DE2163812A1 - Process for the production of yellow images - Google Patents
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Description
Anmelder: Konishiroku Photo Industry Co., Ltd*, 1-10, 3-Chome, Nihonbashi Muro-machi, Chuo-ku, Tokyo, JapanApplicant: Konishiroku Photo Industry Co., Ltd *, 1-10, 3-Chome, Nihonbashi Muro-machi, Chuo-ku, Tokyo, Japan
Verfahren zur Herstellung von G-elbbildernProcess for the production of G-Elbe pictures
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Gelbbildern in einem lichtempfindlichen, farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial. Im einzelnen betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Erzeugung von gelben Bildern in einem lichtempfindlichen, farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial, wobei neue gelbe Farbstoffe erzeugende Zweiäquivalentkuppler verwendet werden.The present invention relates to a method of manufacture of yellow images in a light-sensitive, color photographic recording material. In detail concerns the The present invention relates to a process for producing yellow images in a light-sensitive, color photographic recording material, using new yellow dye-forming two-equivalent couplers.
Es ist allgemein bekannt, fotografische Farbbilder dadurch zu erzeugen, dak ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial, das Kuppler enthält, belichtet und dann mit einem Entwickler entwickelt wird, der ein Entwicklungsmittel vom Typ der aromatisch primären Amine enthält. Von den nach dem Stand der Technik bekannten Kupplern haben die Gelbkuppler eine aktive Methylengruppe, die zur Erzeugung eines Farbstoffes durch Kuppeln mit einem Oxydationsprodukt des Entwicklungsmittels vom Typ der aromatischen primären Amine dient. Wenn in diesem Fall die aktive Methylengruppe keinen Substituenten trägt, werden vier Moleküle Silberhalogenid benötigt, um 1 Molekül Farbstoff durch Farbentwicklung zu bilden. Man nennt diese Kuppler deshalb Vieräquivalentkuppler. Es ist weiterhin bekannt, daß der gleich Farbstoff wie im Fall der Vieräquivalentkuppler auch mit Kupplern gebildet werden kann,; die eine Methylengruppe ent- _«_It is well known that color photographic images can be formed by exposing a photographic recording material containing couplers to light and then developing with a developer containing an aromatic primary amine type developing agent. Of the couplers known in the art, the yellow couplers have an active methylene group which serves to generate a dye by coupling with an oxidation product of the developing agent of the aromatic primary amine type. In this case, if the active methylene group bears no substituent, four molecules of silver halide are required to form 1 molecule of dye through color development. These couplers are therefore called four-equivalent couplers. It is also known that the same dye as in the case of the four-equivalent coupler can also be formed with couplers ; the one methylene group - _ «_
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halten, bei der ein Wasserstoffatom durch ein Halogenatom wie ein Chloratom substituiert ist..In diesem Fall wird das Halogenatom während der Parbentwicklungsreaktion freigelassen, und 1 Molekül Farbstoff wird aus 2 Molekülen des entwickelten SiI-berhalogenides gebildet. Deshalb werden diese Kuppler Zweiäquivalentkuppler genannt.in which a hydrogen atom is substituted with a halogen atom such as a chlorine atom..In this case, the halogen atom becomes released during the color development reaction, and 1 molecule of dye is made from 2 molecules of the developed SiI berhalogenide educated. Therefore, these couplers are called two-equivalent couplers.
Die Zweiäquivalentkuppler, sind den Vieräquivalentkupplern hinsichtlich der' folgenden Punkte überlegen:The two-equivalent couplers, are the four-equivalent couplers as to consider the following points:
1. Die Kupplungsgeschwindigkeit ist höher als im Falle der Vier äqui.valentkuppler.1. The coupling speed is higher than in the case of the four equivalent-valent couplers.
2. Die Silberhalogeniömenge, die zur Bildung einer bestimmten Menge Farbstoff erforderlich ist, kann'halb so groß sein wie die Menge, die im Falle der Vieräquivalentkuppler benötigtwird, so daß. die bei der Herstellung des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials benötigte Silberhalogenidmenge vermindert werden kann.2. The amount of silver halide required to form a given Amount of dye required can be half as large as the amount required in the case of the four-equivalent coupler, so that. those involved in making the photosensitive The amount of silver halide required for the recording material can be reduced.
3. Die Emulsionsschicht kann dünner sein, und das erhaltene Farbbild hat eine höhere Auflösung und Schärfe.3. The emulsion layer can be thinner, and the obtained Color image has a higher resolution and sharpness.
4. Im Falle eines mehrschichtigen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials wird' die Transmission des Li chts in die unteren Schichten verstärkt, und.auf diese Weise wird die fotografische Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials· erhöht . - - 4. In the case of a multilayer photosensitive recording material will 'the transmission of light into the lower layers reinforced, and. in this way the photographic Sensitivity of the photosensitive recording material increased. - -
Im Hinblick hierauf bringt die, Verwendung von Zweiäquivalentkupplern große Vorteile bei der Herstellung eines ,Farbbildes in einem mehrschichtigen lichtempfindlichen, farbfotografie che;n Aufzeichnungsmaterial. Es wurde nun gefunden, daß diese Vor- :: teile besonders ausgeprägt dann sind, wenn ein Wasserstoff- ; atom der aktiven Methylengruppe eines ein gelbes Farbbild erzeugenden Kupplers substituiert ist durch ein cyclisches Säüreimid wie -ΪΓ<Γ* Z. Dieser Substituent hat die Eigenschaft,In view of this, the use of two-equivalent couplers has great advantages in the production of a color image in a multilayer, light-sensitive, color photographic recording material. It has now been found that these advantages : parts are particularly pronounced when a hydrogen ; atom of the active methylene group of a coupler producing a yellow color image is substituted by a cyclic acid imide such as -ΪΓ <Γ * Z. This substituent has the property
er im
wird.he in
will.
CO--CO--
Zeitpunkt der Farbentwicklung freigelassenTime of color development left blank
Die vorliegende Erfindung geht also aus von einem Verfahren zurThe present invention is based on a method for
209849/1010209849/1010
Herstellung von Gelbbildern durch Belichten eines farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials und Entwicklung. Das Ver- · fahren ist dadurch gekennzeichnet, daß ein lichtempfindliches, farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalögenidemulsionsschicht enthaltend eine Verbindung der allgemeinen Formel . _Production of yellow images by exposing a color photographic Recording material and development. The method is characterized in that a light-sensitive, Color photographic recording material with at least one silver halide emulsion layer containing a compound of general formula. _
<C0 '*·
Z I < C0 '* ·
ZI
CO-—"'CO-— "'
worin A für einen ein Gelbbild erzeugenden Kupplerrest mit einer aktiven Methylengruppe steht, _υ<*^" *Z eine Gruppe darstellt, mittels der ein Wasser-^CO—"* stoffatom der aktiven Methylengruppe des erwähnten Kupplerrests A substituiert worden ist, und Z für eine Alkylen-, Alkenylen-, Cycloalkylen-, Cycloalkenylen-, Terphenylen-, Arylen- oder Pyridin-diy!-Gruppe steht,where A stands for a coupler radical which produces a yellow image and has an active methylene group, _υ <* ^ "* Z e i ne group by means of which a hydrogen atom of the active methylene group of the mentioned coupler radical A has been substituted, and Z represents an alkylene, alkenylene, cycloalkylene, cycloalkenylene, terphenylene, arylene or pyridine-diy! Group,
bildmäßig belichtet und farbentwickelt wird, oder daß ein lichtempfindliches, farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial bildmäßig belichtet und unter Verwendung eines Färbentwicklers farbentwickelt wird, der eine Verbindung der obigen allgemeinen Formel I enthält. Dabei wird ein gelbes Bild entsprechend dem erhaltenen Silberblld erzeugt.imagewise exposed and color developed, or that a light-sensitive, color photographic recording material imagewise exposed and using a color developer which contains a compound of the general formula I above. A yellow image will appear corresponding to the obtained Silberblld produced.
Gewisse Zweiäq^uivalentkuppler neigen dazu Farbschleier zu bilden oder die Entwicklung zu stören. Die gemäß der Erfindung verwendeten Zweiäq.uivalentfarbkuppler sind jedoch nicht nur farblos, sondern sie sind sehr reaktiv und bilden deshalb kaum Farbschleier. Außerdem besitzen die gelben Farbbilder, die bei Farbentwicklung aus den gemäß der Erfindung verwendeten Gelbkupplern gebildet werden, eine ausgezeichnete Lichtechtheit, Feuchtigkeitsechtheit und Wärmebeständigkeit. Sie zeigen keine unnötige Absorbtion im langen Wellenlängenbereich, eine geringere Absorbtion im grünen Bereich, eine scharfe Absorbtion und einen Farbton, der eehr wünschenswert für die Farbreproduktion ist.Certain two-equivalent couplers tend to form color fog or disrupt development. However, the two-equivalent color couplers used according to the invention are not only colorless, but they are very reactive and therefore hardly form a color haze. In addition, the yellow color images have the are formed on color development from the yellow couplers used according to the invention, excellent lightfastness, Moisture fastness and heat resistance. they show no unnecessary absorption in the long wavelength range, less absorption in the green range, sharp absorption and a hue which is very desirable for color reproduction is.
Die gemäß der Erfindung verwendeten Zweiäquivalentkuppler ha- ' ben die allgemeine Formel . -4-The two-equivalent couplers used according to the invention ha- ' ben the general formula. -4-
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worin A für einen ein Gelbbild erzeugenden Kupplerrest mit einer aktiven Methylengruppe steht, μ-—-"' '"ν, einewhere A is a yellow image forming coupler residue with an active methylene group, μ -—- "" "ν, a
Gruppe darstellt, mittels der ein Wasserstoffatom der aktiven Methylengruppe des erwähnten Kupplerrests A substituiert worden ist, und Z für eine Alkylen-, Alkenylen-, Cycloalkylen-, Cycloalkenylen-, Terphsnylen-, Arylen- oder Pyridin-diyl-Gruppe steht.Represents a group by means of which a hydrogen atom of the active methylene group of the mentioned coupler radical A is substituted has been, and Z for an alkylene, alkenylene, cycloalkylene, cycloalkenylene, terphsnylene, arylene or Pyridine-diyl group.
Typische Beispiele für den Substituenten an der aktiven Methylen gruppe der gemäß der Erfindung verwendeten Kuppler sind nachfolgend genannt.Typical examples of the substituent on the active methylene group of couplers used in accordance with the invention are as follows called.
2,2-Dipropyl-malonimid Succinimid2,2-dipropyl malonimide Succinimide
2-Methylsuccinimid·2-methylsuccinimide
2-Tetradecylsuccinimid , --—-,-2-tetradecylsuccinimide, --—-, -
2-Cyclohexylsuccinimid2-cyclohexyl succinimide
2-(p-Nitrophenyl)succinimid . .· .·'2- (p-nitrophenyl) succinimide. . ·. · '
2-(p-Chlor^phenyl)-3-methylsuccinimid , 2-Hydroxysuccinimid- · 2-Methoxysuccinimid 2-Benzyl-2-acetylsuccinimid 2-Carbamoylsuccinimid-2-Aminosuccinimid 2-Acetamidosuecininid 2-Cyan -2-benzylsuccinimid 2~Methylen^succinimid 2-Ch.lor^succinimid2- (p-chloro ^ phenyl) -3-methylsuccinimide, 2-hydroxysuccinimide · 2-methoxysuccinimide 2-benzyl-2-acetylsuccinimide 2-carbamoyl succinimide-2-aminosuccinimide 2-acetamidosuecininide 2-cyano -2-benzylsuccinimide 2-methylene-succinimide 2-Ch.lor ^ succinimide
-5--5-
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_ 5 — Maleimid_ 5 - maleimide
2-Methylmaleimid 2-Methyl-3-dodecylmaleimid 2-(p-Methoxyphenyl)maleimid 2,3-Dicyan· maleimid 2-Methoxy-3-cyanomaleimid 2-Meth.oxymale imid; 2-Anilinomaleimid2-methyl maleimide 2-methyl-3-dodecyl maleimide 2- (p-methoxyphenyl) maleimide 2,3-dicyan · maleimide 2-methoxy-3-cyanomaleimide 2-meth.oxymale imide; 2-anilinomaleimide
2-Trifluor-methylmaleimid· 1,2-Cyclohexan-dicarboximid 4-Phenyl-l,2-Gyclohexan-·dicarboximid 3,6-Epoxy-l,2-cyclohexan^dic arboximid2-trifluoro-methylmaleimide 1,2-cyclohexane dicarboximide 4-phenyl-1,2-cyclohexane · dicarboximide 3,6-epoxy-1,2-cyclohexanedic arboximide
3-Gyclohexen- -1,2-dicarboximid 4-Cyclohexen -1,2-dicarboximid 5-Norbornel-2,3-dicarboximid Phthalimid3-cyclohexene-1,2-dicarboximide 4-cyclohexene -1,2-dicarboximide 5-norbornel-2,3-dicarboximide Phthalimide
4,5-Dime bhy 1 phthalimid ■-4-Phenylphthalimid 4,5-dimebhy 1 phthalimide ■ -4-phenylphthalimide
4-Aminophthalimid· 4-Laurylamidophthalimid 4-Methoxyphthalimid 3-Nitrophthalimid · 4-Nitrophthalimid 4-Chlor ^phthalimid 3 »4,5,6-Tetraf luor» phthalimid 4,5-Dicyan phthalimid 4-Sulfamoylphthalimid 4-Benzoy!phthalimid4-aminophthalimide 4-lauryl amido phthalimide 4-methoxyphthalimide 3-nitrophthalimide 4-nitrophthalimide 4-chloro ^ phthalimide 3 »4,5,6-tetrafluor» phthalimide 4,5-dicyanophthalimide 4-sulfamoylphthalimide 4-Benzoy! Phthalimide
—6-*-6- *
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4-Acetylphthalimid4-acetylphthalimide
4-Trifluor^aiethylphthaliinid4-Trifluoro ^ aiethylphthalinide
4,4'-Carbonyldiphtlialimid':4,4'-Carbonyldiphtlialimid ':
Benzol -1,2,4,5-tetracarboxydiimid·Benzene -1,2,4,5-tetracarboxydiimide
1,2-Naphthalin-die art» oximid1,2-Naphthalene - the kind of »oximide
2,3-Naphthalin-dicarboximid-2,3-naphthalene dicarboximide
2,5-Pyridin-dicarboximid .-2,5-pyridine-dicarboximide .-
5 ^-Pyridin.dicarboximid5 ^ -pyridine.dicarboximid
Typische Beispiele für Kuppler, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind nachfolgend genannt. Die Erfindung ist jedoch nicht auf die Verwendung dieser Kuppler* "beschränkt.Typical examples of couplers used according to the invention are listed below. However, the invention is not limited to the use of these couplers * ".
(1) a-Succinimido-a-pivalyl-2-chlor -5-( Y-(2,4-di-. t-amylphenoxy)butylamid ) ac et anilid .··(1) α-Succinimido-α-pivalyl-2-chloro -5- (Y- (2,4-di-. t-amylphenoxy) butylamide) ac et anilide.
CH5-C-CO-CH-CONH-/CH 5 -C-CO-CH-CONH- /
co coco co
Il ·Il ·
CH2-CH2 F.CH 2 -CH 2 F.
(2) «-Succinirnido-a-benzoyl^-methoxyacetanilid,(2) «-Succinirnido-a-benzoyl ^ -methoxyacetanilide,
A CO CO CIi2 A CO CO CIi 2
105-1100C105-110 0 C.
-7--7-
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(3) α-(2—Tetradecyisuccinimido)-a-pivalylacetanilid GH,(3) α- (2-Tetradecyisuccinimido) -a-pivalylacetanilide GH,
CHx-C-CO · CH · C 0ΝΗ-/~\CH x -C-CO CH C 0ΝΗ- / ~ \
^1 I W^ 1 IW
CO COCO CO
IiIi
CHCH
II.
G]AH29 P G ] A H 29 P
(4) NatriuiL-«-(2-methoxysuccinimido)-a-(p-dodeayloxy-■benzoyl)-3,5-dicarboxyacetanilide (4) Sodium - «- (2-methoxysuccinimido) -a- (p-dodeayloxy- ■ benzoyl) -3,5-dicarboxyacetanilide
COONaCOONa
C12H25~°"v3~C0 *CH *C0NH" C 12 H 25 ~ ° "v3 ~ C0 * CH * C0NH "
N ^COOFaN ^ COOFa
CO CO I I CO CO II
CH<5—CH Zersetzungs-CH <5 — CH decomposition
I punlct über . 250° CI punlct over. 250 ° C
OCH,OCH,
(5) a~(Cyclohexane-l,2-dicarhoximido)-ocpivalylacetanilide (5) a ~ (Cyclohexane-1,2-dicarhoximido) -ocpivalylacetanilide
CHx-C-CO · CH · COMH-^ΛCH x -C-CO · CH · COMH- ^ Λ
CHx N
3/ \ CO CO'CH x N
3 / \ CO CO '
HC—CH / \HC — CH / \
H ftH ft ΠΤΤΠΤΤ
2\ I 2 \ I
C — C P.130-135°CC - C P. 130-135 ° C
H... H^H ... H ^
209849/1010209849/1010
-βίε) a-(5-Norbornen -2,3-dicarboximido)-ö- 2163812 pivalylacetanilid■-βίε) a- (5-norbornene -2,3-dicarboximido) -ö- 2163812 pivalylacetanilide ■
CH, CHx-C-CO- CH- CONH-f^CH, CH x -C-CO-CH-CONH-f ^
CH, NCH, N
CO COCO CO
F. 95-98°CM.p. 95-98 ° C
(7) α-Phthalimid -a-pivalyl-2-ehlor -5-(Y-(2,4--dit-amylphenoxy)butylamido)acetanilid (7) α-Phthalimide -a-pivalyl-2-chloro -5- (Y- (2,4-dit-amylphenoxy) butylamido) acetanilide
CH, ClCH, Cl
j 3 ιj 3 ι
CH5-C-CO-CH-CCNH-Zj) tC5HllCH 5 -C-CO-CH-CCNH-Zj) t C 5 H ll
N NHCO(CHp)x N NHCO (CHp) x
co coco co
170-18O0C170-18O 0 C
(8) α-Phthalimid -a-benzoyl-2-cb.lor -5-(y~(2,4-dit-amylplienoxy)butylainido)acetanilid Cl(8) α-Phthalimide -a-benzoyl-2-cb.lor -5- (y ~ (2,4-dit-amylplienoxy) butylainido) acetanilide Cl
Vcochconh-^ y tc5HiiVcochconh- ^ y tc 5 H ii
N VN V
P. 117-13O0CP. 117-13O 0 C
(9) a-(4-Nitrophthalimido)-a-pivalylacetanilid(9) a- (4-Nitrophthalimido) -a-pivalylacetanilide
CHx
I 3CH x
I 3
CHx-C-CO · CH · . 5II CHx NCH x -C-CO • CH •. 5 II CH x N
co coco co
P· 82-846C N02 -9HP · 82-84 6 C N0 2 -9H
209849/1010209849/1010
21838122183812
(10) Kalium-*-^,3~pyridin dicarboximido)-a-furoyl-(10) Potassium - * - ^, 3 ~ pyridine dicarboximido) -a-furoyl-
' 3i5-diGarTDoxyacetanilid'3i5-diGarTDoxyacetanilide
COOKCOOK
./""Vco· OH ·./""Vco· OH ·
κ 1κ 1
;οοκ co co; οοκ co co
Έ. über // W Έ. about // W
(11) «-Maleimid ~a-plvalylacetanilid.(11) «-Maleimid ~ a-plvalylacetanilide.
ICO
I.
JCO
J
(12) a-{3-Ca-(214-Di^t-amylpheiioxy)butylamido) benzoylj-a-succinimido-S-methoxyacetanilid(12) a- {3-Ca- (2 1 4-Di ^ t-amylpheiioxy) butylamido) benzoylj-a-succinimido-S-methoxyacetanilide
0GH5 0GH 5
COCHCONH-// \> CO COCOCHCONH - // \> CO CO
GH«GH «
i*. 119-124° Ci *. 119-124 ° C
209846/1010209846/1010
- ίο -- ίο -
(13) a-(2-Methylsuccinimido)-a-benzoyl-5-(a-(ndodecyloxycai'boiiyl)äthoxycarbonyl)-2-chlor acetanilid(13) a- (2-Methylsuccinimido) -a-benzoyl-5- (a- (ndodecyloxycai'boiiyl) ethoxycarbonyl) -2-chloro acetanilide
ClCl
· CH - CONH-/~\ 1\ C· CH - CONH- / ~ \ 1 \ C
CH2-CH-CH3 CH 2 -CH-CH 3
CH,CH,
F. 78-79°cM.p. 78-79 ° c
a-(2,2-Dipropylmalonimido)-a-pivalylacetanilidα- (2,2-Dipropylmalonimido) -α-pivalylacetanilide
ITI.
IT
I1· 118-120° CI 1 118-120 ° C
Die genannten Verbindungen können beispielsweise dadurch synthetisch hergestellt werden,-daß ein ein gelbes Farbbild erzeugender Kuppler mit einer aktiven. Methylengruppe,\in der eines der Wasserstoffatome der aktiven Methylengruppe durch ein Halogenatom substituiert ist, in einem inerten Lösungsmittel mit einem Diacylimid umgesetzt wird. -;The compounds mentioned can be produced synthetically, for example, by using a yellow color image Coupler with an active. Methylene group, \ in which one the hydrogen atoms of the active methylene group through a halogen atom is substituted, is reacted in an inert solvent with a diacylimide. -;
Verfahren zur Herstellung der gemäß der Erfindung verwendeten Kuppler sind nachfolgend beispielsweise anhand von Herstellungs— beispielen beschrieben. Die Erfindung ist nicht hierauf beschränkt. Processes for the preparation of the couplers used according to the invention are described below, for example, by means of preparation- examples described. The invention is not limited to this.
Herstellung des Kupplers Kr. 1: _i1_Production of the coupler Kr. 1: _i1_
2O9849/1OT02O9849 / 1OT0
Ein Gemisch aus 13 gWivalyl-oi-'broia-2-chlor-5-(/?'(2,4-äi-t-amylphenoxy)Tjutylamido£cetanilid, 2 g Succiniinid und 3 g Triäthylami ι wurde in'100 ml Acetonitril 12 Stunden am Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde das flüssige Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft, und der Rückstand wurde aus einem Lösungsmittelgemisch aus Hexan und Alkohol umkriställisiert, wo"bei 7 g weiße pulverförmige Kristalle," P. 175-178°C·, erhalten wurden.A mixture of 13 g of Wivalyl-oi-'broia-2-chloro-5- ( / ? '(2,4-ai-t-amylphenoxy) Tjutylamido £ cetanilid, 2 g of Succiniinid and 3 g of Triethylami ι was in'100 ml of acetonitrile The liquid reaction mixture was then evaporated to dryness under reduced pressure, and the residue was recrystallized from a mixed solvent of hexane and alcohol, where "7 g of white powdery crystals," P. 175-178 ° C ·, were obtained.
Elementaranalyse:Elemental analysis:
Herstellung des Kupplers Nr. 2:Making the coupler # 2:
Ein Gemisch aus 17-0 g oL-Chlor-o/-'benzoyl-2-methoxyacetanilid und 9·5 g Ealiumsalz von Succinimid wurde in 150 ml Acetonitril 2 Stunden am Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde das flüssige Reaktionsgemisch filtriert, und das Piltrat wurde unter vermindertem Druck zur Trockene eingeengt. Anschließend wurde der Rückstand aus einem Lösungsmittelgemisch aus η-Hexan und Alkohol umkristallisiert, wohei 10 g weiße pulverförmige Kristalle, P. 105-1100C, erhalten wurden.A mixture of 17-0 g of oL-chloro-o / - 'benzoyl-2-methoxyacetanilide and 9 × 5 g of the aluminum salt of succinimide was refluxed in 150 ml of acetonitrile for 2 hours. The liquid reaction mixture was then filtered and the piltrate was concentrated to dryness under reduced pressure. Then, the residue from a solvent mixture of η-hexane and alcohol was recrystallized wohei 10 g of white powdery crystals, P., were obtained 105-110 0 C.
Elementaranalyse: . ■ .Elemental analysis:. ■.
Herstellung des Kupplers Nr. 8:Making the coupler # 8:
Ein Gemisch aus 6.7 gctBrom-cii-benzoyl-2-chlor-5-(/?'(2,4-di-t-amylphenoxy) t>u ty lamid o) acetanilid und 2.8 g Kaliumsalz von Phthalimid wurde in 100 ml Acetonitril 1 Stunde am Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde das flüssige Reaktionsgemisch filtriert, und das Piltrat wurde zur Trockene eingeengt. Anschließend wurde der Rückstand aus einem Lösungsmittelgernisch aus η-Hexan undA mixture of 6.7 g of bromine-cii-benzoyl-2-chloro-5- ( / ? '(2,4-di-t-amylphenoxy) t> u ty lamid o) acetanilide and 2.8 g of the potassium salt of phthalimide was in 100 ml of acetonitrile Heated at reflux for 1 hour. The liquid reaction mixture was then filtered and the piltrate was concentrated to dryness. The residue was then made up of a mixture of solvents consisting of η-hexane and
; -12-; -12-
209849/1010209849/1010
Alkohol umkristallisiert, wobei 3 g weiße, pulverförmige Kristalle, P. 117-1300C, erhalten wurden.Alcohol ether to give 3 g of white powdery crystals, P., were obtained 117-130 0 C.
Elementaranalyse:Elemental analysis:
- C HN- C HN
Als Entwicklungsmittel für die Entwicklung gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung können die folgenden Entwicklungsmittel vom Typ der aromatischen primären Amine verwendet werden: As developing agents for development according to the method of the present invention, the following developing agents can be used of the aromatic primary amine type are used:
Diäthyl-p-phenylendiaminhydrochlorid Monomethyl-p-phenylendiaminhydrochlorid Dimethy1-p-phenylendiaminhydrochlorid 2-Amino-5-diäthylaminotoluolhydrochlorid 2-Amino-5-(N-äthyl-N-dodecylamino)-toluol N-Äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl^-methyl^-aminoanilinhydrochlorid Diethyl p-phenylenediamine hydrochloride Monomethyl-p-phenylenediamine hydrochloride Dimethyl-p-phenylenediamine hydrochloride 2-Amino-5-diethylaminotoluene hydrochloride, 2-Amino-5- (N-ethyl-N-dodecylamino) toluene N-ethyl-N-ß-methanesulfonamidoethyl ^ -methyl ^ -aminoaniline hydrochloride
N-Äthyi-N-p-methansulfonamidoäthyl-4-aminoanilin 4-N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthyl-aminoanilinN-Ethyi-N-p-methanesulfonamidoethyl-4-aminoaniline 4-N-ethyl-N-ß-hydroxyethyl-aminoaniline
Außerdem können Aminophenolderivate, deren Aminogruppen nicht sub stituiert worden sind, in alkalischen Entwicklern verwendet werden. Gewisse gemäß der Erfindung verwendete Kuppler werden in alkalische Entwickler eingearbeitet.In addition, aminophenol derivatives whose amino groups are not sub can be used in alkaline developers. Certain couplers used in accordance with the invention are disclosed in incorporated alkaline developer.
Die verwendeten Entwickler können Sulfite, Carbonate, Bisulfite, Bromide oder Jodide von Alkalimetallen enthalten.The developers used can contain sulfites, carbonates, bisulfites, bromides or iodides of alkali metals.
Ein typisches Beispiel für einen Entwickler, der gemäß der Erfindung verwendete Kuppler enthält, ist das folgende:A typical example of a developer working according to the invention used coupler is the following:
2-Amino-5-diäthylaminotoluolhydrochlorid '2.Og wasserfreies Natriumsulfit 2.0 g2-Amino-5-diethylaminotoluene hydrochloride '2.Og anhydrous sodium sulfite 2.0 g
wasserfreies Natriumcarbonat ■ 20.0 g Kaliumbromid 1.0ganhydrous sodium carbonate ■ 20.0 g potassium bromide 1.0g
Kuppler Nr. 2 2.0gCoupler No. 2 2.0g
Wasser bis auf - 1000 ml .,,Water up to - 1000 ml. ,,
2 0 9849/101 β2 0 9849/101 β
TJm die gemäß der Erfindung verwendeten Kuppler in lichtempfindliche, farbfotografieehe Emulsionen einzuarbeiten, können die an sich "bekannten Verfahren angewandt werden. Beispielsweise können difi Kuppler entweder unabhängig voneinander oder in Form eines Gemisches in einem hochsiedenden Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von über 175°C wie,Tricresy!phosphat oder Dibutylphthalat oder in einem niedrigsiedenden Lösungsmittel wie. Butylacetat oder Butylpropionat (oder in einem Gemisch derartiger Lösungsmittel) gelöst werden, und die erhaltene Lösung wird mit einer wässrigen Lösung enthaltend ein oberflächenaktives Mittel vermischt. Anschließend wird das Lösungsgemisch in einem hochtourigen Rotationsmischer oder einer Kolloidmühle in eine Dispersion übergeführt. Anschließend wird die so hergestellte'Dispersion direkt einer fotografischen Silberhalogenidemulsion zugefügt, die dann auf einen Träger aufgetragen und getrocknet wird. In alternativer Weise kann die oben erwähnte Kupplerdispersion erstarren gelassen, fein geschnitten, vom niedrigsiedenden Lösungsmittel durch Waschen mit Wasser oder auf ähnliche Weise befreiht und dann zu der genannten fotografischen Emulsion gegeben werden, die dann auf einen Träger aufgetragenTJm the couplers used according to the invention in photosensitive, To incorporate color photography emulsions, they can "known methods can be used. For example, difi couplers can either independently of one another or in the form of a Mixture in a high-boiling solvent with a boiling point above 175 ° C such as tricresyl phosphate or dibutyl phthalate or in a low boiling solvent such as. Butyl acetate or butyl propionate (or a mixture of such solvents) are dissolved, and the resulting solution is mixed with an aqueous solution containing a surface active agent. The mixed solution is then converted into a dispersion in a high-speed rotary mixer or a colloid mill convicted. The dispersion prepared in this way is then added directly to a photographic silver halide emulsion, which is then applied to a carrier and dried. Alternatively, the coupler dispersion mentioned above can be used solidified, finely cut, from the low-boiling solvent by washing with water or the like Way freed and then to the said photographic Emulsion are given, which is then applied to a support
und getrocknet wird. Die Menge des eingearbeiteten Kupplers in diesen Fällen liegt bevorzugt im Bereich von 10 bis 300 g pro Mol Silberhalogenid. Die Menge kann jedoch in Abhängigkeit vom jeweiligen Verwendungszweck variiert werden.and is dried. The amount of coupler incorporated in in these cases is preferably in the range of 10 to 300 g per mole of silver halide. However, the amount may vary depending on the particular Purpose of use can be varied.
)ie gemäß der Erfindung verwendeten gelbe Farbbilder liefernden Jweiäquivalentkuppler, z.B die genannten Kuppler Nr. 1, 7 oder) The yellow color images used in accordance with the invention provide Two equivalent couplers, for example the aforementioned couplers No. 1, 7 or
können nach der oben beschriebenen Art und Weise in eine fotografische Emulsion eingearbeitet werden, ohne daß ein hochsiedendes Lösungsmittel verwendet wird. Der Kuppler Nr. ty kann Ln einer fotografischen Emulsion nach Fisher's Methode eingear-)eitet werden. Der Kuppler Nr. 2 kann in einen Entwickler eingearbeitet werden, und der Kuppler Nr. 3 kann für das Diffusionsibertragsverfahren verwendet werden, da er einen diffundierenden Farbstoff bildet. ·can be incorporated into a photographic emulsion in the manner described above, without a high-boiling emulsion Solvent is used. Coupler No. ty can be incorporated into a photographic emulsion by Fisher's method will. Coupler No. 2 can be incorporated in a developer, and Coupler No. 3 can be used for the diffusion transfer process can be used because it forms a diffusing dye. ·
gemäß der Erfindung verwendet* fotografische Emulsion fcanaaccording to the invention used * photographic emulsion fcana
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
-H--H-
irgendwelche Silberhalogenide wie Silberchlorid, Silberjodidbromid oder Silberchloridbromid enthalten, und sie kann der chemischen Sensibilisierung oder der optischen Sensibilisierung unterworfen worden sein, wobei ein Carbocyanin- oder Merocyanin Farbstoff verwendet werden kann. Weiterhin kann die fotografische Emulsion mit üblichen fotografischen Zusatzstoffen wie Äntischleiermitteln, Stabilisatoren, Antifarbschleiermitteln, Antiirradiationsmitteln, de physikalischen Eigenschaften verbessernden hochpolymeren Zusatzstoffen, Härte-" mitteln, Beschichtungshilfsstoffen, usw. versetzt worden sein.any silver halides such as silver chloride, silver iodobromide or silver chlorobromide, and they may contain the chemical sensitization or optical sensitization, being a carbocyanine or merocyanine Dye can be used. Furthermore, the photographic emulsion can be mixed with customary photographic additives such as anti-fogging agents, stabilizers, anti-color fogging agents, Anti-irradiation agents, de physical properties improving high polymer additives, hardening agents, coating auxiliaries, etc. have been added.
Durch Einbau von einem UltraviolettabsorberVtfnviein lichtempfind liches, farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial enthaltend einen gemäß der Erfindung verwendeten Kuppler hinsichtlich der Echtheit des.erhaltenen Farbbildes weiter verbessert werden. Außerdem kann der gemäß der Erfindung verwendete Farbentwickler die Entwicklung kontrollierende Mittel wie Citrazinsäure zusätzlich zu dem oben genannten Entwicklungsmittel enthalten. By incorporating an ultraviolet absorber Vtfnviein photosensitive Liches, color photographic recording material containing a coupler used according to the invention with regard to the The authenticity of the color image obtained can be further improved. In addition, the color developer used in the invention may contain development controlling agents such as citrazinic acid contained in addition to the above-mentioned developing agent.
Die beiliegende Zeichnung ist eine grafische Darstellung, in der die Dichte eines gelben Farbstoffes gegen blaues Licht entsprechend Beispiel 2 wiedergegeben ist. In der Figur stellt die Abcisse die Belichtungsmenge (log E) und die O^inate die Dicht des Farbstoffes dar.The accompanying drawing is a graph showing the density of a yellow dye against blue light accordingly Example 2 is shown. In the figure, the abcissa represents the amount of exposure (log E) and the o ^ inate represents the density of the dye.
Anhand der nachfolgenden Beispiele ist die Erfindung^ weiter erläutert. The invention is explained further on the basis of the following examples.
Jeweils 20.0 g der beispielsweise genannten Kuppler Nr. 1,7 bzw. 8wurden zu einem lösungsmittelgemisch aus 20 ml Dibutylphthalat und 60 ml Äthylacetat gegeben und dann auf 60°C erwärmt, wobei die Kuppler sich vollständig lösten. Diese Lösungen wurden jeweils mit 10 ml einer 6$igen wässrigen Lösung von Alkanol B (Alfcylnaphthalinsulfonat der Firma Du Pont) und 200 ml einer ß^igen wässrigen Gelatinelösung vermischt und dann in einer Kolloidmühle behtruJelt, u» eine Kupplerdispersion icIn each case 20.0 g of the exemplified couplers No. 1.7 and 8 were added to a mixed solvent of 20 ml of dibutyl phthalate and 60 ml of ethyl acetate and then heated to 60 ° C., the couplers being completely dissolved. These solutions were each mixed with 10 ml of a 6 strength aqueous solution of alkanol B (alfcylnaphthalene sulfonate from Du Pont) and 200 ml of a 3 strength aqueous gelatin solution and then stirred in a colloid mill, including a coupler dispersion
BAD ORIGINAL-ORIGINAL BATHROOM
■herzustellen. Diese Kupplerdispersion wurde zu 1 kg einer hochempfindlichen Silberjodidloromidemulsion gegeben, die dann auf einen Filmträger aufgetragen und getrocknet wurde, um ein lichtempfindliches fotografisches Material herzustellen, das \ eine stabile Beschichtung aufweist.' Das so hergestellte fotografische Aufzeichnungsmaterial wurde in üblicher Weise belichtet und dann 10 Minuten bei 20 C mit einem Entwickler der folgeren Zusammensetzung entwickelt: . - ;"■ to manufacture. This coupler dispersion became 1 kg of a high sensitivity Silver iodidloromide emulsion is added, which is then applied applied to a film base and dried to produce a photographic light-sensitive material which has a stable coating. ' The photographic recording material produced in this way was exposed in the usual way and then 10 minutes at 20 C with a developer of the developed following composition:. -; "
Ϊ! -A thy 1 -IT - ß-me thans u If onami d ο äthy 1 -3 -me thy 1-4-aminoanilinsulfat Ϊ! -A thy 1 -IT - ß-me thans u If onami d ο äthy 1 -3 -me thy 1-4-aminoaniline sulfate
wasserfreies Natriumsulfat Benzylalkoholanhydrous sodium sulfate benzyl alcohol
Natriumcarbonat (Monohydrat) KaliumbromidSodium carbonate (monohydrate) potassium bromide
NatriumhydroxidSodium hydroxide
Wasser bis aufWater except for
5.0 g 2.0 g 3.8 g5.0 g 2.0 g 3.8 g
50.0 g 1.0 g 0.55 g50.0 g 1.0 g 0.55 g
1000 ml1000 ml
Anschließend wurde das entwickelte fotografische Material in üblicher Weise abgestoppt, fixiert und gebleicht.The developed photographic material was then stopped, fixed and bleached in the usual way.
Zum Vergleich wurden in gleicher V/eise wie oben beschrieben fotografische· Aufzeichnungsmaterialien hergestellt, die jeweils mit den oben erwähnten Kupplern in der Struktur übereinstimmende Kuppler mit der einzigen Abweichung, daß sie an der aktiven Methylengruppe frei von Substituenten waren, versetzt waren. Diese Kontrollproben wurden den gleichen Behandlungen wie oben beschrieben unterworfen.For comparison, in the same manner as described above, photographic · Recording materials were prepared each having the same structure as the above-mentioned couplers Couplers were spiked with the only difference that they were free of substituents on the active methylene group. These control samples were subjected to the same treatments as described above.
Für die jeweils erhaltenen Farbbilder sind in der nachfolgenden Tabelle 1 das Absorptionsmaximum (Amax), die maximale Dichte ( max) und die Lagerfähigkeit zusammengestellt.For each of the obtained color images, the absorption maximum (A ma x), the maximum density (max) and the storage stability are summarized in Table 1 below.
-16--16-
20984W120984W1
Nr.Coupler
No.
maxD.
Max
echtheitMoisture
authenticity
Nr.Attempt'
No.
, max: "berechnet durch Messen der spektralen Absorption urd der Dichte., max: "calculated by measuring the spectral absorption and density.
Restwert: Verhältnis ($) der Restfarbdichte nach der Behandlung der Teile, die anfänglich eine Dichte von 1.0 aufwiesen.Residual value: ratio ($) of the residual color density after the treatment of the parts that initially had a density of 1.0.
Behandlungsbedingungen:Treatment conditions:
Lichtechtheit: Xenonbogenlampe, 500C, 30 h. Feuchtigkeitsechtheit: 500C, 80$ RH, 7 Tage.Fastness to light: Xenon arc lamp, 50 0 C, 30 h. Moisture fastness: 50 0 C, 80 $ RH, 7 days.
Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete Eigenschaften besitzen und als Elemente für mehrschichtige und mehrfarbige fotografische Aufzeichnungsmaterialien vorzüglich brauchbar sind/ ·From Table 1 it can be seen that the couplers according to the present invention Invention possess excellent properties and as elements for multilayer and multicolor photographic Recording materials are extremely useful /
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde der Kuppler Nr. 1 in einer Gelatin-Silberjodidbromid-Emulsion dispergiert. In diesem Fall war die verwendete Menge Silberhalogenid halb so groß wie die in Beispiel· 1 verwendete Menge. Following the procedure described in Example 1, Coupler No. 1 was dispersed in a gelatin-silver iodobromide emulsion. In this case, the amount of silver halide used was half that used in Example × 1.
Zum Vergleich wurde ein Vieräquivalentkuppler mit identischer Struktur, der jedoch an der aktiven Methylengruppe keinen Substituenten trug, als Kontrolle verwendet und in die gleiche Emulsion wie oben beschrieben dispergiert» Es wurde auch dieFor comparison, a four-equivalent coupler was used with an identical Structure which, however, had no substituent on the active methylene group, used as a control and in the same Emulsion dispersed as described above »It was also the
- , -17J - , -17Y
209849/1010209849/1010
gleiche Silberhalogenidmenge verwendet, die also die Hälfte ' der in Beispiel 1 verwendete Menge war.the same amount of silver halide was used, which was half the amount used in Example 1.
Diese Emulsionen wurden jeweils in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben behandelt, um lichtempfindliche, fotografische Aufzeichnungsmaterialien herzustellen, die dann belichtet und mit dem gleichen Entwickler wie in Beispiel 1 entwickelt wurden.These emulsions were each made in the same manner as in Example 1 treated to produce light-sensitive photographic recording materials, which are then exposed and developed with the same developer as in Example 1.
Die Dichte dee gelben Farbstoffes gegen blaues .Licht in jeder Stufe wurde mittels eines Densitometer gemessen. Sie ist in der beiliegenden Zeichnung dargestellt, in der die. Abcisse die Belichtungsmenge (log E) und die Ordinate die Dichte angebend Die Kurven 1 und 2 gehören zu den fotografischen Aufzeichnungsmaterialien, die Vieräquivalentkuppler enthalten, und die Kurve 3 gehört zu dem fotografischen Material, das den gemäß der Erfindung verwendeten Kuppler enthält. Die in dem fotografischen Material der Kurve 1 enthaltene Silberhalogenidmenge ist doppelt so groß wie die im fotografischen Aufzeichnungsmaterial der Kurve 2 enthaltene Menge.The density of the yellow dye against blue light at each stage was measured using a densitometer. It is shown in the accompanying drawing, in which the. The abscissa is the amount of exposure (log E) and the ordinate is the density. Curves 1 and 2 belong to the photographic recording materials containing four-equivalent couplers, and curve 3 belongs to the photographic material containing the coupler used according to the invention. The amount of silver halide contained in the photographic material of curve 1 is twice as great as the amount contained in the photographic recording material of curve 2.
Die Kurve 3 gehört zu dem fotografischen Aufzeichnungsmaterial, das den Kuppler gemäß der Erfindung enthält, und das die gleiche Menge Silberhalogenid enthält wie das fotografische Aufzeichnungsmaterial von Kurve 2. Aus der grafischen Darstellung ist ersichtlich, daß der Zweiäquivalentkuppler gemäß der Erfindung zufriedenstellend brauchbar selbst dann ist, wenn die Silberhalogenidmenge auf die Hälfte der bisher angewandten Menge vermindert wird.Curve 3 corresponds to the photographic material containing the coupler according to the invention and which contains the same amount of silver halide as the photographic material of curve 2. It can be seen from the graph that the two-equivalent coupler according to the invention is satisfactorily usable even then when the amount of silver halide is reduced to half the amount previously used.
Der beispielsweise genannte Kuppler Nr. 4 wurde in einem Lösungsmittelgemisch aus Äthanol und Wasser dispergiert und dann in.einer 10bigen Natronlauge gelöst. Die erhaltene Lösung wurde zu einer Gelatinelösung enthaltend 12$ Gelatine und 5·13# Alkanol B gegeben und dann mit Essigsäure neutralisiert. Anschließend wurde die Lösung in einer..SilbergodidbromidemulsionThe exemplified Coupler No. 4 was dispersed in a mixed solvent of ethanol and water and then dissolved in a 10% sodium hydroxide solution. The solution obtained became a gelatin solution containing 12 $ gelatin and 5 · 13 # Given alkanol B and then neutralized with acetic acid. Afterward the solution was in a silver iodobromide emulsion
dispergiert, die dann auf einen Träger aufgetragen und getrocknet wurde, um ein lichtempfindliches, fartfotografisches Aufzeichnungsmaterial herzustellen. .dispersed, which was then applied to a support and dried to form a light-sensitive, photographic recording material to manufacture. .
"Zum Vergleich wurde ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial . in gleicher Weise wie oben "beschrieben hergestellt, wobei Jedoch der Kuppler durch einen in der Struktur sonst identischen Kuppler ersetzt wurde, der jedoch an der aktiven Methylengruppe keinen Substituenten trug."A photographic recording material was used for comparison . manufactured in the same way as described above ", however the coupler has been replaced by a coupler which is otherwise identical in structure, but that on the active methylene group bore no substituent.
Diese fotografischen Materialien wurden jeweils in üblicher Weise belichtet, mit dem gleichen Entwickler wie in Beispiel 1 entwickelt und dann in gleicher Weise wie im Beispiel 1 verhandelt. Die dabei erhaltenen fotografischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 zusammengestellt.These photographic materials were each exposed in the usual manner with the same developer as in Example 1 developed and then negotiated in the same way as in Example 1. The photographic properties obtained are shown in Table 2.
relative ν _relative ν _
Kuppler . Schleier Empfindlichkeit 'Snax max Coupler . Veil sensitivity 'Snax max
Kuppler Nr.4 0.12 225 450 2.65Coupler # 4 0.12 225 450 2.65
Kontroll- .Control.
kuppler 0.10 100 450 1.85coupler 0.10 100 450 1.85
Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß der Kuppler gemäß der Erfindung ausgezeichnete Ergebnisse auch dann ergibt, wenn die Dispersionsmethode von Fisher angev/andt wird.From Table 2 it can be seen that the coupler according to the invention gives excellent results even when the Fisher dispersion method is used.
Beispiel 4: ' Example 4: '
Eine fotografische Emulsion enthaltend den Kuppler Nr. 3 wurde auf einen Trägerstoff aufgetragen, um ein lichtempfindliches, farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial herzustellen, das dann mit einem schwach alkalischen Entwickler (pH 13) enthalten 2 g/l Na2SO5 und 11 g/l 4-N-Äthyl-N-0-hydroxyäthylarcinoanilin behandelt wurde. Das erhaltene negative Blatt wurde dann 5 Minuten bei 240C in dichten Kontakt mit einem bildempfangenden Blatt enthaltend Dimethyl-ß-hydroxyäthyl-T-stearamidopropyl· ammoniumdihydrogenphosphat (Beizfarbstoff) gebracht. Anschließend wurde das bildempfäugende Blatt abgezogen^ wobei festgestellt wurde, daß der gebildete gelbe Farbstoff auf 1Q A photographic emulsion containing coupler no. 3 was applied to a carrier in order to produce a light-sensitive, color photographic recording material which, with a weakly alkaline developer (pH 13), contained 2 g / l Na 2 SO 5 and 11 g / l 4- N-ethyl-N-0-hydroxyäthylarcinoanilin was treated. The negative sheet obtained was then placed for 5 minutes at 24 0 C in tight contact with an image-receiving sheet comprising dimethyl-.beta.-hydroxyethyl-ammonium dihydrogen phosphate · T-Stearamidopropyl (Mordant). The image-receiving sheet was then peeled off, whereby it was found that the yellow dye formed was reduced to 1Q
■t -■ t -
das "bildempfangende Blatt übertragen worden war, wobei ein ausgezeichnetes positives Bild erhalten wurde.the "image-receiving sheet was transferred, being excellent positive image was obtained.
Ein lichtempfindliches , fotografisches Auf ze'ichnungs material enthaltend eine übliche Silberjodidbromidemulsion wurde belichtet und darin unter Verwendung des oben erwähnten äußeren -Entwicklers,der den beispielsweise genannten Kuppler Nr. 2 ent hielt, äer' üblichen äußeren Entwicklung unterworfen.A light-sensitive, photographic recording material containing a conventional silver iodobromide emulsion was exposed and therein using the above-mentioned exterior Developer containing the exemplified coupler No. 2 was subjected to usual external development.
Zum Vergleich wurde das gleiche fotografische Aufzeichnungsmaterial belichtet und dann mit einem äußeren Entwickler behandelt, cer einen Kuppler enthielt, der mit dem genannten Kuppler in der Struktur identisch war, jedoch keinen Substituenten an der aktiven Methylengruppe enthielt. Dies "war eine Kontrollpro-•be. The same photographic recording material was used for comparison exposed to light and then treated with an external developer containing a coupler similar to said coupler was identical in structure but did not contain a substituent on the active methylene group. This "was a control sample.
Die fotografischen Eigenschaften dieser Aufzeichnungsmaterialiei sind in '^abelle 3 zusammengestellt.The photographic properties of these recording materials ei are compiled in '^ table 3.
443442
443
0.04 *0.05
0.04 *
2.462.68
2.46
Kontroll-
KupplerCoupler Ur.2
Control
Coupler
100220
100
209849/1010209849/1010
ß4D ORJGjNAL ß 4D ORJGj NAL
Claims (1)
Patentansprüche - 20 ■ -.
Claims
chlor· acetanilide üüd/a-(2t2-Dipropylmalonimido)-a-Or
chloroacetanilide üüd / a- (2 t 2-Dipropylmalonimido) -a-
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