DE2431436A1 - METHOD OF MANUFACTURING THUEN FUEL - Google Patents
METHOD OF MANUFACTURING THUEN FUELInfo
- Publication number
- DE2431436A1 DE2431436A1 DE2431436A DE2431436A DE2431436A1 DE 2431436 A1 DE2431436 A1 DE 2431436A1 DE 2431436 A DE2431436 A DE 2431436A DE 2431436 A DE2431436 A DE 2431436A DE 2431436 A1 DE2431436 A1 DE 2431436A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- starting material
- hydrogenation zone
- zone
- hydrogenation
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 36
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 34
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 29
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 21
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 21
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 13
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 claims description 3
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- -1 B. Raney-Nlckel Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100366940 Mus musculus Stom gene Proteins 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/48—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/08—Jet fuel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Zusatz zur Patentanmeldung P 22 42 331.0Addition to patent application P 22 42 331.0
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Düsentreibstoff aus Kohlenwasserstoff-Ausgangsmaterialien.The present invention relates to the manufacture of jet fuel from hydrocarbon feedstocks.
Ausführliche Beschreibungen der verschiedenen Arten von Düsentreibstoffen sind durch das Heer und ASTM veröffentlicht worden. Im allgemeinen Gebrauch sind derzeit drei Düsentreibstoffe unter der Bezeichnung JP-4, JP-5 und ASTM D-1655 Jet A-I - Treibstoff. Bezüglich der kritischeren Eigenschaften verlangen die Vorschriften eine maximale Schwefel-Konzentration von 2000 ppm (0,2 Gew.-?), einen minimalen IPT Rauchpunkt von 25 nun und einen maximalen Aromaten-Gehalt von 20 Volumen %. Außer den in der Stammanmeldung beschriebenen Methoden wurden Versuche gemacht, verschiedene Kerosin-Fraktionen direkt als Düsentreibstoffe zu verwenden. Während diese Fraktionen zwar viele der für derartige Treibstoffe geltenden Anforderungen erfüllen, entsprechen sie oft nicht den Vorschriften hinsichtlich des IPT Rauchpunkts. Außerdem enthalten einige Kerosine einen höheren Aromatengehalt als die Vorschriften es erlauben.Detailed descriptions of the various types of jet fuels have been published by the Army and ASTM. In general use are currently three jet fuels under the designation JP-4, JP-5 and ASTM D-1655 Jet AI - propellant. Regarding the more critical properties, the regulations require a maximum sulfur concentration of 2000 ppm (0.2% by weight), a minimum IPT smoke point of 25 and a maximum aromatic content of 20 % by volume. In addition to the methods described in the parent application, attempts have been made to use various kerosene fractions directly as jet fuels. While these fractions meet many of the requirements for such fuels, they often do not meet the requirements of the IPT smoke point. In addition, some kerosene contain a higher aromatic content than the regulations allow.
Gegenstand der Stammanmeldung P 22 42 331.0 ist ein Verfahren zur Herstellung von Düsentreibstoff durch eine zweistufige Hydrierung einer Petroleum-Fraktion, die im Bereich von etwa 57 bis 288°C, vorzugsweise etwa 149 bis 288°C siedet, wobei das Ausgangs-The subject of parent application P 22 42 331.0 is a process for the production of jet fuel by a two-stage hydrogenation of a petroleum fraction, which ranges from about 57 to 288 ° C, preferably about 149 to 288 ° C, the starting
509807/07-08509807 / 07-08
material in der ersten Stufe gleichzeitig mit Wasserstoff über einen Hydrierkatalysator geleitet wird, während es in der zweiten Stufe im Gegenstrom mit Wasserstoff über einen Hydrierkatalisator geleitet wird. Der Hydrierungskatalysator ist ein beliebiger bekannter Hydrierungskatalysator, z. B. Raney-Nlckel, Nickel, Platin oder PalLadium, vorzugsweise auf einem Träger, z.B. Aluminiumoxyd, Siliziumdioxyd, Kieselgur, Diatomeenerde, Magnesium, Zirkon oder andere anorganische Oxyde, allein oder in Kombination. Katalysatoren der Platingruppe, insbesondere Platin und Palladium haben den Vorteil, daß sie eine vergleichsweise lange Katalysatorlebensdauer unter den im allgemeinen verwendeten Reaktionsbedingungen aufweisen und gleichzeitig weniger empfindlicher gegenüber Schwefel-Vergiftung sind. Jedoch liefern diese Katalysatoren nicht immer eine hohe Umwandlungsrate der Aromaten, wie sie erwünscht wäre.material in the first stage is passed simultaneously with hydrogen over a hydrogenation catalyst, while in the second Stage is passed in countercurrent with hydrogen over a hydrogenation catalyst. The hydrogenation catalyst is any known one Hydrogenation catalyst, e.g. B. Raney-Nlckel, nickel, platinum or palladium, preferably on a carrier, e.g. aluminum oxide, Silicon dioxide, kieselguhr, diatomaceous earth, magnesium, zirconium or other inorganic oxides, alone or in combination. Catalysts the platinum group, in particular platinum and palladium, have the advantage that they have a comparatively long catalyst life have under the generally used reaction conditions and at the same time less sensitive to Are sulfur poisoning. However, these catalysts do not always provide a high aromatics conversion rate as desired were.
Es wurde nun gefunden, daß Nickel-haltige Träger-Katalysatoren höhere Umwandlungsraten der Aromaten und einen niedrigeren Aromaten-Restgehalt liefern als die Katalysatoren der Platingruppe. Jedoch sind Nickel-Katalysatoren gegenüber Schwefel ziemlich empfindlich und neigenjiazu, daß sie dauernd vergiftet oder innerhalb relativ kurzer Zeit entaktiviert werden, wenn das Ausgangsmaterial nicht praktisch frei von Schwefel ist (weniger als etwa 1 ppm).It has now been found that nickel-containing supported catalysts have higher aromatics conversion rates and a lower residual aromatics content supply than the platinum group catalysts. However, nickel catalysts are quite good to sulfur sensitive and prone to being poisoned continuously or within deactivated in a relatively short time if the starting material is not practically free of sulfur (less than about 1 ppm).
Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile der beiden Katalysatorentypen bei dem Verfahren gemäß Stammanmeldung P 22 42 331·0 vermieden werden können, wenn man in der zweiten Hydrierstufe einen Nickel-Trägerkatalysator verwendet, während in der ersten Hydrierungsstufe ein Katalysator der Platingruppe, insbesondere Platin oder Palladium, vorzugsweise, verwendet wird.It has now been found that these disadvantages of the two types of catalyst in the procedure according to parent application P 22 42 331 · 0 can be avoided if a supported nickel catalyst is used in the second hydrogenation stage, while in the first In the hydrogenation stage, a platinum group catalyst, in particular platinum or palladium, is preferably used.
Katalysatoren der Platingruppe werden durch Schwefelmengen, welche Nickelkatalysatoren permanent entaktivieren würden, nur reversiebel vergiftet; sie haben also eine höhre Schwefel-ToleranzPlatinum group catalysts are activated by amounts of sulfur, which Would deactivate nickel catalysts permanently, only reversibly poisoned; so they have a higher sulfur tolerance
509807/0708509807/0708
- Blatt 3 -- sheet 3 -
und besitzen außerdem eine längere Katalysator-Lebensdauer.and also have a longer catalyst life.
Durch die Verwendung eines Katalysators der Platingruppe in der ersten Stufe ist es möglich, Ausgangsmaterialien zu verarbeiten, die beträchtlich mehr Schwefel enthalten, als wenn man in dieser Zone einen Nickel-Katalysator verwenden würde. Mit diesem System kann man Ausgangsmaterialien behandeln, die im allgemeinen bis zu etwa 5 ppm Schwefel enthalten; es werden jedoch auch Schwefelgehalte bis zu 10 ppm und in einigen Fällen sogar 20 ppm toleriert, wenngleich bei diesen Gehalten die Katalysator-Lebensdauer abzunehmen beginnt. Unter normalen Reaktionsbedingungen liegt der die erste Hydrierstufe verlassende Schwefel in Form von Schwefelwasserstoff vor und wird aus dem flüssigen Effluent der ersten Zone durch den Wasserstoff und die gasförmigen Produkte der' zweiten Stufe entfernt, bevor er mit dem Nickel-Katalysator in Kontakt kommt. Als weitere Vorsichtsmaßnahme kann der Katalysator mit einer Schicht von Zinkoxyd bedeckt sein, welche zur Reinigung von Schwefelwasserstoff dient.By using a platinum group catalyst in the first stage it is possible to process starting materials, which contain considerably more sulfur than if a nickel catalyst were used in this zone. With this system one can treat starting materials which generally contain up to about 5 ppm sulfur; however, there will also be sulfur levels up to 10 ppm and in some cases even 20 ppm tolerated, although the catalyst life decreases at these levels begins. Under normal reaction conditions, the sulfur leaving the first hydrogenation stage is in the form of hydrogen sulfide before and is made from the liquid effluent of the first zone by the hydrogen and the gaseous products of the 'second Step removed before it comes into contact with the nickel catalyst. As an additional precaution, the catalyst can be equipped with a Be covered by a layer of zinc oxide, which is used to purify hydrogen sulfide.
Der Katalysator der Platingruppe befindet sich vorzugsweise auf einem Träger wie Aluminiumoxyd, Siliziumdioxyd, Magnesiumoxyd, Zirkondioxyd oder anderen organischen Oxyden allein oder in Kombination, oder auf Aktivkohle. Der Nickel-Katalysator kann sich auf einem Träger aus verschiedenen der oben angegebenen anorganischen Oxyde, auf Diatomeenerde oder Kieselgur befinden, und zwar ebenfalls alleine oder in Kombination.The platinum group catalyst is preferably on a carrier such as aluminum oxide, silicon dioxide, magnesium oxide, Zirconium dioxide or other organic oxides alone or in combination, or on activated carbon. The nickel catalyst can become on a support made from various of the above-mentioned inorganic Oxides, on diatomaceous earth or kieselguhr, also alone or in combination.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung von Düsentreibstoffen durch zweistufige Hydrierung eines Kohlenwasserstoff-Ausgangsmaterials mit einem Siedebereich von etwa 57 bis 288°C, das praktisch frei von schwefelhaltigen Verunreinigungen ist, wobei man (a) das Ausgangsprodukt gleichzeitig mit einem Wasserstoff-reichen Gas durch eine erste Hydrierzone leitet, und zwar bei einer Temperatur von etwa 121 bis 3000C und erhöhtem Druck in Kontakt mit einem Katalysator der Platingruppe, so daßThe present invention therefore relates to a process for the production of jet fuels by two-stage hydrogenation of a hydrocarbon starting material with a boiling range of about 57 to 288 ° C, which is practically free of sulfur-containing impurities, wherein (a) the starting product is simultaneously rich with a hydrogen Gas passes through a first hydrogenation zone, at a temperature of about 121 to 300 0 C and increased pressure in contact with a platinum group catalyst, so that
509807/07509807/07
- Blatt k -- sheet k -
mindestens ein Teil des Ausgangsmaterials hydriert wird; (b) das gasförmige Effluent, welches aus Wasserstoff und verdampften Flüssigkeiten besteht, so wie ein teilweise hydriertes flüssiges Kohlenwasserstoff-Effluent aus der ersten Hydrierzone entfernt;at least a portion of the starting material is hydrogenated; (b) the gaseous effluent, which is made up of hydrogen and evaporated Liquids, such as removing a partially hydrogenated liquid hydrocarbon effluent from the first hydrogenation zone;
(c) das flüssige Kohlenwasserstoff-Effluent in einer zweiten Hydrierzone hydriert, und zwar bei einer Temperatur von etwa 93 bis 26O°C und erhöhtem Druck, wobei man ein wasserstoffreiches Gas im Gegenstrom zum flüssigen Kohlenwasserstoff-Effluent in Kontakt mit einem Nickel-Katalysator in der zweiten Hydrierzone leitet; und(c) the liquid hydrocarbon effluent in a second hydrogenation zone hydrogenated, at a temperature of about 93 to 260 ° C and elevated pressure, with a hydrogen-rich gas in the Countercurrent to the liquid hydrocarbon effluent in contact with passing a nickel catalyst in the second hydrogenation zone; and
(d) ein gasförmiges Effluent, welches aus Wasserstoff und verdampften Flüssigkeiten besteht, so wie ein flüssiges Effluent, welches aus Düsentreibstoff besteht, aus der zweiten Hydrierzone abzieht.(d) a gaseous effluent, which is made up of hydrogen and evaporated Liquids exist, just as a liquid effluent, which consists of jet fuel, withdraws from the second hydrogenation zone.
Die Erfindung wird nun anhand von Figur 1 näher erläutert.The invention will now be explained in more detail with reference to FIG.
Wie in Fig. 1 gezeigt ist, befinden sich die Hydrierzonen vorzugsweise in einem Hydrierkessel, der die Form eines vertikalen Zylinders mit schalenförmigen Enden und druckfeste Wände hat. Das Innere des Kessels ist durch die Horizontal-Trennwände 12, Ik und 24 unterteilt, welche vorzugsweise perforierte oder durchlöcherte Platten ect. sind; auf diese Weise entstehen mehrere Kammern und Zonen, und zwar eine obere Reaktionskammer 16, eine mittlere Dampf-Entfernungszone 20 und eine untere Reaktionskammer 18.As shown in FIG. 1, the hydrogenation zones are preferably located in a hydrogenation kettle which is in the form of a vertical cylinder with bowl-shaped ends and pressure-resistant walls. The interior of the boiler is divided by the horizontal partitions 12, Ik and 24, which are preferably perforated or perforated plates ect. are; in this way a plurality of chambers and zones are created, namely an upper reaction chamber 16, a middle vapor removal zone 20 and a lower reaction chamber 18.
Die Reaktionskammern l6 und 18 enthalten Hydrierungs-Katalysatoren 22 bzw. 23, die im Folgenden beschrieben sind. Der Katalysator 22 in der Zone l6 befindet sich auf der Trennwand 12. Der Katalysator 23 in der Zone l8 befindet sich auf einer ähnlichen Trennwand 2k, Die Trennwand 2k liegt vorzugsweise etwas oberhalb des Konverter-Bodens, so daß sie die obere Grenze einer zusätzlichen unteren Kammer oder Zone 26 bildet.The reaction chambers 16 and 18 contain hydrogenation catalysts 22 and 23, respectively, which are described below. The catalyst 22 in zone 16 is on the dividing wall 12. The catalyst 23 in zone 18 is on a similar dividing wall 2k. The dividing wall 2k is preferably slightly above the converter floor so that it is the upper limit of an additional lower one Chamber or zone 26 forms.
Frisches Aromaten-haltiges Ausgangsmaterial, wie es im folgenden beschrieben ist, wird über die Leitung kS in das System einge-Fresh starting material containing aromatics, as described below, is fed into the system via line kS.
509807/0708509807/0708
- Blatt 5 -- sheet 5 -
führt, und zwar in den Wasserstoffstrom der Leitung 40; die Mischung läuft in Leitung 40 entsprechend der Pfeilrichtung bis zur Vereinigung mit Leitung 44, aus der kondensierte Kreislaufflüssigkeit vom Abscheider 34 zugeführt werden kann. Die erhaltene Mischung wird dann durch Leitung 42 oben in" den Hydrierkessel geleitet, und zwar bei einer Temperatur von etwa 121 bis 3000C und einem Druck von etwa 28 bis 100 Atü, je nach dem Siedebereich des Ausgangsmaterials und den Reaktionsbedingungen der Hydrierung. Niedrigere Temperaturen und Drucke entsprechen niedrigeren Siedepunkten und milderen Reaktionsbedingungen.leads, namely into the hydrogen stream of line 40; the mixture runs in line 40 according to the direction of the arrow until it merges with line 44, from which condensed circulating liquid can be fed from separator 34. The mixture obtained is then passed through line 42 at the top of the hydrogenation vessel at a temperature of about 121 to 300 ° C. and a pressure of about 28 to 100 atmospheres, depending on the boiling range of the starting material and the reaction conditions of the hydrogenation Temperatures and pressures correspond to lower boiling points and milder reaction conditions.
Die Mischung aus Ausgangsmaterial, Kreislauf-Flüssigkeit und Wasserstoff wird nach unten durch das Katalysatorbett 22 in Zone l6 geleitet, und zwar unter adiabatischen Reaktionsbedingungen, wobei ein beträchtlicher Teil der in der gesamten flüssigen Charge vorhandenen Aromaten zu den entsprechenden Naphthin-Verbindungen hydriert wird. Das Reaktionsgemisch, welches die Zone 16 verläßt, ist eine Zweiphasen-Mischung. Die flüssige Phase ist ein Gemisch aus Paraffinen, Naphthinen und etwas nicht-umgesetzten Aromaten. Das gasförmige Effluent ist ein Gemisch aus Wasserstoff, inerten gasförmigen Verunreinigungen und verdampften flüssigen Kohlenwasserstoffen einer im allgemeinen ähnlichen Zusammensetzung wie das flüssige Effluent.The mixture of raw material, circulatory fluid and Hydrogen is passed down through the catalyst bed 22 in zone l6, under adiabatic reaction conditions, a significant portion of the aromatics present in the total liquid batch to the corresponding naphthin compounds is hydrogenated. The reaction mixture exiting zone 16 is a two phase mixture. The liquid phase is a mixture of paraffins, naphthins and some unreacted Aromatics. The gaseous effluent is a mixture of hydrogen, inert gaseous impurities and vaporized liquid hydrocarbons of generally similar composition like the liquid effluent.
Die flüssige Phase des Effluents wird nach unten durch die Dampfentfernungszone 20 in die zweite Hydrierzone l8 geleitet (durch die Trennwand 14, welche als Verteilerplatte dient).The liquid phase of the effluent is passed downward through the vapor removal zone 20 into the second hydrogenation zone 18 (through the partition wall 14, which serves as a distributor plate).
In der Reaktionskammer l8 wird Wasserstoff durch die Leitung 48 eingeführt, welcher durch die Kammer 26 geleitet wurde; er tritt im Gegenstrom mit dem flüssigen Effluent in Kontakt und hydriert die restlichen Aromaten zu den entsprechenden Naphthinen. Der Wasserstoff wird ohne vorheriges Erwärmen bei relativ niedriger Temperatur im Vergleich zu derjenigen des flüssigen Effluents aus Zone 16 eingeleitet; im allgemeinen ist die Temperatur des Wasser-In the reaction chamber 18, hydrogen is introduced through the line 48, which was passed through the chamber 26; he kicks in countercurrent in contact with the liquid effluent and hydrogenates the remaining aromatics to the corresponding naphthins. The hydrogen is made without prior heating at a relatively low temperature compared to that of the liquid effluent Zone 16 initiated; in general, the temperature of the water
509807/0708509807/0708
6- 243H36.6- 243H36.
Stoffs nicht höher als 38 bis 49°c.Fabric not higher than 38 to 49 ° c.
Der flüssige Teil, der die Hydrierzone l8 verläßt, wird kurz in der Kammer 26 des Reaktors gesammelt, so daß die Dämpfe entweichen können, während der Ausgang zur Leitung '50 verschlossen ist, so daß Wasserstoff nicht entweichen kann. Das flüssige Produkt wird in Leitung 50 gesammelt; es enthält eine sehr geringe Menge, im allgemeinen weniger als 1,5 Vol.-% von restlichen nichthydrierten Aromaten. Das gasförmige Effluent der Hydrierzone l8 enthält überschüssigen Wasserstoff, inerte gasförmige Verunreinigungen und verdampfte Kohlenwasserstoffe einer ähnlichen Zusammensetzung wie das gasförmige Effluent der Hydrierzone l6.The liquid part which leaves the hydrogenation zone 18 is briefly collected in chamber 26 of the reactor so that the vapors can escape, while the outlet to line 50 is closed so that hydrogen cannot escape. The liquid product is collected in line 50; it contains a very small amount, generally less than 1.5 % by volume, of residual non-hydrogenated aromatics. The gaseous effluent of the hydrogenation zone 18 contains excess hydrogen, inert gaseous impurities and vaporized hydrocarbons of a similar composition to the gaseous effluent of the hydrogenation zone 16.
Die gasförmigen Effluente der ersten Hydrierzone l6 und der zweiten Hydrierzone 18 sammeln sich in der Dampfentfernungszone 20. Die kombinierte gasförmige Fraktion wird durch Leitung 28 abgezogen und vorzugsweise dadruch abgekühlt, daß man sie durch einen Wärmeaustauscher oder Abhitzekessel 52 leitet, in welchem ein Teil der Wärme dazu benutzt wird, Dampf für die Verwendung in anderen Verarbeitungsstufen oder anderen Verfahren oder für allgemeine Zwecke zu gewinnen.The gaseous effluents of the first hydrogenation zone 16 and the second hydrogenation zone 18 collect in the vapor removal zone 20. The combined gaseous fraction is withdrawn through line 28 and preferably cooled by being able to pass it through a heat exchanger or waste heat boiler 52 conducts, in which some of the heat is used to make steam for use in other processing stages or other processes or for general purpose gain.
Das noch heiße Dampfgemisch wird dann durch die Leitung 54 und anschließend vorzugsweise durch den Kühler 30 geleitet, in welchem es dazu dient, die dem Reaktor zugeführte Mischung vorzuerwärmen; anschließend leitet man das Gemisch durch den Kühler 32, wo die verdampften flüssigen Komponenten des Systems wieder zu Flüssigkeiten kondensiert werden. Das erhaltene Zweiphasensystem besteht aus gasförmigem Wasserstoff, inerten Gasen und verflüssigten Kohlenwasserstoffen und wird in den Abscheider 3** geleitet, wo man die flüssige und die gasförmige Phase trennt. Die gasförmige Phase leitet man durch Leitung 44, so daß sie mit dem Ausgangsmaterial für die Hydrierzone l6 in der oben beschriebenen Weise vermischt werden kann. Die gasförmige Phase, die aus Wasserstoff und inerten Gasen besteht, kann zum Teil durch Lei-The still hot steam mixture is then through line 54 and then preferably passed through the cooler 30, in which it serves to preheat the mixture fed to the reactor; then the mixture is passed through the cooler 32, where the vaporized liquid components of the system are returned Liquids are condensed. The two-phase system obtained consists of gaseous hydrogen, inert gases and liquefied hydrocarbons and is in the separator 3 ** where the liquid and gaseous phases are separated. The gaseous phase is passed through line 44 so that it is with the starting material for the hydrogenation zone 16 in that described above Way can be mixed. The gaseous phase, which consists of hydrogen and inert gases, can
509807/0708509807/0708
243H36243H36
- Blatt 7 -- sheet 7 -
tung 56 abgezogen werden, um die Ansammlung von inerten Verunreinigungen im System zu verhindern.device 56 must be withdrawn to reduce the accumulation of inert impurities in the system to prevent.
Der Rest und der größte Teil dieser gasförmigen Phase wird im Kreislauf durch die Leitung 36 geführt und mit dem Ausgangsmaterial für die erste Hydrierzone 16 in Leitung 40 gemischt. Frischer Wasserstoff kann durch die Leitung 48 über die Leitung 58 in das Kreislaufgas eingeführt werden, falls der Kreislauf-Wasserstoff für die Anforderungen der ersten Hydrierzone unzureichend sein sollte.The remainder and most of this gaseous phase is circulated through line 36 and with the starting material mixed in line 40 for the first hydrogenation zone 16. Fresher Hydrogen can be introduced into the cycle gas through line 48 via line 58 if the cycle is hydrogen should be insufficient for the requirements of the first hydrogenation zone.
Ein wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung ist die eingebaute Temperaturkontrolle. Reaktionen dieser Art sind exotherm. Die Entstehung des gewünschten Düsentreibstoffs wird durch niedrige Austrittstemperaturen begünstigt. Außerdem müssen Ausreißer-Reaktionen verhindert werden, da sich sonst Koks und/oder unerwünschte. Nebenprodukte bilden. Dementsprechend benötigt man üblicherweise bei Verfahren zur Hydrierung von Aromaten in der Düsentreibstoff-Produktion extherne Temperaturkontrollen. Bei dem erfindungsgemäße^n Verfahren ist Jedoch eine inhärente Temperaturkontrolle gegeben, insbesondere in der zweiten Hydrierzone 18. Während der zugeführte Wasserstoff aus Leitung 48 nach oben durch diese Zone geleitet wird, wird ein Teil der in dieser Kammer vorhandenen Wärme absorbiert, wobei sich der Wasserstoff merklich erwärmt .An essential feature of the present invention is the built-in Temperature control. Such reactions are exothermic. The production of the desired jet fuel is made possible by low Favored outlet temperatures. In addition, outlier reactions must be prevented, otherwise coke and / or undesirable. Form by-products. Accordingly, one usually needs external temperature controls for processes for the hydrogenation of aromatics in jet fuel production. In the invention ^ n However, there is inherent temperature control in the process, particularly in the second hydrogenation zone 18. During the supplied hydrogen from line 48 through upwards If this zone is passed, part of the heat present in this chamber is absorbed, whereby the hydrogen is noticeably warmed up .
Ein weiterer Teil der Wärme wird durch Verdampfung des flüssigen Reaktionsprodukts in Zone 18 absorbiert, und zwar in einer solchen Menge, daß sie zur Sättigung des Gasstrom ausreicht, der aus dieser Zone in die Dampfentfernungszone 20 geleitet wird. In ähnlicher Weise wird die Temperatur in der ersten Reaktionszone l6 durch die Wärmeabsorbtion kontrolliert, bei der eine teilweise Verdampfung des flüssigen Ausgangsprodukts stattfindet. Die verdampfte Flüssigkeit wird aus der Dampfentfernungszone 20 in Lei-A further part of the heat is absorbed by evaporation of the liquid reaction product in zone 18, namely in such a zone Amount sufficient to saturate the gas stream which is passed from this zone into the vapor removal zone 20. In a similar way Way, the temperature in the first reaction zone l6 is controlled by the heat absorption, in one of which is partially Evaporation of the liquid starting product takes place. The vaporized liquid is discharged from the vapor removal zone 20 in line
509807/0708509807/0708
243H36243H36
- Blatt 8 -- sheet 8 -
tung 28 entferni(wie oben beschrieben). Ein ähnliches Verfahren zur Gewinnung vonZyklohexan aus Benzol mit der gleichen eingebauten Temperaturkontrolle ist im US-Patent 3 450 784 (The Lummus Company) beschrieben.device 28 (as described above). A similar process for obtaining cyclohexane from benzene with the same built in Temperature control is described in U.S. Patent 3,450,784 (The Lummus Company).
Die aus der Dampfentfernungszone 20 gewonnenen Kohlenwasserstoffe, die im Kreislauf verwendet werden, enthalten teilweise hydrierten Ausgangsstoff mit einem Gehalt bis zu etwa 5 % Aromaten. Wegen der niedrigen Konzentration der Aromaten ist das Verhältnis von Kreislauf- und frischem- Ausgangsmaterial geringer als 1 : 1, im allgemeinen etwa 0,05 J 1 bis 0,75 : Ij es hängt von einer Reihe Faktoren ab, z. B. Wasserstoff-Partialdruck und Reinheit, gewünschte Reaktortemperatur, Aromatengehalt im Ausgangsmaterial ect.The hydrocarbons recovered from the steam removal zone 20 and used in the cycle contain partially hydrogenated feedstock with a content of up to about 5 % aromatics. Because of the low concentration of aromatics, the ratio of recycle and fresh starting material is less than 1: 1, generally about 0.05 J 1 to 0.75: Ij it depends on a number of factors, e.g. B. hydrogen partial pressure and purity, desired reactor temperature, aromatic content in the starting material ect.
Das Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren ist eine Petroleum-Fraktion im Siedebereich von etwa 57 bis 288°C. Fraktionen mit einem Siedebereich von z.B. 57 bis 2500C, 177 bis 27O°C und 149 bis 275°C sind typische Siedebereiche für brauchbare Ausgangsmaterialien des erfindungsgemäßen Verfahrens· Als Ausgangsraaterial verwendet man entweder ein "straight run" oder andere Petroleum-Fraktionen, wie Kerosin, leichte oder schwere Naphtha, katalytisch gekrackte Kreislauföle und Hochofenöle. Besonders brauchbar ist ein Ausgangsmaterial, das im Siedebereich des Kerosins siedet, d. h. bei etwa 149 bis 288 C.The starting material for the process according to the invention is a petroleum fraction in the boiling range from about 57 to 288 ° C. Fractions with a boiling range of for example 57-250 0 C, 177 to 27O ° C and 149 to 275 ° C. Typical boiling ranges of useful starting materials of the process · invention are as Ausgangsraaterial using either a "straight run" or other petroleum fractions, such as Kerosene, light or heavy naphtha, catalytically cracked cycle oils and furnace oils. A starting material that boils in the boiling range of kerosene, ie at around 149 to 288 ° C., is particularly useful.
Bei Verwendung eines derartigen Ausgangsmaterials wird die erste Hydrierzone l6 bei einer Temperatur von etwa 149 bis 3000C und die zweite Zone bei etwa 121 bis 26O°C betrieben, und zwar innerhalb der obengenannten Druckbereiche.Using such a starting material, the first hydrogenation zone is operated l6 at a temperature of about 149-300 0 C and the second zone at about 121 to 26O ° C, within the aforementioned pressure ranges.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt keine Desulfurierung für praktische Zwecke, außer in dem oben angegebenen Ausmaß. Dementsprechend sollte das Ausgangsmaterial mindestens teilweiseIn the process according to the invention, there is no desulfurization for practical purposes, except to the extent specified above. Accordingly should be the starting material at least partially
50 9 807/070850 9 807/0708
- Blatt 9 -- sheet 9 -
243H36243H36
desulfuriert werden, bevor man es in das Verfahren einführt, so daß der Schwefelgehalt nicht größer als etwa 20 ppm, vorzugsweise nicht größer als etwa 10 ppm (zweckmäßig nicht mehr als etwa 5ppm) ist. Dies wird im allgemeinen in einer separaten Vorrichtung (nicht gezeigt) durchgeführt.desulfurized prior to introducing it into the process so that the sulfur content is no greater than about 20 ppm, preferably is no greater than about 10 ppm (suitably no more than about 5 ppm). This is generally done in a separate device (not shown).
Wird das Ausgangsmaterial unmittelbar vor seiner Zugabe zur ersten Hydrierzone desulfuriert, so ist es im allgemeinen ausreichend heiß, so daß kein weiteres Erwärmen notwendig ist, um es auf die Reaktionstemperatur zu bringen. Ist jedoch das Ausgangsmaterial aus einem einfachen Praktionierprozeß erhalten worden oder hat man es abkühlen lassen, bevor man es in das Verfahren einführt, oder war es auf Lager, so muß es vorher erhitzt werden. Auf alle Fälle muß der in die erste Hydrierzone 16 eingeführte Wasserstoff vorher erhitzt werden. Die Kreislaufflüssigkeit, die in diese Zone eingeführt wird ist ebenfalls vorher zu erhitzen.The starting material becomes the first just before its addition If the hydrogenation zone is desulphurized, it is generally sufficiently hot that no further heating is necessary to apply it to the Bring reaction temperature. However, is the starting material obtained from a simple precision process or allowed to cool before introducing it into the process, or if it was in stock it must be heated beforehand. In any case, the hydrogen introduced into the first hydrogenation zone 16 must first be heated. The circulating fluid that is introduced into this zone must also be heated beforehand.
Die vorherige Erhitzung des Wasserstoffs und erforderlichenfalls des Ausgangsmaterials kann nach einer Reihe von Verfahren durchgeführt werden, undzwar separat oder gemeinsam. Eine bequeme Methode bei diesem Verfahren ist die Verwendung der Wärme, die in den Dämpfen der Leitungen 28 und 54 enthalten ist, welche aus der Dampfentfernungszone 20 entfernt wurden. Wasserstoff (und falls erforderlich Ausgangsmaterial) im Stom 40 wird zusammen mit der-Kreislaufflüssigkeit aus Leitung 44 durch den Wärmeaustauscher 30 geleitet, in welchem eine Erwärmung auf die gewünschte Eingangstemperatur durch indirekten Wärmeaustausch mit den teilweise gekühlten Dämpfen in Leitung 54 stattfindet. Dieser Wärmeaustausch kann unter gewissen Bedingungen den zusätzlichen Effekt haben, daß einige der Kohelnwasserstoffe in dem kombinierten Dampfstrom partiell kondensieren, so daß die Abtrennung der Kreislauf-Kohlenwasserstoffe von Wasserstoff und anderen Gasen im Separattor 34 erleichtert wird.The pre-heating of the hydrogen and, if necessary, the starting material can be carried out by a number of methods separately or together. A convenient method in this procedure is to use the heat that is in the Attenuation of lines 28 and 54 is included, which from the Steam removal zone 20 has been removed. Hydrogen (and if required starting material) in the stom 40 is together with the circulatory fluid passed from line 44 through the heat exchanger 30, in which a heating to the desired inlet temperature by indirect heat exchange with the partially cooled Steaming in line 54 takes place. This heat exchange can under certain conditions have the additional effect of partially removing some of the hydrocarbons in the combined steam stream condense, so that the separation of the cycle hydrocarbons of hydrogen and other gases in the separator 34 is facilitated.
Ist das frische Ausgangsmaterial schon ausreichend heiß, so daßIs the fresh starting material already hot enough so that
509807/0708509807/0708
- Blatt 10 -- sheet 10 -
kein vorheriges Erwärmen nötig ist, sollte es am Vorerhitzer vorbeigeleitet werden, um überhitzen und unerwünschte Nebenreaktionen zu verhindern. Das frische Ausgangsmaterial betritt das System dann z.B. durch Leitung 43 statt durch Leitung 46; man kann dieses Vorbeileiten auch nach anderen bekannten Methoden durchführen. In diesem Fall wird nur der Wasserstoff und die im Kreislauf gefahrenen flüssigen Kohlenwasserstoffe vorher erhitzt.no prior heating is necessary, it should bypass the preheater become to overheat and cause unwanted side reactions to prevent. The fresh feedstock then enters the system, e.g., through line 43 rather than through line 46; one can this bypassing can also be carried out using other known methods. In this case only the hydrogen and the one in the cycle driven liquid hydrocarbons heated beforehand.
Alternativ kann die vorherige Erhitzung des frischen Ausgangsmaterials der Kreislaufflüssigkeit und des Wasserstoffs auch in separaten Wärmeaustauschern stattfinden, wobei man die erwärmten Materialien vor der Einführung in den Reaktor vermischt. Die separate vorherige Erwärmung erfolgt unter Verwendung irgend einer verfügbaren Wärmequelle, z. B. die heiße Dampfmischung in Leitung 54.Alternatively, the fresh raw material can be heated beforehand the circulating liquid and the hydrogen also take place in separate heat exchangers, which are heated Materials mixed prior to introduction into the reactor. The separate preheating is done using any one available heat source, e.g. B. the hot steam mixture in line 54.
Das Verhältnis von Wasserstoff zu frischem Ausgangsmaterial in der in die Reaktionszone 16 eingeführten Mischung kann von einem stöchiometrischen Verhältnis von 1 Mol Wasserstoff pro Doppelbindung bis zu etwa 300 % der stöchiometrisch nötigen Menge wechseln; das Verhältnis von Wasserstoff zu dem flüssigen Material, das die Reaktionszone 18 betritt, kann von etwa 0,3 bis 1,0 Mol/Mol wechseln. The ratio of hydrogen to fresh starting material in the mixture introduced into the reaction zone 16 can change from a stoichiometric ratio of 1 mol of hydrogen per double bond to about 300 % of the stoichiometrically required amount; the ratio of hydrogen to liquid material entering reaction zone 18 can vary from about 0.3 to 1.0 mole / mole.
Die stündliche Durchflußgeschwindigkeit der Flüssigkeit (L.H.S.V). In der ersten Zone 16 wird vorzugsweise zwischen etwa 0,5 und 6 gehalten (bezogen auf frisches Ausgangsmaterial), während diejenige in der zweiten Zone 18 im allgemeinen höher liegt. Insgesamt wird die L.H.S.V. jedoch zwischen 0,5 und 6.0 gehalten.The hourly flow rate of the liquid (L.H.S.V). In the first zone 16 is preferably kept between about 0.5 and 6 (based on fresh starting material), while that in the second zone 18 is generally higher. Overall, the L.H.S.V. but kept between 0.5 and 6.0.
Die Temperaturbedingungen in der zweiten Zone sollten so eingestellt werden, daß die Temperatur des flüssigen Produkts am Ausgang zwischen etwa 149 und 26O°C liegt, je nach dem Siedebereich des frischen Ausgangsmaterials, so daß man optimale Bedingungen für die Hydrierung der Aromaten zu Naphthinen hat und fast einThe temperature conditions in the second zone should be so set be that the temperature of the liquid product at the outlet is between about 149 and 260 ° C, depending on the boiling range of the fresh starting material, so that one has optimal conditions for the hydrogenation of the aromatics to naphthins and almost one
509807/0708509807/0708
- Blatt 11 -- sheet 11 -
Gleichgewicht erhält.Maintains balance.
Es sei noch bemerkt, daß es nicht nötig ist, alle Aromaten im Ausgangsmaterial zu sättigen, wenn man einen Düsentreibstoff erhalten will, der den Anforderungen des minimalen Rauchpunks entspricht. Eine Sättigung von 90 % der Aromaten ist üblicherweise mehr als ausreichend, um diesen Standart zu erreichen; wie oben erwähnt, kann das Produkt einen Restgehalt an Aromaten von bis zu 1,5 Vol.-Ji haben. Wie aus dem Beispiel ersichtlich wird, lassen sich jedoch wesentlich geringere Aromaten-Gehalte erreichen.It should also be noted that it is not necessary to saturate all of the aromatics in the feedstock in order to obtain a jet fuel which meets the minimum smoke point requirements. A saturation of 90 % of the aromatics is usually more than sufficient to achieve this standard; As mentioned above, the product can have a residual aromatic content of up to 1.5 vol.-Ji. As can be seen from the example, however, much lower aromatic contents can be achieved.
Die Erfindung wird nun anhand des folgenden Vergleichsbeispiels näher erläutert.The invention will now be explained in more detail with the aid of the following comparative example.
509 8 07/0708509 8 07/0708
- Blatt 12 -- sheet 12 -
Ein desulfuriertes "straight-run" Kerosin mit einem Siedebereich von 177 bis 26O°C wird unter den in der folgenden Tabelle zusammengestellten Bedingungen hydriert; hieraus werden die Vorteile der Verwendung eines Nickel-Trägerkatalysators in der zweiten Hydrierzone ersichtlich.A desulfurized "straight-run" kerosene with a boiling range from 177 to 260 ° C is listed in the table below Conditions hydrogenated; this gives rise to the advantages of using a supported nickel catalyst in the second Hydrogenation zone can be seen.
Katalysatorcatalyst
IIII
StufeProduct of the top
step
Stufe
frisches Ausgangsma-
terialProduct of the lower
step
fresh source material
material
16,50.5
16.5
509807/0708509807/0708
Claims (18)
zwischen 149 und 26O°C liegt.13. The method according to claim 1, characterized in that the second hydrogenation zone is operated at temperatures such that the exit temperature of the liquid from this zone
is between 149 and 260 ° C.
Kohlenwasserstoff-Ausgangsmaterial einen Siedebereich von etwa 149 bis 288°C hat.14. The method according to claim 1, characterized in that the
Hydrocarbon feedstock has a boiling range of about 149-288 ° C.
etwa 177 bis 27O°C hat.15. The method according to claim 1, characterized in that the hydrocarbon starting material has a boiling range of
about 177 to 270 ° C.
etwa 149 bis 275°C hat.16. The method according to claim 1, characterized in that the hydrocarbon starting material has a boiling range of
about 149 to 275 ° C.
"straight-run" zu Kerosin verwendet.17 · The method according to claim 1, characterized in that the hydrocarbon starting material is a desulfurized
"straight-run" used to kerosene.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US17736271A | 1971-09-02 | 1971-09-02 | |
| US00378617A US3846278A (en) | 1971-09-02 | 1973-07-12 | Production of jet fuel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2431436A1 true DE2431436A1 (en) | 1975-02-13 |
Family
ID=26873190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2431436A Granted DE2431436A1 (en) | 1971-09-02 | 1974-06-29 | METHOD OF MANUFACTURING THUEN FUEL |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3846278A (en) |
| DE (1) | DE2431436A1 (en) |
| FR (1) | FR2236919B2 (en) |
| GB (1) | GB1471228A (en) |
| NL (1) | NL7408802A (en) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2410038A1 (en) * | 1977-11-29 | 1979-06-22 | Inst Francais Du Petrole | SELECTIVE HYDROGENATION PROCESS OF GASOLINES CONTAINING BOTH GUM-GENERATING COMPOUNDS AND UNDESIRABLE SULFUR COMPOUNDS |
| US5183556A (en) * | 1991-03-13 | 1993-02-02 | Abb Lummus Crest Inc. | Production of diesel fuel by hydrogenation of a diesel feed |
| DE4235450A1 (en) * | 1991-11-05 | 1993-05-06 | Rieter Ingolstadt Spinnereimaschinenbau Ag, 8070 Ingolstadt, De | METHOD AND DEVICE FOR DETERMINING THE DIAMETER OF A REEL AT A SPINNING SITE OF A SPINNING MACHINE |
| US5522983A (en) * | 1992-02-06 | 1996-06-04 | Chevron Research And Technology Company | Hydrocarbon hydroconversion process |
| US6495029B1 (en) | 1997-08-22 | 2002-12-17 | Exxon Research And Engineering Company | Countercurrent desulfurization process for refractory organosulfur heterocycles |
| CA2243267C (en) | 1997-09-26 | 2003-12-30 | Exxon Research And Engineering Company | Countercurrent reactor with interstage stripping of nh3 and h2s in gas/liquid contacting zones |
| US6623621B1 (en) | 1998-12-07 | 2003-09-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Control of flooding in a countercurrent flow reactor by use of temperature of liquid product stream |
| US6497810B1 (en) | 1998-12-07 | 2002-12-24 | Larry L. Laccino | Countercurrent hydroprocessing with feedstream quench to control temperature |
| US6569314B1 (en) | 1998-12-07 | 2003-05-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Countercurrent hydroprocessing with trickle bed processing of vapor product stream |
| US6579443B1 (en) | 1998-12-07 | 2003-06-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Countercurrent hydroprocessing with treatment of feedstream to remove particulates and foulant precursors |
| US6835301B1 (en) | 1998-12-08 | 2004-12-28 | Exxon Research And Engineering Company | Production of low sulfur/low aromatics distillates |
| WO2000034416A1 (en) * | 1998-12-08 | 2000-06-15 | Exxon Research And Engineering Company | Production of low sulfur/low aromatics distillates |
| US7247235B2 (en) * | 2003-05-30 | 2007-07-24 | Abb Lummus Global Inc, | Hydrogenation of middle distillate using a counter-current reactor |
| WO2011061575A1 (en) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Total Raffinage Marketing | Process for the production of hydrocarbon fluids having a low aromatic content |
| WO2011061576A1 (en) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Total Raffinage Marketing | Process for the production of hydrocarbon fluids having a low aromatic content |
| FR3015514B1 (en) | 2013-12-23 | 2016-10-28 | Total Marketing Services | IMPROVED PROCESS FOR DESAROMATIZATION OF PETROLEUM CUTTERS |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3269939A (en) * | 1963-04-11 | 1966-08-30 | Labofina Sa | Process for the reduction of the aromatic content of petroleum distillates |
| US3369998A (en) * | 1965-04-30 | 1968-02-20 | Gulf Research Development Co | Production of high quality jet fuels by two-stage hydrogenation |
| US3450784A (en) * | 1966-09-22 | 1969-06-17 | Lummus Co | Hydrogenation of benzene to cyclohexane |
| US3527693A (en) * | 1968-09-06 | 1970-09-08 | Atlantic Richfield Co | Process for making jet fuel |
-
1973
- 1973-07-12 US US00378617A patent/US3846278A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-06-26 GB GB2846674A patent/GB1471228A/en not_active Expired
- 1974-06-28 NL NL7408802A patent/NL7408802A/en not_active Application Discontinuation
- 1974-06-29 DE DE2431436A patent/DE2431436A1/en active Granted
- 1974-07-12 FR FR7424348A patent/FR2236919B2/fr not_active Expired
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3269939A (en) * | 1963-04-11 | 1966-08-30 | Labofina Sa | Process for the reduction of the aromatic content of petroleum distillates |
| US3369998A (en) * | 1965-04-30 | 1968-02-20 | Gulf Research Development Co | Production of high quality jet fuels by two-stage hydrogenation |
| US3450784A (en) * | 1966-09-22 | 1969-06-17 | Lummus Co | Hydrogenation of benzene to cyclohexane |
| US3527693A (en) * | 1968-09-06 | 1970-09-08 | Atlantic Richfield Co | Process for making jet fuel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7408802A (en) | 1975-01-14 |
| FR2236919B2 (en) | 1978-01-20 |
| FR2236919A2 (en) | 1975-02-07 |
| US3846278A (en) | 1974-11-05 |
| GB1471228A (en) | 1977-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2242331A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING FUEL FOR THROTTLE ENGINES | |
| DE3246134C2 (en) | ||
| DE2215664C3 (en) | ||
| DE2431436A1 (en) | METHOD OF MANUFACTURING THUEN FUEL | |
| DE1693025C2 (en) | Process for the two-stage catalytic hydrogenation of benzene to cyclohexane | |
| DE2242330A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING FUEL FOR THROTTLE ENGINES | |
| DE2517231C2 (en) | ||
| DE2622426C2 (en) | ||
| DE1931952B2 (en) | PROCESS FOR HYDRATING SULFUR-CONTAINING PYROLYSIS PRODUCT | |
| CH542276A (en) | Process for the separation of a hot mixed-phase conversion product | |
| EP0010779B1 (en) | Process for preparing town gas from methanol | |
| DE2219949B2 (en) | Process for the production of methane-rich gas products by catalytic steam reforming of a hydrocarbon feed | |
| DE1933898C2 (en) | ||
| DE2620854B2 (en) | Process for the separation of a reaction product mixture containing hydrogen, gaseous and liquid hydrocarbons | |
| DE1568189C3 (en) | Process for the desulphurization of fractions containing aromatic hydrocarbons | |
| DE1950348A1 (en) | Three-stage hydro-cracking process | |
| DE1163477B (en) | Process for reforming heavy gasoline | |
| DE2227740B2 (en) | Process for obtaining a recycle hydrogen gas stream of high purity in a hydrogen-consuming hydrocarbon conversion process | |
| DE3047502C2 (en) | ||
| DE1039169B (en) | Process for the production of aromatic-rich products with a high octane number | |
| DE3002209C2 (en) | Process for the conversion of hydrocarbons | |
| DE2133565C2 (en) | Process for the hydrocracking of hydrocarbon oils | |
| DE1284008C2 (en) | PROCESS FOR THE CONVERSION OF HIGH BOILING HYDROCARBONS INTO LOW BOILING HYDROCARBONS WITH IMPROVED CONVERSION RATE | |
| DE1645689C3 (en) | Process for the treatment of an unsaturated hydrocarbon distillate | |
| DE3320708C2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| 8176 | Proceedings suspended because of application no: |
Ref document number: 2242331 Country of ref document: DE Format of ref document f/p: P |
|
| 8178 | Suspension cancelled | ||
| 8162 | Independent application | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition |