DE4230655A1 - Verfahren zur Verbesserung von Weißgrad, Helligkeit und Farbort von Faserstoffen - Google Patents
Verfahren zur Verbesserung von Weißgrad, Helligkeit und Farbort von FaserstoffenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft den Zusatz von photosensibilisierenden Verbindungen zu Faser
stoffen und deren Gemischen zur Verbesserung von Weißgrad, Helligkeit und Farbort;
sowie die damit erhaltenen Faserstoffe und ihre Verwendung.
Die Diskussion über die Umweltbelastung der Zellstoffbleiche mit Aktivchlor hat dazu
geführt, daß in der Zellstoffindustrie immer mehr alternative Bleichsysteme, wie Wasser
stoffperoxid, Ozon und Sauerstoff, ihre Anwendung finden. Beim Einsatz von chlorfrei
gebleichten Zellstoffen hat sich aber gezeigt, daß sich gewisse Festigkeitsverluste
ergeben.
Bei der Herstellung von Holzschliffen für graphische Papiere ist die zur Erhöhung des
Weißgrades erforderliche Bleiche ein wesentlicher, die Qualität des Halbstoffes und
damit auch des Fertigproduktes bestimmender Verfahrensschritt.
Für die bräunlich-gelbe Farbe des ungebleichten Holzschliffes sind im wesentlichen
Lignine, ligninähnliche Phenole und Extraktstoffe sowie deren Abbauprodukte
verantwortlich. Alle diese Verbindungen bilden, infolge der Anwesenheit von
konjugierten Doppelbindungen und auxochromen Gruppen, chromophore Systeme.
Für die Bleichung von Holzschliff kommen, um die Stabilität nicht zu erniedrigen, nur
kohlehydrat- und ligninerhaltende Bleichmittel in Betracht. Die Steigerung des
Weißgrades erfordert eine spezifische Zerstörung der chromophoren Gruppen, möglichst
ohne Stoffauflösung. Das chromophore System wird dabei chemisch verändert, ist jedoch
noch vorhanden, so daß der Farbeffekt nach einer gewissen Zeit wieder auftreten kann.
Dies ist der Grund für die hohe Vergilbungsneigung von holzstoffhaltigem Papier.
Vielfach wird beim Bleichen von Holzschliff, trotz hoher H2O2-Konzentrationen, der
erforderliche Weißgrad nicht erreicht, so daß eine zusätzliche reduktive Bleichung z. B.
mit Natriumdithionit durchgeführt werden muß. Dieser Zweistufenprozeß erfordert nicht
nur einen erhöhten Kostenaufwand, sondern zerstört auch das noch vorhandene H2O2,
dessen biozide Wirkung dann bei der Papierherstellung nicht mehr vorhanden ist.
Trotz moderner Bleichverfahren weisen Faserstoffe außerdem einen mehr oder weniger
starken Gelbwert auf. Will man einen Gelbstich von Faserstoffen vermindern, um in den
geforderten Farbortbereich zu gelangen, so muß man einen blauen Farbstoff zusetzen, bei
einem Rotstich einen grünstichig-blauen Farbstoff usw. Durch die Zugabe von solchen
Farbstoffen erfolgt ein gewisser Rückgang des Weißgrades, aber vor allem ein sehr
starker Abfall in der Helligkeit.
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Verbesserung von Weißgrad, Hellig
keit und Farbort von Faserstoffen oder deren Mischungen durch den Zusatz von Photo
aktivatoren.
Vorzugsweise wird zu diesem Zweck der Photoaktivator oder eine Mischung aus Photo
aktivatoren, sowie die Faserstoffe oder deren Mischungen, mit Wasser intensiv vermischt.
Bevorzugt wird dabei bei 10 bis 90°C und besonders bevorzugt bei 20 bis 85°C, für mehr
als eine halbe Stunde, bevorzugt während 1 bis 4 Stunden, intensiv gemischt, um eine gute
Durchmischung mit dem Sauerstoff der Luft zu erhalten. Der pH-Wert der Suspension
beträgt dabei bevorzugt 7,0 bis 11. Das Mischen kann dabei z. B. durch Rühren,
Umpumpen oder Einblasen von Luft geschehen.
Der Anteil an Photoaktivator liegt im allgemeinen bei 0,0001 bis 0,1% und bevorzugt bei
0,0005 bis 0,03%, in Bezug auf die Menge an eingesetztem Faserstoff.
Die Suspension der so erhaltenen katalytisch gebleichten Faserstoffe kann danach
getrocknet werden, kann aber auch, in dieser Form, sofort weiterverarbeitet werden. Ein
zusätzlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt in der verbesserten
Festigkeit der so gebleichten Fasermaterialien.
Vorteilhaft ist weiterhin der katalytische Ablauf des Verfahrens, wobei der Photoaktivator
(Katalysator), durch sein Verbleiben bei den Faserstoffen, ein erneutes Vergilben
verhindert. So ist es auch sinnvoll, die Photoaktivatoren mit konventionellen Bleich
verfahren zu kombinieren. Die Photoaktivatoren können dabei vor, während oder nach
dem konventionellen Bleichvorgang zugesetzt werden. Aus praktischen Überlegungen
werden Bleichmittel und Photoaktivator bevorzugt gleichzeitig angewendet.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gebleichten Faserstoffe weisen demnach
nicht nur eine Verbesserung von Weißgrad, Helligkeit und Farbort, sondern auch eine
geringere Vergilbungsneigung sowie eine verbesserte Festigkeit auf.
Als für das Verfahren geeignete Photoaktivatoren können alle Farbstoffe die einen
photodynamischen Effekt aufweisen, wie Eosin, Bengalrosa, Fluorescein, Chlorophyll,
Porphyrin-Verbindungen, Methylenblau oder deren Mischungen, verwendet werden.
Bevorzugt sind dabei die wasserlöslichen Phthalocyanine wie z. B. die Phthalocyanin-
Metalkomplexe des Aluminiums, Zinks, Magnesiums, Calciums, Eisens, Natriums oder
Kaliums. Diese Verbindungen können dabei einzeln oder als Gemische eingesetzt
werden.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1)
sowie deren Mischungen, worin
MePC das Zink- oder Aluminiumphthalocyaninringsystem,
Y Wasserstoff, ein Alkalimetall oder Ammonium, bevorzugt Wasserstoff, Kalium oder Natrium,
v eine beliebige Zahl von 1 bis 4, bevorzugt eine Zahl von 2 bis 4,
R Fluor, Chlor, Brom oder Iod, bevorzugt Chlor oder Brom,
x eine beliebige Zahl von 0 bis 8, bevorzugt eine beliebige Zahl von 0,8 bis 2
bedeutet.
MePC das Zink- oder Aluminiumphthalocyaninringsystem,
Y Wasserstoff, ein Alkalimetall oder Ammonium, bevorzugt Wasserstoff, Kalium oder Natrium,
v eine beliebige Zahl von 1 bis 4, bevorzugt eine Zahl von 2 bis 4,
R Fluor, Chlor, Brom oder Iod, bevorzugt Chlor oder Brom,
x eine beliebige Zahl von 0 bis 8, bevorzugt eine beliebige Zahl von 0,8 bis 2
bedeutet.
Die verwendeten Photoaktivatoren und ihre Herstellung sind allgemein bekannt und
werden zum Teil beim Bleichen von Textilien (GB-A-1 372036, US-A-3 927 967,
DE-A-26 13 936, DE-A-28 12 278) eingesetzt. Im Unterschied zu den dort beschriebenen
Bedingungen ist beim Bleichen von Faserstoffen überraschenderweise eine Bestrahlung
mit Licht und ein Zusatz von Gerüststoffen sowie Detergentien nicht erforderlich.
Die in diesem Verfahren einsetzbaren Faserstoffe sind z. B. Zellstoff, Holzstoff, Altpapier
oder deren Gemische. Beispiele für Holzstoffe sind Schliff (GW), Druckschliff (PGW),
Refinerstoff (RMP), thermomechanischer (TMP) und chemisch-thermomechanischer
(CTMP) Stoff.
Ein weiterer Gegenstand der Anmeldung sind die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren
behandelten Faserstoffe und deren Gemische, sowie deren Verwendung in der Zellstoff
industrie und insbesondere bei der Papierherstellung.
Ein Gegenstand der Anmeldung sind außerdem die aus den mit dem erfindungsgemäßen
Verfahren behandelten Faserstoffen hergestellten Papiere.
Die so erhaltenen Faserstoffe und deren Gemische finden in der Zellstoff- und vor allem in
der Papierindustrie Verwendung. Dazu können sie mit weiteren Bestandteilen wie
optischen Aufhellern; Bindemitteln wie Latex, Acrylsäure- oder Styrolpolymere oder
deren Copolymere; Füllstoffen und anderen Hilfsmitteln wie Polyethylenglykol oder
Glykolethern, vermengt werden.
Besonders vorteilhafte synergistische Effekte findet man auch bei der Kombination der
Photoaktivatoren mit optischen Aufhellern wie z. B. Diphenylbistyrylaufhellern.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie darauf zu beschränken. Die
%-Angaben beziehen sich dabei, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Die
Bezeichnung otro bezieht sich auf das Trockengewicht des Faserstoffes in Gramm.
Es wird eine Menge des in Tabelle 1 angegebenen Faserstoffes in eine 11 Polethylen-
Schraubflasche eingewogen, die 3,0 otro entspricht (56,6 g A; 200 g B). Nach dem
Zusetzen von 500 ml dest. Wasser werden die weiteren Hilfsstoffe gemäß Tabelle 1
zudosiert und gegebenenfalls der pH-Wert mit Natronlauge eingestellt. Die Schraub
flaschen werden verschlossen und die Gemische (mit Ausnahme der Nullversuche) für
eine Stunde kräftig auf einer Schüttelmaschine geschüttelt. Nach Beendigung der
Reaktionszeit wird, sofern angegeben, mit Schwefelsäure ein pH-Wert von 6,0 eingestellt.
Aus den Gemischen werden nach dem Verdünnen auf 3 l (Versuche 1-8) bzw. 7 l
(Versuche 9-20) am Rapid-Köthen-Blattbildner Blätter gebildet und nach der Trocknung
(7 min. bei 95°C) der Weißgrad, mit einem Gerät das die Anforderungen von DIN 53145
Teil 1 erfüllt, bestimmt.
Die Photoaktivatoren der Formel (2) und (3) werden als 0,1%ige Lösungen eingesetzt.
Aus den Ergebnissen von Tabelle 2 zeigt sich eine Zunahme des Weißgrades bei den mit
Photoaktivatoren gebleichten Versuchen gegenüber den ungebleichten Kontrollen.
Die aus Beispiel 1 erhaltenen Proben werden für die in Tabelle 2 angegebene Zeit gelagert
und danach der Weißgrad bestimmt. Die in Tabelle 2 angegebenen Versuchsnummern
beziehen sich dabei auf Tabelle 1.
Aus den Ergebnissen von Tabelle 2 geht hervor, daß die Tendenz zur Vergilbung bei den
unbehandelten Papieren (Versuch 1 und 14) deutlich größer ist als bei den mit
Photoaktivator behandelten.
Mit jeweils 50 otro Holzschliff (SGW) wird eine Beutelbleiche durchgeführt (Stoffdichte
ca. 20%). Dazu wird der Holzschliff mit den in Tabelle 3 angegebenen Chemikalien
unter ständiger Durchmischung bei 70°C aus einer Sprühflasche für 2 Stunden bei pH 7,5
besprüht.
Die Ergebnisse aus Tabelle 3 zeigen, das auch bei Anwendung einer Peroxidbleiche eine
weitere Steigerung des Weißgrades, sowie eine Verschiebung des Farbortes ohne
wesentlichen Helligkeitsverlust, durch den Zusatz der Photoaktivatoren erreicht werden
kann.
Es werden die Menge des jeweiligen Faserstoffes in eine 11 Polyethylenflasche
eingewogen, die 6,0 otro entsprechen (30,2 g A; 30,7 g B). Nach Zusatz von 800 ml dest.
Wasser werden die Hilfsstoffe gemäß den in Tabelle 4 angegebenen Mengen zudosiert.
Die erhaltenen Gemische werden ca. 4 Stunden bei Raumtemperatur stark gerührt
(ausgenommen Nullversuche).
Aus den Gemischen werden am Rapid-Köthen-Blattbildner Blätter gebildet und nach der
Trocknung (7 min. bei 95°C) der Weißgrad mit einem Gerät, das die Anforderungen von
DIN 53145 Teil 1 erfüllt, bestimmt.
Ein thermomechanischer Holzstoff (TMP) für Streichrohpapier (Stoffdichte ca. 6%) wird
direkt aus der industriellen Fertigung entnommen und der Photoaktivator (2) gemäß
Tabelle 5 zugesetzt. Jeder Ansatz erfolgt mit 20 g otro thermomechanischer Holzschliff
(TMP) bei 3% Stoffdichte unter ständigem Rühren bei 55°C.
Zellstoffproben bzw. Platten werden für ca. 5 Minuten in einer 0,001%igen Lösung der
Verbindung (2) getränkt und anschließend bei Zimmertemperatur und Tageslicht
getrocknet.
Beim Messen des Weißgrades ergeben sich, für eine ungebleichte und eine wie oben
beschreiben gebleichte Probe, die in Tabelle 6 angegebenen Werte.
Mit jeweils 50 otro Holzschliff (TMP) wird eine Beutelbleiche durchgeführt. Dazu wird
der Holzschliff mit den in Tabelle 3 angegebenen Chemikalien unter ständiger
Durchmischung aus einer Sprühflasche mit der Bleichlösung besprüht.
Bleichbedingungen:
Stoffdichte ca. 20%
Wasserglas 2,8%
NaOH 2,7%
H2O2 2,5%
Temperatur 70°C
Bleichdauer 2,5 Stunden
Bleichbedingungen:
Stoffdichte ca. 20%
Wasserglas 2,8%
NaOH 2,7%
H2O2 2,5%
Temperatur 70°C
Bleichdauer 2,5 Stunden
Nach dem Bleichen wird mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von ca. 7 abgesäuert und
80 mg der Verbindung (2) pro kg Holzschliff zugegeben.
Zur Dosierung der chemischen Hilfsmittel wird der Holzschliff auf 3%, bei einem
pH-Wert von 8,5, verdünnt.
Aus den Gemischen werden am Rapid-Köthen-Blattbildner Blätter gebildet und nach der
Trocknung (7 min. bei 95°C) der Weißgrad mit einem Gerät, das die Anforderungen von
DIN 53145 Teil 1 erfüllt, bestimmt.
Die Festigkeitsprüfung der Blätter wird nach Brecht-Imset (Weiterreißarbeit) DIN 53115,
die Reißlänge nach DIN 53112 bestimmt.
Claims (21)
1. Verfahren zur Verbesserung von Weißgrad, Helligkeit und Farbort von Faserstoffen
oder deren Mischungen durch den Zusatz von Photoaktivatoren.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Photoaktivator oder
eine Mischung aus Photoaktivatoren sowie die Faserstoffe oder deren Mischungen mit
Wasser intensiv vermischt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der
Suspension bei 7,0 bis 11 liegt.
4. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man länger als eine halbe
Stunde mischt.
5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man während 1 bis 4
Stunden mischt.
6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß bei 10
bis 90°C intensiv gemischt wird.
7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß bei 20 bis 85°C intensiv
gemischt wird.
8. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Photo
aktivator bei 0,0001 bis 0,1%, bezogen auf die Menge an eingesetztem Faserstoff,
liegt.
9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Photo
aktivator bei 0,0005 bis 0,03%, bezogen auf die Menge an eingesetztem Faserstoff,
liegt.
10. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Photoaktivator
Farbstoffe, die einen photodynamischen Effekt aufweisen, wie Eosin, Bengalrosa,
Fluorescein, Chlorophyll, Porphyrin-Verbindungen und Methylenblau, oder deren
Mischungen, verwendet werden.
11. Verfahren gemäß Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, daß als Photoaktivator
wasserlösliche Phthalocyanine verwendet werden.
12. Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß Phthalocyanin-Metall
komplexe des Aluminiums, Zinks, Magnesiums, Calciums, Eisens, Natriums oder
Kaliums verwendet werden.
13. Verfahren gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß eine oder mehrere
Verbindungen der Formel (1) verwendet werden,
worin
MePC das Zink- oder Aluminiumphthalocyaninrinsystem,
Y Wasserstoff, ein Alkalimetall oder Ammonium,
v eine beliebige Zahl von 1 bis 4,
R Fluor, Chlor, Brom oder Iod,
x eine beliebige Zahl von 0 bis 8
bedeutet.
MePC das Zink- oder Aluminiumphthalocyaninrinsystem,
Y Wasserstoff, ein Alkalimetall oder Ammonium,
v eine beliebige Zahl von 1 bis 4,
R Fluor, Chlor, Brom oder Iod,
x eine beliebige Zahl von 0 bis 8
bedeutet.
14. Verfahren gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß eine oder mehrere
Verbindungen der Formel (1) verwendet werden, worin
Y Wasserstoff, Kalium oder Natrium,
v eine Zahl von 2 bis 4,
R Chlor oder Brom,
x eine beliebige Zahl von 0,8 bis 2
bedeuten.
Y Wasserstoff, Kalium oder Natrium,
v eine Zahl von 2 bis 4,
R Chlor oder Brom,
x eine beliebige Zahl von 0,8 bis 2
bedeuten.
15. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, das als Faserstoffe Zellstoff,
Holzstoff, Altpapier oder deren Gemische verwendet werden.
16. Die gemäß Anspruch 1 hergestellten Faserstoffe, sowie deren Mischungen.
17. Verwendung der gemäß Anspruch 1 hergestellten Faserstoffe sowie deren Gemische
in der Zellstoffindustrie.
18. Verwendung der gemäß Anspruch 1 hergestellten Faserstoffe sowie deren Gemische
bei der Papierherstellung.
19. Die mit Faserstoffen gemäß Anspruch 1 hergestellten holzhaltigen Papiere.
20. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die
Photoaktivatoren vor, während oder nach einem konventionellen Bleichvorgang
zusetzt.
21. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man vor, während oder
nach der Zugabe der Photoaktivatoren einen optischen Aufheller zusetzt.
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4230655A DE4230655A1 (de) | 1992-09-14 | 1992-09-14 | Verfahren zur Verbesserung von Weißgrad, Helligkeit und Farbort von Faserstoffen |
EP93810632A EP0588767B1 (de) | 1992-09-14 | 1993-09-06 | Verfahren zur Verbesserung von Weissgrad, Helligkeit und Farbort von Holzfaserstoffen |
ES93810632T ES2089777T3 (es) | 1992-09-14 | 1993-09-06 | Procedimiento para la mejora del grado de blancura, la luminosidad y la posicion de color de pastas de fibras de madera. |
AT93810632T ATE139280T1 (de) | 1992-09-14 | 1993-09-06 | Verfahren zur verbesserung von weissgrad, helligkeit und farbort von holzfaserstoffen |
DE59302896T DE59302896D1 (de) | 1992-09-14 | 1993-09-06 | Verfahren zur Verbesserung von Weissgrad, Helligkeit und Farbort von Holzfaserstoffen |
US08/119,463 US5482514A (en) | 1992-09-14 | 1993-09-09 | Process for enhancing the whiteness, brightness and chormaticity of paper making fibres |
CA002105922A CA2105922A1 (en) | 1992-09-14 | 1993-09-10 | Process for enhancing the whiteness, brightness and chromaticity of paper making fibres |
FI933991A FI933991A (fi) | 1992-09-14 | 1993-09-10 | Foerfarande foer foerbaettring av vithetsgrad, ljushet och faergomraode hos fibermaterial |
BR9303764A BR9303764A (pt) | 1992-09-14 | 1993-09-13 | Processo para aperfeiçoamento do grau de brancura, claridade e localizaçao da cor no diagrama cromático de materiais de fibras, matriais de fibras, aplicaçao desses materiais e papéis compreendendo madeira |
MX9305598A MX9305598A (es) | 1992-09-14 | 1993-09-13 | Procedimiento para mejorar la blancura, el brillo y la cromaticidad de fibras confeccionadas de papel. |
AU47312/93A AU661195B2 (en) | 1992-09-14 | 1993-09-13 | Process for enhancing the whiteness, brightness and chromaticity of paper making fibres |
JP5228824A JPH06207391A (ja) | 1992-09-14 | 1993-09-14 | 製紙用繊維の白色度、明るさおよび色度を高める方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
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Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE59302896T Expired - Fee Related DE59302896D1 (de) | 1992-09-14 | 1993-09-06 | Verfahren zur Verbesserung von Weissgrad, Helligkeit und Farbort von Holzfaserstoffen |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19916078A1 (de) * | 1999-04-09 | 2000-10-12 | Jorax Labor Fuer Chemische Und | Verfahren zur Verbesserung von Weißgrad, Helligkeit und Farbort von Faserstoffen, von anorganischen Füllstoffen und Pigmenten sowie von Bindemitteln für die Papierherstellung |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ZA98530B (en) * | 1997-01-24 | 1998-07-29 | Procter & Gamble | Photobleaching compositions comprising mixed metallocyanines |
BR9808577A (pt) * | 1997-01-24 | 2000-05-02 | Procter & Gamble | Geradores de oxigênio singleto tendo melhorado efeito de átomo pesado. |
AU3094899A (en) * | 1999-03-05 | 2000-09-21 | Case Western Reserve University | A composition comprising a photo-oxidising agent and uses of the agent |
US6030443A (en) * | 1999-04-29 | 2000-02-29 | Hercules Incorporated | Paper coating composition with improved optical brightener carriers |
FR2804446B1 (fr) * | 2000-02-02 | 2003-01-17 | Atofina | Procede de blanchiment de pates desencrees et/ou recyclees |
US6893473B2 (en) * | 2002-05-07 | 2005-05-17 | Weyerhaeuser.Company | Whitened fluff pulp |
FR2842200B1 (fr) * | 2002-07-12 | 2005-12-16 | Centre Nat Rech Scient | Procede pour l'obtention de polysaccharides modifies |
KR101136843B1 (ko) * | 2002-09-04 | 2012-05-25 | 시바 홀딩 인코포레이티드 | 수용성 과립을 포함하는 배합물 |
FI122175B (fi) * | 2003-12-23 | 2011-09-30 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt | Menetelmä kuitutuotteen valmistamiseksi |
FI117439B (fi) * | 2003-12-23 | 2006-10-13 | Valtion Teknillinen | Menetelmä kuitukoostumuksen valmistamiseksi |
FI121892B (fi) * | 2003-12-23 | 2011-05-31 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt | Menetelmä kuituyhdistelmätuotteiden valmistamiseksi |
US20050217809A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-06 | Weyerhaeuser Company | Bleached crosslinked cellulosic fibers having high color and related methods |
US20050217811A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-06 | Weyerhaeuser Company | Whitened crosslinked cellulosic fibers and related methods |
RU2386738C2 (ru) * | 2005-02-19 | 2010-04-20 | Интернэшнл Пэйпа Кампани | Фиксация оптических отбеливателей на волокне для изготовления бумаги |
US7638016B2 (en) * | 2005-02-19 | 2009-12-29 | International Paper Company | Method for treating kraft pulp with optical brighteners after chlorine bleaching to increase brightness |
US7682438B2 (en) | 2005-11-01 | 2010-03-23 | International Paper Company | Paper substrate having enhanced print density |
BRPI0621286A2 (pt) * | 2006-01-26 | 2011-12-06 | Clariant Finance Bvi Ltd | processo para produzir papel opticamente abrilhantado |
US7622022B2 (en) | 2006-06-01 | 2009-11-24 | Benny J Skaggs | Surface treatment of substrate or paper/paperboard products using optical brightening agent |
US7967948B2 (en) * | 2006-06-02 | 2011-06-28 | International Paper Company | Process for non-chlorine oxidative bleaching of mechanical pulp in the presence of optical brightening agents |
US20070284425A1 (en) * | 2006-06-13 | 2007-12-13 | John Raymond Garvey | Blank and gable top carton thereof |
EP2132381A1 (de) * | 2007-04-05 | 2009-12-16 | Akzo Nobel N.V. | Verfahren zur verbesserung der optischen eigenschaften von papier |
JP5149961B2 (ja) * | 2007-05-21 | 2013-02-20 | インターナショナル・ペーパー・カンパニー | 改善されたイメージ耐水堅牢性、表面強度および操作性を有する記録シート |
DE102007036376A1 (de) * | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Voith Patent Gmbh | Gebleichter Faserstoff |
WO2009085308A2 (en) | 2007-12-26 | 2009-07-09 | International Paper Company | A paper substrate containing a wetting agent and having improved print mottle |
WO2010039996A1 (en) * | 2008-10-01 | 2010-04-08 | International Paper Company | A paper substrate containing a wetting agent and having improved printability |
WO2013112511A2 (en) | 2012-01-23 | 2013-08-01 | International Paper Company | Separated treatment of paper substrate with multivalent metal salts and obas |
WO2017029238A2 (en) | 2015-08-14 | 2017-02-23 | Basf Se | Aqueous surface treatment composition for paper and board |
Citations (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT32159B (de) * | 1906-03-17 | 1908-03-10 | Hoechst Ag | Verfahren zum Färben der Papiermasse im Holländer. |
US2124256A (en) * | 1933-10-04 | 1938-07-19 | Mayer Erwin | Process for the treatment of cellulosic fibrous materials |
DE2155464A1 (de) * | 1970-11-12 | 1972-05-18 | Ciba-Geigy Ag, Basel (Schweiz) | Reaktiwerbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
JPS4854210A (de) * | 1971-11-15 | 1973-07-30 | ||
JPS4913874A (de) * | 1972-05-31 | 1974-02-06 | ||
DE2417921A1 (de) * | 1973-04-13 | 1974-10-17 | Ciba Geigy Ag | Fluessige bis teigfoermige farbstoffpraeparate und deren verwendung |
GB1372036A (en) * | 1972-05-26 | 1974-10-30 | Procter & Gamble Ltd | Washing machine |
JPS507170A (de) * | 1973-01-08 | 1975-01-24 | ||
US3927967A (en) * | 1972-06-02 | 1975-12-23 | Procter & Gamble | Photoactivated bleaching process and composition |
DE2434468A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Bayer Ag | Verfahren und vorrichtung zum impraegnieren und trocknen von textilmaterialien. |
DE2816306A1 (de) * | 1977-04-18 | 1978-10-19 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von staubfreien farbstoff-, bzw. optischen aufheller-granulaten |
GB2082195A (en) * | 1980-07-22 | 1982-03-03 | Showa Kagaku Kogyo Kk | Colour Salts and Optically Brightening Compositions Containing the Same |
SU958454A1 (ru) * | 1981-02-02 | 1982-09-15 | Предприятие П/Я А-7850 | Состав синьки |
SU1079717A1 (ru) * | 1982-07-19 | 1984-03-15 | Ленинградская лесотехническая академия им.С.М.Кирова | Светостабилизатор древесной массы и целлюлозы |
DE3400161A1 (de) * | 1983-01-13 | 1984-07-19 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Phthalocyaninverbindungen, deren herstellung und verwendung |
DE3410611A1 (de) * | 1983-03-25 | 1984-10-04 | Ciba-Geigy Ag, Basel | Verfahren zur herstellung von festen photoaktivatorpraeparaten |
CH647799A5 (de) * | 1979-11-09 | 1985-02-15 | Colgate Palmolive Co | Farbstoffmischung zum aufhellen von ligninhaltigem zellstoff, verfahren zum aufhellen des zellstoffes sowie von diesen zellstoff enthaltenden wegwerfartikeln. |
GB2148344A (en) * | 1983-09-30 | 1985-05-30 | Melamine Chemicals Inc | Wood pulp incorporating melamine or ammeline |
SU1232719A1 (ru) * | 1982-02-26 | 1986-05-23 | Ленинградская Ордена Ленина Лесотехническая Академия Им.С.М.Кирова | Светостабилизатор древесной массы |
SU1305227A1 (ru) * | 1985-12-03 | 1987-04-23 | Сибирский научно-исследовательский институт целлюлозы и картона | Способ отбелки целлюлозы |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH466507A (de) * | 1965-12-31 | 1968-12-15 | Ciba Geigy | Optische Aufheller enthaltende Zahnpflegemittel |
US3479349A (en) * | 1967-08-03 | 1969-11-18 | Geigy Chem Corp | Polysulfonated bis-s-triazinylamino-stilbene-2,2'-disulfonic acids |
CH554848A (de) * | 1967-10-03 | 1974-10-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung neuer stilben-derivate. |
FR2007034A1 (de) * | 1968-04-26 | 1970-01-02 | Geigy Ag J R | |
CH533670A (de) * | 1968-12-05 | 1973-02-15 | Ciba Geigy Ag | Optische Aufhellmittel enthaltende anorganische Weisspigmente |
DE2151727A1 (de) * | 1970-10-20 | 1972-04-27 | Nasa | Verfahren zur Stabilisierung von Pigmenten gegen eine Degradation durch Bestrahlung |
US3960589A (en) * | 1971-10-13 | 1976-06-01 | Stanford Research Institute | Stabilized pigment and method for producing the same |
GB1394910A (en) * | 1972-10-23 | 1975-05-21 | Pluss Stauffer Ag | Process for the optical brightening of minerals |
GB1537512A (en) * | 1976-04-07 | 1978-12-29 | Ass Portland Cement | Method for the production of ultrafine chalk |
IN153407B (de) * | 1979-09-28 | 1984-07-14 | Ciba Geigy Ag | |
DE2943652C2 (de) * | 1979-10-29 | 1985-12-12 | Plüss-Staufer AG, Oftringen, Aargau | Mineralischer Füllstoff in Form von natürlichem Calciumcarbonat |
US4294654A (en) * | 1980-03-21 | 1981-10-13 | International Paper Company | Delignification and bleaching of lignocellulosic pulp via photo-oxygenation |
FR2539424B1 (fr) * | 1983-01-13 | 1986-11-07 | Sandoz Sa | Nouvelles phtalocyanines, leur preparation et leur utilisation comme colorants |
SU1097717A1 (ru) * | 1983-02-16 | 1984-06-15 | Вильнюсский Ордена Трудового Красного Знамени И Ордена Дружбы Народов Государственный Университет Им.В.Капсукаса | Электролит дл осаждени сплава серебро-медь |
CS249337B1 (en) * | 1984-12-03 | 1987-03-12 | Karel Vesely | Power filler for plastics |
DE3626777A1 (de) * | 1986-08-07 | 1988-02-11 | Basf Ag | Verstaerkte thermoplastische formmassen mit heller einfaerbung |
CA1302835C (en) * | 1987-03-17 | 1992-06-09 | Frederick Edward Hardy | Bleaching compositions |
GB8806016D0 (en) * | 1988-03-14 | 1988-04-13 | Danochemo As | Encapsulated photoactivator dyes for detergent use |
US5232535A (en) * | 1989-02-23 | 1993-08-03 | Anthony Industries, Inc. | Process for preparing embossed, coated paper |
JPH0617217B2 (ja) * | 1989-02-28 | 1994-03-09 | 水澤化学工業株式会社 | 非晶質シリカ・アルミナ系球状粒子及びその製法 |
-
1992
- 1992-09-14 DE DE4230655A patent/DE4230655A1/de not_active Withdrawn
-
1993
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- 1993-09-14 JP JP5228824A patent/JPH06207391A/ja active Pending
Patent Citations (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT32159B (de) * | 1906-03-17 | 1908-03-10 | Hoechst Ag | Verfahren zum Färben der Papiermasse im Holländer. |
US2124256A (en) * | 1933-10-04 | 1938-07-19 | Mayer Erwin | Process for the treatment of cellulosic fibrous materials |
DE2155464A1 (de) * | 1970-11-12 | 1972-05-18 | Ciba-Geigy Ag, Basel (Schweiz) | Reaktiwerbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
JPS4854210A (de) * | 1971-11-15 | 1973-07-30 | ||
GB1372036A (en) * | 1972-05-26 | 1974-10-30 | Procter & Gamble Ltd | Washing machine |
JPS4913874A (de) * | 1972-05-31 | 1974-02-06 | ||
US3927967A (en) * | 1972-06-02 | 1975-12-23 | Procter & Gamble | Photoactivated bleaching process and composition |
JPS507170A (de) * | 1973-01-08 | 1975-01-24 | ||
DE2417921A1 (de) * | 1973-04-13 | 1974-10-17 | Ciba Geigy Ag | Fluessige bis teigfoermige farbstoffpraeparate und deren verwendung |
DE2434468A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Bayer Ag | Verfahren und vorrichtung zum impraegnieren und trocknen von textilmaterialien. |
DE2816306A1 (de) * | 1977-04-18 | 1978-10-19 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von staubfreien farbstoff-, bzw. optischen aufheller-granulaten |
CH647799A5 (de) * | 1979-11-09 | 1985-02-15 | Colgate Palmolive Co | Farbstoffmischung zum aufhellen von ligninhaltigem zellstoff, verfahren zum aufhellen des zellstoffes sowie von diesen zellstoff enthaltenden wegwerfartikeln. |
GB2082195A (en) * | 1980-07-22 | 1982-03-03 | Showa Kagaku Kogyo Kk | Colour Salts and Optically Brightening Compositions Containing the Same |
SU958454A1 (ru) * | 1981-02-02 | 1982-09-15 | Предприятие П/Я А-7850 | Состав синьки |
SU1232719A1 (ru) * | 1982-02-26 | 1986-05-23 | Ленинградская Ордена Ленина Лесотехническая Академия Им.С.М.Кирова | Светостабилизатор древесной массы |
SU1079717A1 (ru) * | 1982-07-19 | 1984-03-15 | Ленинградская лесотехническая академия им.С.М.Кирова | Светостабилизатор древесной массы и целлюлозы |
DE3400161A1 (de) * | 1983-01-13 | 1984-07-19 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Phthalocyaninverbindungen, deren herstellung und verwendung |
DE3410611A1 (de) * | 1983-03-25 | 1984-10-04 | Ciba-Geigy Ag, Basel | Verfahren zur herstellung von festen photoaktivatorpraeparaten |
GB2148344A (en) * | 1983-09-30 | 1985-05-30 | Melamine Chemicals Inc | Wood pulp incorporating melamine or ammeline |
DE3436015C2 (de) * | 1983-09-30 | 1990-03-08 | Melamine Chemicals, Inc., Donaldsonville, La., Us | |
SU1305227A1 (ru) * | 1985-12-03 | 1987-04-23 | Сибирский научно-исследовательский институт целлюлозы и картона | Способ отбелки целлюлозы |
Non-Patent Citations (12)
Title |
---|
09476X/06 zu & DE 2434468 A1, 31.March 1976 * |
16254E/09 zu & GB 2082195 A, 28.April 1982 * |
26755W/16 zu & JP 50007170 A, 10.June 1975 * |
31934V/17 zu & JP 49013874 A, 14.June 1974 * |
34579T-AEF zu & DE 2155464 A1, 21.July 1972 * |
71232U-AF zu & JP 48054210 A, 10.June 1974 * |
74695V/43 zu & DE 2417921 A1, 17.Dec. 1974 * |
76844A/43 zu & DE 2816306 A1, 20.Dec. 1978 * |
83-721153/30 zu & SU 958454 A, 21.Sept. 1983 * |
84-251591/41 zu & DE 3410611 A1, 5.Dec. 1984 * |
Derwent Central Patent Index: 87-346688/49 zu SU 1305227 A1, 10.Febr. 1988 * |
Optischer Aufheller. In: Textil-Rundschau, Juli 1961, S.390-398 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19916078A1 (de) * | 1999-04-09 | 2000-10-12 | Jorax Labor Fuer Chemische Und | Verfahren zur Verbesserung von Weißgrad, Helligkeit und Farbort von Faserstoffen, von anorganischen Füllstoffen und Pigmenten sowie von Bindemitteln für die Papierherstellung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU661195B2 (en) | 1995-07-13 |
MX9305598A (es) | 1994-03-31 |
ES2089777T3 (es) | 1996-10-01 |
US5482514A (en) | 1996-01-09 |
EP0588767B1 (de) | 1996-06-12 |
FI933991A0 (fi) | 1993-09-10 |
ATE139280T1 (de) | 1996-06-15 |
EP0588767A1 (de) | 1994-03-23 |
DE59302896D1 (de) | 1996-07-18 |
BR9303764A (pt) | 1994-04-26 |
CA2105922A1 (en) | 1994-03-15 |
FI933991A (fi) | 1994-03-15 |
JPH06207391A (ja) | 1994-07-26 |
AU4731293A (en) | 1994-03-24 |
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