DE3044036C2 - White writing fluid - Google Patents

White writing fluid

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DE3044036C2
DE3044036C2 DE3044036A DE3044036A DE3044036C2 DE 3044036 C2 DE3044036 C2 DE 3044036C2 DE 3044036 A DE3044036 A DE 3044036A DE 3044036 A DE3044036 A DE 3044036A DE 3044036 C2 DE3044036 C2 DE 3044036C2
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Walter Ing.(grad.) 8501 Roßtal Krieglstein
Heinrich 8460 Schwandorf Schnorrer
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J S Staedtler & Co 8500 Nuernberg De GmbH
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Fa JS Staedtler 8500 Nuernberg
JS Staedtler GmbH and Co KG
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description

4040

Die Erfindung betrifft eine weiße Schreibflüssigkeit mit mindestens einem als Weißbildner dienenden Kunststoff und mindestens einem den Kunststoff anquellenden Quellmittel.The invention relates to a white writing fluid with at least one plastic used as a whitening agent and at least one swelling agent which swells the plastic.

Der DE-PS 17 94 303 ist eine als weiße Schreibflüssigkeit dienende wässerige alkalische Dispersion von Styrolmischpolymerlsaten entnehmbar. Dieser wässerigen Dispersion ist ein die Polymerisate anquellendes Mittel beigegeben. Diese Schreibflüssigkeit weist den Vorteil auf, daß sie keine Weißpigmente enthält, die sich aus der Dispersion absetzen könnten, so daß die Schreibflüssigkeit auch verwendbar ist für Faserschreiber usw. Nachteilig ist jedoch die lange Trockenzelt der Schreibflüssigkeit infolge des hohen Wasseranteils. Da der Abstrich erst sichtbar wird mit fortschreitendem Verdunsten des Wassers, dauert es relativ lang, bis dieser Abstrich sichtbar wird. Außerdem Ist der Abstrich grau und durchscheinend. DE-PS 17 94 303 is a white writing fluid Serving aqueous alkaline dispersion of styrene copolymer removable. An agent which swells the polymers is added to this aqueous dispersion. This writing fluid has the advantage that it does not contain any white pigments that result from the Dispersion could settle, so that the writing fluid can also be used for fiber pens, etc. Disadvantageous is, however, the long dryness of the writing fluid due to the high water content. Because the smear only becomes visible as the water evaporates, it takes a relatively long time for this smear to become visible will. Also, the smear is gray and translucent.

Die gleichen Nachtelle sind zu verzeichnen bei einer Schreibflüssigkeit nach der DE-PS 15 19 437, wo eben- b0 falls eine wässerige Dispersion diesmal auf der Basis von Acrylsäureester-, Methacrylsäureester- oder Styrolpolymerisaten vorliegt.The same night Elle are recorded at a writing fluid according to DE-PS 15 19 437, where likewise b0 if an aqueous dispersion is present time on the basis of acrylic acid ester, methacrylic acid ester or styrene.

Die weißen Tinten nach der JP-PS 51 22 428 und der JP-PS 47 23 091 bestehen aus einer Lösung eines Poly- h"' mers der Itaconsäure im Methanol und Wasser. Die Trocknung dieser Tinte erfolgt wegen des hohen Wasseranteils ebenfalls sehr langsam. Das Polymer kristallisiertThe white inks according to the JP-PS 51 22 428 and JP-PS 47 23 091 consist of itaconic acid in methanol and water from a solution of poly-h "'mers. Drying of this ink occurs due to the high water content is also very slow. The polymer crystallizes

4545

5050

5555

hierbei aus.here from.

Die weiße Kugelschreiberpaste nach der JP-PS 49 23 861 besteht aus einem Polycarbonat, das in Chloroform als Lösungsmittel niederen Siedepunkts und Polyalkohol als Lösungsmittel hohen Siedepunkts gelöst ist. Die Verwendung von Chloroform ist hierbei bedenklich. Durch die Verwendung zweier Lösungsmittel unterschiedlichen Siedepunkts ergeben sich bei der Herstellung als auch beim Gebrauch Probleme, insbesondere ergeben sich unterschiedliche Weißeffekte je nach Alter der mit der Paste gefüllten Kugelschreiber.The white ballpoint pen paste according to JP-PS 49 23 861 consists of a polycarbonate that is dissolved in chloroform is dissolved as a low boiling point solvent and polyalcohol as a high boiling point solvent. The use of chloroform here is questionable. By using two different solvents At the boiling point, problems arise, in particular, in manufacture as well as in use there are different white effects depending on the age of the ballpoint pens filled with the paste.

Es besteht daher die Aufgabe, eine weiße Schreibflüssigkeit zu schaffen, die einen hohen Weißeffekt aufweist und rasch trocknet.The object is therefore to create a white writing fluid which has a high whiteness effect and dries quickly.

Gelöst wird diese Aufgabe mit den kennzeichnenden Merkmalen des Anspruches 1. Vorteilhafte Ausgestaltungen sind den Unteransprüchen entnehmbar.This object is achieved with the characterizing features of claim 1. Advantageous embodiments can be found in the subclaims.

Durch die Verwendung einer nichtwässerigen Dispersion aus Kunststoff und Quellmittel und durch die Verwendung eines verdunstbaren Essigsäureesters als Quellmittel wird erreicht, daß der Abstrich rasch trocknet und sichtbar wird. Eine nichtwässerige Dispersion unter Verwendung eines rasch verdunstenden Essigsäureesters ist durch den Stand der Technik nicht nahegelegt. Durch die Verwendung von PVC- oder eines Vinylchlorid/Vinylacetal-Copolymers oder eines Harnstoff-Formaldehydpolymers wird erreicht, daß der Abstrich einen hohen Weißeffekt aufweist. Diese Stoffe sind in Essigsäureester stabil dispergierbar und als Weißmacher durch den Stand der Technik nicht nahegelegt. Die Schreibflüssigkeit kann ohne weiteres in Schreibgeräten eingesetzt werden, deren Schreibkopf feine Kanülen aufweist, ohne daß der Weißbildner die Kanülen verstopfen würde. Durch das Anquellen des Kunststoffs mittels eines Essigsäureesters wird eine Dispersion erhalten, die im gewissen Sinn gelartigen Charakter aufweist. Ein Absetzen des Kunststoffes aus der Dispersion ist nicht festzustellen.By using a non-aqueous dispersion of plastic and swelling agent and by using it an evaporable acetic acid ester as a swelling agent ensures that the smear dries quickly and becomes visible. A non-aqueous dispersion using a rapidly evaporating acetic acid ester is not suggested by the prior art. By using PVC or a vinyl chloride / vinyl acetal copolymer or a urea-formaldehyde polymer is achieved that the smear has a high whitening effect. These substances are in Acetic acid ester is stably dispersible and is not suggested as a whitening agent by the prior art. the Writing fluid can easily be used in writing implements whose writing head has fine cannulas, without the whitening agent clogging the cannulas. By swelling the plastic by means of of an acetic acid ester, a dispersion is obtained which, in a certain sense, has a gel-like character. A Settling of the plastic from the dispersion cannot be observed.

Anhand von Beispielen werden nachfolgend die Ausführungsmöglichkeiten der vorstehenden Erfindung erläutert.The implementation options are shown below using examples of the above invention explained.

Beispiel 1example 1

Essigsäure-n-butylester
Suspensions-PVC
Styrolperlpolymerisat
optischer Aufheller
Acetic acid n-butyl ester
Suspension PVC
Styrene bead polymer
optical brightener

72,0 % 72.0 %

22,0 9622.0 96

6,0 966.0 96

0,02960.0296

Der Essigsäureester wirkt hierbei als Quell- und Lösungsmittel. Das PVC stellt den Weißbildner dar. Das Styrolperlpolymerisat ist ein als Filmbildner wirkendes Harz, welches Im Ester lösbar ist.The acetic acid ester acts as a swelling agent and solvent. The PVC represents the whitening agent Styrene bead polymer is a film-forming resin that is soluble in the ester.

Beispiel 2Example 2

Essigsäurepropylester
Vinylchlorld/Vlnylacetat-Copolymer
Styrolperlpolymerisat
optischer Aufheller
Propyl acetate
Vinylchlorld / vinyl acetate copolymer
Styrene bead polymer
optical brightener

72,0 % 72.0 %

22,0 96 6,0 96 0,02%22.0 96 6.0 96 0.02%

Bei diesem Beispiel stellt das Vinylchlorid/Vinylacetät-Copolymer den Weißbildner dar.In this example represents the vinyl chloride / vinyl acetate copolymer the whitener.

Beispiel 3Example 3

Essigsiiurepropy lesler
Essigsäureethylester
2-Chlorbenzoesäure
Suspenslons-PVC
optischer Aufheller
Acetic acid propy lesler
Ethyl acetate
2-chlorobenzoic acid
Suspenslons-PVC
optical brightener

48,8 % 48.8 %

19.5 %19.5%

14.6 9t, 17,1 9b14.6 9t, 17.1 9b

0,02960.0296

Die 2-Chi.orbenzoesäure gibt beim Abstrich ein weißesThe 2-chi.benzoic acid gives a white when smeared

Kristallisationsprodukt. Dieses Beispiel stellt eine besonders wirtschaftlich günstige Lösung dar.Crystallization product. This example represents a particularly economical solution.

Beispiel 4Example 4

Essigsäureethylester 40,0 % Ethyl acetate 40.0 %

Essigsäureamylester 20,0 % Amyl acetate 20.0 %

Vinylchlorid/Vinylacetat-Vinyl chloride / vinyl acetate

Copolymer ^,5 96Copolymer ^, 5 96

2-Chlorbenzoesäure 14,5 % 2-chlorobenzoic acid 14.5 %

optischer Aufheller 0,02*optical brightener 0.02 *

Beispiel 5Example 5

Essigsäurebutylester 57,0 % Butyl acetate 57.0 %

Essigsäureethylester 14,0 96Ethyl acetate 14.0 96

Suspensions-PVC 22,0 % Suspension PVC 22.0 %

Tetraisopropyltitaviat 7,0 96Tetraisopropyl titaviate 7.0 96

optischer Aufheller 0,02%optical brightener 0.02%

Das Tetraisopropyllitanat ist eine metallorganische, im Quell- bzw. Lösungsmittel lösbare Verbindung, welcheTetraisopropylitanate is an organometallic compound which is soluble in the swelling agent or solvent, which

nach Verdunsten des Quellmittels ein unlösbares Hydrolyseprodukt bildet.forms an insoluble hydrolysis product after the swelling agent has evaporated.

Beispiel 6Example 6

EssigsäurebutylesterButyl acetate

EssigsäureethylesterEthyl acetate

2-ChlGrbenzoesäure2-chlorobenzoic acid

Suspensions-PVCSuspension PVC

TetraisopropyltitanatTetraisopropyl titanate

optischer Aufhelleroptical brightener

49,0 %49.0%

12,0 %12.0%

12,0 %12.0%

25,0 % 25.0 %

0,02%0.02%

Bei diesem Beispiel ergeben sich optimale Weißeffekte.This example produces optimal white effects.

Beispiel 7Example 7

EssigsäurepropylesterPropyl acetate

EssigsäureethylesterEthyl acetate

2-Chlorbenzoesäure2-chlorobenzoic acid

Suspensions-PVCSuspension PVC

Harnstoff-formaldehyii-Urea-formaldehyii-

polymerepolymers

optische Aufhelleroptical brighteners

44,0 % 44.0 %

17,0 % 17.0 %

14,0 9614.0 96

15,0 %15.0%

10,0 % 0,02%10.0% 0.02%

Alle Abstriche bei den vorgenannten Beispielen sind von ihrer Unterlage ablösbar und können leicht feucht abgewischt werden.All of the smears in the above examples can be removed from their base and can be slightly damp be wiped off.

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Weiße SchreibP.üssigkeit mit einem als Weißbildner dienenden Kunststoff und mindestens einem den Kunststoff anquellenden Quellmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus1. White writing fluid with a plastic serving as a whitening agent and at least one swelling agent swelling the plastic, characterized in that it consists of (a) 50 bis 80 Gew.-96 verdunstbarem Essigsäureester(a) 50 to 80% by weight of evaporable acetic acid ester als Quell- und Lösungsmittel,as swelling and solvent, (b) 10 bis 25 Gew.-% PVC und/oder einem Vinyl-(b) 10 to 25% by weight PVC and / or a vinyl chlorid/Vinylacetat-Copolymer und/oder Harnstoff-Formaldehydpolymer als polymerem Weißmacher,chloride / vinyl acetate copolymer and / or urea-formaldehyde polymer as a polymer whitening agent, (c) 0 bis 15 Gew.-96 Benzoesäure oder Chlorbenzoe-(c) 0 to 15% by weight of benzoic acid or chlorobenzoic acid säure als kristallierende Weißmacher, acid as a crystallizing whitening agent, (d) Obis lOGew.-« Tetraisopropyltitanat, als hy-(d) Obis lOGew.- «Tetraisopropyl titanate, as hy- drolysierendem Weißmacher,drolyzing whitener, (e) Obis 6Gew.-% Styrolperlpolymerisat als Filmbildner sowie
(0 üblichen Mengen an optischen Aufhellern besteht.
(e) Obis 6% by weight of styrene bead polymer as a film former as well
(0 usual amounts of optical brighteners.
2. Weiße Schreibflüssigkeit nach Anspruch 1, -'5 dadurch gekennzeichnet, daß das Quellmittel (a) Essigsäureethylester und/oder Essigsäurebutylester und/oder Essigsäurepropylester und/oder Essigsäureamylester ist.2. White writing fluid according to claim 1, -'5, characterized in that the swelling agent (a) Ethyl acetate and / or butyl acetate and / or propyl acetate and / or amyl acetate is. 3. Weiße Schreibflüssigkeit nach Anspruch 1, Jo dadurch gekennzeichnet, daß die Chlorbenzoesäure (c) eine 2-Chlorbenzoesäure ist.3. White writing fluid according to claim 1, Jo, characterized in that the chlorobenzoic acid (c) is 2-chlorobenzoic acid. 4. Weiße Schreibflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoff (b) und die Benzoesäure (c) in etwa gleichen Anteilen von ^ etwa 15% vorliegen.4. White writing fluid according to claim 1, characterized in that the plastic (b) and the benzoic acid (c) are present in approximately equal proportions of ^ approximately 15%. 2020th
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