DE3882001T2

DE3882001T2 - Verbundfolie mit gasabdichtenden Eigenschaften.

Info

Publication number: DE3882001T2
Application number: DE88309388T
Authority: DE
Inventors: Shinichi Ohashi; Tsutomu Sawada; Shigenobu Yoshida
Original assignee: Mitsubishi Kasei Polytec Co
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1987-10-07
Filing date: 1988-10-07
Publication date: 1993-09-30
Anticipated expiration: 2008-10-08
Also published as: KR890006386A; KR960000749B1; US5100720A; EP0311432A3; EP0311432A2; DE3882001D1; EP0311432B1

Description

Hintergrund der Erfindung

Die Erfindung betrifft eine thermoplastische Verbundfolie mit hervorragenden gasabdichtenden Eigenschaften. Insbesondere betrifft die Erfindung eine Kunststoffverbundfolie aus Kunststoff, die gute gasabdichtende Eigenschaften gegenüber Dampf und Sauerstoff aufweist sowie transparent ist und sich für eine Reihe von Verpackungsmaterialien eignet.
Kunststoffolien und daraus hergestellte Formkörper, die als Verpackungsmaterialien für Lebensmittel, pharmazeutische Präparate und Chemikalien verwendet werden, werden aus gasabdichtenden Materialien hergestellt, die undurchlässig für Gase, wie Dampf und Sauerstoff, sind, um eine Veränderung der Eigenschaften des verpackten Inhalts zu verhindern. Bei Verpackungen, die einen hohen Grad an Undurchlässigkeit für Gase erfordern, werden Materialien verwendet, die zusätzlich mit einer Metallfolie, wie Aluminium, laminiert sind oder auf denen Metall, wie Aluminium, abgeschieden worden ist.
Folien, die aus Polyvinylidenchlorid oder einem Harz vom Vinylidenchlorid-Typ, wie einem Copolymeren aus Vinylidenchlorid als Hauptbestandteil und weiteren Monomeren, die mit Vinylidenchlorid copolymerisierbar sind, wie Vinylchlorid, Methylacrylat, Methylmethacrylat und Acrylnitril, hergestellt worden sind, oder beschichtete Folien mit einem Harz vom Vinylidenchlorid-Typ, bei denen die aus Polypropylen, Polyester oder Polyamid hergestellte Folien init einem Harz vom Vinylidenchlorid-Typ beschichtet worden sind, sind ebenfalls als Verpackungsmaterialien mit gasabdichtenden Eigenschaften bekannt.
Ferner handelt es sich bei einem Harz vom Polyvinylalkohol- Typ, wie Polyvinylalkohol oder ein Ethylen-Vinylalkohol- Copolymeres, auch um ein Material mit hervorragenden sauerstoffabdichtenden Eigenschaften. Das Harz vom Polyvinylalkohol-Typ weist jedoch schlechtere dampfabdichtende Eigenschaften auf, und die sauerstoffabdichtenden Eigenschaften werden bei hoher Feuchtigkeit ebenfalls beeinträchtigt. Wenn das Harz also für Verpackungsmaterialien verwendet werden soll, dann wird daraus üblicherweise eine Verbundfolie hergestellt, bei der eine dampfabdichtende Harzfolie aus Polypropylen, Polyethylen oder Polyester auf die Folie aus dem Harz vom Polyvinylalkohol-Typ laminiert ist.
Es ist vorgeschlagen worden, einer Kunststoffolie mit hervorragender mechanischer Festigkeit durch Ablagerung eines Metalloxidfilms gasabdichtende Eigenschaften zu verleihen. Es gibt z.B. Folien, bei denen Siliciumoxid auf eine biaxial orientierte Nylon-Folie oder eine biaxial orientierte Polyester-Folie abgeschieden worden ist (japanische Patentanmeldung Nr. 12953/1978) oder bei denen Magnesiumoxid auf eine Polyethylenterephthalat-Folie oder eine biaxial orientierte Polypropylen-Folie abgelagert worden ist (JP-A- 27532/1985)
Herkömmliche Verpackungsmaterialien, bei denen eine Metallfolie oder eine Folie mit einer Metallablagerung verwendet werden, weisen hervorragende gasabdichtende Eigenschaften gegenüber Dampf oder Sauerstoff auf, aber diese Materialien sind stets undurchsichtig, und zwar aufgrund der Lamination des Metalls. Dementsprechend kann der Inhalt nicht von außen durch das Verpackungsmaterial betrachtet werden, und ihre Verwendung als Verpackungsmaterialien ist auf einen sehr engen Bereich beschränkt.
Andererseits können herkömmliche Harzfolien vom Vinylidenchlorid-Typ und Harzfolien vom Polyvinylalkohol-Typ transparent hergestellt werden, aber diese Folien sind nicht zufriedenstellend im Hinblick auf die gasabdichtenden Eigenschaften gegenüber Dampf und Sauerstoff. Wenn diese Folien als Verpackungsmaterialien , die einen hohen Grad an gasabdichtenden Eigenschaften erfordern, verwendet werden dann muß die Dicke der Folie erhöht werden. Wenn jedoch die Dicke der Folie erhöht wird, dann werden Transparenz oder Weichheit beeinträchtigt. Dementsprechend sind diese Folien als Verpackungsmaterialien, bei denen ein hoher Grad an gasabdichtenden Eigenschaften erforderlich ist, ungeeignet.
Ferner sind auch Verpackungsmaterialien, bei denen ein Metalloxidfilm auf einer Kunststoffolie abgelagert ist, um ihr gasabdichtende Eigenschaften zu verleihen, ebenfalls unzureichend im Hinblick auf die gasabdichtenden Eigenschaften. Dementsprechend sind sie unbefriedigend bei Verwendungen, die einen hohen Grad an gasabdichtenden Eigenschaften erfordern.

Zusammenfassende Darstellung der Erfindung

Die Erfindung wurde ausgehend von dem zuvor beschriebenen Hintergrund gemacht. Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, eine gasabdichtende Kunststoffverbundfolie bereitzustellen, die einen hohen Grad an gasabdichtenden Eigenschaften aufweist, ohne daß die Dicke der Folie erhöht wird, und die eine hervorragende Transparenz besitzt.
Zur Lösung der vorstehenden Aufgabe haben wir eine Reihe von Forschungsanstrengungen unternommen. Als Ergebnis davon haben wir festgestellt, daß die Bildung einer dünnen Siliciumoxidschicht mit einer großen Bindungsenergie des Siliciums an einem Bindungsabschnitt auf der Oberfläche einer thermoplastischen Folie mit einer polaren Gruppe zur Lösung der Aufgabe der Erfindung geeignet ist. Wir haben auf diese Weise die Erfindung fertiggestellt.
Erfindungsgemäß wird also eine gasabdichtende Verbundfolie bereitgestellt, die eine thermoplastische Folie mit einer polaren Gruppe und eine dünne Schicht aus Siliciumoxid, die auf einer Seite der thermoplastischen Folie gebildet ist und bei der die Bindungsenergie des Siliciums in der dünnen Siliciumoxidschicht entlang der Richtung der Dicke der dünnen Schicht variiert und in der Nähe der Kunststoffolie groß wird, umfaßt, und die dadurch gekennzeichnet ist, daß
a) es sich bei der thermoplastischen Folie um eine Polyvinylalkohol-Folie mit einem Verseifungsgrad ≥ 99 % handelt;
b) die Folie eine Größenänderung bei 120ºC von weniger als 2 % aufweist;
c) die auf einer Seite der thermoplastischen Folie gebildete Siliciumoxidschicht eine Dicke von 3 bis 700 nm aufweist; und
d) die Bindungsenergie des Siliciums (Si2p) in dem Kontaktabschnitt mindestens 0,3 eV höher ist als in größerer Entfernung von dem Kunststoff.
Bei der thermoplastischen Folie kann es sich um eine Polyvinylalkohol-Folie handeln, die 5-fach oder mehr monoaxial gestreckt worden ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die dünne Schicht aus Siliciumoxid durch Abscheidung im Vakuum, Sputtern oder Ionenplattieren gebildet werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann eine weitere Kunststoffschicht auf die Oberfläche der Folienschicht laminiert werden.
In der vorliegenden Erfindung, die die zuvor erwähnten Konstruktionsmerkmale aufweist, ist die Bindungsenergie des Siliciums in der Nähe des Bindungsabschnittes der thermoplastischen Folie mit einer polaren Gruppe und der Siliciumoxidschicht groß. Dies zeigt, daß die Oberflächen der thermoplastischen Folie und der dünnen Schicht stark gebunden sind, und daß das Netzwerk der Atome in dem stark bindenden Abschnitt zu einer wesentlich verringerten Durchlässigkeit für Gasmoleküle, wie Wassermoleküle oder Sauerstoffmoleküle, führt und auf diese Weise hervorragende gasabdichtende Eigenschaften zeigt. Diese Erklärung wird für ein besseres Verständnis der Erfindung vorgeschlagen, und es ist nicht beabsichtigt, damit den Schutzumfang der Erfindung zu beschränken.
Die Erfindung zeigt die folgenden Wirkungen, die in den folgenden Beispielen verdeutlicht werden.
Die erfindungsgemäße gasabdichtende Kunststoffverbundfolie weist einen überaus hohen Grad an gasabdichtenden Eigenschaften auf, ohne daß die Dicke der Folie erhöht wird, und sie zeigt eine hervorragende Transparenz. Sie ist auch weich und zeigt hervorragende Eigenschaften im Hinblick auf Festigkeit und Wirtschaftlichkeit.
Dementsprechend kann die erfindungsgemäße gasabdichtende Kunststoffverbundfolie als Verpackungsmaterial für Lebensmittel, pharmazeutische Präparate und Chemikalien verwendet werden, und sie kann auch für Verpackungen verwendet werden, die einen hohen Grad an gasabdichtenden Eigenschaften erfordern. Sie kann also für Anwendungen in einem weiten Bereich verwendet werden, und sie ist großtechnisch sehr nützlich.
Bei der gasabdichtenden Kunststoffverbundfolie gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ferner eine Kunststoffschicht in Lamination gebildet, und auf diese Weise ist es möglich, noch herausragendere gasabdichtende Eigenschaften durch weitere Verringerung der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit zu erzielen.
Bei der gasabdichtenden Kunststoffverbundfolie gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine thermoplastische Folie mit einer polaren Gruppe, wie Hydroxyl, z.B. eine Folie vom Polyvinylalkohol-Typ, verwendet, so daß bei Bildung einer dünnen Schicht aus Siliciumoxid auf dieser Folie, z.B. durch Abscheidung im Vakuum, die polare Gruppe der Kunststoffolie und das Siliciumoxid in einer Anfangsphase der Bildung miteinander in Wechselwirkung treten, so daß sich eine größere Bindungsenergie des Siliciums in der Nähe der Kunststoffolie ergibt. Auf diese Weise kann eine Folie erhalten werden, die hervorragende gasabdichtende Eigenschaften zeigt.
Bei der gasabdichtenden Kunststoffverbundfolie gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine gestreckte Polyvinylalkohol-Folie und insbesondere eine gestreckte Polyvinylalkohol-Folie, die selbst bei hoher Temperatur formbeständig ist, verwendet. Eine transparente Kunststoffverbundfolie mit überaus hoher Festigkeit kann erhalten werden.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen

Fig. 1 ist ein Graph, der die Variation der Bindungsenergie des Siliciums in Richtung der Dicke der dünnen Siliciumoxidschicht in der Verbundfolie zeigt, die in dem erfindungsgemäßen Beispiel C1 erhalten wurde;
Fig. 2 ist ein Graph, der die Variation der Bindungsenergie des Siliciums in Richtung der Dicke der dünnen Siliciumoxidschicht in der Verbundfolie zeigt, die in dem erfindungsgemäßen Beispiel C2 erhalten wurde;
Fig. 3 ist ein Graph, der die Variation der Bindungsenergie des Siliciums in Richtung der Dicke der dünnen Siliciumoxidschicht in der Verbundfolie zeigt, die in Vergleichsbeispiel C1 erhalten wurde; und
Fig. 4 ist ein Graph, der die Variation der Bindungsenergie des Siliciums in Richtung der Dicke der dünnen Siliciumoxidschicht in der Verbundfolie zeigt, die in Vergleichsbeispiel C2 erhalten wurde.

Ausführliche Beschreibung der Erfindung

Bindungsenergie des Siliciums

In der erfindungsgemäßen gasabdichtenden Verbundfolie weist eine dünne Schicht von Siliciumoxid, die auf einer Seite der thermoplastischen Folie mit einer polaren Gruppe gebildet ist, eine große Bindungsenergie des Siliciums in der Nähe des Bindungsabschnittes der thermoplastischen Folie auf.
Dies hat, wie nachstehend deutlich wird, seinen Grund darin, daß eine dünne Schicht an Siliciumoxid, bei dem die Bindungsenergie des Siliciums in der Nähe der thermoplastischen Folie geringer oder gleich der im mittleren Abschnitt oder im Oberflächenabschnitt, der nicht an die thermoplastische Folie gebunden ist, ist, nicht in ausreichendem Maß die gasabdichtenden Eigenschaften verbessert.
In der vorliegenden Beschreibung bedeutet "Bindungsenergie des Siliciums im Siliciumoxid" die Bindungsenergie von Si2p, die nach der ESCA-Methode ("Electron Spectroscopy for Chemical Analysis", Elektronenspektroskopie zur Bestimmung von Elementen und ihren Bindungszuständen) gemessen wurde.
Die Bindungsenergie von Silicium Si2p in Richtung der Dicke der dünnen Siliciumoxidschicht kann nach der ESCA-Methode durch Ätzen der exponierten Schicht mit einem Argonion oder dergl. gemessen werden.
Die Bindungsenergie des Siliciums in der Nähe der thermoplastischen Folie liegt um 0,3 eV oder mehr und vorzugsweise um 0,5 eV oder mehr über der Bindungsenergie des Siliciums im mittleren Abschnitt und im Oberflächenabschnitt der dünnen Schicht, die nicht in Kontakt mit der thermoplastischen Folie stehen.

Bildung der Siliciumoxidschicht

Die dünne Schicht aus Siliciumoxid kann durch Abscheiden auf der Oberfläche der Kunststoffolie gebildet werden, und zwar durch Abscheiden im Vakuum, Sputtern oder Ionenplattieren unter Verwendung eines Abscheidungsmaterials, wie Siliciummonoxid, Siliciumdioxid oder Gemischen davon.
Beispielsweise werden im Fall der Abscheidung im Vakuum Siliciummonoxid oder Siliciumdioxid als Abscheidungsmaterialien verwendet und unter Erwärmen in einem Vakuum von 133 bis 1,33 mPa (10&supmin;³ bis 10&supmin;&sup5; Torr) verdampft, und zwar durch Erwärmen nach einem Verfahren, wie Erwärmen mit einem Elektronenstrahl, Hochfrequenzinduktion oder Widerstandsheizung.
Erfindungsgemäß ist das Verfahren zur Bildung der dünnen Schicht nicht auf die vorstehend beschriebenen Verfahren beschränkt, und eine Reihe von Methoden kann angewandt werden. Zum Beispiel ist es auch möglich, eine Reaktionsabscheidung einzusetzen, die mit Abscheidungsmaterialien, wie Silicium, Siliciummonoxid, Siliciumdioxid oder einem Gemisch davon, unter Zufuhr von Sauerstoffgas durchgeführt wird. In diesem Fall handelt es sich bei der Kunststoffolie als der Folie, auf der abgeschieden werden soll, um eine Folie, die einer abschließenden Härtungsbehandlung unterworfen worden ist, oder um eine Folie, die nur einer Stufe einer thermischen Härtungsbehandlung unterworfen worden ist. In letzterem Fall wird die Kunststoffolie in einer Abscheidungskammer angeordnet und einer zweiten thermischen Härtungsbehandlung unterworfen, um ihr vor der Abscheidung Formbeständigkeit zu verleihen, und anschließend wird die Folie der Abscheidungsbehandlung unterworfen.
Die dünne Schicht aus Siliciumoxid, die auf der thermoplastischen Folie gebildet wird, weist eine Dicke von 3 bis 700 nm und vorzugsweise von 5 bis 500 nm auf. Dies hat seinen Grund darin, daß die gasabdichtenden Eigenschaften bei einer Dicke der dünnen Schicht von weniger als 5 nm unzureichend sind, und diese Tendenz wird besonders auffallend bei einer Dicke von weniger als 3 nm; andererseits kann die dünne Schicht sich verziehen oder die dünne Schicht kann Risse bekommen oder sich ablösen, so daß die Flexibilität bei einer Dicke von über 500 nm beeinträchtigt wird, und diese Tendenz wird besonders auffallend bei einer Dicke von über 700 nm.
In die dünne Schicht aus Siliciumoxid können in geeigneter Weise Additive eingeschlossen werden, wenn dies erforderlich ist. Wenn die Menge der Additive bei einer Konzentration von 10 Gew.-% oder weniger gehalten wird, dann beeinträchtigen Kontaminationen mit Calcium, Magnesium oder einem Oxid davon als Verunreinigungen die Schicht nicht.

Thermoplastische Folie

Bei der erfindungsgemäß verwendeten Kunststoffolie handelt es sich um einen Thermoplasten mit einer polaren Gruppe, die eine Abscheidung und eine Bindung der dünnen Schicht aus Siliciumoxid und der thermoplastischen Folie ermöglicht, so daß die Bindungsenergie des Siliciums in der Nähe der beiden Schichten groß wird.
Speziell handelt es sich bei der thermoplastischen Folie mit einer polaren Gruppe um ein Harz vom Polyvinylalkohol-Typ, wie eine Polyvinylalkohol-Folie oder eine Ethylen- Vinylalkohol-Copolymer-Folie, und ein Harz vom Polyvinylacetal-Typ, wie Polyvinylformal oder Polyvinylbutyral.
Bei dem erfindungsgemäß verwendeten Polyvinylalkohol handelt es sich um einen Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 99 % oder mehr. Dies hat seinen Grund darin, daß eine wesentliche Verbesserung der gasabdichtenden Eigenschaften nicht erwartet werden kann, wenn der Verseifungsgrad weniger als 99 % beträgt.
Die Größe oder Form der thermoplastischen Folie wird in geeigneter Weise ausgewählt. Die Folie kann ungestreckt oder monoaxial oder biaxial gestreckt sein. Wenn jedoch ein Harz vom Polyvinylalkohol-Typ verwendet wird, dann ist ein Polyvinylalkohol, der mindestens monoaxial bei einem Streckverhältnis von 5 oder mehr gestreckt worden ist, wünschenswert.
Dies hat seinen Grund darin, daß die gasabdichtenden Eigenschaften bei einem Streckverhältnis von 5 oder mehr weiter verbessert werden. Bei dieser Ausführungsform kann die Folie monoaxial oder biaxial gestreckt sein. Die Ausführungsform ist nicht auf eine Folie beschränkt, die in einer Stufe gestreckt worden ist; es kann sich auch um eine Folie handeln, die in mehreren Stufen gestreckt worden ist, wenn das Streckverhältnis in einem solchen Bereich liegt, daß das Gesamtstreckverhältnis 5 oder mehr beträgt.
Bei der erfindungsgemäß verwendeten Kunststoffolie handelt es sich vorzugsweise um eine gestreckte Polyvinylalkohol-Folie mit einer Größenänderung von 2 % oder weniger bei einer Temperatur von 120ºC. Wenn die Größenänderung 2 % übersteigt, dann werden die gasabdichtenden Eigenschaften nicht merklich verbessert, selbst wenn die dünne Schicht aus Siliciumoxid auf der Oberfläche der Kunststoffolie durch Abscheidung im Vakuum, Sputtern oder Ionenplattieren gebildet wird. Der Mechanismus ist unklar, es kann jedoch angenommen werden, daß die Polyvinylalkohol-Folie bei der Bildung der dünnen Schicht erwärmt wird und schrumpft oder sich ausdehnt, so daß sich ihre Größe verändert. Wenn die Größenänderung 2 % übersteigt, dann entstehen Risse, ungleiche Dicke oder winzige Löcher in der dünnen Schicht aus Siliciumoxid, und auf diese Weise wird eine gleichmäßig dichte dünne Schicht nicht erhalten.
Um die Formbeständigkeit zu erhalten, wird der Polyvinylalkohol gestreckt und anschließend bei einer Temperatur von seiner Glasübergangstemperatur bis zu seinem Schmelzpunkt gehärtet, so daß die Kristallinität erhöht wird und die Orientierung der molekularen Ketten sich stabilisiert.
Das thermische Härtungsverfahren kann in einer oder in mehreren Stufen durchgeführt werden. Wenn es in zwei Stufen durchgeführt wird, dann wird das thermische Härten in der späteren Stufe vorzugsweise bei einer Temperatur von 120ºC oder weniger durchgeführt. Bei dem thermischen Härtungsverfahren in der späteren Stufe ist es möglich, ein Verfahren anzuwenden, bei dem die gestreckte Folie unter Bedingungen einer hohen Feuchtigkeit angefeuchtet wird, eine Orientierungsspannung in dem plastifizierten Zustand abgebaut wird und die in der Folie absorbierte Feuchtigkeit durch Trocknen unter Erwärmen entfernt wird.
Die thermoplastische Folie weist eine Dicke von 5 bis 400 um und vorzugsweise von 10 bis 200 um auf.

Kunststoffschicht

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann auf die andere Seite der Siliciumoxidschicht, auf deren eine Seite eine Kunststoffschicht laminiert ist, die gleiche oder eine andere Kunststoffschicht laminiert werden.
Als Laminierungsverfahren kann ein Verfahren eingesetzt werden, bei dem eine Kunststoffschicht auf die Oberfläche der Siliciumoxidschicht laminiert wird, oder bei dem eine Kunststoffschicht auf die Oberfläche der Siliciumoxidschicht aufgetragen wird.
Die zur Laminierung verwendete Kunststoffschicht ist nicht kritisch, aber vorzugsweise handelt es sich um eine Schicht mit einer Feuchtigkeitsdurchlässigkeit von 50 g/m² 24 Stunden, und zwar gemessen bei einer Temperatur von 40ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 90 % gemäß ASTM F372. Die Dicke kann im Bereich von 5 bis 400 um ausgewählt werden.
Als Kunststoffmaterialien, die zur Laminierung der Kunststoffschicht geeignet sind, können ein Olefinharz, wie Polyethylen und ein Copolymeres vom Ethylen-Typ sowie Polypropylen und ein Copolymeres vom Propylen-Typ; ein Harz vom Polyvinylchlorid-Typ, wie Polyvinylchlorid und ein Copolymeres davon; Polyvinylidenchlorid, wie Polyvinylidenchlorid und ein Copolymeres davon; ein Polyesterharz, wie Polyethylenterephthalat; ein Fluorharz, wie Polytetrafluorethylen; oder eine beschichtete Folie, bei der eine der vorstehend angegebenen Harzfolien mit einem anderen Harz, wie einem Harz vom Polyvinylidenchlorid-Typ, beschichtet ist, genannt werden. Diese Harzfolien können ungestreckt oder monoaxial oder biaxial gestreckt sein.
Beim Laminieren der Kunststoffschicht können gut bekannte Verfahren, wie trockenes Laminieren oder Extrusionslaminieren, verwendet werden, bei denen ein Klebstoff vom Urethan-Typ, ein Acryl-Klebstoff oder ein Klebstoff vom Polyester-Typ verwendet werden.
Wenn andererseits das Kunststoffmaterial in einer dünnen Schicht aufgetragen wird, dann wird ein Beschichtungsmittel verwendet. In diesem Fall handelt es sich bei dem in geeigneter Weise verwendeten Beschichtungsmittel vorzugsweise um eine Lösung oder Dispersion eines Harzes vom Polyvinyliden-Typ, wie Polyvinylidenchlorid oder ein Copolymeres davon, ein Polyesterharz, wie Polyethylenterephthalat, und ein Fluorharz, wie Polytetrafluorethylen.
Wenn das Kunststoffmaterial in einer dünnen Schicht aufgetragen wird, dann kann eine Grundierung verwendet werden, um die Haftung des Überzugs und der dünnen Schicht zu verstärken. Als geeignete Grundierungen können Haftverstärker vom Isocyanat-Typ, vom Polyethylenimin-Typ, vom Organotitan- Typ und Klebstoffe vom Polyurethan-Typ und vom Polyester-Typ genannt werden.
Erfindungsgemäß kann zusätzlich zu den Elementen, wie der Siliciumoxidschicht und der vorstehenden Kunststoffschicht, die auf der Oberfläche der thermoplastischen Folie gebildet worden sind, eine Substanz, die die Eigenschaften der Folie beim Verschweißen verbessert, auf die Oberfläche der dünnen Schicht, auf die Oberfläche der Kunststoffschicht, auf die Oberfläche des Kunststoffüberzugs oder auf beide Oberflächen je nach Verwendung aufgestrichen oder laminiert werden.
Bei den Substanzen zur Verbesserung der Schweißeigenschaften handelt es sich z.B. um ein Polyethylen niedriger Dichte, ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres, ein Polypropylen oder ein Ionomeres.

Beispiele

Die Erfindung wird nachstehend ausführlich mit Bezug auf Beispiele und im Vergleich zu Vergleichsbeispielen erläutert. Die Erfindung ist jedoch nicht auf die folgenden Beispiele beschränkt.
In den folgenden Beispielen werden die Größenänderung der thermoplastischen Folie (Polyvinylalkohol-Folie), die Bindungsenergie des Siliciums (Si2p) der dünnen Schicht, die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit der erhaltenen Verbundfolie, die Sauerstoffdurchlässigkeit und die Transparenz nach den folgenden Methoden gemessen oder beurteilt. Die Dicke der dünnen Schicht des Siliciumoxids wurde mit einem Dickenmesser mit einem Quarzkristall gemessen.

Größenänderung der Polyvinylalkohol-Folie

Ein quadratisches Probestück mit einer Seitenlänge von 120 mm wurde aus der Folie hergestellt und 24 Stunden in einer Atmosphäre bei einer Temperatur von 23ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 50 % konditioniert. Anschließend wurde eine Linie mit der Form eines Quadrates der Seitenlänge von 100 mm auf dem Probestück markiert. Es wurde in einem auf 120ºC eingestellten Luftbad mit konstanter Temperatur angeordnet. Nach 5 Minuten wurde es dem Bad entnommen und 24 Stunden in einer Atmosphäre bei einer Temperatur von 23ºC und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50 % konditioniert. Anschließend wurde der Absolutwert der Veränderung des Abstandes der quadratischen Markierungslinie (Δl: mm) gemessen, um die Größenänderung gemäß folgender Gleichung zu berechnen
Größenänderung = Δl/100 x 100 (%)

Bindungsenergie des Siliciums

Unter Verwendung eines Röntgenspektrometers (hergestellt von der Fa. Shimazu Seisakusho, Ltd.; ESCA-Modell 850, Röntgenquelle: MgKα) wurde die Änderung der Bindungsenergie von Si2p in Richtung der Dicke durch Ätzen der Siliciumoxidschicht mit einem Ar&spplus;-Ion mit einem Intervall von 3 Minuten gemessen.

Feuchtigkeitsdurchlässigkeit

Gemäß ASTM F-372 wurde die Messung unter der Bedingung einer Temperatur von 40ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 90 % (i) im Fall einer transparenten Kunststoffolie, auf deren einer Seite nur eine dünne Schicht von Siliciumoxid gebildet worden war, durchgeführt, indem die dünne Schicht des Siliciumoxids auf der Seite der hohen Feuchtigkeit (90 % relative Luftfeuchtigkeit) und die Kunststoffolie auf der Seite eines absolut trockenen Zustandes angeordnet wurde; und (ii) im Fall einer transparenten Folie auf der Oberfläche der Siliciumoxidschicht, auf der ein weiterer, von der vorstehend genannten Folie verschiedener Kunststoffüberzug gebildet worden war, wurde die Messung durchgeführt, indem die Oberfläche des Kunststoffüberzugs auf der Seite der hohen Luftfeuchtigkeit (90 % relative Luftfeuchtigkeit) und die Kunststoffolie auf der Seite des absolut trockenen Zustandes angeordnet wurde.

Sauerstoffdurchlässigkeit

Unter Verwendung einer Vorrichtung zur Messung der Sauerstoffdurchlässigkeit (hergestellt von der Fa. MODERN CONTROL CO., Model OX-TRAN100) wurde die Messung unter den Bedingungen einer Temperatur von 30ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 80 % durchgeführt.

Transparenz

Die Bewertung wurde mit dem bloßen Auge durchgeführt, und die Proben mit einer guten Transparenz wurden durch markiert.

Beispiel A1

Eine transparente gasabdichtende Verbundfolie wurde erhalten, indem Siliciummonoxid (SiO) mit einer Reinheit von 99,9 % in einem Vakuum von 6,66 mPa (5 x 10&supmin;&sup5; Torr) durch Erwärmen verdampft und eine dünne Siliciumoxidschicht mit einer Dicke von 100 nm Siliciumoxid auf einer Seite einer Polyvinylalkohol-Folie mit einem Verseifungsgrad von 99,9 % (Streckverhältnis: 5, monoaxial gestreckt, Dicke: 20 um) gebildet wurde.
Für die gasabdichtende Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit nach den vorstehend erwähnten Methoden gemessen, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel A2

Eine dünne Schicht von Siliciumoxid wurde auf einer Seite einer Polyvinylalkohol-Folie in der gleichen Weise wie in Beispiel A1 gebildet, mit der Ausnahme, daß die Polyvinylalkohol-Folie mit einem Verseifungsgrad von 99,9 % und einem Streckverhältnis von 3 x 3 ferner monoaxial mit einem Streckverhältnis von 3 x 8,7 gestreckt wurde, so daß sich eine Dicke von 25 um ergab.
Für die erhaltene gasabdichtende Verbundfolie wurden Bewertungen hinsichtlich der gleichen Gesichtspunkte wie in Beispiel A1 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiele A3 und A4

Verbundfolien wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel A1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Dicke der dünnen Schicht des Siliciumoxids, die auf einer Seite der Polyvinylalkohol- Folie gebildet wurde, 50 nm (Beispiel A3) bzw. 200 nm (Beispiel A4) betrug.
Für die erhaltenen Verbundfolien wurden Bewertungen hinsichtlich der gleichen Gesichtspunkte wie in Beispiel A1 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel A5

Eine Verbundfolie wurde durch Bildung einer dünnen Schicht von Siliciumoxid mit einer Dicke von 100 nm auf einer Seite der Polyvinylalkohol-Folie in der gleichen Weise wie in Beispiel A1 erhalten, mit der Ausnahme, daß Siliciumdioxid mit einer Reinheit von 99,9 % anstelle von Siliciumoxid mit einer Reinheit von 99,9 % verwendet wurde.
Für die erhaltene gasabdichtende Folie wurden Bewertungen hinsichtlich der gleichen Gesichtspunkte wie in Beispiel A1 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiele A1 bis A3

Verbundfolien wurden durch Bildung einer dünnen Schicht von Siliciumoxid mit einer Dicke von 100 nm auf einer Seite der Folien in der gleichen Weise wie in Beispiel A1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Polyvinylalkohol-Folie durch eine biaxial gestreckte Polyethylenterephthalat-Folie (Streckverhältnis: 3 x 3) mit einer Dicke von 25 um (Vergleichsbeispiel A1), durch eine biaxial gestreckte Polyvinylalkohol-Folie (Streckverhältnis: 3 x 3) mit einem Verseifungsgrad von 99,9 % und einer Dicke von 25 um (Vergleichsbeispiel A2) bzw. durch eine monoaxial gestreckte Polyvinylalkohol-Folie (Streckverhältnis: 5) mit einem Verseifungsgrad von 99,0 % und einer Dicke von 20 um (Vergleichsbeispiel A3) ersetzt wurde.
Für die erhaltenen Verbundfolien wurden Bewertungen hinsichtlich der gleichen Gesichtspunkte wie in Beispiel A1 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel A6

Eine transparente gasabdichtende Kunststoffverbundfolie wurde erhalten, indem auf die Oberfläche des abgeschiedenen Siliciumoxids der transparenten gasabdichtenden Verbundfolie, die in Beispiel A1 gebildet worden war, eine Polypropylen- Folie mit einer Überzugsschicht aus einem Harz vom Vinylidenchlorid-Typ (Dicke: 10 um) und einer Gesamtdicke von 30 um (Streckverhältnis: 5 x 5, Feuchtigkeitsdurchlässigkeit: 1,2 g/m² 24 Stunden, nachstehend als "K-OPP" bezeichnet) laminiert wurde, so daß die Überzugsschicht aus dem Harz vom Vinylidenchlorid-Typ und das auf der Oberfläche abgeschiedene Siliciumoxid durch eine Klebstoffschicht vom Urethan-Typ mit einer Dicke von 2 um (hergestellt von der Fa. Takeda Chemical Industries, Ltd., ein Zweikomponentenklebstoff, der ein Gemisch aus TAKELAK A-606 und TAKENAT A-10 in einem Verhältnis von 9:1 umfaßt) in Kontakt gebracht wurden.
Für die transparente gasabdichtende Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit gemessen, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 2 angegeben.

Beispiel A7

Eine transparente gasabdichtende Kunststoffverbundfolie wurde erhalten, indem auf die Oberfläche des Polyvinylalkohols der transparenten gasabdichtenden Verbundfolie, die in Beispiel A6 erhalten worden war, eine Polyethylen-Folie niedriger Dichte (Dicke: 40 um) durch eine Klebstoffschicht vom Urethan-Typ mit einer Dicke von 2 um (hergestellt von der Fa. Takeda Chemical Industries, Ltd., ein Zweikomponentenklebstoff, der ein Gemisch aus TAKELAK A-606 und TAKENAT A-10 in einem Verhältnis von 9:1 umfaßt) laminiert wurde.
Für die transparente gasabdichtende Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit gemessen, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 2 angegeben.

Beispiel A8

Eine Verbundfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel A6 erhalten, mit der Ausnahme, daß die auf die Oberfläche der transparenten Verbundfolie in Beispiel A6, auf die das Siliciumoxid abgelagert worden war, laminierte K-OPP-Folie durch eine biaxial gestreckte Polyethylenterephthalat-Folie (Streckverhältnis: 3 x 3) mit einer Dicke von 25 um (Feuchtigkeitsdurchlässigkeit: 20 g/m² 24 Stunden) ersetzt wurde.
Für die erhaltene Verbundfolie wurden Bewertungen hinsichtlich der gleichen Gesichtspunkte wie in Beispiel A6 durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Beispiel A9

Eine Verbundfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel A7 erhalten, mit der Ausnahme, daß die in Beispiel A8 erhaltene Verbundfolie anstelle der in Beispiel A6 erhaltenen Verbundfolie verwendet wurde.
Für die erhaltene Verbundfolie wurden Bewertungen hinsichtlich der gleichen Gesichtspunkte wie in Beispiel A6 durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Beispiel A10

Eine Verbundfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel A6 erhalten, mit der Ausnahme, daß die auf die Seite der transparenten Verbundfolie aus Beispiel A6, auf der das Siliciumoxid abgeschieden worden war, laminierte K-OPP-Folie durch eine biaxial gestreckte Nylon-6-Folie (Streckverhältnis 3 x 3) mit einer Dicke von 15 um (Feuchtigkeitsdurchlässigkeit: 150 g/m² 24 Stunden) ersetzt wurde.
Für die erhaltene Verbundfolie wurden Bewertungen hinsichtlich der gleichen Gesichtspunkte wie in Beispiel A6 durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Beispiel A11

Eine Verbundfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel A7 erhalten, mit der Ausnahme, daß die in Beispiel A10 erhaltene Verbundfolie anstelle der in Beispiel A6 erhaltenen Verbundfolie verwendet wurde.
Für die erhaltene Verbundfolie wurden Bewertungen hinsichtlich der gleichen Gesichtspunkte wie in Beispiel A6 durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Beispiel A12

Auf die Oberfläche der in Beispiel A2 erhaltenen gasabdichtenden Verbundfolie, auf der das Siliciumoxid abgeschieden worden war, wurde zunächst als Grundierung eine Klebstoffschicht vom Urethan-Typ (hergestellt von der Fa. Takeda Chemical Industries, Ltd., ein Zweikomponentenklebstoff, der ein Gemisch von TAKELAK A-606 und TAKENAT A-10 in einem Verhältnis von 9:1 umfaßt) aufgebracht, um eine Überzugsschicht mit einer Dicke von 1 um zu bilden. Anschließend wurde eine Dispersion (Latex) eines Harzes vom Vinyliden-Typ (hergestellt von der Fa. Kureha Chemical Industry Co., Ltd.; KUREHARON LATEX DO-870) auf die Überzugsschicht aufgebracht, um eine Folie mit einer Dicke von 10 um (Feuchtigkeitsdurchlässigkeit: 20 g/m² 24 Stunden; nachstehend als "K-Folie" bezeichnet) zu erhalten. Auf diese Weise wurde eine transparente gasabdichtende Kunststoffverbundfolie erhalten.
Für die transparente gasabdichtende Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit nach den vorstehend beschriebenen Methoden gemessen, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse dieser Messungen sind in Tabelle 2 angegeben.

Beispiel A13

Eine transparente gasabdichtende Kunststoffverbundfolie wurde erhalten, indem auf die Oberfläche der in Beispiel A2 erhaltenen transparenten gasabdichtenden Verbundfolie, auf der das Siliciumoxid abgeschieden worden war, die gleiche K- OPP-Folie, die in Beispiel A6 verwendet worden war, laminiert wurde, so daß die Überzugsschicht aus einem Harz vom Vinylidenchlorid-Typ und die auf der Oberfläche abgelagerte Siliciumoxidschicht und die Oberfläche der Polyvinylalkohol- Folie und einer Polyethylen-Folie niedriger Dichte (Dicke: 40 um) durch eine Klebstoffschicht vom Urethan-Typ mit einer Dicke von 2 um (hergestellt von der Fa. Takeda Chemical Industries, Ltd., ein Zweikomponentenklebstoff, der ein Gemisch von TAKELAK A-606 und TAKENAT-A10 in einem Verhältnis von 9:1 umfaßt) in Kontakt gebracht wurden.
Für die transparente gasabdichtende Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit gemessen, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 2 angegeben.

Vergleichsbeispiel A4

Eine Verbundfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel A13 erhalten, mit der Ausnahme, daß die in Vergleichsbeispiel A1 erhaltene Verbundfolie anstelle der in Beispiel A2 erhaltenen Verbundfolie verwendet wurde, wobei die Polyethylen-Folie niedriger Dichte auf die Oberfläche des Polyethylenterephthalats laminiert wurde.
Für die transparente gasabdichtende Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit gemessen, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 1 Aufbau der Verbundfolie Siliciumoxidschicht Kunststoffolie Beispiel Nr. abgelagertes Material Dicke (nm) Material Verseifungsgrad (Mol-%) Streckverhältnis Gesamte Dicke (um) Feuchtigkeitsdurchlässigkeit (g/m².24 h) Sauerstoffdurchlässigkeit (cm³/m².24 h.bar) Transparenz *1 PVA: Polyvinylalkohol *2 PET Polyethylenterephthalat Tabelle 2 Beispiel Nr. Aufbau der Verbundfolien Gesamte Dicke (um) Feuchtigkeitsdurchlässigkeit (g/m².24 h) Sauerstoffdurchlässigkeit (cm³/m².24 h.bar) Transparenz *1 K-OPP: Harz vom Polyvinylidenchlorid-Typ, aufgebracht auf biaxial gestreckte Polypropylen-Folie *2 LDPE: Polyethylen-Folie niedriger Dichte *3 PET: Biaxial gestreckte Polyethylenterphthalat-Folie *4 ONY: Biaxial gestreckte Nylon-6-Folie *5 K-Folie: Folie aus Harz vom Polyvinylidenchlorid-Typ

Bewertung der Ergebnisse der Beispiele A1 bis A13 und der Vergleichsbeispiele A1 bis A4

Aus den in den Tabellen 1 und 2 zusammengestellten Ergebnissen kann folgendes geschlossen werden:
(i) Aus den Ergebnissen der Beispiele A1 bis A5 folgt, daß bessere gasabdichtende Eigenschaften unter Verwendung einer Kunststoffolie, die mindestens monoaxial in einem Streckverhältnis von 5 oder mehr gestreckt worden ist, erzielt werden.
Wenn eine weitere Kunststoffschicht auf die dünne Schicht laminiert wird, dann wird die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit weiter verringert, und es werden hervorragende gasabdichtende Eigenschaften erzielt (Beispiele A6, A8, A10 und A12).
Ferner wurden die gasabdichtenden Eigenschaften nicht verändert, selbst wenn eine Substanz zur Verbesserung der Schweißeigenschaften laminiert wurde (Beispiele A7, A9, A11 und A13).
(ii) Die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit waren nicht gut, wenn eine Folie mit einer geringeren Menge an polaren Gruppen als thermoplastische Folie verwendet wurde (Vergleichsbeispiel A1), wenn das Streckverhältnis unzureichend war (Vergleichsbeispiel A2) und wenn der Verseifungsgrad unzureichend war (Vergleichsbeispiel A3).
(iii) Die erfindungsgemäßen Verbundfolien weisen hervorragende gasabdichtende Eigenschaften und eine gute Transparenz auf.

Beispiel B1

Eine Polyvinylalkohol-Folie mit einer Größenänderung von 0,8 % in einer Richtung und 0,6 % in der Längsrichtung wurde hergestellt, indem eine Polyvinylalkohol-Folie mit einem Verseifungsgrad von 99,9 % (Streckverhältnis 3 x 3, biaxial gestreckt, Dicke: 25 um) 10 Sekunden einer thermischen Härtungsbehandlung bei einer Temperatur von 210ºC unterworfen wurde. Eine transparente gasabdichtende Verbund-Folie wurde erhalten, indem Siliciummonoxid (SiO) mit einer Reinheit von 99,9 % in einem Vakuum von 6,66 mPa (5 x 10&supmin;&sup5; Torr) durch Erwärmen verdampft und eine dünne Siliciumoxidschicht mit einer Dicke von 100 nm auf einer Seite der Polyvinylalkohol- Folie gebildet wurde.
Für die gasabdichtende Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit nach den vorstehend angegebenen Methoden gemessen, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 3 angegeben.

Beispiel B2

Eine Polyvinylalkohol-Folie mit einer Größenänderung von 1,7 % in einer Richtung und 0,9 % in der Längsrichtung wurde hergestellt, indem eine Polyvinylalkohol-Folie mit einem Verseifungsgrad von 99,9 % (Streckverhältnis: 3 x 3, biaxial gestreckt, Dicke: 25 um) ferner einer monoaxialen Streckung bei einem Streckverhältnis von 2,1, so daß sich ein gesamtes Streckverhältnis von 3 x 6,3 ergab, einer zweistufigen thermischen Härtungsbehandlung bei einer Temperatur von 200ºC für 22 Sekunden und weiter bei 80ºC für 1,5 Stunden unterworfen wurde. Eine transparente gasabdichtende Verbundfolie wurde erhalten, indem Siliciummonoxid (SiO) mit einer Reinheit von 99,9 % in einem Vakuum von 6,66 mPa (5 x 10&supmin;&sup5; Torr) durch Erwärmen verdampft und eine dünne Siliciumoxidschicht mit einer Dicke von 100 um auf einer Seite der Polyvinylalkohol-Folie gebildet wurde.
Für die gasabdichtende Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit nach den vorstehend angegebenen Methoden gemessen, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 3 angegeben.

Beispiel B3

Eine Verbundfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel B2 erhalten, mit der Ausnahme, daß die gleiche Polyvinylalkohol-Folie, die in dem vorstehenden Beispiel verwendet worden war, nachdem sie nur einer thermischen Härtungsbehandlung bei 200ºC für 22 Sekunden unterworfen worden war, in einer Vakuumabscheidekammer angeordnet wurde. Anschließend wurde eine zweite thermische Härtungsbehandlung für 5 Minuten bei 100ºC vor der Abscheidung durchgeführt (die Größenänderung der erhaltenen Folie betrug 0,4 % in einer Richtung und 0,3 % in der vertikalen Richtung).
Für die erhaltene Verbundfolie wurden Bewertungen nach den gleichen Gesichtspunkten wie in Beispiel B2 durchgeführt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 3 angegeben.

Beispiele B4 und B5

Verbundfolien wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel B3 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Dicke der transparenten Siliciumoxidschicht, die auf einer Seite der Polyvinylalkohol-Folie gebildet wurde, 50 nm (Beispiel B4) bzw. 200 nm (Beispiel B5) betrug.
Für die erhaltenen Verbundfolien wurden Bewertungen nach den gleichen Gesichtspunkten wie in Beispiel B3 durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.

Vergleichsbeispiel B1

Eine Verbundfolie wurde erhalten, indem auf der einen Seite der Polyvinylalkohol-Folie eine dünne Siliciumoxidschicht mit einer Dicke von 100 nm in der gleichen Weise wie in Beispiel B1 gebildet wurde, mit der Ausnahme, daß eine biaxial gestreckte Polyvinylalkohol-Folie mit einem Verseifungsgrad von 90,0 % anstelle der im vorstehend beschriebenen Beispiel verwendeten biaxial gestreckten Polyvinylalkohol-Folie mit einem Verseifungsgrad von 99,0 % verwendet wurde.
Für die erhaltene Verbundfolie wurden Bewertungen nach den gleichen Gesichtspunkten wie in Beispiel B1 durchgeführt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 3 angegeben.

Vergleichsbeispiel B2

Eine Verbundfolie wurde erhalten, indem auf der einen Seite einer Polyvinylalkohol-Folie eine dünne Siliciumoxidschicht mit einer Dicke von 100 nm in der gleichen Weise wie in Beispiel B2 gebildet wurde, mit der Ausnahme, daß eine Polyvinylalkohol-Folie, die der zweiten thermischen Härtungsbehandlung bei 80ºC für 1,5 Minuten nicht unterworfen worden war (die Größenänderung betrug 3,0 % in einer Richtung und 1,5 % in der vertikalen Richtung), anstelle der Polyvinylalkohol-Folie, die der zweistufigen thermischen Härtungsbehandlung in dem vorstehend beschriebenen Beispiel unterworfen worden war, verwendet wurde.
Für die erhaltene Verbundfolie wurden Bewertungen nach den gleichen Gesichtspunkten wie in Beispiel B2 durchgeführt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 3 angegeben.

Vergleichsbeispiel B3

Eine Verbundfolie wurde erhalten, indem eine dünne Schicht aus Siliciumoxid mit einer Dicke von 100 nm auf der einen Seite einer Folie in der gleichen Weise wie in Beispiel B1 gebildet wurde, mit der Ausnahme, daß die in diesem Beispiel verwendete Polyvinylalkohol-Folie durch eine biaxial gestreckte Polyethylenterephthalat-Folie (Streckverhältnis: 3 x 3) mit einer Dicke von 25 um ersetzt wurde.
Für die erhaltene Verbundfolie wurden Bewertungen nach den gleichen Gesichtspunkten wie in Beispiel B1 durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.

Beispiel B6

Eine transparente gasabdichtende Kunststoffverbundfolie wurde erhalten, indem auf die Oberfläche der in Beispiel B1 gebildeten transparenten gasabdichtenden Schicht, auf der das Siliciumoxid abgelagert worden war, eine Polypropylen-Folie mit einer Überzugsschicht aus einem Harz vom Vinylidenchlorid-Typ (Dicke: 10 um) und einer gesamten Dicke von 30 um (Streckverhältnis: 3 x 10, Feuchtigkeitsdurchlässigkeit: 1,2 g/m² 24 Stunden, nachstehend bezeichnet als "K-OPP") laminiert wurde, so daß die Überzugsschicht aus dem Harz vom Vinylidenchlorid-Typ und die Oberfläche, auf der das Siliciumoxid abgelagert worden war, durch eine Klebstoffschicht vom Urethan-Typ mit einer Dicke von 2 um (hergestellt von der Fa. Takeda Chemical Industries, Ltd., ein Zweikomponentenklebstoff, der ein Gemisch aus TAKELAK A-606 und TAKENAT A-10 in einem Verhältnis von 9:1 umfaßt) in Kontakt gebracht wurden.
Für die transparente gasabdichtende Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit nach den vorstehend beschriebenen Methoden gemessen, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 4 angegeben.

Beispiel B7

Eine transparente, gasabdichtende Kunststoffverbundfolie wurde erhalten, indem auf die Oberfläche des Polyvinylalkohols der in Beispiel B6 erhaltenen transparenten gasabdichtenden Verbundfolie eine Ethylen-Vinylacetat- Copolymer-Folie (Dicke: 40 um) als Schweißschicht durch eine Klebstoffschicht vom Urethan-Typ mit einer Dicke von 2 um (hergestellt von der Fa. Takeda Chemical Industries, Ltd., ein Zweikomponentenklebstoff, der ein Gemisch aus TAKELAK A- 606 und TAKENAT A-10 in einem Verhältnis von 9:1 umfaßt) laminiert wurde.
Für die transparente gasabdichtende Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit nach den vorstehend beschriebenen Methoden gemessen, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 4 angegeben.

Beispiel B8

Eine Verbundfolie, in der die K-OPP-Folie durch Klebung laminiert worden war, wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel B6 erhalten, mit der Ausnahme, daß die in Beispiel B1 erhaltene und in Beispiel B6 verwendete Verbundfolie durch eine in Beispiel B3 erhaltene Verbundfolie ersetzt wurde.
Für die erhaltene Verbundfolie wurden Bewertungen hinsichtlich der gleichen Gesichtspunkte wie in Beispiel B1 durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.

Beispiel B9

Eine mit einer Schweißschicht versehene Verbundfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel B7 erhalten, mit der Ausnahme, daß die in Beispiel B8 erhaltene Verbundfolie anstelle der in Beispiel B6 erhaltenen Verbundfolie verwendet wurde.
Für die erhaltene Verbundfolie wurden Bewertungen hinsichtlich der gleichen Gesichtspunkte wie in Beispiel B7 durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.

Beispiel B10

Eine Verbundfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel B8 erhalten, mit der Ausnahme, daß die K-OPP-Folie, die auf die Oberfläche der in Beispiel B8 erhaltenen transparenten Verbundfolie, auf der das Siliciumoxid abgeschieden worden war, laminiert wurde, durch eine biaxial gestreckte Polyethylenterephthalat-Folie (Streckverhältnis: 3 x 3) mit einer Dicke von 25 um (Feuchtigkeitsdurchlässigkeit: 20 g/m² 24 Stunden) ersetzt wurde.
Für die erhaltene Verbundfolie wurden Bewertungen hinsichtlich der gleichen Gesichtspunkte wie in Beispiel B8 durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.

Beispiel B11

Eine mit einer Schweißschicht versehene Verbundfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel B7 erhalten, mit der Ausnahme, daß die in Beispiel B10 erhaltene Verbundfolie anstelle der in Beispiel B6 erhaltenen Verbundfolie verwendet wurde.
Für die erhaltene Verbundfolie wurden Bewertungen hinsichtlich der gleichen Gesichtspunkte wie in Beispiel B7 durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.

Beispiel B12

Eine Verbundfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel B8 erhalten, mit der Ausnahme, daß die K-OPP-Folie, die auf die Seite der transparenten Verbundfolie, auf der das Siliciumoxid abgeschieden worden war, laminiert wurde, durch eine biaxial gestreckte Nylon-6-Folie (Streckverhältnis: 3 x 3) mit einer Dicke von 15 um (Feuchtigkeitsdurchlässigkeit: 150 g/m² 24 Stunden) ersetzt wurde.
Für die erhaltene Verbundfolie wurden Bewertungen hinsichtlich der gleichen Gesichtspunkte wie in Beispiel B8 durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.

Beispiel B13

Eine mit einer Schweißschicht versehene Verbundfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel B7 erhalten, mit der Ausnahme, daß die in Beispiel B12 erhaltene Verbundfolie anstelle der in Beispiel B6 erhaltenen Verbundfolie verwendet wurde.
Für die erhaltene Verbundfolie wurden Bewertungen hinsichtlich der gleichen Gesichtspunkte wie in Beispiel B7 durchgeführt.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.

Beispiel B14

Auf die Oberfläche der in Beispiel B3 erhaltenen transparenten gasabdichtenden Verbundfolie, auf der das Siliciumoxid abgeschieden worden war, wurde zunächst als Grundierung eine Klebstoffschicht vom Urethan-Typ (hergestellt von der Fa. Takeda Chemical Industries, Ltd., ein Zweikomponentenklebstoff, der ein Gemisch aus TAKELAK A- 606 und TAKENAT A-10 in einem Verhältnis von 9:1 umfaßt) aufgebracht, um eine Überzugsschicht mit einer Dicke von 1 um zu bilden. Anschließend wurde eine Dispersion eines Harzes vom Vinyliden-Typ (hergestellt von der Fa. Kureha Chemical Industry Co., Ltd.; KUREHARON LATEX DO-870) auf die Überzugsschicht aufgebracht, um eine Folie mit einer Dicke von 10 um (Feuchtigkeitsdurchlässigkeit: 1,2 g/m² 24 Stunden; nachstehend bezeichnet als "K-Folie") zu erhalten. Auf diese Weise wurde eine transparente gasabdichtende Kunststoffverbundfolie erhalten.
Für die transparente gasabdichtende Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit nach den vorstehend beschriebenen Methoden bestimmt, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 4 angegeben.

Vergleichsbeispiel B4

Eine transparente gasabdichtende Kunststoffverbundfolie wurde erhalten, indem auf die Oberfläche der in Beispiel B3 erhaltenen transparenten gasabdichtenden Verbundfolie, auf der das Siliciumoxid abgelagert worden war, die gleiche K- OPP-Folie, die in Beispiel B6 verwendet worden war, laminiert wurde, so daß die Überzugsschicht aus dem Harz vom Vinylidenchlorid-Typ und die Oberfläche, auf der das Siliciumoxid abgelagert worden war, und die Oberfläche der Polyvinylalkohol-Folie und einer Ethylen-Vinylacetat- Copolymer-Folie (Dicke: 40 um) durch eine Klebstoffschicht vom Urethan-Typ mit einer Dicke von 2 um (hergestellt von der Fa. Takeda Chemical Industries, Ltd., ein Zweikomponentenklebstoff, der ein Gemisch aus TAKELAK A-606 und TAKENAT A-10 in einem Verhältnis von 9:1 umfaßt) in Kontakt gebracht wurden.
Für die gasabdichtende Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit gemessen, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 4 angegeben. Tabelle 3 Aufbau der Verbundfolie Dünne Schicht Kunststoffolie Beispiel Nr. Dicke (nm) Material Verseifungsgrad (Mol-%) Größenändernung Streckverhältnis Gesamte Dicke (um) Feuchtigkeitsdurchlässigkeit (g/m².24 h) Sauerstoffdurchlässigkeit (cm³/m².24 h.bar) Transparenz *1 PVA: Polyvinylalkohol *2 PET Polyethylenterephthalat Tabelle 4 Beispiel Nr. Aufbau der Verbundfolien Gesamte Dicke (um) Feuchtigkeitsdurchlässigkeit (g/m².24 h) Sauerstoffdurchlässigkeit (cm³/m².24 h.bar) Transparenz *1 K-OPP: Harz vom Polyvinylidenchlorid-Typ, aufgebracht auf biaxial gestreckte Polypropylen-Folie *2 EVA: Ethylen-Vinylacatat-Copolymer-Folie *3 PET: Biaxial gestreckte Polyethylenterphthalat-Folie *4 ONY: Biaxial gestreckte Nylon-6-Folie *5 K-Folie: Folie aus Harz vom Polyvinylidenchlorid-Typ

Bewertung der Ergebnisse der Beispiele B1 bis B14 und der Vergleichsbeispiele B1 bis B4

Aus den in den Tabellen 3 und 4 zusammengestellen Ergebnissen kann folgendes geschlossen werden:
(i) Aus den Ergebnissen der Beispiele B1 bis B5 folgt, daß bessere gasabdichtende Eigenschaften durch die Verwendung einer Kunststoffolie, die einen Verseifungsgrad von 99 Mol-% oder mehr und eine hervorragende Formbeständigkeit aufweist, erzielt werden.
Wenn eine weitere Kunststoffschicht auf die dünne Schicht laminiert wird, dann wird die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit weiter vermindert, und es zeigen sich hervorragende gasabdichtende Eigenschaften (Beispiele B6, B8, B10, B12 und B14).
Ferner waren die gasabdichtenden Eigenschaften nicht verändert, selbst wenn eine Substanz zur Verbesserung der Schweißeigenschaften laminiert wurde (Beispiele B7, B9, B11 und B13).
(ii) Die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit waren nicht gut, wenn eine Folie mit einer geringen Menge an polaren Gruppen als thermoplastische Folie verwendet wurde (Vergleichsbeispiel B3), wenn eine Folie mit einer starken Größenänderung verwendet wurde (Vergleichsbeispiel B2), und wenn der Verseifungsgrad unzureichend war (Vergleichsbeispiel B1).
(iii) Die erfindungsgemäße Verbundfolie weist hervorragende gasabdichtende Eigenschaften und eine gute Transparenz auf.

Beispiel C1

Eine transparente gasabdichtende Verbundfolie wurde erhalten, indem Siliciummonoxid (SiO) mit einer Reinheit von 99,9 % in einem Vakuum von 6,66 mPa (5 x 10&supmin;&sup5; Torr) durch Erwärmen auf der Oberfläche einer Polyvinylalkohol-Folie mit einem Verseifungsgrad von 99,9 % (Streckverhältnis: 3 x 3, biaxial gestreckt, Dicke: 12 um) abgeschieden und eine transparente dünne Siliciumoxidschicht mit einer Dicke von 100 nm auf der einen Seite der Polyvinylalkohol-Folie gebildet wurde.
Für die gasabdichtende Verbundfolie wurden die Bindungsenergie des Siliciums (Si2p) in der Siliciumoxidschicht, die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit nach den zuvor erwähnten Methoden gemessen, und die Transparenz wurde mit dem bloßen Auge beurteilt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Fig. 1 und Tabelle 5 angegeben.

Beispiel C2

Eine dünne Siliciumoxidschicht wurde auf der einen Seite eines Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren in der gleichen Weise wie in Beispiel C1 gebildet, mit der Ausnahme, daß die Polyvinylalkohol-Folie mit einem Verseifungsgrad von 99,9 % durch eine Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer-Folie (Ethylengehalt: 32 Mol-%; Streckverhältnis: 3 x 3; biaxial gestreckt: Dicke: 12 um) ersetzt wurde.
Für die erhaltende gasabdichtende Verbundfolie wurden die gleichen Untersuchungen wie in Beispiel C1 durchgeführt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Fig. 2 und Tabelle 5 angegeben.

Vergleichsbeispiel C1

Eine dünne Siliciumoxidschicht wurde auf der einen Seite einer Polyethylenterephthalat-Folie in der gleichen Weise wie in Beispiel C1 gebildet, mit der Ausnahme, daß die Polyvinylalkohol-Folie mit einem Verseifungsgrad von 99,9 % durch eine Polyethylenterephthalat-Folie (Ethylengehalt: 32 Mol-%; Streckverhältnis: 3 x 3; biaxial gestreckt; Dicke: 12 um) ersetzt wurde.
Für die erhaltene gasabdichtende Verbundfolie wurden die gleichen Untersuchungen wie in Beispiel C1 durchgeführt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Fig. 3 und Tabelle 5 angegeben.

Vergleichsbeispiel C2

Eine dünne Siliciumoxidschicht wurde auf einer Seite einer Polypropylen-Folie in der gleichen Weise wie in Beispiel C1 gebildet, mit der Ausnahme, daß die Polyvinylalkohol-Folie mit einem Verseifungsgrad von 99,9 % durch eine Polypropylen- Folie (Streckverhältnis: 3 x 10; biaxial gestreckt; Dicke: 20 um) ersetzt wurde.
Für die erhaltene gasabdichtende Verbundfolie wurden die gleichen Untersuchungen wie in Beispiel C1 durchgeführt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Fig. 4 und Tabelle 5 angegeben.

Beispiel C3

Eine transparente gasabdichtende Kunststoffverbundfolie wurde erhalten, indem auf die Oberfläche der in Beispiel C1 gebildeten transparenten gasabdichtenden Verbundfolie, auf der das Siliciumoxid abgeschieden worden war, eine Polypropylen-Folie (Streckverhältnis: 3 x 10; biaxial gestreckt; Dicke: 20 um; Feuchtigkeitsdurchlässigkeit: 8 g/m² 24 Stunden, nachstehend bezeichnet als "OPP") durch eine Klebstoffschicht vom Urethan-Typ mit einer Dicke von 2 um (hergestellt von der Fa. Takeda Chemical Industries, Ltd., ein Zweikomponentenklebstoff, der ein Gemisch aus TAKELAK A- 606 und TAKENAT A-10 im einem Verhältnis von 9:1 umfaßt) laminiert wurde.
Für die transparente gasabdichtende Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit nach den vorstehend beschriebenen Methoden gemessen, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 6 angegeben.

Beispiel C4

Unter Verwendung der in Beispiel C3 erhaltenen gasabdichtenden Verbundfolie wurde eine transparente gasabdichtende Kunststoffverbundfolie erhalten, indem auf die Oberfläche der Polyvinylalkohol-Folie der vorstehend beschriebenen Verbundfolie ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer mit einer Dicke von 40 um als Schweißschicht durch eine Klebstoffschicht vom Urethan-Typ mit einer Dicke von 2 um (hergestellt von der Fa. Takeda Chemical Industries, Ltd.; ein Zweikomponentenklebstoff, der ein Gemisch aus TAKELAK A- 606 und TAKENAT A-10 im Verhältnis von 9:1 umfaßt) laminiert wurde.
Für die transparente gasabdichtende Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit nach den vorstehend beschriebenen Methoden bestimmt, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 6 angegeben.

Beispiel C5

Eine transparente gasabdichtende Kunststoffverbundfolie, an der die OPP-Folie befestigt und laminiert war, wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel C1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die in Beispiel C2 erhaltene transparente gasabdichtende Verbundfolie anstelle der in Beispiel C1 erhaltenen transparenten gasabdichtenden Verbundfolie verwendet wurde.
Für die erhaltene gasabdichtende Verbundfolie wurden die gleichen Untersuchungen wie in Beispiel C3 durchgeführt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 6 angegeben.

Beispiel C6

Eine transparente gasabdichtende Kunststoffverbundfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel C3 erhalten, mit der Ausnahme, daß die auf der Oberfläche, auf der das Siliciumoxid abgeschieden worden war, laminierte OPP-Folie durch eine Nylon-6-Folie (Streckverhältnis: 3 x 3, biaxial gestreckt, Dicke: 15 um; Feuchtigkeitsdurchlässigkeit: 150 g/m² 24 Stunden) ersetzt wurde.
Für die erhaltene gasabdichtende Verbundfolie wurden die gleichen Untersuchungen wie in Beispiel C3 durchgeführt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 6 angegeben.

Vergleichsbeispiel C3

Eine transparente Kunststoffverbundfolie wurde erhalten, indem auf die Oberfläche der in Vergleichsbeispiel C1 gebildeten transparenten gasabdichtenden Verbundfolie, auf der das Siliciumoxid abgeschieden worden war, die gleiche OPP-Folie, wie sie im vorstehenden Beispiel 3 verwendet worden war, durch eine Klebstoffschicht vom Urethan-Typ mit einer Dicke von 2 um (hergestellt von der Fa. Takeda Chemical Industries, Ltd., ein Zweikomponentenklebstoff, der ein Gemisch aus TAKELAK A-606 und TAKENAT A-10 in einem Verhältnis von 9:1 umfaßt) laminiert wurde.
Für die Verbundfolie wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit nach den vorstehend beschriebenen Methoden gemessen, und die Transparenz wurde mit bloßem Auge beurteilt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 6 angegeben.

Vergleichsbeispiel C4

Eine transparente Kunststoffverbundfolie wurde in der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel C3 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Kunststoffschicht, auf der die Siliciumoxidschicht abgelagert worden war, durch die in Vergleichsbeispiel C2 erhaltene Verbundfolie ersetzt wurde.
Für die erhaltene Verbundfolie wurden die gleichen Untersuchungen wie in Beispiel C3 durchgeführt.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 6 angegeben. Tabelle 5 Aufbau der Verbundfolie Dünne Siliciumoxidschicht Bindungsenergie Beispiel Nr. benachbarter Abschnitt mittlerer Abschnitt/Oberfläche Dicke (um) Kunstoffolie Gesamte Dicke (um) Feuchtigkeitsdurchlässigkeit (g/m².24 h) Sauerstoffdurchlässigkeit (cm³/m².24 h.bar) Transparenz *1 PVA: Polyvinylalkohol; *2 EV; Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer; *3 PET: Polyethylenterphthalat *4 PP: Polypropylen Tabelle 6 Beispiel Nr. Aufbau der Verbundfolien Gesamte Dicke (um) Feuchtigkeitsdurchlässigkeit (g/m².24 h) Sauerstoffdurchlässigkeit (cm³/m².24 h.bar) Transparenz *1 OPP: Biaxial gestreckte Polypropylen-Folie *2 EVA: Ethylen-Vinylacatat-Copolymer-Folie *3 ONY: Biaxial gestreckte Nylon-6-Folie

Bewertung der Ergebnisse der Beispiele und Vergleichsbeispiele

Aus den in den Tabellen 5 und 6 angegebenen Ergebnissen kann folgendes geschlossen werden:
(i) Wenn in der dünnen, auf der Kunststoffolie gebildeten Siliciumoxidschicht die Bindungsenergie des Siliciums in der Nähe des Bindungsabschnitts an die Kunststoffolie groß ist, wie es in Figg. 1 und 2 gezeigt ist, dann sind sowohl die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit als auch die Sauerstoffdurchlässigkeit niedrig, und die erfindungsgemäße Verbundfolie zeigt hervorragende gasabdichtende Eigenschaften.
Wenn eine weitere Kunststoffschicht auf die dünne Schicht laminiert wird, dann wird die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit weiter verringert, und es werden hervorragende gasabdichtende Eigenschaften erzielt (Beispiele C3, C4, C5 und C6).
Ferner wurden die gasabdichtenden Eigenschaften nicht verändert, selbst wenn eine Substanz zur Verbesserung der Schweißeigenschaften laminiert wurde (Beispiel C4).
(ii) Wenn die Bindungsenergie des Siliciums im Bindungsabschnitt an die Kunststoffolie (in der Nähe der Kunststoffolie) auf dem gleichen Niveau wie im mittleren Abschnitt und an der Oberfläche liegt (Vergleichsbeispiele C1 und C2), wie es in Figg. 3 und 4 gezeigt ist, dann zeigten sich keine gute Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und Sauerstoffdurchlässigkeit.
Die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit wurden nicht ausreichend verbessert, selbst wenn eine weitere Kunststoffschicht laminiert wurde (Vergleichsbeispiele C3 und C4).
(iii) Die erfindungsgemäßen Verbundfolien weisen hervorragende gasabdichtende Eigenschaften und gute Transparenz auf.

Claims

1. Gasabdichtende Verbundfolie, die eine thermoplastische Folie mit einer polaren Gruppe und eine dünne Schicht aus Siliciumoxid, die auf einer Seite der thermoplastischen Folie gebildet ist und bei der die Bindungsenergie des Siliciums in der dünnen Siliciumoxidschicht entlang der Richtung der Dicke der dünnen Schicht variiert und in der Nähe der Kunststoffolie groß wird, umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß

a) es sich bei der thermoplastischen Folie um eine Polyvinylalkohol-Folie mit einem Verseifungsgrad ≥ 99 % handelt;

b) die Folie eine Größenänderung bei 120ºC von weniger als 2 % aufweist;

c) die auf einer Seite der thermoplastischen Folie gebildete Siliciumoxidschicht eine Dicke von 3 bis 700 nm aufweist; und

d) die Bindungsenergie des Siliciums (Si2p) in dem Kontaktabschnitt mindestens 0,3 eV höher ist als in größerer Entfernung von dem Kunststoff.

2. Gasabdichtende Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei die Dicke der Polyvinylalkohol-Folie im Bereich von 5 bis 400 um und die Dicke der Siliciumoxidschicht im Bereich von 5 bis 500 um ausgewählt wird.

3. Gasabdichtende Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei die dünne Siliciumoxidschicht nach einem Verfahren gebildet wird, das unter Abscheidung im Vakuum, Sputtern und Ionenplattieren ausgewählt wird.

4. Gasabdichtende Verbundfolie nach Anspruch 1, wobei eine weitere Kunststoffolie auf die Oberfläche der dünnen Schicht laminiert ist.