DE2403711C2 - O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide - Google Patents

O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Info

Publication number
DE2403711C2
DE2403711C2 DE2403711A DE2403711A DE2403711C2 DE 2403711 C2 DE2403711 C2 DE 2403711C2 DE 2403711 A DE2403711 A DE 2403711A DE 2403711 A DE2403711 A DE 2403711A DE 2403711 C2 DE2403711 C2 DE 2403711C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
phosphonic
acid esters
alkyl
thionophosphorus
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2403711A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2403711A1 (de
Inventor
Ingeborg Dr. 5000 Köln Hammann
Hellmut Prof. Dr. 5600 Wuppertal Hoffmann
Wilhelm Dr. 5600 Wuppertal Stendel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to ZA00750514A priority Critical patent/ZA75514B/xx
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2403711A priority patent/DE2403711C2/de
Priority to AU76940/74A priority patent/AU488826B2/en
Priority to AR257388A priority patent/AR206004A1/es
Priority to PH16682A priority patent/PH11871A/en
Priority to RO7581070A priority patent/RO73526A/ro
Priority to US05/539,898 priority patent/US3981994A/en
Priority to NO750070A priority patent/NO750070L/no
Priority to BG028760A priority patent/BG26202A3/xx
Priority to DK20875A priority patent/DK135774C/da
Priority to IL46498A priority patent/IL46498A/en
Priority to LU71719*A priority patent/LU71719A1/xx
Priority to SU7502102030A priority patent/SU577937A3/ru
Priority to CH84275A priority patent/CH615193A5/de
Priority to JP50009914A priority patent/JPS5810363B2/ja
Priority to IT19581/75A priority patent/IT1049351B/it
Priority to TR18027A priority patent/TR18027A/xx
Priority to NL7500865A priority patent/NL7500865A/xx
Priority to DD183808A priority patent/DD118795A5/xx
Priority to FI750187A priority patent/FI750187A/fi
Priority to BE152670A priority patent/BE824737A/xx
Priority to AT53075*#A priority patent/AT329077B/de
Priority to IE138/75A priority patent/IE40483B1/xx
Priority to OA55391A priority patent/OA04886A/xx
Priority to PL1975177527A priority patent/PL93294B1/pl
Priority to CA218,598A priority patent/CA1059521A/en
Priority to HU75BA00003193A priority patent/HU170937B/hu
Priority to ES434094A priority patent/ES434094A1/es
Priority to FR7502301A priority patent/FR2259106B1/fr
Priority to GB318475A priority patent/GB1452455A/en
Priority to SE7500776A priority patent/SE400973B/xx
Priority to BR500/75A priority patent/BR7500500A/pt
Priority to JP991375A priority patent/JPS5735837B2/ja
Priority to EG29A priority patent/EG11538A/xx
Priority to CS526A priority patent/CS177891B2/cs
Publication of DE2403711A1 publication Critical patent/DE2403711A1/de
Priority to KE2720A priority patent/KE2720A/xx
Priority to MY235/77A priority patent/MY7700235A/xx
Application granted granted Critical
Publication of DE2403711C2 publication Critical patent/DE2403711C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • A01N57/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6518—Five-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise Ο,Ο-Dimethylthionophosphorsäurediesterchlorid und l-Phenyl-3-hydroxy-5-cyanmethylmercaptotriazol(l,2,4) als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
(CH3O)2P-Cl
SCH1-CN
N< -
N-N-C6H5 Säurebindemittel
—— >
—HC1
SCH2-CN
* ι
^N-N-C6H
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die allgemeinen Formeln (II) und (III) eindeutig definiert Vorzugsweise stehen darin jedoch
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis
5, insbesondere 1 bis 4
R' für geradkettiges oder verzweigtes Alkyi oder
Alkoxy mit jeweils 1 bis 5, besonders 1 bis 4 und
R" für Cyanalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen;
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Thionophosphor(phosphon)-säureester (II) sind aus der Literatur bekannt und können nach allgemein üblichen Verfahren — auch großtechnisch — hergestellt werden.
Als Beispiele hierfür seien im einzelnen genannt:
O1O-Dimethyl-, Ο,Ο-Diäthyl-,
Ο,Ο-Di-n-propyl-, 0,0-Di-isopropyl-,
O,O-Di-n-butyl-,O,O-Di-iso-butyl-,
O.O-Di-tert.-butyKO-Äthyl-O-n-propyl-,
O-Äthyl-O-iso-propyl-,
O-Äthyl-0-sec.-butyl-thionophosphorsäureester, ferner
O-Methyl-, O-Äthyl-, O-n-Propyl-,
O-iso-Propyl-, O-n-Butyl-,
O-sec-Butyl-, O-iso-Butyl- oder
O-tert-Butyl-methan- bzw.
-äthan-, -n-propan-, -iso-propan-,
n-butan-, -iso-butan-, -sec.-butan- oder
-tert.-butanthionophosphonsäureester.
Die zum Teil neuen Triazole der allgemeinen Formel (III) können nach prinzipiell bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise setzt man Halogenkohlensäurealkylester mit Kaliumrhodanid und anschließend mit Phenylhydrazin zu den Zwischenprodukten der Formel (I V)
N-
N-N-C6H5
H
(IV)
um, die dann durch Reaktion mit Halogenalkancarbonsäurenitrilen in Gegenwart von Alkoholaten in die gewünschten Hydroxytriazole (III) übergeführt werden können.
Ais Beispiele für verfahrensgemäß umzusetzende Triazolderivate (III) seien im einzelnen genannt:
5-CyanmethyImercapto-,
5-(2-Cyanäthylmercapto)-, und
5-(l-Cyanäthylmercapto)-,
5-(3-CyanpropyImercapto)-3-hydroxy-1 -phenyltriazol( 1,2,4).
Das Herstellungsverfahren wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- und Verdünnungsmittel durchgeführt Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische,
ι i gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z. B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel eingesetzt werden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, -methylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen O und 120°C, vorzugsweise bei 15 bis80cC.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangskomponenten im allgemeinen in äquimolaren
Mengen ein. Ein Oberschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung wird bevorzugt in einem der vorstehend aufgeführten Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors bei den angegebenen Temperaturen unter Rühren der Mischung durchgeführt. Nach einbis mehrstündiger Reaktionsdauer — meist bei erhöhten Temperaturen — wird das Reaktionsgemisch nach üblichen Methoden aufgearbeitet. Im allgemeinen gießt man die Reaktionslösung in Wasser, nimmt sie in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Benzol, auf, wäscht und trocknet die organische Phase und destilliert das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab.
Die neuen Verbindungen fallen oft in Form von Ölen an, die sich meist nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes »Andestillieren«, d. h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex. Zum Teil erhält man die Produkte auch in kristalliner Form mit scharfem Schmelzpunkt.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten), wie parasitierende Fliegenlarven. Die Produkte besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten. Außerdem zeigen einige Verbindungen eine nematizide Wirksamkeit. Aus diesem Grunde können die neuen Stoffe mit
Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
In den untenstehenden Anwendungsbeispielen A bis E wurden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe hinsiehtlieh ihrer Wirksamkeit gegen eine Reihe von Pflanzenschädlingen im Vergleich zu den bekannten Verbindungen getestet. Die neuen geprüft :n Substanzen werden dabei in den verschiedenen Tests durch die jeweils in Klammer gesetzte Ziffer bezeichnet, die den fortlaufen- κι den Nummern der Herstellungsbeispiele entspi icht.
Zu uen saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae). Hafer- (Rhopalosiphum padi). Erbsen- (Macrosiphum π pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z. B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata). Baumwoll- (Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu jo nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der SchwCimmspinner (Lymantria dispar). Goldafter (Fuproctis chiysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst- (Hyponomeuta padella), -to Mehl- (Ephestia kühniella) und große Wachsmotte (Galleria mellonella).
Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z. B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viriduia), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz- (Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen-(Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck-(Dermestes frischi). Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais-(Calandra oder Silophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (Blattella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z. B. das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius bs niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau- (Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht-(Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mükken, z. B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti). Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi).
Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z. B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/ oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol,Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimcthylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer
Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Pulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.
Die Wirksloffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1%.
D;e Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95% oder sogar den 100%igen Wirkstoff allein auszubringen.
Beispiel A Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Kohlblätter
Tabelle 1
(Phaedon-Larven-Test)
(Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Mcerretuchblatikäfer-Larven(PhacdGncGch!cariac).
Nach den angegebenen Zeilen wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käfer-Larven getötet wurden. 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
Wirkstoff
WirkstofT- Abtötungsgrad
konzentration in % nach
in % 3 Tagen
CH3
(CH3O)2P-
(bekannt)
N-N H
0,1
CH3
0,1 100
0,01 100
0,001 0
(bekannt)
(CH3O)2P-O
(bekannt)
(CH3O)2P—O
(bekannt)
SCH3
N-N—CH3
SCH3
N-N—C2H5
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
100
100
100
100
230 215/193
-ortsetzuim
Wirkstoff
(C2H5O)2P-O
(bekannt)
(3)
(D
(4)
(5)
Wirkstoff-
konzentration
in %		 Ablölungsgrad
in % mich
3 Tagen
0,1
0,01
0,001		 100
100
0
0,1
0,01
0,001		 lüo
100
70
0,1
0,01
0,001		 100
100
95
0,1
0,01
0,001		 100
100
100
0,1
0,01
0,001		 100
100
100
Beispiel B
Plutella-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raiupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen getötet wurden, während 0% angibt, daß keine Raupen getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
Tabelle 2
(Plutella-Test)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration
Abtötungsgrad
in % nach
3 Tagen
CH3
(CH3O)2P-O-^C
0,1
N-N H
(bekannt)
(3)
0,1 100
0,01 100
0,001 70
11
Foriscl/.unu
Wirkstoff Wirksiollkon/cnlriilion
in "/„
Ablöluiigsgriid in % η null 3 Tagen
(D
(5)
0,1
0,01
0,001		 100
100
100
0,1
0,01		 100
100
0,1
0,01
0,001		 100
100
100
0,1
0,01
0,001		 100
100
100
Beispiele
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht. Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:
Tabelle 3 (Myzus-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzentration
CH3
(CH3G)2P-O
(bekannt)
0,1
Abtötungsgrad in % nach 1 Tag
CH3
(C2H5O)2P-O-^
(bekannt) (D
0,1
0,01
0,1
0.01
99
40
100
90
Fortsetzung
Wirkstoff
WirksiolV-kon/cntraii(in
in %
AblöHingsgnid in "Λ. ηucIi 1 Tag
(2) (4) (5)
0,1
0,01		 100
99
0,1
0,01		 100
100
0,1
0,01		 100
99
Beispiel D Tetranychus-Test (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungssladien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in % angegeben. 100% bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:
Tabelle 4
(Tetranychus-Test)
Wirkstoff
Wirkstoff- Abtötungsgrad
konzentration in % nach
in % 2 Tagen
CH3
(CH3O)2P-O
(bekannt)
0,1
-N-N H
CH3
(C2H5O)2P-O^i
N-N H
(belcannt)
(4)
0,1
0,01
0,1
0,01
50
0
100
55
Beispiel E
Test mit paraphierenden Fliegenlarven
(Lucilia cjprina res.)
Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Äthylenpoly-
glykolmonomethyläther
Emulgator: 35 Gewichtsteile Nonylphenol-
polyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 30 Gewichtsteile der betreffenden aktiven Substanz mit der angegebenen Menge
Tabelle 5
Lösungsmittel, sowie dem oben genannten Anteil Emulgator und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Etwa 20 Fliegenlarven (Lucilia cuprina res.) werden in ein Teströhrchen gebracht, welches ca. 2 cm3 Pferdemuskulatur enthält Auf dieses Pferdefleisch werden 0,5 ml der Wirkstoffzubereitung gebracht. Nach 24 Stunden wird der Abtotungsgrad in % bestimmu Dabei bedeuten 100%, daß alle, und 0%, daß keine Larven abgetötet worden sind.
Die erhaltenen Testergebnisse sind aus der nachfolgenden Tabelle 5 ersichtlich.
(Test mit parasitierenden Fliegenlarven/Lucilia cuprina res.)
Wirkstoff
WirkstolT-konzentration in ppm Abtotungsgrad
in % Lucilia
cuprina res.
(D
100
30
10
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
SCH2-CN
30
N-N-C6H5
Zu einer Mischung aus 23 g (0,1 Mol) l-Phenyl-3-hydroxy-5-cyanmethylmercaptotriazol(l,2,4) in 300 rhi Acetonitril und 15 g Kaliumcarbonat fügt man 19 g (0,1 Mol) O.O-Diäthylthionophosphorsäurediesterchlorid. Nach 4stündigem Rühren bei 80°C gießt man das Reaktionsgemisch in Wasser und nimmt es in Benzol auf. Die organische Phase wird gewaschen und
100
100
100
>50
getrocknet. Anschließend destilliert man das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab. Der Rückstand wird »andestilliert«. Man erhält so 29 g (76% der Theorie) O,O-Diäthyi-O-[l -phenyl-5-cyanmethylmercapto-1,2,4-triazol(3)yl]-thionophosphorsäureester mit dem Brechungsindex/?ΐ : 1,5589.
In analoger Weise wie in Beispiel 1 können die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
RO S
R'
SR"
N-N-C6H5
(I)
hergestellt werden:
Beispiel R R'
Nr.
2 C2H5 C2H5O-
3 CH3 CH3O-
4 C2H5 CjH5-
5 C2H5 CjHsO-
R" Physikalische
Eigenschaften
(Brechungsindex.
Fließpunkt)
NC-CH2-NC-CH2-NC-CH2-NC-CH2-CH2- n 2D2:1,5450
Fp. 82°C
η 2D2:1,5840
ng:1,5640
Die Herstellung der als Ausgangsstoffe einzusetzenden Hydroxytriazolderivate (III) kann z. B. in nachstehender Weise erfolgen:
N-N-Cf1H,
H
Man \ersetzt eine Aufschlämmung von 96 g (1 Mol) getrocknetem Kaliumrhodanid in 500 ml Aceton mit 109 g Chlorkohlensäureäthylester, wobei die exotherme Reaktion durch Außenkühlung der Mischung oder entsprechend langsame Zugabe des Esters bei einer Temperatur zwischen 30 und 400C gehalten wird, die Reaktionslösung ca. 4 Stunden bei 25 bis 30° C gerührt und anschließend zu einer vorher 3 Stunden gerührten Lösung von 100 g Phenylhydrazin in 200 ml Aceton gegeben. Die Reaktion ist schwach exotherm. Der
bi Ansatz wird über Nacht gerührt, der ausgefallene Niederschlag abgesaugt, das Lösungsmittel abgedampft, der Destillationsrückstand wird mit einer Mischung aus 800 ml Wasser und 100 ml Chlorwasserstoff versetzt, bei
230 215/193
30° C 2 Stunden gerührt, abgekühlt und abgesaugt. Das so gewonnene Produkt kann direkt weiterverarbeitet werden, ohne zusätzliche Reinigungsprozesse durchlaufen zu müssen. Man gewinnt 100 bis 110 g (52 bis 55% der Theorie) eines Rohproduktes vom Schmelzpunkt 218—225° C Eine aus Ac „tonitril umkristalHsierte Probe des l-Phenyl-3-oxo-5-thio-triazolidins(l,2,4) schmilzt bei 235° C
SCH2-CN
Mol Natriummethylat und anschließend 16 g Chloracetonitrii. Die Reaktionsmischung wird bei 50 bis 60° C 4 Stunden gerührt, abgekühlt, in Wasser gegossen, der Rückstand abgesaugt, getrocknet und aus Acetonitril umkristalHsierL Man erhält so 36 g (78% der Theorie)
l-Phenyl-S-hydroxy-S-cyanmethylmercaptotriazol-(1,2,4) mit dem Schmelzpunkt 178° C.
Analog kann die Verbindung folgender Formel
S-CH2-CH2-CN
N-N-C6H5
HO
N-N-C6H5
Zu 39 g (0,2 Mol) des unter a) beschrieben 15 in 53%iger Ausbeute mit einem Schmelzpunkt von gewonnenen Produktes in 200 ml Methanol fügt man 0,2 183° C hergestellt werden.

Claims (1)

  1. 24 03 1 CD» R' R' SR" in welcher 5 ■711 I RO S /SR" R' j RO S / K in welcher R" die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung 2 1 \ii /N=r in welcher | Patentansprüche: \|| /N=/ R Alkyl mit 1 bis 6, in welcher HO^^ I (HI) besitzt, in an sich bekannter Weise TriazOlothionophosphorsäureester, z. B. ' | /-°-Λ ι (I) !
    / ^N-N-C6H5 I     R Alkyl mit 1 bis 6, j     P-O-^ I (D R' Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 und R und R' die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung ^N-N-C6H5 in Gegenwart eines Säureakzeptors oder mit den 0,0-Dimethyl- bzw. Β R' Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 und | L 0-Triazoly]thionophosphor(phosphon)-säure- / ^N-N-C6H5 R" Cyanalky] mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen besitzen und entsprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammonium O,O-Diäthyl-O-[l -methyl-S-methylmercapto- 1 R" Cyanalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, i
    starke insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen. |         ester der allgemeinen Formel (I) bedeuten. Hai ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom, bedeu
    tet,     salzen umsetzt. 10 1,2,4-triazol(3)yl]- bzw. | Die neuen O-Triazolylthionophosphor(phosphon)- I     2. Verfahren zur Herstellung von O-TriazolyJthio- mit Hydroxytriazolderivaten der allgemeinen For 3. Verwendung der Verbindungen gemäß An O.O-Dimethyl-O-fl-äthyl-S-methylmercapto- 1 säureester der Konstitution (I) erhält man, wenn in an jj nophosphor(phosphon)-säureestern, dadurch ge mel (III) spruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben. l,2,4-triazol(3)yl]-thionophosphor- | sich bekannter Weise man Thionophosphor(phosphon)- i kennzeichnet, daß man Thionophosphor(phosphon)- säureester, § säurediesterhalogenide der allgemeinen Formel (II) | säurediesterhalogenide der allgemeinen Formel (11) 15 insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen (vgl. | I US-PS 27 54 244 und DE-OS 22 59 960). | RO S I RO S Die Erfindung betrifft neue O-Triazolylthionophos- Es wurde gefunden, daß die neuen O-Triazolylthiono- | \|| j P—Hai (Π)
    /     phor(phosphon)-säureester, ein Verfahren zu ihrer phosphor(phosphon)-säureester der allgemeinen For- | Ρ—Hal (Π) Ι     / Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und 20 mel (I) ρ R' p Akarizide. 1 j Es ist bereits bekannt, daß Pyrazolothionophosphor^ in welcher ■ i säureester, z. B. R und R' die oben angegebene Bedeutung besitzen und | O,O-Diäthyl- bzw. Hai ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom, bedeutet, 1 O,O-Dimethyl-O-[3-methylpyrazol(5)yl]- 25 mit Hydroxytriazolderivaten der allgemeinen Formel | thionophosphorsäureester und (III) 1 QT>" m OK 1
    / J     30 /nn i Ηο^ς ι σπ) 1 N1N—IN ^6H5 Sj 1 in welcher | 35 R" die oben angegebene Bedeutung besitzt, | in Gegenwart eines Säureakzeptors oder mit den \ entsprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsal- | 40 zen umsetzt. I Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen I O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester eine | bessere insektizide und akarizide Wirkung als die % 45 vorbekannten Verbindungen analoger Konstitution und | gleicher Wirkungsrichtung. Sie wirken nicht nur gegen | pflanzenschädigende Insekten und Milben, sondern | en auch auf dem veterinär-medizinischen Sektor gegen ij DU Ektoparasiten, z. B. parasitierende Fliegenlarven. Die | erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte \
    \
    ι     55 60 65
DE2403711A 1974-01-26 1974-01-26 O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide Expired DE2403711C2 (de)

Priority Applications (37)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ZA00750514A ZA75514B (en) 1974-01-26 1974-01-24 Novel thionophosphoric (phosphonic) acid esters and their use as insecticides and acaricides
DE2403711A DE2403711C2 (de) 1974-01-26 1974-01-26 O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
AU76940/74A AU488826B2 (en) 1974-12-31 Novel thionophosphoric (phosphonic) acid esters and their use as insecticides and acaricides
AR257388A AR206004A1 (es) 1974-01-26 1975-01-01 Nuevos esteres o,o - dialquil (c1-c4 icos de los acidos o - ( 1 - fenil - 5 cianoalquil (c1-c4) mercapto - 1, 2, 4 - triazol (3) il) tionofosforicos y nuevos esteres o - alquil (c1-c4) icos de los acidos o - (1 - fenil - 5 - cianoalquil (c1-c4) mercapto - 1, 2, 4 - triazol (3) il) - alquil (c1-c4) - tionofosfonicos de propiedades insecticidas y fitoacaricidas y exentos de accion farmacologica composiciones insecticidas y fitoacaricidas a base de los mismos y procedimiento para la produccion de dichos compuestos
PH16682A PH11871A (en) 1974-01-26 1975-01-07 Novel thionophosphoric(phosphonic)acid esters and their use as insecticides and acaricides
RO7581070A RO73526A (ro) 1974-01-26 1975-01-08 Procedeu de preparare a esterilor pe baza de tionofosfat de o-triazolil si pe baza de tionofosfonati de triazolil
US05/539,898 US3981994A (en) 1974-01-26 1975-01-09 O-Alkyl-O-[1-phenyl-5-cyanoalkylmercapto-1,2,4-triazol(3)yl]-thionophosphoric(phosphonic) acid esters
NO750070A NO750070L (de) 1974-01-26 1975-01-10
BG028760A BG26202A3 (bg) 1974-01-26 1975-01-21 Метод за получаване на о-триазолилтиофосфоркисели- (фосфоновокисели) естери
IL46498A IL46498A (en) 1974-01-26 1975-01-23 O-triazolyl thionophosphoric and thionophosphonic acid esters their preparation and their use as insecticides and acaricides
DK20875A DK135774C (da) 1974-01-26 1975-01-23 Insecticidt og acaricidt virksomme 0-triazolylthionophosphor(phosphon)-syreestere
FI750187A FI750187A (de) 1974-01-26 1975-01-24
CH84275A CH615193A5 (de) 1974-01-26 1975-01-24
JP50009914A JPS5810363B2 (ja) 1974-01-26 1975-01-24 サツコンチユウオヨビサツダニザイ
IT19581/75A IT1049351B (it) 1974-01-26 1975-01-24 Esteri o triazolil tion fosforici fosfonici procedimento per la loro preparazione e loro impiego come insetticidi e come acaricidi
TR18027A TR18027A (tr) 1974-01-26 1975-01-24 O, tiazoliltionofosforik (fosfonik)asid esterleri imallerine mahsus usul ve insektisidler ve akarisidler olarak kullanilmalari
NL7500865A NL7500865A (nl) 1974-01-26 1975-01-24 Werkwijze voor het bereiden van 0-triazolyl- thionofosfor(fosfon) zuuresters, alsmede de toepassing daarvan als insecticiden en acariciden.
DD183808A DD118795A5 (de) 1974-01-26 1975-01-24
LU71719*A LU71719A1 (de) 1974-01-26 1975-01-24
BE152670A BE824737A (fr) 1974-01-26 1975-01-24 Nouveaux esters o-triazolyliques d'acide thionophosphorique (phosphonique), leur preparation et leur application comme insecticides et acaricides
AT53075*#A AT329077B (de) 1974-01-26 1975-01-24 Verfahren zur herstellung von neuen o-triazolylthionophosphor (phosphon) -saureestern
IE138/75A IE40483B1 (en) 1974-01-26 1975-01-24 Novel thionophosphoric (phosphoric) acid esters and their use as insecticides and acaricides
OA55391A OA04886A (fr) 1974-01-26 1975-01-24 Nouveaux esters O-triazolyliques d'acide thionophosphorique (phosphonique), leur préparation et leur application comme insecticides et acaricides.
PL1975177527A PL93294B1 (de) 1974-01-26 1975-01-24
CA218,598A CA1059521A (en) 1974-01-26 1975-01-24 Thionophosphoric (phosphonic) acid esters and their use as acaricides and insecticides
HU75BA00003193A HU170937B (hu) 1974-01-26 1975-01-24 Insekticidnye i akaricidnye kompozicii, i sposob poluchenija aktivnogo agenta, to est' slozhnykh efirov o-triazoliltiofosfornojj-skobka-fosfonojj-skobka zakryta kisloty
ES434094A ES434094A1 (es) 1974-01-26 1975-01-24 Procedimiento para preparar esteres de acidos o-triazolil- tionofosforicos y -tionofosfonicos.
FR7502301A FR2259106B1 (de) 1974-01-26 1975-01-24
GB318475A GB1452455A (en) 1974-01-26 1975-01-24 Thionophosphoric -phosphonic- acid esters and their use as insecticides and acaricides
SE7500776A SE400973B (sv) 1974-01-26 1975-01-24 O-triazolyltionofosfor (fosfon)-syraestrar till anvendning som insekticider och akaricider
BR500/75A BR7500500A (pt) 1974-01-26 1975-01-24 Processo para a preparacao de esteres o-triazolilicos de acido tionofosforico (fosfonico) e composicoes inseticidas e acricidas a base destes
JP991375A JPS5735837B2 (de) 1974-01-26 1975-01-24
SU7502102030A SU577937A3 (ru) 1974-01-26 1975-01-24 Средство дл борьбы с насекомыми и клещами
EG29A EG11538A (en) 1974-01-26 1975-01-25 Novel thionophosphoric(phosphonic)acid esters their use as insecticides and acaricides
CS526A CS177891B2 (de) 1974-01-26 1975-01-27
KE2720A KE2720A (en) 1974-01-26 1977-04-05 Novel thionophosphoric (phosphonic) acid esters and their use as insecticides and acaricides
MY235/77A MY7700235A (en) 1974-01-26 1977-12-30 Novel thionophosphoric (phosphonic) acid esters and their use as insecticides and acaricides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2403711A DE2403711C2 (de) 1974-01-26 1974-01-26 O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2403711A1 DE2403711A1 (de) 1975-08-07
DE2403711C2 true DE2403711C2 (de) 1982-04-15

Family

ID=5905741

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2403711A Expired DE2403711C2 (de) 1974-01-26 1974-01-26 O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Country Status (35)

Country Link
US (1) US3981994A (de)
JP (2) JPS5810363B2 (de)
AR (1) AR206004A1 (de)
AT (1) AT329077B (de)
BE (1) BE824737A (de)
BG (1) BG26202A3 (de)
BR (1) BR7500500A (de)
CA (1) CA1059521A (de)
CH (1) CH615193A5 (de)
CS (1) CS177891B2 (de)
DD (1) DD118795A5 (de)
DE (1) DE2403711C2 (de)
DK (1) DK135774C (de)
EG (1) EG11538A (de)
ES (1) ES434094A1 (de)
FI (1) FI750187A (de)
FR (1) FR2259106B1 (de)
GB (1) GB1452455A (de)
HU (1) HU170937B (de)
IE (1) IE40483B1 (de)
IL (1) IL46498A (de)
IT (1) IT1049351B (de)
KE (1) KE2720A (de)
LU (1) LU71719A1 (de)
MY (1) MY7700235A (de)
NL (1) NL7500865A (de)
NO (1) NO750070L (de)
OA (1) OA04886A (de)
PH (1) PH11871A (de)
PL (1) PL93294B1 (de)
RO (1) RO73526A (de)
SE (1) SE400973B (de)
SU (1) SU577937A3 (de)
TR (1) TR18027A (de)
ZA (1) ZA75514B (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2301400C2 (de) * 1973-01-12 1984-12-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 0-Triazolyl-thionophosphor(phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE510817A (de) * 1951-04-20 1900-01-01
BE792449A (fr) * 1971-12-10 1973-06-08 Ciba Geigy Esters triazolyliques d'acides oxygenes du phosphore et produits pesticides qui en renferment
BE792450A (fr) * 1971-12-10 1973-06-08 Ciba Geigy Composes organophosphores et produits pesticides qui en contiennent

Also Published As

Publication number Publication date
JPS50101537A (de) 1975-08-12
FI750187A (de) 1975-07-27
FR2259106B1 (de) 1978-07-13
RO73526A (ro) 1982-02-01
DK135774B (da) 1977-06-20
MY7700235A (en) 1977-12-31
PH11871A (en) 1978-08-04
BE824737A (fr) 1975-07-24
DE2403711A1 (de) 1975-08-07
IT1049351B (it) 1981-01-20
ES434094A1 (es) 1976-12-16
CS177891B2 (de) 1977-08-31
HU170937B (hu) 1977-10-28
AT329077B (de) 1976-04-26
EG11538A (en) 1977-11-30
IE40483B1 (en) 1979-06-06
LU71719A1 (de) 1975-12-09
GB1452455A (en) 1976-10-13
AR206004A1 (es) 1976-06-23
PL93294B1 (de) 1977-05-30
NO750070L (de) 1975-08-25
ATA53075A (de) 1975-07-15
JPS5810363B2 (ja) 1983-02-25
ZA75514B (en) 1976-01-28
SE7500776L (de) 1975-07-28
IL46498A0 (en) 1975-04-25
BG26202A3 (bg) 1979-02-15
DK20875A (de) 1975-09-22
JPS50106961A (de) 1975-08-22
JPS5735837B2 (de) 1982-07-31
CA1059521A (en) 1979-07-31
BR7500500A (pt) 1975-11-04
NL7500865A (nl) 1975-07-29
TR18027A (tr) 1978-08-12
AU7694074A (en) 1976-07-01
KE2720A (en) 1977-07-15
IE40483L (en) 1975-07-26
SE400973B (sv) 1978-04-17
IL46498A (en) 1977-05-31
OA04886A (fr) 1980-10-31
SU577937A3 (ru) 1977-10-25
CH615193A5 (de) 1980-01-15
FR2259106A1 (de) 1975-08-22
DK135774C (da) 1977-11-14
US3981994A (en) 1976-09-21
DD118795A5 (de) 1976-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2132938A1 (de) 0-pyrazolothionophosphor(phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2304062C2 (de) 0-Aryl-thionoalkanphosphonsäureesterimidderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide
DE2220629B2 (de) Benzisoxazolo(thiono)phosphor(phosphon)säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2410311A1 (de) Bromhaltige chinoxalyl-(thiono)-(thiol)- phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2422548C2 (de) 0-Triazolyl-(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowieihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide
DE2241395C3 (de) 0-Pyrazolopyrimidin-(thiono)-phosphor (phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2403711C2 (de) O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2350631C2 (de) Triazolothiazol-(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2360548C3 (de) 2-Cyanophenyldithiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2049692A1 (de) Pyrazolo-(thiono)-phosphor(phosphon)säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2106303A1 (de) N,N-Dimethyl-O- eckige Klammer auf 1alkyl-4-cyano-5-alkoxypyrazol(3)yl eckige Klammer zu -carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide:
DE2049813A1 (de) Pyndazinothionophosphor(phosphon) säureester, Verfahren zu ihrer Herstel lung sowie ihre Verwendung als Insek tizide und Akanzide
DE2423683A1 (de) 0-triazolyl(thiono)-phosphor(phosphon)saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2034482C3 (de) 0-Alkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl (alkenyl)-S- [N&#39; -monoalkyl(alkenyl) carbamylmethyl] -thionothiolphosphorsäureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie nematizide, insektizide und akarizide Mittel
DE2424571A1 (de) S-triazolopyridinmethyl-thiolo(thion)phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2046088A1 (de) Cinnolinyl(thiono)phosphor(phosphon) säureester und esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akanzide
DE2010889A1 (de) S-Alkylmercaptomethyl-thio- bzw.-dithiophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2415058A1 (de) Pyrimidin(2)yl-thionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2144124A1 (de) N,n-dimethyl-0-pyrazolyl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
DE2532628A1 (de) Fluorsubstituierte carbaminylmethyldithioalkanphosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2420069A1 (de) N,n-dimethyl-n&#39;- eckige klammer auf 0-phenyl(thiono)-alkanphosphonyl eckige klammer zu formamidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2521400A1 (de) O-triazolyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2242135A1 (de) (thiono)phosphor(phosphon)-saeureester-benzaldoxime, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2239366A1 (de) Chinolin-thiono-phosphon-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2528692A1 (de) Pyridazinyl(thiono)phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
D2 Grant after examination
8339 Ceased/non-payment of the annual fee