DE2028179A1 - Verfahren zur Herstellung von 4-Alkoxy-piperidinen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 4-Alkoxy-piperidinen

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DE2028179A1
DE2028179A1 DE19702028179 DE2028179A DE2028179A1 DE 2028179 A1 DE2028179 A1 DE 2028179A1 DE 19702028179 DE19702028179 DE 19702028179 DE 2028179 A DE2028179 A DE 2028179A DE 2028179 A1 DE2028179 A1 DE 2028179A1
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Germany
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alkoxy
hydrogenation
piperidines
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rhodium
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Application number
DE19702028179
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Inventor
Pio Dr.-Ing. Zofingen Guyer (Schweiz)!
Original Assignee
Siegfried Ag, Zofingen (Schweiz)
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/40—Oxygen atoms
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

«ECHTSANWÄITE Q Junj
DR. JUR. DIPL-CHEM. WALTER BEIL· * υ. «um
ALFRED HOÜPPENER
DR. JUR. DIPL-CHEM. H.-J. WOLFF
DR. JUR. HANS CHR. BEIL
FRANKFURT AM MAIN-HOCH« AOElONSTRASSiM
Unsere Nr. 16 403
SIEGFRIED AKTIENGESELLSCHAFT Zofingen / Schweiz
Verfahren zur Herstellung von 4-Alkoxy-piperidinen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls weitere Kernsubstituenten aufweisenden 4-Alkoxy-piperidinen durch katalytische Hydrierung der entsprechenden 4-Alkoxy-pyridine oder 4-Alkoxypyridin-N-oxide.
Während dB Hydrierung von 3-Alkoxy-pyridinen zu 3-Alkoxy-piperidinen mit den für derartige Reaktionen Üblichen Katalysatoren wie Raney-Nickel, Platin oder Palladium glatt vonstatten geht, führt dieses Vorgehen bei den 4-Alkoxy-pyridinen nicht zum Ziel, sondern zu einer Umlagerung unter Bildung von N-Alkyl-pyridonen. Aus der schweizerischen Patentschrift Nr. 407 122 ist bekannt geworden, daß sich diese unerwünschte Isomerisierung vermeiden läßt, wenn für die Hydrierung ein Ruthenium-Katalysator verwendet und bei einem Druck in
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der Größenordnung von 150 bis 170 atü und bei Temperaturen von mindestens 130 und höchstens 16O0C gearbeitet wird. Die Einhaltung dieser Bedingungen ist bei der Durchführung des Prozesses im technischen Maßstab indessen mit erheblichem Aufwand und insofern auch mit Schwierigkeiten verbunden, als die einmal in Gang gekommene Reaktion exotherm verläuft und daher zu besonderen Vorkehrungen zwingt, damit die Temperatur die obere Toleranzgrenze nicht überschreitet.
Es wurde nun gefunden, daß sich demgegenüber bei Verwendung von Rhodium-Katalysatoren ganz überraschende Vorteile ergeben, indem sowohl die bei Ru-Katalysatoren erforderliche Anwendung heikler Bedingungen als auch die bei den übrigen bisher herangezogenen Katalysatoren eintretende Isomerisierung wegfällt. Die Reaktion erfolgt bei Verwendung von Rh-Katalysatoren nämlich schon bei Temperaturen unter 1000C und bei Drücken im Bereich von 10 bis 40 atü, unter Bedingungen also, die auch bei technischer Durchführung keine Probleme aufgeben,und liefert dabei sogar Ausbeuten, die mit Ru-Katalysatoren nach bisherigen Erfahrungen nicht erreichbar sind.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann unter Anwendung der für analoge Hydrierungen üblichen, bekannten Maßnahmen durchgeführt werden. Insbesondere kann mit den hierfür üblichen Lösungsmitteln wie Wasser oder Alkoholen gearbeitet werden. Die Verwendung von Lösungsmitteln ist vor allem dann angezeigt, wenn direkt vom ty-Alkoxypyridin-N-oxid ausgegangen wird. Wenn man dagegen vom Ji-Alkoxy-pyridin ausgeht, werden weder Lösungsmittel noch sonstige Zusatzstoffe benötigt.
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Das als Katalysator dienende Rhodium kann auf für Hydrierungen mit Platinmetall-Katalysatoren übliche Art und Weise entweder als Metall oder in Form eines Salzes oder Oxides eingesetzt werden; am einfachsten und zweckmäßigsten ist die Verwendung von feinstverteiltem Rhodiummetall auf einem geeigneten Träger, vorzugsweise auf Aktivkohle.
Beispiel
1110 g Methoxy-pyridin wurden in einem 2 Liter-Hydrierautoklaven unter Zusatz von 75 g Katalysator ( 5 % Rhodiummetal I auf Aktivkohle) bei 35 atü und 90°C hydriert. Nach 4 Stunden wurde der Katalysator abgetrennt und das erhaltene Rohprodukt unter vermindertem Druck destilliert. Man erhielt so 102Og (89,5 %) reines iJ-Methoxy-piperidin, nD & 1,4582. Das gleiche Produkt läßt eich auf gleichem Wege auch direkt vom *l-Methoxy-pyridin-N-oxid auegehend erhalten, wobei aber ein Lösungsmittel, vorzugsweise Methanol, zu verwenden ist.
Die erfindungsgemäß erhältlichen !»-Alkoxy-piperidine, insbesondere diejenigen mit niederen Alkoxygruppen Ct-Methoxy- und il-Äthoxy-piperidine) können u.a. als wertvolle Zwischenprodukte für Herstellung von Arzneimitteln verwendet werden.
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Claims (5)

  1. - I1 -
    PATENTANSPRÜCHE:
    Ti Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls weitere Kernsubstituenten aufweisenden Ί-Alkoxy-piperidinen durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Ί-Alkoxypyridine oder iJ-Alkoxy-pyridin-N-oxide, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Rhodium-Katalysator verwendet.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur erfolgt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung bei einer Temperatur zwischen 50 und 1000C und einem Druck zwischen 5 und 50 ätü durchgeführt wird.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung in Abwesenheit eines Lösungsmittels erfolgt
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 3, iur Herstellung von M-Methoxypiperidin, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsmaterial 4-Methoxy-pyridin oder dessen N-Oxid und als Katalysator metallisches Rhodium auf Aktivkohle verwendet.
    Für
    SIEGFRIED AKTIENGESELLSCHAFT
    009851/2244
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DE69721239T2 (de) 1996-10-07 2004-01-29 Koei Chemical Co Verfahren zur hesrtellung von säuresalzen aus gamma(piperidyl)buttersäure

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