DE3003793A1 - Catalyst for destroying ozone in air or gas - consists of manganese oxide and silver on inorganic support pretreated with organic cpd. decomposed on tempering - Google Patents

Catalyst for destroying ozone in air or gas - consists of manganese oxide and silver on inorganic support pretreated with organic cpd. decomposed on tempering

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DE3003793A1 DE19803003793 DE3003793A DE3003793A1 DE 3003793 A1 DE3003793 A1 DE 3003793A1 DE 19803003793 DE19803003793 DE 19803003793 DE 3003793 A DE3003793 A DE 3003793A DE 3003793 A1 DE3003793 A1 DE 3003793A1
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Abstract

Catalyst for destroying O3 in air or gases consists of an inorganic support (I), on which Mn oxide and Ag are deposited. (I) is pretreated with a soln. of an organic substance (II) decomposing at 300-600 deg.C. (I) is alumina or silica and the metal content is 0.5-18 wt.% Ag and 0.5-12 wt.% Mn. (II) is used in an amt. of max. 50 g/100 g (I). (I) is impregnated or sprayed with a soln. of a Mn cpd., a Ag cpd. and (II), dried and tempered at 300-600 deg.C. The max. amts., before tempering, are 20 g Ag, 15 g Mn and 50 g (II) per 100 g (I). It is pref. to use AgNO3 and an inorganic Mn salt, e.g. the nitrate, whilst (II) is an aliphatic carboxylic acid, e.g. citric, acetic or gluconic acid. Alternatively, an organic Mn salt, e.g. the citrate, gluconate or acetate, can be used instead of (II), in which case (I) is impregnated with a soln. of the organic Mn salt, predried, impregnated with the Ag salt soln., dried and tempered at 300-600 deg.C. The catalyst decomposes O3 even at 15-25 deg.C and is highly active for long periods, even at high humidity (100% RH). It is much more effective than conventional catalyst. It also has very high mechanical strength and is resistant to attrition, with almost no loss during mfr. and regeneration and no agglomeration even at high load.

Description

Katalysatoren zur Ozonvernichtung in ozonhaltiger LuftCatalysts for destroying ozone in air containing ozone

und ozonhaltigen Gasen und ihre Herstellung Gegenstand der Erfindung sind Katalysatoren zur Ozonvernichtung in Luft oder Gasen, bestehend aus einem anorganischen Träger und darauf aufgebrachten Metallen und Metalloxiden sowie die Herstellung der Katalysatoren.and ozone-containing gases and their production are the subject of the invention are catalysts for the destruction of ozone in air or gases, consisting of an inorganic Carriers and applied metals and metal oxides as well as the production the catalysts.

Ozon wird heute als Oxidations- und Desinfektionsmittel auf den verschiedensten Gebieten mit Erfolg eingesetzt und überall dort fällt auch ozonhaltige Abluft oder ozonhaltiges Gas an. Beispielsweise bei der Verwendung von Ozon zur Reinigung und Desinfektion von Schwimmbadwasser, Trink- und Gebrauchswasser, in Brauereien, bei der Abwasseraufbereitung usw. Mit Ozon angereicherte Luft entsteht häufig in Räumen von Krankenhäusern, in denen Ozon zur Desinfektion benutzt wird oder auch in Räumen, in denen mit UV-Hochdrucklampen und W-Strahlern gearbeitet wird.Ozone is used today as an oxidizing and disinfecting agent on the most varied Areas used with success and everywhere there also ozone-containing exhaust air or falls ozone-containing gas. For example when using ozone for cleaning and Disinfection of swimming pool water, drinking and service water, in breweries waste water treatment etc. Air enriched with ozone is often created in rooms from hospitals in which ozone is used for disinfection or also in rooms, in which UV high pressure lamps and UV lamps are used.

Wie bekannt, ist Ozon ein sehr toxisches Reizgas und schon kleinste Mengen von ca. 0,5 ppm in der Luft können bei längerer Einwirkung gesundheitsschädlich sein. Es treten Reizungen der Schleimhäute auf und es kann auch zu Störungen des zentralen Nervensystems kommen. Es ist deshalb sehr wichtig, geeignete Katalysatoren zu entwickeln, mit denen es möglich ist, schon geringe Ozonmengen in der Luft oder anderen Gasen zu vernichten.As is known, ozone is a very toxic irritant gas and even the smallest Amounts of approx. 0.5 ppm in the air can be harmful to health after prolonged exposure be. Irritation of the mucous membranes occurs and disorders of the central nervous system come. It is therefore very important to have suitable catalysts to develop with which it is possible to remove even small amounts of ozone in the air or destroy other gases.

Aus der deutschen Patentschrift 1 133 154 sind schon Oxide von Eisen, Blei, Cobalt, Nickel, Kupfer oder Silber als Katalysatoren zur Ozonvernichtung bekannt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die katalytische Wirksamkeit dieser Oxide hinsichtlich ihrer Ergiebigkeit und Lebensdauer erst bei Anwendung hoher Temperaturen (80 - 120 OC) ausreichend ist. Da die Abgase in der Regel eine Temperatur von 20 - 25 °C besitzen, ist eine Temperaturerhöhung mit höheren Kosten sowohl apparativ (korrosionsbeständige Werkstoffe) wie energiemäßig verbunden.From the German patent specification 1 133 154 are already oxides of iron, Lead, cobalt, nickel, copper or silver are known as catalysts for destroying ozone. However, it has been shown that the catalytic effectiveness of these oxides in terms of their productivity and service life only when high temperatures are used (80 - 120 OC) is sufficient. Since the exhaust gases usually have a temperature of 20 - 25 ° C, is a temperature increase with higher costs both in terms of equipment (corrosion-resistant Materials) as connected in terms of energy.

In der DE-OS 1 966 535 werden als Katalysatoren zur Ozonvernichtung oxidische Mischungen aus Nickel (2)- und (3)-oxid mit und ohne Dotierung von Lithiumoxid, aus Mangan (4)-oxid, Kupfer (1)- und (2)-oxid und Silberoxid auf einem Trägermaterial empfohlen. Aber auch bei diesen Katalysatorsystemen ist die katalytische Wirksamkeit, um Ozon bis zur Geruchsfreiheit «0,1 ppm) zu zerstören, erst oberhalb 50 °C ausreichend.In DE-OS 1 966 535 as catalysts for ozone destruction oxidic mixtures of nickel (2) and (3) oxide with and without doping of lithium oxide, made of manganese (4) oxide, copper (1) and (2) oxide and silver oxide on a carrier material recommended. But even with these catalyst systems, the catalytic effectiveness, to destroy ozone down to odorless <0.1 ppm), only sufficient above 50 ° C.

Es sind auch schon zur Ozonvernichtung in Luft Silber-Mangan-Katalysatoren eingesetzt worden, die durch Dotieren von synthetischem Manganoxid oder natürlichem Pyrolusiterz mit Silber erhalten werden. (DE-OS 25 37 090). Diese Katalysatoren wurden dort u.a. auch bei 20 °C verwendet. Bei dieser Temperatur ist jedoch die Reinigungsleistung für manche Anwendungszwecke noch nicht befriedigend.Silver-manganese catalysts have also been used to destroy ozone in the air been used by doping synthetic manganese oxide or natural Pyrolusite ore can be obtained with silver. (DE-OS 25 37 090). These catalysts were also used there at 20 ° C. At this temperature, however, is the Cleaning performance not yet satisfactory for some applications.

Bei vielen bekannten Katalysatoren hat sich auch gezeigt, daß ihre mechanische Festigkeit zu wünschen übrig läßt.In many known catalysts it has also been shown that their mechanical strength leaves something to be desired.

Gegenstand der Erfindung sind Katalysatoren zur Ozonvernichtung in Luft oder Gasen, die diese Nachteile nicht besitzen.The invention relates to catalysts for destroying ozone in Air or gases that do not have these disadvantages.

Die neuen Katalysatoren sind dadurch gekennzeichnet, daß auf einem anorganischen Träger Mangan in oxidischer Form und Silber niedergeschlagen sind und daß der Träger mit einer Lösung einer sich bei 300 - 600 °C zersetzenden organischen Substanz vorbehandelt ist.The new catalysts are characterized in that on one inorganic carrier manganese in oxidic form and silver are precipitated and that the carrier with a solution of an organic decomposing at 300-600 ° C Substance is pretreated.

Unter Vorbehandlung des Trägers ist zu verstehen, daß der Träger vor dem Tempern mit einer Lösung einer organischen Substanz getränkt oder besprüht wird. Auf die Trägersubstanz werden auf diese Weise bis zu 50 g organische Verbindung pro 100 g Trägersubstanz gegeben.Under pretreatment of the carrier is to be understood that the carrier before the tempering is soaked or sprayed with a solution of an organic substance. In this way, up to 50 g of organic compound are applied to the carrier substance given per 100 g of carrier substance.

Als anorganische Trägersubstanz kann Aluminiumoxid oder Siliciumoxid eingesetzt werden.Aluminum oxide or silicon oxide can be used as the inorganic carrier substance can be used.

Die erfindungsgemäßen Katalysatoren enthalten 0,5 - 18 Gew.% Silber und 0,5 - 12 Gew.% Mangan, das überwiegend in oxydischer Form vorliegt.The catalysts according to the invention contain 0.5-18% by weight of silver and 0.5-12% by weight of manganese, which is predominantly in oxidic form.

Überraschenderweise ermöglichen die erfindungsgemäßen Katalysatoren den Ozonzerfall schon bei 15 - 25 °C mit hoher Wirksamkeit über lange Zeiträume. Es hat sich gezeigt, daß sich bei vergleichbaren Luft-Volumengeschwindigkeiten und Ozongehalten der Luft eine wesentlich höhere Wirksamkeit gegenüber bekannten Katalysatoren erreichen läßt. Die gute Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Katalysatoren bleibt selbst bei hoher Luftfeuchtigkeit (100 % relative Luftfeuchte) erhalten.Surprisingly, the catalysts of the invention make this possible the ozone decay at 15 - 25 ° C with high effectiveness over long periods of time. It has been shown that with comparable air volume velocities and The ozone content of the air is much more effective than known catalysts can achieve. The catalysts according to the invention remain highly effective obtained even at high humidity (100% relative humidity).

Die erfindungsgemäßen Katalysatoren werden auf einfache Weise erhalten, indem man eine anorganische Trägersubstanz mit einer Lösung einer Manganverbindung, einer Silberverbindung und einer organischen, bei 300 - 600 °C sich zersetzenden Verbindung tränkt oder besprüht, danach trocknet und bei 300 -600 °C tempert.The catalysts of the invention are obtained in a simple manner, by mixing an inorganic carrier substance with a solution of a manganese compound, a silver compound and an organic one that decomposes at 300 - 600 ° C The compound is soaked or sprayed, then dries and tempered at 300-600 ° C.

Auf die Trägersubstanz sollen vor dem Tempern Silberverbindung, berechnet als Silber, bis zu 20 g, Manganverbindung, berechnet als Mangan, bis zu 15 g und organische Verbindung bis zu 50 g pro 100 g Trägersubstanz aufgebracht sein.Silver compound should be calculated on the carrier substance before tempering as silver, up to 20 g, manganese compound, calculated as manganese, up to 15 g and Organic compound up to 50 g per 100 g of carrier substance can be applied.

Die anorganische Trägersubstanz soll vorzugsweise in Form von Granulaten oder Kugeln mit einem Teilchendurchmesser von ca. 1 - 3 mm vorliegen.The inorganic carrier substance should preferably be in the form of granules or spheres with a particle diameter of approx. 1-3 mm are present.

Geeignete Silber- und Manganverbindungen sind beispielsweise anorganische Salze wie Nitrate, Chloride, Carbonate, Bicarbonate. Wichtig ist ihre Löslichkeit in Wasser oder anderen Lösungsmitteln. Bevorzugt eingesetzt wird als Silberverbindung das leichtlösliche Silbernitrat und als Manganverbindung Mangannitrat.Suitable silver and manganese compounds are, for example, inorganic ones Salts such as nitrates, chlorides, carbonates, bicarbonates. Important is their solubility in water or other solvents. Is preferably used the easily soluble silver nitrate as the silver compound and manganese nitrate as the manganese compound.

An organischen Verbindungen können vor allem organische Carbonsäuren eingesetzt werden. Unter den organischen Carbonsäuren (einzeln oder im Gemisch) kommen vorzugsweise aliphatische Carbonsäuren wie Citronensäure, Essigsäure, Gluconsäure in Betracht. Es sind aber auch andere organische Carbonsäuren und andere organische Stoffe,.z.B. Stärke, Harnstoff, Alkohol, Zucker u.a. möglich, wenn sie an sich flüssig oder in irgendeiner Form löslich sind und ihre Zersetzungstemperatur bei 300 - 600 °C liegt.Organic carboxylic acids in particular can be used as organic compounds can be used. Among the organic carboxylic acids (individually or in a mixture) Preferably aliphatic carboxylic acids such as citric acid, acetic acid, gluconic acid are used into consideration. But there are also other organic carboxylic acids and other organic ones Substances, e.g. Starch, urea, alcohol, sugar etc. possible if they are liquid in themselves or are soluble in some form and their decomposition temperature is 300 - 600 ° C.

Es ist auch möglich, anstelle der organischen Substanz ein organisches Mangansalz wie z.B. Mangancitrat, Gluconat, Acetat, Lactat einzusetzen. In diesem Falle ist es vorteilhaft, wenn man die Trägersubstanz zuerst mit der Lösung des organischen Mangansalzes tränkt, das Lösungsmittel durch eine Zwischentrocknung bei-ca. 80 °C weitgehend entfernt und anschließend die Silbersalzlösung aufträgt.It is also possible to use an organic substance instead of the organic substance Use manganese salts such as manganese citrate, gluconate, acetate, lactate. In this Case, it is advantageous if the carrier substance first with the solution of the organic manganese salt soaks, the solvent through an intermediate drying at-approx. 80 ° C largely removed and then the silver salt solution is applied.

Die Konzentration der Lösungen der Aktivsubstanzen richtet sich im allgemeinen nach der Löslichkeit der Verbindungen.The concentration of the solutions of the active substances depends on the generally according to the solubility of the compounds.

Zweckmäßig setzt man möglichst konzentrierte Lösungen ein.It is advisable to use solutions that are as concentrated as possible.

Bevorzugte Lösungsmittel sind Wasser, aliphatische Alkohole, Pyridin oder auch Gemische davon.Preferred solvents are water, aliphatic alcohols, pyridine or mixtures thereof.

Nach dem Aufbringen der Lösung bzw. Lösungen wird durch Erwärmen auf ca. 110 °C getrocknet. Nach beendeter Trocknung wird der Katalysator bei 300 - 600 °C getempert. Die Gegenwart der organischen Substanz, die sich bei dieser Temperatur zersetzt, verleiht dem Katalysator die erforderliche Porosität und erhöht seine Aktivität.After applying the solution or solutions, heating up dried approx. 110 ° C. After drying is complete, the catalyst is at 300-600 Annealed at ° C. The presence of the organic matter that is at this temperature decomposes, gives the catalyst the required porosity and increases its Activity.

Es hat sich gezeigt, daß Katalysatoren, die nur einen der Aktivatoren Ag oder Mn enthalten und/oder in Abwesenheit einer organischen Verbindung hergestellt werden, die guten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Katalysatoren nicht besitzen.It has been shown that catalysts that only have one of the activators Containing Ag or Mn and / or produced in the absence of an organic compound do not have the good properties of the catalysts of the invention.

Die erfindungsgemäßen Katalysatoren zeichnen sich durch eine sehr hohe mechanische Festigkeit aus. Sie sind abriebfest, was sehr wichtig ist, da dadurch die Katalysatoren, selbst bei hoher Beanspruchung nicht zusammenklumpen. Außerdem tritt bei der Herstellung und Regenerierung (Erhitzen bei 300 - 600 °C ca. 4 h) der Katalysatoren nahezu kein Verlust durch Abrieb auf.The catalysts of the invention are characterized by a very high high mechanical strength. They are resistant to abrasion, which is very important because of that the catalysts do not clump together, even under high stress. aside from that occurs during production and regeneration (heating at 300 - 600 ° C for approx. 4 h) of the catalysts almost no loss due to abrasion.

Zur Anwendung gelangt vorzugsweise eine Korngröße der Katalysatoren von 1 - 3 mm.A particle size of the catalysts is preferably used from 1 - 3 mm.

Der Katalysator wird in eine Säule gefüllt und die feuchte oder trockene ozonhaltige Luft von 15 - 25 °C wird durch die Katalysatorsäule geleitet.The catalyst is filled into a column and the moist or dry Ozone-containing air at 15 - 25 ° C is passed through the catalyst column.

Ein Ozongehalt der Luft bis zu 1 Vol.% läßt sich erfindungsgemäß auf weniger als 0,04 ppm reduzieren. Bei einer Volumengeschwindigkeit der ozonhaltigen Luft von ca. 3500 h 1 mit einem Ozongehalt von ca. 0,1 Vol.% tritt ein Ozondurchbruch nach 2500 Stunden noch nicht auf, auch wenn die relative Luftfeuchte 100 % ist. Auch bei höheren Volumengeschwindigkeiten wie z.B. 14000 h 1 und einem Ozongehalt von ca. 0,4 Vol.% zeigen die erfindungsgemäßen Katalysatoren, im Vergleich zu bekannten Katalysatoren, eine bessere Wirkung.An ozone content of the air of up to 1% by volume can be achieved according to the invention reduce less than 0.04 ppm. At a volume speed of the ozone-containing Air of approx. 3500 h 1 with an ozone content of approx. 0.1% by volume causes an ozone breakthrough does not appear after 2500 hours, even if the relative humidity is 100%. Even at higher volume speeds such as 14,000 h 1 and an ozone content The catalysts according to the invention show a value of approx. 0.4% by volume in comparison with known ones Catalysts, a better effect.

Bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Katalysatoren für solche Anwendungsgebiete geeignet, wo kleinere Ozonkonzentrationen zu vernichten sind und man im allgemeinen bei hoher relativer Luftfeuchte arbeitet. Solche Anforderungen liegen beispielsweise in Schwimmbädern vor.The catalysts of the invention are preferred for such areas of application suitable where smaller ozone concentrations are to be destroyed and one in general works at high relative humidity. Such requirements are for example in swimming pools.

Die Erfindung wird nun anhand der Beispiele erläutert: Beispiel 1 100 g Aluminiumoxid-Granulat (Compalox C 8 der Firma Martinswerk, Bergheim/Erft) von einer Korngröße von 1 - 3 mm, wurden mit einer Lösung getränkt, die 28,4 g Mangannitrat ' 4 H2O, 15 g Silbernitrat, 47 g Citronensäuremonohydrat und 33 g Wasser enthielt. Die Aufnahme der Lösung vom Trägermaterial erfolgte unter Wärmeentwicklung. Der Träger wurde bei 80 °C im Wirbelschichttrockner getrocknet und anschließend 4 Stunden bei 600 °C in einem Ofen thermisch behandelt.The invention will now be explained using the examples: Example 1 100 g aluminum oxide granules (Compalox C 8 from Martinswerk, Bergheim / Erft) with a grain size of 1 - 3 mm, were soaked with a solution containing 28.4 g of manganese nitrate 'Contained 4 H2O, 15 g silver nitrate, 47 g citric acid monohydrate and 33 g water. The solution was absorbed by the carrier material with the development of heat. Of the Support was dried at 80 ° C. in a fluidized bed dryer and then for 4 hours thermally treated at 600 ° C in an oven.

Beispiel 2 100 g Aluminiumoxid-Kugeln (Granalox G 40 der Firma Martinswerk) Korngröße 1 - 3 mm, wurden zuerst mit einer Lösung getränkt, die 28,06 g Manganacetat 4 H2O und 16,7 g Wasser enthielt. Nach Trocknen bei 80 °C wurden die Kugeln mit einer Lösung, bestehend aus 15 g Silbernitrat in 8,3 g Wasser, besprüht, anschließend bei 110 °C getrocknet und 4 h bei 600 °C getempert.Example 2 100 g of aluminum oxide balls (Granalox G 40 from Martinswerk) Grain size 1 - 3 mm, were first soaked with a solution containing 28.06 g of manganese acetate 4 H2O and 16.7 g of water. After drying at 80 ° C, the balls were with a solution consisting of 15 g of silver nitrate in 8.3 g of water, sprayed, then dried at 110 ° C. and tempered at 600 ° C. for 4 h.

Beispiel 3 - 17 Analog zu Beispiel 1 und 2 wurden Katalysatoren mit den in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Mengen-Verhältnissen hergetellt: Tabelle 1 Katalysator Träger Mn(OAc)2.4H2O Manganglukonat Mn(OAc)2.4H2O AgNO3 Zitronensäure Herstel- ber. ber. ber. ber. lungsverfah- als als als als ren wie Bei- Mn Mn Mn Ag spiel ... Nr. g/100 g Träger g/100 g Träger g/100 g Träger g/100 g Träger g/100 g Träger 3 2 Aluminiumoxid-Granulat 28,06 6,29 - - - - 15,0 9,53 - 4 2 Aluminiumoxid-Granulat - - 25,48 3,15 - - 7,5 4,76 - 5 2 Aluminiumoxid-Kugeln 14,03 3,14 - - - - 7,5 4,76 - 6 1 Aluminiumoxid-Kugeln - - - - 11,79 2,58 6,23 3,95 17,8 7 1 Aluminiumoxid-Kugeln - - - - 21,56 4,72 11,4 7,24 11,1 8 1 Aluminiumoxid-Granulat - - - - 20,57 4,5 15,0 9,53 43,0 9 1 Aluminiumoxid-Granulat - - - - 14,2 3,11 7,5 4,76 21,5 10 1 * Aluminiumoxid-Kugeln - - - - 45,0 9,85 23,62 15,0 39,3 11 1 Aluminiumoxid-Kugeln - - - - 24,63 5,39 8,0 5,08 43,0 12 1 Aluminiumoxid-Kugeln - - - - 24,63 5,39 8,0 5,08 - 13 1 Aluminiumoxid-Kugeln - - - - 21,56 4,72 11,4 7,24 - 14 1 Aluminiumoxid-Kugeln - - - - 4,93 1,08 - - 7,5 15 1 Aluminiumoxid-Kugeln - - - - - - 1,6 1,02 7,5 16 1 Aluminiumoxid-Kugeln - - - - 4,93 1,08 1,6 1,02 15,0 17 1 Siliciumdioxid ** - - - - 28,4 6,22 15,0 9,53 43,0 * Zwischentrockung beim Tränken; thermische Behandlung bei 350 °C (4 h) ** Silica Perlen W (3 - 4 mm); BASF, Ludwigshafen Anwendungsbeispiele Bei 22 °C wurde unter normalem Druck bei einer relativen Feuchte der Luft von 92 % bzw. 100 % der ozonhaltige Luftstrom durch die Katalysatorsäule geleitet.Examples 3-17 Catalysts were prepared analogously to Examples 1 and 2 with the quantitative ratios listed in Table 1 below: Table 1 Catalyst Carrier Mn (OAc) 2.4H2O Manganese Gluconate Mn (OAc) 2.4H2O AgNO3 Citric Acid Manufacturer. Ber. Ber. Ber. lungsverfah- as than as as ren like at- Mn Mn Mn Ag game ... No. g / 100 g carrier g / 100 g carrier g / 100 g carrier g / 100 g carrier g / 100 g carrier 3 2 aluminum oxide granulate 28.06 6.29 - - - - 15.0 9.53 - 4 2 aluminum oxide granulate - - 25.48 3.15 - - 7.5 4.76 - 5 2 aluminum oxide balls 14.03 3.14 - - - - 7.5 4.76 - 6 1 alumina balls - - - - 11.79 2.58 6.23 3.95 17.8 7 1 alumina balls - - - - 21.56 4.72 11.4 7.24 11.1 8 1 aluminum oxide granulate - - - - 20.57 4.5 15.0 9.53 43.0 9 1 aluminum oxide granulate - - - - 14.2 3.11 7.5 4.76 21.5 10 1 * aluminum oxide balls - - - - 45.0 9.85 23.62 15.0 39.3 11 1 aluminum oxide balls - - - - 24.63 5.39 8.0 5.08 43.0 12 1 aluminum oxide balls - - - - 24.63 5.39 8.0 5.08 - 13 1 aluminum oxide balls - - - - 21.56 4.72 11.4 7.24 - 14 1 aluminum oxide balls - - - - 4.93 1.08 - - 7.5 15 1 aluminum oxide balls - - - - - - 1.6 1.02 7.5 16 1 aluminum oxide balls - - - - 4.93 1.08 1.6 1.02 15.0 17 1 silicon dioxide ** - - - - 28.4 6.22 15.0 9.53 43.0 * Intermediate drying during soaking; thermal treatment at 350 ° C. (4 h) ** silica beads W (3 - 4 mm); BASF, Ludwigshafen Application Examples At 22 ° C., the ozone-containing air stream was passed through the catalyst column under normal pressure and with a relative humidity of the air of 92% or 100%.

Nach Erschöpfen des Katalysators läßt sich dieser durch 3 - 5-stündiges Behandeln bei 300 - 600 °C regenerieren und kann wieder eingesetzt werden.After the catalyst has been exhausted, it can be removed for 3-5 hours Treating at 300 - 600 ° C regenerates and can be used again.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengestellt. Tabelle 2 relative Feuchte der Luft: 92 %; Durchmesser der Säule: 2,95 cm Katalysator Luft-Geschwindigkeit Ozon-Geschwindi Ozon-Gehalt Ozon-Vernichtung (1) (2) Anfang Ende Dauer Rate Leistung Nr. m3/h h-1 h-1 ppm ppm h h-1 1/1 (3) 1 1 18300 85,4 4667 # 0,04 > 1,5 85,399 > 128 @ 1 2 3540 (4) 3,304 933 " >2500 3,303 > 8257 @ 2 1 14600 68,133 4667 " > 90 68,132 > 6131 @ 2 1 7320 34,160 4667 " > 168 34,159 > 5738 @ 2 2 3390 (4) 3,164 933 " >2500 3,163 > 7907 @ 3 1 18300 85,4 4667 " > 1 85,399 > 85 @ 4 1 18300 85,4 4667 " > 1 85,399 > 85 @ 5 1 4880 22,773 4667 " > 24 22,772 > 546 @ 6 1 14600 68,133 4667 " > 1,5 68,132 > 102 @ 7 1 14600 68,133 4667 " > 2 68,132 > 136 @ 8 1 14600 68,133 4667 " > 18 68,132 > 1226 9 2 3540 (4) 3,304 933 " >2500 3,303 > 8257 10 1 7140 33,323 4667 " > 8,5 33,322 > 283 11 1 6940 32,387 4667 " > 5 32,386 > 161 12 1 6940 32,387 4667 " 3,2 32,386 103,6 13 1 14600 68,133 4667 " 1,1 68,132 74,9 14 1 7510 7,009 933 " 0,8 7,009 5,6 15 1 7510 7,009 933 " 1,8 7,009 12,6 16 1 7510 7,009 933 " > 4 7,009 > 28 17 1 3250 15,167 4667 " > 120 15,167 > 1820 (1) Luft-Volumen pro Katalysator-Volumen und Stunde (2) Ozon-Volumen pro Katalysator-Volumen und Stunde (3) 1 Ozon pro 1 Katalysator (4) relat. Peuchte der Luft: 100 %; Durchmesser der Säule: 4 cmThe results are shown in Table 2. Table 2 relative humidity of the air: 92%; Column diameter: 2.95 cm Catalyst air speed ozone speed ozone content ozone destruction (1) (2) start end duration rate performance No. m3 / h h-1 h-1 ppm ppm h-1 1/1 (3) 1 1 18300 85.4 4667 # 0.04> 1.5 85.399> 128 @ 1 2 3540 (4) 3.304 933 "> 2500 3.303> 8257 @ 2 1 14600 68.133 4667 "> 90 68.132> 6131 @ 2 1 7320 34.160 4667 "> 168 34.159> 5738 @ 2 2 3390 (4) 3.164 933 "> 2500 3.163> 7907 @ 3 1 18300 85.4 4667 "> 1 85.399> 85 @ 4 1 18300 85.4 4667 "> 1 85.399> 85 @ 5 1 4880 22.773 4667 "> 24 22.772> 546 @ 6 1 14600 68.133 4667 "> 1.5 68.132> 102 @ 7 1 14600 68.133 4667 "> 2 68.132> 136 @ 8 1 14600 68.133 4667 "> 18 68.132> 1226 9 2 3540 (4) 3.304 933 "> 2500 3.303> 8257 10 1 7140 33.323 4667 "> 8.5 33.322> 283 11 1 6940 32.387 4667 "> 5 32.386> 161 12 1 6940 32.387 4667 "3.2 32.386 103.6 13 1 14600 68.133 4667 "1.1 68.132 74.9 14 1 7510 7.009 933 "0.8 7.009 5.6 15 1 7510 7.009 933 "1.8 7.009 12.6 16 1 7510 7.009 933 "> 4 7.009> 28 17 1 3250 15.167 4667 "> 120 15.167> 1820 (1) Air volume per catalyst volume and hour (2) Ozone volume per catalyst volume and hour (3) 1 ozone per 1 catalyst (4) relat. Air pressure: 100%; Column diameter: 4 cm

Claims (14)

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Katalysatoren zur Ozonvernichtung in Luft oder Gasen, bestehend aus einem anorganischen Träger und darauf aufgebrachten Metallen und Metalloxiden, dadurch gekennzeichnet, daß auf den anorganischen Träger Mangan in oxidischer Form und Silber niedergeschlagen sind und daß der Träger mit einer Lösung einer sich bei 300 -600 °C zersetzenden organischen Substanz vorbehandelt ist. P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Catalysts for ozone destruction in air or gases, consisting of an inorganic carrier and applied to it Metals and metal oxides, characterized in that on the inorganic carrier Manganese in oxidic form and silver are precipitated and that the carrier with pretreated with a solution of an organic substance which decomposes at 300-600 ° C is. 2. Katalysatoren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägersubstanz Aluminiumoxid oder Siliciumoxid ist.2. Catalysts according to claim 1, characterized in that the The carrier substance is aluminum oxide or silicon oxide. 3. Katalysatoren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,5 - 18 Gew.% Silber und 0,5 - 12 Gew.% Mangan enthalten.3. Catalysts according to claim 1 and 2, characterized in that they contain 0.5-18% by weight of silver and 0.5-12% by weight of manganese. 4. Katalysatoren nach Anspruch 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägersubstanz mit bis zu 50 g organischer Substanz pro 100 g Trägersubstanz vorbehandelt ist.4. Catalysts according to claim 1-3, characterized in that the carrier substance with up to 50 g of organic substance per 100 g of carrier substance is pretreated. 5. Verfahren zur Herstellung der Katalysatoren nach Anspruch 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine anorganische Trägersubstanz mit einer Lösung einer Manganverbindung, einer Silberverbindung und einer organischen, bei 300 -600 °C sich zersetzenden Verbindung tränkt oder besprüht, trocknet und bei 300 - 600 °C tempert.5. Process for the preparation of the catalysts according to claim 1 - 4, characterized in that an inorganic carrier substance is mixed with a solution a manganese compound, a silver compound and an organic one, at 300-600 Soak or spray the decomposing compound, dry and at 300 - 600 ° C ° C annealed. 6. Verfahren zur Herstellung der Katalysatoren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Trägersubstanz vor dem Tempern an Silberverbindung, berechnet als Silber, bis zu 20 g, an Manganverbindung, berechnet als Mangan, bis zu 15 g und organische Substanz bis zu 50 g pro 100 g Trägersubstanz aufgebracht werden. 6. Process for the preparation of the catalysts according to claim 5, characterized characterized that on the carrier substance prior to annealing of silver compound, calculated as silver, up to 20 g, of manganese compound, calculated as manganese, up to applied to 15 g and organic substance up to 50 g per 100 g of carrier substance will. 7. Verfahren zur Herstellung der Katalysatoren nach Anspruch 5 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Silberverbindung Silbernitrat eingesetzt wird. 7. Process for the preparation of the catalysts according to claim 5 - 6, characterized in that silver nitrate is used as the silver compound. 8. Verfahren zur Herstellung der Katalysatoren nach Anspruch 5 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Mangan-Verbindung ein anorganisches Salz wie Mangannitrat, eingesetzt wird. 8. Process for the preparation of the catalysts according to claim 5 - 7, characterized in that an inorganic salt such as manganese compound Manganese nitrate, is used. 9. Verfahren zur Herstellung der Katalysatoren nach Anspruch 5 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Verbindung eine aliphatische Carbonsäure, z.B. Citronensäure, Essigsäure, Gluconsäure ist. 9. Process for the preparation of the catalysts according to claim 5 - 8, characterized in that the organic compound is an aliphatic carboxylic acid, e.g. citric acid, acetic acid, gluconic acid. 10. Verfahren zur Herstellung der Katalysatoren nach Anspruch 5 - 9, dadurch gekennzeichnet, daß anstelle der organischen Substanz ein organisches Mangansalz wie Mangancitrat, Mangangluconat, Manganacetat, eingesetzt wird.10. Process for the preparation of the catalysts according to claim 5 - 9, characterized in that an organic substance instead of the organic substance Manganese salt such as manganese citrate, manganese gluconate, manganese acetate is used. 11. Verfahren zur Herstellung der Katalysatoren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Trägersubstanz zunächst mit der Lösung des organischen Mangansalzes tränkt, vortrocknet, dann die Silbersalzlösung aufgibt und nach Trocknen bei 300 - 600 °C tempert.11. A method for producing the catalysts according to claim 10, characterized in that the carrier substance is first mixed with the solution of the organic Manganese salt soaks, pre-dries, then gives up the silver salt solution and after drying annealed at 300 - 600 ° C. 12. Verfahren zur Herstellung der Katalysatoren nach Anspruch 5 - 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägersubstanz Aluminiumoxid oder Siliciumoxid ist.12. Process for the preparation of the catalysts according to claim 5 - 11, characterized in that the carrier substance is aluminum oxide or silicon oxide is. 13. Verwendung der Katalysatoren nach Anspruch 1 - 12 zur Ozonvernichtung in Luft und Gas.13. Use of the catalysts according to claims 1-12 for destroying ozone in air and gas. 14. Verwendung der Katalysatoren nach Anspruch 1 - 13 bei 15 - 25 °C für den im Anspruch 13 angegebenen Zweck.14. Use of the catalysts according to claims 1-13 at 15-25 ° C for the purpose specified in claim 13.
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