DE2348436B2

DE2348436B2 - Schwermetalladsorbens und Verfahren zu seiner Herstellung

Info

Publication number: DE2348436B2
Application number: DE2348436A
Authority: DE
Inventors: Keiji Ohmiya Saitama Abe; Yoshindo Matsuda; Kazuki Terajima; Shigeru Tomita
Original assignee: Agency of Industrial Science and Technology
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 1972-09-26
Filing date: 1973-09-26
Publication date: 1975-11-06
Also published as: NL152826B; US3900422A; NL7313287A; DE2348436A1; GB1404537A; SE392711B

Description

H 3

iß®e eine gute mechanische Festigkeit, wenn sie als verzugsweise eine wäßrige Lösung von Natrium- oder

§|£Lj_einittel für Nitrohuminsäure verwendet werden. Kaliumhydroxyd mit einer Konzentration von 1 bis

Sffißgpjem dient die in dem Bindemittel enthaltene 10% als wäßrige Alkalilösung, doch kann man auch

Ä%arboxylgruppe ^^er Adsorption von Schwermetallen Ammoniakwasser verwenden. Beispiele von zur BiI-

pfej ruft keine Verringerung der Schwermetall- 5 dung des gemeinsamen Niederschlages verwendbaren

Äiäsorptionsfunktion des Erzeugnisses hervor. Im Säuren umfassen anorganische Säuren, wie z. B.

iflLjzen wirkt das Bindemittel eher zur Verbesserung Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphor-

■SfgrSchwermetalladsorptionsfunktion ^_e$ Erzeugnisses _Sä_{ure υ}. dgl.

pfder zeigt eine besondere Wirkung, die Verringerung Der durch den Zusatz einer Säure gebildete Nieder-

^äer Aktivität der Nitrchuminsäure zu kompensieren, io schlag wird von der Lösung durch Filtrieren oder

■ S fie üblicherweise bei Wärmebehandlungen beobachtet Zentrifugaltrennen abgetrennt, getrocknet und als feste

^ wurde Das Bindemittel wird zweckmäßig in einer Klumpen gewonnen, die dann zu Körnern geeigneter

Klenge von 5 bis 50, vorzugsweise 10 bis 35 Gewichts- Größe zerkleinert werden.

^ %len je 100 Gewichtsteile Nitrohuminsäure verwendet. In Weiterbildung der Erfindung kann das korn-

ίΐί Gegenstand der Erfindung ist außerdem einerseits 15 förmige Adsorbens aus der Mischung von Nitro-

^; «in Verfahren, nach dem man eine Mischung aus huminsäure und dem erfindungsgemäß verwendeten

Nitrohuminsäure und dem Bindemittel in Form eines Bindemittel, das man nach einem der erläuterten

^iy: wasserlöslichen Salzes mit einer wäßrigen Alkali- Verfahren erhält, mit einer ein Erdalkalimetallion,

lösung verknetet und entweder die geknetete Mischung wie z. B. Kalziumion, Bariumion oder Magnesiumion

zu Körnern formt und sie einer Säurebehandlung 20 enthaltenden wäßrigen Lösung behandelt werden,

imterwirft oder die geknetete Mischung einer Säure- wodurch die freien Säurereste in der Nitrohuminsauie

behandlung unterwirft und sie dann zu Körnern und dem Bindemittel zur Verbesserung der Unloslich-

formt, und andererseits ein Verfahren, nach dem man keit in die Erdalkalimetallsalzgruppen umgewandelt

Nitrohuminsäure und das Bindemittel in Form eines werden.

wasserlöslichen Salzes in einer wäßrigen Alkalilösung 25 Das körnige Schwermetalladsorbens kann zweckauflöst, die wäßrige Lösung mit einer Säure zur mäßig auch noch 0,5 bis 5 Stunden an der f^r.^eienLun Bildune eines Niederschlags ansäuert, den Nieder- oder in einer Inertgasatmosphäre auf 120 bis 2IXJ L, «rhlae davon abtrennt und ihn zu Körnern formt. vorzugsweise 130 bis 180*C, erwärmt weroen, wodurch Nach der einen Ausführungsart der Erfindung läßt sich die Unlöslichkeit und Festigkeit verbessern, drh das Schwermetalladsorbens vorteilhaft in folgen- 30 Beim Formen des Materials zu Kornern kann dem de?Weise herstellen: erhndungsgemäßen Schwermetalladsorbens eventuell Zunächst wird Nitrohuminsäure mit dem die auch ein anorganischer Füllstoff in einer Menge \on !Carboxylgruppe enthaltenden hochmolekularen Binde- 10 bis 100 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Nitromittel vermischt, und die Mischung wird mit einer huminsäure zugesetzt werden. Be.spiele fur^ die wäßrigen Alkalilösung geknetet. Die geknetete Mi- 35 anorganischen Füllstoffe umfassen Sand, Steinpulver Sung wird zunächst nach einer bekannten Weise Glaspulver, »Shirasu« (glasartige Vulkanasche) Ton zu Körnern geformt und dann zwecks Unlöslich- und Kalk. Diese Füllstoffe werden zwecks Verbessemachung einer Säurebehandlung unterworfen oder rung der Festigkeit und Regulierung des spez.fischen erst der Säurebehandlung unterworfen und dann Gewichts des Adsorbens zugesetzt. J Körnern geformt. Hierbei können die Aus- 40 Wenn das Schwenneta^^^ß ^rErfnsane'stoffe, d.h. Nitrohuminsäure und das Binde- dung durch geeignete Mittel ^m_ „^Kontak* .™ * ^ei"f Kf in Form entweder der freien Säure oder eines Schwermetalle enthaltenden wäßrigen Losung ge-SSen Salzes, wie z. B. eines Natrium- cder Kalium- bracht wird, adsorbiert das Adsorbens die in der Loa£s davon Erliegen. Die genannte, beim Knet- sung enthaltenen Schwermetalle und ermöglicht so verfahrensschritt verwendete Alkalilösung ist voi- 45 «ne wirksame Entfernung to^^nctoHeaM^r Sgsweise eine 5- bis 25"/_c,ige wäßrige Lösung von wäßrigen Losung. Zum Beispiel as en ach Schwer^ Natrium- oder Kaliumhydroxyd, kann jedoch auch metalle, wie Cadmium, Q^ksilber, BIe^ Lürom Ammoniakwasser sein. Als zur Unlöslichmachung und Kupfer, mit einem Wirkungsgrad von 95/₀ oder der gekneteten Mischung verwendbaie Säure seien mehr entfernen. «rhwermetallen ver-Salzslure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphor- ₅o Das .0 zur Entfernung von ^ennetoUen^er

Salzsäure, Salpetersäure, !Schwefelsäure, Phosphor ₅o Das g w

säure und dergleichen anorganische Säuren erwähnt. wendete Adsorbens laßt sich eicht g

Verfahren zur Formung der gekneteten Mischung indem man es mit einer 0,1- bis 10 /_oigen' «arten

zu Körnern umfassen eines, bei dem die Mischung zu Mineralsäure, wie z. B. Salzsaure oder Schwefelsaure,

^^M "urNitrohuminsäure seU,st wd das

mittel werden in einer wäßrigen Alkalilösung auf gelost, enthaltende

—' Γ,' "21-, wird „ Hand de, fo,_ee»d=» Bd**

näher erläutert, ohne daß die Erfindung darauf beschränkt sein soll.

Beispiel 1
(A) Herstellung eines Adsorbens

Nitrohuminsäure und ein Natriumsalz von Karboxymethylzellulose wurden in den in der Tabelle 1 angegebenen Mengenar.t;ilen gemischt. Nach Zusatz einer 2O°/oigen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxyd wurde die Mischung eine Stunde in einem Kneter geknetet. Die geknetete Mischung wurde dann durch Extrusion mit Hilfe einer Extrusionsformmaschine zu Pellets geformt und getrocknet. Die getrockneten Pellets wurden in 1 N-Salzsäure getaucht, um die löslichen Natriumsalze der Nitrohuminsäure und der hochmolekularen Verbindung, die in den Pellets vorlagen, in unlösliche Säureform umzuwandeln.

(B) Herstellung eines Metallsalzform-Adsorbens

Das nach (A) erhaltene Säureform-Adsorbens wurde mit Wasser gewaschen und dann in eine wäßrige Lösung von 1 Mol Kalziumchlorid getaucht, um ein Kalziumsalzform-Adsorbens herzustellen.

(C) Behandlung einer Schwermetall
enthaltenden wäßrigen Lösung

Jedes der gemäß obiger Beschreibung (A, B) erhaltenen Adsorbentien wurde zu Körnern mit einer Teilchengröße von 0,25 bis 0,5 mm Siebmaschenweite verarbeitet, mit Wasser gewaschen, getrocknet und

ίο dann zur Behandlung einer Schwermetall enthaltenden wäßrigen Lösung verwendet. Dieses Behandlungsverfahren bestand darin, der auf einen pH-Wert von 6 eingestellten Lösung das Adsorbens in einer Menge von 1 g je Liter Lösung zuzusetzen und die Lesung über Nacht zu schütteln. Nach dieser Behandlung wurde das Adsorbens abgetrennt, und die erhaltene überstehende Flüssigkeit wurde nach dem atomabsorptiometrischen Verfahren gemessen, um die Konzentration der Flüssigkeit an Schwermetallen und damit den Grad ihrer Entfernung zu bestimmen. Die Konzentration an Schwermetallen in der verwendeten Lösung war 10~⁴ Mol/Liter.

Die Ergebnisse obiger Versuche sind in der Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

Versuch	Zusammensetzung	CMC«)	Alg«)	Festigkeit	Art der Schwermetalle	Hg⁺⁺	Pb^⁺
Nr.	des Adsorbens	30	0	der Körner	und Entfernungsgrad (%)	95,7	99,4
	(Gewichtsteile)	20	10			98,9	99.3
	NHA¹)	20	0	(kg)')	Cd⁺+	98,2	98,4
1	100	20	0	1 bis 1,5	95,7	98,4	99,8
2	100	0	30	0,6 bis 1	95,2	98,9	99,7
3	100	0	0	0,4 bis 1	94,4	99,5	99,4
4	100	30	0	0,4 bis 1	95,4	99,8	99,7
5	100		0,5 bis 1,2	97,5
6	100		0,1	96,8
7	lOO⁸)		1 bis 1.6	98,8

') Nitrohuminsäure.

*) Karboxymethylzellulose.

·) Alginsäure.

·) Die zum Zerdrücken e«nes Körnchens des Adsorbensmaterials mit einer Abmessung von etwa 0,6

bzw.0,7 mm (25 mesh) erforderliche Belastung. *) Adsorbens in Kalziumsalzform.

Beispiel 2

Ein in ähnlicher Weise wie nach der Beschreibung (A) und (B) im Beispiel 1 erhaltenes Adsorbens wurde mit Wasser gewaschen und in einen Heizofen eingebracht, wo das Adsorbens zwecks Erreichens vollständiger Unlöslichmachung zwei Stunden auf 130 bis 250⁰C erhitzt wuide. Das dieser Wärmebehandlung unterworfene Erzeugnis war in Wasser unlöslich und ergab tatsächlich keine Färbung, wenn es für eine lange Zeitdauer in Wasser getaucht wurde. Dagegen lieferte das der Wärmebehandlung nicht unterworfene Erzeugnis eine gelblichbraune Färbung des Wassers, die das Anzeichen der Auflösung von Nitrohuminsäure beim Eintauchen in Wasser war.

Beispiel 3
(A) Herstellung eines Adsorbens

1 kg von durch Oxydation von Kohle mit Salpetersäure erhaltener Nitrohuminsäure wurde in 5 1 einer 2%igen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxyd aufgelöst, worin außerdem ein Natriumsalz von Karboxymethylzellulose in einer in der Tabelle 2 angegebenen Menge aufgelöst war. 0,5 1 konzentrierter Salzsäure wurden der Lösung dann unter Rühren zugesetzt, wodurch sich ein Niederschlag bildete. Der Niederschlag wurde abgetrennt und an Luft getrocknet, um ein klumpiges Material zu ergeben,

ίο das dann zerkleinert und mit 0,1 N-Salzsäure gewaschen wurde.

Alle so erhaltenen Materialien hatten eine befriedigende mechanische Festigkeit und wurden beim Hantieren nicht leicht verschlissen oder zerrieben.

(B) Behandlung eines Schwermetalle
enthaltenden Abwassers

(a) Ein durch Zerkleinern des oben erwähnten gereinigten Materials zu Körnern von 0,5 bis 0,6 bzw. 0,7 mm (25 bis 32 mesh) erhaltenes Adsorbens und

(b) ein durch Behandeln des Adsorbens nach (a) mit

einer ein Erdalkalimetall (Konzentration: 1 Mol/l) enthaltenden wäßrigen Lösung erhaltenes Adsorbens wurden zur Behandlung von verschiedene Arten von Schwermetallen enthaltenden Abwässern verwendet. Das Behandlungsverfahren bestand darin, der auf einen pH-Wert von 6 eingestellten Lösung das Adsorbens in einer Menge von 1 g je Liter der Lösung zuzusetzen und die Lösung über Nacht zu schütteln. Nach dieser Behandlung wurde das Adsorbens abgetrennt, und die erhaltene überstehende Flüssigkeit

wurde nach dem atomabsorptiometrischen Verfahren gemessen, um die Konzentration an Schwermetallen in der Flüssigkeit und deren Entfernungsgrad zu bestimmen. Die anfängliche Konzentration an Schwermetallen in der verwendeten Lösung war 10~⁴ Mol/l. Die Ergebnisse der obigen Versuche sind in der Tabelle 2 aufgeführt, worin NHA Nitrohuminsäure bedeutet und die Menge des je 100 Gewichtsteile Nitrohuminsäure verwendeten Natriumsalzes der Karboxymethyizellulose angegeben ist.

Tabelle 2

Versuch	Art des Behand	Zusatz	Festigkeit·*)	Entfernungsgrad	und Art	der Schwermetalle
Nr.	lungsmittels	menge*)
				Cd⁺⁺	Hg⁺	t- p_b++
1	NHA	O	0 bis 0,1	96,8	98,9	100,0
2	NHA	1	—	96,8	99,1	98,1
3	NHA	2	—	96,8	99,4	98,1
4	NHA	5	—	96,8	94,6	98,6
5	NHA	10	0,1 bis 0.3	96,6	99,0	99,5
6	NHA	20	0,4 bis 0,8	96,1	98,8	99,5
7	NHA	50	3,0 bis 4,3	93,9	98,4	97,4
8	NHA-Mg	25	0,5 bis 1,2	94,2	99,0	100,0
9	NHA — Ca	25	0,5 bis 1,2	92,4	98,9	100,0

*) Die Menge des zugesetzten Natriumsalzes der Karboxymethyizellulose.

**) Die zum Zerkleinem eines Kömchens des Adsorbens mit einer Abmessung von 0,6 bzw. 0,7 bis 1,4 mm (12 bis 25 mesh) erforderliche Last (kg).

Beispiel 4

In ähnlicher Weise wie im Beispiel 3 wurde als Behandlungsmittel ein Adsorbens aus 1 kg Nitrohuminsäure und 250 g Karboxymethyizellulose hergestellt. Das Adsorbens mit einer Korngröße von 0,5 bis 0,6 bzw. 0,7 mm (25 bis 32 mesh) (5 g) wurde in ein Glasrohr (von 10 mm Durchmesser) gefüllt, und man ließ eine Kadmiumionen enthaltende wäßrige Lösung mit einer Geschwindigkeit von 200 ml/h durchströmen. Die Konzentration der Lösung am Ausgang des Rohres wurde in Abhängigkeit von der durchgeströmten Lösungsmenge gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 angegeben. Die Cd⁺+-Konzentration der verwendeten Lösung war 10~⁴ Mol/l.

Tabelle 3

Menge der durchgeströmten Lösung	Konzentration am
	Ausgang der Be
	schickungssäule
(Liter)	(ppm)

20
22
24
26
27
28
29
30

0,018

0,153

0,30

0,55

0,97

1,59

Beispiel 5
(A) Herstellung eines Adsorbens

100 g Nitrohuminsäure, 15 g Petroleumprotein und 5 g Polyakrylsäure wurden gut gemischt und dieser Mischung 300 ml Wasser mit einem Gehalt von 20 g Natriumhydroxyd zugesetzt. Die Mischung wurde

1 Stunde bei 60⁰C mit Hilfe eines Kneters geknetet. Sie wurde dann mit Hilfe einer Extrusionsformmaschine zu Körnern mit einer Korngröße von 0,6 bzw. 0,7 bis 1,0 bzw. 1,19 mm (16 bis 25 mesh) geformt, und die erhaltenen Körner wurden in einem Luftstrom getrocknet. Dann wurden die Körner 5 Stunden mit 1 N-Salzsäure behandelt, mit Wasser gewaschen, bei Raumtemperatur getrocknet und

2 Stunden auf 160⁰C erhitzt.

(B) Behandlung einer Schwermetalle
enthaltenden wäßrigen Lösung

1 g des in (A) erhaltenen Adsorbens wurde einer Kadmium, Quecksilber oder Blei in einer Konzentration von 2 · 10~⁴ Mol/l enthaltenden wäßrigen Lösung zugesetzt, und die Lösung wurde auf einen pH-Wert von 6 eingestellt und 20 Stunden geschüttelt. Die überstehende Flüssigkeit wurde gesammelt und nach dem atomabsorpiometrischen Verfahren gemessen, um die Konzentration jedes Schwermetalls und den zugehörigen Beseitigungsgrad festzustellen.

Als Ergebnis dieser Messungen erhielt man für den jeweiligen Grad der Entfernung des Kadmiums, Quecksilbers und Bleis 94,4 bzw. 95,3 bzw. 97,6%.

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Claims

ι O 2 ** geben, bei denen Aktivkohle, ein Ionenaustauschharz Patentansprüche: oder ein chelatbildendes Mittel zur Erfassung von Schwermetallen in Abwässern verwendet wird. Jedoch

1. Körniges Schwermetalladsorbens aus einer sind diese Verfahren zur Behandlung äußerst großer Nitrohuminsäure-Bindemittel-Mischung, d a- 5 Mengen von Flüssigkeiten, wie z.B. Industrieabdurch gekennzeichnet, daß das Binde- wässern, ungeeignet, da sie relativ teuere Behandlungsmittel wenigstens ein Stoff der Gruppe Karboxy- stoffe erfordern und deren Wiedergewinnung oder methylzellulose, Karboxymethylstärke, Alginsäure, Regenerierung schwierig ist.

Pektinsäure, Proteine, Polyakrylsäure, Polymeth- Schließlich ist es bekannt, daß Nitrohummsäure

akrylsäure, teilweise hydrolysiertes Polyakrylamid, io eine hohe Adsorptionseignung gegenüber in Wasser

teilweise hydrolysiertes N-methyloliertes Poly- gelösten Schwermetallen aufweist und sich leicht mit

akrytamid oder Polymethakrylamid und deren Hilfe einer Säure regenerieren läßt. Jedoch hat diese

wasserlösliche Salze, insbesondere Erdalkalimetall- Verbindung eine geringe mechanische Festigkeit, wenn

salze, vorzugsweise Magnesium-, Kalzium- und sie zu Körnern geformt ist, und wird bereits durch

Bariumsalze ist. 15 Einwirkung eines geringen Drucks beim Einfüllen in

2. Verfahren zur Herstellung eines Schwermetall- einen damit zu beschickenden Turm fein pulverisiert. adsorbens nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Außerdem hat diese Verbindung den Nachteil, daß zeichnet, daß man (A) eine Mischung aus Nitro- sie sich teilweise auflöst, wenn sie zur Behandlung huminsäure und dem Bindemittel in Form eines einer alkalischen oder neutralen Lösung verwendet wasserlöslichen Salzes mit einer wäßrigen Alkali- 20 wird, was zur Gelblich-Braun-Färbung der Lösung lösung verknetet und (B) entweder die geknetete führt. Wenn man dieser Verbindung andererseits ein Mischung zu Körnern formt und sie einer Säure- herkömmliches Bindemittel zwecks Verbesserung ihrer behandlung unterwirft oder die geknetete Mischung mechanischen Festigkeit zusetzt, verschlechtert sich einer Säurebehandlung unterwirft und sie dann zu die ausgezeichnete Schwermetalladsorptionsfähigkeit, Körnern formt. 25 die der Nitrohuminsäure an sich eigen ist. Unter

3. Verfahren zur Herstellung eines Schwermetall- diesen Umständen wurde daher Nitrohuminsäure bis adsorbens nach Anspruch 1, dadurch gekenn- jetzt praktisch noch nicht als Schwermetalladsorbens zeichnet, daß man Nitrohuminsäure und das zur Behandlung von Abwässern eingesetzt, obwohl Bindemittel in Form eines wasserlöslichen Salzes diese Verbindung zu relativ geringen Kosten erhältlich in einer wäßrigen Alkalilösung auflöst, die wäßrige 30 ist.

Lösung mit einer Säure zur Bildung eines Nieder- Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein im schlags ansäuert, den Niederschlag davon ab- wesentlichen aus Nitrohuminsäure bestehendes Schwertrennt und ihn zu Körnern formt. metalladsorbens anzugeben, das auf Grund des

4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch Einsatzes eines bestimmten Bindemittels unlöslich ist gekennzeichnet, daß man das erhaltene körnige 35 und in körniger Form eine hohe mechanische Festig-Produkt mit einer ein Erdalkalimetallsalz, ent- keit aufweist. Daneben liegt der Erfindung die Aufgabe haltenden wäßrigen Lösung behandelt. zugrunde, Verfahren zur Herstellung eines solchen

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4, Schwermetalladsorbens anzugeben.

dadurch gekennzeichnet, daß man das erhaltene Es wurde gefunden, daß, wenn wenigstens ein Stoff

körnige Produkt einer Wärmebehandlung unter- 40 der aus bestimmten, eine Karboxylgruppe enthaltenden

wirft. hochmolekularen Verbindungen und deren wasserlöslichen Salzen bestehenden Gruppe Nitrohumin-

säure als Bindemittel zugesetzt wird und man die

Mischung zu Körnern formt, ein Adsorbens guter

45 Qualität erhältlich ist, das eine erheblich verbesserte

mechanische Festigkeit aufweist und gleichzeitig die

Die Erfindung bezieht sich auf neue Schwermetall- der Nitrohuminsäure eigene gute Schwermetallad-

adsorbentien mit hoher mechanischer Festigkeit und sorptionsfähigkeit beibehält.

Verfahren zu ihrer Herstellung. Gegenstand der Erfindung ist daher zunächst ein Unter den bisher bekannten Verfahren zur Ent- 50 körniges Schwermetallsadorbens aus einer Nitrogiftungsbehandlung von Industrieabwässern mit huminsäure-Bindemittel-Mischung mit dem Kenn-Schwermetallgehalten ist das verbreitetste Verfahren zeichen, daß das Bindemittel wenigstens ein Stoff der dasjenige, das die Neutralisierung mit Kalk ausnutzt. Gruppe Karboxymethylzellulose, Karboxymethyl-Dieses Neutralisierungsverfahren sieht den Zusatz stärke, Alginsäure, Pektinsäure, Proteine, Polyakrylvon ungelöschtem Kalk oder Kalziumkarbonat zu 55 säure, Polymethakrylsäure, teilweise hydrolysiertes solchen Industricabwässern und dadurch Neutrali- Polyakrylamid, teilweise hydrolysiertes N-melhylosierung jedes sauren Stoffes in den Abwässern und liertes Polyakrylamid oder Polymethakrylamid und gleichzeitig Umwandlung darin enthaltener Schwer- deren wasserlösliche Salze, insbesondere Erdalkalimetalle in leicht ausfällbare Hydroxyde vor. Jedoch metallsalze, vorzugsweise Magnesium-, Kalzium- und hat dieses Verfahren Nachteile, da es hinsichtlich der 60 Bariumsalzc ist.

Art und Menge von abzutrennenden Schwermetallen Die als Hauptbestandteil des Schwermetalladsorbens

begrenzt ist und sich nicht zur vollständigen Entfer- gemäß der Erfindung zu verwendende Nitrohumin-

nung solcher Schwermetalle wie Quecksilber und säure ist ein an sich bekannter Stoff und läßt sich

Blei eignet. Außerdem liefert dieses Verfahren eine z. B. durch Oxydation von Kohle mit Salpetersäure

große Menge von schwermetallhaltigem Schlamm, 65 herstellen.

der schwierig weiterverarbeitbar ist und so zu einer Die genannten Bindemittel lassen sich einzeln oder

sekundären Umweltverschmutzung beitragen kann. in Mischung von wenigstens zweien verwenden. Diese

Außer diesem Verfahren wurden Verfahren ange- Verbindungen oder deren Salze verleihen dem Erzeug-