DE60001592T2 - Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure - Google Patents

Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure

Info

Publication number
DE60001592T2
DE60001592T2 DE60001592T DE60001592T DE60001592T2 DE 60001592 T2 DE60001592 T2 DE 60001592T2 DE 60001592 T DE60001592 T DE 60001592T DE 60001592 T DE60001592 T DE 60001592T DE 60001592 T2 DE60001592 T2 DE 60001592T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acrylic acid
meth
gas
solution
column
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Revoked
Application number
DE60001592T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60001592D1 (de
Inventor
Sei Nakahara
Kazuhiko Sakamoto
Kouji Ueno
Masatoshi Ueoka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=14094173&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE60001592(T2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of DE60001592D1 publication Critical patent/DE60001592D1/de
Publication of DE60001592T2 publication Critical patent/DE60001592T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/50—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/22—Accessories

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur wirksamen Verhinderung der Polymerisation von (Meth)acrylsäure während des Verlaufs der Destillation.
  • Es ist allgemein bekannt, dass Acrylsäure von Natur aus leicht und spontan bei Belichtung und Erwärmung polymerisiert. Während der Bildung von Acrylsäure werden deshalb verschiedene Polymerisationsinhibitoren wie Hydrochinon, Methochinon, Phenothiazin, Kupferdibutyldithiocarbamat, p-Phenylendiamine sowie N-Oxylverbindungen entweder allein oder in Form einer Kombination von zwei oder mehreren dieser Verbindungen zum Reaktionssystem der Herstellung mit dem Ziel zugegeben, eine Polymerisation von Acrylsäure zu verhindern.
  • Das U.S.-Patent 4.021.310 offenbart ein Verfahren zum Verhindern der Polymerisation von Acrylsäure unter Verwendung eines Polymerisationsinhibitors, der sich aus mindestens einer aus der Gruppe ausgewählten Verbindung, die aus Hydrochinon, Methochinon, Cresol, Phenol, tert.-Butylcatechin, Diphenylamin, Phenothiazin und Methylenblau besteht, mindestens einer aus der Gruppe ausgewählten Verbindung, die aus Kupferdimethyldithiocarbamat, Kupferdiethyldithiocarbamat, Kupferdibutyldithiocarbonat und Kupfersalicylat besteht, sowie molekularem Sauerstoff zusammensetzt
  • JP-A-51-98.211 offenbart ein Verfahren zur Verhinderung der Polymerisation von Acrylsäure durch Verwendung eines Polymemriationsinhibitors, der sich aus einem Mangansalz wie Manganacetat, Hydrochinon und/oder Methochinon sowie molekularem Sauerstoff zusammensetzt.
  • Das GB-Patent 1.127.127 offenbart ein Verfahren zum Verhindern der Polymerisation von Acrylsäure durch Verwendung einer N-Oxylverbindung wie tert.- Butylnitroxid oder 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinoxyl.
  • Ferner offenbart EP 695736 ein Verfahren zum Raffinieren von Acrylsäure durch Destillieren in einer azeotropen Entwässerungs-Destillationskolonne einer wässerigen Acrylsäurelösung, erhalten durch Absorption des aus der Oxidation von Propylen und/oder Acrolein mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas resultierenden Reaktionsgases oder der aus der Herleitung der Lösung von Aldehyden sich ergebenden Flüssigkeit in Wasser; dieses Verfahren bewirkt die Veredelung, indem man bewirkt, dass die Bodenrückstände der Destillationskolonne ein azeotropes Lösungsmittel in einer vorgeschriebenen Konzentration enthalten und damit verhindert wird, dass die Flüssigkeit in der Destillationskolonne polymerisiert.
  • Eine von vorliegenden Erfindern durchgeführte Untersuchung über die Verfahren zur Verhinderung der Polymerisation von Acrylsäure unter Verwendung der zuvor beschriebenen Polymerisationsinhibitoren zeigte, dass diese Verfahren keine völlig befriedigende Wirkung bei der Verhinderung der Polymerisation unter nachfolgenden Bedingungen zeigen.
  • Bei der Herstellung von Acrylsäure durch katalytische Gasphasenoxidation von Propylen und/oder Acrolein mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas wird die hierbei auftretende Acrylsäure enthaltende Lösung in einer Destillationskolonne destilliert. Da diese Acrylsäure enthaltende Lösung sich so zusammensetzt, dass sie Verunreinigungen wie Wasser, Essigsäure und Acrolein enhält, ist sie für das Bewirken der Polymerisation von Acrylsäure in hohem Maße anfällig. Wenn ein derartiger, zuvor erwähnter Polymerisationsinhibitor mit einer üblichen Anwendungsrate verwendet wird, bringt er keine völlig befriedigende Wirkung der Verhinderung einer Polymerisation hervor. Deshalb leidet die Lösung während des Verlaufs der Destillation darunter, ein Polymer zu bilden, und das Polymer macht einen längeren kontinuierlichen Betrieb der Destillationskolonne schwierig. Damit der kontinuierliche Betrieb anhält, wird es erforderlich, den Polymerisationshinhibitor in einer großen Menge zu verwenden. Deshalb, war der Polymerisationsinhibitor einer Verwendung in einer derzeitigen Vorrichtung nicht fähig.
  • Die Wirkung der Verhinderung von Polymerisation, die im EP 695736 angesprochen ist, wird erreicht, indem man bewirkt, dass die Bodenrückstände in der azeotropen Entwässerungs-Destillationskolonne die Anwesenheit eines azeotropen Lösungsmittels in einer vorgeschriebenen Konzentration ermöglichen. An keiner Stelle wird in dieser Veröffentlichung eine Erwähnung gefunden, die besagt, dass die Anwesenheit oder Abwesenheit von Adlehyden in der wässerigen Acrylsäurelösung, die, wie zuvor erwähnt, der Destillationskolonne zugeführt wird, die Anfälligkeit dieser Lösung für eine Polymerisation während des Verlaufs der Destillation beeinflusst. In den hierin angegebenen Beispielen wurde die Destillation lediglich mit wässerigen Acrylsäurelösungen, die 0,3 Gew.-% Formaldehyd enthielten, durchgeführt. An keiner Stelle ist die Anfäligkeit einer wässerigen Acrylsäurelösung mit einem Gehalt an einem speziellen Aldehyd in einer speziellen Konzentration für eine Polymerisation erwähnt.
  • Die gleichen Probleme treten auch bei der Raffinierung von Methacrylsäure auf.
  • Die zuvor genannten Patentvorveröffentlichungen, welche Verfahren zum Verhindern der Polymerisation von Acrylsäure offenbaren, erwähnen nicht im geringsten die Beziehung zwischen der Konzentration eines speziellen Aldehyds oder Ketons in der Acrylsäure enthaltenden Lösung, welche in die Destillationskolonne eingespeist wird, sowie die Wirkung eines Polymerisationsinhibitors.
  • Vorliegende Erfinder ermittelten durch ihre eigene Untersuchung, dass die erwartete Wirkung der Verhinderung einer Polymerisation nicht völlig befriedigend erreicht wird, je nach der Konzentration eines speziellen Aldehyds oder Ketons in der Acrylsäure enthaltenden Lösung, die in Destillationskolonne eingespeist wird.
  • Infolgedessen ist es ein Ziel vorliegender Erfindung, ein Verfahren zur wirksamen Verhinderung der Polymerisation von (Meth)acrylsäure in einer (Meth)acrylsäure enthaltenden Lösung während der Destillation der Lösung unter Verwendung eines Polymerisationsinhibotors bereitzustellen.
  • Vorliegende Erfinder führten Untersuchungen über die Verhinderung der Polymerisation von Acrylsäure in einer Acrylsäure enthaltenden Lösung durch, welche durch katalytische Gasphasenoxidation von Propylen und/oder Acrolein erhalten wurde, während der Destillation der Lösung durch, und fanden demzufolge, dass die Verhinderung der Polymerisation von Acrylsäure wirksam erreicht wird, indem man die Gesamtkonzentration an Aldehyden mit 2-4 Kohlenstoffatomen und an Aceton in der Acrylsäure enthaltenden Lösung, die in eine Destillationskolonne eingespeist wird, unterhalb eines vorgeschriebenen Niveaus hält. Auf Basis dieser Kenntnis wurde vorliegende Erfindung abgeschlossen. Sie fanden ferner, dass diese Erkenntnis auf das Raffinieren von Methacrylsäure anwendbar ist.
  • Im speziellen kann gemäß vorliegender Erfindung ein Verfahren zum Raffinieren von (Meth)acrylsäure durch ein Verfahren bereitgestellt werden, welches das Einspeisen eines gemischten, durch katalytische Gasphasenoxidation von Propylen und/oder Acrolein mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenen Gas erhaltenen gemischten Gases oder eines gemischten Gases, das durch katalytische Gasphasenoxidation mindestens einer aus der Gruppe ausgewählten Verbindung erhalten wurde, welche aus Isobutylen, tert.-Butylalkohol und Methacrolein besteht, mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenen Gas in eine (Meth)acrylsäure- Sammelkolonne, das Sammeln einer (Meth)acrylsäure enthaltenden Lösung aus dem gemischten Gas, Einspeisen der die (Meth)acrylsäure enthaltenden Lösung in eine Destillationskolonne, und Abtrennen und Gewinnen von (Meth)acrylsäure aus der Lösung umfasst, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dass das Einspeisen der (Meth)acrylsäure enthaltenen Lösung in die Destillationskolonne unter Aufrechterhaltung der Gesamtkonzentration der Aldehyde mit 2-4 Kohlenstoffatomen und von Aceton in der Lösung bei einem Nievau von nicht mehr als 2.000 ppm, bezogen auf die Menge der (Meth)acrylsäure.
  • Die obigen und andere Ziele, Merkmale und Vorteile vorliegender Erfindung werden anhand folgender Beschreibung der bevorzugten Ausführungsform klar.
  • Fig. 1 ist ein Verfahrensdiagramm, das ein Verfahren gemäß vorliegender Erfindung veranschaulicht, das ein Sammeln von vorab gebildeter Acrylsäure und das anschließende Raffinieren der gesammelten Acrylsäure umfasst.
  • Im folgenden wird nun vorliegende Erfindung unter Verwendung von Acrylsäure als Vertreter beschrieben.
  • Die katalytische Gasphasenoxidation ist bei vorliegender Erfindung nicht besonders aufgrund der Art des Katalysators in der ersten Stufe und des Katalysators in der zweiten Stufe begrenzt. Diese beiden Katalysatoren können wirksam verwendet werden, so lange der Katalysator der ersten Stufe in der Lage ist, hauptsächlich Acrolein durch Gasphasenoxidation von Propylen zu bilden, und der Katalysator der zweiten Stufe fähig ist, hauptsächlich Acrylsäure durch Gasphasenoxidation von Acrolein zu bilden. Beispiele für den Katalysator der ersten Stufe können komplexe Oxide mit einem Gehalt an Eisen, Molybdän und Wismuth enthalten. Beispiele für den Katalysator der zweiten Stufe können Katalysatoren umfassen, welche Vanadium als wesentliche Komponente aufweisen. Die Katalysatoren der ersten Stufe und die Katalysatoren der zweiten Stufe umfassen infolgedessen die sogenannten Erstufen-Katalysatoren und Zweitstufen- Katalysatoren, welche in der Regel gegenwärtig in der ersten und der zweiten Stufe bei der Herstellung von Acrylsäure nach dem Zweistufen-Verfahren verwendet werden (JP-B-60-32.615).
  • Die Verfahren zur Herstellung dieser Katalysatoren sind nicht besonders begrenzt, sie können aus denen ausgewählt werden, welche allgemein bekannt sind.
  • Die Art und das Verfahren der Verwendung des Reaktionsgefäßes und das Wärmemedium, welche bei vorliegender Erfindung zu benutzen sind, ist nicht besonders beschränkt. Die Reaktionsgefäße, welche im vorliegenden verwendet werden können, können die Reaktionsgefäße vom Mantel- und Rohr- Wärmeaustauscher-Typ, vom Fließbetttyp und vom Typ des sich bewegenden Bettes sein (JP-B-60-29.290).
  • Vorliegende Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass man bei einem Verfahren, umfassend die Stufen des Einspeisens eines gemischten Gases, erhalten durch katalytische Gasphasenoxidation von Propylen und/oder Acrolein mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas in eine Acrylsäure-Sammelsäule, Sammelns einer Acrylsäure enthaltenden Lösung aus dem gemischten Gas, Einspeisens dieser Acrylsäure enthaltenden Lösung in eine Destillationskolonne und Abtrennens und Gewinnens von Acrylsäure aus der Lösung, die Acrylsäure enthaltende Lösung in die Destillationskolonne einspeist, während man die Gesamtkonzentration von Aldehyden mit 2-4 Kohlenstofftomen und von Aceton (spezielle Verunreinigungen) in der Acrylsäure enthaltenden Lösung auf einem Niveau von nicht mehr als 2.000 ppm, bezogen auf die Acrylsäuremenge in der Lösung, vorzugsweise die Konzentration von (Meth)acrolein in der Acrylsäure enthaltenden Lösung auf einem Niveau von nicht mehr als 100 ppm, bevorzugter von nicht mehr als 50 ppm, bezogen auf die Menge von Acrylsäure, hält. Beispiele für die Aldehyde mit 2-4 Kohlenstoffatomen können mit (Meth)acrolein, Acetaldehyd und Glycoxal umfassen.
  • Die Acrylsäure enthaltende Lösung enthält Verunreinigungen wie Aldehyde, Aceton, Wasser, Essigsäure, Ameisensäure und Maleinsäure.
  • Das Verfahren der Herabsetzung des Gehalts an Aldehyden mit 2-4 Kohlenstoffatomen und Aceton ist bei vorliegender Erfindung nicht besonders begrenzt. Zwecks dieser Herabsetzung kann irgend eines der bislang bekannten Verfahren übernommen werden. Beispiele für das Verfahren, das wirksam zum Bewirken dieser Verringerung benutzt wird, können ein Verfahren umfassen, das in einer Erhöhung der Umwandlungsrate von Acrolein bei der katalytischen Gasphasenoxidation, einem Verfahren, das in der Herabsetzung der Konzentration der in der Acrylsäure enthaltenden Lösung enthaltenen vorgenannten Verbindungen durch Erhöhung der Temperatur des Sammelns in der Acrylsäure-Sammelsäule, sowie ein Verfahren, das im Hinzufügen einer Stufe des Einspeisens der Acrylsäure enthaltenden Lösung in eine Strippkolonne besteht. Unter anderen zuvor genannten Verfahren erwies sich unter dem Gesichtspunkt der Leichtigkeit, mit der die Konzentration der zuvor erwähnten Verbindungen eingestellt werden kann, das Verfahren besonders vorteilhaft, welches auf der Hinzufügung der Stufe des Einspeisens der Acrylsäure enthaltenden Lösung in die Strippkolonne beruht.
  • In der Regel wird als Strippkolonne, die für die beabsichtigte Verwendung bei vorliegender Erfindung tauglich ist, eine Destillationskolonne oder ein Destillationsturm übernommen. Die Betriebsbedingungen für die Destillationskolonne unterliegen keiner besonderen Begrenzung; es ist lediglich erforderlich, die Gesamtkonzentration an Aldehyden mit 2-4 Kohlenstoffatomen und an Aceton in der Acrylsäure enthaltenden Lösung auf ein Niveau von nicht mehr als 2.000 ppm, vorzugsweise von nicht mehr als 100 ppm, bevorzugter auf nicht mehr als 50 ppm, bezogen auf die Menge der Acrylsäure, einzustellen. Beispiele für die Destillationskolonne, die im vorliegenden wirksam verwendet wird, können eine gepackte Kolonne, ein Turm (tray power) mit Böden, eine Nasswandkolonne und eine Sprühkolonne umfassen. Die Betriebsbedingungen unterliegen keiner besonderen Beschränkung; es ist lediglich erforderlich, dass sie die erwartete Raffinierung von Acrylsäure erlauben. In der Regel kann der Betriebsdruck im Bereich von 100 bis 700 h Pa, die Kolonnenkopftemperatur im Bereich von 50- 100ºC, und die Kolonnenbodentemperatur im Bereich von 50-100ºC liegen.
  • Der in der Destillationskolonne zu verwendende Polymerisationsinhibitor ist nicht besonders begrenzt. Jeder der Verbindungen, welche im allgemeinen als Polymerisationsinhibitor für Acrylsäure annehmbar ist, kann verwendet werden. Beispiele für die Verbindung, welche vorteilhafterweise im vorliegenden benutzt wird, können umfassen: Hydrochinon, Methochinon, und Phenothazin; eine Kupfersalzverbindung wie Kupferdimethyldithiocarbamat, Kupferdiethyldithiocarbamat, Kupferdibutyldithiocarbamat, und Kupfersalicylat, eine Mangansalzverbindung wie Manganacetat; eine p-Phenylendiaminverbindung wie p- Phenylendiamin, eine N-Oxylverbindung wie 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinoxyl; eine Nitrosoverbindung wie N-Nitrosodiphenylamin; eine Harnstoffverbindung wie Harnstoff, eine Thioharnstoffverbindung wie Thioharnstoff und dergl.. Unter anderen zuvor aufgezählten Verbindungen erwiesen sich Phenothiazin und/oder eine N-Oxylverbindung unter dem Gesichtspunkt, einen wirksamen Polymerisationsschutz zu bieten, besonders geeignet, wobei ermöglicht wird, dass die Destillationskolonne gegenüber einer Korrosion beständig ist, und ermöglicht wird, dass der Abfluss aus der Destillationskolonne zur Entsorgung leicht zu behandeln ist.
  • Das Verfahren der Zugabe des bei der Destillationsstufe zur Zuführung der Acrylsäure enthaltenden Lösung zu verwendenden Polymerisationsinhibitors zur Destillationskolonne unterliegt keiner besonderen Beschränkung. Dieser Polymerisaitonsinhibitor kann direkt in die Destillationskolonne eingespeist werden oder er kann in einer Beschickungslösung, Rückflussflüssigkeit oder einem anderen Lösungsmittel gelöst und sodann in Form der erhaltenen Lösung in die Destillationskolonne über die Beschickungsleitung eingespeist werden. Die Menge des zu verwendenden Polymerisationsinhibitors ist nicht besonders beschränkt. Die Gesamtmenge des Polymerisationsinhibitors kann jedoch in den Bereich von 1- 1.000 ppm (bezogen auf das Gewicht insbesondere in den Bereich von 5-500 ppm bezogen auf die Menge des Acrylsäuredampfes, fallen. Der Begriff "Menge des Dampfes", wie er im vorliegenden benutzt wird, bedeutet die Gesamtmenge des Dampfs des Monomeren, der vom Boden der Kolonne proportional zur Wärmemenge, die von dem Aufkocher der Destillationskolonne zugeführt wird, aufkocht.
  • Unter dem im vorliegenden verwendeten Begriff "für diese Erfindung zu verwendende Destillationskolonne" werden alle Destillationskolonnen verstanden, welche in der Raffinationsstufe für die Einspeisung der Acrylsäure enthaltenden Lösung teilnehmen. Diese Destillationskolonnen dienen zum Zweck der Gewinnung der Acrylsäure aus einem Gemisch des Lösungsmittels mit Acrylsäure, erhalten durch Abkühlen und Waschen des Acrylsäure enthaltenden Gases, das sich aus der katalytischen Gasphasenoxidation von Propylen und/oder Acrolein ergibt, im Gegenstrom mit einem Lösungsmittel. Beispiele für die Destillationskolonne sind eine Lösungsmitteltrennkolonne, eine azeotrope Trennkolonne, eine Essigsäuretrennkolonne und eine Trennkolonne für eine hoch siedende Komponente, insbesondere mit mehreren Stufen.
  • Fig. 1 ist ein Verfahrendiagramm, welches ein Beispiel für ein Verfahren veranschaulicht, das das Sammeln der gebildeten Acrylsäure und die nachfolgende Raffinierung der. Acrylsäure umfasst. Unter Bezugnahme auf Fig. 1 wird das Acrylsäure enthaltende Gas, welches durch katalytische Gasphasenoxidation eines Beschickungsgases mit einem Gehalt an Propylen und/oder Acrolein mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas erhalten wird, über die Leitung 1 in eine Acrylsäure-Sammelkolonne 101 eingespeist und hierin mit dem über die Leitung 2 eingespeisten Wasser in Berührung gebracht, mit dem Ergebnis, dass eine wässerige Acrylsäurelösung mit einem Gehalt an Acrylsäure und Nebenprodukten wie Essigsäure über die Leitung 4 erhalten wird. Es ist zweckmäßig, als das über die Leitung 2 der Acrylsäure-Sammelkolonne 101 zugeführte Wasser die Wasserphase in einem Lagerbehälter 20, der nachfolgend spezieller beschrieben wird, zu benutzen, obgleich das über die Leitung 13 zugeführte Wasser benutzt werden kann. Die wässerige Acrylsäurelösung wird in eine Strippkolonne 105 eingespeist und von hierin gelösten Aldehyden und Aceton durch Abstrippen befreit, wonach sie in eine azeotrope Trennkolonne 102 eingespeist wird. Der im vorliegenden benutzte Begriff "Strippen" bezieht sich auf einen Arbeitsgang des Abtreibens leichterer Komponenten als Acrylsäure, in der Regel unter Verwendung einer Destillationskolonne. Die Bedingungen für das Strippen unterliegen keiner besonderen Beschränkung; es ist beispielsweise lediglich erforderlich, den Verlust von Aldehyden und Aceton zu bewirken. In der Regel kann der Betriebsdruck im Bereich von 100 bis 700 hPa, die Kolonnenkopftemperatur im Bereich von 50- 100ºC, und die Bodentemperatur im Bereich von 50-100ºC liegen. In diesem Fall wird das abgestrippte Gas wiedergewonnen und über die Leitung 14 zur Sammelkolonne 101 für die Acrylsäure rückgeführt. In der azeotropen Trennkolonne 102 wird die wässerige Acrylsäurelösung, welche über die Leitung 15 erhalten wird, und die azeotropen Lösungsmittel wie Toluol, die über die Leitung 5 erhalten werden, destilliert, mit dem Ergebnis, dass ein aus Wasser und dem azeotropen Lösungsmittel zusammengesetzte azeotrope Gemisch über den Kopf der Kolonne destilliert wird, und Acrylsäure mit einem Gehalt an Essigsäure über den Boden der Kolonne erhalten wird. Das aus Wasser und dem azeotropen Lösungsmittel zusammengesetzte azeotrope Gemisch wird über den Kopf der azeotropen Trennkolonne 102 destilliert und in den Vorratsbehälter 20 eingespeist, in dem eine organische Phase, die hauptsächlich aus dem azeotropen Lösungsmittel gebildet wird, und eine hauptsächlich aus Wasser gebildete wässerige Phase sich trennen. Die organische Phase wird über die Leitung 5 zur azeotropen Trennkolonne 102 rückgeführt. Indessen wird die wässerige Phase über die Leitung 8 zur Trennkolonne 101 für Acrylsäure rückgeführt und kann wirksam als das Sammelwasser zur Berührung mit dem Acrylsäure enthaltenden Gas, das über die Leitung 1 zugeführt wird, benutzt werden. Die Acrylsäure, welche aus der azeotropen Trennkolonne 102 durch deren Boden entnommen wurde, wird über die Leitung 7 in eine Trennkolonne 103 für Essigsäure eingespeist, in der die Essigsäure abgetrennt und über Kopf abgezogen wird, und die im wesentlichen keine Essigsäure enthaltende Acrylsäure wird durch den Boden erhalten. Die raffinierte Acrylsäure besitzt eine hohe Reinheit und kann deshalb als direkt Ausgangsmaterial für die Herstellung eines Acrylsäureesters benutzt werden.
  • Selbstverständlich kann diese Acrylsäure hoher Reinheit weiter über die Leitung 10 in eine Kolonne 104 zur Abtrennung hochsiedender Komponenten eingespeist werden, um eine hochsiedende Komponente abzutrennen und zu entfernen und Acrylsäure von noch höherer Reinheit über Kopf der Kolonne zu erhalten.
  • Die Stellung, an der die Strippkolonne installiert wird, ist nicht besonders begrenzt. Die Strippkolonne kann gegebenenfalls zum Zweck der Entfernung spezieller Verunreinigungen zwischen der azeotropen Trennkolonne und der Trennkolonne für niedrig siedende Komponenten oder zwischen der Trennkolonne für niedrig siedende Komponenten und der Trennkolonne für hochsiedende Komponenten liegen.
  • Die Bezugszahl 3 in der Abbildung stellt eine Leitung zur Rückführung des nach dem Sammeln von Acrylsäure aus dem Acrylsäure enthaltenden Gases zur Stufe der Oxidation dar. Ein Teil dieses Restgases wird durch die Stufe zur Verbrennung geleitet und sodann als Abgas entfernt. Die Bezugszahl 6 stellt eine Destillationsleitung der azeotropen Trennkolonne 102 dar, die Bezugszahl 9 eine Destillationsleitung der Trennkolonne 103 für die niedrig siedende Komponente, und die Bezugszahl 11 bzw. 12 geben eine Destillationsteitung und eine Leitung für das Abziehen der Bodenrückstände der Trennkolonne 104 für die hoch siedende Komponente wieder.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt eine gleichzeitige Verwendung von molekularem Sauerstoff bei der Destillationsstufe zum Einspeisen der Acrylsäure enthaltenden Lösung und ermöglicht deshalb einen wirksameren Schutz der Acrylsäure vor einer Polymerisation. Hinsichtlich des Verfahrens zur Zufuhr molekularen Sauerstoffs kann der molekulare Sauerstoff direkt mit der Acrylsäure enthaltenden Lösung z. B. durch Einperlen-Lassen direkt vermischt werden, oder er kann vorab in einem Lösungsmittel gelöst werden, und die erhaltene Lösung kann zum indirekten Mischen benutzt werden. Das Einperlen-Lassen kann leicht erreicht werden, indem - man molekularen Sauerstoff in gasförmigen Zustand durch den Boden der Destillationskolonne und/oder durch den Aufkocher zuführt. Zweckmäßigerweise kann molekularer Sauerstoff in der Regel mit einer Rate im Bereich von 0,1 bis 1 Vol.%, vorzugsweise 0,2 bis 0,5 Vol.%, bezogen auf die Menge des Acrylsäuredampfes in der Destillationskolonne zugeführt werden.
  • Obgleich der Fall einer Verwendung von Methacrylsäure und der Fall einer Verwendung von Acrylsäure viele gemeinsame Punkte aufweisen, sind diese jedoch in folgenden Punkten unterschiedlich:
  • Beispielsweise unterscheiden sie sich in dem Punkt, dass die Methacrylsäure enthaltende Lösung in die Extraktionsstufe eingespeist wird, um eine Extraktion von Methacrylsäure aus der Methacrylsäure enthaltenden Lösung mittels eines Lösungsmittels zu bewirken, bevor die Methacrylsäure enthaltende Lösung in die Destillationskolonne eingespeist wird. Auch in diesem Fall kann die Verhinderung der Polymerisation in der nachfolgenden Destillationskolonne wirksam durchgeführt werden, indem man die im vorliegenden vorgeschlagenen Bedingungen erfüllt.
  • Im folgenden wird nunmehr vorliegende Erfindung in größeren Einzelheiten anhand von Beispielen beschrieben. Wenn in folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen von "ppm" die Rede ist, so wird hierunter, wenn nicht anders angegeben, "ppm (auf das Gewicht bezogen) verstanden.
  • Die Konzentration an (Meth)acrolein wurde durch Gaschromatographie (FID) ermittelt, und die Konzentrationen von Acetaldehyden und Aceton wurden jeweils ebenfalls durch Gaschromatographie (FlD) bestimmt.
    • BEISPIEL 1
  • Mit einer Destillationskolonne eines Innendurchmessers von 30 mm, die an ihrem Kopfteil mit einem Destillationsrohr und einem Rohr zur Zufuhr von Ausgangsmaterial, in ihrem Bodenteil mit einem Siedekessel, und in ihrem Innenteil mit 5 Siebböden aus rostfreiem Stahl (SUS 316) mit einem Öffnungsverhältnis von 22% ausgestattet war, wurde Acrylsäure abdestilliert. Die hierbei benutzten Beschickungsmaterialien wurden hergestellt, indem man spezielle Aldehyde und das Keton, welche in den folgenden Tabellen 1-3 gezeigt sind, in verschiedenen Konzentrationen zu Eis-Acrylsäure (raffinierte Acrylsäure) zugab. Die Destillation wurde unter den Bedingungen von 13.300 Pa (100 mmHg) Betriebdruck und 88ºC Kolonnenbodentemperatur durchgeführt. Als Polymerisationsinhibitor wurde Phenothazin zugegeben und in Eis-Acrylsäure in einer Menge von 100 ppm, bezogen auf den Acrylsäuredampf, gelöst, und die erhaltene Lösung wurde in die Destillationskolonne über deren Kopf eingespeist. Die 8 Stunden fortgesetzten Betriebsbedingungen wurden visuell überwacht, um die Wirkung der Verhinderung einer Polymerisation zu bewerten. Die Testergebnisse sind in Tabellen 1 bis 3 zusammengefasst. Tabelle 1 Tabelle 2 Tabelle 3
    • BEISPIEL 2
  • Mit einer Destillationskolonne eines Innendurchmessers von 30 mm, die an ihrem Kopf mit einem Destillationsrohr und einem Rohr zur Zufuhr von Ausgangsmaterial, in ihrem Bodenteil mit einem Siedekessel und in ihrem Innenteil mit 5 Siebböden aus rostfreiem Stahl (SUS 316) mit einem Öffnungsverhältnis von 22% ausgestattet war, wurde Methacrylsäure abdestilliert. Die hierbei benutzten Beschickungsmaterialien wurden hergestellt, indem man spezielle Aldehyde und das Keton, welche in folgender Tabelle 4 genannt sind, mit unterschiedlichen Konzentrationen zu Eis-Methacrylsäure (raffinierte Methacrylsäure) zugab. Die Destillation wurde unter unter den Bedingungen eines Drucks von 13.300 Pa (100 mm Hg) und einer Bodentemperatur der Kolonne von 107ºC durchgeführt. Als Polymerisationsinhibitor wurde Phenothazin zugegeben und in Eis-Acrylsäure in einer Menge von 100 ppm, bezogen auf die Menge des Methacrylsäuredampfes, zugegeben, und die erhaltene Lösung wurde in eine Destillationskolonne über deren Kopf eingespeist. Die Betriebsbedingungen, welche 8 Stunden fortgesetzt wurden, wurden visuell überwacht, um die Wirkung der Verhinderung einer Polymerisation zu bewerten. Die Testergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 4
  • Die Polymerisation während des Verlaufs der Destillation konnte wirksam verhindert werden, indem man die Konzentration an speziellen Aldehyden und dem speziellen Keton in der Methacrylsäure unterhalb eines speziellen Niveaus einstellte, wie in Tabelle 4 gezeigt.
    • BEISPIEL 3
  • Mit einem gepackten Turm, der in seinem Kopfteil mit einem Destillationsrohr, mit einem Rohr zur Zufuhr einer Rückflusslösung und einem Rohr zur Zufuhr eines Polymerisationsinhibitors, in seinem Mittelteil mit einem Rohr zur Zufuhr des Ausgangsmaterials und in seinem Bodenteil mit einem Siedekessel, einem Rohr zur Bodenrückstandsentnahme und einem Rohr zur Zufuhr von Sauerstoff ausgestattet war, wurde eine wässerige Acrylsäurelösung destilliert.
  • Die der Destillation unterworfene wässerige Acrylsäurelösung enthielt 30 Gew.-% Wasser, 5 ppm Acetaldehyd, 70 ppm Acrolein und 20 ppm Aceton (unveränderlich bezogen auf die Acrylsäuremenge). Sie wurde erhalten, indem man ein Reaktionsmischgas, das aus der katalytischen Gasphasenoxidation von Propylen resultierte, mit Wasser in Berührung brachte, was zu einer gemischten Lösung mit einem Gehalt an 130 ppm Acetaldehyd, 2.500 ppm Acrolein und 270 ppm Aceton führte (unveränderlich bezogen auf die Acrylsäuremenge), die gemischte Lösung in eine Strippkolonne einspeiste (ein unter den Bedingungen eines Betriebsdrucks von 26.600 Pa (200 mmHg), einer Kolonnenkopftemperatur von 70ºC und einer Bodentemperatur von 72ºC gehaltener gepackter Turm) und den Abfluss aus der Strippkolonne abzog. Diese wässerige Acrylsäurelösung wurde nach Zugabe einer jeweils in folgender Tabelle 5 gezeigten wechselnden Verbindung in einer dort angegebenen Konzentration in einem Strömungsvolumen von 100 m/Std. dem zuvor genannten gepackten Turm zugeführt. Die Destillation mit Toluol als Rückflussmedium wurde unter den Bedingungen eines Betriebsdrucks von 25.300 Pa (190 mmHg) einer Kolonnenkopftemperatur von 50ºC und einer Bodentemperatur von 100ºC durchgeführt. Das Rückflussmedium wurde nach Zugabe und Auflösen von 1,5 ppm Kupferdibutyldithiocarbamat und 10 ppm Phenothazin als jeweiliger Polymerisationsinhibitor in die Kolonne über Kopf eingespeist. Die wässerige Acrylsäurelösung wurde nach Zugabe und Auflösung von 2 ppm Manganacetat und 10 ppm Hydrochinon (HQ) welche alle auf die Menge des Acrylsäuredampfes bezogen sind) in die Kolonne über das Zufuhrrohr von Ausgangsmaterial eingespeist. Durch den Boden der Kolonne wurde Sauerstoff in einer Menge von 0,3 Vol.%, bezogen auf die Menge des Acrylsäuredampfes, zugeführt.
  • Bei Durchführung des Betriebs unter den Bedingungen der Nr. 5-4, gezeigt in Tabelle 5, setzte sich der in stationärem Zustand über den Kolonnenboden abgezogene Abfluss aus 97,5 Gew.-% Acrylsäure, 0,02 Gew.-% Wasser, nicht mehr als die Nachweisgrenze (1 ppm) Acetaldehyd, 20 ppm Acrolein, 10 ppm Aceton und 2,48 Gew.-% anderer Verbindungen zusammen. Bei Durchführung des Betriebs unter den Bedingungen der Nr. 4-1, gezeigt in Tabelle 4, setzte sich der in stationärem Zustand über dem Boden der Kolonne abgezogene Abfluss aus 97,4 Gew.-% Acrylsäure, 0,02 Gew.-% Wasser, 10 ppm Acetaldehyd, 1520 ppm Acrolein, 570 ppm Aceton und 2,37 Gew.-% anderen Komponenten zusammen. Das Rückflussmedium wurde verwendet, indem man die Ölphase des Abflusses im Umlauf führte. Nach 8-stündigem Betrieb wurde das Innere der Kolonnen über den unteren Teil der Kolonne mit einer Vakuumpumpe entlüftet, welche den Minimaldruck von 6,65 · 10&supmin;² Pa (5 · 10&supmin;&sup4; Torr) hatte, und zwar 15 Stunden bei Raumtemperatur, um das Innere zu trocknen. Sodann wurde das in der Kolonne gebildete Polymer bestimmt, um die Wirkung der Verhinderung einer Polymerisation zu bewerten. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 5
  • Aus Tabelle 5 ist klar ersichtlich, dass die Mengen des gebildeten Polymeren, wenn der Gesamtgehalt an Acetaldehyd und Acrolein sowie Aceton nicht mehr als 2.000 ppm, bezogen auf die Acrylsäuremenge in der wässerigen Acrylsäurelösung (Versuche Nrn. 5-2, 3 und 4 in Tabelle 5), war, um eine Dezimalstelle geringer waren, als wenn der Gesamtgehalt 6.500 ppm war (Versuch Nr. 5-1 in Tabelle 5). Die während der Destillation gebildete Menge des Polymeren konnte im wesentlichen auf Null unterdrückt werden, wenn die Gesamtmenge nicht mehr als 500 ppm (Versuch Nr. 5-3 in Tabelle 5), vorzugsweise wenn die Gesamtmenge nicht mehr als 100 ppm war. (Versuch Nr. 5-4 in Tabelle 5).
  • Wenn das gemischte Gas, erhalten durch katalytische Gasphasenoxidation von Propylen und/oder Acrolein, mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas in die Acrylsäure-Sammelkolonne eingespeist wurde, um eine Acrylsäure enthaltende Lösung zu sammeln, und diese Acrylsäure enthaltende Lösung in die Destillationskolonne zur Trennung und Gewinnung von Acrylsäure eingespeist wurde, konnte die Polymerisation von Acrylsäure in der Destillationskolonne wirksam verhindert werden, durch Begrenzung des Gesamtgehalts an Aldehyden mit 2-4 Kohlenstoffatomen und Aceton in der Acrylsäure enthaltenden Lösung, die in die Destillationskolonne gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren eingespeist wird. Als Ergebnis konnte die Vorrichtung zur Destillation von Acrylsäure eine lange Zeit betrieben werden.
  • Ferner konnte durch gleichzeitige Verwendung von molekularem Sauerstoff die Polymerisation von Acrylsäure wirksamer verhindert werden.
  • Wenn das gemischte Gas, erhalten durch katalytische Gasphasenoxidation von Isobutylen, tert.-Butylalkohol und/oder Methacrolein mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas, in die Sammelkolonne für Methacrylsäure zum Sammeln einer Methacrylsäure enthaltenden Lösung eingespeist wurde, und diese Methacrylsäure enthaltende in die Destillationskolonne zur Trennung und Gewinnung von Methacrylsäure eingespeist wurde, konnte die Polymerisation von Methacrylsäure in der Destillationskolonne wirksam verhindert werden, indem man die Gesamtmenge an Aldehyden mit 2-4 Kohlenstoffatomen und ein Aceton in der Methacrylsäure enthaltenden Lösung, welche in die Destillationskolonne in Übereinstimmung mit dem erfindungsgemäßen Verfahren eingespeist wird, begrenzte. Als Ergebnis konnte die Vorrichtung zur Destillation von Methacrylsäure während einer langen Zeit betrieben werden.
  • Ferner konnte durch gleichzeitige Verwendung von molekularem Sauerstoff die Polymerisation von Methacrylsäure wirksamer verhindert werden.

Claims (9)

1. Methode für das Reinigen von (Meth)acrylsäure aus einer durch katalytische Gasphasenoxidation erhaltenen (Meth)acrylsäure enthaltenden Lösung in einer Destillationssäule für die Abtrennung und Gewinnung von (Meth)acrylsäure, gekennzeichnet durch das Zuführen der (Meth)acrylsäure enthaltenden Lösung zu der Destillationssäule, wobei die Gesamtkonzentration an Aldehyden mit 2-4 Kohlenstoffatomen und Aceton bei einem Niveau von nicht mehr als 2000 ppm, auf die Menge der (Meth)acrylsäure bezogen, gehalten wird.
2. Methode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die (Meth)acrylsäure enthaltende Lösung des Weiteren (Meth)acrolein enthält, wobei die Konzentration des (Meth)acroleins 100 ppm, auf die Menge der (Meth)acrylsäure bezogen, nicht übersteigt.
3. Methode nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die (Meth)acrylsäure enthaltende Lösung vorher in eine Strippkolonne eingespeist und daraufhin einer Destillationssäule zur Abtrennung oder Gewinnung von (Meth)acrylsäure zugeführt wird.
4. Methode nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass des Weiteren ein Polymerisationshemmer zugesetzt wird, wenn die (Meth)acrylsäure enthaltende Lösung der Destillationssäule zugeführt wird, wobei der Polymerisationshemmer bevorzugt aus mindestens einer Verbindung besteht, die aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Hydrochinon, Methochinon, Phenothiazin, einer Kupfersalzverbindung, einer Mangansalzverbindung, einer p-Phenylendiaminverbindung, einer N-Oxylverbindung, einer Nitrosoverbindung, einer Harnstoffverbindung, einer Thioharnstoffverbindung und einer Mischung derselben besteht.
5. Methode nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass die Destillation der (Meth)acrylsäure enthaltenden Lösung bevorzugt in Gegenwart von molekularem Sauerstoff durchgeführt wird.
6. Methode nach einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass die (Meth)acrylsäure enthaltende Lösung ein Produkt ist, das folgende Schritte umfasst: Zuführen eines gemischten Gases, das aus der katalytischen Gasphasenoxidation eines Rohmaterialgases herrührt, das Propylen und/oder Acrolein enthält, mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas oder einem gemischten Gas, das aus der katalytischen Gasphasenoxidation eines Rohmaterialgases erhalten wird und mindestens eine Verbindung enthält, die aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Isobutylen, tert.- Butylalkohol, Methacrolein besteht, und einer Mischung derselben mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas zu einer (Meth)acrylsäure-Sammelsäule und Abscheiden der (Meth)acrylsäure enthaltenden Lösung von dem Gas.
7. Methode nach einem der Ansprüche 1-5, die des weiteren folgende Schritte umfasst: Zuführen eines gemischten Gases, das aus der katalytischen Gasphasenoxidation eines Rohmaterialgases herrührt, das Propylen und/oder Acrolein enthält, mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas oder einem gemischten Gas, das aus der katalytischen Gasphasenoxidation eines Rohmaterialgases erhalten wird und mindestens eine Verbindung enthält, die aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Isobutylen, tert.- Butylalkohol, Methacrolein besteht, und einer Mischung derselben mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas zu einer (Meth)acrylsäure-Sammelsäule und Abscheiden der (Meth)acrylsäure enthaltenden Lösung von dem Gas vor dem Destillieren der (Meth)acrylsäure enthaltenden Lösung.
8. Methode nach einem der Ansprüche 1-7 für das Reinigen von Acrylsäure.
9. Methode nach einem der Ansprüche 1-7 für das Reinigen von Methacrylsäure.
DE60001592T 1999-03-31 2000-03-15 Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure Revoked DE60001592T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP09385999A JP5073129B2 (ja) 1999-03-31 1999-03-31 （メタ）アクリル酸の精製方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60001592D1 DE60001592D1 (de) 2003-04-17
DE60001592T2 true DE60001592T2 (de) 2003-11-20

Family

ID=14094173

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60001592T Revoked DE60001592T2 (de) 1999-03-31 2000-03-15 Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6540881B1 (de)
EP (1) EP1041062B1 (de)
JP (1) JP5073129B2 (de)
KR (1) KR100535323B1 (de)
CN (1) CN1183084C (de)
DE (1) DE60001592T2 (de)
MY (1) MY121147A (de)
ZA (1) ZA200001377B (de)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4455790B2 (ja) 2001-09-28 2010-04-21 株式会社日本触媒 （メタ）アクリル酸の製造方法
CN1582268A (zh) * 2001-10-30 2005-02-16 三菱化学株式会社 (甲基)丙烯酸的精制方法
JP2003238485A (ja) * 2001-12-10 2003-08-27 Nippon Shokubai Co Ltd （メタ）アクリル酸の捕集方法および装置
AU2002354194A1 (en) * 2001-12-19 2003-06-30 Mitsubishi Chemical Corporation Process for producing (meth)acrylic acid
TWI254648B (en) * 2002-05-01 2006-05-11 Rohm & Haas Process for manufacturing high purity methacrylic acid
US20040104108A1 (en) 2002-12-03 2004-06-03 Mason Robert Michael High capacity purification of thermally unstable compounds
US6958414B2 (en) 2002-12-16 2005-10-25 Basf Aktiengesellschaft Preparation of at least one organic compound by heterogeneously catalyzed partial gas-phase oxidation
US20040211702A1 (en) * 2003-04-24 2004-10-28 General Electric Company Water-soluble phenylenediamine compositions and methods for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and monomers
JP4056429B2 (ja) * 2003-06-05 2008-03-05 株式会社日本触媒 （メタ）アクリル酸の製造方法
JP4580151B2 (ja) * 2003-06-05 2010-11-10 株式会社日本触媒 アクリル酸の製造方法
BRPI0413297B1 (pt) 2003-08-06 2014-01-21 Processo para operar uma oxidação parcial contínua em fase gasosa catalisada de maneira heterogênea de pelo menos um composto orgânico
DE10347664A1 (de) 2003-10-09 2004-12-02 Basf Ag Verfahren der rektifikativen Auftrennung einer Acrylsäure enthaltenden Flüssigkeit
JP2007514928A (ja) * 2003-10-31 2007-06-07 ライフスキャン・スコットランド・リミテッド 直接的な干渉電流の影響を軽減するための電気化学検査ストリップ
US7393976B2 (en) 2003-11-26 2008-07-01 Rohm And Haas Company Process for manufacturing reduced water content (meth)acrylic acid
JP2005179352A (ja) * 2003-11-28 2005-07-07 Mitsubishi Chemicals Corp （メタ）アクリル酸の精製方法
US8431743B2 (en) 2004-07-01 2013-04-30 Basf Aktiengesellschaft Preparation of acrylic acid by heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of propylene
US7705181B2 (en) 2005-03-01 2010-04-27 Basf Akiengesellschaft Process for removing methacrylic acid from liquid phase comprising acrylic acid as a main constituent and target product, and methacrylic acid as a secondary component
WO2006114428A1 (de) * 2005-04-27 2006-11-02 Basf Aktiengesellschaft Verfahren der rektifikativen auftrennung einer acrylsäure und/oder methacrylsäure enthaltenden flüssigkeit
DE102005019911A1 (de) 2005-04-27 2006-11-02 Basf Ag Verfahren der rektifikativen Auftrennung einer Acrylsäure und/oder Methacrylsäure enthaltenden Flüssigkeit
JP2007191435A (ja) * 2006-01-19 2007-08-02 Nippon Shokubai Co Ltd （メタ）アクリル酸の製造方法
DE102006062258A1 (de) * 2006-12-22 2008-06-26 Basf Se Verfahren zum Übertragen von Wärme auf ein wenigstens ein (Meth)acrylmonomeres enthaltendes flüssiges Gemsich
JP2007176951A (ja) * 2007-02-26 2007-07-12 Nippon Shokubai Co Ltd （メタ）アクリル酸の製造方法
DE102007014606A1 (de) 2007-03-23 2008-09-25 Basf Se Verfahren zur Lagerung einer unter den Bedingungen der Lagerung flüssigen Monomerenphase
DE102007014603A1 (de) 2007-03-23 2008-09-25 Basf Se Verfahren des Transports einer aus einem Lagerbehälter entnommenen flüssigen Monomerenphase im Tank eines Tankwagens oder eines Tankschiffs
JP5378207B2 (ja) * 2007-05-29 2013-12-25 株式会社日本触媒 （メタ）アクリル酸の製造方法
DE102008040799A1 (de) 2008-07-28 2008-12-11 Basf Se Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enthaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal
DE102008041573A1 (de) 2008-08-26 2010-03-04 Basf Se Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enhaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal
BRPI0916635B1 (pt) 2008-07-28 2020-04-14 Basf Se processo para separar ácido acrílico, presente como um produto principal, e glioxal, presente como um subproduto em uma mistura gasosa
DE102009027401A1 (de) 2009-07-01 2010-02-18 Basf Se Verfahren der Abtrennung von Acrylsäure aus dem Produktgasgemisch einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation wenigstens einer C3-Vorläuferverbindung
DE102010001228A1 (de) 2010-01-26 2011-02-17 Basf Se Verfahren der Abtrennung von Acrylsäure aus dem Produktgasgemisch einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation wenigstens einer C3-Vorläuferverbindung
US20120245382A1 (en) 2009-12-04 2012-09-27 Basf Se Producing acetaldehyde and/or acetic acid from bioethanol
DE102010040923A1 (de) 2010-09-16 2012-03-22 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Ethanol und Formaldehyd
DE102010042216A1 (de) 2010-10-08 2011-06-09 Basf Se Verfahren zur Hemmung der unerwünschten radikalischen Polymerisation von in einer flüssigen Phase P befindlicher Acrylsäure
US8864950B2 (en) * 2011-10-03 2014-10-21 Celanese International Corporation Processes for producing acrylic acids and acrylates
KR20160009598A (ko) 2013-05-20 2016-01-26 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 아세트산 및 아크릴산의 정제 방법
JP6202037B2 (ja) * 2015-04-09 2017-09-27 ダイキン工業株式会社 組成物
CN108137465B (zh) 2015-08-07 2021-06-01 巴斯夫欧洲公司 制备丙烯酸的方法
WO2017137348A1 (de) 2016-02-08 2017-08-17 Basf Se Polymerisationsinhibierte wässrige acrylsäurelösungen
CN106397182A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 江苏三蝶化工有限公司 一种用于制备丙烯酸的装置的阻聚剂
EP3826987A1 (de) 2018-07-26 2021-06-02 Basf Se Verfahren zur hemmung der unerwünschten radikalischen polymerisation von in einer flüssigen phase p befindlicher acrylsäure
CN115335354A (zh) 2020-03-26 2022-11-11 巴斯夫欧洲公司 抑制存在于液相p中的丙烯酸的不期望的自由基聚合的方法
WO2022255371A1 (ja) * 2021-06-02 2022-12-08 株式会社日本触媒 易重合性化合物の製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1127127A (en) 1966-04-26 1968-09-11 Bp Chem Int Ltd Stabilization of acrylic acid
US4021310A (en) 1972-12-22 1977-05-03 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for inhibiting the polymerization of acrylic acid or its esters
JPS5198211A (en) 1975-02-19 1976-08-30 Arufua beetafuhowakarubonsanno jugoboshihoho
JPS6054939B2 (ja) * 1977-08-04 1985-12-03 住友化学工業株式会社 粗製アクリル酸の精製方法
CA1316545C (en) * 1987-06-27 1993-04-20 Morimasa Kuragano Quenching process of reaction product gas containing methacrylic acid and treatment method of quenched liquid
DE4335172A1 (de) 1993-10-15 1995-04-20 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von Roh-(Meth)acrylsäure
JP3937462B2 (ja) * 1994-08-04 2007-06-27 三菱化学株式会社 アクリル酸精製法
DE19501326A1 (de) * 1995-01-18 1996-07-25 Basf Ag Verfahren der rektifikativen Abtrennung von (Meth)acrylsäure aus einem (Meth)acrylsäure als Hauptbestandteil und niedere Aldehyde als Nebenbestandteile enthaltenden Gemisch in einer aus Abtriebsteil und Verstärkerteil bestehenden Rektifiaktionskolonne
FR2735989B1 (fr) * 1995-06-29 1997-08-14 Rhone Poulenc Nutrition Animal Procede et installation de purification d'un flux gazeux contenant de l'acroleine

Also Published As

Publication number Publication date
MY121147A (en) 2005-12-30
ZA200001377B (en) 2000-09-06
KR100535323B1 (ko) 2005-12-08
EP1041062A2 (de) 2000-10-04
JP2000290221A (ja) 2000-10-17
CN1270952A (zh) 2000-10-25
KR20000063076A (ko) 2000-10-25
DE60001592D1 (de) 2003-04-17
EP1041062A3 (de) 2001-01-17
CN1183084C (zh) 2005-01-05
US6540881B1 (en) 2003-04-01
EP1041062B1 (de) 2003-03-12
JP5073129B2 (ja) 2012-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60001592T2 (de) Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure
DE60005870T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure
EP0982287A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von (Meth)acrylsäure
EP0722925B1 (de) Verfahren der rektifikativen Abtrennung von (Meth)acrylsäure aus einem (Meth)acrylsäure enthaltenden Gemisch
EP1066240B1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylsäure und acrylsäureestern
DE3429391C2 (de)
EP1066239A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylsäure und acrylsäureestern
EP1068174B1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylsäure und acrylsäureestern
EP0722926A1 (de) Verfahren der rektifikativen Abtrennung von (Meth)acrylsäure aus einem (Meth)acrylsäure und niedere Aldehyde enthaltenden Gemisch
WO1998040342A1 (de) Verfahren zur extraktion von (meth)acrylsäure
EP2334631B1 (de) Verfahren zur auftrennung von in einem produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten gasphasenoxidation einer c3-vorläuferverbinding der acrylsäure als hauptbestandteil enthaltener acrylsäure und als nebenprodukt enthaltenem glyoxal
EP0982288A2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von (Meth)acrylsäure
DE102008041573A1 (de) Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enhaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal
DE69736436T2 (de) Reinigung der durch katalytische propylenoxidation erhaltene acrylsäure
DE10256147A1 (de) Verfahren der rektifikativen Auftrennung von Meth)acrylmonomere enthaltenden Flüssigkeiten in einer Rektifikationskolonne
EP1198446B2 (de) Verfahren zur trennung und reinigung eines wässrigen gemisches aus den hauptkomponenten essigsäure und ameisensäure
DE2400260C3 (de) Verfahren zur Abtrennung von Methacrolein aus einer Gasreaktionsmischung
DE19709471A1 (de) Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäure
EP0931049B1 (de) Verfahren zur destillativen abtrennung von rein-(meth)acrylsäure aus gemischen
DE69505335T2 (de) Verfahren zur Reinigung von Methacrylsäure
DE1668362A1 (de) Verfahren zur Herstellung aliphatischer Acrylsaeureester
DE2110031A1 (de) Verfahren zur Abtrennung von Methacrolein
DE19746689A1 (de) Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäure
DD151115A5 (de) Verfahren zur gewinnung und wiederverwendung von oxydationskatalysator
EP1385816A1 (de) Verfahren zur reinigung eines organischen lösungsmittels zur absorption von maleinsäureanhydrid

Legal Events

Date Code Title Description
8363 Opposition against the patent
8331 Complete revocation
R082 Change of representative

Ref document number: 1041062

Country of ref document: EP

Representative=s name: MAI DOERR BESIER PATENTANWAELTE, 65189 WIESBADEN,