DE2639391C2

DE2639391C2 - Mixture for sealing tires or as a repair material for tubeless tires and their use

Info

Publication number: DE2639391C2
Application number: DE19762639391
Authority: DE
Inventors: David Fairfield Conn. Beretta; Milton New Haven Conn. Farber; Frederick Charles New Haven Conn. Loveless; Robert Frederick Litchfield Conn. Peterson jun.; Robert Harvey Wayne Mich. Snyder
Original assignee: Uniroyal Inc
Current assignee: Uniroyal Inc
Priority date: 1976-09-01
Filing date: 1976-09-01
Publication date: 1986-12-04
Also published as: DE2639391A1

Description

Die Erfindung stellt eine Weiterbildung /.um llauptpatent26 07 914dar.The invention represents a further development /. To main patent26 07 914dar.

Gegenstand des Hauptpatents 26 07 914 ist eine unter Nichtverdampfungsbedingungen lagerfähige, faserfreie Mischung zur Abdichtung von Reifen bzw. als Reparaturmaterial für schlauchlose Reifen, erhalten aus einer Mischung auf Basis eine niedermolekularen, flüssigen Elastomeren und eines Vernetzungsmittels, wobei die Mischung aus über 50 bis 90 Gew.-% eines niedermolekularen, flüssigen Elastomeren mit einer Brookfield-Viskosität von 20 000 bis 200 000 mPa - s bei 65,6° C. das aus flüssigem cis-Polyisopren, flüssigem Polybutadien, flüssigem Polybuten, flüssigen EPDM-Elastomeren und flüssigen Butylkautschuk ausgewählt ist unter 50 Gew.-% bis herab zu 10 Gew.-% eines hochmolekularen, festen Elastomeren mit einer Mooney-Viskosität von 20 bis 160 ML-4 bei 100⁰C, das aus Homopolymeren von konjugierten Diolefinen, Copolymeren von konjugierten Diolefinen mit einem geringeren Anteil an monoethylenisch ungesättigten, copolymerisierbaren Monomeren, Butylkautschuken, EPDM-Elastomeren und Ethylen-Vinylacetat-Elastomeren ausgewählt ist und 2 bis lOGew.-Teilen, bezogen auf lOOGew.-Teile des Gesamtgewichts der niedermolekularen und des hochmolekularen Elastomeren, Tetrahydrocarbyltitanatester mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe als Vernetzungsmittel, wobei das Vernetzungsmittel in einer Menge vorliegt, die dafür ausreicht, daß die Mischung nach der partiellen Vernetzung einen Gelgehalt von 15 bis 60 Gew.-% der Mischung (gemessen in Toluol bei Raumtemperatur) und eine Anfangs-Mooney-Viskosität von 30 bis 70 ML bei Raumtemperatur hat, besteht.The subject of the main patent 26 07 914 is a fiber-free mixture that can be stored under non-evaporation conditions for sealing tires or as a repair material for tubeless tires, obtained from a mixture based on a low molecular weight, liquid elastomer and a crosslinking agent, the mixture of over 50 to 90 wt .-% of a low molecular weight, liquid elastomer with a Brookfield viscosity of 20,000 to 200,000 mPa.s at 65.6 ° C. which is selected from liquid cis-polyisoprene, liquid polybutadiene, liquid polybutene, liquid EPDM elastomers and liquid butyl rubber is below 50 wt .-% down to 10 wt .-% of a high molecular weight, solid elastomer with a Mooney viscosity of 20 to 160 ML-4 at 100 ⁰ C, which consists of homopolymers of conjugated diolefins, copolymers of conjugated diolefins with a lower proportion of monoethylenically unsaturated, copolymerizable monomers, butyl rubbers, EPDM elastomers and ethylene-V Inyl acetate elastomers is selected and 2 to 10 parts by weight, based on 10 parts by weight of the total weight of the low molecular weight and the high molecular weight elastomer, tetrahydrocarbyl titanate ester having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group as a crosslinking agent, the crosslinking agent being present in an amount that is therefor It is sufficient that, after partial crosslinking, the mixture has a gel content of 15 to 60% by weight of the mixture (measured in toluene at room temperature) and an initial Mooney viscosity of 30 to 70 ML at room temperature.

Seit kurzem sind selbstabdichtende, schlauchlose Reifen bekannt, die in dem normalerweise am meisten für Beschädigungen anfälligen Bereich des Reifen (d. h. der sich quer über die Reifenkrone mindestens von einer zur anderen Schulter erstreckenden Zone) eine Reifenschadenabdichtungsschicht aus einer Mischung enthalten, die plastische und Klebeeigenschaften hat und dazu neigt, an einem den Reifen durchbohrenden Gegenstand anzuhaften und beim Herausziehen des Gegenstandes in die öffnung oder das Loch hineinzufließen, wobei ein Pfropfen gebildet wird, der die öffnung verschließt und ein Entweichen von Luft aus dem Reifen verhindert Es ist jedoch schwierig, eine Mischung zur Verfügung zu stellen, die zwar in das Loch bzw. die undichte Stelle des Reifens hineinfließt, jedoch so zähflüssig ist, daß ein Fließvorgang bei erhöhten Temperaturen von bis zu 121⁰C und darüber, wie sie unter Betriebsbedingungen in Automobilreifen auftreten, verhindert wird. Das Problem wird durch die außerordentlich hohen Zentrifugalkräfte kompliziert, denen die Mischung bei der Umdrehung des Reifens mit hoher Geschwindigkeit ausgesetzt ist, da die Mischung aufgrund dieser Zentrifugalkräfte dazu neigt, in den zentralen Kronenbereich hineinzufließen, wobei die Bereiche in Nähe der Schultern ungeschützt zurückbleiben. Ferner hat es sich als schwierig erwiesen, eine Mischung zur Verfugung zu stellen, die diese erwünschte Abgleichung von Viskosität, Plastizität, Haftung und Anschmiegsamkeit über eine ausgedehnte Betriebsdauer beibehalten kann.Recently, self-sealing, tubeless tires have been known which contain a tire damage sealing layer made of a mixture which has plastic and adhesive properties in the area of the tire that is normally most susceptible to damage (ie the zone extending across the crown of the tire at least from one shoulder to the other) and tends to adhere to an object piercing the tire and flow into the opening or hole when the object is withdrawn, forming a plug which closes the opening and prevents air from escaping from the tire. However, it is difficult to mix to make available, which flows into the hole or the leak of the tire, but is so viscous that a flow process at elevated temperatures of up to 121 ⁰ C and above, as occur under operating conditions in automobile tires, is prevented. The problem is compounded by the extremely high centrifugal forces to which the compound is subjected as the tire rotates at high speed, as these centrifugal forces cause the compound to tend to flow into the central crown area, leaving the areas near the shoulders unprotected. Furthermore, it has proven difficult to provide a mixture which can maintain this desired balance of viscosity, plasticity, adhesion and conformability over an extended period of operation.

Aus zahlreichen Patentschriften, beispielsweise den US-PS 27 82 829, 28 02 505 und 28 11 190, sind Reifenschadenabdichtungsschichten bekannt, die nicht vulkunisiertc, partiell vulkanisierte oder vollständig vulkanisierte Elastomere enthalten. F.inige dieser Reifcnschadcnabdichlungsschichten enthalten geringe Mengen l'liisliri/icruMUKiniltcl oder Weichmacher wie Mineralöl.From numerous patents, for example US-PS 27 82 829, 28 02 505 and 28 11 190, tire damage sealing layers are known that are not vulcanized, partially vulcanized, or fully vulcanized Contains elastomers. Some of these tire damage sealing layers contain small amounts of l'liisliri / icruMUKiniltcl or plasticizers such as mineral oil.

Kolophoniumöl, Cumaron-Inden-Harze oder flüssiges Polybuten. Diese Materialien verbleiben jedoch im völlig ungehärteten Zustand und wirken nicht als wesensbestimmende Bestandteile der Reifenschadenabdichtungsschicht Rosin oil, coumarone-indene resins or liquid polybutene. However, these materials remain in the completely uncured state and do not act as essential components of the tire damage sealing layer

Aus der US-PS 26 57 729 ist eine Reifenschadenabdichtungsmischung auf der Basis von depolymerisiertem Kautschuk und einem gelierenden Mittel bekannt Diese Mischung enthält kein partiell covulkanisiertes, hochmolekulares, festes Elastomeres.From US-PS 26 57 729 a tire damage sealing mixture is based on depolymerized Rubber and a gelling agent known This mixture does not contain any partially covulcanized, high molecular weight, solid elastomer.

Aus der US-PS 39 52 787 (korrespondierend zur JA-PS 82 796/72) ist die Verwendung von Mischungen aus hochmolekularen und niedermolekularen Elastomeren wie EPDM und Polybuten bekannt, die durch Zusatz von kurzen Polyamidfasern nichtfließend gemacht werden. In einem speziellen Beispiel, in dem die Anwendung einer Hülle für die Aufnahme der Reifenschadenab-iichtungsmischung beschrieben ist, wird zu der Mischung eine geringe Menge (0,5%, auf da" Gesamtgewicht der Elastomere bezogen) Schwefel hinzugegeben.From US-PS 39 52 787 (corresponding to JA-PS 82 796/72) is the use of mixtures from high molecular weight and low molecular weight elastomers such as EPDM and polybutene known by adding made non-flowing by short polyamide fibers. In a specific example where the application a cover to hold the tire damage sealant compound is described, a small amount (0.5%, based on the total weight of the elastomers related) sulfur was added.

Mithin sind verschiedene Elastomere, und zwar sowohl gehärtete bzw. vernetzte als auch ungehärtete bzw. unvernetzte Elastomere, als Reifenschadenabdichtungsmischungen bekannt. Diese Elastomere können zwar als Abdichtungsmischungen dienen, sie neigen jedoch im unvernetzten Zustand bisweilen zum kalten Fließen oder zu einem Fließen bei erhöhten Temperaturen, wie sie während des Betriebs im Reifen herrschen. Ein solches Fließen ist unerwünscht Wenn diese Elastomere jedoch zur Verhinderung von Fließvorgängen vernetzt werden, verlieren sie bisweilen leicht die Haftfähigkeit und Anschmiegsamkeit des unvernetzten Zustands, und sie wirken demzufolge nicht länger als Abdichtungsmischungen. Hence, there are different elastomers, both hardened or crosslinked and uncured or non-crosslinked elastomers, known as tire damage sealing compounds. These elastomers can Although they serve as sealing mixtures, they sometimes tend to get cold when they are not cross-linked Flow or to flow at elevated temperatures, such as that prevailing in the tire during operation. Such flow is undesirable, however, when these elastomers are crosslinked to prevent flow they sometimes easily lose the adhesiveness and suppleness of the uncrosslinked state, and consequently they no longer act as sealing compounds.

Die bekannten Verfahren zum Abdichten von Löchern bzw. zum Reparieren von schlauchlosen Reifen waren aus verschiedenen Gründen völlig unzureichend. Besonders bei der Reparatur von Gürtelreifen nach üblichen Verfahren war es schwierig, beständig zufriedenstellende Ergebnisse zu erzielen. Bekannte Reifenreparaturverfahren werden beispielsweise mit vorgeformten Pfropfen durchgeführt die dazu neigen, sich loszuarbeiten. Solche Reparaturpfropfen werden häufig durch Arbeiten gegen die bei Gürtelreifen angewandten Stahlschnüre der Gürtel durchgeschnitten, und zwar insbesondere durch die aufgefaserten Enden von gebrochenen Schnüren an der Schadenstelle.The known methods of sealing holes and repairing tubeless tires were totally inadequate for various reasons. Especially when repairing radial tires according to the usual Procedures have found it difficult to consistently produce satisfactory results. Known tire repair procedures are performed, for example, with preformed plugs that tend to work loose. Such repair plugs are often applied by working against those on radial tires The steel cords of the belts were cut, in particular through the frayed ends of broken ones Lace up at the damaged area.

Es ist Aufgabe der Erfindung, die im Hauptpatent 26 07 914 beschriebene Mischung im Hinblick auf die Viskosität und Abdichtfähigkeit weiterzubilden, aus der eine Reifenschadenabdichtungsschicht hergestellt werden kann, die nicht dazu neigt, von den Schultern und den Seitenwandbereichen des Reifens in der: zentralen Kronenbereich zu fließen, wenn dieser mit hohen Geschwindigkeiten umläuft bzw. die nicht dazu neigt, aus einem Loch hcrauszufließen, wenn ein Reifenschaden auftritt, wobei die Mischung zur Reparatur von Reifenschäden geeignet ist.It is the object of the invention, the mixture described in the main patent 26 07 914 with regard to the Further develop viscosity and sealing ability from which a tire damage sealing layer can be produced can that does not tend to come from the shoulders and sidewall areas of the tire in the: central Crown area to flow when it rotates at high speeds or which does not tend to flow out a hole hcraus when a puncture occurs, the compound used to repair punctures suitable is.

Diese Aufgabe wird durch eine Mischung mit den im kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs 1 angegebe-This task is given by a mixture with the in the characterizing part of claim 1

Ausgestaltung?^Refinement? ^

sind in den Unteransprüchen definiert.are defined in the subclaims.

Ein Beispiel für eine erfindungsgemäße Mischung, die zur Herstellung einer Reifenschadenabdichtungsschicht und als Reparaturmaterial für schlauchlose Reifen bzw. Gürtelreifen geeignet ist, ist eine Mischung von 60 Teilen depolymerisiertem Naturkautschuk und 40 Teilen eis-Polyisopren, die durch die Wirkung von 6 Teilen Tetra-n-butyltitanat partiell so vernetzt wird, daß sie einen Gelgehalt von etwa 40% hatAn example of a mixture according to the invention which is used to produce a tire damage sealing layer and is suitable as a repair material for tubeless tires or radial tires is a mixture of 60 parts depolymerized natural rubber and 40 parts of ice-polyisoprene, which is produced by the action of 6 parts of tetra-n-butyl titanate is partially crosslinked so that it has a gel content of about 40%

Bei der Verwendung als Reparaturmaterial wird die erfindungsgemäße Mischung auf die zu reparierende Schadenstelle aufgebracht und danach in situ im Loch bzw. in der Schadenstelle mindestens partiell vernetzt. Auf diese Weise können Löcher bzw. Schaden in schlauchlosen Reifen bzw. Gürtelreifen in bequemer and verläßlich wirksamer Weise abgedichtet werden.When used as a repair material, the mixture according to the invention is applied to the one to be repaired Damaged area applied and then at least partially crosslinked in situ in the hole or in the damaged area. In this way, holes or damage in tubeless tires or radial tires can be more comfortable and reliably and effectively sealed.

ίο Durch die partielle Vernetzung kann ein Fließen der Mischung bei erhöhten Temperaturen und hohen Zentrifugalkräften, wie sie unter Betriebsbedingungen im Reifen auftreten, verhindert werden. Die erfindungsgemäße Mischung wird bei ihrer Verwendung als Reparaturmaterial nach der partiellen Vernetzung beispielsweise nicht durch gebrochene Stahlschnüre von Gürtelreifen durchgeschnitten, und sie neigt nicht dazu, sich loszuarbeiten. Die Haftung eines aus einer solchen Mischung gebildeten, zusammenhängenden »Flickens« an der Innenfläche eines Reifens ist wegen der Art und Weise, in der die Mischung im unvernetzten Zustand aufgebracht und in situ auf der Reifenfläche partiell vernetzt wird, gut Im übrigen dient das flüssige Elastomere, das dazu neigt, beim Reparaturverfahren nur ein begrenztes Ausmaß an Vernetzung zu erreichen, zur Aufrechterhaltung der Klebrigkeit und Haftfähigkeit des Reparaturmaterials, so daß es sich nicht losarbeitet.ίο Due to the partial networking, the Mixing at elevated temperatures and high centrifugal forces, such as those found under operating conditions in the Tires are prevented from occurring. The mixture according to the invention is used as a repair material after partial crosslinking, for example, not due to broken steel cords from radial tires cut through, and she has no tendency to work her way off. The adhesion of one from such a mixture formed, coherent "patches" on the inner surface of a tire is because of the type and Way in which the mixture is applied in the uncrosslinked state and partially crosslinked in situ on the tire surface will, well Besides, the liquid elastomer, which tends to be of limited use in the repair process Achieve degree of crosslinking, to maintain the tackiness and adherence of the Repair material so that it does not work itself off.

Die Erfinder haben festgestellt, daß eine Mischung eines hoch- und eines niedermolekularen Elastomeren, die mehr als 50 Gew.-% des niedermolekularen Elastomeren enthält und partiell, d. h. in einem zur Verhinderung eines Fließens unter Betriebsbedingungen von Reifen ausreichendem Maße, vernetzt ist, zu verschiedenen Vorteilen führt. Das hochmolekulare Elastomere sorgt für Steifigkeit und Festigkeit, und das niedermolekulare Elastomere für Haftung und Anschmiegsamkeit bzw. Nachgiebigkeit, wie sie für eine Reifenschadenabdichtungsschicht bzw. ein Reparaturmaterial für schlauchlose bzw. Gürtelreifen notwendig sind. Vorzugsweise werden die Haftung und Nachgiebigkeit verstärkt, indem ein Teil des niedermolekularen Elastomeren durch ein klebrigmachendes und/oder weichmachendes Mittel ersetzt wird. Die Neigung zum Fließen ist natürlich in dem niedermolekularen Bestandteil am größten. Durch Erhöhung des Anteils des hochmolekularen Elastomeren kann diese Neigung herabgesetzt, jedoch nicht vollständig ausgeschaltet werden. Bei einer partiellen Vernetzung der Mischung sind die Vernetzungen im hochmolekularen Elastomeren wirksamer und ermöglichen dem hochmolekularen Elastomeren, als Stützstruktur oder Matrix zur Verhinderung von Fließvorgängen zu wirken, ohne daß das niedermolekulare Elastomere in einem Maße vernetzt würde, daß seine Fähigkeit, als Abdichtmittel zu wirken, erheblich beeinträchtigt wäre.The inventors have found that a mixture of a high and a low molecular weight elastomer, which contains more than 50% by weight of the low molecular weight elastomer and partially, d. H. in one to prevent of flow under operating conditions of tires to a sufficient degree, is crosslinked, to different Benefits leads. The high molecular weight elastomer provides rigidity and strength, and the low molecular weight one Elastomers for adhesion and suppleness or flexibility, as they are for a tire damage sealing layer or a repair material for tubeless or radial tires are necessary. Preferably The adhesion and resilience are increased by adding some of the low molecular weight elastomer is replaced by a tackifying and / or plasticizing agent. The tendency to flow is of course largest in the low molecular weight component. By increasing the proportion of high molecular weight Elastomers can reduce this tendency, but not completely eliminate it. At a partial crosslinking of the mixture, the crosslinks in the high molecular weight elastomer are more effective and enable the high molecular weight elastomer to act as a support structure or matrix to prevent To act flow processes without the low molecular weight elastomer would be crosslinked to an extent that its ability to act as a sealant would be severely impaired.

Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Mischung als Reparaturmaterial dient der hochmolekulare, partiell vernetzte Anteil als gelierte Matrix, die den niedermolekularen Anteil darin hindert, bei erhöhter Temperatur und hohen Zentrifugalkräften zu fließen.When the mixture according to the invention is used as a repair material, the high-molecular, partial one serves cross-linked part as a gelled matrix, which prevents the low molecular weight part in it, at elevated temperature and high centrifugal forces to flow.

Die ErfitidUti** wird iiuChsiehend 2γ*^»°"Λ Ab*· 7οΐ^κ_ nungen erläutert.The ErfitidUti ** is carefully explained 2γ * ^ »°" Λ Ab * · 7οΐ ^ κ_ nings.

F i g. 1 zeigt einen schematischen Schnitt durch eine selbstabdichtenden Reifen mit einer aus einer erfindungsgemäßen Mischung hergestellten Reifenschadenabdichtungsschicht. DieF i g. 1 shows a schematic section through a self-sealing tire with one of a tire according to the invention Mixture produced tire damage sealing layer. the

F i g. 2 und 3 zeigen Ausschnitte aus einem ähnlichen Reifen wie in F i g. 1 in vergrößertem Maßstab zur Ver-F i g. 2 and 3 show details of a similar tire as in FIG. 1 on an enlarged scale for

anschaulichung der abdichtenden Wirkung der Reifenschadenabdichtungsschicht illustration of the sealing effect of the tire damage sealing layer

F i g. 4 zeigt einen Schnitt ähnlich wie in F i g. 1 durch eine andere Ausführungsform eines selbstabdichtenden Reifens.F i g. 4 shows a section similar to that in FIG. 1 by another embodiment of a self-sealing Tire.

F i g. 5 zeigt einen Schnitt durch einen schlauchlosen Reifen, der von einem Nagel durchbohrt wird.F i g. Figure 5 shows a section through a tubeless tire being pierced by a nail.

F i g. 6 zeigt einen Teil des Reifens von F i g. 5, bei dem das Loch durch Aufbringen einer erfindungsgemäßen Mischung als Reparaturmaterial mittels einer Spritze repariert wird, undF i g. Figure 6 shows part of the tire of Figure 6. 5, in which the hole by applying an inventive Mixture is repaired as a repair material by means of a syringe, and

Fig.7 zeigt eine ähnliche Anordnung wie in Fig.5, bei der die Reparatur vorgenommen wird, während der Reifen auf der Felge sitztFig.7 shows a similar arrangement as in Fig.5, where the repair is done while the tire is on the rim

Als Vernetzungsmittel für die erfindungsgemäße Mischung werden Tetrahydrocarbyltitanatester, wie sie in der US-Patentanmeldung 5 57 712 (US-Priorität vom 12. März 1975) beschrieben werden, eingesetzt Wie in der erwähnten US-Patentanmeldung näher erläutert wird, findet die Vernetzung (Härtung oder Gelierung zum unlöslichen Zustand) von ungesättigten Elastomeren mit einem Tetrahydrocarbyltitanatester nur statt wenn die Mischung der offenen Atmosphäre ausgesetzt wird, und die Vernetzung kann verhindert werden, indem man die Mischung in ein abgeschlossenes System einschließtAs a crosslinking agent for the mixture according to the invention, tetrahydrocarbyl titanate esters, as described in U.S. Patent Application 5,57,712 (U.S. priority dated March 12, 1975), used as described in US Pat the aforementioned US patent application is explained in more detail, takes place crosslinking (hardening or gelation to the insoluble state) of unsaturated elastomers with a tetrahydrocarbyl titanate ester only instead if the mixture is exposed to the open atmosphere, and crosslinking can be prevented by the mixture is enclosed in a closed system

Zu den hochmolekularen, festen Elastomeren, die mit Tetrahydrocarbyltitanatester vernetzt werden können, gehören als hochungesättigte Elastomere Homopolymere von konjugierten Diolefinen, z. B. Polyisopren (insbesondere cis-Polyisopren, natürlich oder synthetisch), Polybutadien (insbesondere cis-Polybutadien bzw. Polybutadien mit hohem cis-Gehalt) und Polychloropren, und Copolymere von konjugierten Diolefinen wie Butadien mit einem geringen Anteil an momoethylenisch ungesättigten, copolymerisierbaren Monomeren wie Styrol oder Acrylnitril, z. B. Butadien-Styrol-Copolymer-Kautschuk und Butadien-Acrylnitril-Copolymer-Kautschuk, als Elastomere, die nur wenig ungesättigt sind, Butylkautschuke (Copolymere von Isoolefinen wie Isobutylen mit geringen Mengen an konjugierenden Dienen wie Isopren) und EPDM-Elastomere (Copolymere von mindestens zwei verschiedenen Monoolefinen wie Ethylen und Propylen mit einer geringen Menge eines nichtkonjugierten Diens wie Dicydopentadien, 1,4-Hexadien oder 5-Ethyliden-2-norbornen, insbesondere Ethylen-Propylen-S-Ethyliden^-norbornen-Terpolymerkautschuk mit einer Jodzahl von mehr als 8) und sogar gesättigte Elastomere wie Ethylen-Propylen-Kautschuk oder Ethylen-Vinylacetat-Elastomere sowie Mischungen von solchen Elastomeren. Das Elastomere kann in Emulsion oder in Lösung hergestellt werden und stereospezifisch oder andersgeartet sein. Das Molekulargewicht des hochmolekularen, festen Elastomeren liegt üblicherweise über 50 000, im allgemeinen innerhalb des Bereichs von 60 000 bis 2 χ 10⁶ oder 3XlO⁶ oder darüber. Im allgemeinen hat das hochmolekulare, feste Elastomere bei 100⁰C eine Mooney-Viskosität innerhalb des Bereichs von 20 bis 160 ML-4.The high molecular weight, solid elastomers which can be crosslinked with tetrahydrocarbyl titanate ester include, as highly unsaturated elastomers, homopolymers of conjugated diolefins, e.g. B. polyisoprene (especially cis-polyisoprene, natural or synthetic), polybutadiene (especially cis-polybutadiene or polybutadiene with a high cis content) and polychloroprene, and copolymers of conjugated diolefins such as butadiene with a low proportion of monoethylenically unsaturated, copolymerizable monomers such as Styrene or acrylonitrile, e.g. B. butadiene-styrene copolymer rubber and butadiene-acrylonitrile copolymer rubber, as elastomers that are only slightly unsaturated, butyl rubbers (copolymers of isoolefins such as isobutylene with small amounts of conjugating dienes such as isoprene) and EPDM elastomers (copolymers of at least two different monoolefins such as ethylene and propylene with a small amount of a non-conjugated diene such as dicydopentadiene, 1,4-hexadiene or 5-ethylidene-2-norbornene, in particular ethylene-propylene-S-ethylidene ^ -norbornene terpolymer rubber with an iodine number of more than 8) and even saturated elastomers such as ethylene-propylene rubber or ethylene-vinyl acetate elastomers and mixtures of such elastomers. The elastomer can be made in emulsion or solution and can be stereospecific or otherwise. The molecular weight of the high molecular weight solid elastomer is usually over 50,000, generally within the range of 60,000 to 2 10 ⁶ or 3XlO ⁶ or more. In general, the high molecular weight, solid elastomer has ^{a Mooney viscosity at 100 °} C. within the range from 20 to 160 ML-4.

Das niedermolekulare, flüssige Elastomere hat ein Molekulargewicht über 50 000, das im allgemeinen in dem Bereich von 1 000 bis 10 000 liegt und hat bei 65,6°C eine maximale Brookfield-Viskosität von 2 000 00OmPa - s. die im allgemeinen im Bereich von 20 000 bis 1 000 000 mPa · s liegt. Beispiele für das niedermolekulare, flüssige Elastomere sind flüssiges cis-Polyisopren (z. B. wärmedepolymerisierter Naturkautschuk oder bis zu einem niedrigen Molekulargewicht polymerisiertes cis-Polyisopren), flüssiges Polybutadien, flüssiges Polybuten, flüssiges EPDM und flüssiger Butylkautschuk. Das hohe Molekulargewicht, die Dehnung und die Filmfestigkeit von cis-Polyisopren (sowohl des natürlichen als auch des synthetischen Produkts) und die hohe Klebrigkeit von depolymerisiertem cis-Polyisopren ergeben bei einer Kombination dieser beiden Elastomeren und bei partieller Vernetzung mit Tetrahydrocarbyltitanatester eine Abdichtungsschicht bzw. ein Reparaturmaterial, die eine hohe Fließresistenz in Verbindung mit einer wirksamen Abdichtfähigkeit besitzen. Andere Elastomerkombinationen gemäß der Erfindung, insbesondere die gesättigten, zeigen im Gebrauch Oxidationsbeständigkeit, was sie ebenfalls in hohem Maße erwünscht machtThe low molecular weight, liquid elastomer has a molecular weight of over 50,000, which is generally in ranges from 1,000 to 10,000 and has a maximum Brookfield viscosity of 65.6 ° C 2,000,00OmPa - s. Which are generally in the range of 20,000 to 1,000,000 mPas. Examples of the low molecular weight, Liquid elastomers are liquid cis-polyisoprene (e.g. heat-polymerized natural rubber or cis-polyisoprene polymerized to a low molecular weight), liquid polybutadiene, liquid polybutene, liquid EPDM and liquid butyl rubber. The high molecular weight, the elongation and the film strength of cis-polyisoprene (both natural and synthetic product) and the high stickiness of depolymerized cis-polyisoprene results in a combination of these two elastomers and in the case of partial crosslinking with tetrahydrocarbyl titanate ester a sealing layer or a repair material, which have a high flow resistance in connection with an effective sealing ability. Other elastomer combinations according to the invention, especially the saturated ones, show oxidation resistance in use, which also makes them highly desirable

Bevorzugte Elastomere für die Verwendung in der erfindungsgemäßen Mischung sind solche, die aus Naturkautschuk, synthetischem cis-Polyisopren-Elastomeren, cis-Polybutadien-Elastomeren und Ethylen-Propylen-5-Ethyliden-2-norbornen-Terpolymerkautschuk mit einer Jodzahl von mindestens 12 in niedermolekularer, flüssiger oder hochmolekularer, fester Form ausgewählt werden.Preferred elastomers for use in the mixture according to the invention are those made from natural rubber, synthetic cis-polyisoprene elastomer, cis-polybutadiene elastomers and ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene terpolymer rubber with an iodine number of at least 12 in low molecular weight, liquid or high molecular weight, solid form will.

Die klebrigmachenden und/oder weichmachenden Mittel, die der erfindungsgemäßen Mischung vorzugsweise beigegeben werden, sind niedermolekulare Materialien wie Kolophoniumester; aliphatische Erdöl-Kohlenwasserstoffharze; Polyterpenharze, die von «-Pinen ode^-Pinen abgeleitet sind; aus Styrol und verwandten Monomeren hergestellte Harze: aus Dicyclopentadien hergestellte Harze und Harze, die durch Umsetzung von Rückständen der Mineralölreinigung bzw.-raffination mit Formaldehyd und Salpetersäure-Katalysator gemäß der DE-PS 12 92 396 erhalten werden.The tackifying and / or plasticizing ones Agents which are preferably added to the mixture according to the invention are low molecular weight materials such as rosin ester; aliphatic petroleum hydrocarbon resins; Polyterpene resins derived from -pinene or -pinene; made of styrene and relatives Monomeric Resins: Resins made from dicyclopentadiene and resins made by reaction of residues from mineral oil cleaning or refining with formaldehyde and nitric acid catalyst according to DE-PS 12 92 396 can be obtained.

Die erfindungsgemäße Mischung enthält einen Hauptteil, d. h. zwischen mehr als 50% und 90% des Gesamtgewichts des niedermolekularen und des hochmolekularen Bestandteils, des niedermolekularen Bestandteils (d. h. niedermolekulares Elastomeres plus niedermolekulares, klebrigmachendes und/oder weichmachendes Mittel). Die Menge des weich- und/oder klebrigmachenden Mittels kann bis zu 70 Gew.-% des niedermolekularen Elastomeren plus klebrigmachenden und/oder weichmachenden Mittels betragen. Das Verhältnis des hochmolekularen zu dem niedermolekularen Bestandteil hängt hauptsächlich vom Molekulargewicht des hochmolekularen Elastomeren sowie von anderen Variablen wie dem im Einzelfall eingesetzten Elastomeren, die Art und Menge des Tetrahydrocarbyltitanatesters und den Bedingungen der Vernetzungsbehandlung ab. Im allgemeinen werden die Mengenverhältnisse der beiden Elastomerbestandteile derart gewählt, daß bei Raumtemperatur eine Spitzen-Mooney-Viskosität (maximaler Peak der 4-Minuten Kurve der üblicherweise nach etwa 90 Sekunden abgelesen wird) zwischen 30 und 55 (mit großem Drehkörper; ML) in der fertig vernetzten Mischung erhalten wird, wobei der bevorzugte Bereich bei 40 bis 50 ML liegt Mit Spitzen-Mooney-Viskositäten unter 30 ML neigt die Mischung zum Herabfließen von der Schulter und den Seitenwandbereichen des Reifens, wenn dieser mit hoher Geschwindigkeit umläuft sowie zum Herausfließen aus dem Loch, wenn ein Reifenschaden auftritt Oberhalb der erwähnten Spitzen-Mooney-Viskosität von 55 ML ist die Abdichtfähigkeit der Mischung so weit beeinträchtigt daß sie für praktische Zwecke unbrauchbar wird. Diese Maximalgrenzen gelten jedoch nicht bei der Anwendung als ReparaturmateriaL Obwohl keine kritische obereThe mixture according to the invention contains a major part, i. H. between more than 50% and 90% of the Total weight of the low molecular weight and high molecular weight component, the low molecular weight component (i.e., low molecular weight elastomer plus low molecular weight tackifier and / or plasticizer Middle). The amount of plasticizing and / or tackifying agent can be up to 70 wt .-% of the low molecular weight Elastomers plus tackifying and / or plasticizing agents. The relationship the high molecular weight to the low molecular weight component depends mainly on the molecular weight the high molecular weight elastomer as well as other variables such as the elastomer used in the individual case, the kind and amount of the tetrahydrocarbyl titanate ester; and the conditions of the crosslinking treatment away. In general, the proportions of the two elastomer components are chosen such that a peak Mooney viscosity at room temperature (maximum peak of the 4-minute curve of the usually read after about 90 seconds) between 30 and 55 (with a large rotating body; ML) in the fully networked Mixture is obtained, the preferred range being 40 to 50 ML with peak Mooney viscosities below 30 ML the mixture tends to flow down the shoulder and sidewall areas of the tire when it is rotating at high speed and for flowing out of the hole, when tire damage occurs Above the mentioned peak Mooney viscosity of 55 ML is the sealability the mixture is adversely affected to the extent that it is unusable for practical purposes. These maximum limits However, not considered when used as a repair material although not a critical upper one

Grenze für das Ausmaß der Vernetzung des Reparaturmaterials besteht und die Vernetzung nach Wunsch so groß sein kann, wie sie bei der üblichen Herstellung von Kautschukmischungen als praktisch vollständige Vernetzung angesehen wird, ist es nichtdestoweniger im allgemeinen weder notwendig noch erwünscht, mehr Vernetzungsmittel anzuwenden, als für eine Anfangs-Mooney-Viskosität von etwa 70 bis 100 (ML bei Raumtemperatur) bei Beendigung der Vernetzung benötigt wird.There is a limit to the extent of the crosslinking of the repair material and the crosslinking as desired can be large, as in the usual production of rubber mixtures as practically complete crosslinking nonetheless, it is generally neither necessary nor desirable anymore Apply crosslinking agent as for an initial Mooney viscosity from about 70 to 100 (ML at room temperature) required at the completion of crosslinking will.

Die Mooney-Viskosität der Mischung kann auch bei einer gegebenen Zusammensetzung der Elastomeren durch das Ausmaß der mechanischen Schwerkräfte reguliert werden, die beim Mischen der Bestandteile einwirken. Die Wirkung der Scherkräfte besteht in einer Herabsetzung des Molekulargewichts des hochmolekularen Elastomeren unter Verminderung der Mooney-Viskosität vor der Vernetzung.The Mooney viscosity of the mixture can also be used for a given composition of the elastomers can be regulated by the amount of mechanical gravity applied when the ingredients are mixed. The effect of the shear forces is to lower the molecular weight of the high molecular weight Elastomers with a reduction in Mooney viscosity before crosslinking.

Die Vernetzung der Mischung ist mit einer Erhöhung der Viskosität und einer Zunahme des Gelgehalts (Gehalt an unlöslichem Material) verbunden. Es wurde festgestellt, daß ein Gelgehalt (gemessen in Toluol bei Raumtemperatur) von 15 bis 60Gew.-% und vorzugsweise von 20 bis 50 Gew.-% in der vernetzten Mischung beim Mischen von Naturkautschuk und depolymerisiertem Naturkautschuk der gewünschten Kombination von Abdichtfähigkeit und Mangel an Fließeigenschaften entspricht. Für die Anwendung als Reparaturmaterial sollte der Gelgehalt im Bereich von 20 bis 80 Gew.-% oder darüber (beispielsweise 95 Gew.-%), vorzugsweise im Bereich von 20 bis 60 Gew.-%, liegen. Bei anderen Kombinationen von Elastomeren variiert der optimale Bereich des Gelgehalts in Abhängigkeit von dem Molekulargewicht und den Mengenverhältnissen der beiden Elastomerbestandteile. Wie vorstehend beschrieben wurde, hat es sich erwiesen, daß eine Anfangs-Mooney-Viskosität (ML bei Raumtemperatur) der endgültigen, partiell vernetzten Mischung im genannten Bereich der vorstehend erwähnten, erwünschten Kombination von Eigenschaften entsprichtThe crosslinking of the mixture is accompanied by an increase in viscosity and an increase in the gel content (content of insoluble material). It was found that a gel content (measured in toluene at Room temperature) from 15 to 60% by weight and preferably from 20 to 50% by weight in the crosslinked mixture when mixing natural rubber and depolymerized natural rubber of the desired combination of sealing ability and lack of flow properties. For use as a repair material the gel content should be in the range of 20 to 80% by weight or above (e.g. 95% by weight), preferably in the range from 20 to 60% by weight. For other combinations of elastomers, the optimal one will vary Range of gel content depending on the molecular weight and the proportions of the two Elastomer components. As described above, it has been found that an initial Mooney viscosity (ML at room temperature) of the final, partially crosslinked mixture in the range mentioned corresponds to the desired combination of properties mentioned above

Die als Vernetzungsmittel zur Gelierung des ungesättigten Elastomeren eingesetzten Tetrahydrocarbyltitanatester haben die Formel (RO^Ti, wobei R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 und vorzugsweise mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen wie eine Kresylgruppe ist Bei der Herstellung der partiell vernetzbaren Mischung kann das Vermischen des Vernetzungsmittels mit dem ungesättigten Elastomere unter »Nichtverdampfungsbedingungen« in einen geschlossenen System wie einem Innenmischer, z. B. einem Sigma-Schaufelmischer wie einem »Baker-Perkins-Mischer« oder einem geschlossenen »Brabender-Mischer« erfolgen. Alternativ kann das Vernetzungsmittel mit dem ungesättigten Elastomeren in Lösung in einem inerten, flüchtigen organischen Lösungsmittel für das Elastomere (z. B. η-Hexan) und vorzugsweise in Gegenwart einer geringen Menge von flüssigem Alkohol (z. B. Ethylalkohol) zur Unterdrükkung einer vorzeitigen Gelierung vermischt werden. Die Gelbildung erfolgt dann erst nach dem Verdampfen des Lösungsmittels und des Alkohols. Typischerweise erfolgt das Vermischen unter Bedingungen, bei denen die Gelbildung unterdrückt wird (d.h. in einem geschlossenen System unter »Nichtverdampfungsbedingungen« oder in Gegenwart eines flüchtigen Alkohols), und die Mischung wird dann nach dem Formen unter Bildung der gewünschten Gestalt (z. B. durch Gießformen, Strangpressen oder Schichtauftrag) der Gelbildung überlassen, indem man die flüchtigen Bestandteile frei in die offene Atmosphäre abdampfen läßt. In Abhängigkeit von den Elastomeren und der Menge an fremden Hydroxylverbindungen wie Antioxidantien (hydroxylische Verbindungen sind die Vernetzung inhibierende Substanzen), die ggf. in der Mischung enthalten sind, bestimmen Menge und Typ des angewandten Titanatesters die Geschwindigkeit und das Ausmaß der erzielten Vernetzung.The tetrahydrocarbyl titanate esters used as crosslinking agents to gel the unsaturated elastomer have the formula (RO ^ Ti, where R is an alkyl group with 1 to 12 and preferably with 3 to 8 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms such as a cresyl group is Bei the preparation of the partially crosslinkable mixture, mixing the crosslinking agent with the unsaturated elastomers under "non-evaporation conditions" in a closed system like a Internal mixer, e.g. B. a Sigma paddle mixer such as a "Baker-Perkins mixer" or a closed "Brabender mixer". Alternatively can the crosslinking agent with the unsaturated elastomer in solution in an inert, volatile organic Solvent for the elastomer (e.g. η-hexane) and preferably in the presence of a small amount of liquid alcohol (e.g. ethyl alcohol) for suppression premature gelation. Gel formation then only takes place after evaporation the solvent and the alcohol. Typically, the mixing takes place under conditions where gel formation is suppressed (i.e. in a closed System under "non-evaporation conditions" or in the presence of a volatile alcohol), and the mixture is then after molding to form the desired shape (e.g. by cast molding, Extrusion or coating) leave the gel to form by removing the volatile constituents allowed to evaporate freely into the open atmosphere. Depending on the elastomers and the amount of foreign hydroxyl compounds such as antioxidants (hydroxylic compounds are crosslinking-inhibiting Substances) that may be contained in the mixture determine the amount and type of the applied Titanate esters the rate and extent of crosslinking achieved.

Die angewandte Menge des Vernetzungsmittels variiert mit den im Einzelfall angewandten Elastomeren und deren Mengenverhältnisse sowie mit dem im Einzelfall eingesetzten Titanatester und den Bedingungen der Vernetzungsstufe. Im allgemeinen sollte die angewandte Menge des Vernetzungsmittels dafür ausreichen, daß ein Fließen der Mischung im Reifen bei Temperaturen bis zu 93,3° C und Geschwindigkeiten bis zu 80 km/h vermieden wird, während noch eine ausreichende Klebrigkeit und Anschmiegsamkeit zur Erzielung der beschriebenen Abdichtwirkung erhalten bleiben. Die eingesetzten Mengen variieren in Abhängigkeit vom Anteil des hochmolekularen Elastomeren in der Mischung. Höhere Anteile an hochmolekularem Elastomeren erfordern weniger und geringere Anteile erfordern mehr Vernetzungsmittel, um die gewünschte Kombination von Fließresistenz und Abdichtfähigkeit aufrechtzuerhalten. Die Menge des Vernetzungsmittels variiert natürlich mit der Natur der Elastomeren selbst. Für eine zur Herstellung einer Reifenschadenabdichtungsschicht verwendete Mischung aus depolymerisiertem Naturkautschuk und Naturkautschuk wird der Tetrahydrocarbyltitanatester in einer Menge von im allgemeinen 2 bis lOGew.-Teilen und vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-Teilen, auf 100 Gew.-Teile des Gesamtgewichts der Elastomeren bezogen, benötigt. Für eine als Reparaturmaterial angewandte Mischung von depolymerisiertem Naturkautschuk und Naturkautschuk wird der Tetrahydrocarbyltitanatester im allgemeinen in einer Menge von etwa 4 bis 25 Gew.-Teilen und vorzugsweise von 5 bis 15 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen des Gesamtgewichts der Elastomeren benötigtThe amount of crosslinking agent used varies with the elastomers used in the individual case and their proportions as well as with the titanate ester used in the individual case and the conditions of the Networking level. In general, the amount of crosslinking agent used should be sufficient that a flow of the mixture in the tire at temperatures up to 93.3 ° C and speeds up to 80 km / h is avoided while still having sufficient tack and conformability to achieve the described Sealing effect are retained. The amounts used vary depending on the proportion of the high molecular weight elastomer in the mixture. Require higher proportions of high molecular weight elastomers fewer and lower proportions require more crosslinking agents to get the desired combination of flow resistance and sealability. The amount of crosslinking agent will of course vary with the nature of the elastomers themselves. For one used to make a tire damage sealing layer The mixture of depolymerized natural rubber and natural rubber used is the tetrahydrocarbyl titanate ester in an amount of generally 2 to 10 parts by weight and preferably 3 to 8 parts by weight, to 100 parts by weight of the total weight of the elastomers related, required. For a mixture of depolymerized natural rubber used as a repair material and natural rubber, the tetrahydrocarbyl titanate ester is generally used in an amount of about 4 to 25 parts by weight, and preferably from 5 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the total weight of the elastomers required

Die Temperatur und die erforderliche Zeitdauer für die partielle Vernetzung hängen wiederum von der Anwesenheit oder Abwesenheit von hydroxylischen (inhibierenden) Zusätzen und dem Typ und Gehalt des eingesetzten Titanatesters ab.The temperature and the time required for the partial crosslinking again depend on the presence or absence of hydroxylic (inhibiting) additives and the type and content of the one used Titanate ester.

Eine Vernetzung der Mischung ist mit dem Verdampfen des Alkohols verbunden, der der Alkoxygruppe des Titanatesters entspricht Somit bewirken TitanatesterCrosslinking of the mixture is associated with the evaporation of the alcohol, which is the alkoxy group of the Titanate esters thus correspond to titanate esters

so von niedrigsiedenden Alkoholen eine schnellere Vernetzung als Titanatester von höhersiedenden Alkoholen. Beispielsweise wirkt Isopropyltitanat schneller als Butyltitanat, das selbst wiederum schneller wirkt als Ethylhexyltitanat Erhöhte Temperaturen steigern die Vernetzungsgeschwindigkeit unabhängig vom Typ und Gehalt des Titanatesters. Die Vernetzung schreitet jedoch auch in Abwesenheit von zugesetztem hydroxylischem Inhibitor und Lösungsmittel bei Raumtemperatur schnell fort Im allgemeinen werden 1 bis 10 Tage für die Vernetzung bei Raumtemperatur benötigt, und zwar in Abhängigkeit von Faktoren wie der Eigenart des Elastomeren, der Menge von hydroxylischen Verunreinigungen, dem Verhältnis von Oberfläche zu Volumen (je größer die freiliegende Oberfläche ist, um so schneller erfolgt die Vernetzung) sowie der Konzentration und dem Typ des Titanatesters. Es ist ein bemerkenswertes Kennzeichen der partiellen Vernetzung, daß die vernetzbare Mischung ohne vorzeitige Vernetzung bzw.for example, a faster crosslinking of low-boiling alcohols than titanate esters of higher-boiling alcohols. For example, isopropyl titanate acts faster than butyl titanate, which in turn acts faster than ethylhexyl titanate Increased temperatures increase the rate of crosslinking regardless of type and content of the titanate ester. However, crosslinking also proceeds in the absence of added hydroxylic Inhibitor and solvent proceed quickly at room temperature. In general, 1 to 10 days will be used for the Crosslinking required at room temperature, depending on factors such as the nature of the elastomer, the amount of hydroxylic impurities, the ratio of surface area to volume (depending on the larger the exposed surface, the faster the crosslinking takes place) as well as the concentration and the type of titanate ester. It is a remarkable characteristic of partial crosslinking that it is crosslinkable Mixing without premature crosslinking or

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Härtung bei erhöhten Temperaturen verarbeitet wer- ßig miteinander vermischt, und die erhaltene Mischung den kann (unter »Nichtverdampfungsbedingungen«) wird in Form einer relativ dünnen (z. B. einer 2,5 mm und daß dennoch (unter Verdampfungsbedingungen) dicken) Abdichtungsschicht in den Reifen eingebaut, bei Raumtemperatur eine partielle Vernetzung erzielt Gemäß F i g. 1 weist eine typische Ausführungsform eiwerden kann. 5 nes schlauchlosen Reifens 10 eine übliche Lauffläche 11 Wie angegeben wurde, hat es sich gezeigt, daß die aus vulkanisiertem Kautschuk und Seitenwandteile 12 Reaktion der Vernetzung mit Titanatester mit einer und 13 über einer mit Faser- bzw. Textilmaterial verEntwicklung von Alkohol verbunden ist, d. h, daß wäh- stärkten Karkasse 14 auf der Basis von vulkanisiertem rend der Vernetzung ein der organischen Gruppe des Kautschuk auf, wobei die Karkasse in einem Wulstbe-Esters (RO)₄Ti entsprechender Alkohol ROH erzeugt io reich 15,16 endet, der die übliche, nicht dehnbare Umwird. Wenn der Alkohol an einer Verdampfung gehin- fangsverstärkung enthält. Die gesamte Innenfläche der dert wird, beispielsweise in einem geschlossenen Behäl- Karkasse wird von dem üblichen, luftundurchlässigen ter, wo »Nichtverdampfungsbedingungen« herrschen, Futter 17 bedeckt. Eine Reifenschadenabdichtungsschreitet die Vernetzung nicht voran. Wenn die vernetz- schicht 18 erstreckt sich quer über den inneren Kronenbare Mischung jedoch in die offene Atmosphäre ge- 15 bereich des Futters von einem Schulterbereich des Reibracht wird, wo Verdampfungsbedingungen herrschen fens zum anderen und mindestens über den halben Weg und der entwickelte Alkohol, ROH entweichen kann, in den Wandbereich der jeweiligen Innenfläche, läuft die Vernetzung ab. Dünne Teilstücke, beispielswei- Die Abdichtwirkung der Abdichtungsschicht 18 wird se aus einer Lösung abgeschiedene Beschichtungen, ka- in F i g. 2 und 3 veranschaulicht, wobei F i g. 2 einen den landrierte oder extrudierte Filme oder Bahnmaterialien 20 Reifen durch die Lauffläche 11, die Karkassse 14 und das und ähnliche dünne Teilstücke (mit einer Dicke von z. B. Futter 17 sowie die Abdichtungsschicht 18 hindurch 5,1 mm oder weniger), haben ein höheres Verhältnis von durchbohrenden Nagel 19 zeigt. Die Mischung, aus der Oberfläche zu Volumen als dickere Teilstücke (wie die die Abdichtungsschicht besteht, neigt zum Haften bzw. meisten geformten Gegenstände) und bieten eine grö- Kleben an dem Nagel und verhindert ein Absinken des ßere Möglichkeit für das Entweichen des erzeugten Al- 25 Luftdrucks, während sich der Nagel an Ort und Stelle kohols ROH. Aus diesem Grunde vernetzen solche dün- befindet. Wenn der Nagel herausgezogen wird, wie es in nen Teilstücke schneller als dicke Teilstücke. F i g. 3 dargstellt ist, zieht der Nagel einen Pfropfen 20Curing at elevated temperatures is mixed with one another, and the mixture obtained can (under "non-evaporation conditions") is in the form of a relatively thin (e.g. 2.5 mm and that nevertheless (under evaporation conditions) thick) sealing layer in built into the tire, a partial crosslinking achieved at room temperature According to FIG. 1 shows a typical embodiment. 5 of a tubeless tire 10 a common tread 11 As indicated, it has been found that the reaction of crosslinking with titanate ester of vulcanized rubber and sidewall parts 12 is associated with and 13 via a fiber or textile development of alcohol, i.e. . That is, the reinforced carcass 14 based on vulcanized end of the crosslinking one of the organic group of rubber, the carcass being produced in an _{alcohol ROH corresponding to a bead ester (RO) 4} Ti io rich 15,16, which ends the usual, non-stretchable umwird. When the alcohol contains an evaporation fortification. The entire inner surface that is changed, for example in a closed container carcass, is covered by the usual, air-impermeable lining 17, where "non-evaporation conditions" prevail. A puncture seal does not advance the networking. When the crosslinking layer 18 extends across the inner crownable mixture, however, into the open atmosphere area of the lining from one shoulder area of the friction, where evaporation conditions prevail, to the other and at least halfway and the alcohol evolved, ROH can escape into the wall area of the respective inner surface, the networking takes place. Thin sections, for example, the sealing effect of the sealing layer 18 consists of coatings deposited from a solution, shown in FIG. FIGS. 2 and 3, FIG. 2 one having landed or extruded films or sheet materials 20 through the tread 11, the carcass 14 and the like thin sections (e.g., liner 17 and waterproofing layer 18 5.1 mm or less in thickness) a higher ratio of piercing nail 19 shows. The mixture, from the surface to volume as thicker pieces (like the one made of the sealing layer, tends to stick or most shaped objects) and offer a coarse stick to the nail and prevents the sinking of the ßere possibility for the escape of the generated aluminum 25 atmospheric pressure while the nail is in place kohols ROH. For this reason network such thin-located. When the nail is pulled out, as it is in nen sections faster than thick sections. F i g. 3, the nail pulls a plug 20

Mit fortschreitender Vernetzung nimmt der Geige- der Mischung in das Loch 21 hinein unter VersiegelungAs the crosslinking progresses, the violin takes the mixture into the hole 21 while sealing it

halt des Elastomeren (d. h. der Gehalt der in organi- des Loches gegen Luftaustritt.hold of the elastomer (i.e. the content of the organic hole against air leakage.

sehen Flüssigkeiten, die normalerweise Lösungsmittel 30 Bei der in F i g. 4 gezeigten Ausführungsform des Rei-see liquids that are normally solvents 30 in the case of the in F i g. 4 shown embodiment of the

für das ungehärtete Elastomer sind, unlöslichen Frak- fens ist die Abdichtungsschicht 23 zwischen der Innen-for the uncured elastomer, insoluble fraction is the sealing layer 23 between the inner

tion) zu, was besagt, daß eine Vernetzung stattfindet, fläche der Karkasse 24 und dem Futter 25 angeordnet,tion), which means that a crosslinking takes place, surface of the carcass 24 and the lining 25 are arranged,

und die Entwicklung von Alkohol setzt sich fort, bis ein Wenn die Abdichtungsschicht in den Reifen eingebautand the evolution of alcohol continues until an when the waterproofing layer is incorporated into the tire

Plateau des Gelgehaltes erreicht ist ist, kann sie vor oder nach dem Einbau vernetzt werden.When the gel content plateau is reached, it can be crosslinked before or after installation.

Wie bereits erwähnt wurde, habe hydroxylische Zu- 35 In ähnlicher Weise kann der Reifen vor oder nach demAs already mentioned, hydroxylic additives have 35 In a similar way, the tire can be before or after

sätze eine inhibierende Wirkung auf die Vernetzung mit Einbau der Abdichtungsschicht gehärtet bzw. vulkani-sets an inhibiting effect on the crosslinking with the installation of the waterproofing layer hardened or vulcanized

Titanatester. So wurde beispielsweise festgestellt, daß siert werden.Titanate ester. For example, it has been found that they are sated.

phenolische Antioxidantien die Vernetzungsgeschwin- Zum Aufbringen einer Reifenschadenabdichtungsdigkeit vermindern. Wenn solche Antioxidantien so weit schicht auf die Innenfläche eines Reifens kann die erfinwie möglich entfernt werden, neigen Lösungen der EIa- 40 dungsgemäße Mischung als Klebelösung beispielsweise stomere zu einem raschen Gelieren, wenn Titanatester in η-Hexan oder anderen geeigneten flüchtigen organizugeführt wird. Normalerweise erfolgt bei der Ver- sehen Lösungsmitteln hergestellt werden. Diese Klebedampfung von Lösungsmittel aus der Lösung langsam lösung kann auf den gewünschten Bereich der Innenfläeine merkliche Gelierung. Ein Zusatz von geringen ehe des Reifenfutters (z. B. durch Sprühen oder Bürsten) Mengen flüchtigen Alkohols zu Elastomerlösungen in- 45 aufgebracht werden, und zwar unter Anwendung von so hibiert Neigungen zur vorzeitigen Gelierung. Die Ver- vielen Beschichtungsstufen, wie zur Ausbildung einer netzungsgeschwindigkeit kann über das Molekuiarge- gewünschten Schichtdicke erforderlich sind. DJe so aufwicht des zugesetzten Alkohols reguliert werden. Aiko- gebrachte Abdichtungsschicht wird bei Raumtemperahole mit geringem Molekulargewicht wie Ethylalkohol tür in etwa 5 Tagen in ausreichendem Maße vernetzt, haben eine milde oder vorübergehende Hemmwirkung, 50 um die Abdichtwirkung zu gewährleisten, wobei die während höhersiedende Alkohole wie Dodecylalkohol Vernetzungsdauer nach Wunsch durch Aufbewahren eine stärkere und anhaltende Hemmwirkung ergeben. des Reifens an einem warmen Ort, beispielsweise bei 50 Nach der Gelbildung ist das gelierte Elastomere in ToIu- bis 100° C, verkürzt werden kann, öl und anderen organischen Lösungsmitteln unlöslich, Ein anderes Verfahren zur Herstellung der Reifenjedoch kehrt ein Zusatz von Säure wie Essigsäure den 55 Schadenabdichtungsschicht besteht darin, daß die erProzeß um, und das Elastomere wird erneut löslich. Eine hitzte Mischung bei erhöhter Temperatur in Form einer Zugabe von Carbonsäuren inhibiert in ähnlicher Weise Schicht oder eines Streifens mit der gewünschten Dicke die Gelbildung. Möglicherweise ist die Vernetzung eine in einen Reifen hinein extrudiert wird. Zweckmäßiger-Folge einer Titanatesterbildung mit dem Elastomeren. weise kann die Mischung von einer geeignet gestaltetenphenolic antioxidants the crosslinking rate Reduce. When such antioxidants layer so far on the inside surface of a tire, the inventions can be can be removed, solutions of the mixture according to the invention tend to be an adhesive solution, for example stomers to rapid gelation when titanate esters are added in η-hexane or other suitable volatile organic will. Normally, solvents are produced when they are provided. This glue vapor Solvent slowly dissolving from the solution can be applied to the desired area of the inner surface noticeable gelation. An addition of small amounts before the tire lining (e.g. by spraying or brushing) Quantities of volatile alcohol can be applied to elastomer solutions in 45 using so has a tendency to gel prematurely. The many coating stages, how to form a wetting speed may be required beyond the molecular thickness required. DJe so upset of added alcohol can be regulated. Aiko- applied waterproofing layer is at room temperature with a low molecular weight such as ethyl alcohol sufficiently crosslinked in about 5 days, have a mild or temporary inhibitory effect, 50 to ensure the sealing effect, whereby the while higher boiling alcohols such as dodecyl alcohol crosslinking time as desired by storage result in a stronger and lasting inhibitory effect. of the tire in a warm place, for example at 50 After the gel formation, the gelled elastomer is in ToIu- up to 100 ° C, can be shortened, Oil and other organic solvents are insoluble, but another process for the manufacture of tires An addition of acid such as acetic acid reverses the damage-sealing layer that the process um, and the elastomer becomes soluble again. A heated mixture at an elevated temperature in the form of a Addition of carboxylic acids similarly inhibits layer or strip of the desired thickness the gel formation. Possibly the crosslink is extruded into a tire. Appropriate-consequence a titanate ester formation with the elastomer. wisely, the mix can be of a suitably designed one

Die Mischung kann nach Wunsch ferner verschiedene 60 Düse her, die sich in die Reifenkarkasse hinein erstreckt, geeignete, zusätzliche Mischungsbestandteile wie Pig- direkt auf die Futteroberfläche extrudiert werden, womente, z. B. Ruß. teilchenförmige anorganische Füllstof- bei der Reifen während des Extrudierens gedreht wird, fe. Streckmittel, klebrigmachende Mittel, Stabilisatoren Mit dem als Vernetzungsmittel eingesetzten Tetrahund Antioxidantien enthalten. Es ist weder nötig noch ydrocarbyltitanatester ist es vorteilhafterweise möglich, erwünscht, zu den Mischungen faserige Füllstoffe zuzu- 65 die Mischung bei erhöhter Temperatur ohne vorzeitige geben. Vernetzung zu extrudieren und die Vernetzung der auf-The compound may also have various 60 nozzles that extend into the tire carcass, if desired, suitable, additional mixture components such as pig- are extruded directly onto the feed surface, which, z. B. Soot. particulate inorganic filler - in which the tire is rotated during extrusion, fe. Extenders, tackifiers, stabilizers With the Tetrahund used as a crosslinking agent Contain antioxidants. It is neither necessary nor hydrocarbyl titanate ester, it is advantageously possible It is desirable to add fibrous fillers to the mixtures give. To extrude networking and the networking of the

Zur Herstellung der Reifenschadenabdichtungs- gebrachten Abdichtungsschicht dennoch bei einer nied-For the production of the tire damage sealing applied sealing layer nevertheless with a low

schicht werden die Bestandteile der Mischung glcichmä- rigcn Temperatur (7. B. bei Raumtemperatur) zu errei-layer, the constituents of the mixture are to be reached at the same temperature (e.g. at room temperature).

chcn. IJerdriind für dieses Verhalten liegl clarin, <l:iU die Vernetzung der Mischung von l'.l;isl< >nieicii mil TiUiniitester nur sUillfinclcl, wenn llydrocurbyliilkohol (der offensichtlich als Nebenprodukt der Vernel/.ungsrcaktion entsteht) aus der Mischung entweichen kann. Wenn die Mischung jedoch unter »Nichtverdampfungsbedingungen« (z. B. im Zylinder einer Strangpresse) eingeschlossen ist, findet selbst bei erhöhter Temperatur keine Vernetzung statt. Nach dem Aufbringen der Mischung auf den Reifen kann der erwähnte Hydrocarbylalkohol jedoch von der Abdichtungsschicht frei abdampfen, und die Vernetzung läuft ab, ohne daß eine Erwärmung erforderlich ist chcn. It is clear that this behavior is based on the fact that the crosslinking of the mixture of l'.l; isl <> nieicii with TiUiniitester only sUillfinclcl, if drocurbyl alcohol (which obviously arises as a by-product of the Vernelungrcaktion) can escape from the mixture. However, if the mixture is enclosed under "non-evaporation conditions" (e.g. in the cylinder of an extruder), no crosslinking takes place even at elevated temperatures. After the mixture has been applied to the tire, however, the hydrocarbyl alcohol mentioned can evaporate freely from the sealing layer, and the crosslinking takes place without the need for heating

Alternativ kann ein vorangehend hergestellter Streifen (beispielsweise ein extrudiertes Band) aus der Mischung, der eine geeignete Breite und Dicke hat, durch eine geeignete Maßnahme auf die Innenfläche eines Reifens aufgebracht werden.Alternatively, a previously manufactured strip (for example an extruded tape) from the mixture, which has a suitable width and thickness, by a suitable measure on the inner surface of a Tire can be applied.

Die Reifenschatenabdichtungsschicht kann nach Wunsch die gesamte Innenfläche des Reifens von einem Wulst- oder Felgenbereich zum anderen bedecken. In diesem Fall kann das Futter entfallen, weil die Abdichtungsschicht selbst als Futter dient.The tire shadow sealing layer can comprise the entire inner surface of the tire from one if desired Cover the bead or rim area to the other. In this case, the lining can be omitted because the sealing layer itself serves as feed.

In einigen Fällen kann es erwünscht sein, eine streifenförmige Abdichtungsschicht in die Reifenstruktur einzubauen, während der Reifen hergesellt wird, beispielsweise indem man einen Streifen aus der erfindungsgemäßen Mischung auf eine Reifenwickeltrommel ablegt und mit dem Futter und anderen Bestandteilen der Karkasse überschichtet Die Abdichtungsschicht kann an einem Ankleben an der Wickeltrommel gehindert werden, indem man auf der Wickeltrommel zunächst eine Schicht aus flexiblem Material anordnet, wonach die Abdichtungsschicht und dann die restlichen Bestandteile des Reifens aufgebracht werden. So können zuerst das Futter und anschließend die Abdichtungsschicht und die Karkassenlagen unter Ausbildung des Konstruktionstyps, wie er in F i g. 4 gezeigt wird, auf die Reifenwickeltrommel aufgebracht werden.In some cases it may be desirable to have a strip shaped To incorporate a sealing layer into the tire structure while the tire is being manufactured, for example by placing a strip of the mixture according to the invention on a tire winding drum lays down and overlaid with the lining and other components of the carcass The waterproofing layer can be prevented from sticking to the winding drum by first putting on the winding drum arranging a layer of flexible material, after which the waterproofing layer and then the remaining Components of the tire are applied. So first the lining and then the sealing layer and the carcass plies forming the type of construction shown in FIG. 4 is shown on the tire winding drum are applied.

Die Reifenschadenabdichtungsfähigkeit und die Fließresistenz der erfindungsgemäßen Mischung können in einem aufgepumpten Reifen getestet werden. Zu diesem Zweck wird die Mischung in einem Reifen angeordnet der mit 121 bis 145 km/h unter einer Belastung, die zur Erzeugung einer Innentemperatur von 121° C oder mehr ausreicht, umläuft. Nach einem hochtourigen Betrieb wird der Reifen dann überprüft um festzustellen, ob die Mischung von den Schultern des Reifens weg- und in den Kronenbereich hineingeflossen ist bzw. ob die Mischung eine Anhäufung im Reifenboden gebildet hat, nachdem der Reifen abgebremst worden ist Die Fließresistenz bei mindestens 80 km/h und einer inneren Lufttemperatur des Reifens von mindestens 93,3°C ist ein wichtiges Kriterium für die Beurteilung der Qualität der erfindungsgemäßen Mischung. Zur Ermittlung der Lochabdichtungsfähigkeit wird der Reifen mit Nägeln von unterschiedlicher Größe durchbohrt, die anschließend wieder vom Reifen entfernt werden, und die Abnahme des Luftdrucks innerhalb des Reifens wird gemessen. Ein weiterer wichtiger Vorteil der erfindungsgemäßen Mischung besteht in ihrer Fähigkeit Löcher mit einem Durchmesser von mindestens 3,18 mm zu verschließen.The tire damage sealing ability and the flow resistance of the mixture according to the invention can tested in an inflated tire. For this purpose the mixture is placed in a tire the one with 121 to 145 km / h under a load that generates an internal temperature of 121 ° C or more is enough to circulate. After a high-speed operation, the tire is then checked to determine whether the mixture has flowed away from the shoulders of the tire and into the crown area or whether the mixture has formed a build-up in the tire soil after the tire has been braked Flow resistance at at least 80 km / h and an internal air temperature of the tire of at least 93.3 ° C an important criterion for assessing the quality the mixture according to the invention. To determine the hole sealing ability, the tire is nailed pierced of different sizes, which are then removed again from the tire, and the removal the air pressure inside the tire is measured. Another important advantage of the invention Mixture consists in its ability to make holes with a diameter of at least 3.18 mm close.

Bei der praktischen Durchführung von Reifenreparaturen wird die durch gleichmäßiges Zusammenziehen ihrer Bestandteile hergestellte erfindungsgemäße Mischung als Reparaturmaterial auf den zu reparierenden Reifen aufgetragen. F i g. 5 zeigt einen typischen zu repiirierenden, ringförmigen schlauchlosen Reifen 10 vom (Jürlelreifenlyp mit der üblichen lauffläche 11 aus vulkanisiertem Kautschuk und Seilenwundteilcn 12 und 13 über einer mit Fascrmaterial verstärkten Karkasse 14 auf der Basis von vulkanisiertem Kautschuk, die in die übliche, nicht dehnbare Umfangsverstärkung enthaltenden Wulstbereichen 15,16 endet Die gesamte Innenseite der Karkasse wird von dem üblichen luftundurchlässigen Futter 17 bedeckt. Gemäß der Darstellung wird der Reifen von einem Nagel 19 durchbohrt, der durch die Lauffläche 11, die Karkasse 14 und das Futter 17 hindurch in das Innere des Reifens reicht Für die Reparatur des Reifens im nichtmontierten Zustand wird der Nagel aus dem Loch 22 entfernt, worauf das Loch, wie es in Fig.6 gezeigt wird, beispielsweise durch eine Spritze 24 mit Reparaturmaterial 23 gefüllt wird- Die üblicherweise etwa 50 bis 200 g betragende Menge des eingespritzten Reparaturmaterials sollte zur vollständigen Ausfüllung des Loches und zur Bereitstellung eines Überschusses für die Bildung eines verbreiterten »Flikkens« bzw. Abdeckteils 25, der durch Verschmieren oder Abplatten des überschüssigen Materials gegen die Innenfläche (das Futter) des Reifens in unmittelbarer Umgebung des Loches gebildet wird, ausreichen. Das Reparaturmaterial wird dann vernetzt, um die Reparatur dauerhaft zu machen. Das Verhältnis des Flächenbereichs des »Flickens« zur Querschnittsfläche des Loches sollte vorzugsweise etwa 100 :1 bis etwa 400 :1 betragen. Zusätzlich sollte der Kontaktbereich der Reifeninnenfläche über dem Loch zur Optimierung der Haftung des »Flickens« an der Innenseite des Reifens durch Verfahren wie Waschen mit wäßriger Seifenlösung, Abwischen mit Lösungsmittel und/oder Polieren gereinigt werden. Für eine optimale Haftung des »Flickens« am gereinigten Flächenbereich kann eine dünne Schicht des Reparaturmaterials aus einer Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel darauf aufgebracht werden. Wenn das Reparaturmaterial zur Vernetzung Wärme benötigt, kann die Reparaturstelle durch eine übliche Vorrichtung wie eine Strahlungsheizvorrichtung, ein Warmluftgebläse oder einen Ofen mit Warmluftumwälzung erhitzt werden. Wenn das Reparaturmaterial ohne Erwärmen vernetzt, ist ein Erwärmen natürlich nicht erforderlich. In the practical implementation of tire repairs, this is achieved through even contraction Mixture according to the invention made of its constituents as a repair material on the to be repaired Tire applied. F i g. 5 shows a typical repairs ring-shaped tubeless tire 10 vom (Jürlelreifenlyp with the usual tread 11 made of vulcanized Rubber and wound rope parts 12 and 13 over a carcass 14 reinforced with fiber material on the basis of vulcanized rubber, which in the usual, non-stretchable circumferential reinforcement containing Bead areas 15,16 ends The entire inside of the carcass is made of the usual airtight Lining 17 covered. As shown, the tire is pierced by a nail 19 which passes through the Tread 11, carcass 14 and lining 17 through into the interior of the tire are sufficient for the repair of the tire in the unmounted state, the nail is removed from the hole 22, whereupon the hole, as it is shown in Fig.6, for example by a Syringe 24 is filled with repair material 23 - The amount of the injected repair material should be used to completely fill the hole and provide a Surplus for the formation of a widened "patch" or cover part 25, which by smearing or flattening the excess material against the inner surface (liner) of the tire in the immediate vicinity Surrounding the hole is sufficient. The repair material is then crosslinked to complete the repair to make permanent. The ratio of the area of the "patch" to the cross-sectional area of the hole should preferably be about 100: 1 to about 400: 1. In addition, the contact area of the inner surface of the tire should be above the hole to optimize the grip the "patching up" of the inside of the tire by processes such as washing with an aqueous soap solution, wiping off cleaned with solvent and / or polishing. For optimal adhesion of the »patch« to the cleaned area can be a thin layer of the repair material from a solution in a suitable Solvent can be applied to it. If the repair material requires heat to crosslink, The repair area can be repaired using a conventional device such as a radiant heater or a hot air blower or an oven with hot air circulation. When the repair material without heating networked, heating is of course not necessary.

Bei der in F i g. 7 gezeigten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verwendung erfolgt die Reparatur bei dem auf der Felge 26 montierten Reifen. Hier wird wiederum, wie bei dem vorstehend für die Reparatur des nicht montierten Reifens beschriebenen Verfahren, eine üblicherweise etwa 50 bis 100 g betragene Menge der erfindungsgemäßen Mischung als Reparaturmaterial aus einer Spritze 27 in den Reifen eingespritzt Die Menge des Reparaturmaterials sollte für die vollständige Ausfüllung des Loches unter Bildung eines PfropfensIn the case of the in FIG. 7 shown embodiment of the invention The repair is used with the tire mounted on the rim 26. Here will again, as in the procedure described above for the repair of the unmounted tire, an amount of the mixture according to the invention, usually about 50 to 100 g, as a repair material injected into the tire from a syringe 27 The amount of repair material should be for the full Filling of the hole with the formation of a plug

29 sowie für die Bereitstellung eines Oberschusses, der auf der Innenseite des Reifens als verbreiterter Klümpchen 30 am Pfropfen haftend verbleibt ausreichen. Das Klümpchen 30, dessen Querschnittsfläche wesentlich größer ist als die Querschnittsfläche des Loches (wegen der elastischen »Erinnerung« des Reparaturmaterials, die dazu führt, daß das Reparaturmaterial beim Austritt aus dem Loch auf der Innenseite des Reifens unter Annahme eines größeren Durchmessers anschwillt), wirkt als eine Art Verankerung zur Festlegung des Pfropfens im Loch unter Betriebsbedingungen und verhindert ein Herausblasen des Pfropfens durch den Reifendruck. Das Reparaturmaterial wird dann wie vorstehend erwähntvernetzt, um die Reparatur dauerhaft zu machen.29 as well as for the provision of a surplus, the on the inside of the tire as a widened lump 30 adhering to the plug remains sufficient. That Lump 30, the cross-sectional area of which is significantly larger than the cross-sectional area of the hole (because of the elastic "memory" of the repair material, which causes the repair material to leak out swells from the hole on the inside of the tire assuming a larger diameter), acts as a kind of anchoring to fix the plug in the hole under operating conditions and prevents a The tire pressure blows out the plug. The repair material is then crosslinked as mentioned above, to make the repair permanent.

13 1413 14

Beispiel 1 Beispiel 2Example 1 Example 2

480 g Naturkautschuk [malaischer Standardkau- Ein Reifen, bei dem eine Mischung, die 60% des in480 g natural rubber [Malay standard chew- A tire made with a compound containing 60% of the in

tschuk mit einer Mooaey-Viskosität von 64 ML-4 bei Beispiel 1 eingesetzten, depolymerisierten Naturkaut-100⁰C; Durchschnittsmolekulargewicht (Gewichtsmit- 5 schuks und 40% Naturkautschuk enthielt, durch Extrutel); 4,7 χ 10⁶] wurden in 15,21 η-Hexan gelöst Zu dieser dieren bei 121,1°C in Form einer 234 mm dicken Rei-Lösung wurden 960 g depolymerisierter Naturkaut- fenschadenabdichtungsschicht auf das Innenfutter des schuk (Viskosität: 80 00OmPa · s bei 65,6° C) zugege- Reifens aufgetragen worden war, führte zu einem ähnliben, und die erhaltene Mischung wurde bis zur Gleich- chen Ergebnis wie bei dem Reifen, dessen Abdichtungsmäßigkeit gerührt 100,8 g Tetra-n-butyltitanat wurden io schicht aus einer Lösung abgeschieden worden war. Für dann zugegeben, und die erhaltene Kautschuklösung das Extrudieren wurde eine Mischung aus 2.72 kg des wurde erneut gerührt, wobei 24 g 2^'-Methylen- depolymerisierten Naturkautschuks. 45 g Z2'-Methybis(4-methyl-6-t-butylphenol) als Antioxidationsmittel len- bis(4-methyl-6-t-butylphenol) und 2.72 kg aufgezugegeben wurden. Die erhaltene Kautschuklösung rahmten Hevea-Naturkautschuklatex (Gesamtfeststoffhatte einen Feststoffgehalt von etwa 14%. 15 gehalt: 67%) in einem Doppelarm-Sigma-Schaufelmi-Tschuk Mooaey with a viscosity of 64 ML-4 used in Example 1, depolymerized natural chewing-100 ⁰ C; Average molecular weight (weight component containing 5 pieces and 40% natural rubber, by Extrutel); 4.7 10 ⁶ ] were dissolved in 15.21 η-hexane. To this dieren at 121.1 ° C in the form of a 234 mm thick Rei solution, 960 g of depolymerized natural rubber damage sealing layer was applied to the inner lining of the schuk (viscosity: 80 00OmPa · s at 65.6 ° C) applied to the tire resulted in a similar result, and the obtained mixture was stirred to the same result as that of the tire, the sealability of which was 100.8 g of tetra-n-butyl titanate io layer had been deposited from a solution. For then added, and the rubber solution obtained was extruded, a mixture of 2.72 kg of was stirred again, with 24 g of 2 ^ '- methylene-depolymerized natural rubber. 45 g of Z2'-methybis (4-methyl-6-t-butylphenol) as an antioxidant len-bis (4-methyl-6-t-butylphenol) and 2.72 kg were added. The rubber solution obtained was framed by Hevea natural rubber latex (total solids content had a solids content of about 14%. 15 content: 67%) in a double-arm Sigma shovel mi-

Die Kautschuklösung wurde dann auf die Innenseite scher für Pasten mit einer Manteltemperatur von des luftdichten Futters eines Gürtelreifens über eine 132^° C 30 min lang gemischt Danach wurde ein Vaku-Strecke von 10,2 cm auf jeder Seite der Mittellinie bis um angelegt, und der Mischvorgang wurde 30 min lang zur inneren Seitenwand des Reifens aufgetragen. Das fortgesetzt, wobei der Feuchtigkeitsgehalt der Mi-Futter war zuerst durch Waschen mit Wasser und Seife 20 schung unter 0,2% lag. Die Mischung wurde dann auf und anschließendes Trocknen gereinigt wordea Die etwa 77° C abgekühlt und mit 272 g Tetra-n-butyltitanat Kautschuklösung wurde durch Auf streichen von dün- versetzt Der Mischer wurde dicht verschlossen, und der nen, aufeinanderfolgenden Schichten aufgetragen, bis Mischvorgang wurde weitere 30 min lang fortgesetzt über den gesamten Umfang des Reifens ein Trockenge- Die erhaltene Mischung wurde dann bei 121,1^CC als wicht von 1200 gerreicht war. Das Lösungsmittel wurde 25 2,54 mm dicke Abdichtungsschicht auf das Innenfutter über Nacht bei Raumtemperatur abdampfen gelassen, eines Reifens extrudiert Die Spitzen-Mooney-Viskosi- und die partielle Vernetzung wurde durch 5tägiges Ste- tat bei 65,6° C (großer Drehkörper; ML) der vollständig henlassen des Reifens bei Raumtemperatur vervollstän- gehärteten Mischung lag bei 45. digt Dieser Prozeß kann bei einer gleichwertigen Vernetzung beschleunigt werden, indem man den Reifen 30 B e i s ρ i e 1 3 24 h lang auf 933° C erhitzt Nach der Vernetzung lagThe rubber cement was then mixed on the inside shear for pastes with a jacket temperature of the airtight lining of a radial tire over a 132 ° C for 30 minutes the mix was applied to the inner sidewall of the tire for 30 minutes. This continued, with the moisture content of the Mi-feed being below 0.2% first by washing with soap and water. The mixture was then cleaned up and then dried. The cooled to about 77 ° C. and 272 g of tetra-n-butyl titanate rubber solution was added by brushing on thinly. The mixer was sealed tightly, and the successive layers were applied until mixing Drying was continued for a further 30 minutes over the entire circumference of the tire. The mixture obtained was then reached at 121.1 ^C C when a weight of 1200 was reached. The solvent was allowed to evaporate on the inner lining overnight at room temperature, a 2.54 mm thick sealing layer, a tire was extruded. ML) the fully cured mixture at room temperature was left completely open. This process can be accelerated with equivalent crosslinking by heating the tire to 933 ° C. for 24 hours after crosslinking lay

der Gelgehalt der Mischung bei 35% (gemessen in ToIu- Die Mischung von Beispiel 2 wurde als Reparaturma-the gel content of the mixture at 35% (measured in ToIu- The mixture of Example 2 was used as a repair material

ol bei Raumtemperatur) im Vergleich zu etwa 5% vor terial verwendet Für die Anwendung kann die Mider Vernetzung. schung für das Aufbringen auf eine Reparaturstelle wieoil at room temperature) compared to about 5% before material used. for application to a repair site such as

Zur Prüfung des mit der Reifenschadenabdichtungs- 35 vorstehend beschrieben beispielsweise in eine Spritze, schicht versehenen Reifens wurde der Reifen auf einer eine Quetschpresse oder eine Abschmierpresse ge-Standard-Autofelge montiert auf etwa 2 bar aufgebla- bracht werden. Das Reparaturmaterial kann zur Ersen und zur Erzielung des Wärmegleichgewichts des leichterung des Aufbringens durch Erhöhung der Fließ-Reifens auf einem Prüfstand (Getty wheel; 28 cm fähigkeit oder der Plastizität auf eine höhere Tempera-Durchmesser) 1 h lang mit 80 km/h in Betrieb genom- 40 tür erwärmt werden, jedoch ist dies nicht erforderlich, men. Dann wurden »20-penny«-Nägel (Schaftdurch- Die Mischung wird dabei nicht vernetzt, solange sie messer: etwa 4,7 mm) eingetrieben, und zwar je ein Na- innerhalb der Spitze oder Presse eingeschlossen bleibt, gel durch die 6 Rillen der Reifenlauffläche von Kante zu da die für die Vernetzungsreaktion erforderliche EntKante und zwei weitere zwischen Profilstollen, so daß wicklung und Freigabe des Hydrocarbylalkohols nicht der Nagelkopf nicht durch eine Rippe hindurch auf glei- 45 stattfinden kann. Wenn das Reparaturmaterial jedoch ehe Höhe mit der Rille eingetrieben werden konnte. Der einmal auf das Loch aufgebracht ist, kann der Alkohol Reifen wurde dann weitere 20 h lang mit 80 km/h ohne entweichen, und die Vernetzung schreitet fort. Bei typi-Regulierung des Luftdrucks betrieben. Während dieser sehen Reparaturen unter Anwendung der als Beispiel Zeit zeigte sich bei dem Reifen kein oder kaum ein angegebenen Mischung wird das Reparaturmaterial in-Luftverlust Alle Nägel wurden dann entfernt, und es 50 nerhalb von etwa 5 Tagen bei Raumtemperatur oder im wurde beobachtet, daß in der Lauffläche Löcher auftra- Fall der Erwärmung der Reparaturstelle von außen inten, die etwa den gleichen Durchmeser wie die Nagel- nerhalb kürzerer Zeit im gewünschten Ausmaß verschäfte hatten. Besonders bemerkenswert war die Be- netztTo test the tire damage sealing 35 described above, for example in a syringe, With a coated tire, the tire was inflated to around 2 bar on a standard car rim mounted on a compression press or a lubricating press. The repair material can be used for the replacement and to achieve the thermal equilibrium of the easier application by increasing the flow tire on a test stand (Getty wheel; 28 cm ability or the plasticity to a higher temperature diameter) for 1 hour at 80 km / h in operation 40 door can be heated, but this is not necessary, men. Then "20-penny" nails (shank through- The mixture is not cross-linked as long as it knife: about 4.7 mm) driven in, one each of which remains enclosed within the tip or press, gel through the 6 grooves of the tire tread from edge to edge necessary for the crosslinking reaction and two more between tread lugs so that the hydrocarbyl alcohol does not develop and release the nail head cannot take place smoothly through a rib. If the repair material, however before height could be driven in with the groove. Once applied to the hole, the alcohol can Tire was then allowed to run for another 20 hours at 80 km / h without escaping, and networking continues. Operated with typi-regulation of the air pressure. During this, see repairs using the as an example Time the tire showed no or hardly a specified mixture, the repair material in-air loss. All nails were then removed, and it was within about 5 days at room temperature or in It was observed that holes in the tread, which were about the same diameter as the nails, were filled in to the desired extent within a shorter time due to the heating of the repair area from the outside. The network was particularly noteworthy

obachtung, daß während der Entfernung der Nägel und Bei einem Test wurde ein HR78-15-Reifen in der Mitunmittelbar danach nur eine geringe Abnahme des Luft- 55 telbrille von einem »20-penny-Nagel« durchbohrt, und drucks (um weniger als 0,27 bar) auftrat, und zwar mit die das Loch umgebende Innenfläche wurde mit n-Henachfolgender, vollständiger Abdichtung aller Löcher xan gereinigt. Das als Beispiel angegebene Reparaturdurch die Mischung der Reifenschadenabdichtungs- material wurde durch eine Fettpresse, die mit dem auf schicht Der Reifen wurde dann weitere 16 000 km 93,3°C erhitzten Reparaturmaterial gefüllt war. in einer (2C0 h itsit SO km/h) betrieben. Während dieser Zsit wur- so Men™s von stwa 150" im heißen Zustand von der Aude keine weitere Abnahme des Luftdrucks beobachtet. ßenseite der Rille her in Richtung des Innenumfangs des Ein ähnlicher Reifen, der keine Reifenschadenabdich- Reifens in das Loch eingespritzt. Das überschüssige Retungsschicht aufwies, verlor unmittelbar nach Entfer- paraturmatcrial wurde dann zur Bildung eines vcrbrcinung der Nägel den gesamten Druck, als er dem vorstc- tcrlcn »Kückhaltcflickcns«, wie vorstehend besehrichend beschriebenen Test unterzogen wurde. tt^r, ben, abgeplattet. Der reparierte Keifen wurde dann inObservation that during the removal of the nails and a test, an HR78-15 tire in the middle was pierced by a "20-penny nail" immediately afterwards, and pressure (by less than 0 , 27 bar) occurred, with the inner surface surrounding the hole being cleaned with subsequent complete sealing of all holes xan. The repair given as an example by mixing the tire damage sealing material was carried out by a grease gun filled with the repair material heated to a further 16,000 km at 93.3 ° C. operated in one (2C0 h itsit SO km / h). During this session, no further decrease in air pressure was observed from the river Aude, from about 150 "when hot. From the outside of the groove towards the inner circumference of the A similar tire that does not inject a puncture sealant into the hole excess Retungsschicht had lost immediately after removal paraturmatcrial was then used to form a nail vcrbrcinung the entire printing, when he, as besehrichend test described above subjected to the vorstc- tcrlcn "Kückhaltcflickcns." tt ^r, ben, flattened. the repaired scolding was then in

einen Ofen mit umgewälzter Warmluft gebracht, und die Rcparturstelle wurde 24 h lang bei 93,3°C gehärtet; der »Flicken« und das in dem Loch befindliche Repara-brought an oven with circulating hot air, and the back part was cured for 24 hours at 93.3 ° C; the "patch" and the repair located in the hole

15 1615 16

turmatcrial bildeten dann einen in sich zusammenhän- nur geringen: oder keinem Druckverlust, und das AuIogcnden Reparaturkörper. Nach dem Abkühlen wurde mobil konnte weilerfahren. Unbeschichtete Reifen verder Reifen auf einer Standard-Autofelge montiert und loren dagegen bei einem ähnlichen Test rasch an Druck auf einen Druck von 2,75 bar gebracht Ober eine Zeit und waren innerhalb von einer Minute platt von 2 Wochen wurde kein Drtekverlust festgestellt Es sturmatcrial then formed a coherent only slight: or no pressure loss, and the external repair body. After cooling down, it was possible to travel while mobile. Uncoated tires rotten tires mounted on a standard car rim and, on the other hand, quickly lost pressure in a similar test brought to a pressure of 2.75 bar over a time and were flat within a minute no loss of Drtek was found for 2 weeks

sei angemerkt daß dieser Zeitraum von 2 Wochen keine Beispiel 6it should be noted that this period of 2 weeks is not Example 6

notwendige Bedingung für die erfindungsgemäße Verwendung ist Die Reparatur ist unmittelbar nach Errei- Eine Mischung aus 50 Teilen Naturkautschuk, 50 Teichen der minimalen Vernetzung dauerhaft Am Ende len depolymerisiertem Naturkautschuk (wie in Beides Zeitraums von 2 Wochen wurde der Luftdruck auf 10 spiel 1 verwendet) und 70 Teilen eines aus polymerisier- \$3 bar eingestellt, und der Reifen wurde auf einem tem Dicyclopentadien hergestellten, klebrigmachenden Getty-Rad mit einem Durchmesser von 28 cm unter ei- Harzes, sowie 8% Tetraisopropyltitanat und 1G% ner Belastung von 453,6 kg mit 80 km/h laufen gelassen. 2£'-Methylenbis(4-methyl-6-t-butylphenol) (bezogen Nach 24 h (1930 km) wurde kein Druckverlust festge- auf den Gesamt-Kautschukgehalt) wurde gemäß der stellt is Verfahrensweise von Beispiel 2 hergestellt Die Mischung wurde dann bei 121°C in Form eines 3,17 mmThe necessary condition for the use according to the invention is the repair is immediately after reaching a mixture of 50 parts of natural rubber, 50 parts of minimal crosslinking permanent At the end of len depolymerized natural rubber (as in both periods of 2 weeks, the air pressure was used on 10 game 1) and 70 parts of a set of polymerizable \ $ 3 bar, and the tire was made on a tem dicyclopentadiene, tackifying Getty wheel with a diameter of 28 cm under a resin, and 8% tetraisopropyl titanate and 1G% load of 453.6 kg run at 80 km / h. 2 £ '-Methylene bis (4-methyl-6-t-butylphenol) (based on After 24 h (1930 km) no pressure loss was determined on the total rubber content) was prepared according to the procedure of Example 2. The mixture was then prepared at 121 ° C in the form of a 3.17 mm

Beispiel 4 dicken Streifens in einen Reifen extrudiert und vernetztExample 4 thick strip extruded into a tire and crosslinked Die Reifenschadenabdichtungsfähigkeit dieser Mi-The tire damage sealing ability of this mi-

Eine Mischung aus gleichen Teilen Naturkautschuk, schung (ermittelt durch den Nagelaustreibtest von Beidepolymerisierte Naturkautschuk (wie in Beispiel 1 ver- 20 spiel 4) entsprach einer mittleren Abdtchtwirkung von wendet) und Diphenylethylendiamin zusammen mit 8% 75%, d. h, daß drei von vier Nagellöchern verschlossen Tetraisopropyltitanat und 1% 2,2'-Methylenbis(4-nie- wurden. thyl-6-t-butylphenol) (beides bezogen auf den Gesamt-Kautschukgehalt) wurde gemäß der Verfahrensweise Beispiel 7 von Beispiel 2 hergestellt Die erhaltene Mischung wur- 25A mixture of equal parts of natural rubber, schung (determined by the nail drive test of both polymerized natural rubber (as in Example 1, game 4) corresponded to an average sealing effect of applies) and diphenylethylenediamine together with 8% 75%, i.e. that is, three out of four nail holes sealed Tetraisopropyl titanate and 1% 2,2'-methylenebis (4-nie- were. ethyl-6-t-butylphenol) (both based on the total rubber content) was prepared according to the procedure in Example 7 of Example 2 produced The mixture obtained was 25

de dann in Form einer 3,17 mm dicken Reifenschaden- Eine Mischung aus jeweils 50 Teilen Naturkautschukde then in the form of a 3.17 mm thick tire damage - a mixture of 50 parts each of natural rubber

abdichtungsschicht bei tl5,6°C auf das Futter eines Rei- und depolymerisiertem Naturkautschuk (wie in Beifens extrudiert und durch 7tägige Erwärmung auf spiel 1 verwendet) sowie 50 Teilen eines klebrigma-65,6° C teilweise vernetzt Die Spitzen-Mooney-Viskosi- chenden Harzes auf Kohlenwasserstoffpolymerbasis, tat (ML) der vernetzten Mischung bei 65.6° C lag bei 35, 30 16% Tetraisopropyltitanat und 10% 2,2'-Methylen- und ihr Gelgehalt betrug 33,1 % (gemessen in Toluol bei bis(4-methyl-6-t-butylphenol) bezogen auf den Gesamt-50° C für 24 h). Kautschukgehalt) wurde hergestellt und bei 121,1 ° C inSealing layer at tl5.6 ° C on the lining of a rubber and depolymerized natural rubber (as extruded in Beifens and used by 7 days of heating on game 1) as well as 50 parts of a sticky-65.6 ° C partially cross-linked The top Mooney viscose corresponding resin based on hydrocarbon polymers, tat (ML) of the crosslinked mixture at 65.6 ° C was 35, 30 16% tetraisopropyl titanate and 10% 2,2'-methylene and their gel content was 33.1% (measured in toluene for bis (4-methyl-6-t-butylphenol) based on the total -50 ° C. for 24 h). Rubber content) was produced and at 121.1 ° C in

Der Reifen wurde auf einer Felge montiert und aufge- Form eines 3,17 mm dicken Streifens in einen Reifen blasen. Zur Abschätzung der Abdichtwirkung wurden hinein extrudiert Die Abdichtwirkung der Mischung vier »20-penny-Nägel« von 6,35 cm Länge in den Reifen 35 beim Nagelaustreibtest von Beispiel 4 war größer als getrieben, und zwar einer in die äußere Rippe, einer in 75%. die äußere Rille und zwei an inneren Positionen. DerThe tire was mounted on a rim and slipped into a tire in the form of a 3.17 mm thick strip blow. The sealing effect of the mixture was extruded in to assess the sealing effect four "20 penny nails" 6.35 cm in length in hoops 35 in the nail drive test of Example 4 was larger than driven, one in the outer rib, one in 75%. the outer groove and two at inner positions. Of the

Reifen wurde dann auf dem Getty-Rad mit 80 km/h be- BeispieleTire was then loaded on the Getty wheel at 80 km / h. Examples

ginnend jeweils 1 h lang mit Geschwindigkeitszunahmen von 8 km/h laufen gelassen, bis alle Nägel aus dem 40 Eine Mischung aus 40 Gew.-Teilen Naturkautschuk, Reifen herausgetrieben waren. Alle Löcher, die bei die- 30 Gew.-Teilen depolymerisiertem Naturkautschuk sem Test denselben Durchmesser hatten wie der Nagel- (wie in Beispiel 1 verwendet) und 30 Gew.-Teilen Dischaft. wurden verschlossen, und es trat kein Druckver- phenylethylendiamin zusammen mit 4,2 Gew.-Teilen lust auf. Ein Reifen ohne Abdichtungsschicht war inner- Tetraisopropyltitanat und 0,7 Gew.-Teilen 2,2'-Methyhalb von 1 min nach dem Austritt des ersten Nagels bei 45 lenbis(4-methyl-6-t-butylphenol) wurde nach der Verdiesem Test platt. fahrensweise von Beispiel 2 hergestellt Die erhaltenestarting in each case for 1 hour with speed increases of 8 km / h, until all the nails are out of the 40 A mixture of 40 parts by weight of natural rubber, Tires were driven out. All holes in the 30 parts by weight of depolymerized natural rubber This test had the same diameter as the nail (as used in Example 1) and 30 parts by weight of the Dischaft. were sealed, and no pressure phenylethylenediamine occurred together with 4.2 parts by weight in the mood for. A tire without a sealing layer was tetraisopropyl titanate and 0.7 parts by weight of 2,2'-methyl from 1 minute after the first nail emerged at 45 lenbis (4-methyl-6-t-butylphenol) was after this test flat. produced by the procedure of Example 2 The obtained

Mischung wurde dann bei 115,6° C in Form einesMixture was then at 115.6 ° C in the form of a Beispiel 5 3,17 mm dicken Streifens in einen Reifen hineinextru-Example 5 3.17 mm thick strip extruded into a tire

diert, vernetzt und dem Nagelaustreibtest von Beispiel 4dated, crosslinked and the nail drive test of Example 4

Eine der in Beispiel 4 eingesetzten Mischung ähnliche 50 unterzogen. Ihre mittlere Abdichtwirkung lag bei 70%. Mischung, die jedoch 10% Tetraisopropyltitanat enthielt (bezogen auf den Gesamt-Kautschukgehalt), wur- Beispiel 9 de in vier Reifen jeweils in Form eines 3,17 mm dickenA mixture similar to that used in Example 4 was subjected. Their mean sealing effect was 70%. Mixture which, however, contained 10% tetraisopropyl titanate (based on the total rubber content), Example 9 de in four hoops each in the form of a 3.17 mm thick

Streifens extrudiert und wie vorstehend beschrieben Zwei Teile eines flüssigen Polyisobutylene (DurchStrip and extruded two parts of a liquid polyisobutylene (Avg

vernetzt. Die vernetzte Mischung hatte bei 65,6" C eine 55 Schnittsmolekulargewicht, aus der Viskosität ermittelt: Spitzen-Mooney-Viskosität von 35 bis 45, und der Gel- 32 000; etwa 4 Mol.-% ungesättigt) und 1 Teil eines Etgehalt lag bei 18 bis 25%. Die Reifen wurden dann auf hylen-Propylen-Ethylidennorbornen-Terpolymeren ein Automobil montiert, und zwar jeweils mit einem in (Ethylen/Propylen-Verhältnis: 58/42; Jodzahl: 20; ML-eine Außenseiten- oder Innenseitenlaufflächenposition 4 = 50 bei 125°C) wurden unter Erzielung einer Kongetriebenen »20-penny-Nagel«, und das Automobil 60 zentration von etwa 10% in Hexan gelöst. 8% (bezogen wurde in 160 km-Zyklen mit folgenden Geschwindigkei- auf den Gesamt-Kautschukgehalt) Tetra-n-butyititanat ten gefahren, bis die Nägel herausgetrieben wurden: wurden zugegeben, und die erhaltene Mischung wurdenetworked. The crosslinked mixture had an average molecular weight of 65.6 ° C., determined from the viscosity: Peak Mooney viscosity from 35 to 45, and the gel 32,000; about 4 mol% unsaturated) and 1 part of an Et content was 18 to 25%. The tires were then based on ethylene-propylene-ethylidene norbornene terpolymers an automobile assembled, each with an in (ethylene / propylene ratio: 58/42; iodine number: 20; ML-an outside or inside tread position 4 = 50 at 125 ° C) were driven to achieve a »20-penny- Nagel ”, and the automobile was dissolved in hexane at a concentration of about 10%. 8% (related became tetra-n-butyititanate in 160 km cycles at the following speeds on the total rubber content) th driven until the nails were driven out: were added and the resulting mixture became

36 2 km mit 48 2 km/h '" ^e'^{ner Bre}'^{te von 2}®·^{3 cm au}* ^'^e innenfläche eines36 2 km and 48 2 km / h '' ^e ^{'its Bre'} ^{te of 2} ® x ^{3 cm au} * ^ ^'s inner surface of a

603 km mit 804 km/h'und ^Reif^e.^ns aufgestrichen, und zwar in einer Menge, die zur603 km 804 km / h'und ^Rei f ^e. ^ns spread in an amount appropriate to the

e.& λ im mit 19R fi Irm/h ⁶⁵ Erzielung einer Schichtdicke von 3,17 mm nach dem e. & λ im with 19R fi Irm / h ⁶⁵ Achievement of a layer thickness of 3.17 mm after the

04, j Km mn ιzö.o Km/n. vollständigen Abdampfen des Lösungsmittels ausreich-04, j km mn ιzö.o km / n. complete evaporation of the solvent

Bei jedem Reifen erfolgte beim Heraustreten des Na- te. Die Mischung wurde durch mindestens 24stUndiges gels eine Versiegelung bzw. Abdichtung des Loches mit Stehenlassen bei Raumtemperatur nach der vollständi-With every tire, the sutured step took place. The mixture was kept for at least 24 hours gels a sealing or sealing of the hole with leaving it to stand at room temperature after the complete

gen Entfernung des Lösungsmitteis vernetzt Der Reifen wurde auf einer Felge aufgeblasen und dann in der Lauffläche mit vier Nägeln von 3,17 mm Durchmesser durchbohrt Der Reifen wurde dann auf einem Getty-Rad mit 80 km/h 1600 km laufen gelassen, worauf die Nägel entfernt wurden. Dabei war der Druckverlust geringer als 0,27 bar, und die Löcher waren abgedichtet The tire is cross-linked by removing the solvent was inflated on a rim and then in the tread with four nails 3.17 mm in diameter The tire was then run at 80 km / h 1600 km on a Getty bike, whereupon the Nails were removed. The pressure loss was lower than 0.27 bar and the holes were sealed

Example 10

Eine Mischung aus gleichen Teilen des in Beispiel 9 eingesetzten Polyisobutylen, des in Beispiel 9 eingesetzten Terpolymeren und eines von «-Pinen abgeleiteten Polyterpenharzes mit einem Erweichungspunkt von is 100⁰C sowie 6% Tetra-n-butyltitanat (bezogen auf den Gesamt-Kautschukgehalt) wurde in Form einer Kexanlösung hergestellt und innen auf einen Reifen aufgestrichen, wobei ein Streifen erhalten wurde, der nach dem Verdampfen eine Breite von 20,3 cm und eine Dicke von 3,17mm hatte. Nach der Vernetzung bei Raumtemperatur wurde die Abdichtfähigkeit des Streifens in gleicher Weise wie in Beispiel 9 unter Verwendung von 3,17 mm-Nägel geprüft Dabei wurde nach Entfernung der Nägel eine vollständige Abdichtung bei geringem oder keinem Druckverlust festgestelltA mixture of equal parts of the polyisobutylene used in Example 9, the terpolymer used in Example 9 and that derived from "pinene polyterpene resin having a softening point is 100 ⁰ C and 6% tetra-n-butyl titanate (based on the total rubber content) was prepared in the form of a kexan solution and painted on the inside of a tire to give a strip which, after evaporation, had a width of 20.3 cm and a thickness of 3.17 mm. After crosslinking at room temperature, the sealability of the strip was tested in the same way as in Example 9 using 3.17 mm nails. After removal of the nails, complete sealing with little or no pressure loss was found

Example 11

Eine Mischung aus gleichen Teilen des in Beispiel 9 eingesetzten Terpolymeren, des in Beispiel 9 eingesetzten Polyisobutylen und des in Beispiel 6 eingesetzten, klebrigmachenden Harzes sowie 10% Tetra-n-butyltitanat (bezogen auf den Gesamt-Kautschukgehalt) wurde in Hexan gelöst und auf die Innenfläche eines Reifens aufgetragen, wobei nach dem Abdampfen ein Streifen mit einer Breite von 20,3 cm und einer Dicke von 3,17 mm erhalten wurde. Nach dem Vernetzen bei Raumtemperatur wurde der Reifen gemäß Beispiel 9 auf seine Selbstabdichtungsfähigkeit überprüft Zwei Nägel von 3,17 mm Durchmesser wurden dafür verwendet, und bei ihrer Entfernung nach 1600 km wurde kein Druckverlust festgestellt.A mixture of equal parts of the terpolymer used in Example 9 and that used in Example 9 Polyisobutylene and the tackifying resin used in Example 6 and 10% tetra-n-butyl titanate (based on total rubber content) was dissolved in hexane and applied to the inside surface of a tire applied, after evaporation a strip with a width of 20.3 cm and a thickness of 3.17 mm was obtained. After crosslinking at room temperature, the tire was made according to Example 9 Checked for its self-sealing ability Two nails 3.17 mm in diameter were used and when they were removed after 1,600 km, no pressure loss was found.

Example 12

eingesetzte Mischung unterzogen wurde. Es ist natürlich nicht praktisch, diese Messungen an der tatsächlich im Reifen selbst verwendeten Mischung vorzunehmen.used mixture was subjected. It is natural not practical to make these measurements on the compound actually used in the tire itself.

Eine Mischung aus gleichen Teilen eines Ethylen-Propylen-Ethylidennorbornen-Terpolymeren (Jodzahl: 20; ML-4 = 55 bei 125⁰C)₁ des in Beispiel 9 eingesetzten Polyisobutylene und Diphenylethylendiamin sowie 10% Tetraisopropyltitanat (bezogen auf den Gesamt-Kautschukgehalt) wurde in Hexan gelöst und auf die Innenfläche eines Reifens aufgetragen, wobei nach dem Abdampfen ein Streifen mit einer Breite von 20,3 cm und einer Dicke von 3,17 mm erhalten wude. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur vernetzt, wonach der Reifen auf einer Felge montiert und auf 1,93 bar aufgeblasen wurde. Der Reifen wurde dann mit zwei »20-penny-Nägeln« durchbohrt und 20 h lang mit 80 km/h laufen gelassen. Die Nägel wurden dann herausgezogen, wobei eo kein Druckvcriuäi ucübäCiiici Wurde.A mixture of equal parts of an ethylene-propylene-ethylidene norbornene terpolymer (iodine number: 20; ML-4 = 55 at 125 ^° C.) _{1 of} the polyisobutylene and diphenylethylene diamine used in Example 9 and 10% tetraisopropyl titanate (based on the total rubber content) was dissolved in hexane and applied to the inner surface of a tire, after which evaporation a strip with a width of 20.3 cm and a thickness of 3.17 mm was obtained. The mixture was crosslinked at room temperature, after which the tire was mounted on a rim and inflated to 1.93 bar. The tire was then pierced with two "20-penny nails" and allowed to run at 80 km / h for 20 hours. The nails were then pulled out, with no pressure vcriuäi ucübäCiiici.

Die Meßwerte für Gelgehalt und Mooney-Viskosität, die vorstehend für die endgültig durch teilweises Vernetzen gehärtete Mischung angegeben wurden, sind selbstverständlich an einer getrennten Probe der Mi- μ schung erhältlich, die praktisch äquivalenten Vernetzungsbedingungen wie die tatsächlich zur Herstellung einer Reifenschadenabdichtungsschichl in einem Reifen Hierzu 2 Blatt ZeichnungenThe measured values for gel content and Mooney viscosity above for the final by partial crosslinking hardened mixture were specified, are of course on a separate sample of the Mi- μ Schung available, the practically equivalent crosslinking conditions as those actually used for production a tire damage sealing layer in a tire. 2 sheets of drawings

Claims

Patent claims:

1. Storable under non-evaporation conditions, fiber-free mixture for sealing tires or as a repair material for tubeless ones Tire consisting of

over 50 to 90% by weight of a low molecular weight, liquid elastomer with a Brookfield viscosity of at least 20,000 mPa.s at 65.6 ° C, which consists of liquid cis-polyisoprene, liquid polybutadiene, liquid polybutene, liquid EPDM elastomers and liquid butyl rubber is selected, from 50 wt .-% down to 10 wt .-% of a high molecular weight, solid elastomer with a Mooney viscosity of 20 to 160 ML-4 at 100 ⁰ C, which consists of homopolymers of conjugated diolefins, copolymers of conjugated diolefins with a lower proportion of monoethylenically unsaturated, copolymerizable monomers, butyl rubbers, EPDM elastomers and ethylene-vinyl acetate elastomers is selected and
2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total weight of the low molecular weight and the high molecular weight elastomer, tetrahydrocarbyl titanate ester having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group as a crosslinking agent, the crosslinking agent being present in an amount sufficient for the mixture to have a Gel content of 15 to 60% by weight of the mixture (measured in toluene at room temperature), according to patent 26 07 914,
characterized in that the low molecular weight liquid elastomer has a Brookfield viscosity of up to 2 000 000 mPa · s comprising at 65.6 ° C and that the mixture after the crosslinking has a peak Mooney viscosity of 30 to 55 ML at 65.7 ⁰ C Has

2. Mixture according to claim 1, characterized in that the low molecular weight, liquid elastomer is a heat-polymerized natural rubber

3. Mixture according to claim 1 or 2, characterized in that the high molecular weight elastomer solid cis-polyisoprene rubber is.

4. Mixture according to one of claims 1 to 3, characterized in that it is partially to one Product with a gel content of 20 to 50% by weight and a peak Mooney viscosity of 40 to 50 ML is crosslinked at 65.6 ° C.

5. Mixture according to one of claims 1 to 4, characterized in that the crosslinking agent is a tetraalkyl titanate ester having 3 to 8 carbon atoms in the alkyl group, which is used for partial crosslinking of the mixture in an amount of 3 to 8 parts by weight per 100 parts by weight of the two elastomers is present.

6. Use of the mixture according to one of claims 1 to 5 for repairing tire damage tubeless tires.

7. Use of the mixture according to one of claims 1 to 5 for repairing tire damage Radial tire.