DE2211814A1 - Photosensitive composition for presensitized printing plates - Google Patents

Photosensitive composition for presensitized printing plates

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DE2211814A1
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Kesanao Odawara Kanagawa Kobayashi (Japan)
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/016Diazonium salts or compounds
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Description

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANNDR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT 221 1 8 1DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT 221 1 8 1

MDNCHEN HAMBURGMDNCHEN HAMBURG

TELEFON: 555476 8000 MÖN CHEN 15TELEPHONE: 555 476 8000 MÖN CHEN 15

TELEGRAMMErKARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10TELEGRAMMER CARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

W 41 054/72 ' 10· März 1972 W 41 054/72 '10 · March 1972

Fuji Photo Für. Co., Ltd.
Ashigara-Kamigun, Kanagawa (Japan)
Fuji Photo For. Co., Ltd.
Ashigara-Kamigun, Kanagawa (Japan)

Lichtempfindliche Masse für vorsensibilisierte DruckplattenPhotosensitive composition for presensitized printing plates

Die Erfindung betrifft eine lichtempfindliche Masse für vorsensibilisierte Druckplatten,The invention relates to a photosensitive composition for presensitized Printing plates,

Bei der großen Mehrheit der für vorsensibilisierte Druckplatten verwendeten lichtempfindlichen Materialien handelt es sich um Diazoniumverbindungen und am häufigsten werden Diazoharze verwendet, die bei der Kondensation von p-Diazophenylamin und Foxraaldehyd erhalten werden. Diese Harze sind im Handel unter den Handelsname!! "Diazo Lith No. 1" (von der Firma Ringwood -Chemical Corp.), "Diazo Resin No. 4" (von der Firma Fairmount. ChtunicaI Corp.) und dergleichen erhältlich und leicht zugangj ich= Diese Harze werden auf geeignete Träger, beispielsweise Papier, Kunststoff oder Metalle, in Form einer Schicht aufgebracht und dieThe vast majority of photosensitive materials used in presensitized printing plates are Diazonium compounds and most commonly diazo resins are used in the condensation of p-diazophenylamine and foxraaldehyde can be obtained. These resins are commercially available under the trade name !! "Diazo Lith No. 1" (from Ringwood-Chemical Corp.), "Diazo Resin No. 4" (from Fairmount. ChtunicaI Corp.) and the like available and easily accessible = These Resins are applied in the form of a layer to suitable supports, for example paper, plastic or metals, and the

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erhaltenen Träger werden durch ein transparentes Negativ aktinischem Licht ausgesetzt, wobei der belichtete Teil des Diazo" harzes wegen der Zersetzung des Diazoharzes unlöslich gemacht wird. Andererseits wird der nicht—Y lichtete Teil mit Wasser abgewaschen, wodurch die Oberflächt- des Trägers freigelegt wird. Wenn ein Träger verwendet wird, desssen Oberfläche vorher durch eine Behandlung hydrophil gemacht worden ist, wird bei der Entwicklung des nicht—belichtetenTeils diese hydrophile Schicht freigelegt. Demgemäß ist der nichb-belichtete Teil für Wasser aufnahmefähig und auf einer Offset-Presse farbabweisend. Im Gegensatz dazu wird der zersetzte Teil des Diazoharzes hydrophob gemacht, wodurch er wasserabweisend und für Farbe aufnahmefähig gemacht wird. D-.h., derartige Druckmaterialien führen zu sogenannten negativ arbeitenden Druckplatten.carrier obtained are exposed through a transparent negative actinic light, the exposed portion is the diazo "resin rendered insoluble due to the decomposition of the diazo resin. On the other hand, the non-Y-exposed part is washed off with water, whereby the Oberflächt- the wearer is exposed. If If a support is used, the surface of which has previously been made hydrophilic by a treatment, this hydrophilic layer is exposed when the non-exposed part is developed the decomposed part of the diazo resin is made hydrophobic, making it water-repellent and receptive to ink. That is, such printing materials lead to so-called negative-working printing plates.

Diese Typen von lichtempfindlichen Druckmaterialien werden in zwei Gruppen eingeteilt, in eine solche, in der ein Diazoharz allein, d.h. ohne einen Träger,verwendet wird (wie sie z.B. in der US-Patentschrift 2 714 066 beschrieben ist) und in eine andere Gruppe, in der ein Träger verwendet, wird (wie z.B. in der US-Patentschrift 2 826 501 und in der britischen Patentschrift 1 074 392 beschrieben). Im ersteren Falle betragt die Dicke derThese types of photosensitive printing materials are classified into two groups, one in which a diazo resin is used alone, that is, without a support (as described, for example, in US Pat. No. 2,714,066) and another group in using a carrier (as described, for example, in US Pat. No. 2,826,501 and British Pat. No. 1,074,392). In the former case, the thickness is

2 aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht etwa 20 bis 100 mg/m', da kein Träger verwendet wird und der Bildteil ηruß vorstärkt (verfestigt) i/erden, weil der erhaltene Bilcibe^i.rk dem Abrieb unterliegt und nur eine schJ.echt:ß Dauerhaftigkeit (Haltbarkeit) ,mfweiüL. Tm allgemeinen wird day Harz nach oder gleichzeitig mit; der KnLv/icklung selektiv auf dem Bildteil fixiert unter Verwendung eines emuig Lectori Lackes, um die verschiedenen Arten von Abrieb und Abschäl.uur-e.n während des Druckes zu verhiuwO/ri, so c; ß eine Anzahl von Abzügen (Abdrucken) erhalten wird. Die für diesen Zweck verwendeten L^cke müssen eine ausgezeichnete Abri-bbesL-änr;!;·2 applied light-sensitive layer about 20 to 100 mg / m ', since no carrier is used and the image part is pre-strengthened (solidified) because the resulting image is subject to abrasion and only has a poor durability (Shelf life), mfweiüL. The general day resin is added after or at the same time as; the wrapping is selectively fixed on the image part using an emuig Lectori varnish in order to prevent the various types of abrasion and peeling off during printing, see above; ß a number of prints (prints) is obtained. The gap used for this purpose must have an excellent Abri-bbesL-änr;!; ·

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keit haben, sie müssen auf dem Bildteil leicht haften und nur schwer Schaum,eine Überbrückung und dergleichen bilden. Es wurden bereits Vorrichtungen entwickelt, welche diesen Anforderungen genügen (vgl. z.B. die US-Patentschrift 2 754 279). Von dem Benutzer (Verbraucher) von Druckplatten werden jedoch Lacke aufgetragen und diese Arbeit erfordert ein großes Geschick, da die Qualität der Druckplatte in großem Umfang davon abhängt, ob der Lack gut oder schlecht aufgetragen wird. Um diesen Nachteil zu beseitigen, wurde bereits vorgeschlagen, vorher ein Harz mit einer guten Abriebsbeständigkeit zusammen mit einem licht™ empfindlichen Material in eine empfindliche Schicht einzuarbeiten und dadurch das eingearbeitete Harz zusammen mit der Lichtzersetzung der Diazoiiiumverbindung zu härten (vgl. z.B«, die US·* Patentschrift 2 826 501 und die britische Patentschrift 1 074 392). Deshalb wird ein Harz, das einem solchen Lacküberzug entspricht, mit einer lichtempfindlichen Diazoverbindung gemischt, um am Anfang eine Schicht einer ausreichenden Stärke (1,5 g/m ) zu erzielen und während des Entwicklungsverfahrens wird der über« flüssige Teil, d.h. der nicht—gehärtete Teil, von der Oberfläche des Trägers auf Grund der J.öslichkeitsunterschiede 2wischen dem nicht—gehärteten Teil und dem gehärteten Teil entfernt, wodurch ein Effekt erzielt wird, der gleich demjenigen oder größer als der ist, der erzielt wird, wenn ein Lack nach der Entwicklung aufgetragen wird.they have to adhere lightly to the part of the picture and only difficult to form foam, bridging, and the like. Devices have already been developed which meet these requirements suffice (see e.g. U.S. Patent 2,754,279). However, from the user (consumer) of printing plates Varnishes are applied and this work requires great skill, since the quality of the printing plate depends to a large extent on whether the paint is applied well or poorly. In order to overcome this disadvantage, it has been proposed to use a resin beforehand to be incorporated into a sensitive layer together with a light ™ sensitive material with good abrasion resistance and thereby hardening the incorporated resin together with the light decomposition of the diazoiiium compound (cf., for example, the US * * U.S. Patent 2,826,501 and British Patent 1,074,392). Therefore, a resin used for such a varnish coating corresponds, mixed with a light-sensitive diazo compound, in order to achieve a layer of sufficient thickness (1.5 g / m) at the beginning and during the development process the over « liquid part, i.e. the non-hardened part, from the surface of the carrier is removed due to the difference in solubility between the non-hardened part and the hardened part, whereby an effect equal to or greater than that obtained when a varnish is applied after development is obtained will.

Bei der Einarbeitung eines Harzes sind jedoch die Kompatibilität des eingearbeiteten Harzes mit dem lichtempfindlichen Diazomaterial und die Auswahl eines üblichen Lösungsmittels wichtig. Außerdem muß entweder die gesamte lichtempfindliche Schicht, die ein Harz als Träger enthält, durch Photolyse. des lichtempfindlichen Materials unlöslich gemacht werden oder es muß ein deutlicherWhen incorporating a resin, however, the compatibility of the incorporated resin with the diazo light-sensitive material is important and the choice of a common solvent is important. In addition, either the entire photosensitive layer, the containing a resin as a carrier by photolysis. the photosensitive Material must be made insoluble or it must be a clearer one

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Unterschied in der Löslichkeit oder dem Quellungsgrad zwischen dem belichteten Teil und dem nicht—belichteten Teil vorliegen. Außerdem muß ein als Träger verwendetes Harz in Gegenwart eines lichtempfindlichen Diazomaterials eine ausreichende Lagerbeständigkeit haben. Ein bestimmtes wasserlösliches Kolloid liefert zwar bei der Verwendung als Träger für ein lichtempfindliches Diazomaterial ein Resistmaterial mit einer sehr guten Qualität, es verschlechtert sich jedoch innerhalb weniger Tage durch Dunkelreaktion und verliert an Empfindlichkeit. Bisher wurden bereits verschiedene Arteiyvon Materialien vorgeschlagen, welche diesen Anforderungen genügen, diese genügen jedoch nicht den gewünschten Eigenschaften der Härtungswirksamkeit, Dauerhaftigkeit, lipophilen Eigenschaft und Lagerungsbeständigkeit. Aus dem vorstehenden geht hervor, daß die Auswahl des Harzes bei der Herstellung von Druckmaterialien außerordentlich wichtig ist.Difference in the solubility or the degree of swelling between the exposed part and the non-exposed part. In addition, a resin used as a support must have sufficient shelf life in the presence of a diazo light-sensitive material to have. A certain water-soluble colloid provides when used as a carrier for a photosensitive Diazo material is a resist material with a very good quality, but it deteriorates within a few days by dark reaction and loses sensitivity. Until now different types of materials have already been proposed which meet these requirements, but these do not meet the desired properties of curing effectiveness, durability, lipophilic property and storage stability. From the above it can be seen that the selection of the resin is extremely important in the manufacture of printing materials.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine lichtempfindliche Masse (Zusammensetzung) anzugeben, die für vorsen« sibilisierte Druckmaterialien geeignet ist, die eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit über die gesamte empfindliche Schicht aufweist. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, eine lichtempfindliche Masse sowie ein Druckmaterial anzugeben, das diese Masse enthält und eine ausgezeichnete Lagerbeständigkeit aufweist.It is therefore an object of the present invention to provide a photosensitive mass (composition) which can be used for sensitized printing materials are suitable, which have excellent mechanical strength over the entire sensitive layer having. Another object of the invention is to provide a photosensitive composition and a printing material using the same Contains mass and has an excellent shelf life.

Die vorstehend genannten Ziele werden erreicht, wenn man eine lichtempfindliche Diazoverbindung und Schellack als Träger für das lichtempfindliche Material verwendet.The above objects are achieved when using a photosensitive diazo compound and shellac as a carrier for the photosensitive material used.

Unter dem hier verwendeten Ausdruck "lichtempfindliche Diazoverbindungen" sind Diazoverbindungen im breitesten Sinne zu verstehen, The term "light-sensitive diazo compounds" used here is to be understood as meaning diazo compounds in the broadest sense,

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" 5 " 22118U" 5 " 22118U

beispielsweise Diazoniumsalze, p-Diazooxyde, p-Diazoimine und dergleichen. Besonders bevorzugte lichtempfindliche Diazoverbindungen sind solche, die in organischen Lösungsmatte In ausreichend löslich sind und mehrere, Diazogruppen in einem Molekül enthalten, wie z.B. Kondensate von Diazoniumsalzen und Formaldehyd. Besonders geeignet sind die beispielsweise in der US-Patentschrift 2 649 373 beschriebenen Diazoverbindungen. Diese. Diazoverbindungen haben beispielsweise die folgende allgemeine Formel:for example diazonium salts, p-diazooxides, p-diazoimines and like that. Particularly preferred photosensitive diazo compounds are those which are sufficient in organic solution mat In are soluble and contain several diazo groups in one molecule, such as condensates of diazonium salts and formaldehyde. The diazo compounds described, for example, in US Pat. No. 2,649,373 are particularly suitable. These. For example, diazo compounds have the following general formula:

V Δι- TJ YV Δι- TJ Y

worin bedeuten:where mean:

R einen Aryl-, Aralkyl-, höheren Alkyl- oder Aroylrest,R is an aryl, aralkyl, higher alkyl or aroyl radical,

Y 0, S, NH oder NIL, worin R, Alkyl, Aralkyl oder Aryl bedeutet,Y 0, S, NH or NIL, where R, alkyl, aralkyl or aryl,

Ar einen aromatischen Rest tindAr is an aromatic residue

X ein Äquivalent eines Anions einer Säure.X is an equivalent of an anion of an acid.

Unter den hier verwendeten Ausdruck "Aroyl" fallen alle Acylreste von aromatischen Carbonsäuren, z.B. Benzoyl, und unter dem Ausdruck "Äquivalent eines Anions einer Säure" sind Reste zu ver- The term "aroyl" used here includes all acyl radicals of aromatic carboxylic acids, e.g. benzoyl, and the expression "equivalent of an anion of an acid" means residues

— SO' ZnCl —- SO 'ZnCl -

stehen, wie z.B. Cl , 4 , 4 , C6H5SO3 und dergleichen.stand, such as Cl, 4 , 4 , C 6 H 5 SO 3 and the like.

Der Substituent Y und die Diazogruppe N~ können vorzugsweise in p-Stellung zueinander stehen. Der aromatische Rest Ar, die Gruppe R und NH-Gruppe können weitere Substituenten enthalten. In den meisten Fällen ist es von Vorteil, wenn die Reste R und Ar durch Alkoxy-, Aroxy- oder N-Arylsulfonamido-Gruppen oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sind. Bei Verwendung einer Diazoverbindiing der FormellThe substituent Y and the diazo group N ~ can preferably be in p-position to each other. The aromatic residue Ar, the Group R and NH group can contain further substituents. In most cases it is advantageous if the radicals R and Ar by alkoxy, aroxy or N-arylsulfonamido groups or are substituted by one or more halogen atoms. When using a diazo compound of the formula

N-Ar-N9—XN-Ar-N 9 -X

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in der die Substituenten wie oben definiert sind, können die Substituenten R und R- miteinander verbunden sein unter Bildung einer zyklischen Verbindung oder R und R, können durch eine kovalente Bindung mit Ar verbunden sein, es ist jedoch nicht erwünscht, in einen?der Substituenten R, R, und Ar Sulfogruppen als Substituenten zu haben.in which the substituents are as defined above, the substituents R and R- can be linked to one another to form a cyclic compound, or R and R, can be replaced by a covalent Bond may be linked to Ar, but it is not desirable to include sulfo groups in one of the substituents R, R, and Ar to have as a substituent.

Geeignete Beispiele von solchen Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formel sind:Suitable examples of such compounds are those given above general formula are:

p-Diazo-diphenylamin-p~toluol-sulfonat, 4-Diazo-l-naphthol-5-toluolsulfonat, 4-Diazo-4*-methoxy-phenylamin-hexafluorphosphat und Diazoverbindungen, vzie z.B. 4-(N-Benzyl-N-äthyl)-amino-anilin, 4-(N-2,6-dichlorbeiizyl)-aminoanilin, 4-(N-Cyclohexyl)-aminoanilin, 4-Amino-2j5,4** tribromdiphenylamin, 4-Amino-2',4', ö'-trichlor«· diphenylamin, 4-Amino-2-[N-(2,5-diäthoxyphenyl)-sulfamid]-diphetiylamin, 4-Amino-3, 6-Dimethoxydiphenylamin-2'-carbonsäure, 1-Amino-2,5-di-n-propoxy-4'-methyldiphenylsulfid, N-(2,6-Dichlorbenzyl)-3-aminocarbazol-4-(N-2,3,4,6-tetrachlorbenzyl)-aminoanilin, 4-(N-2,6-Dichlorbenzyl-N-äthyl)-amino~2,5-diäthoxyanilin und 4-Amino· 2,5,4'-triäthoxydiphenyläther.p-Diazo-diphenylamine-p ~ toluene-sulfonate, 4-Diazo-1-naphthol-5-toluene-sulfonate, 4-Diazo-4 * -methoxy-phenylamine-hexafluorophosphate and diazo compounds, e.g. 4- (N-benzyl-N-ethyl) -amino-aniline, 4- (N-2,6-dichlorobeiizyl) -aminoaniline, 4- (N-cyclohexyl) -aminoaniline, 4-Amino-2j5,4 ** tribromodiphenylamine, 4-Amino-2 ', 4', ö'-trichlor «· diphenylamine, 4-amino-2- [N- (2,5-diethoxyphenyl) -sulfamide] -diphetiylamine, 4-amino-3, 6-dimethoxydiphenylamine-2'-carboxylic acid, 1-amino-2,5-di-n-propoxy-4'-methyldiphenyl sulfide, N- (2,6-dichlorobenzyl) -3-aminocarbazole-4- (N-2,3,4,6-tetrachlorobenzyl) -aminoaniline, 4- (N-2,6-dichlorobenzyl-N-ethyl) -amino ~ 2,5-diethoxyaniline and 4-amino · 2,5,4'-triethoxydiphenyl ether.

Die Kondensationsprodukte der oben angegebenen Verbindungen und Formaldehyd sind bevorzugt. Andere Beispiele für Diazoverbindungen sind p-Chinondiazidverbindungen, wie sie beispielsweise von J. Kosar in "Light-Sensitive Systems: Chemistry and Application of Nonsilver Halide Photographic Processes", Seiten 336 bis 341 (1965), beschrieben sind. Dazu gehören beispielsweise Benzochinone-(l,4)-diazid(4)-2-sulfonsäure-ß-naphthyiamid, N-(4I-Hethylbanzolsulfonyl)imino-2,5-diäthoxybenzochinon(l,4)diazid-4, das Kondensat ionsprodukt von 2-Amino«5"hydroxynaphthalin-7"sulfansäure, mitThe condensation products of the above compounds and formaldehyde are preferred. Other examples of diazo compounds are p-quinonediazide compounds, as described, for example, by J. Kosar in "Light-Sensitive Systems: Chemistry and Application of Nonsilver Halide Photographic Processes", pages 336 to 341 (1965). These include, for example, Benzoquinone- (1,4) -diazide (4) -2-sulfonic acid-ß-naphthyiamide, N- (4 I -Hethylbanzolsulfonyl) imino-2,5-diethoxybenzoquinone (1,4) diazide-4, the condensate ion product of 2-amino «5" hydroxynaphthalene-7 "sulfanic acid, with

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Naphthochinon(l,4)diazid(4)-2-sulfochlorid, das Kondensationsprodukt des Bisamids von Benzochinon(l,4)diazid(4)-2-carbonsäure und 4,4'-Diamino-dipheny1-2,2'-disulfonsäure, 4,4* rBis(naphthoch?nXl",4't)diazid(4ll)-2II-(sulfonylamino)diphenyl-2,2l-disul£onsäure, 2,2l-Bis-(naphthochinon(ri,4")diazid(4ll)-2"-(sulfonylaraino)-diphenyl-4,4*-disulfonsäure, das Kondensationsprodukt von Ν,Ν1-Bis(5-hydroxy-7-sulfonsäure~naphthyl(2)harnstoff mit Naphthochinon(l,4)diazid(4)-2-sulfonsäure und dergleichen.Naphthoquinone (1,4) diazide (4) -2-sulfochloride, the condensation product of the bisamide of benzoquinone (1,4) diazide (4) -2-carboxylic acid and 4,4'-diamino-dipheny1-2,2'-disulfonic acid , 4,4 * rBis (naphthoch? NXl ", 4 ' t ) diazid (4 ll ) -2 II - (sulfonylamino) diphenyl-2.2 l -disulfonic acid, 2.2 l -Bis- (naphthoquinone (r i, 4 ") diazide (4 II) 2" - (sulfonylaraino) diphenyl-4,4-disulfonic acid *, the condensation product of Ν, Ν 1 -bis (5-hydroxy-7-sulfonic acid ~ naphthyl (2) urea with naphthoquinone (1,4) diazide (4) -2-sulfonic acid and the like.

Schellack ist seit altersher bekannt als Naturharz, das von Insekten abgeschieden wird. Schellack hat ein Molekulargewicht von etwa 1000 bis 3000 und weist Carboxyl-, Hydroxylgruppen und geringere Mengen an Aldehydgruppen in dem Molekül auf. Schellack, das sowohl in Alkohollösungsmitteln als auch in Alkali löslich ist, härtet beim Erhitzen auf verhältnismäßig niedrige Temperatur aus und liefert einen ausgezeichneten Oberflächenglanz mit einer mechanischen Festigkeit und Abriebsbeständigkeit. Wenn eine Schellack und eine Diazoverbindung enthaltende lichtempfindliche Schicht aktinischem Licht ausgesetzt (belichtet) wird, werden die belichteten Teile unlöslich gemacht. Dieser Mechanismus ist noch unklar, er unterscheidet sich jedoch deutlich von demjenigen der anderen Harze, von denen im allgemeinen bekannt ist, daß sie selbst bei nur geringer Belichtung eine beträchtliche Änderung erfahren, wie z.B. Cumaronharze, Epoxyharze, Phenolharze, Xylolharze, Melaminharze, Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Polyvinylacetat, Butyralharze, Fonnalharze und dergleichen. Da Schellack ein Maturharz ist, erhält man verschiedene Reinheitsgrade je nach dem Grad der Reinigung, jedoch liefern Scheliackarten außer den besonders unreinen (z.B. Scheliackarten mit einem pH-Uert von oberhalb 7) ein ausgezeichnetes Bild. Bei der Durchführung der Erfindung wird dan Verhältnis von Schellack zur Diazoverbindung auf einen Uert zwischen etwa 20 und etwa 0,2, vorzugsweise zwische?!Shellac has long been known as a natural resin that is deposited by insects. Shellac has a molecular weight of about 1000 to 3000 and has carboxyl, hydroxyl groups and minor amounts of aldehyde groups in the molecule. Shellac, which is soluble in both alcohol solvents and alkali, hardens when heated to a relatively low temperature and provides an excellent surface gloss with mechanical strength and abrasion resistance. When a photosensitive layer containing shellac and a diazo compound is exposed to actinic light, the exposed parts are made insoluble. This mechanism is still unclear, but it differs significantly from that of the other resins, which are generally known to undergo a considerable change even with little exposure, such as coumarone resins, epoxy resins, phenolic resins, xylene resins, melamine resins, cellulose acetate, Cellulose nitrate, polyvinyl acetate, butyral resins, formal resins and the like. Since shellac is a maturing resin, different degrees of purity are obtained depending on the degree of purification, however, apart from the particularly impure ones (e.g. Scheliack species with a pH of above 7), an excellent picture is obtained. When carrying out the invention, the ratio of shellac to diazo compound is set to a value between about 20 and about 0.2, preferably between ?!

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etwa 10 und etwa 2 Gew.-teilen Schellack pro Gewichtsteil Diazo·» verbindung eingestellt. Außerdem können andere Harze in einem Verhältnis von weniger als 0,3 Gew.-teilen pro Gewichtsteil Schellack eingearbeitet werden.about 10 and about 2 parts by weight of shellac per part by weight of Diazo · » connection discontinued. In addition, other resins can be used in a ratio of less than 0.3 parts by weight per part by weight Shellac can be incorporated.

Beispiele für solche anderen Harze sind mit Schellack mischbare Polymerisate, wie z.B. Epoxyharze, Harnstofformaldehydharze, Xylolharze ("Daiyuki Kagaku, Band 23, Gousekoubunshi Kagoubutsu IT", veröffentlicht 1958 von der Asakura Book Company (Japan), Seiten 363-370), Polystyrole, Polymethacrylate, Polyacrylate, Polyvinylacetate, Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate, Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate, Polyamidharze und dergleichen. Außerdem können zur Verbesserung der Qualität gewünsch tenf al Is Farbstoffe,- Füllstoffe und dergleichen zugesetzt werden.Examples of such other resins are polymers which are miscible with shellac, such as epoxy resins, urea-formaldehyde resins, Xylene resins ("Daiyuki Kagaku, Volume 23, Gousekoubunshi Kagoubutsu IT", published 1958 by Asakura Book Company (Japan), pages 363-370), polystyrenes, polymethacrylates, polyacrylates, polyvinyl acetates, styrene / maleic anhydride copolymers, vinyl acetate / maleic anhydride copolymers, Polyamide resins and the like. Also can be used to improve the quality desired tenf al Is dyes, fillers and the like are added will.

Die lichtempfindliche Masse wird auf die Oberfläche eines geeigneten Trägers, beispielsweise auf Papier, Kunststoff oder Metall (besonders bevorzugte Metalle sind Aluminium, Kupfer, Zink, Magnesium und Eisen)j aufgetragen zur Herstellung eines Druckmaterials, Die Menge an Diazomasse kann innerhalb des Bereiches von etwa 0,5 bis etwa 5, vorzugsweise von etwa 0,5 bis etwa 2 g/rn liegen. Die Oberfläche des Trägers wird vorher auf an sich bekannte. Art und Weise behandelt. Z.B. wird die Oberfläche von Aluminium, wie in der US-Patentschrift 2 714 066 beschrieben, mit einer wässrigen Lösung von Trinatriumphosphat entfettet, mit Salpetersäure behandelt und dann mit Natriumsilikat behandelt, um die Oberfläche hydrophil zu machen. Durch diese Behandlungen wird die Metalloberfläche desaktiviert, wodurch eine Verschlechterung während der Lagerung verhindert wird, da jede Zersetzung des lichtempfindlichen Diazomaterials inhibiert; wird, und die Oberfläche der Pj.atte ist gegen die während des Drückens (Kopierens) auftretende oxyda-The photosensitive composition is applied to the surface of a suitable Carrier, for example on paper, plastic or metal (particularly preferred metals are aluminum, copper, zinc, magnesium and iron) j applied to make a printing material. The amount of diazo composition can be within the range of about 0.5 to about 5, preferably from about 0.5 to about 2 g / mn. The surface of the carrier is previously known per se. Art and treated wisely. For example, as described in U.S. Patent 2,714,066, the surface of aluminum is treated with an aqueous Solution of trisodium phosphate degreased, treated with nitric acid and then treated with sodium silicate to finish the surface to make it hydrophilic. Through these treatments the metal surface is deactivated, causing deterioration during the Storage is prevented because any decomposition of the diazo light-sensitive material is inhibited; will, and the surface of the pj.atte is against the oxyda-

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tive Verunreinigung geschützt.tive contamination protected.

Wenn ein erfindungsgemäßes Druckmaterial durch ein transparentes Negativ Licht ausgesetzt wird, ändert sich der belichtete Teil und es tritt ein Unterschied im Grad der Quellung zwischen dem belichteten Teil und dem nicht-belichteten Teil auf. Z.B. wird die erfindungsgemäße Druckplatte 30 Minuten lang in eine 1 Volumenteil Isopropylalkohol und 4 Volumenteile Wasser enthaltende Lösung eingetaucht, dann wird die Oberfläche des Trägers mit medizinischer Watte oder einem Schwamm gerieben, wodurch die Oberfläche in den vom aktinischen Licht nicht getroffenen Teilen freigelegt wird. Obwohl der Mechanismus, wodurch das Quellen der lichtempfindlichen Schicht in den vom aktiven Licht getroffenen Bezirken inhibiert wird, nicht genau bekannt, wird angenommen, daß der Mechanismus auf die Vernetzung von Schellack zurückzuführen ist, die durch die bei der Photolyse des Diazoharzes gebildeten Radikale oder auf bloße molekulare Wechselwirkung durch Rekombinationen zwischen dem Diazoharz verursacht wird.If a printing material according to the invention is replaced by a transparent When exposed to negative light, the exposed part changes and there is a difference in the degree of swelling between the exposed part and the non-exposed part. E.g. will the printing plate according to the invention for 30 minutes in a 1 volume part Containing isopropyl alcohol and 4 parts by volume of water Solution immersed, then the surface of the support is covered with medicated cotton or a sponge rubbed, removing the surface in the parts not hit by actinic light is exposed. Although the mechanism causing the swelling of the photosensitive layer in the struck by the active light Districts is inhibited, not exactly known, it is assumed that the mechanism is due to the crosslinking of shellac, which occurs during the photolysis of the diazo resin radicals formed or due to mere molecular interaction caused by recombinations between the diazo resin.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.The invention is illustrated in more detail by the following examples, without, however, being restricted thereto.

Beispiel 1example 1

20 Gew.-teile Schellack und 3 Gew.-teile eines durch Kondensation von p~Diazödiphenylamin-p~toluolsulfonat und Formaldehyd hergestellten Diazoharzes wurden in 30 Gew.-teilen Dimethylformamid gelöst zur Herstellung einer Lösung des Diazoharzes. Andererseits wurde eine Aluminiumplatte, nachfolgend mit 2S bezeichnet, 3 Minuten lang in eine 10 %ige wässrige Tr inatr iunipho sphat Io sung von 80 C eingetaucht, um sie zu entfetten, und mit Wasser gewaschen. Dann wurde die Platte mit einer 70 %igen Salpetersäurelösung behandelt und mit Wasser gewaschen. Die Platte wurde- dann 3 Minuten20 parts by weight of shellac and 3 parts by weight of one by condensation of p ~ diazodiphenylamine p ~ toluenesulfonate and formaldehyde Diazo resin was dissolved in 30 parts by weight of dimethylformamide to prepare a solution of the diazo resin. on the other hand an aluminum plate, hereinafter referred to as 2S, was immersed in a 10% aqueous Tr inatr iunipho sphat Io solution of for 3 minutes Immersed at 80 C to degrease them and washed with water. Then the plate was treated with a 70% nitric acid solution and washed with water. The plate was then 3 minutes

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lang in eine 0,2 %ige wässrige Zirkonkaliumfluoridlösung eingetaucht, die bei 80 C gehalten wurde. Nach dem Waschen mit Wasser und nach dem Trocknen wurde die aus dem oben beschriebenen Diazoharz hergestellte Lösung auf die Oberfläche der wie vorstehend beschrieben behandelten Aluminiumplatte in Form einer Schicht aufgetragen. Das erhaltene Druckmaterial konnte unter Anwendung bekannter Verfahren graviert werden. So wurde z.B. das 2 Minuten lang mit einer 30 Ampere-Kohlebogenlampe in einem Abstand von 70 cm belichtete Druckmaterial in eine Lösung von 20 Gew.-teilen Isopropylalkohol und 80 Gew.-teilen Wasser eingetaucht. Die Oberfläche wurde dann mit einer medizinischen Watte sanft gerieben, wodurch nur der nicht-belichtete Teil sauber entfernt würde unter Freilegung der hydrophilen Oberfläche. Andererseits trat in dem belichteten Teil keine Entfernung auf. Das Drucken konnte in der Weise durchgefvhrt werden, daß die Platte ohne weitere Behandlung oder nach der Behandlung mit einer Gummi-arabicum-Lösung auf eine Presse gelegt wurde.immersed in a 0.2% aqueous zirconium potassium fluoride solution for a long time, which was kept at 80 C. After washing with water and drying, it became from the above-described diazo resin prepared solution on the surface of the aluminum plate treated as described above in the form of a layer applied. The obtained printing material could be engraved using known methods. For example, it was 2 minutes Printing material exposed for a long time with a 30 ampere carbon arc lamp at a distance of 70 cm in a solution of 20 parts by weight Isopropyl alcohol and 80 parts by weight of water. The surface was then gently rubbed with a medicinal cotton ball, which would cleanly remove only the unexposed portion underneath Exposure of the hydrophilic surface. On the other hand, no removal occurred in the exposed part. Printing could be done in the Way to be carried out that the plate without further treatment or after treatment with a gum arabic solution a press was placed.

Beispiel 2Example 2

Es wurde eine lichtempfindliche Lösung der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung in Form einer Schicht auf eine wie in Beispiel 1 beschrieben behandelte Aluminiumplatte aufgebracht.It became a photosensitive solution of the following Composition applied in the form of a layer to an aluminum plate treated as described in Example 1.

Schellackshellac

Xylolharz (Kondensat von Xylol und Formaldehyd)Xylene resin (condensate of xylene and formaldehyde)

Diazoharz gemäß Beispiel 1 Furfurylalkohol MethanolDiazo resin according to Example 1, furfuryl alcohol, methanol

Das erhaltene Druckmaterial wurde mit einer aus 30 Gew..-teil an Methanol, 70 Gew.-teilen Wasser und 0,5 Gew.-teilen Trinatriumphosphat bestehenden Entwickler lösung entwickelt. Die so erhalt «-ncThe printing material obtained was with a from 30 Gew ..- part of Methanol, 70 parts by weight of water and 0.5 parts by weight of trisodium phosphate existing developer solution developed. The so received «-nc

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1818th Gew.-teileParts by weight 33 IlIl 33 IfIf 5050 IlIl 300300 MM.

Druckplatte war hinsichtlich der hydrophoben Eigenschaft des Bildteils viel besser als die Platte gemäß Beispiel 1 und bei den ersten wenigen Blättern wurde eine klare Drucksache erhalten, wenn die Platte auf eine Presse gelegt wurde.Printing plate was much better than the plate according to Example 1 and at in terms of the hydrophobic property of the image part clear printed matter was obtained for the first few sheets when the plate was placed on a press.

Beispiel 3Example 3

Eine Aluminiumplatte, deren Oberfläche mechanisch aufgerauht worden war, wurde eine Minute lang in eine 0,3 %ige wässrige Zirkonkaliumfluoridlösung, die bei 80 C gehalten wurde, einge~ taucht und dann mit einer empfindlichen Lösung der folgenden Zusammensetzung beschichtet:An aluminum plate, the surface of which had been mechanically roughened, was immersed in 0.3% aqueous solution for one minute Zirconium potassium fluoride solution, which was kept at 80 ° C., was added immersed and then coated with a sensitive solution of the following composition:

Schellack ' 18 Gew.-teileShellac '18 parts by weight

4-Diazo-l-naphthol-5-toluolsulfona.t 5 "4-Diazo-1-naphthol-5-toluolsulfona.t 5 "

Methylcellosolve 200 "Methyl cellosolve 200 "

Furfurylalkohol 100 "Furfuryl alcohol 100 "

Das durch einen transparenten Negativfilm belichtete Druckmaterial wurde mit einer 5 %igen wässrigen Trinatriumphosphatlösung entwickelt. Nach dem Waschen mit Wasser wurde der Nicht-Bildteil der Platte hydrophil gemacht. Die Platte wurde ohne weitere Behandlung auf 'eine Presse gelegt oder sie wurde nach dem Einreiben einer Tinktur (hydrophobe Farbe) in den BiIdteil unter Verwendung eines gleichen Stoffes mit einer Gummi-arabicum-Losung behandelt.The printing material exposed through a transparent negative film was developed with a 5% aqueous trisodium phosphate solution. After washing with water, the non-image part became made the plate hydrophilic. The plate was placed on a press without further treatment or it was after rubbing a tincture (hydrophobic color) into the image part using the same substance with a gum arabic solution treated.

Beispiel 4Example 4

Schellack 10 Gew.-teileShellac 10 parts by weight

Polyvinylacetat 1 "Polyvinyl acetate 1 "

Kondensat von 4-Diazo«4~mcthcxyphc-nylamiii-·Condensate of 4-diazo «4 ~ mcthcxyphc-nylamiii- ·

hoxaf luorphospliat und Formaldehyd 3 "hoxaf luorphospliat and formaldehyde 3 "

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Methylenblau 0,3 Gew.-teileMethylene blue 0.3 part by weight

Methanol 200 "Methanol 200 "

Furfurylalkohol 50 "Furfuryl alcohol 50 "

Die obige empfindliche Masse wurde auf eine Aluminiumplatte aufgetragen, die anodisch oxydiert worden war, und die Platte wurde 1 Minute lang bei 100 C getrocknet. Das erhaltene Druckmaterial wurde zum Gravieren zwei Minuten lang durch einen Negativfilm mit einer 30 Ampere-Kohlebogenlampe belichtet, 10 Sekunden lang in einer 10 Gew.-teile Methanol, 80 Gew.-teile Wasser und 1 Gew.-teil Natriumhydroxyd enthaltenden Lösung entwickelt und zur selektiven Entfernung des nicht—belichteten Teils mit einem weichen Stoff gerieben.The above sensitive composition was applied to an aluminum plate which had been anodized and the plate was dried at 100 ° C. for 1 minute. The received media was exposed for engraving through negative film for two minutes with a 30 ampere carbon arc lamp, 10 seconds long developed in a solution containing 10 parts by weight of methanol, 80 parts by weight of water and 1 part by weight of sodium hydroxide and to selectively remove the unexposed part with rubbed on a soft cloth.

In allen vorstehenden Beispielen 1 bis 4 war es unmöglich, zwischen der 100. Druckkopie und der 50 000. Druckkopie, die bei Verwendung der erfindungsgemäßen Platte erhalten wurde, hinsichtlich der Reproduzierbarkeit des Kopiernegativs zu unterscheiden. Beim Entwickeln einer Platte bei einem üblichen Entwicklungslack tritt manchmal der vierfache Unterschied hinsichtlich der Dauerhaftigkeit zwischen einer Platte auf, die von einem geschickten Fachmann oberflächenbehandelt worden ist, und einer Platte, die von einem unerfahrenen Verbraucher oberflächenbehandelt worden ist. Außerdem sind die Rasterpunkte (Halbtonflecke) in den dunklen Teilen oft gebrochen, wenn eine Photodruckplatte von einem unerfahrenen Verbraucher oberflächenbehandelt wird. Andererseits ist die Qualität der aus dem erfindungsgemäßen Druckmaterial hergestellten Photodruckplatte keineswegs schlechter als diejenige einer konventionellen Platte, selbst wenn die Platte von einem unerfahrenen Verbraucher oberflächen··In all of the above Examples 1 to 4, it was impossible to distinguish between the 100th hard copy and the 50,000th hard copy that was obtained when using the plate according to the invention to distinguish with regard to the reproducibility of the copy negative. When developing a plate with an ordinary developing varnish, there is sometimes four times the difference in terms the durability between a panel that has been surface treated by a skilled person, and a panel that has been surface treated by an inexperienced consumer. In addition, the halftone dots (halftone dots) often broken in the dark parts when a photographic printing plate is surface treated by an inexperienced consumer will. On the other hand, the quality of the photographic printing plate made from the printing material according to the invention is by no means worse than that of a conventional plate, even if the plate is surface-finished by an inexperienced user

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behandelt worden ist. Außerdem kann erfindungsgemäß eine durchschnittliche Dauerhaftigkeit erzielt werden. Darüber hinaus kann durch die vorliegende Erfindung eine Stabilisierung der Dauerhaftigkeit (Haltbarkeit) und eine Vereinfachung des Entwicklungsverfahrens erzielt werden.has been treated. In addition, according to the invention, an average Durability can be achieved. In addition, the present invention can stabilize the Durability (durability) and a simplification of the development process can be achieved.

Die erfindungsgemäßen Druckplatten weisen eine extrem hohe Lagerbeständigkeit auf. Wenn beispielsweise das erfindungsgemäße Druckmaterial, das mit einem Kraft-Papier umhüllt worden war und auf das ein 100 u-Polyäthylenfilm gelegt worden war, nach einjähriger Lagerung geöffnet und graviert wurde, so wurde gefunden, daß das erfindungsgemäße Druckmaterial die gleiche Druckqualität hatte wie das Druckmaterial unmittelbar nach der Herstellung. Andererseils wurde gefunden, daß das eine lichtempfindliche Masse, die ein lösliches Nylon und eine Diazoverbindung enthielt, tragende Druckmaterial 5 Tage nach der Herstellung schwierig zu entwickeln war und es wurde festgestellt, daß es unmöglich war, es 10 Tage nach der Herstellung zu entwickeln.The printing plates according to the invention have an extremely long shelf life on. If, for example, the printing material according to the invention that had been wrapped with a Kraft paper and on that a 100 µ polyethylene film had been laid, opened and engraved after one year of storage, it was found that that printing material according to the invention had the same print quality as the printing material immediately after manufacture. On the other hand it was found to be carrying a photosensitive composition containing a soluble nylon and a diazo compound Printing material was difficult to develop 5 days after manufacture and it was found to be impossible to use it for 10 days to develop after manufacture.

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Claims (13)

22118U22118U PatentansprücheClaims ι IJ Lichtempfindliche Masse für vorsensibilisierte Druckplatten, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine lichtempfindliche Diazoverbindung und Schellack enthält.ι IJ Photosensitive composition for presensitized printing plates, characterized in that it contains a photosensitive diazo compound and shellac. 2. Lichtempfindliche Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als lichtempfindliche Diazoverbindung eine Verbindung aus der Gruppe2. Photosensitive composition according to claim 1, characterized in that that it is a compound as a photosensitive diazo compound from the group (1) der Diazoniumsalze der allgemeinen Formel:(1) of the diazonium salts of the general formula: R-Y-Ar-N2-X
worin bedeuten:
RY-Ar-N 2 -X
where mean:
X ein Äquivalent eines Anions einer Säure, Ar einen aromatischen Rest,X is an equivalent of an anion of an acid, Ar is an aromatic radical, R einen Aryl-, Aralkyl-, höheren Alkyl- oder Aroylrest und Y 0, S, NH oder NR,, worin R1 eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylalkylgruppe bedeutet,R is an aryl, aralkyl, higher alkyl or aroyl radical and Y 0, S, NH or NR, where R 1 is an alkyl, aralkyl or arylalkyl group, (2) der Kondensate von (1) mit Formaldehyden und(2) the condensates of (1) with formaldehyde and (3) der p-Chinondiazidverbindungen enthält.(3) the p-quinonediazide compounds.
3. LichtempfindtLche Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als lichtempfindliche Diazoverbindung eine Verbindung aus der Gruppe3. LichtsenstLche mass according to claim 1, characterized in that that it is a compound selected from the group as a photosensitive diazo compound (a) der Diazoverbindungen aus der Gruppe p-Diazo-diphenylaminp-toluolsulfonat, A-Diazo-l-naphthol-S-toluolsulfonat, 4-Diazo-4'-me thoxyphenylamin-hexafluorphosphat, der Diazoverbindungen von 4-(N-Benzyl-N-äthyl)-aminoanilin, 4~(N-2,6~Dichlorbenzyl)-aminoanilin, 4-(N~Cyclohexyl)-aminoanilin, 4-Amino-2,5,4l-tribromdiphenylamin, 4-Arnino-2-[N-(2,5-diäthoxyphenyl)-sulfamidoJdiphenylamin, 4-Amino-3,6-dimethoxy~diphenylamin-2f-carbonsäure, 1-Amino-2,5-di-n-propoxy-4'-methyl-diphenylsulfid, N-(2,6-Dichlor-(A) the diazo compounds from the group p-diazo-diphenylamine p-toluenesulfonate, A-diazo-1-naphthol-S-toluenesulfonate, 4-diazo-4'-methoxyphenylamine-hexafluorophosphate, the diazo compounds of 4- (N-benzyl- N-ethyl) -aminoaniline, 4 ~ (N-2,6 ~ dichlorobenzyl) -aminoaniline, 4- (N ~ cyclohexyl) -aminoaniline, 4-amino-2,5,4 l -tribromodiphenylamine, 4-amino-2- [N- (2,5-diethoxyphenyl) -sulfamido-diphenylamine, 4-amino-3,6-dimethoxy-diphenylamine-2 f -carboxylic acid, 1-amino-2,5-di-n-propoxy-4'-methyl-diphenyl sulfide , N- (2,6-dichloro- 209840/0711 209840/071 1 benzyl)-3-aminocarbazol, 4-(N-2,3,4,6-Tetrachlorbenzyl)aTniroanilin, 4-(N-2,6-Dichlorbenzyl-N-äthyl)-amino-2,5-diäthoxyanilin, 4-Amino-2,5-4'triäthoxydiphenylather,benzyl) -3-aminocarbazole, 4- (N-2,3,4,6-tetrachlorobenzyl) aTniroaniline, 4- (N-2,6-dichlorobenzyl-N-ethyl) -amino-2,5-diethoxyaniline, 4-Amino-2,5-4'triäthoxydiphenylather, (b) der Kondensationsprodukte der obigen Diazoverbindungen (a) mit Formaldehyd und(b) the condensation products of the above diazo compounds (a) with formaldehyde and (c) der Verbindungen aus der Gruppe Benzochinon(l,4)diazid(4)-2-sulfonsäure-ß-naphthylamid, N-(4'-Methylbenzosulfonyl)imino-2,5-diäthoxybenzochinon(l,4)diazid-4, das Kondensationsprodukt von 2-Amino~5-hydroxynaphthali.n-7-sulfonsäure mit Naphthochinon-(l,4)-diäzid(4)-2-sulfochlorid, das Kondensationsprodukt des Bisamids von Benzochinon(l,4)diazid(4)-2-carbonsäure und 4,4'-Diaminodipheny1-2,2'-disulfonsäure, 4,4*-Bis(naphthochinon(1",4") · diazid(4")-2"-(sulfonylamino)diphenyl-2,2*-disulfonsäure, 2,2'» Bis(naphthochinon(lll,4ll)diazid(4")-2"-(sulfonylamino)diphenyl-4,4"-disulfonsäure und das Kondensationsprodukt von N,N'-Bis-(5-hydroxy~7-sulfonsäurenaphthyl-{2)harnstoff mit Naphthochinon*· (l,4)diazid(4)-2-sulfonsäure enthält.(C) the compounds from the group of benzoquinone (1,4) diazide (4) -2-sulfonic acid-ß-naphthylamide, N- (4'-methylbenzosulfonyl) imino-2,5-diethoxybenzoquinone (1,4) diazid-4 , the condensation product of 2-amino ~ 5-hydroxynaphthali.n-7-sulfonic acid with naphthoquinone- (1,4) -diazide (4) -2-sulfochloride, the condensation product of the bisamide of benzoquinone (1,4) diazide (4) -2-carboxylic acid and 4,4'-diaminodipheny1-2,2'-disulfonic acid, 4,4 * -bis (naphthoquinone (1 ", 4") · diazide (4 ") -2" - (sulfonylamino) diphenyl-2 , 2 * -disulfonic acid, 2,2 '»bis (naphthoquinone ( ll , 4 ll ) diazide (4") - 2 "- (sulfonylamino) diphenyl-4,4" -disulfonic acid and the condensation product of N, N'- Contains bis- (5-hydroxy ~ 7-sulfonic acid naphthyl- {2) urea with naphthoquinone * · (1,4) diazide (4) -2-sulfonic acid. 4. Lichtempfindliche Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Schellack zu Diazoverbindung innerhalb des Bereiches von etwa 20 bis etwa 0,2:1 Gew.-teilen liegt.4. Photosensitive composition according to claim 1, characterized in that that the ratio of shellac to diazo compound is within the range of about 20 to about 0.2: 1 parts by weight. 5. Lichtempfindliche Masse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Schellack zu Diazoverbindung innerhalb des Bereiches von etwa 10 bis etwa 2jl Gew.-teilen liegt.5. Photosensitive composition according to claim 4, characterized in that that the ratio of shellac to diazo compound is within the range of about 10 to about 2 parts by weight. 6. Lichtempfindliche Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie außer dem Schellack ein weiteres Harz enthält, das in einer Menge von nicht mehr als 0,3 Gew.-teilen pro Gewichtsteil Schellack zu ge ε el-st ist.6. Photosensitive composition according to claim 1, characterized in that that it contains another resin in addition to the shellac, which in an amount of not more than 0.3 parts by weight per part by weight Shellac is too ge ε el-st. 20984Ö/U71720984Ö / U717 7. Lichtempfindliche Masse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als weiteres Harz ein Harz aus der Gruppe der Epoxyharze, Harnstofformaldehydharze, Xylolharze, Polystyrole, Polymethacrylate, Polyacrylate, Polyvinylacetäte, Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate, Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate und Polyamidharze enthält.7. Photosensitive composition according to claim 6, characterized in that that they are another resin from the group of epoxy resins, urea-formaldehyde resins, xylene resins, polystyrenes, polymethacrylates, Polyacrylates, polyvinyl acetates, styrene / maleic anhydride copolymers, Contains vinyl acetate / maleic anhydride copolymers and polyamide resins. 8. Lichtempfindliches Druckmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Träger und mindestens einer Schicht aus der lichtempfindlichen Masse gemäß Anspruch 1 besteht.8. Photosensitive printing material, characterized in that it consists of a support and at least one layer of the photosensitive Composition according to claim 1 consists. 9. Lichtempfindliches Druckmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus Papier, Kunststoff oder Metall besteht.9. Photosensitive printing material according to claim 8, characterized in that that the carrier is made of paper, plastic or metal. 10. Lichtempfindliches Druckmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus Metall besteht und daß als Metall Aluminium, Kupfer, Zink, Magnesium oder Eisen verwendet wird.10. Photosensitive printing material according to claim 9, characterized in that that the carrier consists of metal and that aluminum, copper, zinc, magnesium or iron is used as the metal. 11. Lichtempfindliches Druckmaterial nach Anspruch-8, dadurch gekennzeichnet, daß es als lichtempfindliche Diazove-rbindung eine Verbindung aus der Gruppe11. Photosensitive printing material according to claim 8, characterized in that that it is a light-sensitive diazo compound from the group (1) der Diazoniumsalze der allgemeinen Formel:(1) of the diazonium salts of the general formula: Φ
N-Ar- N0
Φ
N-Ar- N 0
worin bedeuten:where mean: X ein Äquivalent eines Anions einer Säure, Ar einen aromatischen Rest aus der Gruppe Phenylen und durch AIk)-I, Alkoxy, Aroxy, Arylsulfamido oder Halogenteubstj tuier· tem Phenylon,X is an equivalent of an anion of an acid, Ar is an aromatic radical from the group phenylene and by AIk) -I, alkoxy, aroxy, arylsulfamido or halogen substituents tem phenylon, R Aryl, Alkyl oder durch Alkoxy, Halogen und Carboxy !/Substituiertes Aryl,R is aryl, alkyl or substituted by alkoxy, halogen and carboxy! Aryl, 20984 0/071720984 0/0717 R1 Wasserstoff oder Alkyl,R 1 is hydrogen or alkyl, (2) der Kondensate der Verbindungen unter (1) mit Formaldehyden und(2) the condensates of the compounds under (1) with formaldehyde and (3) der p-Chinondiazidverbindungen enthält.(3) the p-quinonediazide compounds.
12. Lichtempfindliches Druckmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekenn'12. Photosensitive printing material according to claim 8, characterized in that zeichnet, daß die lichtempfindliche Masse in einer Menge vondraws that the photosensitive composition in an amount of 2 etwa 0,5 bis etwa 5 g/m auf den Träger aufgebracht ist.2 about 0.5 to about 5 g / m 2 is applied to the carrier. 13. Lichtempfindliches Druckmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es die lichtempfindliche Masse in einer Menge13. Photosensitive printing material according to claim 12, characterized in that that it is the photosensitive mass in a lot 2 von etwa 0,5 bis etwa 2 g/m enthält.2 contains from about 0.5 to about 2 g / m 2. 209840/0717209840/0717 ORlGIhSAL INSPECTEDORlGIhSAL INSPECTED
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