DE4331416A1 - Verwendung von Phenylcarbonsäure-amiden als Kristallisationsinhibitoren - Google Patents

Verwendung von Phenylcarbonsäure-amiden als Kristallisationsinhibitoren

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die neue Verwendung von bestimmten Phenyl­ carbonsäure-Derivaten zur Verhinderung der Kristallisation beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen auf Basis bestimmter fungizider Wirkstoffe.
In Spritzgeräten, die üblicherweise zur Ausbringung wäßriger Formulierungen von Pflanzenbehandlungsmitteln verwendet werden, sind mehrere Filter sowie Düsen vorhanden. So befinden sich zum Beispiel Saugfilter zwischen Ansaugteil und Tankpumpe und ferner Druckfilter, welche nach der Pumpe im Druckbereich angeordnet sind. Außerdem können auch Düsenfilter enthalten sein, die sich direkt vor den Spritzdüsen befinden. Alle diese Filter sowie auch die Düsen können bei der Ausbringung von wäßrigen Spritzbrühen auf Basis fester Wirkstoffe mehr oder weniger leicht durch auskristallisierenden Wirkstoff verstopfen.
Es ist bereits bekannt, daß die nachstehend genannten Azol-Derivate fungizid wirksam sind und in Form von wäßrigen Spritzbrühen auf Pflanzen und/oder deren Lebensraum appliziert werden können:
1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-pentan--3-ol,
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-on,
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol,
1-(4-Phenyl-phenoxy)-3,3 -dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol,
1-(2-Chlorphenyl)-2-(1-chlor-cycloprop-1-yl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)--propan-2-ol,
1-(4-Fluorphenyl)-1-(2-fluorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethan-1-o-l,
1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(2,4-dichlorphenyl)hexan-2-ol,
1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-1H-(1,2,4-triazol),
1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-pent-1-en-3-ol-,
1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimdhyl-pent-1-en-3--ol,
1-(4-Chlorphenyl)-1-(1-cyclopropyl-ethyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-eth-an-1-ol,
1-(4-Chlorphenyl)-3-p henyl-3-cyano-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan und
1-[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]-1H-(1,2,4--triazol)
(vgl. EP-OS 0 040 345, DE-PS 22 01 063, DE-PS 23 24 010, EP-OS 0 297 345, EP-OS 0 015 756, US-PS 4 551 469, EP-OS 0 068 813, DE-OS 28 38 847, DE-OS 30 10 560, DE-OS 34 06 993, DE-OS 28 21 971 und EP-OS 0 196 038).
Weiterhin ist bekannt, daß bei der Herstellung und beim Ausbringen von Spritz­ brühen der genannten Wirkstoffe N-Alkyllactame und Alkylcarbonsäure-dime­ thylamide als Kristallisationsinhibitoren eingesetzt werden können (vgl. EP-OS 0 391168, EP-OS 0 453 915 und EP-OS 0 453 899). So lassen sich N-Octyl­ pyrrolidon und/oder ein Gemisch, das durchschnittlich zu 5% aus Hexansäure­ dimethylamid, 50% Octansäure-dimethylamid, 40% Decansäure-dimethylamid und zu 5% aus Dodecansäure-dimethylamid besteht, verwenden, um beim Aus­ bringen von wäßrigen Spritzbrühen, die 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4- triazol-1-yl-methyl)-pentan-3-ol als Wirkstoff enthalten, ein Auskristallisieren dieses Wirkstoffes in den Spritzgeräten zu verhindern. Bei längerem Ausbringen solcher Spritzbrühen ist die Wirksamkeit der genannten Kristallisationsinhibitoren aber nicht immer befriedigend.
Schließlich sind auch Phenylcarbonsäure-amide und deren Verwendung für verschiedene Zwecke bekannt (vgl. J. Serb. Chem. Soc. 57 (1992), 549-554).
Es wurde nun gefunden, daß sich Phenylcarbonsäure-amide der Formel
in welcher
R¹ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Phenethyl, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder für einen Rest der Formel
steht, worin
R⁵ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffato­ men, Phenyl oder Benzyl steht und
R⁶ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffato­ men, Phenyl oder Benzyl steht oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
stehen,
R² für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Phenethyl, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy steht,
R³ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl steht und
R⁴ für Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlen­ stoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Ben­ zyl steht oder
R³ und R⁴ gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
stehen,
verwenden lassen, um beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die
  • A) mindestens ein Azol-Derivat der Formel in welcher
    • a) R⁷ für steht,
      R⁸ für tert.-Butyl steht und
      R⁹ für Hydroxy steht, oder
    • b) R⁷ für 4-Fluorphenyl steht,
      R⁸ für 2-Fluorphenyl steht und
      R⁹ für Hydroxy steht, oder
    • c) R⁷ für 2,4-Dichlorphenyl steht,
      R⁸ für n-Butyl steht und R⁹ für Hydroxy steht, oder
    • d) R⁷ für steht,
      R⁸ für Phenyl steht und
      R⁹ für Cyano steht, oder
    • e) R⁷ für 2-Chlor-benzyl steht,
      R⁸ für 1-Chlor-cycloprop-1-yl steht und
      R⁹ für Hydroxy steht, oder
    • f) R⁷ für 4-Chlorphenyl steht,
      R⁸ für steht und
      R⁹ für Hydroxy steht,
  • und/oder
    mindestens ein Azol-Derivat der Formel in welcher
    • a) Y für -CH(OH) steht und
      R¹⁰ für Chlor oder Phenyl steht, oder
    • b) Y für CO steht und
      R¹⁰ für Chlor steht,
  • und/oder
    mindestens ein Azol-Derivat der Formel in welcher
    R¹¹ für Wasserstoff oder Chlor steht,
    und/oder
    1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-1H-(1,2,4-triazol) der Formel und/oder
    1-[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]-1H-(1,2,4-- triazol) der Formel und
  • B) gegebenenfalls einen oder mehrere weitere Wirkstoffe sowie Zusatzstoffe
enthalten, ein Auskristallisieren der Wirkstoffe der Formeln (II) bis (VI) in den Spritzgeräten zu verhindern.
Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, daß die Kristallisationsneigung von Azol-Derivaten der Formeln (II) bis (VI) durch die erfindungsgemäße Verwendung von Phenylcarbonsäure-amiden der Formel (I) stark herabgesetzt wird. Vor allem war nicht zu erwarten, daß Phenylcarbonsäure-amide der Formel (I) wesentlich besser als N-Alkyllactame und Alkylcarbonsäure-dimethylamide für den angegebe­ nen Zweck geeignet sind.
Die Verwendung von Phenylcarbonsäure-amiden der Formel (I) in wäßrigen Formulierungen auf Basis von fungizid wirksamen Azol-Derivaten der Formeln (II) bis (VI) weist eine Reihe von Vorteilen auf. So handelt es sich bei den Phenylcarbonsäure-amiden der Formel (I) um Stoffe, die problemlos zu handhaben und auch in größeren Mengen verfügbar sind. Ferner wird durch den Einsatz der Stoffe der Formel (I) verhindert, daß beim Versprühen von wäßrigen Formulierun­ gen, die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (VI) enthalten, sowohl die Filter als auch die Düsen der Spritzgeräte verstopfen. Vorteilhaft ist auch, daß Phenylcarbonsäure­ amide der Formel (I) im Pflanzenschutz keinerlei unerwünschte Nebenwirkungen ausüben.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Phenylcarbonsäure-amide sind durch die For­ mel (I) allgemein definiert.
R¹ steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl, Phen-1-ethyl, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder einen Rest der Formel
R⁵ steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweig­ tes Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclo­ hexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl.
R⁶ steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweig­ tes Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclo­ hexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl.
R⁵ und R⁶ stehen auch gemeinsam vorzugsweise für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
R² steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl, Phen-1-ethyl, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy.
R³ steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl.
R⁴ steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl.
R³ und R⁴ stehen auch gemeinsam vorzugsweise für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
R¹ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Iso­ propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Phenyl, Benzyl, Phen-2- ethyl, Phen-1-ethyl, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy oder einen Rest der Formel
R⁵ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclo­ pentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl.
R⁶ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, geradkettiges oder ver­ zweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl.
R⁵ und R⁶ stehen auch gemeinsam besonders bevorzugt für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
R² steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Phenyl, Benzyl, Phen- 2-ethyl, Phen-1-ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy.
R³ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, Vinyl, Allyl, But-2-en-yl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl.
R⁴ steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, Vinyl, Allyl, But-2-en-yl, Cyclo­ pentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl.
R³ und R⁴ stehen auch gemeinsam besonders bevorzugt für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine Gruppe der Formel
Als Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Stoffe seien die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Phenylcarbonsäure-amide genannt.
Tabelle 1
Die Phenylcarbonsäureamide der Formel (I) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden in einfacher Weise herstellen (vgl. Houben-Weyl "Methoden der Organischen Chemie", Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1985, Band E5, Seite 934 ff.).
Die in den erfindungsgemäß verwendbaren wäßrigen Spritzbrühen enthaltenen Azolderivate sind durch die Formeln (II) bis (VI) definiert. Es können einzelne oder auch mehrere oder folgenden Azol-Derivate enthalten sein:
1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-pentan--3-ol der For­ mel
1-(4-Fluorphenyl)-1-(2-fluorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethan-1-o-l der Formel
1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-hexan-2-ol der Formel
1-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-3-cyano-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan der Formel
1-(2-Chlorphenyl)-2-(1-chlor-cycloprop-1-yl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)--propan-2-ol der Formel
1-(4-Chlorphenyl)-1-(1-cyclopropyl-ethyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-eth-an-1-ol der For­ mel
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol der Formel
1-(4-Phenyl-phenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol der Formel
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-on der Formel
1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-pent-1-en-3-ol- der Formel
1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl-pent-1-en--3-ol der Formel
1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-1H-(1,2,4-triazol) der Formel
1-[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]-1H-(1,2,4--triazol) der Formel
Die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (VI) sowie deren Verwendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze sind bekannt (vgl. EP-OS 0 040 345, US-PS 4 551 469, EP-PS 0 015 756, EP-OS 0 068 813, EP-OS 0 297 345, DE-OS 34 06 993, DE-PS 23 24 010, DE-PS 22 01 063, DE-OS 28 38 847, DE-OS 30 10 560, DE-OS 28 21 971 und EP-OS 0 196 038).
Die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (VI) lassen sich in üblichen Formulierungen einsetzen. Vorzugsweise erfolgt die Ausbringung in Form von wäßrigen Spritz­ brühen.
In den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen können neben den Wirkstof­ fen der Formeln (II) bis (VI) auch einer oder mehrere weitere Wirkstoffe enthalten sein. Vorzugsweise in Frage kommen dabei Verbindungen mit fungiziden Eigen­ schaften. Als Beispiele für derartige zusätzlich verwendbare Wirkstoffe seien ge­ nannt:
N,N-Dimethyl-N′-phenyl-(N′-fluordichlormethylthio)-sulfamid (Dichlorfluanid),
N,N-Dimethyl-(N′-fiuordichlormethylthio)-N′-(4-methyl-phenyl)-sulfam-id (Tolylfluanid),
N-Trichlormethylmercapto-4-cyclohexen-1,2-dicarboxamid (Captan),
N-(1,1,2,2-Tetrachlorethyl-sulfenyl)-cis-4-cyclohexen-1,2-dicarboxam-id (Captafol),
N-Trichlormethylthio-phthalimid (Folpet),
N-Dodecyl-guanidin-acetat (Dodine),
Tetrachlor-isophthalo-dinitril (Chlorothalonil),
4,5,6,7-Tetrachlorphthalid,
Zink-ethylen-bis-dithiocarbamat (Zineb),
Mangan-ethylen-bis-dithiocarbamat (Maneb),
Zink-ethylen-bis-dithiocarbamat/Mangan-ethylen-bis-dithiocarbamat (Mancozeb),
Zink-propylen-1,2-bis-dithiocarbamat (Propineb),
1-[3-(4-(1,1-Dimethylethyl)-phenyl)-2-methylpropyl]-piperidin (Fenpropidin),
N-Tridecyl-2,6-dimethyl-morpholin (Tridemorph),
N-Dodecyl-2,6-dimethyl-morpholin (Aldimorph)
cis-4-[3-(4-tert.-Butylphenyl)-2-methyl-propyl]-2,6-dimethylmorpholi-n (Fenpropimorph)
2-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(2-propenyloxy)-ethyl]-imidazol (Imazalil),
N-[2-(2,4,6-Trichlorphenoxy)-ethyl]-N-propyl-1H-imidazol (Prochloraz),
1,2-Dimethyl-cyclopropan-1,2-dicarbonsäure-3,5-dichlor-phenylimid (Procymidone),
2-Methoxycarbamoyl-benzimidazol (Carbendazim),
1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolmethylcarbamat (Benomyl),
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-(1,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-1H-(1,-2,4-triazol) (Propiconazole),
2,4-Dichlor-6-(2′-chlorphenyl-amino)-1,3,4-triazin (Anilazine),
Bis-(8-Guanidin-O-octyl)-amin-triacetat (Guazatine),
1-(4-Chlorbenzyl)-1-cyclopentyl-3-phenyl-harnstoff (Pencycuron).
Als Zusatzstoffe, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen vor­ handen sein können, kommen oberflächenaktive Stoffe, organische Verdünnungs­ mittel, Säuren, Kältestabilisatoren und Haftmittel in Frage.
Dabei kommen als oberflächenaktive Stoffe nichtionogene, anionische, kationische und zwitterionische Emulgatoren in Betracht. Zu diesen Stoffen gehören Umset­ zungsprodukte von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettalkoholen, Fettaminen, Alkyl­ phenolen oder Alkylarylphenolen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, sowie deren Schwefelsäureester, Phosphorsäure-mono-ester und Phosphorsäure-di-ester, ferner Umsetzungsprodukte von Ethylenoxid mit Propylenoxid, weiterhin Alkyl­ sulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfate, Tetra-alkyl-ammoniumhalogenide, Trialkyl­ aryl-ammoniumhalogenide und Alkylamin-sulfonate. Die Emulgatoren können ein­ zeln oder auch in Mischung eingesetzt werden. Vorzugsweise genannt seien Um­ setzungsprodukte von Rizinusöl mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1 : 20 bis 1 : 60, Umsetzungsprodukte von C₆-C₂₀-Fettalkoholen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1 : 5 bis 1 : 50, Umsetzungsprodukte von Fettaminen mit Ethylenoxid im Molver­ hältnis 1 : 2 bis 1 : 20, Umsetzungsprodukte von 1 Mol Phenol mit 2 bis 3 Mol Styrol und 10 bis 50 Mol Ethylenoxid, Umsetzungsprodukte von 1 Mol Phenol mit 2 bis 3 Mol Vinyltoluol und 10 bis 50 Mol Ethylenoxid, Umsetzungsprodukte von C₈-C₁₂-Alkylphenolen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1 : 5 bis 1 : 30, Alkylglyko­ side, C₈-C₁ ₆-Alkylbenzol-sulfonsäuresalze, wie z. B. Calcium-, Monoethanolammo­ nium-, Di-ethanolammonium- und Tri-ethanolammonium-salze.
Die in der Praxis verwendeten Emulgatoren aus der Gruppe der Alkylaryl-poly­ glykol-Ether sind häufig Gemische aus mehreren Verbindungen. Insbesondere han­ delt es sich hierbei um Gemische aus Stoffen, die sich durch den Substitutionsgrad an dem mit der Oxyethylen-Einheit verbundenen Phenylring und die Zahl der Oxyethylen-Einheiten unterscheiden. Dadurch errechnen sich für die Zahl der Sub­ stituenten am Phenylring auch gebrochene Zahlen als Mittelwerte. Beispielsweise erwähnt seien Substanzen, für die sich folgende durchschnittliche Zusammenset­ zungen ergeben:
Als organische Verdünnungsmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicherweise für derartige Zwecke einsetzbaren polaren und un­ polaren organischen Solventien vorhanden sein. Vorzugsweise in Betracht kommen Ketone, wie Methyl-isobutyl-keton und Cyclohexanon, ferner Amide, wie Dime­ thylformamid weiterhin cyclische Verbindungen, wie N-Methyl-pyrrolidon, N-Octyl-pyrrolidon, N-Dodecyl-pyrrolidon, N-Octyl-caprolactam, N-Dodecyl-capro­ lactam und γ-Butyrolacton, darüber hinaus stark polare Solventien, wie Dime­ thylsulfoxid, ferner aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, außerdem Ester, wie Propylenglykol-monomethylether-acetat, Adipinsäure-dibutylester, Essigsäure­ hexylester, Essigsäure-heptylester, Zitronensäure-tri-n-butylester und Phthalsäure- di-n-butylester, und weiterhin Alkohole, wie Ethanol, n- und i-Propanol, n- und i-Butanol, n- und i-Amylalkohol, Benzylalkohol und 1-Methoxy-2-propanol.
Als Säuren können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle übli­ cherweise für derartige Zwecke einsetzbaren anorganischen und organischen Säu­ ren vorhanden sein. Vorzugsweise in Frage kommen aliphatische und aromatische Hydroxycarbonsäuren, wie Citronensäure, Salicylsäure, Weinsäure und Ascorbin­ säure.
Als Kältestabilisatoren können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicherweise für diesen Zweck geeigneten Stoffe enthalten sein. Vorzugswei­ se in Frage kommen Harnstoff, Glycerin und Propylenglykol.
Als Haftmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicherweise für diesen Zweck geeigneten Stoffe eingesetzt werden. Vorzugs­ weise in Betracht kommen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere, wie Gummi arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und auch synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Im übrigen ist in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen jeweils Wasser enthalten.
Die Wirkstoffkonzentrationen können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allge­ meinen liegen die Wirkstoffkonzentrationen zwischen 0,0001 und 5 Gewichtspro­ zent, vorzugsweise zwischen 0,001 und 3 Gewichtsprozent.
Auch das Verhältnis von Wirkstoff der Formeln (II) bis (VI) zu Phenylcarbon­ säure-amid der Formel (I) kann innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen liegt das Gewichtsverhältnis von Wirkstoff aus der Grup­ pe (A) zu Phenylcarbonsäure-amid der Formel (I) zwischen 1 : 0,2 und 1 : 5, vor­ zugsweise zwischen 1 : 0,6 und 1 : 2.
Die Mengen an weiteren Wirkstoffen bzw. Zusatzstoffen können in den erfin­ dungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen innerhalb eines größeren Bereiches va­ riiert werden. Sie liegen in der Größenordnung wie es üblicherweise in derartigen wäßrigen Spritzbrühen der Fall ist.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen erfolgt nach üb­ lichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man zunächst ein Kon­ zentrat herstellt, indem man bei Temperaturen zwischen 10°C und 30°C die benötigten Komponenten in beliebiger Reihenfolge zusammengibt und homogen vermischt und das entstehende Gemisch gegebenenfalls filtriert. Zur Herstellung der anwendungsfertigen Spritzbrühen wird die konzentrierte Formulierung gegebe­ nenfalls unter Rühren und/oder Pumpen mit der jeweils gewünschten Menge an Wasser so vermischt, daß die Formulierung in Wasser gleichmäßig und feindispers verteilt wird.
Es ist auch möglich, Phenylcarbonsäure-amide der Formel (I) dann hinzuzugeben, wenn das Konzentrat mit Wasser zur anwendungsfertigen Spritzbrühe verdünnt wird.
Sowohl zur Zubereitung der konzentrierten Formulierungen als auch zur Herstel­ lung und Ausbringung der erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen lassen sich alle üblicherweise für diese Zwecke geeigneten Mischapparate und Spritzge­ räte einsetzen.
Durch die Verwendung von Phenylcarbonsäure-amiden der Formel (I) in wäßrigen Spritzbrühen auf Basis von Wirkstoffen der Formeln (II) bis (VI) wird die Auskristallisation von Wirkstoff sowohl in der konzentrierten, handelsüblichen Formulierung als auch beim Ausbringen der daraus hergestellten wäßrigen Spritz­ brühen in den Filtern und Austrittsöffnungen der Spritzgeräte entweder ganz unter­ bunden oder so weit verhindert, daß die Ausbringung der Spritzbrühen nicht be­ einträchtigt ist.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Phenylcarbonsäure-amide so­ wie die Herstellung und das Kristallisationsverhalten der erfindungsgemäß ver­ wendbaren Spritzbrühen werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1
In ein Gemisch aus 387,8 g (3 Mol) Di-n-butyl-amin und 100 ml Wasser läßt man bei Temperaturen zwischen 20 und 30°C unter Kühlen und intensivem Rühren aus zwei getrennten Tropftrichtern gleichzeitig 281,1 g (2 Mol) Benzoylchlorid und 200 g 45gew.-%ige wäßrige Natronlauge innerhalb von einer Stunde einlaufen. Das Reaktionsgemisch wird nach beendeter Zugabe noch 3 Stunden bei Temperaturen zwischen 40 und 50°C gerührt. Danach wird die wäßrige Phase abgetrennt und die verbleibende organische Phase einer fraktionierten Destillation unter vermindertem Druck unterworfen. Auf diese Weise erhält man 456,5 g (97,8% der Theorie) an Benzoesäure-di-n-butylamid in Form eines farblosen Öles mit dem Siedepunkt Kp = 115°C/0,3 Torr.
Nach der im Beispiel 1 angegebenen Methode werden auch die in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Stoffe hergestellt.
Tabelle 2
Herstellung von Formulierungen Beispiel I
Zur Herstellung einer Formulierung werden
25,0 Gew.-Teile 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)­ pentan-3-ol der Formel
35,0 Gew.-Teile Benzoesäure-di-n-butylamid,
6,5 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel
6,5 Gew.-Teile 4-(n-Dodecyl)-benzol-sulfonsäure-(2-hydroxyethyl)­ ammoniumsalz
25,0 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon und
2,0 Gew.-Teile Wasser
bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Vermischen mit Wasser definierter Härte (CIPAC-C Wasser) eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist.
CIPAC-C Wasser = Wasser, das pro Liter 4 mMol Calciumchlorid und 1 mMol Magnesiumchlorid enthält
Beispiel II
Zur Herstellung einer Formulierung werden
25,0 Gew.-Teile 1-(4-Chlorpheny1)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)­ pentan-3-ol der Formel
35,0 Gew.-Teile (2-Methyl-phenyl)-carbonsäure-di-n-butyl-amid der Formel
6,5 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel
6,5 Gew.-Teile 4-(n-Dodecyl)-benzol-sulfonsäure-(2-hydroxyethyl)­ ammoniumsalz,
25,0 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon und
2,0 Gew.-Teile Wasser
bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Vermischen mit Wasser definierter Härte (CIPAC-C Wasser, vgl. Beispiel I) eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist.
Vergleichsbeispiel A
Zur Herstellung einer Formulierung werden
25,0 Gew.-Teile 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)­ pentan-3-ol der Formel
35,0 Gew.-Teile eines Gemisches aus durchschnittlich
 5% Hexansäure-dimethylamid,
50% Octansäure-dimethylamid,
40% Decansäure-dimethylamid und
 5% Dodecansäure-dimethylamid,
6,5 Gew. -Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel
25,0 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon,
6,5 Gew.-Teile 4-(n-Dodecyl)-benzol-sulfonsäure-(2-hydroxyethyl)-ammonium­ salz und
2,0 Gew.-Teile Wasser
bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Vermischen mit Wasser definierter Härte (CIPAC-C Wasser; vgl. Beispiel I) eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist.
Verwendungsbeispiel
Zur Prüfung der Kristallisationseigenschaften werden jeweils 250 ml einer wäßri­ gen Spritzbrühe, die einen Konzentratgehalt von 0,5 Gew.-% aufweist, in einer Durchflußapparatur bei einer Temperatur von 5°C permanent durch ein fein­ maschiges Sieb gepumpt, wobei nach jeweils 30 Minuten die Spritzbrühe entfernt und durch eine neu angesetzte Spritzbrühe gleicher Zusammensetzung ersetzt wird. Die Kristallabscheidung am Sieb wird dadurch ermittelt, daß der Differenz-Druck am Sieb gemessen wird. Ein starker Druckanstieg zeigt an, daß die Maschen des Siebes durch Kristallabscheidung weitgehend verstopft sind.
Die eingesetzten Formulierungen und die Versuchsergebnisse gehen aus der fol­ genden Tabelle hervor.
Formulierung gemäß Beispiel
Kristallabscheidung am Sieb der Durchflußapparatur
I (erfindungsgemäß)
Nach mehr als 20 Stunden noch keine Kristallabscheidung
II (erfindungsgemäß) Nach mehr als 20 Stunden noch keine Kristallabscheidung
Vergleichsbeispiel A (bekannt) Nach 2,8 Stunden nahezu vollständige Belegung des Siebes durch Kristalle

Claims (9)

1. Verwendung von Phenylcarbonsäureamiden der Formel in welcher
R¹ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Phenethyl, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder für einen Rest der Formel steht,
worin
R⁵ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Koh­ lenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl steht und
R⁶ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl steht oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlen­ stoffatomen oder für eine Gruppe der Formel stehen,
R² für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Ben­ zyl, Phenethyl, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy steht,
R³ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffato­ men, Phenyl oder Benzyl steht und
R⁴ für Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Koh­ lenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl steht oder
R³ und R⁴ gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine Gruppe der Formel stehen,
beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die
  • A) mindestens ein Azol-Derivat der Formel in welcher
    • a) R⁷ für steht,
      R⁸ für tert.-Butyl steht und
      R⁹ für Hydroxy steht, oder
    • b) R⁷ für 4-Fluorphenyl steht,
      R⁸ für 2-Fluorphenyl steht und
      R⁹ für Hydroxy steht, oder
    • c) R⁷ für 2,4-Dichlorphenyl steht,
      R⁸ für n-Butyl steht und
      R⁹ für Hydroxy steht, oder
    • d) R⁷ für steht,
      R⁸ für Phenyl steht und
      R⁹ für Cyano steht, oder
    • e) R⁷ für 2-Chlor-benzyl steht,
      R⁸ für 1-Chlor-cycloprop-1-yl steht und R⁹ für Hydroxy steht, oder
    • f) R⁷ für 4-Chlorphenyl steht,
      R⁸ für steht und
      R⁹ für Hydroxy steht,
  • und/oder
    mindestens ein Azol-Derivat der Formel in welcher
    • a) Y für -CH(OH) steht und
      R¹⁰ für Chlor oder Phenyl steht, oder
    • b) Y für CO steht und
      R¹⁰ für Chlor steht,
  • und/oder
    mindestens ein Azol-Derivat der Formel in welcher
    R¹¹ für Wasserstoff oder Chlor steht,
    und/oder
    1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-1H-(1,2,4-triazol) der Formel und/oder
    1-[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]-1H- (1,2,4-triazol) der Formel und
  • B) gegebenenfalls einen oder mehrere weitere Wirkstoffe sowie Zusatz­ stoffe
enthalten, ein Auskristallisieren der Wirkstoffe der Formeln (II) bis (VI) in den Spritzgeräten zu verhindern.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenyl­ carbonsäure-amide der Formel (I) einsetzt, in denen
R¹ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl, Phen-1-ethyl, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoff­ atomen Phenoxy oder einen Rest der Formel steht, worin
R⁵ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Al­ kenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclo­ hexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R⁶ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Al­ kenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclo­ hexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl steht oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine Gruppe der Formel stehen,
R² für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl, Phen-1-ethyl, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoff­ atomen oder Phenoxy steht,
R³ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R⁴ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff­ atomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 6 Koh­ lenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl steht oder
R³ und R⁴ gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoff­ atomen oder für eine Gruppe der Formel stehen.
3. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenylcarbonsäure-amide der Formel (I) einsetzt, in denen
R¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl, Phen-1- ethyl, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy oder einen Rest der Formel steht, worin
R⁵ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Al­ kenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclo­ hexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R⁶ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Al­ kenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclo­ hexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl steht oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine Gruppe der Formel stehen,
R² für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Phenyl, Benzyl, Phen-2-ethyl, Phen-1- ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy steht,
R³ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, Vinyl, Allyl, But-2-en-yl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R⁴ für Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, Vinyl, Allyl, But-2-en-yl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Phenyl oder Benzyl steht oder
R³ und R⁴ gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoff­ atomen oder für eine Gruppe der Formel stehen.
4. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Ben­ zoesäure-(di-n-butyl)-amid einsetzt.
5. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Ben­ zoesäure-(di-n-butyl)-amid in Spritzbrühen einsetzt, die 1-(4-Chlorphenyl)- 4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)pentan-3-ol der Formel enthalten.
6. Verfahren zur Verhinderung der Kristallisation von Wirkstoffen der For­ meln (II) bis (VI) gemäß Anspruch 1 beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die mindestens einen Wirkstoff der Formeln (II) bis (VI) ent­ halten, dadurch gekennzeichnet, daß man den Spritzbrühen mindestens ein Phenylcarbonsäure-amid der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zusetzt.
7. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Phenylcarbonsäureamid der Formel in welcher
R¹ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Phenethyl, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder für einen Rest der Formel steht,
worin
R⁵ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Koh­ lenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl steht und
R⁶ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl steht oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlen­ stoffatomen oder für eine Gruppe der Formel stehen,
R² für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Ben­ zyl, Phenethyl, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy steht,
R³ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffato­ men, Phenyl oder Benzyl steht und
R⁴ für Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Koh­ lenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl steht oder
R³ und R⁴ gemeinsam für eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für eine Gruppe der Formel stehen,
  • A) mindestens einem Azol-Derivat der Formel in welcher
    • a) R⁷ für steht,
      R⁸ für tert.-Butyl steht und
      R⁹ für Hydroxy steht, oder
    • b) R⁷ für 4-Fluorphenyl steht,
      R⁸ für 2-Fluorphenyl steht und
      R⁹ für Hydroxy steht, oder
    • c) R⁷ für 2,4-Dichlorphenyl steht,
      R⁸ für n-Butyl steht und
      R⁹ für Hydroxy steht, oder
    • d) R⁷ für steht,
      R⁸ für Phenyl steht und
      R⁹ für Cyano steht, oder
    • e) R⁷ für 2-Chlor-benzyl steht,
      R⁸ für 1-Chlor-cycloprop-1-yl steht und
      R⁹ für Hydroxy steht, oder
    • f) R⁷ für 4-Chlorphenyl steht,
      R⁸ für steht und
      R⁹ für Hydroxy steht,
  • und/oder
    mindestens einem Azol-Derivat der Formel in welcher
    • a) Y für -CH(OH) steht und
      R¹⁰ für Chlor oder Phenyl steht, oder
    • b) Y für CO steht und
      R¹⁰ für Chlor steht,
  • und/oder
    mindestens einem Azol-Derivat der Formel in welcher
    R¹¹ für Wasserstoff oder Chlor steht,
    und/oder
    1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-1H-(1,2,4-triazol) der Formel und/oder
    1-[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-yl-methyl]-1H- (1,2,4-triazol) der Formel und
  • B) gegebenenfalls einem oder mehreren weiteren Wirkstoffen sowie Zusatzstoffen.
8. Mittel gemäß Anspruch 7, gekennzeichnet durch einen Gehalt an - Benzoesäure-(di-n-butyl)-amid der Formel und
- 1-(4-(Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-pentan--3-ol der Formel
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007092580A2 (en) * 2006-02-08 2007-08-16 Phibro-Tech Inc. Biocidal azole emulsion concentrates having high active ingredient content
WO2008069822A1 (en) * 2006-02-21 2008-06-12 Phibro-Tech Inc. Biocidal azole emulsion concentrates having high active ingredient content
WO2011060890A1 (en) * 2009-11-17 2011-05-26 Cognis Ip Management Gmbh Biocide compositions comprising carbamates

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW431861B (en) * 1997-12-18 2001-05-01 Basf Ag Fungicidal mixtures based on amide compounds and azoles
BR9814327A (pt) 1997-12-23 2000-10-03 Warner Lambert Co Compostos de tiouréia e benzamida, composições e pro-cessos para tratamento ou prevenção de doenças infla-matórias e arteriosclerose
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GB0912975D0 (en) * 2009-07-24 2009-09-02 Syngenta Ltd Formulations
GB201101209D0 (en) * 2011-01-24 2011-03-09 Syngenta Ltd Formulation component

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2610798A1 (de) * 1976-03-15 1977-09-29 Basf Ag Treibstoffe fuer ottomotoren
DE4013522A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von alkylcarbonsaeure-dimethylamiden als kristallisationsinhibitoren

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007092580A2 (en) * 2006-02-08 2007-08-16 Phibro-Tech Inc. Biocidal azole emulsion concentrates having high active ingredient content
WO2007092580A3 (en) * 2006-02-08 2008-02-14 Phibro Tech Inc Biocidal azole emulsion concentrates having high active ingredient content
WO2008069822A1 (en) * 2006-02-21 2008-06-12 Phibro-Tech Inc. Biocidal azole emulsion concentrates having high active ingredient content
WO2011060890A1 (en) * 2009-11-17 2011-05-26 Cognis Ip Management Gmbh Biocide compositions comprising carbamates
EP2327302A1 (de) 2009-11-17 2011-06-01 Cognis IP Management GmbH Biozidzusammensetzungen mit Carbamaten
US8790675B2 (en) 2009-11-17 2014-07-29 Cognis Ip Management Gmbh Biocide compositions comprising carbamates

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