DE232657C

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 232657 KLASSE XIr. GRUPPE- M 232657 CLASS XIr. GROUP

durch Behandeln mit Alkohol.by treating with alcohol.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 6. März 1910 ab.Patented in the German Empire on March 6, 1910.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verarbeitung von Braunkohlenteer, durch welches reinere Produkte erhalten werden können als bei den bisher üblichen Verfahren, und bei dem gleichzeitig die Gesamtausbeute gesteigert wird.The invention relates to a method for processing lignite tar by which purer products can be obtained than with the previously usual processes, and at the same time the overall yield is increased.

Bei der Verarbeitung von Schwelkohle hat man in letzter Zeit bitumenärmere Kohle in steigender Menge verwenden müssen. DieIn the processing of black coal, one has lately coal with less bitumen in need to use increasing amounts. the

ίο Folge davon war eine Veränderung des daraus erhaltenen Braunkohlenteers und der bei der Verarbeitung des letzteren auf Paraffin und Paraffinöle erhaltenen Produkte. Die Ausbeute an niedriger siedenden ölen und an festem Paraffin ist geringer als bei der in früheren Jahren verarbeiteten Kohle, während die Ausbeute an hoch siedenden und spezifisch schweren Paraffinölen und an alkalilöslichen Stoffen (Kreosot) gestiegen ist. Äußerlich zeigt sich der Unterschied schon in dem viel höheren spezifischen Gewicht der jetzigen Schwelteersorten im Vergleich mit dem der früher hergestellten.
Es hat sich nun ergeben, daß diese Unterschiede daher rühren, daß das Bitumen der Braunkohle, das als Muttersubstanz der wertvolleren Bestandteile des Schwelteeres anzusehen ist, je nach der Art der Braunkohle sehr verschieden zusammengesetzt ist. Je ärmer die Schwelkohle ist und je mehr sie sich dem Typus der Feuerkohle nähert, um so größer ist ihr Gehalt an einer Körpergruppe, die als Harz anzusehen ist, in der besten Schwelkohle aber fehlt. ίο This resulted in a change in the lignite tar obtained from it and in the products obtained from processing the latter on paraffin and paraffin oils. The yield of lower-boiling oils and solid paraffin is lower than that of the coal processed in earlier years, while the yield of high-boiling and specifically heavy paraffin oils and alkali-soluble substances (creosote) has increased. Outwardly, the difference is already evident in the much higher specific weight of the current types of Schwelteer compared to those produced earlier.
It has now been found that these differences stem from the fact that the bitumen of lignite, which is to be regarded as the parent substance of the more valuable constituents of the smoldering tar, has very different compositions depending on the type of lignite. The poorer the black coal is and the more it approximates the type of fire charcoal, the greater is its content in a body group which is to be regarded as resin, but is absent in the best black coal.

Dieses Braunkohlenharz ist in kaltem Alkohol löslich, fühlt sich klebrig an, schmilzt bei 60 bis 70 °, ist von brauner Farbe, in dünnen Schichten rot durchscheinend, und das Destillat ist ein dünnflüssiges öl vom spezifischen Gewicht 0,925, ■ das deutlich die Storc-hsche Reaktion zeigt.This lignite resin is soluble in cold alcohol, feels sticky, melts on 60 to 70 °, is brown in color, red translucent in thin layers, and the distillate is a low viscosity oil with a specific gravity of 0.925, ■ clearly Storc-hsche Shows reaction.

. Es hat sich weiter ergeben, daß dieses Harz die Muttersubstanz derjenigen Produkte ist, die im Verein mit den in stärkerem Maße auftretenden Destillaten der Zellsubstanz die Ursache der abweichenden Eigenschaften der heutigen Schwelteersorten und der daraus erhaltenen Produkte gegenüber den älteren Sorten sind. . It has also been found that this resin is the parent substance of those products which, in combination with the more frequently occurring distillates of the cellular substance, are the cause of the different properties of today's types of simmering tar and the products obtained from them compared to the older types .

Es erschien daher möglich, aus dem Schwelteer, so wie er jetzt erhalten ist, wieder ein Produkt zu erzielen, wie es früher erhalten wurde, wenn man die bei der Teerbildung entstandenen Derivate der erwähnten Harzsubstanzen möglichst zugleich mit den alkalilöslichen, mit dem Sammelnamen Kreosot bezeichneten Bestandteilen entfernen konnte.It therefore appeared possible to re-enter from the smoldering tar as it is now preserved Achieve product as it used to be obtained when looking at the tar formation resulting derivatives of the resin substances mentioned, if possible at the same time as the alkali-soluble, with the collective name creosote could remove components.

In der Tat gelingt es, die Entfernung der Harzderivate und des Kreosots durch mäßige Erwärmung des Schwelteers mit geeigneten 6p Mengen von Alkohol, insbesondere Äthyl- oder Methylalkohol, zu erzielen.In fact, it is possible to remove the resin derivatives and creosote by moderate amounts Warming of the smoldering tar with suitable 6p amounts of alcohol, especially ethyl or Methyl alcohol.

Beispielsweise kann man den Schwelteer mit dem gleichen Volumen 95 prozentigem Spiritus schwach erwärmen, wobei man zwei Schichten erhält, von denen die eine die Hauptmenge des Alkohols mit den alkohollöslichen Bestandteilen enthält, die andere dagegen aus den alkoholunlöslichen Anteilen gebildet wird, die nur etwas Alkohol zurückhalten.
Die beiden Schichten können leicht auf mechanischem Wege getrennt werden und werden alsdann vom Alkohol, z. B. durch Erwärmen bis auf etwa 125 °, befreit. Der Alkohol kann dabei wiedergewonnen werden.For example, you can gently heat the smoldering tar with the same volume of 95 percent alcohol, whereby two layers are obtained, one of which contains the majority of the alcohol with the alcohol-soluble components, the other, on the other hand, is formed from the alcohol-insoluble components, which only hold back a little alcohol .
The two layers can easily be separated mechanically and are then removed from the alcohol, e.g. B. freed by heating to about 125 °. The alcohol can be recovered in the process.

Man erhält so einerseits je nach der Beschaffenheit des Ausgangsmaterials 20 bis 35 Prozent eines vollständig paraffinfreien, noch bei mäßiger Kälte flüssigen Teers, der alle Derivate des Braunkohlenharzes und das •gesamte Kreosot enthält. Dieses Produkt ist wenig leichter als Wasser, häufig sogar etwas schwerer. Andererseits erhält man ein Produkt, das vollständig frei von Kreosot und Harzderivaten ist und das gesamte Paraffin enthält. Sein spezifisches Gewicht liegt etwa 15 bis 25 Tausendstel unter dem des Ausgangsmaterials. On the one hand, depending on the nature of the starting material, 20 to 20 are thus obtained 35 percent of a completely paraffin-free tar that is still liquid in moderately cold temperatures, the contains all derivatives of lignite resin and • all creosote. This product is little lighter than water, often even a little heavier. On the other hand, you get a product which is completely free of creosote and resin derivatives and contains all paraffin. Its specific weight is about 15 to 25 thousandths below that of the starting material.

Die beiden Produkte werden jedes für sich in bekannter Weise weiter verarbeitet.
Die alkohollöslichen Anteile liefern bei der Destillation einen Rückstand von wenig Asphalt oder noch weniger Koks und ein öldestillat, dessen Menge 85 bis 95 Prozent der angewendeten alkohollöslichen Substanz beträgt; dieses Destillat enthält 60 bis 65 Prozent Kreosot.The two products are each processed further in a known manner.
During the distillation, the alcohol-soluble fractions yield a residue of little asphalt or even less coke and an oil distillate, the amount of which is 85 to 95 percent of the alcohol-soluble substance used; this distillate contains 60 to 65 percent creosote.

Bei der Destillation der nicht alkohollöslichen Anteile erhält man Produkte, die bei der Behandlung mit wenig Schwefelsäure, und ohne daß eine Behandlung mit Ätznatron nötig ist, sehr viel reinere Produkte liefern, als man erhält, wenn man in der bisherigen Weise, das Rohmaterial ohne vorhergehende Zerlegung mit Alkohol verarbeitet. Die Gewinnung von Paraffinölen mit einem spezifischen Gewicht von'mehr als 0,900 wird dabei ganz vermieden.In the distillation of the non-alcohol-soluble components, products are obtained which at the treatment with a little sulfuric acid, and without a treatment with caustic soda it is necessary to deliver much purer products than you get if you the raw material is processed with alcohol without prior disassembly. The extraction of Paraffin oils with a specific gravity of more than 0.900 are avoided entirely.

Durch die Ausscheidung der alkohollöslichen Anteile und ihre gesonderte Verarbeitung werden diese Bestandteile von der normalen Verarbeitung vollständig ausgeschlossen, wodurch der Aufwand an Chemikalien erheblich herabgemindert werden kann. Eine Behandlung mit Ätznatron ist infolge des vorherigen Abscheidens des Kreosots unnötig, und die notwendige Menge Schwefelsäure kann wesentlich vermindert werden. Die Wirkung der Schwefelsäure ist viel intensiver, weil sie nur auf die Destillate . des alkoholunlöslichen Anteils einzuwirken braucht, während bisher die Schwefelsäure größtenteils von den Destillaten der alkohollöslichen Anteile in Anspruch genommen wurde, die in Schwefelsäure vollkommen löslich sind, bei dem vorliegenden Verfahren aber bereits vorher entfernt sind und' daher die Wirkung der. Schwefelsäure auf die übrigen Bestandteile nicht mehr beeinträchtigen können.By excreting the alcohol-soluble components and processing them separately these components are completely excluded from normal processing, which means the use of chemicals can be reduced considerably. A treatment with Caustic soda is unnecessary and necessary because of the previous creosote separation The amount of sulfuric acid can be reduced significantly. The effect of sulfuric acid is much more intense because it only affects the distillates. of the alcohol-insoluble part needs, while so far the sulfuric acid has mostly been used by the distillates of the alcohol-soluble components, which are completely soluble in sulfuric acid, but already in the present process are previously removed and 'hence the effect of the. Sulfuric acid on the remaining components can no longer affect it.

Man erhält infolge aller dieser Umstände eine erheblich höhere Gesamtausbeute aus dem Rohmaterial. Die größere Reinheit der aus den alkoholunlöslichen Bestandteilen erhaltenen Produkte ist auch darin begründet, daß bei der fraktionierten Destillation eine bessere Trennung möglich ist, die bei dem bisher, üblichen Arbeitsverfahren dadurch erschwert war, daß die alkohöllöslichen und die alkoholunlöslichen Bestandteile' fast gleiche Siedepunkte haben. .As a result of all of these circumstances, a considerably higher overall yield is obtained from the Raw material. The greater purity of those obtained from the alcohol-insoluble components Products is also based on the fact that fractional distillation is better Separation is possible, which is made more difficult in the previously usual working method was that the alcohol-soluble and alcohol-insoluble components' boiling points almost equal to have. .

Diesen Vorteilen gegenüber kommen die Kosten des Verfahrens nicht in Betracht, um so weniger, als der Alkohol verlust durch Verdunstung bei Anwendung geeigneter Apparate auf ein Mindestmaß zurückgeführt werden kann.Compared to these advantages, the costs of the procedure are not taken into account so less than the loss of alcohol through evaporation when using suitable apparatus can be reduced to a minimum.

Das Verfahren läßt sich auch auf Generätorteer aus Braunkohle anwenden. Diese Anwendung hat den besonderen Vorteil, daß dadurch dieser Teer, der sich bisher nicht in wirtschaftliehet Weise nach Analogie des Schwelteers verarbeiten ließ, nutzbar gemacht werden kann, da bei der Behandlung mit Alkohol nach vorliegendem Verfahren alkoholunlösliche Anteile in solcher Menge und von solcher Beschaffenheit gewonnen werden, daß sie mit Nutzen auf Öle und Paraffin verarbeitet werden können.The process can also be applied to generators made from lignite. This application has the particular advantage that this tar, which so far has not been economically viable Can be processed according to the analogy of the Schwelteer, can be made usable, because in the treatment with alcohol according to the present process, alcohol-insoluble components in such quantity and of such quality that they are of use can be processed on oils and paraffin.

Man kann das Verfahren auch in der Weise abändern, daß man nicht die Teere selbst, sondern die daraus in üblicher Weise erhaltenen Destillationsprodukte in der angegebenen Weise mit Alkohol behandelt. Auch auf diesem Wege werden die Harzderivate beseitigt und die Destillationsprodukte bezüglich ihrer Farbe, ihres spezifischen Gewichts, ihres Geruchs und unter Verminderung ihres Kreosotgehalts wesentlich verbessert. .The procedure can also be modified in such a way that one does not use the tars themselves, but the distillation products obtained therefrom in the usual manner in the manner indicated treated with alcohol. In this way, too, the resin derivatives are eliminated and the Distillation products in terms of their color, specific weight, smell and significantly improved while reducing their creosote content. .

Die Behandlung von Braunkohlenteer mit Alkohol ist schon vorgeschlagen worden, jedoch nur in der Weise, daß die gesamte Menge des Teers gelöst worden ist zu dem. Zwecke, daraus das Paraffin durch fraktionierte Kristallisation auszuscheiden. Bei dem vorliegenden Verfahren dagegen handelt es sich um die Entfernung unerwünschter Bestandteile mittels solcher Alkoholmengen, die zur vollständigen Lösung des Teers nicht ausreichen. Die Möglichkeit einer solchen Trennung ließ sich aus der bekannten Behandlung nicht entnehmen.Treatment of lignite tar with alcohol has been suggested, however only in such a way that all of the tar has been dissolved to that. Purposes, from it to excrete the paraffin by fractional crystallization. In the present case on the other hand, it is a question of the removal of undesired constituents by means of such amounts of alcohol that are necessary for complete Solution of tar is not enough. The possibility of such a separation was omitted not inferred from the known treatment.

Man hat auch schon Destillationsprodukte aus Teer verschiedener Art mit Alkohol behandelt, um gewisse Bestandteile daraus zu entfernen. Jedoch handelte es sich dort um Derivate des Steinkohlenteers, und es war nicht daraus zu entnehmen, daß es möglich seinVarious kinds of tar distillation products have also been treated with alcohol, to remove certain components from it. However, it was about Derivatives of coal tar, and it was not to be inferred from it that it was possible

würde, so wie es nach vorliegendem Verfahren geschieht, Destillationsprodukte aus Braunkohlenteer von gewissen Beimengungen, insbesondere den Derivaten der Braunkohlenharze, zu befreien. ,would, as it happens according to the present process, distillation products from lignite tar to free from certain admixtures, in particular the derivatives of lignite resins. ,

Claims

Patent Claims:

i. Process for processing lignite tar or generator tar from lignite by treating with alcohol, characterized in that by the action of a complete solution of the Tar's insufficient amount of alcohol at moderate heat causes the derivatives of brown coal resin and the alkali-soluble, collectively called 'creosote' Components are brought into solution, whereupon the alcohol-soluble and the alcohol-insoluble Component further separated in a known manner after removal of the alcohol ■ processed.

2. Modification of the method according to claim i, characterized in that one instead of the raw lignite tar itself, those obtained therefrom in the usual way Distillation products due to treatment with insufficient for complete solution Amounts of alcohol freed from the components soluble in this and the latter optionally isolated.