DE3851096T2 - Process for the preparation of an aqueous liquid detergent composition containing perborate bleach. - Google Patents
Process for the preparation of an aqueous liquid detergent composition containing perborate bleach.Info
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer wäßriger flüssiger Waschmittelzusammensetzung welche ein Perboratbleichmittel in Form kleiner Teilchen enthält, das heißt Teilchen mit einem gewichtsmittleren Teilchendurchmesser von 0,5 bis 20 um. Die kleinen Teilchen werden durch in situ-Kristallisation, typischerweise von Perborattetrahydrat gebildet. Das Tetrahydrat kann beispielsweise durch Umkristallisieren von Perboratmonohydrat oder durch Umsetzen eines Borats mit Wasserstoffperoxid gebildet werden.The present invention relates to a process for preparing an aqueous liquid detergent composition containing a perborate bleach in the form of small particles, that is to say particles having a weight average particle diameter of 0.5 to 20 µm. The small particles are formed by in situ crystallization, typically of perborate tetrahydrate. The tetrahydrate can be formed, for example, by recrystallizing perborate monohydrate or by reacting a borate with hydrogen peroxide.
Sogenannte Universal-Flüssigwaschmittelzusammensetzungen, wie sie derzeit im Handel erhältlich sind, enthalten typischweise kein Bleichmittel. Gelöste Persauerstoffverbindungen, wie Wasserstoffperoxid, treten in Wechselwirkung mit anderen Komponenten, welche allgemein in flüssigen Waschmitteln verwendet werden, wie Enzyme und Parfüms.So-called universal liquid detergent compositions currently available on the market typically do not contain bleach. Dissolved peroxygen compounds, such as hydrogen peroxide, interact with other components commonly used in liquid detergents, such as enzymes and perfumes.
Unlösliche Persauerstoffbleichmittelverbindungen ergeben das Problem einer geringen physikalischen Stabilität von damit hergestellten Suspensionen.Insoluble peroxygen bleach compounds result in the problem of low physical stability of suspensions prepared therewith.
Die DE-OS 35 11 515, veröffentlicht am 17. Oktober 1985, beschreibt nichtwäßrige flüssige Waschmittelzubereitungen, welche Natriumperboratmonohydrat und einen Aktivator für das Perborat enthalten. Die FR 2 579 615, veröffentlicht am 3. Oktober 1986, beschreibt ähnliche nichtwäßrige Zubereitungen, welche weiterhin Katalaseinhibitoren umfassen. Die in diesen zwei Patenten beispielhaft angegebenen Zusammensetzungen enthalten keine anionischen Tenside.DE-OS 35 11 515, published on October 17, 1985, describes non-aqueous liquid detergent preparations which contain sodium perborate monohydrate and an activator for the perborate. FR 2 579 615, published on October 3, 1986, describes similar non-aqueous preparations which further comprise catalase inhibitors. The compositions exemplified in these two patents do not contain any anionic surfactants.
J. Dugua und B. Simon, "Grystallization of Sodium Perborate from Aqueous Solutions", Journal of Crystal Growth 44 (1978), 265-286, diskutieren die Rolle von Tensiden auf die Keimbildung und das Kristallwachstum von Natriumperborattetrahydrat.J. Dugua and B. Simon, "Grystallization of Sodium Perborate from Aqueous Solutions", Journal of Crystal Growth 44 (1978), 265-286, discuss the role of surfactants on the nucleation and crystal growth of sodium perborate tetrahydrate.
Die EP-A-293 040, veröffentlicht am 30.11.88, beschreibt flüssige Waschmittelzusammensetzungen mit einem pH von mindestens 8, welche ein wasserlösliches Persauerstoffbleichmittel umfassen.EP-A-293 040, published on 30.11.88, describes liquid detergent compositions having a pH of at least 8, which comprise a water-soluble peroxygen bleach.
Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzungen vorzusehen, welche Perboratteilchen mit einem gewichtsmittleren Teilchendurchmesser von 0,5 um bis 20 um enthalten. Es ist ein weiteres Ziel der Erfindung, ein Verfahren vorzusehen, durch welches Teilchen in dem erwünschten Teilchengrößenbereich in situ gebildet werden.It is an object of the present invention to provide aqueous liquid detergent compositions containing perborate particles having a weight average particle diameter of from 0.5 µm to 20 µm. It is a further object of the invention to provide a process by which particles in the desired particle size range are formed in situ.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen flüssigen Waschmittelzusammensetzung mit einem pH von mindestens 8, umfassend mindestens 5% eines organischen, seifenfreien, anionischen Tensids, mindestens 5% eines Builders und 1 bis 40%, vorzugsweise 10 bis 20% eines Perboratbleichmittels in Form von Teilchen mit einem gewichtsmittleren Teilchendurchmesser von 0,5 um bis 20 um, wobei die Teilchen durch in situ-Kristallisation gebildet worden sind. Vorzugsweise werden die Perboratteilchen durch in situ-Kristallisation eines Perborattetrahydrats, beispielsweise Natriumperborattetrahydrat, gebildet.The present invention relates to a process for the preparation of an aqueous liquid detergent composition having a pH of at least 8, comprising at least 5% of an organic, soap-free, anionic surfactant, at least 5% of a builder and 1 to 40%, preferably 10 to 20% of a perborate bleach in the form of particles having a weight average particle diameter of 0.5 µm to 20 µm, the particles having been formed by in situ crystallization. Preferably the perborate particles are formed by in situ crystallization of a perborate tetrahydrate, for example sodium perborate tetrahydrate.
Bevorzugte flüssige Waschmittelzusammensetzungen umfassen weiterhin 5 bis 70% eines wassermischbaren organischen Lösungsmittels. Die bevorzugten wassermischbaren organischen Lösungsmittel sind die niedermolekulargewichtigen einwertigen Alkohole; am meisten bevorzugt unter diesen Lösungsmitteln ist Ethanol.Preferred liquid detergent compositions further comprise from 5 to 70% of a water-miscible organic solvent. The preferred water-miscible organic solvents are the low molecular weight monohydric alcohols; most preferred among these solvents is ethanol.
Bevorzugt werden hier Waschmittelzusammensetzungen mit einem pH von mindestens 9, vorzugsweise mindestens 9,5.Detergent compositions with a pH of at least 9, preferably at least 9.5, are preferred here.
Die vorliegende Erfindung befaßt sich mit dem Problem der Formulierung einer wäßrigen flüssigen Waschmittelzusammensetzung mit darin suspendierten kleinen Teilchen eines Perboratbleichmittels. Aus Gründen der physikalischen Stabilität ist es notwendig, daß die Perboratteilchen einen gewichtsmittleren Teilchendurchmesser von 0,5 bis 20 um besitzen. Es ist nicht ratsam, solche kleinen Teilchen durch beispielsweise Mahlen herzustellen, da dieses Verfahren wirtschaftlich nicht sehr attraktiv ist. Weiterhin würden solche kleinen Teilchen in einem trockenen Zustand ernsthafte industrielle Hygiene- und Sicherheitsprobleme hervorrufen. Es hat sich ebenso gezeigt, daß Waschmittelzusammensetzungen, welche kleine Perboratteilchen enthalten, die durch Mahlen erhalten werden, eine schlechtere physikalische Stabilität besitzen als Zusammensetzungen, welche Perboratteilchen des gleichen Durchmessers enthalten, die durch in situ-Kristallisation erhalten werden. Obwohl dieses Phänomen nicht ganz verstanden wird, wird angenommen, daß die Teilchenform eine Rolle hierbei spielt.The present invention addresses the problem of formulating an aqueous liquid detergent composition with small particles of a perborate bleach suspended therein. For reasons of physical stability, it is necessary that the perborate particles have a weight-average particle diameter from 0.5 to 20 µm. It is not advisable to produce such small particles by, for example, grinding, since this process is not very attractive economically. Furthermore, such small particles in a dry state would cause serious industrial hygiene and safety problems. It has also been shown that detergent compositions containing small perborate particles obtained by grinding have poorer physical stability than compositions containing perborate particles of the same diameter obtained by in situ crystallization. Although this phenomenon is not fully understood, it is believed that particle shape plays a role.
Es wurde nun gefunden, daß die erforderlichen kleinen Perboratteilchen durch in situ-Kristallisation in Gegenwart von mindestens 5% eines organischen, seifenfreien, anionischen Tensids und mindestens 5% eines Waschmittelbuilders gebildet werden können.It has now been found that the required small perborate particles can be formed by in situ crystallization in the presence of at least 5% of an organic, soap-free, anionic surfactant and at least 5% of a detergent builder.
Hierin verwendete Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozent der flüssigen Waschmittelzusammensetzung. Gewichtsprozentangaben des Perborats werden als Perboratmonohydrat berechnet, obwohl die Teilchen in der Zusammensetzung unterschiedlich sein können (beispielweise das Tetrahydrat).Percentages used herein refer to weight percent of the liquid detergent composition. Weight percents of perborate are calculated as perborate monohydrate, although the particles in the composition may be different (e.g., the tetrahydrate).
Der Ausdruck "in situ-Kristallisation" betrifft Verfahren, wodurch Perboratteilchen aus größeren Teilchen oder aus Lösung in Gegenwart der Wasser/anionisches Tensid/Waschmittelbuilder-Matrix gebildet werden. Dieser Ausdruck umfaßt daher Verfahren einschließlich chemische Umsetzungen, wie wenn Natriumperborat durch Umsetzung stöchiometrischer Mengen von Wasserstoffperoxid und Natriummetaborat oder Borax gebildet wird. Er umfaßt ebenso Verfahren einschließlich Auflösen und Umkristallisieren, wie bei der Auflösung von Perboratmonohydrat und der nachfolgenden Bildung von Perborattetrahydrat. Eine Umkristallisation kann ebenfalls stattfinden, indem man Perboratmonohydrat Kristallwasser aufnehmen läßt, wodurch das Monohydrat direkt zum Tetrahydrat ohne Auflösungsstufe umkristallisiert.The term "in situ crystallization" refers to processes whereby perborate particles are formed from larger particles or from solution in the presence of the water/anionic surfactant/detergent builder matrix. This term therefore includes processes involving chemical reactions, as when sodium perborate is formed by reacting stoichiometric amounts of hydrogen peroxide and sodium metaborate or borax. It also includes processes involving dissolution and recrystallization, as in the dissolution of perborate monohydrate and the subsequent formation of perborate tetrahydrate. Recrystallization can also take place by allowing perborate monohydrate to absorb water of crystallization, whereby the monohydrate recrystallizes directly to the tetrahydrate without a dissolution step.
Bei einer Ausführungsform der Erfindung wird eine Perboratverbindung, beispielsweise Natriumperborattetrahydrat oder Natriumperboratmonohydrat, zu einer das anionische Tensid und den Waschmittelbuilder umfassenden, wäßrigen Flüssigkeit gegeben. Die resultierende Aufschlämmung wird gerührt. Während diesem Rühren unterliegt die Perboratverbindung einem Verfahren der Auflösung/Rekristallisation. Aufgrund des Vorliegens des anionischen Tensids und des Waschmittelbuilders resultiert dieser Auflösungs/Umkristallisationsprozeß in Teilchen mit dem erwünschten Teilchendurchmesser.In one embodiment of the invention, a perborate compound, for example sodium perborate tetrahydrate or sodium perborate monohydrate, is added to an aqueous liquid comprising the anionic surfactant and the detergency builder. The resulting slurry is stirred. While During this agitation, the perborate compound undergoes a dissolution/recrystallization process. Due to the presence of the anionic surfactant and the detergent builder, this dissolution/recrystallization process results in particles having the desired particle diameter.
Da das Monohydrat eher der Umkristallisation unterliegt, wird das Monohydrat für diese Ausführungsform der Erfindung bevorzugt. Hierin genannte Teilchendurchmesser sind gewichtsmittlere Teilchendurchmesser, soweit nichts anderes angegeben. Aus Gründen der physikalischen Stabilität ist es bevorzugt, daß die Teilchengrößenverteilung relativ eng ist; das heißt, es ist bevorzugt, daß weniger als 10% des Perborats in Form von Teilchen mit einem Durchmesser von größer als 25 um, weiter vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% mit einem Teilchendurchmesser von mehr als 10 um vorliegen.Since the monohydrate is more likely to undergo recrystallization, the monohydrate is preferred for this embodiment of the invention. Particle diameters referred to herein are weight average particle diameters unless otherwise stated. For reasons of physical stability, it is preferred that the particle size distribution be relatively narrow; that is, it is preferred that less than 10% of the perborate be in the form of particles having a diameter of greater than 25 µm, more preferably less than 10% by weight having a particle diameter of greater than 10 µm.
Bei einer zweiten Ausführungsform der Erfindung wird die Perboratverbindung in situ durch chemische Umsetzung gebildet. Beispielsweise wird Natriummetaborat zu einer wäßrigen Flüssigkeit gegeben, welche das anionische Tensid und den Waschmittelbuilder umfaßt. Dann wird eine stöchiometrische Menge Wasserstoffperoxid unter Rühren zugesetzt. Das Rühren wird fortgesetzt, bis die Umsetzung vollständig ist.In a second embodiment of the invention, the perborate compound is formed in situ by chemical reaction. For example, sodium metaborate is added to an aqueous liquid comprising the anionic surfactant and the detergency builder. Then, a stoichiometric amount of hydrogen peroxide is added with stirring. Stirring is continued until the reaction is complete.
Anstelle von Metaborat umfassen andere Boratverbindungen beispielsweise Borax und Borsäure. Wenn Borax als Boiwerbindung verwendet wird, wird eine stöchiometrische Menge einer Base, beispielsweise Natriumhydroxid, zugesetzt, um die Umsetzung des Borax zum Metaborat sicherzustellen. Das Verfahren verläuft dann wie oben für die Metaboratumwandlung beschrieben. Anstelle von Wasserstoffperoxid können andere Peroxide verwendet werden (beispielsweise Natriumperoxid), wie in der Technik bekannt.Instead of metaborate, other borate compounds include, for example, borax and boric acid. When borax is used as the borate compound, a stoichiometric amount of a base, such as sodium hydroxide, is added to ensure the conversion of the borax to the metaborate. The process then proceeds as described above for metaborate conversion. Instead of hydrogen peroxide, other peroxides can be used (such as sodium peroxide), as is known in the art.
Normalerweise wird Perborattetrahydrat gebildet. Bei Temperaturen oberhalb etwa 40ºC kann dieses sich langsam in das thermodynamisch stabilere Trihydrat umwandeln. Diese Umwandlung kann selbst dazu verwendet werden, kleine Teilchen aus Trihydrat aus großen Tetrahydratteilchen herzustellen.Normally perborate tetrahydrate is formed. At temperatures above about 40ºC this can slowly convert to the thermodynamically more stable trihydrate. This conversion can itself be used to produce small particles of trihydrate from large tetrahydrate particles.
Bevorzugte flüssige Waschmittelzusammensetzungen enthalten, zusätzlich zum Wasser, ein wassermischbares organisches Lösungsmittel. Das Lösungsmittel verringert die Löslichkeit von Perborat in der flüssigen Phase und verstärkt dadurch die chemische Beständigkeit der Zusammensetzung.Preferred liquid detergent compositions contain, in addition to water, a water-miscible organic solvent. The solvent reduces the solubility of perborate in the liquid phase and thereby increases the chemical resistance of the composition.
Es ist nicht notwendig, daß das organische Lösungsmittel vollständig mit Wasser mischbar ist, vorausgesetzt, daß genügend Lösungsmittel sich mit dem Wasser der Zusammensetzung vermischt, um die Löslichkeit der Perboratverbindung in der flüssigen Phase zu beeinflussen.It is not necessary that the organic solvent be completely miscible with water, provided that sufficient solvent mixes with the water of the composition to affect the solubility of the perborate compound in the liquid phase.
Das wassermischbare organische Lösungsmittel muß natürlich mit der Perboratverbindung bei dem verwendeten pH verträglich sein. Daher sind Polyalkohole mit vicinalen Hydroxygruppen (beispielsweise 1,2-Propandiol und Glycerin) weniger erwünscht.The water-miscible organic solvent must of course be compatible with the perborate compound at the pH used. Therefore, polyalcohols with vicinal hydroxy groups (e.g. 1,2-propanediol and glycerin) are less desirable.
Beispiele geeigneter wassermischbarer organischer Lösungsmittel umfassen die niedrigeren aliphatischen Monoalkohole und Ether aus Diethylenglykol und niederen monoaliphatischen Monoalkoholen. Bevorzugte Lösungsmittel sind Ethanol, Isopropanol, 1-Methoxy-2-propanol und Butyldiglykolether.Examples of suitable water-miscible organic solvents include the lower aliphatic monoalcohols and ethers of diethylene glycol and lower monoaliphatic monoalcohols. Preferred solvents are ethanol, isopropanol, 1-methoxy-2-propanol and butyl diglycol ether.
Obwohl das Vorliegen oder Nichtvorliegen anderer Bestandteile eine Rolle spielt, wird die Menge an verfügbarem Sauerstoff in der Lösung größtenteils durch das Verhältnis Wasser: organisches Lösungsmittel bestimmt. Je kleiner dieses Verhältnis ist (das heißt je mehr organisches Lösungsmittel in dem Lösungsmittelsystem verwendet wird), desto geringer die Menge an verfügbarem Sauerstoff in Lösung. Obwohl dies für die Stabilität des Bleichmittelsystems gut ist, ist es weniger erwünscht für eine gute Löslichkeit anderer Komponenten (beispielsweise Elektrolyt, anionische Tenside).Although the presence or absence of other components plays a role, the amount of available oxygen in the solution is largely determined by the water:organic solvent ratio. The smaller this ratio is (i.e. the more organic solvent is used in the solvent system), the lower the amount of available oxygen in solution. Although this is good for the stability of the bleach system, it is less desirable for good solubility of other components (e.g. electrolyte, anionic surfactants).
Für die praktische Anwendung liegt das Wasser: organisches Lösungsmittel-Verhältnis für die meisten Systeme im Bereich von 8 : 1 bis 1 : 3, vorzugsweise 5 : 1 bis 1 : 2 Bei Berechnung der Wassermenge in der Waschmittelzusammensetzung sollten Toleranzen gemacht werden für in chemischen und physikalischen Prozessen, welche während der Herstellung der Waschmittelzusammensetzung stattfinden können, freigesetztes oder durch diese aufgenommenes Wasser. Beispielsweise kann Wasser bei der Neutralisation eines anionischen Tensids gebildet werden, wohingegen Wasser aufgenommen werden kann bei der Umwandlung von Metaborat zu Perborattetrahydrat, sowie bei der Umwandlung von Perboratmonohydrat zu Perborattetrahydrat. Wasser liegt ebenso bei den meisten Waschmittelausgangsmaterialien vor und sollte berücksichtigt werden.For practical use, the water:organic solvent ratio for most systems is in the range 8:1 to 1:3, preferably 5:1 to 1:2. When calculating the amount of water in the detergent composition, allowances should be made for water released in or absorbed by chemical and physical processes that may occur during manufacture of the detergent composition. For example, water may be formed during the neutralization of an anionic surfactant, whereas water may be absorbed during the conversion of metaborate to perborate tetrahydrate, as well as during the conversion of perborate monohydrate to perborate tetrahydrate. Water is also present in most detergent starting materials and should be taken into account.
Da angenommen wird, daß die Ionenstärke der Zusammensetzung den Kristallisationsprozeß beeinflußt, weisen bevorzugte Zusammensetzungen eine Ionenstärke von mindestens 0,8 Mole/Liter, vorzugsweise von 2 bis 3,5 Mole/Liter auf. Ionenstärken werden auf der Annahme berechnet, daß sämtliche anderen als Perborat in der Zusammensetzung vorliegenden ionischen Materialien vollständig dissoziiert sind.Since it is assumed that the ionic strength of the composition influences the crystallization process influenced, preferred compositions have an ionic strength of at least 0.8 moles/liter, preferably from 2 to 3.5 moles/liter. Ionic strengths are calculated on the assumption that all ionic materials other than perborate present in the composition are completely dissociated.
Die hier genannten flüssigen Waschmittelzusammensetzungen enthalten 5 bis 60% der flüssigen Waschmittelzusammensetzungen, vorzugsweise 15 bis 40% eines organischen oberflächenaktiven Mittels, welches aus nichtionischen, anionischen und zwitterionischen oberflächenaktiven Mitteln und Mischungen davon gewählt ist. Mindestens 5% der Waschmittelzusammensetzung müssen ein anionisches Tensid sein.The liquid detergent compositions referred to herein contain from 5 to 60% of the liquid detergent compositions, preferably from 15 to 40% of an organic surfactant selected from nonionic, anionic and zwitterionic surfactants and mixtures thereof. At least 5% of the detergent composition must be an anionic surfactant.
Synthetische anionische Tenside können durch die allgemeine Formel R&sub1;SO&sub3;M angegeben werden, worin R&sub1; eine aus der geradkettige oder verzweigtkettige Alkylreste mit etwa 8 bis 24 Kohlenstoffatmen und Alkylphenylreste mit etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe umfassenden Gruppe gewählte Kohlenwasserstoffgruppe ist. M ist ein salzbildendes Kation, welches typischerweise aus der Natrium, Kalium, Ammonium und Mischungen davon umfassenden Gruppe gewählt ist.Synthetic anionic surfactants can be represented by the general formula R₁SO₃M, wherein R₁ is a hydrocarbon group selected from the group consisting of straight or branched chain alkyl radicals containing from about 8 to 24 carbon atoms and alkylphenyl radicals containing from about 9 to about 15 carbon atoms in the alkyl group. M is a salt-forming cation which is typically selected from the group consisting of sodium, potassium, ammonium and mixtures thereof.
Ein bevorzugtes synthetisches anionisches Tensid ist ein wasserlösliches Salz einer Alkylbenzolsulfonsäure mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe. Ein weiteres bevorzugtes synthetisches anionisches Tensid ist ein wasserlösliches Salz eines Alkylsulfats oder eines Alkylpolyethoxylatethersulfats, worin die Alkylgruppe etwa 8 bis etwa 24, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthält, und worin etwa 1 bis etwa 20, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 12 Ethoxygruppen vorliegen. Weitere geeignete anionische Tenside sind im US-Patent 4 170 565, Flesher et al., ausgegeben am 9. Oktober 1979, beschrieben.A preferred synthetic anionic surfactant is a water-soluble salt of an alkylbenzenesulfonic acid having from 9 to 15 carbon atoms in the alkyl group. Another preferred synthetic anionic surfactant is a water-soluble salt of an alkyl sulfate or an alkyl polyethoxylate ether sulfate wherein the alkyl group contains from about 8 to about 24, preferably from about 10 to about 18, carbon atoms and wherein from about 1 to about 20, preferably from about 1 to about 12, ethoxy groups are present. Other suitable anionic surfactants are described in U.S. Patent 4,170,565, Flesher et al., issued October 9, 1979.
Die nichtionischen Tenside werden herkömmlicherweise hergestellt durch Kondensieren von Ethylenoxid mit einem Kohlenwasserstoff, welcher ein reaktives Wasserstoffatom besitzt, beispielsweise eine Hydroxyl-, Carboxyl- oder Amidogruppe, in Gegenwart eines sauren oder basischen Katalysators, und sie umfassen Verbindungen der allgemeinen Formel RA(CH&sub2;CH&sub2;O)nH, worin R den hydrophoben Teil bedeutet, A die Gruppe, welche das reaktive Wasserstoffatom trägt und n die Durchschnittszahl der Ethylenoxidteile bedeutet. R enthält typischerweise etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatome. Sie können ebenso durch die Kondensation von Propylenoxid mit einer niedermolekulargewichtigen Verbindung gebildet werden. n variiert gewöhnlicherweise von etwa 2 bis etwa 24.The nonionic surfactants are conventionally prepared by condensing ethylene oxide with a hydrocarbon having a reactive hydrogen atom, for example a hydroxyl, carboxyl or amido group, in the presence of an acidic or basic catalyst, and they include compounds of the general formula RA(CH₂CH₂O)nH, wherein R represents the hydrophobic moiety, A represents the group carrying the reactive hydrogen atom and n represents the average number of ethylene oxide moieties. R typically contains about 8 to 22 carbon atoms. They can also be formed by the condensation of propylene oxide with a low molecular weight compound. n usually varies from about 2 to about 24.
Der hydrophobe Teil der nichtionischen Verbindung ist vorzugsweise ein primärer oder sekundärer geradkettiger oder verzweigter, aliphatischer Alkohol mit etwa 8 bis etwa 24, vorzugsweise etwa 12 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen. Eine vollständigere Offenbarung geeigneter nichtionischer Tenside kann im US-Patent 4 1 11 855 gefunden werden. Mischungen aus nichtionischen Tensiden können erwünscht sein.The hydrophobic portion of the nonionic compound is preferably a primary or secondary straight chain or branched aliphatic alcohol having from about 8 to about 24, preferably from about 12 to about 20 carbon atoms. A more complete disclosure of suitable nonionic surfactants can be found in U.S. Patent 4,111,855. Mixtures of nonionic surfactants may be desirable.
Zwitterionische Tenside umfassen Derivate von aliphatischen quaternären Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen, in welchen der aliphatische Teil geradkettig oder verzweigtkettig sein kann und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis etwa 24 Kohlenstoffatome enthält und ein weiterer Substituent mindestens eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe enthält. Besonders bevorzugte zwitterionische Materialien sind die ethoxylierten Ammoniumsulfonate und -sulfate, wie beschrieben in den US-Patenten 3 925 262, Laughlin et al, ausgegeben am 9. Dezember 1975 und 3 929 678, Laughlin et al, ausgegeben am 30. Dezember 1975.Zwitterionic surfactants include derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds in which the aliphatic portion may be straight chain or branched chain and wherein one of the aliphatic substituents contains from about 8 to about 24 carbon atoms and another substituent contains at least one anionic water-solubilizing group. Particularly preferred zwitterionic materials are the ethoxylated ammonium sulfonates and sulfates as described in U.S. Patents 3,925,262, Laughlin et al, issued December 9, 1975 and 3,929,678, Laughlin et al, issued December 30, 1975.
Semipolare nichtionische Tenside umfassen wasserlösliche Aminoxide, welche einen Alkyl- oder Hydroxyalkylteil mit etwa 8 bis etwa 28 Kohlenstoffatomen und zwei Teile, welche aus der Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen, welche wahlweise zu Ringstrukturen verbunden sein können, umfassenden Gruppe gewählt sind, enthalten.Semipolar nonionic surfactants include water-soluble amine oxides containing one alkyl or hydroxyalkyl moiety having from about 8 to about 28 carbon atoms and two moieties selected from the group consisting of alkyl groups and hydroxyalkyl groups having from 1 to about 3 carbon atoms which may optionally be linked to form ring structures.
Geeignete anionische synthetische oberflächenaktive Salze werden aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate gewählt. Die entsprechenden anionischen Waschmittel sind in der Waschmitteltechnik bestens bekannt und haben eine reexportierte Anwendung in kommerziellen Waschmitteln gefunden. Bevorzugte anionische synthetische wasserlösliche Sulfonat- oder Sulfatsalze besitzen in deren Molekülstruktur einen Alkylrest mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen.Suitable anionic synthetic surface-active salts are selected from the group of sulfonates and sulfates. The corresponding anionic detergents are well known in detergent technology and have found re-exported use in commercial detergents. Preferred anionic synthetic water-soluble sulfonate or sulfate salts have an alkyl radical with about 8 to about 22 carbon atoms in their molecular structure.
Beispiele solcher bevorzugter anionischen Tensidsalze sind die Reaktionsprodukte, welche erhalten werden durch Sulfatieren der von Talg- und Kokosnußöl abgeleiteten C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Fettalkohole; Alkylbenzolsulfonate, worin die Alkylgruppe etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatome enthält; Natriumalkylglycerylethersulfonate; Ethersulfate von Fettalkoholen, welche von Talg- und Kokosnußölen abgeleitet sind; Kokosnußfettsäuremonoglyceridsulfate und -sulfonate; und wasserlösliche Salze von Paraffinsulfonaten mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Sulfonierte Olefintenside, wie ausführlicher in beispielsweise der US-Patentbeschreibung 3 332 880 beschrieben, können ebenso verwendet werden. Das neutralisierende Kation für die anionischen synthetischen Sulfonate und/oder Sulfate wird durch herkömmliche Kationen dargestellt, welche weit verbreitet in der Waschmitteltechnologie verwendet werden, wie etwa Natrium und Kalium.Examples of such preferred anionic surfactant salts are the reaction products obtained by sulfating the C₈-C₁₈ fatty alcohols derived from tallow and coconut oil; alkylbenzenesulfonates, wherein the alkyl group is about 9 to about 15 carbon atoms; sodium alkyl glyceryl ether sulfonates; ether sulfates of fatty alcohols derived from tallow and coconut oils; coconut fatty acid monoglyceride sulfates and sulfonates; and water-soluble salts of paraffin sulfonates having about 8 to 22 carbon atoms in the alkyl chain. Sulfonated olefin surfactants, as described in more detail in, for example, U.S. Patent Specification 3,332,880, may also be used. The neutralizing cation for the anionic synthetic sulfonates and/or sulfates is represented by conventional cations widely used in detergent technology, such as sodium and potassium.
Eine besonders bevorzugte anionische synthetische Tensidkomponente wird hier durch wasserlösliche Salze einer Alkylbenzolsulfonsäure, vorzugsweise Natriumalkylbenzolsulfonsäure, vorzugsweise Natriumalkylbenzolsulfonate mit etwa 10 bis 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe wiedergegeben.A particularly preferred anionic synthetic surfactant component is represented here by water-soluble salts of an alkylbenzenesulfonic acid, preferably sodium alkylbenzenesulfonic acid, preferably sodium alkylbenzenesulfonates having about 10 to 13 carbon atoms in the alkyl group.
Eine besonders bevorzugte anionische synthetische Tensidkomponente wird hier durch die wasserlöslichen Salze einer Alkylbenzolsulfonsäure, vorzugsweise Natriumalkylbenzolsulfonate mit etwa 10 bis 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe wiedergegeben.A particularly preferred anionic synthetic surfactant component is represented here by the water-soluble salts of an alkylbenzenesulfonic acid, preferably sodium alkylbenzenesulfonates having about 10 to 13 carbon atoms in the alkyl group.
Eine bevorzugte Klasse nichtionischer Ethoxylate wird durch das Kondensationsprodukt eines Fettalkohols mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen und etwa 4 bis 10 Molen Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol wiedergegeben. Geeignete Vertreter dieser Klasse von Ethoxylaten umfassen: das Kondensationsprodukt von C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Oxoalkoholen und 7 oder 9 Molen Ethylenoxid pro Mol Alkohol; das Kondensationsprodukt von eng geschnittenen C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-Oxoalkoholen und 7 oder 9 Molen Ethylenoxid pro Mol Fett(oxo)alkohol; das Kondensationsprodukt eines eng geschnittenen C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub3;-Fett(oxo)alkohols und 6,5 Molen Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol; und die Kondensationsprodukte eines C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub4;-Kokosnußfettalkohols mit einem Ethoxylierungsgrad (Mole EO/Mol Fettalkohol) im Bereich von 5 bis 8). Während die Fettoxoalkohole hauptsächlich linear sind, können sie in Abhängigkeit der Verfahrensbedingungen und Ausgangsmaterialolefine einen gewissen Grad an Verzweigung aufweisen, insbesondere eine Kurzketten-, wie Methylverzweigung.A preferred class of nonionic ethoxylates is represented by the condensation product of a fatty alcohol having 12 to 15 carbon atoms and about 4 to 10 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol. Suitable representatives of this class of ethoxylates include: the condensation product of C12-C15 oxo alcohols and 7 or 9 moles of ethylene oxide per mole of alcohol; the condensation product of narrowly cut C14-C15 oxo alcohols and 7 or 9 moles of ethylene oxide per mole of fatty (oxo) alcohol; the condensation product of a narrowly cut C12-C13 fatty (oxo) alcohol and 6.5 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol; and the condensation products of a C₁₀-C₁₄ coconut fatty alcohol having a degree of ethoxylation (moles EO/mole fatty alcohol) in the range of 5 to 8). While the fatty oxo alcohols are mainly linear, they may exhibit some degree of branching, particularly short chain, such as methyl, branching, depending on the process conditions and starting material olefins.
Ein Verzweigungsgrad im Bereich von 15 bis 50% (Gew.-%) wird häufig in kommerziellen Oxoalkoholen gefunden.A degree of branching in the range of 15 to 50% (wt. %) is often found in commercial oxo alcohols.
Bevorzugte nichtionische ethoxylierte Komponenten können ebenso durch eine Mischung von zwei getrennt ethoxylierten nichtionischen Tensiden mit einem unterschiedlichen Ethoxylierungsgrad wiedergegeben werden. Beispielsweise enthält das nichtionische Ethoxylattensid 3 bis 7 Mole Ethylenoxid pro Mol des hydrophoben Teils und eine zweite ethoxylierte Spezies mit 8 bis 14 Molen Ethylenoxid pro Mol hydrophobem Teil. Eine bevorzugte nichtionische ethoxylierte Mischung enthält ein niederes Ethoxylat, welches das Kondensationsprodukt eines C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Oxoalkohols mit bis zu 50% (Gewicht) Verzweigung und etwa 3 bis 7 Molen Ethylenoxid pro Mol Fettoxoalkohol ist, und ein höheres Ethoxylat, welches das Kondensationsprodukt eines C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub9;-Oxoalkohols mit mehr als 50% (Gewicht) Verzweigung und etwa 8 bis 14 Molen Ethylenoxid pro Mol verzweigtem Oxoalkohol ist.Preferred nonionic ethoxylated components can also be represented by a mixture of two separately ethoxylated nonionic surfactants having a different degree of ethoxylation. For example, the ethoxylate nonionic surfactant contains 3 to 7 moles of ethylene oxide per mole of the hydrophobic portion and a second ethoxylated species having 8 to 14 moles of ethylene oxide per mole of the hydrophobic portion. A preferred nonionic ethoxylated blend contains a lower ethoxylate which is the condensation product of a C12-C15 oxo alcohol having up to 50% (by weight) branching and about 3 to 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty oxo alcohol, and a higher ethoxylate which is the condensation product of a C16-C19 oxo alcohol having greater than 50% (by weight) branching and about 8 to 14 moles of ethylene oxide per mole of branched oxo alcohol.
Die hier genannten flüssigen Waschmittelzusammensetzungen enthalten wahlweise eine Fettsäurekomponente. Bevorzugte gesättigte Fettsäuren besitzen 10 bis 16, weiter vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatome. Bevorzugte ungesättigte Fettsäuren sind Oleinsäure und Palmitoleinsäure.The liquid detergent compositions mentioned here optionally contain a fatty acid component. Preferred saturated fatty acids have 10 to 16, more preferably 12 to 14 carbon atoms. Preferred unsaturated fatty acids are oleic acid and palmitoleic acid.
In den erfindungsgemäßen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen können Waschmittelenzyme verwendet werden. Tatsächlich ist eines der erwünschten Merkmale der vorliegenden Zusammensetzungen, daß sie mit solchen Waschmittelenzymen verträglich sind. Geeignete Enzyme umfassen die Waschmittelproteasen, -amylasen, -lipasen und -cellulasen. Enzymatisch stabilisierende Mittel zur Verwendung in wäßrigen flüssigen Waschmitteln sind bestens bekannt. Bevorzugt hierin ist ein Salz von Ameisensäure, beispielsweise Natriumformiat. Die Menge des stabilisierenden Mittels liegt typischerweise im Bereich von 0,5 bis 2%.Detergent enzymes may be used in the liquid detergent compositions of the present invention. Indeed, one of the desirable features of the present compositions is that they are compatible with such detergent enzymes. Suitable enzymes include the detergent proteases, amylases, lipases and cellulases. Enzymatic stabilizing agents for use in aqueous liquid detergents are well known. Preferred herein is a salt of formic acid, for example sodium formate. The amount of stabilizing agent is typically in the range of 0.5 to 2%.
Bevorzugte Zusammensetzungen enthalten einen anorganischen oder organischen Builder. Beispiele anorganischer Builder umfassen die Builder auf Phosphorbasis, beispielsweise Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat und Aluminosilikate (Zeolithe).Preferred compositions contain an inorganic or organic builder. Examples of inorganic builders include the phosphorus-based builders, for example sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and aluminosilicates (zeolites).
Beispiel organischer Builder werden durch Polysäuren angegeben, wie etwa Zitronensäure, Nitrilotriessigsäure und Mischungen aus Tartratmonosuccinat mit Tartratdisuccinat. Bevorzugte Builder zur Anwendung hierin sind Zitronensäure und Alk(en)yl-substituierte Bernsteinsäureverbindungen, worin das Alk(en)yl 10 bis 16 Kohlenstoffatome enthält. Ein Beispiel dieser Gruppe von Verbindungen ist Dodecenylbernsteinsäure, Polymere Carboxylatbuilder einschließlich Polyacrylaten, Polyhydroxyacrylaten und Polyacrylate/Polymaleate-Copolymeren können ebenso verwendet werden.Examples of organic builders are given by polyacids such as citric acid, nitrilotriacetic acid and mixtures of tartrate monosuccinate with tartrate disuccinate. Preferred builders for use herein are citric acid and alk(en)yl-substituted succinic acid compounds wherein the alk(en)yl contains 10 to 16 carbon atoms. An example of this group of compounds is Dodecenylsuccinic acid, polymeric carboxylate builders including polyacrylates, polyhydroxyacrylates and polyacrylate/polymaleate copolymers may also be used.
Die hier genannten Zusammensetzungen können eine Reihe weiterer wahlweiser Bestandteile enthalten, welche meistens in Additivmengen, gewöhnlicherweise unterhalb etwa 5% verwendet werden. Beispiele solcher Additive umfassen Polysäuren, Enzyme und enzymatische Stabilisierungsmittel, Schaumregulatoren, Opazifiziermittel, Mittel zur Verbesserung der Maschinenverträglichkeit im Hinblick auf emailbeschichtete Oberflächen, Bakterizide, Farbstoffe, Parfüms, Aufheller und dergleichen.The compositions herein may contain a number of other optional ingredients, most often used in additive amounts, usually below about 5%. Examples of such additives include polyacids, enzymes and enzymatic stabilizers, foam regulators, opacifiers, machine compatibility improvers with respect to enamel coated surfaces, bactericides, dyes, perfumes, brighteners and the like.
Die vorliegenden flüssigen Zusammensetzungen können weiterhin Additive in einem Anteil von 0,05 bis 2% enthalten.The present liquid compositions may further contain additives in a proportion of 0.05 to 2%.
Diese Additive umfassen Polyaminocarboxylate, wie Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure oder die wasserlöslichen Alkalimetallsalze davon. Weitere Additive umfassen Organophosphonsäuren; besonders bevorzugt sind Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure, Hexamethylendiamintetramethylenphosphonsäure, Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure und Aminotrimethylenphosphonsäure.These additives include polyaminocarboxylates such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminedisuccinic acid or the water-soluble alkali metal salts thereof. Other additives include organophosphonic acids; particularly preferred are ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, hexamethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid and aminotrimethylenephosphonic acid.
Die Zusammensetzungen können weiterhin Bleichstabilisatoren der in der Technik bekannten Arten enthalten. Wenn ein die Verwendung von Wasserstoffperoxid beinhaltendes Verfahren zur Herstellung des flüssigen Waschmittels angewandt wird, können typische Bleichstabilisatoren vorliegen, welche mit dem im Handel erhältlichen Wasserstoffperoxid eingeführt werden. Beispiele geeigneter Bleichstabilisatoren umfassen Ascorbinsäure, Dipicolinsäure, Natriumstannate und 8- Hydroxychinolin, welche ebenso in diesen Zusammensetzungen in Anteilen zwischen 0,01 und 1% enthalten sein können.The compositions may further contain bleach stabilizers of the types known in the art. When a process involving the use of hydrogen peroxide is used to prepare the liquid detergent, typical bleach stabilizers may be present which are introduced with the commercially available hydrogen peroxide. Examples of suitable bleach stabilizers include ascorbic acid, dipicolinic acid, sodium stannates and 8-hydroxyquinoline, which may also be included in these compositions in amounts of between 0.01 and 1%.
Die vorteilhafte Anwendung der beanspruchten Zusammensetzungen unter verschiedenen Anwendungsbedingungen kann die Verwendung von Schaumregulatoren erforderlich machen. Während im allgemeinen sämtliche Waschmittel- Schaumregulatoren eingesetzt werden können, sind für die Anwendung hierin alkylierte Polysiloxane, wie Dimethylpolysiloxan, welche ebenso häufig als Silikone bezeichnet werden, bevorzugt. Die Silikone werden häufig in einem Anteil von nicht mehr als 1,5%, am meisten bevorzugt zwischen 0,1 und 1,0% verwendet.The advantageous application of the claimed compositions under various application conditions may require the use of foam regulators. While in general all detergent foam regulators can be used, alkylated polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, which are also frequently referred to as silicones, are preferred for use herein. The silicones are frequently used in a proportion of not more than 1.5%, most preferably between 0.1 and 1.0%.
Es kann ebenso erwünscht sein, Opazifiziermittel anzuwenden, sofern sie dazu beitragen, ein gleichmäßiges Aussehen der konzentrierten flüssigen Waschmittelzusammensetzungen hervorzurufen. Beispiele geeigneter Opazifiziermittel umfassen Polystyrol, welches im Handel als LYTRON 621, hergestellt von Monsanto Chemical Corporation, bekannt ist. Die Opazifiziermittel werden häufig in einer Menge von 0,3 bis 1,5% verwendet.It may also be desirable to use opacifiers to help provide a uniform appearance to the concentrated liquid detergent compositions. Examples of suitable opacifiers include polystyrene, known commercially as LYTRON 621, manufactured by Monsanto Chemical Corporation. The opacifiers are often used in an amount of 0.3 to 1.5%.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen können weiterhin ein Mittel zur Verbesserung der Waschmaschinenverträglichkeit, insbesondere im Hinblick auf emailbeschichtete Oberflächen, enthalten.The liquid detergent compositions according to the invention can further contain an agent for improving washing machine compatibility, in particular with regard to enamel-coated surfaces.
Weiterhin kann es erwünscht sein, 0,1 bis 5% bekannter Nichtwiederablagerungsmittel (Vergrauungsinhibitoren bzw. Schmutzträger) und/oder verträglichmachender Mittel zuzusetzen. Beispiele solcher Additive umfassen Natriumcarboxymethylcellulose; Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub6;-alkylcellulose; Polycarbonsäurehomo- oder -copolymerbestandteile, wie etwa Polymaleinsäure, ein Copolymer aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether in einem Molverhältnis von 2 : 1 bis 1 : 2; und ein Copolymer aus einem ethylenisch ungesättigten Monocarbonsäuremonomer mit nicht mehr als 5, vorzugsweise 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise (Meth)Acrylsäure, und einem ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuremonomer mit nicht mehr als 6, vorzugsweise 4 Kohlenstoffatomen, wobei das Molverhältnis der Monomeren im Bereich von 1 : 4 zu 4 : 1 liegt, wobei dieses Copolymer detaillierter in der europäischen Patentanmeldung 0066 915, eingereicht am 17. Mai 1982, beschrieben ist.It may also be desirable to add 0.1 to 5% of known anti-redeposition agents and/or compatibilizers. Examples of such additives include sodium carboxymethyl cellulose; hydroxy C1-6 alkyl cellulose; polycarboxylic acid homo- or copolymer components such as polymaleic acid, a copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether in a molar ratio of 2:1 to 1:2; and a copolymer of an ethylenically unsaturated monocarboxylic acid monomer having not more than 5, preferably 3 or 4 carbon atoms, for example (meth)acrylic acid, and an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monomer having not more than 6, preferably 4 carbon atoms, the molar ratio of the monomers being in the range of 1:4 to 4:1, this copolymer being described in more detail in European Patent Application 0066 915, filed on 17 May 1982.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung und tragen zu deren Verständnis bei.The following examples illustrate the invention and contribute to its understanding.
Flüssige Waschmittelzusammensetzungen werden durch Vermischen der aufgelisteten Bestandteile in den angegebenen Anteilen hergestellt: Bestandteile Zusammensetzung (Gew.-%) Wasser Ethanol Lineare Dodecylbenzolsulfonsäure Kondensationsprodukt aus 1 Mol C&sub1;&sub3;-C&sub1;&sub5;-Oxoalkohol und 7 Molen Ethylenoxid Natriumcocoylsulfat Dodecenylbernsteinsäure Zitronensäure Oleinsäure Protease Diethylentriaminpentmethylenphosphonsäure Natriumformiat Natriumperboratmonohydrat Natriumhydroxid (zur Einstellung auf) pH Parfüm, kleinere Bestandteile Rest *) NatriumperborattetrahydratLiquid detergent compositions are prepared by mixing the listed ingredients in the indicated proportions: Ingredients Composition (wt.%) Water Ethanol Linear dodecylbenzenesulfonic acid Condensation product of 1 mole of C₁₃-C₁₅-oxo alcohol and 7 moles of ethylene oxide Sodium cocoyl sulfate Dodecenylsuccinic acid Citric acid Oleic acid Protease Diethylenetriaminepentmethylenephosphonic acid Sodium formate Sodium perborate monohydrate Sodium hydroxide (for adjustment to) pH Perfume, minor components Rest *) Sodium perborate tetrahydrate
Die Natriumperboratverbindung wird zugesetzt nachdem sämtliche anderen Bestandteile vermischt worden sind. Die Mischung wurde über Nacht gerührt. Die resultierenden umkristallisierten Perboratteilchen besitzen einen gewichtsmittleren Teilchendurchmesser von etwa 7 um.The sodium perborate compound is added after all other ingredients have been mixed. The mixture is stirred overnight. The resulting recrystallized perborate particles have a weight average particle diameter of about 7 µm.
Die folgenden Zusammensetzungen werden in gleicher Weise hergestellt. Bestandteile Zusammensetzung (Gew.-%) Wasser Ethanol 1-Methoxy-2-propanol Isopropanol Butyldiglykolether Lineare Dodecylbenzolsulfonsäure Nichtionisches Tensid Natriumcocosulfat TMS/TDS * Dodecenylbernsteinsäure Tetradecenylbernstelnsäure Kokosnußfettsäure Oleinsäure Zitronensäure DTPMPA* Ethylendiamintetraessigsäure Natriumtripolyphosphat Natriumperborattetrahydrat Natriumperboratmonohydrat Natriumformiat Protease Natriumhydroxid auf pH Parfüm, kleinere Bestandteile Rest * 80 : 20-Mischung aus Tartratmonosuccinat und Tartratdisuccinat ** Diethylentriaminopentamethylenphosphonsäure Bestandteile Zusammensetzung (Gew.-%) Wasser Ethanol Lineares Dodecylbenzol Nichtionisches Tensid Natriumcocosulfat TMS/TDS Zitronensäure Oleinsäure Protease DTMP Formiat NaOH:auf H&sub2;O&sub2; Metaborat·4H&sub2;O Borax Kleinere Bestandteile Gesamt (Teile) Gesamtwasser Ethanol E/HThe following compositions are prepared in the same way. Ingredients Composition (% by weight) Water Ethanol 1-methoxy-2-propanol Isopropanol Butyl diglycol ether Linear dodecylbenzenesulfonic acid Non-ionic surfactant Sodium cocosulfate TMS/TDS * Dodecenylsuccinic acid Tetradecenylsuccinic acid Coconut fatty acid Oleic acid Citric acid DTPMPA* Ethylenediaminetetraacetic acid Sodium tripolyphosphate Sodium perborate tetrahydrate Sodium perborate monohydrate Sodium formate Protease Sodium hydroxide to pH Perfume, minor ingredients Rest * 80 : 20 mixture of tartrate monosuccinate and tartrate disuccinate ** Diethylenetriaminopentamethylenephosphonic acid Ingredients Composition (wt.%) Water Ethanol Linear dodecylbenzene Nonionic surfactant Sodium coco-sulfate TMS/TDS Citric acid Oleic acid Protease DTMP Formate NaOH:on H₂O₂ Metaborate·4H₂O Borax Minor ingredients Total (parts) Total water ethanol E/H
Ähnliche Zusammensetzungen werden wie folgt hergestellt.Similar compositions are prepared as follows.
Eine flüssige Waschmittelmatrix wird hergestellt durch Vermischen von Wasser, des oder der organischen Lösungsmittel, des oder der Tenside und des oder der Buildermaterialien. Die Matrix wird mit Natriumhydroxid auf einen pH von 8,5-9 gebracht. Metaboratpulver wird unter Rühren zugesetzt. Es wird eine milchige Suspension erhalten. Dann wird das Wasserstoffperoxid als wäßrige Lösung zugegeben. Kleine Kristalle aus Perborattetrahydrat bilden sich. Typischerweise besitzen die Perborattetrahydratkristalle eine gewichtsmittlere Teilchengröße von etwa 4 um.A liquid detergent matrix is prepared by mixing water, the organic solvent(s), the surfactant(s) and the builder(s). The matrix is brought to a pH of 8.5-9 with sodium hydroxide. Metaborate powder is added with stirring. A milky suspension is obtained. The hydrogen peroxide is then added as an aqueous solution. Small crystals of perborate tetrahydrate form. Typically, the perborate tetrahydrate crystals have a weight average particle size of about 4 µm.
Als Ergebnis der exothermen Reaktion steigt die Temperatur auf typischerweise etwa 40ºC an. Die Waschmittelzusammensetzung wird auf etwa 25ºC vor Zugabe der wärmeempfindlichen Bestandteile, wie Enzyme und Parfüm gekühlt.As a result of the exothermic reaction, the temperature rises to typically about 40ºC. The detergent composition is cooled to about 25ºC before adding the heat-sensitive ingredients, such as enzymes and perfume.
Zu der obigen Waschmittelmatrix kann Borax anstelle von Metaborat zugegeben werden. Die notwendige Menge an Natriumhydroxid wird zugesetzt für die Umwandlung von Borax zu Metaborat. Das Metaborat wird dann durch Zugabe von Wasserstoffperoxid in Perborat umgewandelt. Nach Kühlen auf etwa 25ºC werden die wärmeempfindlichen Komponenten der Zusammensetzung zugegeben.To the above detergent matrix, borax can be added instead of metaborate. The necessary amount of sodium hydroxide is added for the conversion of borax to metaborate. The metaborate is then converted to perborate by the addition of hydrogen peroxide. After cooling to about 25ºC, the heat-sensitive components of the composition are added.
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