DE4013930A1 - LIQUID, CONCENTRATED COMPOSITIONS BASED ON N-PHOSPHONOMETHYLGLYCIN - Google Patents
LIQUID, CONCENTRATED COMPOSITIONS BASED ON N-PHOSPHONOMETHYLGLYCINInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft neue konzentrierte Formulierungen auf der Basis von N-Phosphonomethylglycin und/oder Verbindungen mit N-Phosphonomethylglycylgruppen.The invention relates to novel concentrated formulations based on N-phosphonomethylglycine and / or compounds with N-phosphonomethylglycyl groups.
N-Phosphonomethylglycin, das auch als Glyphosat bezeichnet wird, sowie dessen analoge Verbindungen, ihre herbiciden Eigenschaften und diese Verbindungen enthaltende Formulierungen sind insbesondere in US 37 99 758 A beschrieben. Obwohl zahlreiche wasserlösliche und nicht wasserlösliche Glyphosat-Derivate bekannt sind, verwendet man im allgemeinen vorzugsweise die wasserlöslichen Derivate; aus diesem Grund wurden generell die Salze des N-Phosphonomethylglycins und speziell das Isopropylammoniumsalz entwickelt und kommerzialisiert.N-phosphonomethylglycine, also referred to as glyphosate and their analogous compounds, their herbicides Properties and formulations containing these compounds are described in particular in US 37 99 758 A. Although numerous water-soluble and not water-soluble Glyphosate derivatives are known, are used in general preferably the water-soluble derivatives; out of this Reason in general, the salts of N-phosphonomethylglycine and especially the isopropylammonium salt developed and commercialized.
Aus EP 2 90 416 A sind Konzentrate auf der Basis von Salzen des N-Phosphonomethylglycins bekannt, die das N-Phosphonomethylglycin in der Säureform enthalten können, wobei dieses N-Phosphonomethylglycin und/oder seine Derivate jedoch in allen Fällen in löslicher oder solubilisierter Form enthalten sind; diese Konzentrate stellen Lösungen dar, die gekennzeichnet sind durch die Anwesenheit eines Aktivators, der ein alkoxyliertes Amin speziellen Typs ist. Dieses alkoxylierte Amin darf höchstens 12 Alkoxygruppen im Molekül aufweisen, muß die Eigenschaften eines grenzflächenaktiven Mittels besitzen und muß die herbicide Wirksamkeit der N-Phosphonomethylglycin-Derivate begünstigen. Es kann in herkömmlichen N-Phosphonomethylglycin-Formulierungen in geringerer Menge als die herkömmlichen grenzflächenaktiven Mittel eingesetzt werden, zumindest im Fall der Konzentrate, die zur Freilandanwendung in Form verdünnter Spritzbrühen in einer Ausbringmenge von 100 bis 600 l/ha bestimmt sind.From EP 2 90 416 A are concentrates based on salts of N-phosphonomethylglycine which is the N-phosphonomethylglycine may contain in the acid form, this being N-phosphonomethylglycine and / or its derivatives, however in all cases in soluble or solubilized form are included; these concentrates are solutions characterized by the presence of an activator, which is an alkoxylated amine of a specific type. This alkoxylated amine may contain at most 12 alkoxy groups in the molecule, must have the properties of a surface-active By means of own and must the herbicide Effectiveness of N-phosphonomethylglycine derivatives favor. It can be used in conventional N-phosphonomethylglycine formulations in less quantity than the conventional ones surfactants are used, at least in Case of concentrates in the form of outdoor use Dilute spray mixtures in an application rate of 100 to 600 l / ha are determined.
Es wurden ferner Formulierungen angegeben (US 45 28 023 A), die ein Tetraaluminiumsalz des N-Phosphonomethylglycins, das praktisch wasserunlöslich ist, sowie ein spezielles grenzflächenaktives Mittel enthalten. Eine der Konsequenzen der Unlöslichkeit des Wirkstoffs besteht darin, daß die Spritzbrühe, die beim Verdünnen des Konzentrats mit Wasser auf die Endkonzentration zum Spritzen resultiert, nicht in Form einer vollkommenen Lösung vorliegt, was für die Anwendung ungünstig ist und keine zufriedenstellende Effektivität zu erzielen erlaubt. Auf der anderen Seite lag es für den Fachmann auch nicht auf der Hand, eine Anwendung der Formulierungen gemäß dieser Druckschrift mit Wirkstoffen höherer Löslichkeit zu versuchen, da die Erfahrung zeigt, daß die Herstellung konzentrierter Suspensionen aus partiell löslichen Wirkstoffen aufgrund der Ausfällungstendenz konzentrierter Suspensionen auf große Schwierigkeiten stößt. Eine Erklärung für diese Schwierigkeiten und das Absetzen der suspendierten Partikel ist, daß eine ausgeprägte Tendenz zur Bildung von Kristallen in der kontinuierlichen (wäßrigen) Phase der Suspensionen besteht, wobei das Kristallwachstum im Extremfall bis zum massiven Ausfallen führen kann.Furthermore, formulations have been specified (US Pat. No. 4,528,023 A), which is a tetraaluminum salt of N-phosphonomethylglycine, which is practically insoluble in water, as well as a special one containing surface-active agent. One of the consequences the insolubility of the active ingredient is that the spray mixture which dilutes the concentrate with Water to the final concentration for spraying results, is not in the form of a perfect solution, what for the application is unfavorable and not satisfactory To achieve effectiveness. On the other hand It was not obvious to the skilled person, an application the formulations according to this document with To try agents of higher solubility, given the experience shows that the preparation of concentrated suspensions from partially soluble active substances due to Precipitation tendency of concentrated suspensions on large Difficulties are encountered. An explanation for these difficulties and settling the suspended particles, that a pronounced tendency to form crystals in the continuous (aqueous) phase of the suspensions, wherein the crystal growth in extreme cases up to can lead to massive failures.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Zusammensetzungen auf der Basis von N-Phosphonomethylglycin und/oder seiner Derivate mit einer Wirkstoffkonzentration anzugeben, die deutlich größer ist als die Wirkstoffkonzentration vergleichbarer Zusammensetzungen nach dem Stand der Technik. Diese Zusammensetzungen sollen ferner auch Hilfsstoffe wie Ammoniumsalze in Konzentrationen enthalten können, die deutlich oberhalb der Konzentration vergleichbarer Zusammensetzungen nach dem Stand der Technik liegen. Ferner sollen Konzentrate auf der Basis von N-Phosphonomethylglycin bzw. seiner Derivate angegeben werden, mit denen verdünnte Spritzbrühen mit guter herbicider Wirksamkeit hergestellt werden können. Die konzentrierten Zusammensetzungen auf der Basis des N-Phosphonomethylglycins bzw. seiner Derivate sollen ferner auch ein oder mehrere grenzflächenaktive Mittel mit Aktivatorwirkung enthalten können, d. h. mit einer Wirkung, welche die biologische Wirksamkeit des Wirkstoffs und insbesondere seine herbicide Wirksamkeit begünstigt. Die konzentrierten Zusammensetzungen sollen ferner auch günstige Eigenschaften wie etwa gute und schnelle Dispergierbarkeit in Wasser, gute Fließfähigkeit bei tiefer Temperatur bzw. geringe Schaumbildungsneigung aufweisen, was wiederum den Einsatz geringerer Mengen an Antischaummitteln erlaubt. Schließlich sollen konzentrierte Zusammensetzungen bzw. Formulierungen, d. h. Konzentrate auf der Basis von N-Phosphonomethylglycin und besonders von einfachem N-Phosphonomethylglycin angegeben werden, das nur geringe Wasserlöslichkeit aufweist. Darüber hinaus sollen auch Zusammensetzungen auf der Basis von N-Phosphonomethylglycin mit den oben genannten vorteilhaften Eigenschaften angegeben werden, die ferner auch ein oder mehrere andere Herbicide enthalten.The invention is based on the object, compositions based on N-phosphonomethylglycine and / or indicate its derivatives with an active substance concentration, which is significantly larger than the active ingredient concentration Comparable compositions according to the prior Technology. These compositions are also intended to be adjuvants how ammonium salts can be present in concentrations which are significantly above the concentration comparable Compositions of the prior art are. Furthermore, concentrates based on N-phosphonomethylglycine or its derivatives, with which diluted spray liquors with good herbicidal activity can be produced. The concentrated compositions based on N-phosphonomethylglycine or its derivatives should also be one or more containing activating surfactants can, d. H. with an effect which the biological Effectiveness of the active substance and in particular its herbicides Effectiveness favors. The concentrated compositions should also be favorable properties such about good and quick dispersibility in water, good Flowability at low temperature or low foaming tendency which in turn reduces the use of Amounts of antifoam allowed. After all should be concentrated compositions or formulations, d. H. Concentrates based on N-phosphonomethylglycine and especially simple N-phosphonomethylglycine be given, which has only low water solubility. In addition, compositions should also the base of N-phosphonomethylglycine with the above advantageous properties are given, the also contain one or more other herbicides.
Die Aufgabe wird anspruchsgemäß gelöst. Die Unteransprüche betreffen vorteilhafte Ausführungsformen.The task is solved according to the claim. The dependent claims relate to advantageous embodiments.
Die erfindungsgemäßen konzentrierten Zusammensetzungen enthalten N-Phosphonomethylglycin und/oder eines oder mehrere Derivate davon und sind dadurch gekennzeichnet, daß sie flüssige Zusammensetzungen darstellen, die aus Suspensionen auf der Basis organischer, gegebenenfalls wäßrig- organischer Lösungsmittel bestehen, die enthalten:The concentrated compositions of the invention contain N-phosphonomethylglycine and / or one or more Derivatives thereof and are characterized in that they are liquid compositions consisting of suspensions based on organic, optionally aqueous consist of organic solvents that contain:
-
a) N-Phosphonomethylglycin und/oder eines seiner Derivate
mit einer Löslichkeit in Wasser von mehr als 5 g/l und
vorzugsweise mehr als 9 g/l, wobei das N-Phosphonomethylglycin
und/oder die Derivate in den Zusammensetzungen
in einer Menge von mindestens 100 Gramm
Glyphosat-Äquivalent pro Liter vorliegen und zumindest
ein Teil des N-Phosphonomethylglycins oder seiner Derivate
in einer im entsprechenden Medium unlöslichen Form
vorliegt,
unda) N-phosphonomethylglycine and / or one of its derivatives having a solubility in water of more than 5 g / l and preferably more than 9 g / l, wherein the N-phosphonomethylglycine and / or the derivatives in the compositions in an amount of at least 100 grams of glyphosate equivalent per liter are present and at least part of the N-phosphonomethylglycine or its derivatives is present in a form insoluble in the corresponding medium,
and -
b) ein grenzflächenaktives Mittel mit Aktivatoreigenschaften
der Formel
in der bedeuten:
R geradkettiges oder verzweigtes C8-22-Alkyl oder C8-22-Alkenyl,
A Alkylen, vorzugsweise Ethylen oder Propylen,
R¹ Wasserstoff oder Acyl, wie Formyl, Acetyl und Propanoyl (d. h. CH₃-CH₂-CO) oder Benzoyl, und
n und n′ ganze Zahlen derart, daß die Summe n + n′ 2 bis 40 beträgt.b) a surfactant having activator properties of the formula in which mean
R is straight-chain or branched C 8-22 -alkyl or C 8-22 -alkenyl,
A is alkylene, preferably ethylene or propylene,
R¹ is hydrogen or acyl such as formyl, acetyl and propanoyl (ie CH₃-CH₂-CO) or benzoyl, and
n and n 'are integers such that the sum n + n' is 2 to 40.
Die Unlöslichkeit des N-Phosphonomethylglycins bzw. seiner Derivate beruht dabei insbesondere darauf, daß die Menge des N-Phosphonomethylglycins und/oder seiner Derivate oberhalb der Löslichkeitsgrenze im betreffenden Medium liegt.The insolubility of N-phosphonomethylglycine or its Derivatives is based in particular on the fact that the amount of N-phosphonomethylglycine and / or its derivatives above the solubility limit in the medium in question lies.
Die Summe n + n′ liegt vorzugsweise im Bereich von 16 bis 30 und noch bevorzugter im Bereich von 20 bis 25.The sum n + n ' is preferably in the range of 16 to 30, and more preferably in the range of 20 to 25.
Unter Derivaten des N-Phosphonomethylglycins werden Verbindungen verstanden, welche die GruppierungDerivatives of N-phosphonomethylglycine are compounds understood the grouping
aufweisen, vorzugsweise als Salze, Ester und Amide, wobei diese Definitionen weit auszulegen sind, beispielsweise derart, daß die Sulfonamide mit umfaßt sind.preferably as salts, esters and amides, these definitions are to be interpreted broadly, for example such that the sulfonamides are included.
Die angegebenen Mengen bzw. Prozentwerte sind, falls nichts anderes erwähnt ist, Angaben mit der Dimension Masse/Volumen. Unter Glyphosat-Äquivalent wird ferner die entsprechende Menge Produkt verstanden, als ob das gesamte Derivat des N-Phosphonomethylglycins in Form von N-Phosphonomethylglycin selbst vorläge. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen stellen entsprechend flüssige (konzentrierte) Suspensionen in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch dar. The stated amounts or percentages are, if nothing mentioned otherwise, dimensions with the dimension mass / volume. Under glyphosate equivalent is also the corresponding Quantity product understood as if the entire derivative of the N-phosphonomethylglycine in the form of N-phosphonomethylglycine Himself. The compositions of the invention make appropriate liquid (concentrated) suspensions in a solvent or solvent mixture.
Anstelle eines einzigen grenzflächenaktiven Aktivators können auch entsprechende Gemische eingesetzt werden, bei denen im Mittel R, n und n′ den obigen Definitionen entsprechen.Instead of a single surfactant activator, it is also possible to use corresponding mixtures in which on average R, n and n ' correspond to the above definitions.
Der erfindungsgemäß verwendete herbicide Wirkstoff ist entsprechend N-Phosphonomethylglycin und/oder ein Derivat davon, dessen Eigenlöslichkeit in Wasser <5 g/l und vorzugsweise <9 g/l ist. Als Derivate können die zahlreichen, an sich bekannten Derivate des N-Phosphonomethylglycins und insbesondere die entsprechenden Salze einzeln oder in Form von Gemischen eingesetzt werden. Zu den geeignetsten Derivaten gehören die Natriumsalze, Kaliumsalze, die Ammoniumsalze bzw. die organischen mit einem oder mehreren organischen Resten substituierten Ammoniumsalze, wobei insbesondere die Isopropylammoniumsalze, sowie die Sulfoniumsalze und N-Methyl-N-(methylsulfonyl)- N,N′-(phosphonomethyl)-glycylamin. Das Alumminiumsalz wird von der Erfindung nicht umfaßt.The herbicidal active ingredient used in the invention is corresponding to N-phosphonomethylglycine and / or a derivative thereof, its intrinsic solubility in water <5 g / l and preferably <9 g / l. As derivatives, the numerous, known derivatives of N-phosphonomethylglycine and in particular the corresponding salts individually or in the form of mixtures. The most suitable Derivatives include the sodium salts, potassium salts, the ammonium salts or the organic with a or more organic radicals substituted ammonium salts, in particular the isopropylammonium salts, and the sulfonium salts and N-methyl-N- (methylsulfonyl) - N, N '- (phosphonomethyl) -glycylamin. The aluminum salt becomes not covered by the invention.
Diese Verbindungen werden in den oben angegebenen Prozentanteilen und entsprechend den oben angegebenen Möglichkeitsangaben eingesetzt.These compounds are in the percentages given above and according to the above given possibilities used.
Besonders vorteilhafte erfindungsgemäße konzentrierte Zusammensetzungen sind ferner durch eines oder mehrere der nachstehend angegebenen Merkmale gekennzeichnet:Particularly advantageous concentrated compositions according to the invention are further characterized by one or more of indicated below features:
- a) die Menge an N-Phosphonomethylglycin oder den Derivaten davon überschreitet die Löslichkeitsgrenze im betreffenden Medium und liegt vorzugsweise im Bereich von 120 bis 250 g/l und noch bevorzugter im Bereich von 160 bis 220 g/l; der nicht gelöste Anteil des N-Phosphonomethylglycinderivats beträgt mehr als 30% und vorzugsweise mehr als 75%.a) the amount of N-phosphonomethylglycine or the derivatives of which exceeds the solubility limit in the relevant Medium and is preferably in the range of 120 to 250 g / l and more preferably in the range of 160 to 220 g / l; the undissolved portion of the N-phosphonomethylglycine derivative is more than 30% and preferably more than 75%.
- b) Das N-Phosphonomethylglycin oder Derivate davon, die unlöslich sind, liegen in Form fester Partikel mit einem Durchmesser <30 µm und vorzugsweise im Bereich von 1 bis 20 µm vor.b) The N-phosphonomethylglycine or derivatives thereof which are insoluble, are in the form of solid particles with a Diameter <30 microns and preferably in the range of 1 to 20 μm.
- c) Die konzentrierte Zusammensetzung enthält ein Ammoniumsalz (NH₄+) wie das Nitrat, Phosphat, Sulfamat, Thiocyanat oder vorzugsweise das Sulfat in einer Menge von 100 bis 500 g/l und vorzugsweise in einer Menge von 200 bis 250 g/l.c) The concentrated composition contains an ammonium salt (NH₄ +) such as the nitrate, phosphate, sulfamate, thiocyanate or preferably the sulfate in an amount of 100 to 500 g / l and preferably in an amount of 200 up to 250 g / l.
- d) Die konzentrierten Zusammensetzungen sind zur Verdünnung durch den Anwender, besonders in der Landwirtschaft, bestimmt, wobei diese Zusammensetzungen in Wasser enthaltende Behälter in einer Menge eingebracht werden, daß Spritzbrühen resultieren, die in einer Ausbringmenge von 100 bis 600 l/ha angewandt werden können; dies entspricht einer Ausbringung an Wirkstoff von 0,125 bis 1,5 kg/ha.d) The concentrated compositions are for dilution by the user, especially in agriculture, determined, these compositions in water Containing container introduced in an amount be that spray mixtures result in an application rate from 100 to 600 l / ha; this corresponds to an application of active substance from 0.125 to 1.5 kg / ha.
- e) Das Massenverhältnis von Glyphosat-Äquivalent zum genzflächenaktiven Mittel (Aktivator) liegt im Bereich von 0,5 bis 6 und vorzugsweise im Bereich von 0,6 bis 2. Diese relativ hohe Menge an grenzflächenaktivem Mittel bezieht sich auf das grenzflächenaktive Mittel mit Aktivatorcharakter hinsichtlich der biologischen/herbiciden Wirkung. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner, wie im folgenden noch näher erläutert wird, beliebige Arten weiterer Bestandteile enthalten, insbesondere grenzflächenaktive Substanzen und Mittel verschiedenster Art mit Netzmitteleigenschaften oder Dispergermittel- oder Emulgatoreigenschaften. Diese grenzflächenaktiven Mittel werden dann in sehr viel geringeren Dosen als der Aktivator angewandt.e) The mass ratio of glyphosate equivalent to surfactant (activator) is in the range from 0.5 to 6, and preferably in the range of 0.6 to 2. This relatively high level of surfactant refers to the surfactant Activator character in terms of biological / herbicidal Effect. The compositions of the invention can further, as explained in more detail below will contain any kinds of other ingredients, especially surfactants and agents various kinds with wetting agent properties or Dispersant or emulsifier properties. These Surfactants are then available in a great deal lower doses than the activator applied.
- f) Das Lösungsmittel ist ein organisches Lösungsmittel, das vorzugsweise mit Wasser mischbar ist. Es kann bis zu 50% Wasser enthalten, enthält jedoch vorzugsweise weniger als 30% Wasser. Das Lösungsmittel ist derart ausgewählt, daß das N-Phosphonomethylglycin darin nur wenig löslich ist, d. h. eine Löslichkeit von weniger als 80 g/l und vorzugsweise weniger als 40 g/l besitzt.f) The solvent is an organic solvent, which is preferably miscible with water. It can be up to 50% water, but preferably contains less than 30% water. The solvent is like this selected that the N-phosphonomethylglycine therein only is slightly soluble, d. H. a solubility of less than 80 g / l and preferably less than 40 g / l.
Die erfindungsgemäßen konzentrierten Suspensionen werden so hergestellt, daß ein flüssiges, stabiles Produkt erhalten wird, das sich nicht absetzt (Feinvermahlung).The concentrated suspensions of the invention are prepared so as to obtain a liquid, stable product which does not settle (fine grinding).
Sie enthalten gewöhnlich 10 bis 75% Wirkstoffe (Herbicide), 0,5 bis 40% eines oder mehrerer grenzflächenaktiver Mittel mit Aktivatorcharakter, 10 bis 50% eines Ammoniumsalzes als Hilfsmittel, 0,1 bis 10% eines oder mehrerer gewöhnlicher grenzflächenaktiver Mittel, d. h. Dispergiermittel und/oder Netzmittel und/oder Emulgatoren, und 0 bis 30% geeignete Zusätze wie Antischaummittel, Korrosionsinhibitoren, Schutzkolloide, Verdickungsmittel, Komplexbildner, thixotrope oder pseudoplastische Eigenschaften verleihende Mittel, Stabilisierungsmittel, Penetrationsmittel und Adhäsive sowie als Träger eine organische Flüssigkeit, in welcher der Wirkstoff nur wenig löslich oder unlöslich ist. Bestimmte feste organische Stoffe oder anorganische Salze können ferner im Träger gelöst oder suspendiert sein, um eine sedimentationsverhindernde Wirkung oder eine Gefrierschutzwirkung zu erzielen. Allgemein können die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen zusammen mit sämtlichen festen oder flüssigen Additiven verwendet werden, wie sie herkömmlicherweise bei entsprechenden Formulierungen zur Anwendung kommen.They usually contain 10 to 75% active substances (herbicides), 0.5 to 40% of one or more surfactants Activator-type agent, 10 to 50% of an ammonium salt as an adjuvant, 0.1 to 10% of one or more common surfactant, d. H. dispersants and / or wetting agents and / or emulsifiers, and 0 to 30% suitable additives such as antifoams, corrosion inhibitors, Protective colloids, thickeners, complexing agents, thixotropic or pseudoplastic properties granting agents, stabilizers, penetrants and adhesives, and as an organic carrier Liquid in which the active ingredient is only slightly soluble or insoluble. Certain solid organic substances or inorganic salts may also be dissolved in the carrier or be suspended to a sediment preventing To achieve effect or a cryoprotective effect. General can the compounds used in the invention together with all solid or liquid additives can be used, as is conventional with appropriate Formulations are used.
Neben dem N-Phosphonomethylglycin und/oder seinen Derivaten können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ferner auch andere, bekannte Wirkstoffe mit herbiciden Eigenschaften oder pflanzenwachstumsregulierender Wirkung enthalten. In addition to the N-phosphonomethylglycine and / or its derivatives the compositions according to the invention can furthermore be also other known active ingredients with herbicidal properties or plant growth regulating activity.
Herbicide Wirkstoffe, die im Gemisch mit Glyphosat-Derivaten in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorliegen können, sind beispielsweise Acifluorfen, Aclonifen, Bifenox, Diflufenican, Asulam, Triazine, insbesondere Simazin und Atrazin), Diuron sowie Oxadiazon, Herbicide vom Hormontyp oder vom Phenoxytyp, insbesondere 2,4-D, 2,4-DB, MCPP, Hydroxybenzonitrile, insbesondere Bromoxynil und Ioxynil, Imidazolinone, insbesondere Imazaquin und Imazapur, sowie etwa Sulfonylharnstoffe, insbesondere Chlorsulfuron und Methsulfuron. Die angegebenen Namen entsprechen den üblichen Bezeichnungen für diese Herbicide.Herbicide active ingredients mixed with glyphosate derivatives present in the compositions according to the invention can be, for example, acifluorfen, aclonifen, bifenox, Diflufenican, asulam, triazines, especially simazine and atrazine), diuron and oxadiazone, herbicides of Hormone type or phenoxy type, especially 2,4-D, 2,4-DB, MCPP, hydroxybenzonitriles, especially bromoxynil and Ioxynil, Imidazolinone, in particular Imazaquin and Imazapur, as well as sulfonylureas, especially chlorosulfuron and methsulfuron. The specified names correspond the usual names for these herbicides.
Diese Herbicide werden zumeist in einer Menge von 1 bis 400 Masseteilen auf 100 Masseteile Glyphosat bzw. Glyphosat- Äquivalenten eingesetzt. Durch den Bezug auf die Glyphosat- Äquivalentmenge wird die Berechnung der entsprechenden Mengenanteile so vorgenommen, als ob sämtliche Derivate des Glyphosats in Form von N-Phosphonomethylglycin selbs vorlägen.These herbicides are mostly in an amount of 1 to 400 parts by mass per 100 parts by weight of glyphosate or glyphosate Equivalents used. By referring to the glyphosate Equivalent amount will be the calculation of the corresponding Quantities made as if all Derivatives of glyphosate in the form of N-phosphonomethylglycine selbs available.
Im einzelnen werden, wenn von Glyphosat verschiedene Wirkstoffe eingesetzt und mit Glyphosat gemischt werden, folgende Mengenverhältnisse im allgemeinen angewandt, wobei das Massenverhältnis rp definiert ist alsSpecifically, when different from glyphosate drugs used and mixed with glyphosate, the following Quantity ratios applied in general, where the mass ratio rp is defined as
Wie bereits erwähnt, enthalten die konzentrierten Suspensionen ein organisches Lösungsmittel, das auch als Träger bezeichnet wird. Dieses Lösungsmittel ist ein organischer oder anorganischer, natürlicher oder synthetischer Stoff, mit dem zusammen der bzw. die Wirkstoffe verwendet werden, um ihre Anwendung auf Pflanzen oder Boden zu erleichtern. Das Lösungsmittel ist entsprechend im allgemeinen inert und zur Verwendung in der Landwirtschaft und insbesondere bei den behandelten Pflanzen geeignet. Im Rahmen der Erfindung kann das Lösungsmittel entsprechend eine organische Flüssigkeit sein; Beispiele hierfür sind Ester, insbesondere Methylglycolacetat, Ketone, insbesondere Cyclohexanon und Isophoron; Erdölfraktionen; aromatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Xylole, paraffinische Kohlenwasserstoffe; chlorierte aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorbenzole, ferner flüssige Glycole, Oligoglycole und Polyglycole, d. h. mit niedriger Molekülmasse, sowie etwa Pflanzenöle, die gegebenenfalls verestert sind.As mentioned earlier, the concentrated suspensions contain an organic solvent that also acts as a carrier referred to as. This solvent is an organic one or inorganic, natural or synthetic substance, with which the active substance (s) are used together to facilitate their application to plants or soil. The solvent is accordingly generally inert and for use in agriculture and in particular suitable for the treated plants. Within the scope of the invention the solvent may be an organic Be liquid; Examples of these are esters, in particular Methyl glycol acetate, ketones, especially cyclohexanone and isophorone; Petroleum fractions; aromatic hydrocarbons, especially xylenes, paraffinic hydrocarbons; chlorinated aliphatic and aromatic Hydrocarbons, in particular chlorobenzenes, furthermore liquid glycols, oligoglycoles and polyglycols, d. H. low molecular weight, as well as vegetable oils, the optionally esterified.
Wie erwähnt, können die erfindungsgemäßen konzentrierten Zusammensetzungen neben dem oben definierten grenzflächenaktiven Mittel mit Aktivatorcharakter ferner noch ein oder mehrere andere grenzflächenaktive Mittel enthalten. Als grenzflächenaktive Mittel können Emulgiermittel, Dispergiermittel oder Netzmittel ionischen oder nichtionischen Typs sowie Gemische solcher grenzflächenaktiven Mittel eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise Salze von Polyacrylsäuren, Salze von Lignosulfonsäuren, Salze von Phenolsulfonsäuren oder Naphthalinsulfonsäuren, Polykondensationsprodukte von Ethylenoxid mit Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettaminen oder substituierten Phenolen, insbesondere Alkylphenolen oder Arylhenolen, Salze von Sulfobernsteinsäureestern, Taurinderivate, insbesondere Alkyltaurate, Phosphorsäureester polyethoxylierter Alkohole oder Phenole, Ester von Fettsäuren und Polyolen sowie etwa Derivate der oben genannten Verbindungen mit Sulfatgruppen, Sulfonatgruppen und Phosphatgruppen.As mentioned, the concentrated Compositions in addition to the above-defined surfactant Aktivatorcharakter also still one or contain several other surfactants. When Surfactants may include emulsifiers, dispersants or wetting agent ionic or nonionic Type and mixtures of such surfactants be used. These include, for example, salts of Polyacrylic acids, salts of lignosulfonic acids, salts of Phenolsulfonic acids or naphthalenesulfonic acids, polycondensation products of ethylene oxide with fatty alcohols, Fatty acids, fatty amines or substituted phenols, in particular Alkylphenols or arylhenols, salts of sulfosuccinic acid esters, Taurine derivatives, in particular alkyl taurates, Phosphoric acid esters of polyethoxylated alcohols or phenols, esters of fatty acids and polyols, and about Derivatives of the above-mentioned compounds with sulfate groups, Sulfonate groups and phosphate groups.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung und insbesondere die erfindungsgemäßen konzentrierten Suspensionen und ihre Verwendung. The following examples illustrate the invention and in particular the concentrated suspensions according to the invention and their use.
Das bei diesem Beispiel eingesetzte grenzflächenaktive Mittel war eine Verbindung der FormelThe surfactant used in this example Agent was a compound of the formula
Dieses Gemisch wird in einer Kugelmühle so zerkleinert, daß eine konzentrierte Mikrosuspension erhalten wird, in der 73% des N-Phosphonomethylglycins in Suspension in Form von Partikeln einer Teilchengröße von 5 bis 20 µm vorliegen. Eine Fraktion dieser konzentrierten Suspension wird abzentrifugiert; die Analyse der flüssigen Phase ergibt einen Gehalt an N-Phosphonomethylglycin von 27 g/l.This mixture is comminuted in a ball mill, that a concentrated microsuspension is obtained, in the 73% of N-phosphonomethylglycine in suspension in Form of particles with a particle size of 5 to 20 microns available. A fraction of this concentrated suspension is centrifuged off; the analysis of the liquid phase results a content of N-phosphonomethylglycine of 27 g / l.
Diese konzentrierte Zusammensetzung behält ihre physikochemischen Eigenschaften This concentrated composition retains its physicochemical properties
- a) nach einem Monat Aufbewahrung bei 50°C sowiea) after one month storage at 50 ° C as well
- b) nach einem in 8 gleichlange Zeitabschnitte unterteilten Monat, wobei die Aufbewahrung jeweils abwechselnd 4 Zeitperioden bei 35°C und 4 Zeitperioden bei -10°C erfolgt.b) subdivided into 8 equal time periods Month, whereby the storage alternately 4 Time periods at 35 ° C and 4 time periods at -10 ° C he follows.
Eine konzentrierte Zusammensetzung, wie im vorliegenden Beispiel hergestellt, wird anschließend mit Wasser verdünnt, wobei 1 l Konzentrat auf 100 l Wasser eingesetzt wird. Auf diese Weise wird praktisch augenblicklich eine verdünnte und homogene Spritzbrühe erhalten, die mit einer Austragmenge von 250 l/ha auf folgende Unkräuter gespritzt wird: Portulaca oleraceae, Centauria cyanus, Sinapis arvensis, Panicum trichoides und Abutilon theophrasti. Bei einer Wirkstoffdosis von 500 g/ha werden die genannten Unkräuter zu 95, 100, 98, 100 bzw. 100% zerstört.A concentrated composition, as in the present Example prepared, is then diluted with water, with 1 liter of concentrate used on 100 liters of water becomes. In this way, practically instantaneously diluted and homogeneous spray mixture obtained with a Output of 250 l / ha sprayed on the following weeds is: Portulaca oleraceae, Centauria cyanus, Sinapis arvensis, Panicum trichoides and Abutilon theophrasti. at an active ingredient dose of 500 g / ha are said weeds destroyed to 95, 100, 98, 100 or 100%.
Das Gemisch wird wie in Beispiel 1 vermahlen und besitzt die gleichen Stabilitätseigenschaften wie die konzentrierte Zusammensetzung von Beispiel 1.The mixture is ground as in Example 1 and has the same stability properties as the concentrated ones Composition of Example 1.
Dieses Gemisch wird wie in Beispiel 1 vermahlen und besitzt die gleichen Stabilitätseigenschaften wie die konzentrierte Zusammensetzung von Beispiel 1. This mixture is ground as in Example 1 and has the same stability properties as the concentrated ones Composition of Example 1.
Dieses Gemisch wird wie in Beispiel vermahlen und besitzt die gleichen Stabilitätseigenschaften wie die konzentrierte Zusammensetzung von Beispiel 1.This mixture is ground and has as in Example the same stability properties as the concentrated ones Composition of Example 1.
Das Gemisch wird wie in Beispiel 1 vermahlen und besitzt die gleichen Stabilitätseigenschaften wie die konzentrierte Zusammensetzung von Beispiel 1.The mixture is ground as in Example 1 and has the same stability properties as the concentrated ones Composition of Example 1.
Diese konzentrierte Zusammensetzung wird so verdünnt, daß sie in einer Ausbringmenge von 300 l/ha, entsprechend einer Ausbringmenge an Wirkstoff von 750 g/ha, auf eine vollständig verunkrautete Fläche gespritzt werden kann. Es werden folgende Zerstörungsgrade bei den behandelten Unkräutern festgestellt: 99,7% (Centauria cyanus), 97,5% (Chrysanthemum), 80% (Galium aparine), 85% (Sinapis alba), 92,5% (Sinapis arvensis), 92,5% (Stellaria media), 93,5% (Agrotis tenuis), 96,5% (Alopecurus myosuroides), 98,5% (Avena fatua), 97,6% (Lolium multiflorum), 97,6% (Phalaris canariensis) bzw. 82,5% (Poa annua).This concentrated composition is diluted so that in an application rate of 300 l / ha, according to an application rate of active substance of 750 g / ha, to one completely weedy area can be sprayed. It the following levels of destruction in the treated weeds found: 99.7% (Centauria cyanus), 97.5% (Chrysanthemum), 80% (Galium aparine), 85% (Sinapis alba), 92.5% (Sinapis arvensis), 92.5% (Stellaria media), 93.5% (Agrotis tenuis), 96.5% (Alopecurus myosuroides), 98.5% (Avena fatua), 97.6% (Lolium multiflorum), 97.6% (Phalaris canariensis) or 82.5% (Poa annua).
Claims (13)
- a) N-Phosphonomethylglycin und/oder eines oder mehrere
Derivate davon mit einer Löslichkeit in Wasser von
mehr als 5 g/l und vorzugsweise mehr als 9 g/l, wobei
das N-Phosphonomethylglycin und/oder die Derivate
in den Zusammensetzungen in einer Menge von mindestens
100 Gramm Glyphosat-Äquivalent pro Liter
vorliegen, und zumindest ein Teil des N-Phosphonomethylglycins
oder seiner Derivate in einer im
entsprechenden Medium unlöslichen Form vorliegt,
und - b) ein grenzflächenaktives Mittel mit Aktivatoreigenschaften
der Formel
in der bedeuten:
R geradkettiges oder verzweigtes C8-22-Alkyl oder C8-22-Alkenyl,
A Alkylen, vorzugsweise Ethylen oder Propylen,
R¹ Wasserstoff oder Acyl, wie Formyl, Acetyl und Propanoyl, oder Benzoyl,
n und n′ ganze Zahlen derart, daß die Summe n + n′ 2 bis 40 beträgt.
- a) N-phosphonomethylglycine and / or one or more derivatives thereof having a solubility in water of more than 5 g / l and preferably more than 9 g / l, wherein the N-phosphonomethylglycine and / or the derivatives in the compositions in an amount of at least 100 grams of glyphosate equivalent per liter, and at least part of the N-phosphonomethylglycine or its derivatives is in a form insoluble in the corresponding medium,
and - b) a surfactant having activator properties of the formula in which mean
R is straight-chain or branched C 8-22 -alkyl or C 8-22 -alkenyl,
A is alkylene, preferably ethylene or propylene,
R¹ is hydrogen or acyl, such as formyl, acetyl and propanoyl, or benzoyl,
n and n 'are integers such that the sum n + n' is 2 to 40.
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