DE2352937C2 - Mixtures of uncrosslinked and crosslinked chloroprene polymers - Google Patents
Mixtures of uncrosslinked and crosslinked chloroprene polymersInfo
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Description
R —O —C—S—S —C —O—RR-O-C-S-S-C-O-R
Il IlIl Il
s ss s
worin die Reste R gleich oder verschieden sind undwherein the radicals R are identical or different and
O —CX2 OO-CX 2 O
X2C bzw. X2C CX2 X 2 C or X 2 C CX 2
O — C— (CX2)„— O C— (CX2)„—O - C— (CX 2 ) "- OC— (CX 2 )" -
I \ / \I \ / \
X CX2 XX CX 2 X
bedeuten und X für H, Alkyl, Aryl, Arylalkyl oder Halogen und η für 1-20 stehen,
erhalten wurde.and X is H, alkyl, aryl, arylalkyl or halogen and η is 1-20,
was obtained.
Gegenstand der Erfindung sind Mischungen aus einem unvemetzten benzollöslichen Chloroprenpolymerisat (a) und einem vernetzten benzolunlöslichen Chloroprenpolymerisat (b), die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als unvernetztes benzollösliches Chloroprenpolymerisat ein Polymerisat von Chloropren und gegebenenfalls bis zu 20 Gew.-% (bezogen auf die Monomermischung) Acrylnitril, Styrol oder Ethylacrylat enthalten, das in Gegenwart von 0,05-30 Gew.-% (bezogen auf Monomere) eines Xanthogendisulfids der FormelThe invention relates to mixtures of an uncrosslinked benzene-soluble chloroprene polymer (a) and a crosslinked benzene-insoluble chloroprene polymer (b), which are characterized in that they as uncrosslinked benzene-soluble chloroprene polymer and optionally a polymer of chloroprene contain up to 20 wt .-% (based on the monomer mixture) acrylonitrile, styrene or ethyl acrylate, the in the presence of 0.05-30% by weight (based on monomers) of a xanthogen disulfide of the formula
R —O —C—S —S—C —O —RR — O — C — S — S — C —O —R
Il IlIl Il
s ss s
worin die Reste R gleich oder verschieden sind und
O — CX2 Owherein the radicals R are identical or different and
O - CX 2 O
X2C bzw. X2C CX2 X 2 C or X 2 C CX 2
\ I I\ I I
0-C-(CX2),,- O C— (CX2)„—0-C- (CX 2 ) ,, - OC— (CX 2 ) "-
I \ / \I \ / \
X CX2 XX CX 2 X
bedeuten und X für H, Alkyl, Aryl, Arylalkyl oder Halogen und η für 1-20 stehen,
erhalten wurde.and X is H, alkyl, aryl, arylalkyl or halogen and η is 1-20,
was obtained.
Bevorzugt sind Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (Methyl, Ethyl, Isopropyl, Hexyl), Phenyl, Naphthyl, Benzyl, Chlor, Brom und Jod.Alkyl radicals with 1 to 6 carbon atoms (methyl, ethyl, isopropyl, hexyl), phenyl, naphthyl, Benzyl, chlorine, bromine and iodine.
Insbesondere verwendet man Xanthogendisulfide, in denen die beiden Reste R gleich sind und X Wasserstoff oder Alkyl darstellt.In particular, use is made of xanthogen disulfides in which the two radicals R are identical and X is hydrogen or alkyl.
Die Xanthogendifulfide werden hergestellt, indem man einen Alkohol der Formel ROH, worin R die bereits oben angegebene Bedeutung hat, mit Schwefelkohlenstoff in Anwesenheit starken Alkalis zum Alkalixanthogenat umsetzt und dieses zum Xanthogendisulfid oxidiert.The Xanthogendifulfide are made by adding an alcohol of the formula ROH, where R is already has the meaning given above, with carbon disulfide in the presence of strong alkali to alkali metal oxanthate converts and oxidizes this to xanthogen disulfide.
Dieses Verfahren wird analog dem Verfahren zur Herstellung von Dialkylxanthogendisulfiden durchgeführt,
das z. B. in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 2nd Edition, Vol. 22 (1970), S. 419-429 und in
Ulimann, Encyclopedie der Techn. Chemie 18. Band (1967), S. 718-728 beschrieben ist.
Geeignete radikalische Polymerisationskatalysatoren sind z. B. Peroxide und Azoverbindungen oder sogenannte
Redoxsysteme. Beispiele hierfür sind: Cumolhydroperoxid, Pinanhydroperoxid, Kaliumperoxidisulfat,
tert.-Butylperoxid, Azo-bis-isobutyronitril. Redoxsysteme sind Peroxide, z. B. Cumolhydroperoxid in Kombination
mit reduzierenden Verbindungen, z. B. Formaldehydsulfoxylat, Eisensalzen oder Formamidinsulfinsäure.This process is carried out analogously to the process for the preparation of dialkylxanthogen disulfides, which z. B. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 2nd Edition, Vol. 22 (1970), pp 419-429 and in Ullmann, Encyclopedie der Techn. Chemie 18 Band (1967), pp 718-728 described is.
Suitable free radical polymerization catalysts are, for. B. peroxides and azo compounds or so-called redox systems. Examples are: cumene hydroperoxide, pinane hydroperoxide, potassium peroxydisulfate, tert-butyl peroxide, azo-bis-isobutyronitrile. Redox systems are peroxides, e.g. B. cumene hydroperoxide in combination with reducing compounds, e.g. B. formaldehyde sulfoxylate, iron salts or formamidinesulfinic acid.
Die Polymerisation wird in wäßriger Emulsion mit 0,1-5 Gew.-% eines Emulgators bei Temperaturen zwisehen -50 und 1000C, bevorzugt 5-500C durchgeführt und ist im Prinzip z. B. aus den US-Putentschriften 30 42 652,31 47 317 und 31 47 318 bekannt.The polymerization is in an aqueous emulsion with 0.1-5 wt .-% of an emulsifier, at temperatures zwisehen -50 and 100 0 C, preferably 5-50 0 C, and is, in principle. B. from US-Turkey documents 30 42 652,31 47 317 and 31 47 318 known.
Geeignete Emulgatoren sind z. B. Alkalialkylsulfonate, Alkalisulfate, langkettige Carbonsäuren, Harzsäuren und Polyetheralkohole.Suitable emulsifiers are, for. B. Alkali alkyl sulfonates, alkali sulfates, long-chain carboxylic acids, resin acids and polyether alcohols.
Bei einem Umsatz von 50-100%, bevorzugt 50-70%, wird noch nicht umgesetztes Chloropren entfernt und das gebildete Polymerisat aus der wäßrigen Emulsion durch Elektrolytfällung bzw. Gefrierkoagulation entfernt und dann in üblicherweise getrocknet. Bei dieser Polymerisation wirken die speziellen Xanthogendisulfide der Formel I als Molekulargewichtsregler, d. h. sie vermindern das Molekulargewicht des erhaltenen Polydiloroprens im Vergleich zu dem bei der Durchführung des Verfahrens ohne Xanthogendisuifid erhaltenen. Man erkennt dieses leicht durch Bestimmung der Mooney-Viskosiiät der erhaltenen Produkte.At a conversion of 50-100%, preferably 50-70%, unreacted chloroprene is removed and the polymer formed is removed from the aqueous emulsion by electrolyte precipitation or freeze coagulation and then in usually dried. The special xanthogen disulfides of the Formula I as a molecular weight regulator, d. H. they reduce the molecular weight of the polydiloroprene obtained compared to that obtained when the process was carried out without xanthogen disulfide. Man this can be easily recognized by determining the Mooney viscosity of the products obtained.
Die so erhaltenen Polychloroprene zeigen ein verändertes Vulkanisationsverhalten, das zu höheren Festigkeiten führt.The polychloroprenes obtained in this way show a different vulcanization behavior, which leads to higher strengths leads.
Insbesondere erkennt man dieses an Mischungen von unvernetzten benzollöslichen Polychloroprenen, die nach der vorliegenden Erfindung hergestellt worden sind, mit benzolunlöslichen, schwach vorvernetzten Polychlorprenen. Diese Mischungen haben neben hohen Festigkeiten auch ein besonders gutes Verarbeitungsverhalten. This can be seen in particular from mixtures of non-crosslinked benzene-soluble polychloroprenes, the have been prepared according to the present invention, with benzene-insoluble, weakly pre-crosslinked polychloroprene. In addition to high strengths, these mixtures also have particularly good processing properties.
Zur Mischung mit diesem Chloröprenpolymerisat geeignete benzolunlösliche vernetzte Chloroprenpolymerisate können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, bei denen ein vernetztes Polymerisat in Latexform erhalten wird. Beispielsweise kann das Chloropren in Abwesenheit eines Kettenüberträgers oder mit verhältnismäßig geringen Mengen eines Kettenüberträgers, z. B. eines Alkylmercaptans oder Dialkylxanthogendisulfids, bis zu einem hohen Umsatz polymerisiert werden. Ein geeignetes Verfahren zur Durchführung eines solchen bis zu hohem Umsatz geführten Verfahrens wird beispielsweise in der US-Patentschrift 31 47 317 beschrieben. Eine weitere Möglichkeit, die Bildung eines vernetzten Chlorprenpolymejen zu induzieren, besteht darin, in das Polymerisationssystem ein Monomeres einzubeziehen, das mit dem Chloropren copolymerisiert und zwei oder mehr polymerisierbare Doppelbindungen enthält. Als Comonomere eignen sich für diesen Zweck beispielsweise Divinylbenzol und Ester von Methacrylsäure mit Polyhydroxyverbindungen, z. B. Alkylenglykolen, Dihydroxybenzol oder Trimethylolpropan.Benzene-insoluble crosslinked chloroprene polymers suitable for mixing with this chloroprene polymer can be produced by various processes in which a crosslinked polymer is in latex form is obtained. For example, the chloroprene in the absence of a chain transfer agent or with relatively small amounts of a chain carrier, e.g. B. an alkyl mercaptan or dialkyl xanthogen disulfide, be polymerized to a high conversion. A suitable method for carrying out such a The process carried out up to a high conversion is described, for example, in US Pat. No. 3,147,317. Another possibility to induce the formation of a cross-linked chloroprene polymer is to to include in the polymerization system a monomer that copolymerizes with the chloroprene and contains two or more polymerizable double bonds. As comonomers are suitable for this purpose for example divinylbenzene and esters of methacrylic acid with polyhydroxy compounds, e.g. B. alkylene glycols, Dihydroxybenzene or trimethylol propane.
Diese Polymerisationen werden im allgemeinen nach dem allgemein bekannten Verfahren durchgeführt, nach dem das benzollösliche Chloroprenpolymere polymerisiert wird, wobei man jedoch den Umsatz des Monomeren bis zu höheren Weiten, z. B. 90-100%, steigen lassen kann.These polymerizations are generally carried out according to the generally known method, after which the benzene-soluble chloroprene polymer is polymerized, but the conversion of the Monomers up to larger widths, e.g. B. 90-100%, can increase.
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von vernetzten Chloroprenpolymeren, die sich für die Zwecke der Erfindung eignen, besteht darin, daß der Latex einer Nachbehandlung unterworfen wird, durch die das darin enthaltene Polymere vernetzt wird. Beispiele geeigneter Verfahren sind die Bestrahlung gemäß der US-Patentschrift 30 42 652 und die Behandlung mit einer organischen Peroxyverbindung gemäß der US-Patentschrift 3147318.Another method of making crosslinked chloroprene polymers that can be used for the purposes of Invention are suitable, is that the latex is subjected to a post-treatment, by the therein Polymers contained is crosslinked. Examples of suitable methods are irradiation according to the US patent 30 42 652 and the treatment with an organic peroxy compound according to the US patent 3147318.
Bei der Herstellung der vernetzten Komponente kann ein Teil des Chloroprens bis etwa 20% durch ein anderes Monomeres ersetzt werden. Beispiele hierfür wurden vorstehend bei der Beschreibung der Herstellung der benzollöslichen Komponente genannt.In the manufacture of the crosslinked component, up to about 20% of the chloroprene can be used by another Monomer to be replaced. Examples of this were given above in the description of the manufacture of the Benzene-soluble component called.
Bevorzugt wird als benzolunlösliches Chloroprenpolymerisat ein Copolymerisat von Chloropren und 2-20 Gew.-% (bezogen auf Chlorpren) eines Diesters eines zweiwertigen aliphatischen Alkohols und einer Acrylsäure verwendet. Diese Diester entsprechen der allgemeinen Forme!The preferred benzene-insoluble chloroprene polymer is a copolymer of chloroprene and 2-20 % By weight (based on chloroprene) of a diester of a dihydric aliphatic alcohol and an acrylic acid used. These diesters correspond to the general form!
H2C = C-C-O-X-O-C-C = CH2 H 2 C = CCOXOCC = CH 2
I Il Il II Il Il I
R, O O R2 R, OOR 2
worin R, und R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 -4 C-Atomen oder Chlor bedeuten und X ein Alkylenrest mit 2-20 C-Atomen ist.where R and R 2 are hydrogen, alkyl having 1-4 carbon atoms or chlorine and X is an alkylene radical having 2-20 carbon atoms.
Beispiele solcher Verbindungen sind Ethylendimethacrylat, Propylendimethacrylat, Butylendimethacrylat, Isobutylendimethacrylat, Ethylendiacrylat, Propylendiacrylat, Butylendiacrylat und Isobutylendiacrylat.Examples of such compounds are ethylene dimethacrylate, propylene dimethacrylate, butylene dimethacrylate, Isobutylene dimethacrylate, ethylene diacrylate, propylene diacrylate, butylene diacrylate and isobutylene diacrylate.
Das Polymerisationsverfahren zur Herstellung dieser Produkte entspricht der üblichen Polymerisation von Chloropren in wäßriger Emulsion. Das Verfahren und die dabei erhaltenen Produkte sind beispielsweise aus der britischen Patentschrift 1! 58 970 bekannt.The polymerization process for the manufacture of these products corresponds to the usual polymerization of Chloroprene in an aqueous emulsion. The method and the products obtained are for example from British patent specification 1! 58 970 known.
Die Vermischung der Komponenten der Elastomerenmischung erfolgt zweckmäßig durch gutes Mischen der Latices und anschließendes Isolieren des Polymerengemisches nach üblichen Verfahren, z. B. durch Gefrierkoagulation (siehe US-Patentschrift 21 87 146) oder durch Walzentrocknung (siehe US-Patentschrift 29 14 497). Gleichfalls ist eine Elektrolytfällung möglich. Es ist auch möglich, zuerst die Einzelkomponenten nach üblichen Verfahren zu isolieren und dann die isolierten Polymeren auf mechanischem Wege, z. B. durch Kneten auf dem Walzenmischer oder in einem Innenmischer z. B. einem Banbury-Mischer oder Werner-Pfleiderer-Mischer, zu mischen.The mixing of the components of the elastomer mixture is expediently carried out by thorough mixing of the Latices and then isolating the polymer mixture by conventional methods, e.g. B. by freeze coagulation (see US Pat. No. 2,187,146) or by roller drying (see US Pat. No. 2,914,497). Electrolyte precipitation is also possible. It is also possible to first use the individual components according to the usual Method to isolate and then the isolated polymers by mechanical means, e.g. B. by kneading on the Roller mixer or in an internal mixer z. B. a Banbury mixer or Werner-Pfleiderer mixer Mix.
Das Verhältnis der benzollöslichen Komponente (a) zu der vernetzten Komponente (b) kann etwa 20:1 bis 1:20 betragen.The ratio of the benzene-soluble component (a) to the crosslinked component (b) can be about 20: 1 to 1:20.
Bevorzugt wird ein Verhältnis des benzollöslichen Polymeren zum vernetzten Polymeren von 1 :1 bis 7:1.A ratio of the benzene-soluble polymer to the crosslinked polymer of 1: 1 to 7: 1 is preferred.
Die erfindungsgemäßen Polychloroprenmischungen können in der gleichen Weise wie übliche Polychloroprene zu Kautschukmischungen verarbeitet und vulkanisiert werden. Sie können für alle Einsatzzwecke benutzt werden, für die Polychloroprene geeignet sind.The polychloroprene mixtures according to the invention can be used in the same way as conventional polychloroprene processed into rubber compounds and vulcanized. They can be used for all purposes for which polychloroprenes are suitable.
Inr besonderer Vorteil liegt in verbesserten Verarbeitungseigenschaften im Vergleich zu benzollöslichen Polychloroprenen und zu benzolunlöslichen Polychloroprenen. Gegenüber bekannten Mischungen aus benzollöslichen und benzolunlöslichen Polychloroprenen ist ihre Stabilität bei thermischer Belastung entscheidend <>5 verbessert. A particular advantage is the improved processing properties compared to benzene-soluble polychloroprenes and benzene-insoluble polychloroprenes. Compared to known mixtures of benzene-soluble and benzene-insoluble polychloroprenes, their stability under thermal stress is significantly <> 5 improved.
Herstellung der benzoUöslichen ChloroprenpolymerisateProduction of the benzo-soluble chloroprene polymers
A) Folgende Phasen werden getrennt hergestellt und im Polymerisationskessel vorgelegt: MonomerphaseA) The following phases are prepared separately and placed in the polymerization kettle: Monomer phase
Gew.-Teile Chloropren
0,8 Gew.-Teile Xanthogendisulfid des HexantriolmonoacetalsParts by weight of chloroprene
0.8 part by weight of xanthogen disulfide of hexanetriol monoacetal
ίο Wäßrige Phaseίο Aqueous phase
Gew.-Teile entsalztes WasserParts by weight of deionized water
5 Gew.-Teile Natriumsalz einer disproportionierten Abietinsäure5 parts by weight of the sodium salt of a disproportionated abietic acid
0,5 Gew.-Teile Natriumsalz eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formalde-0.5 part by weight of the sodium salt of a condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde
hydhyd
0,5 Gew.-Teile Natriumhydroxid0.5 part by weight sodium hydroxide
0,5 Gew.-Teile Tetranatriumpyrophosphat0.5 part by weight of tetrasodium pyrophosphate
Nach dem Mischen der beiden Phasen wird die Temperatur auf 43°C gebracht und die Polymerisation durch eine Aktivatorlösung ausgelöst, die aus 2,5 Gew.-Teilen Formamidinsulfinsäure und 97,5 Gew.-Teilen entsalztem Wasser besteht. Die Aktivatorlösung wird nach Bedarf zugetropft.After the two phases have been mixed, the temperature is brought to 43 ° C. and the polymerization triggered by an activator solution composed of 2.5 parts by weight of formamidinesulfinic acid and 97.5 parts by weight demineralized water. The activator solution is added dropwise as required.
Bei einem Monomerenumsatz von 65-70% wird das Restmonomere durch Wasserdampfdestillation entfernt und das Polymere durch Elektrolytfällung aus dem Latex isoliert und getrocknet. Die Mooney-Viskosität (Ml-47100°C) betrug 50.At a monomer conversion of 65-70%, the residual monomer is removed by steam distillation and the polymer is isolated from the latex by electrolyte precipitation and dried. The Mooney viscosity (MI-47100 ° C.) was 50.
(Vergleichsbeispiel)(Comparative example)
B) Folgende Phasen wurden getrennt hergestellt und im Polymerisationskessel vorgelegt: MonomerphaseB) The following phases were prepared separately and placed in the polymerization kettle: Monomer phase
Gew.-Teile Chloropren
0,4 Gew.-Teile DiethylxanthogendisulfidParts by weight of chloroprene
0.4 part by weight of diethylxanthogen disulfide
Wäßrige PhaseAqueous phase
Gew.-Teile entsalztes WasserParts by weight of deionized water
5 Gew.-Teile Natriumsalz einer disproportionierten Abietinsäure5 parts by weight of the sodium salt of a disproportionated abietic acid
0,5 Gew.-Teile Natriumsalz eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formalde-0.5 part by weight of the sodium salt of a condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde
hydhyd
0,5 Gew.-Teile Natriumhydroxid0.5 part by weight sodium hydroxide
0,5 Gew.-Teile Tetranatriumpyrophosphat0.5 part by weight of tetrasodium pyrophosphate
Nach dem Mischen der beiden Phasen wird die Temperatur auf 43°C gebracht und die Polymerisation
durch eine Aktivatorlösung ausgelöst, die aus 2,5 Gew.-Teilen Formamidinsulfinsäure und 97,5 Gew.-Teilen
entsalztem Wasser besteht. Die Aktivatorlösung wird nach Bedarf zugetropft. Bei einem Monomerenumsatz
von 65 bis 70% wird das Restmonomere durch Wasserdampfdestillation entfernt und das Polymere
durch Elektrolytfällung aus dem Latex isoliert und getrocknet. Das Polymer hat die Mooney-Viskosität von
-43.
50 After the two phases have been mixed, the temperature is brought to 43 ° C. and the polymerization is triggered by an activator solution which consists of 2.5 parts by weight of formamidinesulfinic acid and 97.5 parts by weight of deionized water. The activator solution is added dropwise as required. At a monomer conversion of 65 to 70%, the residual monomer is removed by steam distillation and the polymer is isolated from the latex by electrolyte precipitation and dried. The polymer has a Mooney viscosity of -43.
50
(Vergleichsbeispiel)(Comparative example)
C) Folgende Phasen werden getrennt hergestellt und im Polymerisationskessel vorgelegt: MonomerphaseC) The following phases are prepared separately and placed in the polymerization kettle: Monomer phase
Gew.-Teile Chloropren
0,55 Gew.-Teile Xanthogendisulfid des EthylenglykolmonoethylethersParts by weight of chloroprene
0.55 part by weight of xanthogen disulfide of ethylene glycol monoethyl ether
Wäßrige PhaseAqueous phase
Gew.-Teile entsalztes WasserParts by weight of deionized water
5 Gew.-Teile Natriumsalz einer disproportionierten Abietinsäure5 parts by weight of the sodium salt of a disproportionated abietic acid
0,5 Gew.-Teile Natriumsalz eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formalde-0.5 part by weight of the sodium salt of a condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde
hydhyd
0,5 Gew.-Teile Natriumhydroxid0.5 part by weight sodium hydroxide
0,5 Gew.-Teile Tetranatriumpyrophosphat0.5 part by weight of tetrasodium pyrophosphate
Nach dem Mischen der beiden Phasen wird die Temperatur auf 430C gebracht und die Polymerisation durch eine Aktivatorlösung ausgelöst, die aus 2,5 Gew.-Teilen Formamidinsulfinsäurc und 97,5 Gew.-Teilen entsalztem Wasser besteht. Die Aktivatorlösung wird nach Bedarf zugetropft. Bei einem Monomerenumsatz von 65 bis 70% wird das Restmonomere durch Wasserdampfdestillation entfernt und das Polymere durch Elektrolytfällung aus dem Latex isoliert und getrocknet. Das Polymer hat die Mooney-Viskosität 5 von —43.After mixing the two phases, the temperature is brought to 43 0 C and the polymerization initiated by an activator, the desalinated from 2.5 parts by weight Formamidinsulfinsäurc and 97.5 parts by weight of water. The activator solution is added dropwise as required. At a monomer conversion of 65 to 70%, the residual monomer is removed by steam distillation and the polymer is isolated from the latex by electrolyte precipitation and dried. The polymer has a Mooney viscosity of 5 of -43.
a) Herstellung des benzolunlöslichen Polychloroprene als Teilkomponente ioa) Production of the benzene-insoluble polychloroprene as sub-component io
für die Herstellung einer Mischung, die ein gutes Verarbeitungsverhalten aufweistfor the production of a mixture that exhibits good processing behavior
In einen 40-l-Autoklaven, der mit Rührer, Thermometer, Zuleitungsrohren und einem Kühlsystem verbunden ist, werden folgende Komponenten eingefüllt:In a 40 l autoclave, which is connected to a stirrer, thermometer, supply pipes and a cooling system the following components are filled in:
14,4 1 entsalztes Wasser, 815 g Natriumsalz eines disproportionierten Abietinsäuregemisches, 72 g eines Kon- 15 densationsproduktes als Alkylnaphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, 36 g Natriumhydroxid, 60 g Tetranatriumpyrophosphat. Anschließend gibt man eine Lösung hinzu, die folgende Bestandteile enthält:14.4 l of deionized water, 815 g of the sodium salt of a disproportionated abietic acid mixture, 72 g of a con-15 Densation product as alkylnaphthalenesulfonic acid and formaldehyde, 36 g sodium hydroxide, 60 g tetrasodium pyrophosphate. Then a solution is added which contains the following components:
10620 g Chloropren, 1380 g Ethylenglykoldimethacrylat, 34 g n-Dodecylmercaptan. Anschließend wird auf 43°C aufgeheizt und die Polymerisation durch Zutropfen eine Katalysatorlösung ausgelöst, die folgende Bestandteile enthält: 2010620 g chloroprene, 1380 g ethylene glycol dimethacrylate, 34 g n-dodecyl mercaptan. Then on 43 ° C and the polymerization initiated by dropping a catalyst solution, the following Components contains: 20
2,5 g Formamidinsulfinsäure, gelöst in 97,5 g entsalztem Wasser. Bei einem Umsatz von ungefähr 80% wird die Polymerisation durch Zugabe einer Stabilisatorlösung aus folgenden Bestandteilen abgestoppt:2.5 g formamidinesulfinic acid dissolved in 97.5 g deionized water. At a conversion of about 80%, the Polymerization stopped by adding a stabilizer solution consisting of the following components:
5 g Phenolhiazin, 5 g p-tert.-Butylbrenzkatechin in 500 g Toluol. Anschließend wird der Latex von nicht umgesetzten Monomeren befreit.5 g phenolhiazine, 5 g p-tert-butylpyrocatechol in 500 g toluene. Subsequently, the latex is unreacted from Freed monomers.
b) Herstellung des benzollöslichen Polychloroprens als Teilkomponente für die Herstellung einer Mischung, die ein gutes Verarbeitungsverhalten aufweistb) Production of the benzene-soluble polychloroprene as a sub-component for the production of a mixture that exhibits good processing behavior
Die Herstellung des benzollöslichen Polychloroprens erfolgt gemäß Beispielen A bis C.The benzene-soluble polychloroprene is produced according to Examples A to C.
85 Gew.-Teile benzollösliches Polymer werden mit 15 Gew.-Teilen benzolunlöslichem Polymer jeweils als 30 Latex gemischt und anschließend aus dem Latex isoliert.85 parts by weight of benzene-soluble polymer are combined with 15 parts by weight of benzene-insoluble polymer in each case as 30 Mixed latex and then isolated from the latex.
Die Polymerisatgemische werden anschließend gemäß Rezeptur α und Rezeptur/? gemischt und 30 Minuten bei 1510C vulkanisiert.The polymer mixtures are then according to recipe α and recipe /? mixed and vulcanized at 151 ° C. for 30 minutes.
Rezeptur (a) 35Formulation (a) 35
100 Gew.-Teile Polychloroprengemisch100 parts by weight of polychloroprene mixture
29 Gew.-Teile inaktiver Ruß29 parts by weight of inactive carbon black
0,5 Gew.-Teile Stearinsäure0.5 part by weight of stearic acid
2,0 Gew.-Teile Phenyl-jS-naphthylämin 402.0 parts by weight of phenyl-jS-naphthylamine 40
4,0 Gew.-Teile Magnesiumoxid4.0 parts by weight of magnesium oxide
5,0 Gew.-Teile Zinkoxid5.0 parts by weight zinc oxide
0,5 Gew.-Teile Ethylenthioharnstoff0.5 part by weight of ethylene thiourea
Rezeptur (ß) 45Recipe (ß) 45
100 Gew.-Teile Polychloroprengemisch100 parts by weight of polychloroprene mixture
29 Gew.-Teile inaktiver Ruß29 parts by weight of inactive carbon black
0,5 Gew.-Teile Stearinsäure0.5 part by weight of stearic acid
2,0 Gew.-Teile Phenyl^ff-naphthylamin 502.0 parts by weight of phenyl-ff-naphthylamine 50
1,0 Gew.-Teile Magnesiumoxid1.0 part by weight of magnesium oxide
5,0 Gew.-Teile Zinkoxid5.0 parts by weight zinc oxide
3,0 Gew.-Teile eines bekannten Vulkanisationsbeschleunigers1)3.0 parts by weight of a known vulcanization accelerator 1 )
Die auf diese Weise erhaltenen Vulkanisate ergeben folgendes Eigenschaftsbild: Die mit dem benzollöslichen 55 Polychloropren A hergestellte Mischung zeigt gegenüber den mit den Produkten B und C hergestellten Mischungen höhere Festigkeiten.The vulcanizates obtained in this way give the following properties: Those with the benzene-soluble 55 Polychloroprene A mixture produced compared to that produced with products B and C shows Mixtures higher strengths.
Claims (1)
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