DE2350209C2 - Silver bleach photographic solution or silver bleach-fixing solution and use of these solutions - Google Patents
Silver bleach photographic solution or silver bleach-fixing solution and use of these solutionsInfo
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Description
I N s I N s
CH3 CH 3
6. Photographische Silberbleich-Fixierlösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Thiosulfat enthält6. Photographic silver bleach-fixing solution according to claim 1, characterized in that it additionally Contains thiosulphate
7. Photographische Silberbleich-Fixierlösung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß in. ihr der Eisen-(III)-Chelatkomplex oder das Persulfat in einer Menge von 0,1 bis 2 Mol je ! Bleich-Fixierlösung, das Fixiermittel in girier Menge von 0,2 bis 4 Mol je I Bleich-Fixierlösung und die Verbindung der allgemeinen Forme! (!) in emer Menge von 2 · !Q-6 bis 2 · ΙΟ"2 Mol je 1 der Bleich-Fixierlösung enthalten sind, und der pH-Wert der Bleich-Fixierlösung 4 bis 8 beträgt.7. Photographic silver bleach-fixing solution according to claim 6, characterized in that in it the iron (III) chelate complex or the persulfate in an amount of 0.1 to 2 mol each! Bleach-fix solution, the fixative in a girier amount of 0.2 to 4 mol per liter of bleach-fix solution and the compound of the general form! (!) are contained in an amount of 2 ·! Q- 6 to 2 · ΙΟ " 2 mol per 1 of the bleach-fix solution, and the pH of the bleach-fix solution is 4 to 8.
8. Verwendung der photographischen Silberbieichlösung oder Silberbleich-Fixieriösung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, zum Bleichen oder Bleichfixieren eines belichteten und entwickelten lichtempfindlichen silberhalogenidhaliigen photographischen Aufzeichnungsmaterial.8. Use of the photographic silver bleaching solution or silver bleach-fixing solution according to any one of Claims 1 to 7 for bleaching or bleach-fixing an exposed and developed photosensitive silver halide photographic recording material.
Die Erfindung betrifft eine photographische Silberbleichlösung bzw. Silbcrbieich-Fixierlösung, die als Bleichmittel einen Eisen-(n')-Chclatkomp!ex oder Pcrsulfat und einen Blcichbeschleuniger enthält, sowie die Verwendung dieser Lösungen für ein entwickeltes, lichtempfindliches silbcrhalogcnidhaltiges photographisches Aufzeichnungsmaterial. The invention relates to a photographic silver bleaching solution or silver color fixing solution used as a bleaching agent an iron (n ') - Chclatkomp! ex or Pcrsulfat and a blood accelerator contains, as well as the use of these solutions for a developed, light-sensitive silver halide-containing photographic recording material.
Im allgemeinen wird ein farbpncogra.ohisches lichtempfindliches Silberhalogenidmalerial einer Farbentwicklung und Entsilberung unterworfen. Das ncißt, in einem belichteten farbphoiographischen Silberhaiogenidmaterial wird das Silberhalogenid mit einem Farbentwickler unter Bildung von Silber in der Farbentwicklungsstufe reduziert, und das Oxidationsprodukt des Farbentwicklers reagiert mit einem Farbkuppler unter Bildung eines Farbbildes. Danach wird das farbpholographische Material der Entsilberungsbehandlung unterworfen, bei welcher das in der vorangehenden Stufe gebildete Silber mit einem Oxidationsmittel, das als »Bli-Himittel« bezeichnet wird, oxidiert wird und dann unter Verwendung eines Komplexbildungsmittels, das als »Fixiermittel« , bezeichnet wird, gelöst wird. Auf diese Weise wird das Silber von dem photographischen Material entfernt und nur das Farbbild bleibt zurück. Die Entwicklung, die im allgemeinen zusätzlich zu den oben erwähnten beiden Stufen der Farbentwicklung und Entsilberung durchgeführt wird, umfaßt zusätzliche Behandlungsstufen, um die photographischen und physikalischen Eigenschaften des Bildes beizubehalten sowie die Lagerungseigenschaften eines Bildes zu verbessern. Beispielsweise werden diese zusätzlichen Maßnahmen unter Verwendung eines Härtungsbades, um ein übermäßiges Erweichen der lichtempfindlichen Schicht bzw. Schichten während der Behandlung zu verhindern, eines Stoppbades zum wirksamen Abbruch der Entwicklungsreaktion, eines Bildstabilisierungsbadcs zur Stabilisierung des Bildes und eines Filmentfernungsbades zum Entfernen der Trägerrückschicht durchgeführt.In general, a color photographic silver halide photosensitive material is used for color development and subjected to desilvering. That is not the case, in an exposed color photographic silver halide material the silver halide becomes with a color developer to form silver in the color development step is reduced, and the oxidation product of the color developer reacts with a color coupler to form a Color image. Thereafter, the color pholographic material is subjected to the desilvering treatment, at which the silver formed in the previous stage with an oxidizing agent called "Bli-Himittel" is called, is oxidized and then using a complexing agent called a "fixative," is designated, is resolved. In this way the silver is removed from the photographic material and only the color image remains. The development, in general, in addition to the above two Steps of color development and desilvering is carried out, includes additional treatment steps to the maintain photographic and physical properties of the image, as well as storage properties to improve an image. For example, these additional measures are implemented using a Hardening bath to avoid excessive softening of the photosensitive layer or layers during the To prevent treatment, a stop bath to effectively stop the development reaction, an image stabilization bath to stabilize the image and a film removal bath to remove the carrier backing carried out.
Darüber hinaus kann die oben beschriebene lÄnlsilberungsbehandlung entweder in einer Stufe unter Verwendung eines Bleich- und Fixierbades, worin ein Bleichmittel und ein Fixiermittel in Kombination vorliegen oder in zwei Stufen unter Verwendung eines Bleichbades und eines gesonderten Fixierbades durchgeführt werden.In addition, the above-described silver plating treatment can be used either in one stage a bleaching and fixing bath in which a bleaching agent and a fixing agent are present in combination or in two stages can be carried out using a bleach bath and a separate fixer bath.
Als Bleichlösung wird im allgemeinen Kaliumfcrricyanid verwendet. Jedoch besitzt die Bleichlösung unter Verwendung von Kaliumferricyanid den Nachteil, daß eine verbrauchte Bleichlösung ausgetauscht werden muß und die Ferricyanidioncn und Ferrocyanidion. die während der Behandlung in den Überlauf eingehen, und als mitgerissenes Material in das Waschwasser nach dem Bleichen gelangen, der photochemischen Oxidation unterliegen und dabei äußerst toxische Cyanidverbindungen bilden. Daher war es erwünscht, ein neues Bleichmittel zu entwickeln, das anstelle von Kaliumferricyanid verwendet werden kann.Potassium fricyanide is generally used as the bleaching solution. However, the bleach solution has under Use of potassium ferricyanide has the disadvantage that a used bleaching solution has to be replaced and the ferricyanide ions and ferrocyanide ions. which go into the overflow during treatment, and as entrained material get into the washing water after bleaching, the photochemical oxidation and thereby form extremely toxic cyanide compounds. Hence it was desired to find a new bleach to develop that can be used in place of potassium ferricyanide.
Andererseits wurden Kaliuinbichromat, Eiscn-^IIJ-Chelatkomplexe, Persulfate, Chinone und Kupfersalze als Bleichmittel außer Kaliumferricyanid verwendet. Jedoch sind diese Verbindungen hinsichtlich der Oxidationskapazität und der Einfachheit der Handhabung unterlegen.On the other hand, potassium dichromate, ice-cream chelate complexes, persulfates, quinones and copper salts have been used as Bleach used other than potassium ferricyanide. However, these compounds are in terms of oxidizing capacity and inferior to ease of use.
Eisen-iHIJ-Chelatkomplex wird als Bleichmittel für eine Bleich- und Fixierlösung für Farbkopierpapiere verwendet (DE-PS 8 66 605 und 9 66 410 und GB-PS 7 46 567, 9 33 088 und 10 14 396), sie werden jedoch nicht häufig für farblichtempfindliche Materialien für die Photographic unter Verwendung von Silberjodbromid in hoher Konzentration eingesetzt, da ein Bleich- und Fixiermittel, das einen Eisen(-Ili)-Chelatkomplex enthält, eine geringe Oxidutionskapa/.ität aufweist. Somit ist es erwünscht, die Oxidationskapazität einer Bleich- und b5 Fixierlösung oder Bleichlösung unter Verwendung eines Eiscn-(lll)-Chelatkomplexi:s zu erhöhen.Iron-iHIJ chelate complex is used as a bleaching agent for a bleaching and fixing solution for color copier papers used (DE-PS 8 66 605 and 9 66 410 and GB-PS 7 46 567, 9 33 088 and 10 14 396), but they are not often for color photosensitive materials for photographic using silver iodobromide in used in high concentrations, as a bleaching and fixing agent that contains an iron (-Ili) -chelate complex, has a low oxidation capacity. Thus, it is desirable to increase the oxidation capacity of a bleaching and b5 Increase fixer solution or bleach solution using an ice (III) chelate complex.
Ferner können Eiscn-(lll)-Cheiatkomplexc als Bleichmittel mit ['»romiden verwendet werden. Jedoch besteht der Nachteil eines Eisen-(lll)-Chelatkoniplcx-rllcichbadcs darin. d;iLJ eine lunge Zeit zum Bleichen aufgrund derFurthermore, ice-cream (III) -heiate complexes can be used as bleaching agents with romiden. However, there is the disadvantage of an iron (III) -chelatkoniplcx-rllcichbadcs in it. d; iLJ a lung time to bleach due to the
geringen Bleichkapazität erforderlich ist. Persulfate sind als Bleichmittel außer Eisen-(I1I)-Chelatkomplexen bekannt. Gewöhnliche Persulfate werden mit Bromiden in einem Bleichbad verwendet, jedoch besteht der Nachteil eines Persulfatbleichbades darin, daß eine vie! längere Zeit zum Bleichen aufgrund einer geringeren Bleichkapazität als der der Eisen-(III)-Chelatkompiexe erforderlich ist.low bleaching capacity is required. Persulfates are used as bleaching agents apart from iron (I1I) chelate complexes known. Common persulfates are used with bromides in a bleach bath, but it does exist Disadvantage of a persulfate bleach bath is that a vie! longer time to bleach due to less Bleaching capacity than that of the ferric chelate complexes is required.
Die DE-OS 21 3S401 beschreibt Verfahren zum Ausbleichen von metallischem Silber aus photographischen Materialien durch Behandlung mit einer Bleichlösung, die ein Eiscn-HI-Chelat oder ein Persulfat und eine Onium-Verbindung, die keine anionische Gruppe aufweist, enthält.DE-OS 21 3S401 describes processes for bleaching metallic silver from photographic materials Materials by treatment with a bleach solution containing an Eiscn-HI chelate or a persulfate and a Contains onium compound which does not have an anionic group.
Die DE-OS 20 63 576 beschreibt ein Verfahren zur Behandlung von photographischem Silberhalogenidmaterial mit einem stabilen Bleich-Fixierbad, das eine wäßrige Lösung eines milden Oxidationsmittels und einDE-OS 20 63 576 describes a process for the treatment of photographic silver halide material with a stable bleach-fix bath which is an aqueous solution of a mild oxidizing agent and a
ίο wasserlösliches Thiosulfat oder Thiocyanat umfaßt, in Gegenwart einer wasserlöslichen Seienverbindung als Bleich-Fixierbeschleuniger.ίο comprises water-soluble thiosulfate or thiocyanate, in the presence of a water-soluble selenium compound as Bleach-fix accelerator.
Schließlich werden in »The Journal of Photographic Science«, Vol. 19, !971, Seite 113 bis 120, superadditive Effekte im photographischen Bleichverfahren beschrieben, wobei eine Reihe von Bleichbeschleunigern untersucht werden.Finally, in "The Journal of Photographic Science", Vol. 19,! 971, pages 113 to 120, superadditives Effects in the photographic bleaching process described, examining a number of bleach accelerators will.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer photographischen Silberbleichlösung oder Silberbleich-Fixierlösung, die als Bleichmitte! einen Eisen-(II1)-Chelatkomplex oder Persulfat und einen Blei:;hbeschleuniger enthält und eine beschleunigte Bleichwirkung oder Bleich- und Fixierwirkung aufweist sowie eine erhöhte Bleichkapazität hat.The object of the invention is to provide a photographic silver bleaching solution or silver bleach-fixing solution, as a bleaching agent! contains an iron (II1) chelate complex or persulfate and a lead accelerator and has an accelerated bleaching effect or a bleaching and fixing effect and an increased bleaching capacity Has.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung durch die Schaffung einer pho, -graphischen SilberbieJchiösung bzw. Siiberbieich-Fixier'tösung, die als Bleichmiüei einen Eisen-(i!i)-Che!atkoiivpiex oder Persulfat und einen Bleichbeschleuniger enthäl.-, die dadurch gekennzeichnet ist. daß der Bleichbeschleuniger der allgemeinen FormelThis object is achieved according to the invention by creating a photographic silver bending solution or Siberbieich-Fixier'tösung, which as a bleaching agent an iron (i! i) -Che! atkoiivpiex or persulfate and a bleach accelerator, which is characterized. that the bleach accelerator is the general formula
S NS N
S
worin Ri die GruppierungenS.
where Ri are the groupings
R2 R2 R 2 R 2
__<# V χ- _/~ *> χ- oder —/^N+-R2 X__ <# V χ- _ / ~ *> χ- or - / ^ N + -R 2 X
bedeutet, in denen R> eine Alkylgruppc oder die Gruppierungmeans in which R> an alkyl group or the grouping
π3 oder 4 und X- ein Anion darstellen, das fehlt, wcnrc R2 die Gruppierungπ3 or 4 and X- represent an anion which is absent, if R2 is the grouping
ist. entspricht.is. is equivalent to.
In den vorstehenden Formeln kann R.. beispielsweise eine Alkylgruppc mit I bis 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere einen Methylrest oder Äthylrest oder die GruppierungIn the above formulas, R .. can, for example, be an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, in particular a methyl radical or ethyl radical or the grouping
(j)53 oder j)5r(j) 53 or j) 5 r
und X- kann /..B. ein Sulfonation z.B. p-Toluolsulfonation oder ein Hulogeniiion /.B. Cl-. Br- oder J-. bedeuten.and X- can /..B. a sulfonate ion e.g. p-toluenesulfonate ion or a Hulogeniiion /.B. Cl-. Br- or J-. mean.
Gemäß einer vorteilhaften AusführungsForm der Erfindung kann die photographischc Silberbleichlösung bzw. Silberbleich-Fixierlösung zusätzlich ein Bromid und ein pH-Puffcrnitticl enthalten.According to an advantageous embodiment of the invention, the photographic silver bleaching solution or silver bleach-fixing solution additionally contain a bromide and a pH buffering agent.
Der erfindungsgemäß verwendete Eiscn-illlJ-Chelatkomplex oder Persulfat wirkt bekanntlich als Bleichmittel des Silberbildes. Gemäß einer Ausführungsform umfaßt die erfindungsgemäße photographische Silberbleichlösung wenigstens einen Eisen-(lll)-Chelatkomplex oder Persulfat sowie <ien vorstehend beschriebenen Bleichbeschleuniger, während gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung die Silberbleich-Fixierlösung zusätzlich zu dem Eisen-(lll)-Cheh!tkomplcx oder Pcrsulfai und dem Blcichbeschlcunigcr ein Fixiermittel aufweist,The ice-cream chelate complex or persulfate used according to the invention is known to act as a bleaching agent of the silver picture. In one embodiment, the photographic solution of the present invention comprises silver bleach at least one iron (III) chelate complex or persulfate and the bleach accelerators described above, while according to another embodiment of the invention, the silver bleach-fixing solution is added has a fixing agent for the iron (III) chalk complex or sulfate and the glass accelerator,
bo Verbindungen der obigen allgemeinen Formel, in der Ri die oben angegebene Bedeutung besitz;, R2 einen Methylresl. Äthylrest. die Gruppierungbo compounds of the above general formula in which Ri has the meaning given above; R2 is a Methylresl. Ethyl residue. the grouping
-(CH2)J-SOr oder -(CH2)J-SOf- (CH 2 ) J-SOr or - (CH 2 ) J-SOf
η·ϊ bedeutet und w»rin X ein Broniidion oder ein p-TohiolsulIVmalion darstellt, werden bevorzugt.η · ϊ denotes and w »rin X represents a Broniidion or a p-TohiolsulIVmalion, are preferred.
Beispiele der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel, sind nachfolgend angegeben.Examples of the compounds of the general formula given above, used according to the invention, are given below.
Verbindung ICompound I
CHjCHj
I
S NI.
SN
CKNXS>O » CK N X S > O »
CH, 2 · CHj CH, 2 • CHj
N S -N S -
Verbindung 2Connection 2
CHjCHj
S N J1 + SNJ 1 +
N S _N S _
CH3 2 C Hj-\^y~ SOj- · H,OCH 3 2 C Hj- \ ^ y ~ SOj- · H, O
Verbindung 3Connection 3
S NS N
2 · CHj-< >--SOj H2O2 • CHj- < > - SOj H 2 O
|3 11| 3 11
-O3S-(CHj)4-N^V-/ Y V-i^^N—(CHj)1-SOj- Fp >300»C-O 3 S- (CHj) 4 -N ^ V- / Y Vi ^^ N- (CHj) 1 -SOj- m.p.> 300 »C
N SN S
Verbindung 5Connection 5
CH3
SN J1+ CH 3
SN J 1+
CKXX>CKXX>
N SN S
CH3 CH 3
Die allgemeine Methode der Herstellung der durch die allgemeine Formel wiedergegebenen Verbindung ist wie folgt:The general method of making the compound represented by the general formula is as follows:
Äquimolare Mengen Rubeanwasserstoffsäure und Pyridinaldehyd werden unter Rückfluß während 3 Std. in Dimethylformamid erhitzt und die erhaltenen Kristalle werden mit einem entsprechenden Reagenz unter Erhalt der gewünschten Verbindung quaternisiert.Equimolar amounts of rubeanic acid and pyridine aldehyde are refluxed for 3 hours in Dimethylformamide is heated and the crystals obtained are treated with an appropriate reagent to obtain the desired connection quaternized.
Der erfindungsgemäß verwendete F.isen-(lll)-ionkomplex ist ein Komplex des F.isen-{IH)-ions mit einem Cheiatisierungsmittel wie beispielsweise Aminopolycarbonsäurcn und Aminopotyphosphonsäuren und deren Salze. Die Salze der Aminopolycarbonsäu£?i und der Aminopolyphosphonsäuren sind die Alkali-, Ammonium- m und wasserlöslichen Aminsalze. Geeignete Alkalisalzc sind die Natrium-. Kalium- und Lithiumsalze, und geeignete wasserlösliche Aminsalze sind Salze aiiphatischer Amine, wie beispielsweise Methylamin, Diethylamin, Triäthylamin und Butyiamin, alicyclischer Amine, wie beispielsweise Cyclohexylamin. aromatischer Amine, wie beispielsweise Anilin und m-Toluidin und heicrocycüscher Amine, v,-ie beispielsweise Pyridin, Morphoiin und Piperidin.The iron (III) ion complex used according to the invention is a complex of the iron (III) ion with a chelating agent such as, for example, aminopolycarboxylic acids and aminopotyphosphonic acids and their salts. The salts of the Aminopolycarbonsäu £? I and the aminopolyphosphonic are the alkali metal, ammonium m and water-soluble amine salts. Suitable alkali salts are sodium. Potassium and lithium salts and suitable water-soluble amine salts are salts of aliphatic amines, such as, for example, methylamine, diethylamine, triethylamine and butyiamine, and alicyclic amines, such as, for example, cyclohexylamine. aromatic amines, such as, for example, aniline and m-toluidine, and heicrocycüscher amines, such as, for example, pyridine, morphine and piperidine.
Beispiele geeigneter Aminopolycarbonsäuren, Amänopolyphosphonsäuren und deren Salze, die als Chelatisierungsmittel gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind:Examples of suitable aminopolycarboxylic acids, amenopolyphosphonic acids and their salts, which are used as chelating agents can be used according to the invention are:
ViVi
Äthylendiaminteiracssigsäure,Ethylenediamine acetic acid,
Dinatriumäthylendiamintetraacetat,Disodium ethylenediamine tetraacetate,
Diammoniumäthylendiamintetraacctai,Diammonium ethylenediaminetetraacctai,
Tetra-ttrimethylammoniumJ-äthyleiidiaminlctraacetat,
Tetrakaliumäthylendiaminleiraacetat, E Tetra-trimethylammonium I-ethyleiidiamine octraacetate,
Tetrapotassium ethylenediamine leiraacetate, E.
Tetranatriumäthylendiamintetraacetai,Tetrasodium ethylenediamine tetraacetai,
Trinatriumäthylendiamintetraacctat.Trisodium ethylenediamine tetraacctate.
Diäthylentriaminpentaessigsäurc.Diethylenetriaminepentaacetic acid c.
Pentanatriumdiäthylentriaminpenlaacctat,
Äthylendiamin-N-(/?-oxyäthyl)-N.N',N'-triessigsäure,Pentasodium diethylenetriamine lactate,
Ethylenediamine-N - (/? - oxyäthyl) -N.N ', N'-triacetic acid,
Trinatriumäthylendiamin-N-^-oxyäthyO-N.N'.N'-triacciat.Trisodium ethylenediamine-N - ^ - oxyäthyO-N.N'.N'-triacciat.
Triammoniumäthylendiamin-N-OS'-oxyäthylJ-N.N'.N'-triacctat,Triammoniumethylenediamine-N-OS'-oxyäthylJ-N.N'.N'-triacctate,
Propylendiamintetraessigsäure,Propylenediaminetetraacetic acid,
Dinatriumpropyiendiamintetraacetat.
Nitrilotriessigsäure,Disodium propylene diamine tetraacetate.
Nitrilotriacetic acid,
Trinatriumnitrilotriacetat,Trisodium nitrilotriacetate,
Cyclohexandiaminotetraessigsäure,Cyclohexanediaminotetraacetic acid,
Dinatriumcyciohexandiamintetraaceiai.Disodium cyclohexanediamine tetraaceiai.
Iminodiessigsäure,
Dihydroxyäthylglycin,Iminodiacetic acid,
Dihydroxyethylglycine,
Äthylätherdiamintetraessigsäure.Ethyl ether diamine tetraacetic acid.
Glykolätherdiamintetraessigsäure.Glycol ether diamine tetraacetic acid.
Äthylendiamintetrapropionsäurc.Ethylenediamine tetrapropionic acid c.
Phenylendiamintetraessigsäure.
U-Diaminopropanol-N.N.N'.N'-tetramethylenphosphonsäure,Phenylenediaminetetraacetic acid.
U-diaminopropanol-NNN'.N'-tetramethylene phosphonic acid,
Äthylendiamiri-N.N.N'.N'-tetramethylenphosphonsäurc,Äthylendiamiri-N.N.N'.N'-tetramethylene phosphonic acid,
l^-Propylendiamin-N.N.N'.N'-tetramethylenphosphonsäure.l ^ -propylenediamine-N.N.N'.N'-tetramethylene phosphonic acid.
Das Eisen-(III)-ionkomplexsalz kann in Form eines Komplexsaizes verwendet werden oder es kann in Lösung unter Verwendung eines Eisen-(lll)-salzcs, beispielsweise Eisen-(HI)-sulfat, Eisen-(lll) -chlorid, Eisen-(IIl)-nitrat, Eisen-(III)-ammoniumsulfat oder Eisen-(lll)-phosphat und einer Chelatisierungsmittels, wie beispielsweise Aminopolycarbonsäure und Aminopolyphosphonsäurc gebildet werden. Wenn ein Komplexsalz verwendet wird, kann das Komplexsalz allein oder in Kombination von zwei oder mehr Komplexsalzen verwendet werden. Wenn das Komplexsaiz in Lösung aus einem Eisen-(lll)-sal/. und einem Chelatisierungsmittel gebildet wird, können ein oder mehrere Eisen-(lll)-sal/.c verwendet werden und ein oder mehrere Chelatisierungsmittel verwendet werden, in jedem dieser Fälle kann das Chclaiisierungsmitte! im Überschuß zur Bildung des Eisen-(lll)-ionkomplexsalzcs angewendet werden. Die Eisen-(UI)-ionkomplexsalze sind in der Technik bekannt und werden beispielsweise in der US-PS 35 82 322 beschrieben.The iron (III) ion complex salt can be used in the form of a complex salt or it can be used in solution using an iron (III) salt, for example iron (III) sulfate, iron (III) chloride, iron (III) nitrate, Iron (III) ammonium sulfate or iron (III) phosphate and a chelating agent, such as, for example, aminopolycarboxylic acid and aminopolyphosphonic acid are formed. If a complex salt is used, For example, the complex salt can be used alone or in combination of two or more complex salts. If the complex saline in solution from an iron (III) sal /. and a chelating agent is formed, one or more iron (III) sal / .c can be used and one or more chelating agents can be used in each of these cases. in excess to form the iron (III) ion complex salt be applied. The iron (UI) ion complex salts are known in the art and are are described, for example, in US Pat. No. 3,582,322.
Das als Bleichmittel erfindungsgemäß verwendete Pcrsulfat kann ein Alkalipcrsulfat sein, wie beispielsweise1 Kaliumpersulfat oder Natriumpcrsulfat oder Ammoniumpersulfat.The Pcrsulfat used in the invention as a bleaching agent can be a Alkalipcrsulfat such as potassium persulfate or 1 Natriumpcrsulfat or ammonium persulfate.
In der Bleichlösung kann ein Bromid. beispielsweise ein Alkalibromid, wie Kaliumbromid, Natriumbromid oder ein Ammoniumbromid darin zusätzlich zu dem Eisen-(lll)-ionkomplexsalz und der oben beschriebenen Verbindung der Erfindung enthalten sein. Ferner kann eine oder können mehrere anorganische Säuren, organische Säuren oder deren Salze mit einer pH-Pufferfunktion, beispielsweise Borsäure. Borax. Natriummetaborat, Essigsäure, Natriumacetat. Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Phosphorsäure, phosphorige Säure, Natriumphosphat. Zitronensäure, Natriumeitrat und Weinsäure vorliegen.A bromide can be present in the bleaching solution. for example an alkali bromide such as potassium bromide, sodium bromide or an ammonium bromide therein in addition to the iron (III) ion complex salt and those described above Compound of the invention may be included. Furthermore, one or more inorganic acids, organic Acids or their salts with a pH buffer function, for example boric acid. Borax. Sodium metaborate, Acetic acid, sodium acetate. Sodium carbonate, potassium carbonate, phosphoric acid, phosphorous acid, sodium phosphate. Citric acid, sodium citrate and tartaric acid are present.
Je 1000 ml einer Bleichlösung beträgt die Menge des Eiscn-(III)-ionkomplexsal/.es oder des Persulfats etwa 0,1 bis 2 Mol und die der durch die vorstehende allgemeine Formel wiedergegebenen Verbindung beträgt etwa 2 · 10-" bis 2 · ΊΟ-2, bevorzugt I · 10~4 bis 1 · 10~2 Mol. Der pH-Wert einer Blcichlösung liegt während desFor every 1000 ml of a bleaching solution, the amount of the ice (III) ion complex salt or persulfate is about 0.1 to 2 mol, and that of the compound represented by the above general formula is about 2 · 10- "to 2 · - 2, the pH preferably I x 10 -4 to 1 x 10 -2 mole of a Blcichlösung is during the.
so Gebrauchs im allgemeinen bei 3.0 bis 8,0, bevorzugt 4,0 bis 7.0. im Fall eines Eisen-(lll)-ionkomplexsalzes und bei 1,0 bis 7,0, bevorzugt 2,0 bis 6,0 im Fall eines Persulfats.so usage generally at 3.0 to 8.0, preferably 4.0 to 7.0. in the case of an iron (III) ion complex salt and at 1.0 to 7.0, preferably 2.0 to 6.0 in the case of a persulfate.
In den Silberbleich-Fixierlösungen können ein oder mehrere Fixiermittel verwendet werden. Geeignete Beispiele dieser Fixiermittel sind Thiosulfate, z. B. Natriumthiosulfat, Ammoniumthiosulfal, Ammoniumnairiumthiosulfat und Kaliumthiosulfat, Thiocyanate, z. B. Natriumthiocyanat, Ammoniumthiocyanat und Kaliumthiocyanat und Thioätherverbindungen, wie beispielsweise Äthylenbislhioglykolsäure und S.ö-Dithia-hS-octandioL One or more fixing agents can be used in the silver bleach-fixing solutions. Suitable Examples of these fixing agents are thiosulfates, e.g. B. sodium thiosulfate, ammonium thiosulfal, ammonium nairium thiosulfate and potassium thiosulfate, thiocyanates, e.g. B. sodium thiocyanate, ammonium thiocyanate and potassium thiocyanate and thioether compounds such as ethylene bislhioglycolic acid and S.ö-dithia-hS-octanedioL
Je 1000 ml einer Bleich- und Fixierlösung beträgt die allgemeine Menge des Eisen-(lII)-ionkomplexsalzes oder des Persulfats etwa 0,1 bis 2 Mol. die des Fixiermittels beträgt etwa 0, 2 bis 4 Mol und die der durch die vorstehende allgemeine Formel wiedergegebenen Verbindung beträgt etwa 2 · 10-6 bis 2 ■ 10~2 Mol, bevor-For every 1000 ml of a bleaching and fixing solution, the general amount of the iron (III) ion complex salt or the persulfate is about 0.1 to 2 mol. That of the fixing agent is about 0.2 to 4 mol and that of the above general formula compound represented is about 2 x 10- 6 to 2 ■ 10 -2 mol, forthcoming
bo zugtl · 10-4 bis 1 - 10--'MoI.bo zugtl · 10- 4 to 1 - 10 - 'MoI.
Zu dieser Bleich- und Fixierlösung können die oben beschriebenen Zusätze, die als geeignet für die Zugabe z;i der Bleichlösung angegeben werden und Sulfite, z. B. die Alkalisulfat beispielsweise Natriumsulfat, Kaliumsuifii und Ammoniumsulfit zugegeben werden. Zu der Bleich- und Fixierlösung können ferner eine oder mehrere Verbindungen zugesetzt werden, weiche die Bleich- und Fixierwirkungen weiter beschleunigen können, z. B. dieTo this bleaching and fixing solution, the additives described above, which are suitable for adding z; i the bleach solution and sulfites, e.g. B. the alkali sulfate such as sodium sulfate, Kaliumsuifii and ammonium sulfite are added. One or more can also be added to the bleaching and fixing solution Compounds are added that can further accelerate the bleaching and fixing effects, e.g. B. the
in der japanischen Patentveröffentlichung Sho-45-8836 beschriebenen Polyaminverbindurgen, die in der japanischen Patentveröffentlichung Sho-45-8506 beschriebenen Thioharnstoffderivate, die in der deutschen Patentschrift 11 27 715 beschriebenen Iodide, die in der deutschen Patentschrift 9 66 410 beschriebenen Polyäthylenoxide.die in der deutschen Patentschrift 12 90 812 beschriebenen stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindun-polyamine compounds described in Japanese Patent Publication Sho-45-8836, which are disclosed in Japanese Patent Publication No. Sho-45-8836 Patent publication Sho-45-8506 described thiourea derivatives in the German patent 11 27 715 described iodides, the Polyäthylenoxide.die described in German Patent 9 66 410 nitrogen-containing heterocyclic compounds described in German patent specification 12 90 812
g; gen und andere Thioharnstoffe zugesetzt werden. Der pH-Wert der Bleich- u,;d Fixierlösung während desG; gen and other thioureas can be added. The pH of the bleach u,; d fixer solution during the
ii Gebrauchs liegt gewöhnlich bei 4.0 bis 8,0, bevorzugt 5,0 bis 7,0.ii Usage is usually 4.0 to 8.0, preferably 5.0 to 7.0.
ÜJ Durch die Zugabe der erfindungsgemäßen Verbindung kann das Bleichvermögen erhöht werden und dasBy adding the compound according to the invention, the bleaching power can be increased and that
H Eisen-(II!)-ionkomplexsalz kann in einer höheren Konzentration gelöst werden, so daß sich eine ausgezeichneteH iron (II!) Ion complex salt can be dissolved in a higher concentration, so that an excellent
Bleichmittel- oder Bleich- und Fixiermittclzusammensctzung ergibt. Im Fall der Herstellung von zwei oder mehr Lösungen kann daher der pH-Wert des eiscn-(III)-ionkomplexsal/-haltigcn Mittels weiter außerhalb des oben erwähnten pl-l-Wer4bereichs erhöht werden. Die oben zur Herstellung der Bleich- oder Bleich- und Fixierlösungen beschriebenen Bestandteile können vorzeitig zu einen Gemisch für den nachfolgenden Gebrauch vereinigt werden oder können einzeln zum Zeitpunkt des Gebrauchs zugegeben werden.Bleach or bleach and fixative composition results. Therefore, in the case of preparing two or more solutions of pH can mentioned the eiscn- (III) -ionkomplexsal / -haltigcn agent further outside of the above-pl-l-Who be increased 4 range. The ingredients described above for preparing the bleaching or bleaching and fixing solutions can be prematurely combined into a mixture for subsequent use or can be added individually at the time of use.
Die Erfindung kann in geeigneter Weise angewendet und auf beliebige Behandlungen für sämtliche Arten farbphotographischer Materialien unter Verwendung von Silberhalogenid, beispielsweise Farbpapiere, Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme und Farbpositivfilme gemäß der US-PS 35 82 322 angepaßt werden.The invention can be appropriately applied and any treatments for all kinds color photographic materials using silver halide, e.g. color papers, color negative films, Color reversal films and color positive films according to US Pat. No. 3,582,322 can be adapted.
Die Bleichlösung, welche den durch die vorstehende allgemeine Formel wiedergegebenen Bleichbeschleuniger enthält, besitzt ein starkes Bleichvermögen und kann Silber in kurzer Zeit bleichen. Dieser Bleichzeitraum ist im allgemeinen kürzer als 2 min. obgleich diese Zeit in Abhängigkeit von der verwendeten Temperatur und den Bearbeitungsbedingungen variiert. Darüber hinaus kann ein Eisen-(lll)-ionenkomp!cx darin enthalten sein und wird nicht, selbst bei einer niedrigen Temperatur, beispielsweise weniger als 10°C ausgefällt. Insbesondere ist die Silberbleich- und-Fixiermittcllösung gemäß der Erfindung den Bleich- und F'mermiUeHösungep. des Standes der Technik darin überlegen, daß es mit der Bleich- und Fixiermittelmasse der Erfindung möglich ist, farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien beispielsweise Farbnegativfilme und Farbumkehrfilme, gut zu bleichen und zu fixieren, während es schwierig ist, derartige Materialien mit Lösungen nach dem Stand der Technik zu bleichen und zu fixieren.The bleaching solution containing the bleaching accelerator represented by the above general formula contains, has a strong bleaching power and can bleach silver in a short time. This bleaching period is generally less than 2 minutes, although this time depends on the temperature and the temperature used Processing conditions varies. In addition, an iron (III) ion complex can be contained therein and will not precipitate even at a low temperature, e.g. less than 10 ° C. In particular, the Silver bleaching and fixing agent solution according to the invention, the bleaching and F'mermiUeHösungep. of the state of Superior to technology in that with the bleach and fixative composition of the invention it is possible to produce color photographic Recording materials, for example color negative films and color reversal films, are easy to bleach and while it is difficult to fix such materials with prior art solutions bleach and fix.
Falls nicht anders angegeben, beziehen sich in den folgenden Beispielen alle Prozentangaben und Teile auf das Gewicht.Unless otherwise stated, all percentages and parts in the following examples relate to that Weight.
Dieses Beispiel wurde unter Verwendung eines farbphotographischen Negalivmaterials, das durch Vermischen und Emulgieren einer roteinpfindlichen Silberjodbromidemulsion (Silberjodid 7 Mol%) und 1-Hydroxy-4-chlor-2-n-dodecylnaphthoamid als Cyankupplcr. Vermischen und Emulgieren eines grünempfindlichen Silberjodbromids (Silberjodid 6 Mol%) und l-(2',4',6'-Trichlorphenyl)-3-(3"-(2'",4'"-di-tert.-amylphenoxyacetamid)-benzamid)-5-pyrazolon als Magentakuppler unri Vermischen und Emulgieren einer blauempfindlichen Silberjodbromidemulsion (Silberjodid 6 Mol%) und «-(2-Methylbenzoyl)-aceto-(2'-chlor-5'-dodecoxycarbonyl)-anilid als Gelbkuppler und anschließendes Aufbringen der erhaltenen Emulsionen auf eine Triacetatfilmgrundlage hergestellt worden war, durchgeführt. Zur Emulgierung des jeweiligen Kupplers wurden Dibutylphthalat und Tricresylphosphat als Kupplerlösungsmittel verwendet, Sorbitanmonolaurat und Natriumdodecylbenzolsulfonat wurden als Emulgiermittel verwendet und Natrium-l-(p-nonylphenoxytrioxyäthylen)-butan-4-sulfonat und der Laurylsäureester von Saccharose wurden als Überzugsriilfsmittel zugesetzt.This example was made using negative color photographic stock prepared by blending and emulsifying a red-sensitive silver iodobromide emulsion (silver iodide 7 mol%) and 1-hydroxy-4-chloro-2-n-dodecylnaphthoamide as a cyan coupler. Mixing and emulsifying of a green sensitive silver iodobromide (Silver iodide 6 mol%) and l- (2 ', 4', 6'-trichlorophenyl) -3- (3 "- (2 '", 4' "- di-tert-amylphenoxyacetamide) -benzamide) -5- pyrazolone as a magenta coupler unri mixing and emulsifying a blue-sensitive Silver iodobromide emulsion (silver iodide 6 mol%) and «- (2-methylbenzoyl) -aceto- (2'-chloro-5'-dodecoxycarbonyl) -anilide as a yellow coupler and then applying the emulsions obtained to a triacetate film base was made. Dibutyl phthalate was used to emulsify the respective coupler and tricresyl phosphate used as the coupler solvent, sorbitan monolaurate and sodium dodecylbenzenesulfonate were used as emulsifier and sodium l- (p-nonylphenoxytrioxyethylene) butane-4-sulfonate and the lauric acid ester of sucrose were added as a coating aid.
Dieser Film wurde belichtet und dann der folgenden Behandlung I unterzogen.This film was exposed to light and then subjected to Treatment I below.
Bleich- und Fixierlösung BBleach and fix solution B
2 - <Q-J Mol/l der Verbindung 1 der Erfindung wurden zu der Bleich- und Fixierlösung A zugesetzt.2 - <Q- J mol / l of the compound 1 of the invention was added to the bleaching and fixing solution A.
20 Bleich- und Fixierlösung C20 bleach and fix solution C
2 · 10-3 Mol/l der Verbindung 2 der Erfindung wurden /ti der Bleich- und Fixierlösung A zugesetzt.2 x 10 -3 mol / liter of the compound 2 of the invention was added to the bleaching and fixing solution A / ti.
Bleich- und Fixierlösung DBleach and fix solution D
2 · 10-J Mol/l der Verbindung J der Erfindung wurden zu der Bleich- und Fixierlösung A zugesetzt.The compound J of the invention was added to the bleaching and fixing solution A 2 x 10 6 mol / l.
Bleich- und Fixierlösung EBleach and fix solution E.
2 · !O-3 Mol/l einer bekannten Verbindung* wurde zu der Bleich- und Fixierlösung A zugesetzt.2 ·! O- 3 mol / l of a known compound * was added to the bleaching and fixing solution A.
Verbindung*Link*
2ΒΓ2ΒΓ
Bleich- und Fixierlösung FBleach and fix solution F
2 · 10-3 Mol/l einer bekannten Verbindung** wurden zu der Bleich- und Fixierlösung A zugesetzt.2 x 10 -3 mol / l of a known compound ** was added to the bleaching and fixing solution-A.
40 Verbindung**40 connection **
CH3- N^"~\—^""Ni+- CH3 CH 3 - N ^ "~ \ - ^""Ni + - CH 3
45 Die Zeit zum Bleichen und Fixieren wurde durch Messung der erforderlichen Zeit zur Beendigung der Entsilberung, bestimmt unter Verwendung der Röntgenstrahlcnfluoreszenzanalyse, gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.45 The time for bleaching and fixing was determined by measuring the time required to complete the Desilverization as determined using X-ray fluorescence analysis was measured. The received Results are shown in the table below.
C0 Bleich- und Fixierlösung Zeit/um Bleichen und FixierenC 0 bleaching and fixing solution time / around bleaching and fixing
A 4 min 20 sckA 4 min 20 sec
B 1min 10 sckB 1min 10 sck
C 1 min 40 sekC 1 min 40 sec
55 D 1 min 20 sek55 D 1 min 20 sec
E 3 min 20 sekE 3 min 20 sec
F 2 min 50 sekF 2 min 50 sec
Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit wurde, wenn die Bleich- und Fixierlösungen B. C und D der 60 Erfindung verwendet wurden im Vergleich zu der Zeil, die für die Bleich- und Fixierlösungen A, E und F erforderlich war, verkürzt.The time required for bleaching and fixing became when the bleaching and fixing solutions B. C and D der 60 invention were used in comparison to the line used for the bleaching and fixing solutions A, E and F was required, shortened.
65 Ein Farbpapier wurde hergestellt, indem auf eine Barytpapierbahn eine eine emulgierte Gelbkupplerdispersion enthaltende Silberbromidemulsion, eine eine emulgierte Magcntakupplcrdispersion (Silberchlorid 70 Mol°/o) enthaltende Silberchlorbromidcmv'sion, eine eine emulgierte Cyankupplcrdispcrsion (.Silberchlorid 70 Mol%) enthaltende Silberchlorbromideniiilsion und eine ein Ultraviolcitlichtabsorptionsmittei enthaltende65 A color paper was produced by an emulsified yellow coupler dispersion on a baryta paper web containing silver bromide emulsion, an emulsified magnetic coupling dispersion (silver chloride 70 mol%) containing silver chlorobromide chloride, an emulsified cyan coupling dispersion (.silver chloride Silver chlorobromide ion containing 70 mol%) and one containing an ultraviolet light absorber
Gelatineschicht aufgebracht wurden. Jede Kjppleremu'ision wurde hergestellt, indem der Kuppler in einem Gemisch aus Dibutylphthalal undTrioresylphosphat gelöst wurde urw.1 in einer Gelatinelösung in einem o/w-Typ unter Verwendung von Sorbitanmonolaural.Türkisehrotöl und Natriumdodecylbenzoisulfonat als Emulgiermittel dispergiert wurde. Als Kuppler wurden ]-(2-.4'.6'-Trichlorphcnyl)-3-p"-(2"'.4""-di-tert.-amylphenoxyacetamidJ-benzamidJ-pyrazDlon. I-(Hydro>.y)-4-chlor-2-n-dodecyInaphthaniid und a-(2-MethyIbenzoyl)-aceto-(2'-chlor-5'-dodecoxycarbonyl)-anilid als Gelb-, Magenta- bzw. Cyankuppler verwendet. Als Ultraviolettabsorptionsmittel wurde das in der japanischen Patentveröffenilichung Sho-45-9586 erwähnte, verwendet Als EmulsioTJshärter wurde das Natriumsalz des 2,4-Dichlor-6-hydroxy-133-triazins eingesetzt. Das so hergestellte Farbpapier wurde unter Verwendung eines Farbwiedergabegerätes belichtet und dann den folgenden Farbentwicklungsbehandlungen unterzogen:Gelatin layer were applied. Each coupler was made by placing the coupler in one Mixture of dibutylphthalal and trioresyl phosphate was dissolved urw.1 in a gelatin solution in an o / w type using sorbitan monolaural, turquoise red oil and sodium dodecyl benzosulfonate as emulsifiers was dispersed. The couplers used were] - (2-.4'.6'-Trichlorophynyl) -3-p "- (2" '. 4 "" - di-tert-amylphenoxyacetamideJ-benzamideJ-pyrazDlon. I- (Hydro> .y) -4-chloro-2-n-dodecoxycarbonyl) -anilide and a- (2-methylbenzoyl) -aceto- (2'-chloro-5'-dodecoxycarbonyl) -anilide used as a yellow, magenta or cyan coupler. As an ultraviolet absorber that mentioned in Japanese Patent Publication Sho-45-9586 was used as the Emulsio hardener the sodium salt of 2,4-dichloro-6-hydroxy-133-triazine was used. The color paper made in this way was exposed using a color reproducer and then the following color development treatments subjected:
1010
1515th 2020th 2525th 3030th 3535 4040 4545 5050 5555 bübü
SiSi
Bleich- und Fixierlösung HBleach and fix solution H
1 ■ 10-' Mol/l der Verbindung 3 der Erfindung wurden zu der Bleich· und Fixierlösung G gegeben.To the bleaching and fixing solution G, 1 · 10- 'mol / l of the compound 3 of the invention was added.
Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit wurde unier Verwendung der Bleich- und Fixierlösungen G und H gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt:The time required for bleaching and fixing was determined using the bleaching and fixing solutions G and H measured. The results obtained are shown in the table below:
Bleich- und Fixierlosung Zeit zum. Bleichen und FixierenBleaching and fixing solution time to. Bleaching and fixing
G 60sekG 60sec
H 45sckH 45sck
Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit war bei Verwendung der Bleich- und Fixierlösung H der Erfindung im Vergleich zu der unter Verwendung der Bleich- und Fixierlösung G benötigten Zeit verkürzt.The time required for bleaching and fixing was when the bleaching and fixing solution H was used Invention shortened compared to the time required using the bleaching and fixing solution G.
Beispiel 3
J5 Zwei Bleich- und Fixierlösungen der folgenden Zusammensetzungen wurden hergestellt:Example 3
J 5 Two bleach and fix solutions of the following compositions were prepared:
Bleich- und Fixierlösung 1Bleach and fix solution 1
Natriumsulfit 5 g Eisen-(IH)-natriumäthyIendiamin-N-(/?-oxyäthyl)-Sodium sulfite 5 g iron (IH) sodium ethylenediamine-N - (/? - oxyäthyl) -
2Q N.N',N'-triacetat 180 g2Q N.N ', N'-triacetate 180 g
Natriumthiocyanat i5ögSodium thiocyanate
Natriumthiosulfat (70%ige wäßrige Lösung) 50 mlSodium thiosulfate (70% aqueous solution) 50 ml
Wasser zu 1000 ml1000 ml of water
Bleich- und Fixierlösung JBleach and fix solution J
3 · 10-J Mol/l der Verbindung 1 der Erfindung wurden zu der Bleich- und Fixierlösung 1 zugegeben.To the bleaching and fixing solution 1, 3 x 10 6 mol / l of the compound 1 of the invention was added.
Der gleiche Farbnim wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde verwendet und der gleichen Behandlung wie in Beispiel 1 beschrieben, unterzogen.The same color as described in Example 1 was used and the same treatment as in Example 1 described, subjected.
Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit wurde unter Verwendung der Bleich- und Fixierlösungen 1 und J gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben:The time required for bleaching and fixing was determined using the bleaching and fixing solutions 1 and J measured. The results obtained are shown in the table below:
Bleich- und Fixierlösung Zeit zum Bleichen und FixierenBleach and fix solution Time to bleach and fix
I 1 min 30 sekI 1 min 30 sec
] 45 sek] 45 sec
Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit wurde bei Verwendung der Bleich- und Fixierlösung ] der Erfindung im Vergleich zu der unter Verwendung der Bleich- und Fixierlösung I benötigten Zeit verkürzt. Die Bleich- und Fixierlösung der Erfindung kann auch in zufriedenstellender Weise als Bleich- und Fixierlösung für einen handelsüblichen lnnenumkehrfarbfilm. beispielsweise gemäß der US-PS 35 82 322 verwendet werden.The time required for bleaching and fixing became longer when using the bleaching and fixing solution] of Invention shortened compared to the time required using the bleaching and fixing solution I. the The bleaching and fixing solution of the invention can also be used satisfactorily as the bleaching and fixing solution for a commercially available reverse color film. for example according to US-PS 35 82 322 can be used.
Die Behandlung 1 gemäß Beispiel 1 wurde unter Verwendung einer Bleich- und Fixierlösung der folgenden Zusammensetzung anstelle der Bleich- und Fixierlösung durchgeführt:Treatment 1 according to Example 1 was carried out as follows using a bleaching and fixing solution Composition carried out instead of the bleaching and fixing solution:
Bleichlösung A
5„ Eisen-(IIl) -natriumäihylendiaminlctra-Bleach solution A
5 "Iron- (III) -sodium ethylenediamine-octra-
acetat-dihydrat '00Sacetate dihydrate '00 p
Kaliumbromid 50 gPotassium bromide 50 g
pH-Wert W>pH value W>
Wasser zu 1000 ml1000 ml of water
Bieichlcsung BApproval B
3 · 10-3 Mol/l der Verbindung 3 der Erfindung wurden zu der Bleichlösung A zugegeben.3 x 10 -3 mol / l of the compound 3 of the invention was added to the bleaching solution A.
Die zum Bleichen erforderliche Zeit wurde unter Verwendung der Bleichlösungen A und B gemessen. Das Fixieren erfolgte in jedem Fall während 6 min. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben:The time required for bleaching was measured using bleaching solutions A and B. That Fixing was carried out in each case for 6 minutes. The results obtained are shown in the table below reproduced:
Zeil /um BleichenZeil / um bleaching
A 3minlOSckA 3minlOSck
B I minB I min
Die zum Bleichen erforderliche Zeit wurde bei Verwendung der Bleichlösung B der Erfindung im Vergleich zu der unter Verwendung der Bleichlösung A benötigten Zeit verkürzt.The time required for bleaching became when using the bleaching solution B of the invention compared to the time required using the bleaching solution A is shortened.
B e i s ρ i e! 5B e i s ρ i e! 5
Ein ähnliches Verfahren wie das in Beispiel 4 beschriebene wurde unter Verwendung von Bleichlösungen wiederholt, die jeweils die folgende Zusammensetzung aufwiesen:A similar procedure to that described in Example 4 was followed using bleach solutions repeated, each of which had the following composition:
Bleichlösung CBleach solution C
KaliumpersuS.riil 50 g 20Potassium persuS. r iil 50 g 20
Kaliumbromid 5 gPotassium bromide 5 g
pH-Wert 3,2 gpH 3.2 g
Wasser zu 1000 ml1000 ml of water
Bleichlösung D 25 Bleach solution D 25
5 · 10~J Mol/l der Verbindung 1 der Erfindung wurden zu der Bleichlösung C zugegeben.To the bleaching solution C, 5 x 10 -4 J mol / l of the compound 1 of the invention was added.
Die zum Bleichen erforderliche Zeit wurde unter Verwendung der Bleichlösung C und D gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben:The time required for bleaching was measured using bleaching solutions C and D. the The results obtained are shown in the table below:
3030th
Bleichlösung Zeil zum BleichenZeil bleach solution for bleaching
C 13 minC 13 min
D 12min30sek 35 D 12min30sec 35
Die zum Bleichen erforderliche Zeit wurde bei Verwendung der Bteichlösung D der Erfindung im Vergleich zu der unter Verwendung der Bleichlösung C benötigten Zeit verkürzt.The time required for bleaching was compared using the Pond Solution D of the invention shortened to the time required using the bleaching solution C.
IlIl
Claims (5)
worin Ri die GruppierungenNS
where Ri are the groupings
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