Verfahren der,vorliegenden Erfindung hergestellten kohlehaltigen Düngemittel zum Teil erst nach mehr als der doppelt so langen Zeit feucht wurden, zum. Teil sogar nach .Ablauf eines vollen Jahres noch völlig trocken und streubar waren.Particularly noteworthy is the surprisingly good storage stability of the fertilizers produced according to the invention, which is evident from the following comparative tests. Samples of fertilizers produced according to the invention (I-IV) were used as a comparison sample together with a mixed fertilizer made from nitrogen, phosphorus and potassium salts (V) stored on the one hand at a relative humidity of 75 0 [0, on the other hand at a relative humidity of go 0f0. At 0f0 relative humidity and after 3 days of storage or at 75% and after 6 weeks of storage, the comparison sample was caked, while the samples produced according to the method of the invention had retained their throwing power almost undiminished despite in some cases higher water absorption. Nutrient content in 0/0 weight gain during the Storage External condition Designation immediately after the - 1V P O. K, 0 3 days - q2 days storage 2 ° at 9, o0 /,) rel. F. at 75% rel. F. I 9 , 0 7.5 r10.5 14.6 9.5 II 11.7 7.9 11.2 13.7 107 loose; Dispersible 111 1.0.8 . 8.4 10.8 20.3 193 still to go act 9 , 5 8.1 8,5 -_ 1 = , 9 5 , 3 V 15.1 12, _3 26.3 15.6 719 caked together; - adheres to the 'Vessel wall In a further test, which ran for 1 year at go @ 0 / # o relative humidity, the inorganic fertilizer salts used for comparison, such as ammonium sulphate, urea, NPK mixed fertilizer, had become liquid after 1 to 2 months, while at the same time stored carbonaceous fertilizers produced by the process of the present invention were sometimes only moist after more than twice as long, for example. Some even after a full year were still completely dry and spreadable.

Ausführungsbeispiel - Man vermischt 8oo Gewichtsteile Humuskohle innig mit 3oo Gewichtsteilen. Pebblephosphat und leitet dann durch das Gemisch während mehrerer Stunden stickoxydhaltige Gase, die durch katalytische Verbrennung von Ammoniak erhalten sind. Das saure Aufschlußprodukt wird sodann mit Ammoniak behandelt; das Endprodukt weist folgende Gehalte an aufnehmbaren Pflanzennährstoffen auf N . insgesamt ........ 8,67 04, wasserlöslich ..... 7,I7 0/u, in N H37 Form. . . . . 4z I9 %, in NOg Form..... 2,86 P205 insgesamt ........ g,io 0/0, wasserlöslich ..... o,48 %, citrelöslich ...... 8,73 %. Es ist bereits bekannt, auf Gemische aus kohlenstoffhaltigen Materialien und Rohphosphaten Chlor, Salzsäuregas oder Schwefeltrioxyd bzw. Schwefeldioxyd und Sauerstoff zur Einwirkung zu bringen sowie Rohphosphat in Gegenwart kohlenstoffhaltiger Materialien mit Schwefelsäure oder Phosphorsäure aufzuschließen und das Reaktionsprodukt mit Ammoniak zu neutralisieren. Ebenso ist es bekannt, Rohphosphate allein mit Salpetersäure bzw. Stickoxyden aufzuschließen. Aüch ist schon vorgeschlagen worden, kohlenstoffhaltige Materialien für sich mit Stickoxyden zu behandeln, wobei saure huminsäureartige Verbindungen entstehen, die mit Alkalien neutralisiert und wasserlöslich gemacht werden können.Exemplary embodiment - 8oo parts by weight of humus charcoal are intimately mixed with 300 parts by weight. Pebble phosphate and then passes through the mixture for several hours nitrogen oxide-containing gases obtained by the catalytic combustion of ammonia. The acidic digestion product is then treated with ammonia; the end product has the following levels of ingestible plant nutrients N total ........ 8.67 04, water soluble ..... 7, I7 0 / u, in N H37 form. . . . . 4z I9%, in NOg form ..... 2.86 P205 total ........ g, io 0/0, water soluble ..... o, 48%, citrus soluble ...... 8.73%. It is already known to bring chlorine, hydrochloric acid gas or sulfur trioxide or sulfur dioxide and oxygen into action on mixtures of carbonaceous materials and raw phosphates and to break down raw phosphate in the presence of carbonaceous materials with sulfuric acid or phosphoric acid and neutralize the reaction product with ammonia. It is also known to digest raw phosphates with nitric acid or nitrogen oxides alone. It has also been proposed to treat carbonaceous materials individually with nitrogen oxides, forming acidic humic acid-like compounds which can be neutralized with alkalis and made water-soluble.

Demgegenüber wird durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung ein neuer, technisch wertvoller Weg eröffnet, durch Einwirkung von Stickoxyden oder Salpetersäure auf ein Gemisch von kohlenstoffhaltigen Stoffen und Rohphosphaten gleichzeitig das Phosphat aufzuschließen und daneben die kohlenstoffhaltigen Materialien einer Veränderung zu unterwerfen, durch welche sie bei der nachfolgenden Neutralisation mit Ammoniak zur Aufnahme größerer Stickstoffmengen als ohne diese Vorbehandlung befähigt und zugleich weitgehend in wasserlösliche Form gebracht werden, und so zu einem Mischdünger bzw. durch Zuschlag von Kalisalz zu einem Volldünger zu gelangen, der trotz seines Gehaltes an hygroskopischen Salzen eine überraschend große Lagerbeständigkeit aufweist.In contrast, the method of the present invention is a new, technically valuable path opened up by exposure to nitrogen oxides or Nitric acid on a mixture of carbonaceous substances and rock phosphates at the same time to break down the phosphate and next to it the carbonaceous materials subject to a change, through which they in the subsequent neutralization with ammonia to absorb larger amounts of nitrogen than without this pretreatment enabled and at the same time largely brought into water-soluble form, and so on to get to a mixed fertilizer or by adding potash salt to a complete fertilizer, which, despite its hygroscopic salt content, has a surprisingly long shelf life having.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung lagerbeständiger kohlenstoffhaltiger Düngemittel durch Behandlung eines Gemisches aus kohlenstoffhaltigen Materialien, wieKohle, Braunkohle, Humuskohle, Torf, Lignin oder organischen Abfallstoffen, und Rohphosphaten mit Säuren oder sauren Gasen in Gegenwart von Wasser und Neutralisation der erhaltenen sauren Aufschlußmasse, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das Gemisch aus kohlenstoffhaltigem Material und Rohphosphaten Stickoxyde oder Salpetersäure in dampfförmigem oder flüssigem Zustand einwirken läßt.PATENT CLAIM: Process for the production of storage-stable carbonaceous Fertilizers by treating a mixture of carbonaceous materials, such as coal, lignite, humus coal, peat, lignin or organic waste, and Rock phosphates with acids or acidic gases in the presence of water and neutralization the acidic digestion mass obtained, characterized in that the mixture from carbonaceous material and rock phosphates nitrogen oxides or nitric acid can act in vapor or liquid state.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1247351B (en) * 1959-03-06 1967-08-17 Hokkaido Tanko Kisen Kabushiki Process for the production of granulated, humus-containing phosphate fertilizers

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1247351B (en) * 1959-03-06 1967-08-17 Hokkaido Tanko Kisen Kabushiki Process for the production of granulated, humus-containing phosphate fertilizers

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