DE2460300A1 - METHOD OF IMAGE RECORDING BY ELECTRICAL LINE AND IMAGE RECORDING MATERIAL FOR CARRYING OUT THE METHOD - Google Patents

METHOD OF IMAGE RECORDING BY ELECTRICAL LINE AND IMAGE RECORDING MATERIAL FOR CARRYING OUT THE METHOD

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DE2460300A1
DE2460300A1 DE19742460300 DE2460300A DE2460300A1 DE 2460300 A1 DE2460300 A1 DE 2460300A1 DE 19742460300 DE19742460300 DE 19742460300 DE 2460300 A DE2460300 A DE 2460300A DE 2460300 A1 DE2460300 A1 DE 2460300A1
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Katsuhiko Nishide
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Description

BLUMBACH -WESER ■ BERGEN & KRAMERBLUMBACH -WESER ■ BERGEN & KRAMER

PATENTANWÄLTE. IN WESBiDEN UND Mi1NCHENPATENT LAWYERS. IN AND WESBiDEN Wed 1 MUNICH

DIPL-ING. P. G. BLUMBACH · DIPL-PHYS. DR. W. WESER · DIPL-ING. DR. JUR. P. BERGEN DlPL-ING. R. KRAMERDIPL-ING. P. G. BLUMBACH · DIPL-PHYS. DR. W. WESER DIPL-ING. DR. JUR. P. BERGEN DIPL-ING. R. KRAMER

62 WIESBADEN · SONNENBERGER STRASSE 43 . TEL. (06121) 562943, 561998 MÖNCHEN62 WIESBADEN · SONNENBERGER STRASSE 43. TEL. (06121) 562943, 561998 MÖNCHEN

Canon K.K.Canon K.K.

Tokyo, Japan Oase 496Tokyo, Japan Oasis 496

Verfahren zur Bildaufzeichnung durch elektrische Leitung sowie Bildaufzeichnungsmaterial zur Durchführung des VerfahrensMethod of image recording by electrical conduction as well Image recording material for carrying out the method

Die Erfindung "bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Abbildes auf einem Aufzeichnungsmedium mittels Elektrizität. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zum Aufzeichnen eines Bildes, bei welchem ein wärmeempfindlicher Farbentwickler dazu veranlaßt wird, durch Hitze zu entwickeln, welche durch elektrische Leitung erzeugt wird.The invention "relates to a method of manufacture an image on a recording medium by means of electricity. In particular, the invention relates to a method of recording an image in which a thermosensitive Color developer is caused to develop by heat generated by electrical conduction.

Das Aufzeichnen elektrischer Signale als Bild hat mit den Jahren mit der Entwicklung der Bildtelegraphie und anderer Telekommunikationseinrichtungen zugenommen. Die herkömmliche Methode, welche für ein solches Aufzeichnen geeignet ist, kann durch elektrisches Entladungsaufzeichnen und elektrolytisches Aufzeichnen vertreten werden.The recording of electrical signals as an image has increased over the years with the development of image telegraphy and other telecommunications equipment increased. The conventional method which is suitable for such recording can be by electrical Discharge recording and electrolytic recording are represented.

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Diese Methoden sind insoweit als vorteilhaft zu betrachten, als das Bild auf dein Aufzeichnungsmedium einfach dadurch erzeugt v/erden kann, daß man eine elektrische Leitung mittels einer billigen Aufzeichnungsnadel bzw. eines Stichels herbeiführt, ohne das zusätzliche Hilfsmaßnahmen wie Entwickeln, Fixieren und dergleichen erforderlich sind. Jedoch haften der Aufzeichnungsmethode mit elektrischer Entladung die Nachteile an, daß z.Zt. des Aufzeichnens ein starker, irritierender Geruch auftritt und daß Staub und Rauch von der Perforierung der Oberflächenschicht des Aufzeichnungsmediums sich in der Umgebung ausbreitet. Außerdem nimmt das Aufzeichnungsblatt an sich eine graustichige Färbung an und es ist schwer, diesen Anflug als Aufzeichnungsmaterial abzubauen. Auch beim elektrolytischen Aufzeichnen, welches eine ITaßmethode ist, ist das Handhaben des Aufzeichnungsblattes ziemlich unbequem und die sich ergebende Bildqualität verschlechtert sich durch das Ablaufen des Elektrolyten, was zur Folge hat, daß keine befriedigende Bildqualität erzielt werden kann.These methods are considered advantageous in that they simply create the image on your recording medium can that one brings about an electrical line by means of a cheap recording needle or a stylus, without the additional Auxiliary measures such as developing, fixing and the like are required. However, the recording method stick with it electrical discharge has the disadvantages that currently a strong, irritating odor and dust and smoke from the perforation of the surface layer of the recording medium spreads in the environment. aside from that the recording sheet itself takes on a grayish tint on and it is difficult to break down this touch as a recording material. Even with electrolytic recording, which is an IT measuring method is, the handling of the recording sheet is quite inconvenient and the resulting image quality is deteriorated by the electrolyte drainage, with the result that none satisfactory image quality can be achieved.

Ferner ist- als eine noch andere Aufzeichnungsmethode, welche mehrstufige Operationen wie Entwickeln und Fixieren nicht benötigt, eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsmethode eingeführt worden, obgleich dies nicht wirklich die Aufzeichnunfsmethode mittels elektrischer Leitung ist. Gemäß der oben erwähnten Methode ist das Aufzeichnungspapier vorteilhafterweise billig und besitzt · einen Griff, welcher demjenigen gewöhnlichen Papiers ganz ähnlich ist, doch die Farbentwicklungsgeschwindigkeit ist langsam infolge des Erhitzens von außen und es besteht eine Schwierigkeit in der Bereitstellung der Wärmequelle zum Aufzeichnen. Ferner istFurthermore, as yet another recording method, which is multilevel Operations such as developing and fixing are not required, a thermosensitive recording method has been introduced although this is not really the recording method using electrical conduction is. According to the above-mentioned method, the recording paper is advantageously inexpensive and has a handle very similar to ordinary paper, but the color developing speed is slow due to external heating and there is a problem in providing the heat source for recording. Furthermore is

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die Bildschärfe wegen der Hitzediffusion nicht hoch.the sharpness of the image is not high because of the heat diffusion.

Angesichts des Vorstehenden, ist "bisher keine sehr wirksame Bilderzeugungsmethode geschaffen worden, welche in der Lage wäre, "beim Arbeiten nach dem Trockenverfahren ein Bild befriedigender Qualität zu reproduzieren. ':In view of the above, "has not yet been a very effective imaging method which would be able to "produce an image more satisfactory when working by the dry process." Reproduce quality. ':

Erfindungsgemäß soll daher in erster Linie eine neue Art einer Aufzeichnungsmethode mit elektrischer· Leitung geschaffen werden, welche jeden Vorteil der herkömmlichen Aufzeichnungsmethode mit elektrischer Leitung und der hitzeempfindlichen Aufzeichnungsmethode "besitzt und fähig ist, eine Qualität des reproduzierten Bildes zu erzielen,· welche derjenigen nach diesen herkömmlichen Methoden überlegen ist. Die erfindungsgemäße Aufzeichnungsmethode mit elektrischer Leitung soll auch in der Lage sein, ein Bild mit hoher Geschwindigkeit und hoher Schärfe zu erzeugen, indem an der Aufzeichnungsschicht Hitze zur inneren Erzeugung und in kurzer Zeit veranlaßt wird.According to the invention, therefore, a new type of recording method with electrical conduction is primarily to be created, which has every advantage of the conventional electric conduction recording method and the heat sensitive recording method "and is capable of reproducing a quality To achieve an image that is superior to that obtained by these conventional methods. The recording method according to the invention with electrical conduction is also said to be able to generate an image at high speed and high sharpness by on the recording layer, heat is caused to be generated internally and in a short time.

Ferner soll erfindungsgemäß eine Aufzeichnungsmethode mit elektrischer Leitung geschaffen werden, welche fähig ist, auf sehr feine Veränderungen der elektrischen Strommenge genau anzusprechen und ein reproduziertes Bild guter Qualität zu erzeugen, welches hinsichtlich Reproduzierbarkeit der Bildtönung überlegen .ist. Ferner soll erfindungsge maß eine Aufzeichnungsmethode mit 'elektrischer Leitung geschaffen werden, welche zur Zeit der Bildaufzeichnung frei von schlechtem Geruch, Staub und Rauch ist.Another object of the present invention is to provide an electric conduction recording method which is capable of very precisely address fine changes in the amount of electrical current and to produce a reproduced image of good quality which is superior in reproducibility to image tone .is. Furthermore, according to the invention, a recording method is to be used 'Electrical line to be created at the time of image recording is free from bad smell, dust and smoke.

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Auch, soll erfindungsgemäß sine Aufzsiclinungsmethode mit elektrischer Leitung geschaffen werden, welche auf Trockenbasis arbeitet und durch. Feuchtigkeit überhaupt nicht beeinträchtigt wird.Also, according to the invention, a method of opening with electrical Line can be created, which works on a dry basis and through. Moisture not affected at all will.

Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Bildaufzeichnung durch elektrische Leitung geschaffen, welches sich dadurch kennzeichnet, daß man die elektrische Leitung durch einen Matrixkörper hindurch durchführt, bestehend aus bzw. enthaltend eine elektrisch leitfähige Substanz mit einer elektrischen Leitfähigkeit, welche höher ist als diejenige eines Bindemittels,; und eine wärmeempfindliche Farbentwicklungskomponente, welche aus einer phenolischen Substanz und einer farbentwickelnden Lactonverbindung zusammengesetzt ist, die in der Lage ist, in Berührung mit der phenolischen Substanz Farbe zu entwickeln; wobei sämtliche Komponenten im Bindemittel einheitlich dispergiert sind, wodurch ein farbentwickeltes Bild erzeugt wird und zwar durch die Hitze, die durch die elektrische Leitung verursacht wird.According to the invention, a method for image recording is provided by created electrical line, which is characterized in that the electrical line through a matrix body passes through, consisting of or containing an electrically conductive substance with an electrical conductivity, which is higher than that of a binder; and a heat sensitive one Color developing component consisting of a phenolic substance and a color developing lactone compound which is capable of developing color in contact with the phenolic substance; with all components are uniformly dispersed in the binder, thereby forming a color developed image by the heat applied caused by the electrical conduction.

Gemäß einem anderen Gesichtspunkt der Erfindung wird ein Bildaufzeichnungsmaterial zur Durchführung der obigen Aufzeichnungsmethode geschaffen.According to another aspect of the invention, there is provided an image recording material for performing the above recording method.

Die Fig· 1 zeigt schematisch ein Ausführungsbeispiel der erfindungsgemäßen Bildaufzeichnung durch elektrische Leitung; und FIG · 1 schematically shows an embodiment of the image recording according to the invention through electrical conduit; and

Pig. 2 ist eine graphische Darstellung, welche die Auftragung der Spannung gegen den Strom (V - i) beim erfindungsgemäßenPig. 2 is a graph showing the plot of voltage against current - invention in the (V i)

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Matrixkörper zeigt.Shows matrix body.

Die elektrisch leitfähige Substanz ist ein fein zerteiltes Peststoff material, welches in Wasser bei normaler Temperatur unlöslich oder schwer löslich ist und die elektrische Leitfähigkeit dieser leitfähigen Substanz sollte notwendigerweise höher sein als die elektrische Leitfähigkeit des Bindemittels.The electrically conductive substance is a finely divided pesticide material which is insoluble in water at normal temperature or sparingly soluble, and the electrical conductivity of this conductive substance should necessarily be higher than the electrical conductivity of the binder.

Die Dispersionsflüssigkeit, welche den !Farbentwickler, die elektrisch leitfähige Substanz als feines Pulver sowie das Bindemittel enthält, wird dann auf ein Substrat aufgetragen wie beispielsweise Papier, Tuch, Glasplatte, Kunststoff-PiIm, Metallplatte, leitfähiges Papier mit aufgedampftem Metall, mit Kohlenstoff behandeltes leitfähiges Papier, und andere Arten von Papier, welche zur Erz.ielung elektrischer Leitfähigkeit behandelt wurden. Es ist auch möglich, daß der Matrixkörper als solcher zur Pilmform verarbeitet und als Aufzeichnungsmedium verwendet wird.The dispersion liquid, which the color developer, the electrically conductive substance as a fine powder as well as the binder is then applied to a substrate such as Paper, cloth, glass plate, plastic PiIm, metal plate, conductive paper with vapor-deposited metal, carbon-treated conductive paper, and other types of paper which were treated to achieve electrical conductivity. It is also possible for the matrix body as such to have a pilm shape processed and used as a recording medium.

Das so erhaltene Aufzeichnungsmedium wird der elektrischen Leitung unterworfen, indem man den Aufzeichnungsstichel und eine Rückelektrode mit der Oberfläche .des Aufzeichnungsmediums in Berührung bringt, wodurch"-die phenolische Substanz durch die infolge der elektrischen Leitung verursachte Wärme schmilzt und mit dem farbentwickelnden Lacton unter Erzeugung eines Bildes auf dem Aufzeichnungsmedium reagiert.The recording medium thus obtained becomes electrical conduction subjected by placing the recording stylus and a Back electrode in contact with the surface of the recording medium brings, whereby "-the phenolic substance melts and with the heat caused by the electrical conduction the color developing lactone to form an image on the Recording medium responds.

Die Erfindung sei nunmehr unter Bezugnahme auf die anliegende Zeichnung eingehender beschrieben. Der erfindungsgemäße Matrix-The invention is now with reference to the present Drawing described in more detail. The matrix according to the invention

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körper nach Pig. 1 enthelt eine phenolische Substanz 1, eine farbentwickelnde Lactonverbindung 2 und eine elektrisch leitfähige Substanz 3, von denen alle im Bindemittel 4 einheitlich dispergiert sind. Dieser Matrixkörper wird als Aufzeichnungsmedium verwendet und ist im allgemeinen auf ein passendes Substrat 5 in einer Dicke von 5 bis 2U- Kikrοη aufgetragen. In einigen Pallen jedoch kann der Matrixkörper als solcher in einem Film gebildet werden*body after Pig. 1 contains a phenolic substance 1, a color-developing lactone compound 2 and an electrically conductive substance 3, all of which are uniformly dispersed in the binder 4. This matrix body is used as a recording medium and is generally applied to a suitable substrate 5 in a thickness of 5 to 2 U- Kikrοη. In some pallen, however, the matrix body can be formed as such in a film *

Auf der Oberfläche des Matrixkörpers ist die Rückelektrode 7 aufgelegt, welchemit einer Stromquelle 6 verbunden ist. In diesem Pail kann, wenn das Substrat selbst auch elektrisch leitfähig ist oder einer elektrischen'Leitfähigkeitsbehandlung unterworfen wurde, die Sückelektrode 7 an der Seite dieses Substrats, angebracht sein. Ein Stichel 8 ist ebenfalls mit der Stromquelle 6 verbunden. Durch Anlegung einer elektrischen Spannung von dieser Stromquelle bildet sich ein Bild auf der Oberfläche der Matrix durch Wirkung der Hitze, welche in IJachbarschaft des Aufzeichnungsstichels, einhergehend mit der elektrischen Leitung, erzeugt wird.The back electrode 7 is placed on the surface of the matrix body, which is connected to a power source 6. In this pail, if the substrate itself is also electrically conductive or is subjected to an electrical conductivity treatment was attached, the back electrode 7 on the side of this substrate be. A stylus 8 is also connected to the power source 6. When an electrical voltage is applied from this power source, an image is formed on the surface of the matrix by effect the heat, which in the vicinity of the recording pen, accompanying the electrical conduction is generated.

Um auf dem Aufzeichnungsmedium ein Bild durch die durch Stromleitung erzeugte Wärme wirksam herzustellen, ist das Mischverhältnis an elektrisch leitfähiger Substanz und Bindemittel im Matrixkörper sehr wichtig. Das geeignete Mischverhältnis ist von der Art des elektrisch leitfähigen Materials und der Überzugsdicke des Matrixkörpers auf dem Substrat abhängig. Als Ergebnis von Untersuchungen über die elektrischen Eigenschaften verschiedener Matrixkörper durch Veränderung der Arten an elektrischTo make an image on the recording medium through the conduction of electricity To produce the generated heat effectively, the mixing ratio of electrically conductive substance and binder in the Matrix body very important. The suitable mixing ratio is from the type of electrically conductive material and the coating thickness of the matrix body on the substrate. As a result of investigations into the electrical properties of various matrix bodies by changing the types of electrical

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leitfähiger Substanz unö der Übercugsdicke der Matrix wurde ge-, funden, daß eine wirksame Farbentwicklung unter den folgenden spezifischen Bedingungen erzielt wird. Die Kennlinie der Spannung, aufgetragen gegen den Strom (V - i) des Matrixkörpers ist allgemein so, wie dies in Pig. 2 gezeigt ist, wobei der Widerstand der Matrix.· bei einer Spannung unterhalb einer bestimmten Schwelle hoch ist, sodaß kein Strom fließt, welcher den Farbentwickler zum Entwickeln veranlaßt. Jedoch bei einer Spannung eines bestimmten Schwellwertes, ändert sich die Spannungs-Strom-Charakteristik (V - i) plötzlich und es fließt ein hinreichender Strom, um die wärmeempfindliche Farbentwicklungskomponente anzuregen. Erfindungsgemäß sollte dieser Schwellwert in einem Bereich von 30 bis-250 Volt, vorzugsweise von 30 bis 150 Volt, liegen. Anders ausgedrückt sollten das Mischverhältnis von elektrisch leitfähiger Substanz und Bindemittel, sowie die Überzugsdicke der Matrix so bestimmt werden, daß der Matrixkörper die oben erwähnten elektrischen Eigenschaften besitzt.conductive substance and the thickness of the matrix found that effective color development is achieved under the following specific conditions. The characteristic the voltage plotted against the current (V-i) of the matrix body is generally as shown in Pig. 2 is shown, where the resistance of the matrix. · is high at a voltage below a certain threshold, so that no current flows which causes the color developer to develop. However, at a voltage of a certain threshold value, the voltage-current characteristic changes (V - i) suddenly and a sufficient current flows to the heat-sensitive color developing component to stimulate. According to the invention, this threshold value should in a range from 30 to 250 volts, preferably from 30 to 150 volts. In other words, the mixing ratio should of electrically conductive substance and binder, as well as the coating thickness of the matrix can be determined so that the matrix body has the electrical properties mentioned above.

Die elektrischen Eigenschaften des Matrixkörpers variieren je nach der Eigenschaft von verwendeter elektrisch leitfähiger Substanz und Bindemittel sowie der Überzugsdicke des Matrixkörpers. Es besteht die Neigung, daß die oben erwähnte Schwelle einen grösseren Wert zeigt, wenn die Überzugsdicke zunimmt und wenn das Mischverhältnis von elektrisch leitfähiger Substanz zum Bindemittel (nachstehend als "P/V" bezeichnet) abnimmt.The electrical properties of the matrix body vary depending on according to the property of the electrically conductive substance used and binding agent as well as the coating thickness of the matrix body. There is a tendency for the above-mentioned threshold to be larger Value shows when the coating thickness increases and when the mixing ratio of the electrically conductive substance to the binder (hereinafter referred to as "P / V") decreases.

Es wurde gefunden, daß der erwünschte Schwellwert, d.h. 30 bis 250 Volt, erreicht werden kann, wenn das P/V-Verhältnis im Be-It has been found that the desired threshold, i.e. 30 to 250 volts, can be achieved if the P / V ratio is

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reich von 4/1 bis 1/30 liegx, εοίεΓη man eine elektrisch, leitfähige Substanz hoher Leitfähigkeit wie Metallpulver und auf einem Träger aufgedampftes Metallpulver oder dergleichen verwendet; oder wenn das P/V-Verhältnis 20/1 bis 1/5 beträgt, sofern man eine elektrisch leitfähige Substanz geringer Leitfähigkeit wie eine Metallverbindung, eine Legierung wie Zink-Selen, Zink-Tellur-Selen, Magnesium-Tellur und dergleichen, Kohlenstoffverbindung, Ton, Zeolith und dergleichen verwendet; wobei die Überzugsdicke des Matrixkörpers in einem Bereich von 3 bis 25 Mikron liegt.ranging from 4/1 to 1/30 liegx, εοίεΓη one an electrically, conductive High conductivity substance such as metal powder and metal powder vapor deposited on a support or the like; or when the P / V ratio is 20/1 to 1/5 if one an electrically conductive substance of low conductivity such as a metal compound, an alloy such as zinc-selenium, zinc-tellurium-selenium, Magnesium tellurium and the like, carbon compound, Uses clay, zeolite and the like; the coating thickness of the matrix body being in the range of 3 to 25 microns lies.

Im folgenden seien die für den erfindungsgemäßen Matfixkörper zu verwendenden Substanzen beispielhaft angegeben.The following are those for the matrix body according to the invention substances to be used given by way of example.

1. Phenolische Substanz1. Phenolic substance

Die Substanz besitzt solche Eigenschaften, daß sie bei normaler Temperatur fest ist, in Wasser unlöslich oder schwer löslich ist und bei einer Temperatur von 500C und darüber schmilzt bzw. verdampft. Beispiele solcher Substanzen sind die folgenden:The substance has such properties that it is solid at normal temperature, is insoluble or sparingly soluble in water and melts or evaporates at a temperature of 50 ° C. and above. Examples of such substances are the following:

4-tert.-Butylphenol
X -Naphthol
Δ -Naphthol
4-tert-butylphenol
X -naphthol
Δ -naphthol

Methyl-4-hydroxybenzoat
4-Hydroxyacetophenon
4-tert.-Octylbrenzcatechin
2·2'-Dihydroxydiphenyl
4-Hydroxydxphenyloxyd
Methyl 4-hydroxybenzoate
4-hydroxyacetophenone
4-tert-octyl catechol
2x2'-dihydroxydiphenyl
4-hydroxyphenyloxide

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~ 9 " ■ . 2480300~ 9 "■. 2480300

2,2l-I'Ieth.ylen-bis(^-clxlürpO.enol) 2.2' -Methylen-"bis (4-methyl-6-tert. -butylphenol) 4,4»-Isopropyliden-diphenol 4.4' -Isopropyliden-bis(2-chlorphenol) 4.4' -Isopropyliden-bis (2.6-dibromphenol) 4.4' -Isopropyliden-bis (2.. 6-dichlorphenol) 4.4' -Isopropyliden-bis (2-methylphenol) 4.4'-Isopropyliden-bis(2.6-dimethylphenol) 4.4'-Isopropyliden-bis(2-tert.-butylphenol) 4.4' -se c. -Butyliden-bis (2-iaetnyl phenol) 4.4·-Cyclohexylidendiphenol 4.4'-Cyclohexyliden-bis(2-ine-thylphenol) 2.2'-Thio-bis(4.6-dichlorphenol) 4.4'-(1-Me thyl-n-hexyliden)diphenol Phenolharz2.2 l -I'Ieth.ylen-bis (^ - clxlürpO.enol) 2.2'-methylene- "bis (4-methyl-6-tert-butylphenol) 4,4'-isopropylidene-diphenol 4.4'-isopropylidene -bis (2-chlorophenol) 4.4'-isopropylidene-bis (2.6-dibromophenol) 4.4'-isopropylidene-bis (2 .. 6-dichlorophenol) 4.4'-isopropylidene-bis (2-methylphenol) 4.4'-isopropylidene-bis ( 2.6-dimethylphenol) 4.4'-Isopropylidene-bis (2-tert-butylphenol) 4.4'-se c. -Butylidene-bis (2-iaetnylphenol) 4.4'-cyclohexylidenediphenol 4.4'-Cyclohexylidene-bis (2-ine-ethylphenol ) 2.2'-thio-bis (4.6-dichlorophenol) 4.4 '- (1-methyl-n-hexylidene) diphenol phenolic resin

2. Farbentv/ickelnde lactonverbindung2. Color developing lactone compound

Die Verbindung ist farblos oder leicht gefärbt "und enthält einen Lactonring, welcher "unter Farbentwicldung mit der oben erwähnten phenolischen Substanz reagiert. Eine Leukoform eines Triphenylmethan-Farbstoffes mit Lactonringstrulctur oder eine Farbstoffbase des Fluorantyps kann verwendet werden. Beispiele solcher Verbindungen sind die folgenden:The compound is colorless or slightly colored "and contains one Lactone ring, which "under color development with the above-mentioned phenolic substance reacts. A leuco form of a triphenylmethane dye with lactone ring structure or a dye base of the fluorine type can be used. Examples of such Connections are the following:

3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-phenylphthalid 3-(p-Diäthylaminophenyl)-3-phenylphthalid 3-(p-U-Äthyl-lT-benzylaminophenyl)-3-phenylphthalid 3- (p-Amino phenyl) -3-pb.enylphthalid3- (p-Dimethylaminophenyl) -3-phenylphthalide 3- (p-Diethylaminophenyl) -3-phenylphthalide 3- (p-U-ethyl-IT-benzylaminophenyl) -3-phenylphthalide 3- (p-Aminophenyl) -3-pb.enylphthalide

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3.3-bis (p-Dime thylaminophenyl) ~6-dime thylamononphthalid (Kristallviolettlacton) 3.3-bis(p-Dimethylaminophenyl) phthalid (MalacMtgrünlcaton) 3.3-bis (p-Diäthylaminophenyl)phthalid 3.3-bis (p-Diine thylaminophenyl) - 5~chlorphthalid 3.3-bis (p-Dimethylaminophenyl) - 5.6-dibromphthalid 3 · 3-bis (p-Dime thylaminophenyl) -5-aminophthalid 3 · 3-bis (p-Dime tiiylaminophenyl) - 5-Qe thy !amino phthalid 3.3-bis (p-Dime thylaminoplienyl) -5-dimetliylaminoph.tlialid 3 · 3-bis (3-Methyl-4—dime tiiylaminophenyl) phthalid 3·3-bis(p-Hethylaminophenyl)phthalid 3.3-bis(p-IIethylaminophenyl)-5-acetylaminophthalid 3-(4'-Dimethylamino-6'-aminophenyl)-3-(4"-dimethylaminophenyl)-5-acetyiaminophthalid 3_(4»-Dime thylaminophenyl)-3-(4"-hydroxyphenyl)phthalid 3-(p-Diae thylaminophenyl)-3-(acridin-2-yl)-6-dimethylaminophthalid 3.3-bis (p-dimethylaminophenyl) ~ 6-dimethylamononphthalide (Crystal violet lactone) 3.3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide (MalacMtgrünlcaton) 3.3-bis (p-diethylaminophenyl) phthalide 3.3-bis (p-Diine thylaminophenyl) -5 ~ chlorophthalide 3.3-bis (p-dimethylaminophenyl) -5.6-dibromophthalide 3 x 3-bis (p-dimethylaminophenyl) -5-aminophthalide 3 · 3-bis (p-Dimethylaminophenyl) -5-Qe thy! Amino phthalide 3.3-bis (p-dimethylaminoplienyl) -5-dimetliylaminoph.tlialid 3 x 3-bis (3-methyl-4-dimethylaminophenyl) phthalide 3 x 3-bis (p-methylaminophenyl) phthalide 3.3-bis (p-IIethylaminophenyl) -5-acetylaminophthalide 3- (4'-Dimethylamino-6'-aminophenyl) -3- (4 "-dimethylaminophenyl) -5-acetyiaminophthalide 3_ (4 "-Dimethylaminophenyl) -3- (4" -hydroxyphenyl) phthalide 3- (p -diethylaminophenyl) -3- (acridin-2-yl) -6-dimethylaminophthalide

3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(9-äthyloarba2ol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid 3- (p-Dimethylaminophenyl) -3- (9-ethyloarba2ol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide

3.3-bis(9-Äthylcarbazol-3-yl)phthalid 3·3-bis(9-Äthyl-6-chlorcarbazol-3-yl)phthalid 3.3-bis(9-Äthylcarbazol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid 3-Dimethylamino-5.7-dimethylfluoran 3-Diäthylamino-5.7-dimethylfluoran 3-Diäthylamino-6.7-dimethylfluoran 3-Diäthylamino-5.β-dimethylfluoran 3 . 6-bis (H-Me thy 1-lT-phe-nylamino )4'.5'.6'.7' -tetrachlorf luoran 3.6^χ8(ΙΤ-Αΐ1]^1-ϊϊ-ρ1ιβ^^Εΐίηο)-4ι .5' .6' .7'-tetrachlorfluoran '3o6-bis L IT-Me thy 1-1Τ-( p- chi or phenyl) amino! 4'.7'-dichlorfluoran · J 3.3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) phthalide 3 3-bis (9-ethyl-6-chlorocarbazol-3-yl) phthalide 3.3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide 3- Dimethylamino-5.7-dimethylfluorane 3-diethylamino-5.7-dimethylfluorane 3-diethylamino-6.7-dimethylfluorane 3-diethylamino-5.β-dimethylfluorane 3. 6-bis (H-Me thy 1-lT-phe-nylamino) 4'.5'.6'.7'-tetrachloride luorane 3.6 ^ χ8 (ΙΤ-Αΐ1] ^ 1-ϊϊ-ρ1ιβ ^^ Εΐίηο) -4 ι .5 '.6'.7'-tetrachlorofluorane'3o6-bis L IT-Me thy 1-1Τ- (p- chi or phenyl) amino! 4'.7'-dichlorofluorane · J

- 11 509827/0865 - 11 509827/0865

- 11 - 24603Q0- 11 - 24603Q0

3.6-bis(IT-Isoamyl-^-phenylamino)-5-2odfluoran3.6-bis (IT-isoamyl - ^ - phenylamino) -5-2 odfluorane

3.6-bis [ U-Me-thyl-N-(p-clilorphenyl)amino j ■ 5 '-brom-B'-chlorf luoran ~ .3.6-bis [U-methyl-N- (p-clilorphenyl) amino j ■ 5'-bromo-B'-chlorine luorane ~.

3.6-l3is(li.H-Diäthylamino)-4' .5' .ö'^'-tetrachlorfluoran 3.6-bis(lT-Phenylainino)-4' .5' .6 ' .7'-tetrachlorfluoran 3.6-bis(E".lT-Diäthylamino)fluoran(Rhodamin B Lac ton) 3 •4-Benzo-6-dimethylaniinof luoran3.6-l3is (left H-diethylamino) -4 '.5' .ö '^' - tetrachlorofluorane 3.6-bis (IT-Phenylainino) -4 '.5' .6 '.7'-tetrachlorofluorane 3.6-bis (E ".lT-diethylamino) fluorane (Rhodamine B Lac ton) 3 • 4-Benzo-6-dimethylaniinofluorane

2·7-Diaminofluoran2 · 7-diaminofluoran

3 · 3-Ms (p-Diäthylaminophenyl) naphthalid 3.3-Ms (p-Dimethyl amino phenyl) napnthalid3 x 3-Ms (p-diethylaminophenyl) naphthalide 3.3-Ms (p-dimethylamino phenyl) napthalide

3 · 3-bis (p-Dime tiiyl amino phenyl) -β (od. 7) -dime thylaminophthalid 3 · 3-bis (p-dimethylamino phenyl) -β (or 7) dimethylaminophthalide

3.3-bis(p-Dime thylaminophenyl)-7-azaphthalid3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -7-azaphthalide

3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid 3- (p-Dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide

3-(p-dimethylaminophenyl)-3-(1-methylpyrrol-2-yl)-6-dimethylaminophthalid 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-methylpyrrol-2-yl) -6-dimethylaminophthalide

3« Elektrisch leitfähige Substanz3 «Electrically conductive substance

a) metallisches Pulver: Silber, Gold, Aluminium, nickel, Kobalt,a) metallic powder: silver, gold, aluminum, nickel, cobalt,

Zinn, Wismut, Cadmium, Indium usw.Tin, bismuth, cadmium, indium, etc.

b) Metallpulver, aufgedampft auf einen Träger wie Aluminiumoxyd, Siliciumdioxyd usw·b) metal powder vapor deposited on a carrier such as aluminum oxide, Silicon dioxide etc

c) Metallverbindung, beispielsweisec) metal compound, for example

i) Metalloxyd: Titanoxyd, Zinkoxyd, Zinnoxyd, Indiumoxyd, Zinn-Indium-Oxyd, Molybdänoxyd, Wolframoxyd usw.i) metal oxide: titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, indium oxide, Tin-indium-oxide, molybdenum-oxide, tungsten-oxide etc.

ii) Metallsulfid:Zinksulfid., Calciumsulfid, Kupfersulfid,ii) metal sulfide: zinc sulfide., calcium sulfide, copper sulfide,

Cd^GeSg, Cd^SiSg, Zn^GeSg, Zn^SiSg usw.Cd ^ GeSg, Cd ^ SiSg, Zn ^ GeSg, Zn ^ SiSg etc.

- 12 509827/0865 - 12 509827/0865

iii) Metallphosphid: Aluminit..mpho.3phid, Galliumphosphid,iii) metal phosphide: Aluminit..mpho.3phid, gallium phosphide,

Gallium-Aluminium-Phosphid usw.Gallium aluminum phosphide, etc.

d) Legierung: Zink-Selen, Zink-Tellur-Selen, Magnesium-Tellur usw.d) Alloy: zinc-selenium, zinc-tellurium-selenium, magnesium-tellurium, etc.

e) Kohlenstoffverbindung: Siliciumcarbid, Kohlenstoff-Pluorid usw.e) Carbon compound: silicon carbide, carbon fluoride, etc.

f) Ton: Kontnorillonit, Kaolinit usv;.f) Clay: continorillonite, kaolinite, etc .;

g) Zeolith: Faujasit, Mordeni-t usw.g) Zeolite: Faujasite, Mordeni-t, etc.

Die oben erwähnten elektrisch leitfähigen Substanzen können allein oder in Kombination verwendet werden.The above-mentioned electrically conductive substances can alone or used in combination.

4. Bindemittel4. Binders

a) wasserlösliches synthetisches Hochpolymeres: Polyvinylalkohol, Polyvinyl-pyrrolidon, Polyvinyl-acrylamid, Polyvinyl-acrylsäure usv;.a) water-soluble synthetic high polymer: Polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acrylamide, polyvinyl acrylic acid etc .;

b) wasserlösliches natürliches Hochpolymere©: Cellulose, Casein, Gelatine, Stärke usw.b) water-soluble natural high polymer ©: cellulose, casein, gelatin, starch, etc.

c) Polymerlatex:c) polymer latex:

SBR, bekannt als Emulsion von Styrol-Butadien-Copolymerem usw.SBR, known as emulsion of styrene-butadiene copolymer, etc.

Die folgenden Beispiele seien zur Yeranschaulichung gegeben, sollen jedoch über den Rahmen der Erfindung nichts aussagen.The following examples are given for illustrative purposes however, do not say anything about the scope of the invention.

Beispiel 1example 1

5 g Kristallviolett-Lacton, 1 g Titanoxyd des Rutiltyps, 3 g Polyvinylalkohol (Polymerisat!onsgrad 1000 und Verseifungsgrad 85$) und 12 g Wasser werden vermischt und in einer Kugelmühle 2 Tage und Nächte zur Bereitung einer dispergieren Flüssigkeit A geknetet.5 g of crystal violet lactone, 1 g of rutile type titanium oxide, 3 g Polyvinyl alcohol (degree of polymerisation 1000 and degree of saponification $ 85) and 12 g of water are mixed and placed in a ball mill for 2 days and nights to prepare a dispersed liquid A kneaded.

- 13 509827/0865 .- 13 509827/0865.

Dann werden 5 g bis-Phenol A,-1 g Titanoxyd vom Rutiltyp, 5 g Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad 1000 und Verseifungsgrad 85$) und 12g Wasser vermischt und in einer Kugelmühle zwei Tage und Fachte zur Bereitung einer dispergierten Flüssigkeit B geknetet. Then 5 g of bis-phenol A, -1 g of rutile-type titanium oxide, 5 g Polyvinyl alcohol (degree of polymerization 1000 and degree of saponification $ 85) and 12g of water and mixed in a ball mill for two days and tray to prepare a dispersed liquid B is kneaded.

Danach werden "beide dispergierte Flüssigkeiten A und B einheitlich mit 1 g Sirberpulver zusammen dispergiert und die sich ergebende dispergierte Flüssigkeit trägt man auf ein Papier auf, welches aufgedampftes Aluminium in einer Filmdicke von 10 Mikron nach dem Trocknen aufweist.Thereafter, "both of the dispersed liquids A and B become uniform dispersed together with 1 g of syrber powder and the resulting dispersed liquid is applied to a paper, which is evaporated aluminum in a film thickness of 10 microns having after drying.

An das so erzeugte Aufzeichnungsblatt legt man eine Rückelektrode aus einer Aluminiumplatte an und einen Gleichstrom legt man über die Rückelektrode und einen Aufzeichnungsstift aus Wolfram an mit positiver (+") Polarität des Stichels.A back electrode is placed on the recording sheet thus produced from an aluminum plate and a direct current is applied to the back electrode and a recording pen made of tungsten on with positive (+ ") polarity of the stylus.

Der Schwellwert des oben erwähnten Aufzeichnungsblattes beträgt etwa 70 Volt. Das Abtasten mit einem Aufzeichnungsstichel bei einer Aufzeichnungsspannung von 100 Volt führt zur Erzeugung eines blauen Bildes auf dem Aufzeichnungsblatt.The threshold value of the above-mentioned recording sheet is about 70 volts. Scanning with a recording stylus at a recording voltage of 100 volts leads to the generation of a blue image on the recording sheet.

Beispiele 2 bis 10Examples 2 to 10

Die Arbeitsweise des Beispiels 1 v/ird mit der Ausnahme wiederholt, daß man anstelle der elektrisch leitfähigen Substanz von Beispiel 1 die elektrisch leitfähigen Substanzen der folgenden Tabelle I verwendet und ein Aufzeichnungspapier mit bewirkterThe procedure of Example 1 is repeated with the exception that instead of the electrically conductive substance of Example 1, the electrically conductive substances of the following Table I used and a recording paper with effect

509827/0865509827/0865

Aufzeichnung eines "blauen Bildes erzielt. Die Schwellwerte des Aufzeichnungspapiers und die BildaufZeichnungsbedingungen sind in der folgenden Tabelle I gezeigt:Recorded a "blue image. The threshold values of the Recording paper and the image recording conditions are shown in the following Table I:

■Tabelle I■ Table I

Beispiel elektrisch. Zusatzinenge Schwellwert Aufzeich- Polarität leitfähige (g) (V) nungsspan- des Substanz nung (V) StichelsExample electric. Additional low threshold value recording polarity conductive (g) (V) voltage voltage substance (V) burin

22 ZnSZnS 5,05.0 120120 150150 U)U) 33 SnO2 SnO 2 4,04.0 105105 130130 U)U) 44th ' In2°3' In 2 ° 3 5,05.0 110110 130130 U)U) 55 AIPAIP 3/03/0 120120 150150 U)U) 6 -. 6 -. CaSCaS 5/O5 / O 180180 200200 (+)(+) 77th MgTeMgTe l;0l ; 0 7575 110110 AC*)AC *) 88th SiCSiC 4,04.0 130130 160160 ACAC 99 ZnOZnO 5,05.0 150150 180180 U)U) 1010 Μο0Λ Μο0 Λ 5»05 »0 170170 180180 (-)(-)

Bemerkung: *) AG bedeutet ViechseistromNote: *) AG means Viechseistrom

Beispiel 11Example 11

5 g Kristallviolett-Lacton, 25 g Faujasit und 70 g Wasser werden in einer Kugelmühle volle zwei Tage und Nächte zur Erzielung einer dispergierten Flüssigkeit A vermischt und geknetet. 10 g bis-Phenol A, 20 g Faujasit und 70 g Wasser werden in einer Kugelmühle volle zwei Tage und Hächte zur Erzielung einer dispergierten Flüssigkeit B vermischt und geknetet.5 g crystal violet lactone, 25 g faujasite and 70 g water mixed and kneaded in a ball mill for a full two days and nights to obtain a dispersed liquid A. 10 g Bis-phenol A, 20 g faujasite and 70 g water are in a ball mill mixed and kneaded for a full two days and eighth to obtain a dispersed liquid B.

- 15 -- 15 -

50 9 827/086550 9 827/0865

Danach setzt man in verschiedenen Mengen, welche unten in Tabelle II gezeigt sind, einen.Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad 1000, Verseifungsgrad 85$) zu 100 g jeder der dispergierten Flüssigkeiten A und B hinzu. Der Arbeitsweise von Beispiel 1 folgend; bringt man die sich ergebenden Polyvinylalkoholgemische zur Erzeugung eines Aufzeichnungsblattes auf ein Papier auf, welches aufgedampftes Aluminium trägt. Dann unterwirft man das Aufzeichnungsblatt der elektrischen Leitung zwecks Bilderzeugung. Die Schwellwerte des Aufzeichnungsblattes und die Qualität des erzeugten Bildes sind in der folgenden Tabelle II gezeigt:A polyvinyl alcohol (degree of polymerization 1000, degree of saponification 85 $) is then added to 100 g of each of the dispersed liquids A and B in various amounts shown in Table II below. Following the procedure of Example 1 ; the resulting polyvinyl alcohol mixtures are applied to a paper bearing vapor-deposited aluminum to produce a recording sheet. Then, the recording sheet is subjected to the electric conduction for image formation. The threshold values of the recording sheet and the quality of the image produced are shown in Table II below:

Tabelle IITable II

Menge an züge- Schwellwert Bildqualität Bemerkungen setztem Polyvinyl- (V) alkohol (g)Amount of pulls threshold image quality comments set polyvinyl (V) alcohol (g)

beschädigt
durch elek
trische Ent
ladung
damaged
by elek
tric ent
charge
schlechtbad Bilddichte = 1,
Aufzeichnungs
spannung· = 75
Aufzeichnungs
strom = 20
Image density = 1,
Recording
voltage = 75
Recording
current = 20
Überzug
beschädigt
coating
damaged
05
V
mA
05
V
mA
IlIl schlechtbad Überzug
beschädigt
coating
damaged
150150 gutWell 100100 gutWell 5050 gutWell - -- - - ·

- 16 -- 16 -

503827/0865503827/0865

Bemerkungen: 1. Sticheldruck auf Aufzeichnungsblatt..10 g .Comments: 1. Graver pressure on recording sheet..10 g.

2. Aufzeichnungsgeschwindigkeit. 50 cm/sec.2. Recording speed. 50 cm / sec.

3. Polarität des Stichels .....negativ (-)3. Polarity of the stylus ..... negative (-)

Beispiele 12 Ms 22Examples 12 Ms 22

33 g getrocknetes Molekularsieb SK-40 (synthetischer Zeolith der Union Carbide Corp., USA), 22 g Zinkoxyd, 10 g j'eder der nachstehend aufgeführten lactonverbindungen, 9 g Polyvinylalkohol und 135 g Wasser werden in eine Kugelmühle gebracht und 72 Stunden vermischt und geknetet.33 g dried molecular sieve SK-40 (synthetic zeolite der Union Carbide Corp., USA), 22 g zinc oxide, 10 g each of the following listed lactone compounds, 9 g of polyvinyl alcohol and 135 g of water are placed in a ball mill and 72 hours mixed and kneaded.

Getrennt von obigem Gemisch bringt man 36 g entwässertes Molekularsieb SK-40 (synthetischer Zeolith der Union Carbide Corp., USA), 24 g Zinkoxyd, 20 g jeder der nachstehend aufgeführten phenolischen Substanzen, 11g Polyvinylalkohol und 120 g Wasser in eine Kugelmühle und vermischt und knetet 72 Stunden.Separately from the above mixture, 36 g of dehydrated molecular sieve are placed SK-40 (synthetic zeolite from Union Carbide Corp., USA), 24 g zinc oxide, 20 g each of the following phenolic substances, 11 g polyvinyl alcohol and 120 g water in a ball mill and mix and knead for 72 hours.

Danach werden die entsprechenden dispergierten Flüssigkeiten in gleicher Menge durch Rühren gut vermischt und dann bringt man die sich ergebende gemischte Flüssigkeit auf Aluminiumschichtpapier in solcher Weise auf, daß die Überzugsdicke nach dem Trocknen 12 Mikron wird.The corresponding dispersed liquids are then mixed well in the same amount by stirring and then the resulting mixed liquid on aluminum layer paper in such a way that the coating thickness becomes 12 microns after drying.

An dem so erzeugten Aufzeichnungsblatt bringt man eine Rückelektrode an und das Aufzeichnungsblatt tastet man mittels eines Aufzeichnungsstichels aus Wolfram mit einer Geschwindigkeit von 0,5 m/sec. ab, wobei man eine Gleichspannung negativer (-) Polarität anlegt· Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III gezeigt: - 17 -A back electrode is attached to the recording sheet thus produced on and the recording sheet is scanned by means of a recording stylus made of tungsten at a speed of 0.5 m / sec. applying a DC voltage of negative (-) polarity.The results are shown in Table III below: - 17 -

50 9 827/0 86550 9 827/0 865

Tatelle IIITatelle III

Beiat lactonver-lactonver- phenolischephenolic Schwell- AufζSwell-openζ sichnungsecurity quali-quali- spielgame bindungenties SubstanzenSubstances wert (V) fähigkeitvalue (V) ability tätactivity ange- Bildan- image legteput SpanChip nungtion (V)(V)

3-Dime "ßhylamino-5.7-dimethyl-- fluoran3-dimethylamino-5.7-dimethyl-- fluoran

3.4-Benzo-6-dimethylamino- fluoran3.4-benzo-6-dimethylamino- fluoran

4-£ert.-Butylphenol 4-tert-butylphenol

7070

Methyl-4-hydroxy- 75
benzoat
Methyl-4-hydroxy-75
benzoate

3.3-bis-(p-Dimethyl 2.2'-Dihydroxyaminophenyl)-diphenyl phthalid3.3-bis (p-dimethyl 2,2'-dihydroxyaminophenyl) diphenyl phthalide

7070

3.3-bis(p-dimethyl- Gemisch (1:1) von 80 aminophenol)- bis-Phenol-A und naphthalid einem Polykonden-3.3-bis (p-dimethyl mixture (1: 1) of 80 aminophenol) - bis-phenol-A and naphthalide a polycondensate

sationsprodukt von Phenol und Formaldehyd sation product of Phenol and formaldehyde

3- (p-N. Il-Dimethylamino phe ny1)-3-phenylphthalid 3- (p-N. II-dimethylamino phe ny1) -3-phenylphthalide

4.4'-Isopropylidenbis(2.6-dimethyl-75
phenol)
4.4'-Isopropylidenebis (2.6-dimethyl-75
phenol)

3.3-bis(p-Dimethyl- 4.4'-see.-aminophenyl)-7-Butylidenazaphthalid bis(2-methyl-3.3-bis (p-dimethyl-4.4'-see-aminophenyl) -7-butylidenazaphthalide bis (2-methyl-

phenol)phenol)

7575

150150

150150

150150

150
150
150
150

sehr gutvery good

gutWell

sehr gutvery good

. gut. Well

sehr gutvery good

sehr gutvery good

3-(p-Di3iethyl-
aminophenyl)-
3-(1-methyl
pyrrol-2-yl)-
6-dimethyl-
aminophthalid
3- (p-Di3iethyl-
aminophenyl) -
3- (1-methyl
pyrrol-2-yl) -
6-dimethyl-
aminophthalide
4.4'-Gyclo-
hexyliden-
diphenol
4.4'-cyclo
hexylidene
diphenol
7575 150150 sehr
gut
very
Well
Malachitgrün-
Lacton
Malachite green
Lactone
2.2'-Methylen-
bis(4-chlor-
phenol)
2.2'-methylene
to (4-chlorine-
phenol)
7070 150150 sehr
gut
very
Well
3.3-bis(p-Methyl-
aminophenyl)-5-
acetylamino-
phthalid
3.3-bis (p-methyl-
aminophenyl) -5-
acetylamino
phthalide
2.2«-Thio-bis
(4.6-dichlor-
phenol
2.2 «-Thio-bis
(4.6-dichloro-
phenol
7575 150150 gutWell

- 18 -- 18 -

5098 27/08655098 27/0865

Tabelle III (Fortsetzung)Table III (continued)

Aufzeichnungs-Recording

Bei- Lactonverbindungen phenolische Schwell- fähigkeit spiel Substanzen wert (V)Phenolic swellability in the case of lactone compounds game substances worth (V)

angelegte Spannungapplied voltage

Bildqualität picture quality

21 3.3-bis(9-Äthyl- 4.4'-(1-Methyl- 75 150 sehr carbazol-3-yl)- n-hexyliden)- gut 6-dimethylamino- diphenol21 3.3-bis (9-ethyl-4.4 '- (1-methyl-75 150 very carbazol-3-yl) - n-hexylidene) - good 6-dimethylaminodiphenol

phthalidphthalide

22 3-(p-Dimethylamino- Polykondensationsphenyl)-3-acridin- produkt von 85 ' 200 gut 2-yl)-6-dimethylamino- Phenol-22 3- (p-dimethylamino-polycondensation phenyl) -3-acridine product of 85 '200 good 2-yl) -6-dimethylamino-phenol-

phthalid formaldehydphthalide formaldehyde

Beispiel 23Example 23

Die Überzugsflüssigkeit der in obigen Beispiel 12 gezeigten Zusammensetzung bringt nan auf Aluminiumschichtpapier mit unterschiedlicher Dicke nach dem Trocknen auf. Die so erhaltenen Aufzeichnungsblätter prüft man auf ihre elektrischen Eigenschaften (Schwellwert). Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IY gezeigt: The coating liquid of the composition shown in Example 12 above applies nan on aluminum layer paper with different thickness after drying. The recording sheets thus obtained one checks their electrical properties (threshold value). The results are shown in Table IY below:

Tabelle IV Filmdicke (Mikron) Schwellwert (V) Table IV Film Thickness (Microns) Threshold (V)

1 Überzug beschädigt durch Funken1 coating damaged by sparks

3 . 403. 40

5 . 505. 50

7 557 55

10 6010 60

12 7012 70

15 . 11015th 110

- 19 -- 19 -

5QS827/086 55QS827 / 086 5

Tabelle IV (Fortsetzung) Filmdicke (Mikron) Schwellwert (V) Table IV (continued) Film Thickness (Microns) Threshold (V)

20 - 16020-160

25 23525 235

30 t beschädigt durch elektrische Entla30 t damaged by electrical discharge

dungmanure

Beispiel 24Example 24

Man bereitet Aufzeichnungsblätter mit der Aufzeichnungsschicht der nachstehenden Zusammensetzung. Art und Menge der elektrisch leitfähigen Substanz und die Menge des Bindemittels in der Masse der Aufzeichnungsschicht werden, wie in der folgenden Tabelle V gezeigt, variiert im Hinblick auf die Prüfung, wie der Schwellwert des Aufzeichnungsblattes durch Variationen in den Bestandteilen sich ändert.Recording sheets having the recording layer of the following composition are prepared. Type and amount of electrical conductive substance and the amount of binder in the bulk of the recording layer are as shown in Table V below shown varies in view of the test, as the threshold value of the recording sheet varies by variations in the components changes.

Zusammensetzung der AufzeichnungsschichtComposition of the recording layer

Elektrisch leitfähige Substanz Λ Electrically conductive substance Λ

? 14 Gewichtsteile Bindemittel (kationische Stärke) J ? 14 parts by weight of binder (cationic starch) J

Kristallviolett-Lacton 1 GewichtsteilCrystal violet lactone 1 part by weight

bis-Phenol A '2 Gewichtsteilebis-phenol A '2 parts by weight

Das Aufzeichnungsblatt wird hergestellt durch Bereiten einer Überzugsmasse für die Aufzeichnungsschicht gemäß Beispiel 1 bzw. Beispiel 11, und Aufbringen dieser Masse auf ein Papier mit aufgedampftem Aluminium in einer Dicke von 10 Mikron (nach dem Trocknen). Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V gezeigt:The recording sheet is produced by preparing a coating composition for the recording layer according to Example 1 or Example 11, and applying this mass to a paper with vapor-deposited aluminum in a thickness of 10 microns (according to the Dry). The results are shown in Table V below:

- 20 -- 20 -

509827/0865509827/0865

2A603002A60300

Tabelle VTable V

Menge ver- Menge ver- Verhältnis wendeten elek- wendeten elektr.leit trisch leit- Binders fähiges fähigen Materials Material/, (Gew.Teile) (Gew.Teile)Binder Sohwellwert (y)
'elektr.leitfäh.Material
Amount used Amount used Ratio used electrical conductive conductive binder capable material material /, (parts by weight) (parts by weight) binder Sohwellwert (y)
'Electrically conductive material

SnO,SnO,

synthet.Zeolith
Molekularsieb
13X
synthetic zeolite
Molecular sieve
13X

Mg-TeMg-Te

13,5513.55

0Λ50Λ5

30/130/1

13;4613; 46 0,540.54 25/125/1 13,3313.33 O767O 7 67 20/120/1 13,1213.12 0,880.88 15/115/1 12,7312.73 1,271.27 10/110/1 12;4412 ; 44 1,561.56 8/18/1 127OO12 7 OO 2,002.00 6/16/1 11; 6711; 67 27332 7 33 5/15/1 ll;2Oll ; 2O 2.802.80 ViVi IO j 50IO j 50 3,503.50 3/13/1 9,339.33 4.674.67 2/12/1 7foo7 f oo 7 - 007 - 00 1/11/1 4,674.67 9T339 T 33 1/21/2 3r5O3 r 5O 10,5010.50 1/31/3 2,802.80 11,2011.20 IAIA 2,332.33 11,6711.67 1/51/5 2.002.00 12^0012 ^ 00 1/61/6 1T561 T 56 12,4412.44 1/81/8 1,271.27 12,7312.73 1/101/10 0,670.67 13T3313 T 33 l/20bes
ele
l / 20bes
ele
O7 45 O 7 45 13,5513.55 I/30I / 30

Überzug beschädigt durch
Funken
Cover damaged by
Spark

200200

-dto- -dto- -dto- -dto- -dto- -dto-20 30 30 30 35 40 50 65-dto- -dto- -dto- -dto- -dto- -dto-20 30 30 30 35 40 50 65

elektr.Bntladung electr . Bntl adung

beschädigt durch 110 elektr.Entladungdamaged by 110 electr. discharge

dto-dto- -dto-dto koko 6565 koko 6565 koko 6565 koko 6565 koko 6565 MM. 7070 5050 9090 5555 110110 7070 150150 9090 180180 115115 200200 i4oi4o 230230 160160 250250 175 175 t€t € ischädig i harm

225225

elektr.Entladungelectrical discharge

-dto--dto-

-dto-
-dto-
-dto-
-dto-
-dto-
-dto-

-dto--dto-

150 190 210150 190 210

240240

- 21 -- 21 -

509827/08509827/08

Erfindungsgemäß ist es möglich, ein Bildmuster sehr großer Schärfe au erzielen und eine Bildaufzeichnung mit hoher Geschwindigkeit zu erreichen, wie die herkömmiche wärmeempfindliche Aufzeichnungsmethode dies nicht verv/irklicheη konnte. Solche einzigartigen Merkmale des Erfindungsgegenstandes können durch die Tatsache realisiert;· werden, daß zum Unterschied der Methode der Hitzeanwendung von außerhalb, wie es bei der herkömmlichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmethode der Fall ist, das erfindungsgemäße Verfahren es ermöglicht, Hitze aus sich selbst und in sehr kurzer Zeit zu erzeugen. Darüber hinaus erfolgt kein Verschwimmen des Bildes und zwar im wesentlichen wegen der sehr geringen Hitzediffusion.According to the invention it is possible to produce a very large image pattern Achieve sharpness and record images at high speed to achieve in a way that the conventional thermosensitive recording method could not achieve. Such unique features of the subject invention can be realized by the fact that, unlike the Method of applying heat from outside, as in the conventional one thermosensitive recording method is the case, the method according to the invention makes it possible to generate heat from itself can be generated by yourself and in a very short time. In addition, there is no blurring of the image, essentially because of the very low heat diffusion.

Da es ferner möglich ist, zur Zeit der elektrischen Leitung die elektrische Strommenge sehr fein einzustellen, wird eine sehr feine Einstellung der Farbdichte in Übereinstimmung mit einer gegebenen Menge elektrischen Stromes durchführbar, v/odurch ein Bild ausgezeichneter Tönung erhalten v/erden kann.Further, since it is possible to finely adjust the amount of electric current at the time of electric conduction, it becomes very fine fine adjustment of color density in accordance with a given amount of electric current is feasible by an image excellent tint.

Erfindungsgemäß geht mit der Zeit der Bildaufzeichnung auf der Oberfläche des Aufzeichnungsblattes keine elektrische. Entladung einher wie beim Aufzeichnen durch elektrische Entladung und daher tritt eine Abgabe unerwünschten Geruchs, Staubes und Rauchs von der Perforierung des Aufzeichnungsblattes nicht auf.According to the present invention, there is no electrical leakage with time of image recording on the surface of the recording sheet. Discharge along with electric discharge recording, and therefore, undesirable odor, dust and smoke emission from the perforation of the recording sheet does not occur.

Außerdem besteht keine Feuchtigkeitsabhängigkeit, wie sie beim elektrischen Aufzeichnen vorhanden ist, und daher ist die Handhabung des Aufzeichnungsmediums sehr, leicht und bequem.In addition, there is no moisture dependency, as is the case with electrical recording is present, and therefore the handling of the recording medium is very, easy and convenient.

-Patentansprüche-50 9827/0865'-Patent claims-50 9827/0865 '

Claims (8)

BLUMBACH · WESER - ÖER3EN & KRAMER PATENTANWÄLTE IN WIESBADEN UND MÜNCHEN DIPL-ING. f. G. BLUMBACH · DIPL-PHYS. DR. W. WESER · DIPL-ING. DR. JUR. P. BERGEN DIPL-ING. R. KRAMER WIESBADEN ■ SONNENBERGER STRASSE 43 ■ TEL. (06121) 562943, 561998 MÖNCHEN PatentansprücheBLUMBACH · WESER - ÖER3EN & KRAMER PATENTANWÄLTE IN WIESBADEN AND MUNICH DIPL-ING. f. G. BLUMBACH · DIPL-PHYS. DR. W. WESER DIPL-ING. DR. JUR. P. BERGEN DIPL-ING. R. KRAMER WIESBADEN ■ SONNENBERGER STRASSE 43 ■ TEL. (06121) 562943, 561998 MÖNCHEN patent claims 1. Verfahren zur Bildaufzeichnung durch elektrische Leitung, dadurch gekennzeichnet, daß man elektrische Leitung durch einen Matrixkörper hindurch durchführt, bestehend aus bzw. enthaltend eine elektrisch leitfähige Substanz mit einer elektrischen Leitfähigkeit, welche größer ist als diejenige eines Bindemittels; und eine wärmeempfindliche, farbentv/ickelnde Komponente, die sich aus einer phenolischen Substanz und einer farbentwickelnden Lactonverbindung zusammensetzt, welche fähig ist, in Berührung mit der phenolischen Substanz Farbe zu entwickeln} wobei sämtliche Komponenten im Bindemittel einheitlich dispergiert sind, wodurch man ein farbentwickeltes Bild durch die Hitze erzeugt, welche durch die elektrische Leitung verursacht wird.1. Method of image recording by electrical conduction, thereby characterized in that electrical conduction is passed through a matrix body, consisting of or containing an electrically conductive substance having an electrical conductivity greater than that of a Binder; and a heat-sensitive color-developing component composed of a phenolic substance and a color-developing lactone compound composed which capable is to develop color in contact with the phenolic substance} with all components in the binder uniform are dispersed, thereby creating a color developed image by the heat transmitted by the electrical conduction caused. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Matrixkörper verwendet, welcher eine solche elektrische Eigenschaft besitzt, daß der Widerstand des Matrixkörpers an einem bestimmten Schwellwert im Bereich von 30 bis 250 Volt der angelegten Spannung sich 'plötzlich ändert, wobei die elektrische Leitung mit einer Spannung bewirkt wird, welche nicht geringer als der Schwellwert ist.2. The method according to claim 1, characterized in that a matrix body is used which has such an electrical Has the property that the resistance of the matrix body at a certain threshold value in the range of 30 to 250 volts of the applied voltage changes suddenly, causing the electrical conduction with a voltage which is not less than the threshold. 3· Verfahren nach Anspruch 1 und·2, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katrixkörper verwendet, dessen Schwellwert im Be-3 · Method according to claim 1 and · 2, characterized in that one uses a matrix body whose threshold value is 5Ü9827/08655Ü9827 / 0865 reich von 30 bis 150 Volt liegtrange from 30 to 150 volts 4. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Matrixkörper verwendet, bei welchem die elektrisch leitfähige Substanz hohe Leitfähigkeit besitzt, das Verhältnis der elektrisch leitfähigen Substanz zum Bindemittel im Bereich von 4:1 bis 1:30 liegt, und die Filmdicke des Hatrixkörpers im Bereich von 3 bis 25 Mikron liegt.4. The method according to claim 1 and 2, characterized in that a matrix body is used in which the electrically conductive substance has high conductivity, the ratio the electrically conductive substance to the binder in the Range from 4: 1 to 1:30, and the film thickness of the matrix body ranges from 3 to 25 microns. 5. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Matrixkörper verwendet, in welchem die elektrisch leitfähige Substanz geringe Leitfähigkeit besitzt, das Verhältnis der elektrisch leitfähigen Substanz zum Bindemittel im Bereich von 20:1 bis 1:5 liegt, und die Filmdicke des IIatrixkörpers im Bereich von 3 bis 25 Kikron liegt.5. The method according to claim 1 and 2, characterized in that a matrix body is used in which the electrically conductive substance has low conductivity, the ratio of the electrically conductive substance to the binder is in the range of 20: 1 to 1: 5, and the film thickness of the matrix body ranges from 3 to 25 kikron. 6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Matrixkörper verwendet, in welchem die elektrisch leitfähige Substanz Metallpulver oder auf einem Träger aufgedampftes Metallpulver ist.6. The method according to claim 4, characterized in that a matrix body is used in which the electrically conductive Substance is metal powder or metal powder vapor-deposited on a carrier. 7. Verfahren nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß man einen Matrixkörper verwendet, in welchem die elektrisch leitfähige Substanz Metallverbindung, Legierung, Kohlenstoffver-7. The method according to claim 5 »characterized in that one a matrix body used in which the electrically conductive Substance metal compound, alloy, carbon compound • bindung, Ton oder Zeolith ist.• is bond, clay or zeolite. 8. Bildaufzeichnungsmaterial zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet, daß es aus ei-8. Image recording material for carrying out the method according to claim 1 to 7, characterized in that it consists of a 5ü9827/ü8 65ü9827 / ü8 6 nem Katrixkörper "besteht bzw. einen Matrixkörper aufweist, bestehend aus bzw. enthaltend eine elektrisch leitfähige Substanz mit einer elektrischen Leitfähigkeit, welche höher ist als diejenige eines Bindemittels; und eine wärmeempfindliche Farbentwicklungskomponente, die sich aus einer phenolischen Substanz und eine_r färb entwickelnd en Lactonverbindung zusammensetzt, welche in der Lage ist, Farbe zu entwickeln, wenn sie mit der phenolischen Substanz in Berührung kommt; wobei sämtliche Komponenten im Bindemittel einheit-■ lieh dispergiert sind und wobei der Matrixkörper eine solche elektrische Eigenschaft besitzt, daß der Widerstand des Matrixkörpers an einem bestimmten Schwellwert im Bereich von 30 bis 250 Volt der angelegten Spannung sich plötzlich ändert. nem Katrixkörper "consists or has a matrix body, consisting of or containing an electrically conductive substance with an electrical conductivity which is higher is as that of a binder; and a heat sensitive one Color developing component consisting of a phenolic Substance and a color-developing lactone compound which is able to develop color when in contact with the phenolic substance comes; whereby all components in the binder are uniform borrowed are dispersed and wherein the matrix body such has electrical property that the resistance of the matrix body at a certain threshold value in the range of 30 to 250 volts of the applied voltage suddenly changes. 9· Material nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrisch leitfähige Substanz eine hohe Leitfähigkeit besitzt, das Verhältnis der elektrisch leitfähigen Substanz zum Bindemittel im Bereich von 4:1 bis 1:30 liegt, und die Filmdicke des Matrixkörpers im Bereich von 3 bis 25 Mikron liegt.9 · Material according to claim 8, characterized in that the electrically conductive substance has a high conductivity, the ratio of the electrically conductive substance to the binder is in the range from 4: 1 to 1:30, and the Film thickness of the matrix body ranges from 3 to 25 microns. 10· Material nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die10 · Material according to claim 8, characterized in that the elektrisch leitfähige Substanz geringe Leitfähigkeit besitzt, daß das Verhältnis der leitfähigen Substanz zum Bindemittel im Bereich von 20:1 bis 1:5 liegt, und die Pilmdicke des Matrixkörpers im Bereich von 3 bis 25 Mikron liegt.electrically conductive substance has low conductivity that the ratio of the conductive substance to the binder is in the range from 20: 1 to 1: 5, and the pilm thickness of the matrix body ranges from 3 to 25 microns. 509827/086S509827 / 086S
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE2808798A1 (en) * 1977-03-01 1978-09-07 Sterling Drug Inc 3-ARYL-3-HETERYLPHTHALIDE AND THEIR PRODUCTION

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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