DE2454397C2 - Verfahren zur Herstellung scherstabiler kationischer wäßriger Copolymerisat- Dispersionen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung scherstabiler kationischer wäßriger Copolymerisat- Dispersionen

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DE2454397C2
DE2454397C2 DE2454397A DE2454397A DE2454397C2 DE 2454397 C2 DE2454397 C2 DE 2454397C2 DE 2454397 A DE2454397 A DE 2454397A DE 2454397 A DE2454397 A DE 2454397A DE 2454397 C2 DE2454397 C2 DE 2454397C2
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Description

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Aus der DE-AS 15 46 236 ist ein Verfahrn zur Herstellung von kationischen Copolymerisat-Disperslonen bekannt, bei dem man In wäßriger Emulsion
a) 20 bis 60 Gew.-* Styrol und/oder Acrylnitril,
b) 20 bis 60 Gew.-% (Meth)acrylsäureesler, 2 bis 8 C-Atome enthaltender Alkanole und
c) 5 bis 50 Gew.-% (Meth)acrylsäureester, die im Alkoholrest eine quartäre Ammoniumgruppe aufweisen, sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gew.-% weitere älhylenlseh ungesättigt« Monomere copolymerlsleri. Bei diesem bekannten Verfahren werden die quartäre Ammoniumgruppen aufweisenden (Methacrylsäureester ganz oder zum überwiegenden Teil In der wäßrigen Phase vorgelegt und hierzu die anderen Monomeren allmählich unter Copolymerisation zugegeben. Als weitere äthylenisch ungesättigte Monomere
d) können bei diesem Verfahren zTB. Acrylamid, Methacrylamid, N-Metbylolmetbacrylamld, N-Butoxymethylacrylamld. Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylpyrrolidon und ß-Hydroxyatbylacrylat verwendet werden. Bei dem Verfahren werden kationische oder nichtionische Emulgatoren eingesetzt und In saurem bis höchstens schwach alkalischem Medium polymerisiert. Die erhaltenen Dispersionen können besonders als Leimungsmittel für Papier verwendet werden. Wenngleich die Dispersionen fm allgemeinen eine gute Elektrolytbeständigkeit aufweisen, so läßt doch ihre Scherbeständigkeit im allgemeinen zu wünschen übrig, insbesondere wenn sie weniger als 20 Gew.-% an den kationischen Monomeren einpolymerisiert enthalten. Produkte mit derartig hohen kationischen Polymerisatanteilen sind jedoch besonders teuer und neigen zu Verfärbungen und Inhomogenitäten.
Aus der GB-PS 11 85 283 ist ein Verfahren zur Herstellung von kationischen Polymerisat-Dispersionen bekannt, bei dem äthylenisch ungesättigte Carbonsäuren, (Methjacryisäureäikylester und AikyiarnSnoaikylcster der (Meth)acrylsäure copolymerisiert werden, wobei die Monomeren Im Polymerisationsgefäß, das Emulgator, Polymerisationskatalysator und Wasser enthält, zusammen In emulgierter Form zugeführt werden. Ein Nachteil dieses Verfahrens Ist, daß die Dispersionen besonders bei einem Gehalt an kationischen Monomeren von unter 20% im allgemeinen instabil sind und sich nach kurzer Zeit absetzen, die Dispersionen mit höherem Gehalt an kationischen Monomeren sind nicht ausreichend scherstabil und neigen besonders zur Vergilbung.
Bei dem Verfahren zur Oberflächenleimung von Papier der nicht vorveröffentlichten Patentanmeldung P 23 56 296.1 werden Copolymerisate auf Basis von aolefinisch ungesättigten Verbindungen und solchen ungesättigten Monomeren zur Oberflächenleimung von Papier verwendet, die tertiäre oder quartäre Stickstoffatome enthalten. Die Copolymerisate werden durch Copolymerisation von - jeweils bezogen auf das Gewicht der Summe der Monomeren -
(a) 70 bis 90% mindestens eines Ci bis Cn α-olefinisch ungesättigten Monomeren wie besonders Styrol und
(b) 30 bis 10% mindestens eines monoolefinisch ungesättigten Monomeren, das tertiäre, protonierte tertiäre oder quaternäre Stickstoffatome enthält, in einem Ci bis C5 Alkanol in Gegenwart radikalbildender Initiatoren hergestellt. Im Falle, daß das Monomere (b) eine tertiäres Stickstoffatom enthält, neutralisiert man das Monomers; (b) oder das fertige Copolymerisat mit einer Ci bis C) aliphatischen Carbonsaure. Die Copolymerisate haben einen K-Wert von 20 bis 60 und liegen In den Produkten zu 20 bis 80% ihres Gewichts In (fesler) dlsperglerter Form, d. h. als Dispersion und Ihrem restlichen Anteil als Lösung vor und gelangen In dieser Form zur Anwendung. Dies wird dadurch erreicht, daß man in Lösung polymerisiert und die Neutralisation, die vor oder nach der Polymerisation vorgenommen wird, mit organischen Säuren der genannten Art durchführt.
Bei der Herstellung der wasserlöslichen Copolymerisate kann man sich aller Alkanole als Reaktionsmedium bedienen, die I bis 5 C-Atome enthalten, vorzugsweise des Methanols, Äthanols. Isopropanols. Isobutanols oder Isopentanols Technisch von besonderem Interesse sind Isopropanol und Isobutanol Der Polymerisationsansatz
besteht Im allgemeinen aus 20 bis 50« Alkanol und 80 bis 50% Monomeren der genannten Art, Die Lösungspolymerisation kann In an sich Üblicher Weise durchgeführt werden, wobei radikalbildende Initiatoren, wie Wasserstoffperoxid, Natrium- oder Kallumperoxlddisulfat sowie übliche Redoxkatalysatoren, sowie gegebenenfalls übliche Regler verwendet werden können. Es empfiehlt sich ein Zulauf der Monomeren, ebenso ist ein Zulauf des Initiators Ober eine längere Polymerisationszeit empfehlenswert. Die Polymerisationstemperatur wird meist zwischen 70 und 90° C eingestellt.
Als Monomere (a) werden vorzugsweise solche Olefine verwendet, die einen aromatischen SubsUtuenten enthalten, vor allem Styrol.
Die Monomeren CeJ sind zu 70 bis 90«, vorzugsweise 80 bis 85«, im Monomerengemisch, bezogen auf dessen Gewicht, enthalten.
Als Monomere (b) werden monoolefinisch ungesättigte Verbindungen, die ein tertiäres, ein tertiäres protoniertes oder ein quaternSres Stickstoffatom enthalten, eingesetzt. In Frage kommen beispielsweise Vinylpyridine, durch tertiäre Stickstoffatome enthaltende Gruppen im Alkoholrest substituierte Acryl- und/oder Methacrylsäureester, N-VInylimidazoI sowie Vlnyloxazine und deren Protonlslerungs- oder Quaternislerungsprodukte. Von besonderem Interesse als Grundmonomere in nicht salzfftrmiger bzw. nicht quaternierter Form sind monoolefinisch ungesättigte Carbonsäureester der aligemeinen Formel I,
= C-COO-CH2-CH2-R2 (I)
R,
in der R für ein Wasserstoffatom oder eine Carboxylgruppe, Ri für ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Äthylgruppe und R2 für einen Substltuenten der allgemeinen Formel
N(RI)Ii_NeiR3jjXei_N o,—N N-R11-9N ΟΧΘ,—
stehen, wobei R3 die Bedeutung —H1—CHj,
-C2H5 -C3H7 —C4H9 —CH2-CH2—OH
oder— CH2-CH-CH2-OHhat und Χθ
Cl
für einen organischen Säurerest aus der Gruppe der Ci bis C5 Carbonsäuren steht. Die Monomeren (b) sind zu 30 bis 10%, bezogen auf das Gewicht der gesamten Comonomeren, vorzugsweise zu 20 bis 15% im Copolymerisat einpolymerisiert. Man kann -a/e Neutralisation vor, während oder nach der Polymerisation durchführen, wobei als Carbonsäuren beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Buttersäure, vorzugsweise Ameisensäure oder Essigsäure, In Frage kommen. Will man das Monomere (b) in quaternierter Form einsetzen, so kann als Quatemlerungsmlttel z. B. Dimethylsulfat, Benzylchlorfd, Äthylenoxid, Methylchlorid oder Methylbrom Id verwendet werden.
Ein Nachteil dieser älteren Leimungsmittel für Papier Ist ihr verhältnismäßig hoher Anteil an manchmal zu Verfärbungen neigenden Monomeren (b), die zudem verhältnismäßig teuer sind, die relativ hohe Viskosität bei geringem Feststoffgehalt sowie der verhältnismäßig hohe Gehalt der (mit Wasser verdünnten) Zubereitungen an Ci bis CjAlkanolen.
Es wurde nun gefunden, daß man kationische, scherstabile wäßrige Copolymerisat-Dlsperslonen durch Emulslons-Copolymerlsatlon olefinisch ungesättigter Monomerer In Gegenwart kanonischer Dispergiermittel mit Vorteil herstellen kann, Indem man zu einer wäßrigen 5-bis 30prozentlgen Lösung bzw. Dispersion eines Copolymerisate eines K-Wertes von 20 bis 60 aus
(a) 70 bis 90% seines Gewichts an Styrol und/oder einem (Melh)acrylsäureester eines 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Alkanols und gegebenenfalls zusätzlich Acrylnitril und
(b) 10 bis 30% seines Gewichts an monoolefinisch ungesättigten Monomeren mit tertiären, protonlerten tertiären oder quaternären Stickstoffatomen,
die 0 bis 20% Ihres Gewichts eines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels und einen radikalbildenden Polymerisationsinitiator enthält, unter Polymerisation gleichzeitig
N — Ri Χθ,—®N N®
R1 R3
(c) Acrylsäureester 1 bis 8 C-Atome enthaltender Alkanole und/oder Butadien,
(d) Styrol und/oder Acrylnitril und/oder Methacrylsäuremethylester urc>
(e) 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Monomeren (c), (d) und (e), an α, ß-monoolefinisch ungesättigten, 3 bis 5 C-Atomen enthaltenden Mono- und/oder Dicarbonsäuren und/oder deren wasserlöslichen Salzen und/oder deren gegebenenfalls durch N-Methylol- oder N-AIkoxymethylgruppen an den Stickstoffatomen substituierten Amiden zuführt,
wobei die Gesamtmenge der Monomeren (c), (d) und (e), je Gewichtstell an Copolymerisat aus den Monomeren (a) und (b), 1 bis 10 Gewichtstelle beträgt und die Mengen an den Monomeren (c), (d) und Ie) so gewählt werden, daß ein Copolymerisat einer Glastemperatur von --15 bis + 60° C erhalten wird.
Bei dem neuen Verfahren der Emulsionspolymerlsation dient die wäßrige Lösung bzw. Dispersion des Copolymerisate aus dem Monomeren (α) und (b) als kationisches Dispergiermittel, auf das die Monomeren (W. (d) und gegebenenfalls (e) aufpolymerlslert werden. Als Monomere (α) kommen für die Herstellung dieses
so Copolymerisate außer b£w. zusätzlich zu den als Monomeren (α) vorgezogenen Styrol (Meth)acrylsäureester 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atome enthaltender geradkettlger und/oder verzweigter Alkenole wie besonders Äthyiacrylat, n-Butylacrylat und Methylmethacrylat
sowie ferner 2-Äthylhexylacrylal In Frage. Zusätzlich zu Styrol und/oder einem (Meth)acrylsäureester der genannten Art kann auch Acrylnitril verwendet werden, dessen Menge, bezogen auf die Menge an Styrol und/oder den (Meth)acrylsäureestem Im allgemeinen bis zu 50, vorzugsweise von 0 bis 10 Gew.-% beträgt.
Als Monomere (b) kommen für die Herstellung des kationischen Dlspergiermlttel*PoIymerlsats die In der älteren Patentanmeldung P 23 56 296.1 sowie oben angegebenen monoolefinisch ungesättigten Monomeren mit tertiären, protoniert tertiären oder quartären Stickstoffatomen In Frage. Von besonderem Interesse als Monomere (b) sind (Mpth)acrylsäurederlvate der allgemeinen Formel Il
IO
15
ψ (Π)
CH1=C-CO-Υ —Α—N®—RjXe
R, R3
in der R, für H und CH31R2 für H oder eine Alkylgruppe mit insbesondere 1 bis4C-Atomen,R3undR»fürA|kyI-gruppen mit vorzugsweise I bis 4 C-Atomen, Y für -O- oder -NH-, A für eine vorzugsweise 1 bis 8, insbesondere 1 bis 4 C-Atome enthaltende Alkylengruppe, meist eine -CH2- oder -CH2-CHrGruppe oder auch -CH2-CH-CHr-C-UPPe und Χθ für einen beliebigen ι
OH
Säurerest, insbesondere fürCie, S04®, HSO4 e, HC00e oder CH3 COOe stehen.
Die Angaben Ober K-Werte dieser Copolymerisate beziehen sich auf die Bestimmung in Iprozentiger ameisensaurer Dimethylformamidlösung (DMF zu HCOOH = 20:1) nach den Angaben von H. Fikentscher, CeHüiose Chemie, Band 13 (1932), Seiten 58 ff, und die K-Werte dieser Copolymerisate sollen vrcjzugsweise 35 bis 45 betragen. Die Herstellung der Copolymerisate aus den Monoren (a) und (b), die nicht Gegenstand dieser Anmeldung ist, kann in üblicher Weise erfolgen. Sie erfolgt mit Vorteil durch Lösungspolymerisation in mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, insbesondere I bis 5 C-Atomen enthaltenden Alkanolen, vorzugsweise lsopropanol oder Isobutanol und Aceton. Für das neue Verfahren wenien diese Copolymerisate in Form ihrer 5- bis 30prozentiger Lösungen bzw. Dispersionen eingesetzt, d. h. Lösungscopolymerisate aus Jen Monomeren (a) und (b) der genannten Art ergeben keine klaren 5- bis 30pr~zentiger Lösungen, sondern ein Teil der Copolymerisate ist in Wasser gelöst, ein anderer Teil in Wasser dispergiert. Dabei beträgt der In Wasser dispergierte Anteil im allgemeinen 20 bis 80 Gew.-%, der In Wasser gelöste Anteil dementsprechend 80 bis 20 Gew.-*.
Bei dem neuen Polymerisationsverfahren beträgt die Konzentration der Copolymerisate aus den Monomeren (a) und (b) in Wasser vorzugsweise 10 bis 26 Gew.-%, bezogen auf die Lösung, und die Lösungen können 0 bis 20, vorzugsweise 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Lösung, mit Wasser verdünnbare Lösungsmlttel, wie 1 bis 5 C-Atome enthaltende Alkenole, z. B. Methanol, lsopropanol oder IscfüiHanol sowie Aceton, Methylälhylketon, Tetrahydrofuran und/oder N-Methylpyrrolldon, enthalten.
Die Polymerisation der Monomeren (c) bis (e) wird durch radlkalblldendt. Polymerisationsinitiatoren, z. B. durch Wasserstoffperoxid, Natrium-, Kalium- oder Ammor.lumpersulfat oder durch Redoxkatalysatoren. z. B. Gemischen aus Wasserstoffperoxid oder einem Persulfat der genannten Art mit einem Reduktionsmittel wie Ascorbinsäure, Natriumhydrogensulfit oder Fe- oder Cu-lonen katalysiert, wobei diese Polymerisationsinitiatoren in an sich üblichen Mengen, beispielsweise In Mengen von 0,1 bis 3, vorzugsweise von 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Monomeren (c) bis (e) eingesetzt werden können. Außerdem können die Lösungen der Copolymerisate aus den Monomeren (a) und (b) noch In Mengen von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 2 Gew.-V bezogen auf die gesamte Lösung, an üblichen nichtionischen und/oder kationischen oder amphoteren <>5 Emulgatoren enthalten. Geeignete nichtionische Emulgatoren sind z. B. alkoxyllerte Alkylphenole mit 8 bis 12 C-Atomen enthaltender· Alkylgruppen. die vorzugsweise IO bis 30 Mol Äthylenoxid angelagert enthalten; geeignete kationische Emulgatoren sind z. B- Trimethyl-dodocylammoniumcblorid und Dlmethyl-bsnzyl-stearyl-aimmoniumchlorid, als ampbotere Emulgatoren kommen z· B. Fettsäureamidoalkylbetaine in Frage.
Als Monomere (c) sind für das neue Verfahren Acrylsäureester 1 bis 8, insbesondere 2 bis 4 C-Atome enthaltender Alkenole, wie besonders n-Butylacrylat, sowie ferner 2-Äthylhexylacrylat von besonderem Interesse; in Frage kommen zudem Butadien, gegebenenfalls im Gemisch mit derartigen Acrylsäureestern. Als Monomere Cd) kommt vor allem Styrol, ferner Methacrylsäuremethylester und gegebenenfalls im Gemisch mit Styrol und/oder Methacrylsäuremethylester Acrylnitril in Frage. Als Monomere CeJ, die vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-*, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren Cc), Cd) und (e) eingesetzt werden, kommen vor allem Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylsäureumid, N-Methylolmethacrylsäureamid, N-Methoxymethylacrylamid, N-n-Butoxymethylmethacrylamid, rr;d Itaconsäure, ferner Fumarsäure, Crotonsäure, MaTe!ns%uremonoäthy!ester, Fumarsäurediamid und Itaconsäurediamid in Frage. Die Menge der Monomeren Cc), (d) und Ce) wird so gewählt, daß ein Cqpolymerisat erhalten wird, dessen Glastemperati«r von - 15 bis + 60° C, vorzugsweise - 10 bis + 35° C, beträgt. Die Monomeren Cc) bis Ce) werden der das Dispergiermittel-Copolymerisat aus den Monomeren (a) und Cb) enthaltenden Vorlage gleichzeitig zugeführt, beispielsweise als Gemisch dieser Monome-sn oder für sich aus getrennten Gefäßen oder als Emulsion in Wasser, wobei diese Emulsion vorzugsweise nichlionische und/oder kationische Emulgatoren in den üblichen Mengen enthält. Der Polymerisationskatalysator wird dabei wie bei Emulsionspolymerisationen üblich, zugefahren, d. h. beim Anfahren ein Teil in der wäßrigen Vorlage vorgelegt und der Rest während der Polymerisation nach und nach zugegeben.
Bei dem neuen Verfahren zur Emu'slonspolymerisation erhält man kationische wäßrige Copolymerlsat-Dlspersionen von besonders hoher Scherstabilität, die beim Leimen von Papier auf der Leimpresse wesentlich scherstabiler sind als Copolymerlsat-Dlsperslonen vergleichbarer Zusammensetzung, die In herkömmlicher Welse hergestellt sind. Da die Dispersionen nur untergeordnete Mengen an Monomeren (b) enthalten, neigen sie praktisch nicht zu Verfärbungen. Sie bilden auf der Leimpresse keine Walzenbeläge und eignen sich daher mit besonderem Vorteil zum Oberflächenleimen von Papier. Außerdem eignen sie sich zum Leimen von Papier sowie zum Beschichten von Leder, Papier und textlien Flächengebilden.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel 1
(a) Herstellung des kationischen Dlsperglermittel-Copolymerisats:
In 85 Teilt lsopropanol läßt man bei 85° C Innerhalb vor 7 Stunden 220 Teile Styrol, 47,5 Teile N,N-Dläthyfarnlnciäthylacrylat und 15 Teile einer 50prozentigen Lösung von t-Butylperpivalat In lsopropanol unter Siedekühlung zulaufen. Nach Abschluß der Polymerisation setzt man 20 Teile lOOnrozentlge Ameisensäure zu und verdünnt mit I 0~0 Teilen Wasser. Man erhält ein Copolymerisat. dessen K-Wert (gemessen bei 20° C) 47 beträgt. Es Ist In dem
erhaltenen Gemisch zu 48". gelöst, zu 52" disper- ^ :rl
(b) Zu 659 Teilen der nach (al oben, hergestellten Losung b/u. Dispersion gibt man 19.» Teile Wasser und 15 Teile Trimethylstearyl-ammonlumehlorld. > Man hei/t auf 85' C auf und gibt ITeIIe 50prozentige wäßrige Wasserstoffperoxidlösung und anschließend innerhalb von ^ Stunden ein Gemisch \o:i 95 "feilen η-Bun lacrvlat und 144 Teilen Acrylnitril sowie gleichzeitig weitere 12 Teile 50prozenilges to wäßriges Wasserstoffperoxid zu Nach Beendigung dos Monnmorenmlauf» polymerisiert man noch 2 Stunden aus und erhäl: n,ic!i dem Abkühlen eine !einteilige Dispersion, die außerordentlich scherstahil ist ι Ί
f. ι Leimung '-on Panier
I in Prülpapier aus 10(1 gebleichter Sulfitcellulose. das 12· Λ si. he aufweist und mit 4' Alaun geleimt im '2.1 SR. SOg/m'i wird in einer l.aborleimpresse
d.innten. n.uh (M hergestellten Dispersion, die /\;sit/!ich (> . bezogen auf die Präparationslflsung. .. ner in üblicher Weise oxidativ abgebauten Kartotlelstiirke enthalt, geleimt. Die Aufnahme .in l.eimungsmittel betr.iiü 8(1 ·. bezogen auf atro Papier. Der I.eimungsgrad wird nach dem Klimatisieren hei 2'' C und 65 ■ relativer !.uftfeuchilgkelt nach dem C'obb-Test 1DIN 53/32-1 Minute ι und nach der Tintenschwimmprohe ' Prüftinte nach DlN ς3].ν.ι bestimm; Man erhält dabei einen ("ohb-Weri '.on IS.(l g/m' und eine Tin'.enschwimmzei! bis 50 Durchschlag von 2; .Minuter (f'ohb-Wert des ungeleimien Papiers 135 g/m". Tintenschwinimzeir sofortiger Durchschlag ι
Kin ähnliches Lrgebnis wird erhalter.. venn man ein holzfreies (iffset-Druckpapier (I41- Asche. 1· Alaun. J5" SR. ~0«/m:i leimt
Dispergiermittel- IC>
Beispiel 2
'al Herstellung des kaiionischen
Copoh meris.iis.
In !45 Teile Aceton läßt man bei 60 C innerhaln '.or. S Stunden 190 Teile Styrol. IfI Teile n-BuUlacr>lat. 60 FeUe N.N-Dim:th\laminoSthvlmethacrvlat. 30 Teile Ameisensäure und 20 Teile einer 50""prozentigen Losung i-Butylperpivalat in Aceton unter Siedekühlung zulaufen. Nach Abschluß der Polymerisation verdünnt man mit 1000 Teilen Wasser. Man erhält ein Copolymerlsat. dessen K-Wert (gemessen bei 20" C) 55 beträgt. Hs ist In dem erhaltenen Gemisch zu 451. disperglert. zu 55''.. gelöst,
(b) /u 44(1 Teilen der nach (a). oben, hergestellten I ösunn bzw. Dispersion gibt man 370 Teile Wasser Man heizt auf 85" C auf und gibt 5 Teile 50prozenlige wäßrige Wasserstoffperioxidlosung und anschließend innerhalb von 4 Stunden ein Gemisch von 125 Teilen 2 Vlhylhexylacrylat und 154 Teilen Styrol sowie gleichzeitig weitere 15 Teile 5()prozcntige wäßrige Wasserstoffperoxldlösung zu. Nach Beendigung des Monomeren/ulaufs polymerisiert man noch 2 Stunden und erhitlt nach dem Abkühlen eine [einteilige, außerordentlich scherstabile Dispersion
Beispiel .<
Zu ;J0 Teilen einer nach Beispiel 2 (a) hergestellten Lösung bzw. Dispersion läßt man bei 65' C Innerhalb von 3 Stunden ein Gemisch aus 275 Teilen Wasser. 120 Teilen n-Butylacrylat. 140 Teilen Styrol und 15 Teilen Irimethyl-stearyl-ammonlumchlorid sowie gleichzeitig 20 Teile 50prozentige wäßrige Wassersloffperoxidlosung zulaufen. S'ach Beendigung der Zuläufe pol\'lierKiert man 2 Sinn: .i nach und erhält nach ik-m Abkühlen eine !einteilige außerordentlich scherstabile Dispersion.
Beispiel 4
64(i Teile einer nach Beispiel 2 (a) hergestellten Lösung bzw Dispersion werden mit 260 Teilen Wasser und 15 Teilen Trimethyl-stearyl-ammonlumchlorld versetzt und auf 85: C aufgeheizt. Über einen Kühler und unter Dämpfen wird da'i Aceton abdestilliert, eine der abdestillierten Menge entsprechende Wassermenge wird zugefügt. Man läßt bei 85° C innerhalb von 2 Stunden ein Ciemisch aus 110 Teilen n-Butylacrylat und !30 Teilen Acrylnitril sowie gleichzeitig weitere 12 Teile 50 "prozentige wäßrige Wasserstoffperoxldlösung zulaufen. Man polymerisiert nach und erhält eine außerordentlich stabile Dispersion.
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Claims (3)

Patentansprüche;
1. Verfahren zur Herstellung kanonischer wäßriger Copolymerisai-Disperstonen durch Emulsions-Copolymerisation olefinisch ungesättigter Monomerer in Gegenwart kationischer Dispergiermittel, dadurch gekennzeichnet, daß man zu einer wäß rigen 5-bis 30prozentigen Lösung bzw. Dispersion eines Copolymerisates eines K-Wertes von 20 bis 60 aus
(a) 70 bis 90% seines Gewichtes an Styrol und/ oder einem (Meth)acrylsäureester eines 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Alkanols und gegebenenfalls zusätzlich Acrylnitril und
(b) 10 bis 30% seines Gewichtes an monoolefinisch ungesättigten Monomeren mit tertiären, protonierten tertiären oder quaternären Stickstoffatomen,
die 0 bis 20% ihres Gewichts eines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels enthält, unter Polymerisation gleichzeitig
(c) Acrylsäureester 1 bis 8 C-Atome enthaltender Alkanole und'oder Butadien,
(d) Styrol und/oder Acrylnitril und/oder Methacrylsäuremethylester und
(e) 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren (c), (d) und (e), an ot, ß-monoolefinisch ungesättigten 3 bis 5 C-Atome enthaltenden Mono- und/oder Dicarbonsäuren und/ oder deren wasserlöslichen Salzen und/oder deren gegebenenfalls durch N-Methylol- oder N-Alkoxymelhyl-Gruppen an den Stickstoffatomen substituierten Amiden zuführt,
wobei die Gesamtmenge der Monomeren (c), (d) und (e) je Gewichtsteil an Copolymerisat aus den Monomeren (a) und (b) 1 bis 10 Gewichtsteile beträgt und die Mengen an den Monomeren (c), (d) und (e) so gewählt werden, daß ein Copolymerisat einer Glastemperatur von - 15 bis + 60° C erhalten wird.
2. Verwendung von kationischen wäßrigen Copolymerlsat-Dispersionen, die nach Anspruch 1 hergestellt sind, als Überzugsmittel für Papier, Leder oder textlien Flächengebilden.
3. Verwendung von wäßrigen kationischen Copolymerisal-Dispersionen, die nach Anspruch 1 hergestellt sind, zum Leimen von Papier.
15
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