DE19906602A1 - Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von reinem Methan - Google Patents

Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von reinem Methan

Info

Publication number
DE19906602A1
DE19906602A1 DE19906602A DE19906602A DE19906602A1 DE 19906602 A1 DE19906602 A1 DE 19906602A1 DE 19906602 A DE19906602 A DE 19906602A DE 19906602 A DE19906602 A DE 19906602A DE 19906602 A1 DE19906602 A1 DE 19906602A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
natural gas
methane
storage tank
gas storage
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19906602A
Other languages
English (en)
Inventor
Max Braeutigam
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Linde GmbH
Original Assignee
Linde GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Linde GmbH filed Critical Linde GmbH
Priority to DE19906602A priority Critical patent/DE19906602A1/de
Publication of DE19906602A1 publication Critical patent/DE19906602A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G5/00—Recovery of liquid hydrocarbon mixtures from gases, e.g. natural gas
    • C10G5/06—Recovery of liquid hydrocarbon mixtures from gases, e.g. natural gas by cooling or compressing
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0204—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the feed stream
    • F25J3/0209—Natural gas or substitute natural gas
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0228—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream
    • F25J3/0233—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of CnHm with 1 carbon atom or more
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0228—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream
    • F25J3/0238—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of CnHm with 2 carbon atoms or more
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0228—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream
    • F25J3/0252—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of hydrogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0228—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream
    • F25J3/0257—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of nitrogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0228—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream
    • F25J3/028—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of noble gases
    • F25J3/029—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of noble gases of helium
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/08—Separating gaseous impurities from gases or gaseous mixtures or from liquefied gases or liquefied gaseous mixtures
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2200/00—Processes or apparatus using separation by rectification
    • F25J2200/70—Refluxing the column with a condensed part of the feed stream, i.e. fractionator top is stripped or self-rectified
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2200/00—Processes or apparatus using separation by rectification
    • F25J2200/74—Refluxing the column with at least a part of the partially condensed overhead gas
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2205/00—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means
    • F25J2205/02—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means using simple phase separation in a vessel or drum
    • F25J2205/04—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means using simple phase separation in a vessel or drum in the feed line, i.e. upstream of the fractionation step
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2210/00—Processes characterised by the type or other details of the feed stream
    • F25J2210/42—Nitrogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2215/00—Processes characterised by the type or other details of the product stream
    • F25J2215/04—Recovery of liquid products
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2215/00—Processes characterised by the type or other details of the product stream
    • F25J2215/60—Methane
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2270/00—Refrigeration techniques used
    • F25J2270/90—External refrigeration, e.g. conventional closed-loop mechanical refrigeration unit using Freon or NH3, unspecified external refrigeration
    • F25J2270/904—External refrigeration, e.g. conventional closed-loop mechanical refrigeration unit using Freon or NH3, unspecified external refrigeration by liquid or gaseous cryogen in an open loop
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2290/00—Other details not covered by groups F25J2200/00 - F25J2280/00
    • F25J2290/62—Details of storing a fluid in a tank

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Gewinnung von reinem Methan aus von Wasserdampf (H¶2¶O), Kohlendioxid (CO¶2¶) und schwerer als Methan siedenden Kohlenwassserstoffen (C¶2+¶) gereingitem Erdgas durch Rektifikation, wobei leichter als das Methan siedende Bestandteile abgetrennt werden. Erfindungsgemäß werden das gereinigte Erdgas (1) und ein gasförmiges Kopfprodukt (2) aus der Rektifikation in einen Erdgasspeicher (3) geleitet, in dem Erdgasspeicher (3) durch indirektes Kühlen (4) mit verdampfendem flüssigen Stickstoff ein Anteil mit Methan verflüssigt und ein gasförmig verbleibender Anteil (5) mit leichter als das Methan siedenden Bestandteilen entnommen und der flüssige Methananteil (6) der Rektifikation (7) zugeführt, das reine Methan (8) flüssig als Sumpfproddukt gewonnen und das gasförmige Kopfprodukt (2) gebildet.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von reinem Methan aus von Wasserdampf (H2O), Kohlendioxid (CO2) und schwerer als Methan siedenden Kohlenwasserstoffen (C2+) gereinigtem Erdgas durch Rektifikation, wobei leichter als das Methan siedende Bestandteile abgetrennt werden.
Die Erfindung betrifft außerdem eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens mit einem Erdgasspeicher, einem Methanspeicher und einer Austauschsäule.
Methan unterschiedlicher Reinheit wird in kleinen Mengen als Prüf- und Meßgas und in Pilot- oder kleinen Prozeßanlagen benötigt. Es wird mit den Reinheiten 2.5 bis 5.5 vermarktet. (In diesen Schlüsselzahlen gibt die Ziffer vor dem Punkt die Anzahl der Neunen und die Ziffer nach dem Punkt die nächste numerische Stelle der Reinheit an. Beispielsweise bezeichnet Methan 3.5 eine Reinheit von 99,95 mol % Methan.) Das reine Methan wird aus Erdgas gewonnen. Anlagen hierfür haben eine Kapazität von 100 bis 500 m3/h Methan im Normzustand (bei 1 bar und 15°C). Es ist aufwendig, für unterschiedliche Zwecke Anlagen dieser Größenordnung zu erstellen.
Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, aufzuzeigen, wie auf der Basis von existierenden Erdgasverflüssigungsanlagen mit wenig zusätzlichem Aufwand Methan unterschiedlicher Reinheit gewonnen werden kann.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst von einem Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 und von einer Vorrichtung mit den Merkmalen des Anspruchs 5. Ausführungen der Erfindung sind Gegenstand von Unteransprüchen.
Kennzeichnend an dem erfindungsgemäßen Verfahren ist, daß das gereinigte Erdgas und ein gasförmiges Kopfprodukt aus der Rektifikation in einen Erdgasspeicher geleitet werden, in dem Erdgasspeicher durch indirektes Kühlen mit verdampfendem flüssigen Stickstoff ein Anteil mit Methan verflüssigt und ein gasförmig verbleibender Anteil mit leichter als das Methan siedenden Bestandteilen entnommen und der flüssige Methananteil der Rektifikation zugeführt, das reine Methan flüssig als Sumpfprodukt gewonnen und das gasförmige Kopfprodukt gebildet wird. Die leichter siedenden Bestandteile enthalten beispielsweise Helium, Wasserstoff und Stickstoff. Das Kühlen mit Flüssigstickstoff ermöglicht eine flexible Anpassung des Kältebedarfs bei einem Anlagenbetrieb mit diesem Verfahren. Eine Versorgung mit Flüssigstickstoff kann günstig aus einem Standardtank oder noch günstiger direkt an einer Luftzerlegungsanlage erfolgen. Eine sonst benötigte Kälteanlage kann entfallen. Dadurch werden Investitionskosten eingespart, deren Anteil an den Gesamtproduktkosten bei Kleinanlagen besonders groß ist.
Bei einer vorteilhaften Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Erdgas aus einer Erdgasverflüssigungsanlage, beispielsweise aus einem Erdgastank der Erdgasverflüssigungsanlage, als gereinigtes Erdgas verwendet. An Erdgasverflüssigungsanlagen werden nämlich schon vor der Verflüssigung H2O und CO2 adsorptiv bis auf einen Restgehalt von 1 mol ppm entfernt, um bei der nachfolgenden Verflüssigung ein Ausfrieren von H2O und CO2 zu verhindern. Schwerer als das Methan siedende Kohlenwasserstoffe werden mindestens teilweise koadsorbiert oder bei entsprechender Auslegung oder Nachrüstung der Erdgasverflüssigungsanlage, beispielsweise mit einer Druckwechseladsorption nach der H2O- und CO2-Entfernung, auf eine für die Methangewinnung spezifizierte Reinheit entfernt. Mit geringem Aufwand wird auf diese Art ein für die Gewinnung von reinem Methan geeignetes reines Erdgas bereitgestellt.
In der Erdgasverflüssigungsanlage kann ein Roh-Erdgas adsorptiv bis auf Restgehalte unter 1 mol ppm von H2O und CO2 gereinigt werden, wobei C2+ mindestens teilweise mitentfernt wird, anschließend verflüssigt und notwendigenfalls zur Entfernung eines weiteren C2+-Anteils rektifikatorisch nachgereinigt werden, um das gereinigte Erdgas zu erhalten. In diesem Fall wird in der Erdgasverflüssigungsanlage das gereinigte Erdgas durch eine, eventuell nachgerüstete, rektifikatorische Nachreinigung des verflüssigten Erdgases auf eine für die Gewinnung des reinen Methan spezifizierte Reinheit auf einfache Art bereitgestellt.
Das Erdgas kann nach der Verflüssigung, bevor es gegebenenfalls nachgereinigt wird, oder nach der Nachreinigung transportiert werden. Ein solcher Transport erfordert keinen zusätzlichen Aufwand, wenn ein Verbraucher von vornherein mit flüssigem Erdgas (LNG) beliefert wird und mit dem erfindungsgemäßen Verfahren das reine Methan als zusätzliches Produkt gewinnen will.
Kennzeichnend an der erfindungsgemäßen Vorrichtung mit einem Erdgasspeicher, einem Methanspeicher und einer Austauschsäule ist, daß der Methanspeicher und die Austauschsäule in einer Trennkolonne integriert sind und die Trennkolonne mit dem Erdgasspeicher über eine Gasleitung vom Kopf der Trennkolonne zum Gasraum des Erdgasspeichers und über eine Flüssigkeitsleitung vom Flüssigkeitsraum des Erdgasspeichers zum Kopf der Trennkolonne zu einem Trennkreislauf verbunden sind, wobei der Gasraum des Erdgasspeichers einen Kondensator und der Methanspeicher eine Heizung führen. Der in der Trennkolonne integrierte Methanspeicher ist damit gleichzeitig Aufkocher und der Erdgasspeicher gleichzeitig Kopfkondensator der Austauschsäule. Diese Doppelfunktion ermöglicht einen besonders einfachen Aufbau der erfindungsgemäßen Vorrichtung.
Der Kondensator führt mit Vorteil verdampfenden flüssigen Stickstoff als Kälteträger. Mit einem Flüssigstickstoff-Versorgungstank oder mit einer kryogenen Luftzerlegungsanlage auf dem Gelände der Vorrichtung zur Reinmethangewinnung kann eine sonst notwendige Kälteanlage entfallen.
Der Trennkreislauf kann eine oder mehrere Einspeiseleitungen für das gereinigte Erdgas aufweisen, wobei die Einspeiseleitungen das gereinigte Erdgas gasförmig und/oder flüssig führen.
Die Erfindung wird mit drei Figuren näher erläutert.
Fig. 1 zeigt eine erfindungsgemäße Reinmethangewinnung an einer Erdgasverflüssigungsanlage.
Fig. 2 zeigt die Reinmethangewinrtung wie in der Fig. 1 an einer Erdgasverflüssigungsanlage mit rektifikatorischer Nachreinigung.
Fig. 3 zeigt das Verfahren wie in Fig. 2 mit einer gegenüber Fig. 2 modifizierten Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Vorrichtung.
In der Fig. 1 ist eine Ausgestaltung der Erfindung schematisch dargestellt. Von Wasserdampf (H2O), Kohlendioxid (CO2) und schwerer als Methan siedenden Kohlenwasserstoffen (C2+) gereinigtes Erdgas 1 und ein Gasstrom 2 mit leichter als Methan siedenden Bestandteilen (siehe weiter unten) werden einem Erdgasspeicher 3 zugeführt. In einem Gasraum des Erdgasspeichers 3 wird an einem mit verdampfendem Flüssigstickstoff gekühltem Kondensator 4 ein Anteil mit Methan verflüssigt und ein gasförmig verbleibender Anteil 5 mit leichter als Methan siedenden Bestandteilen wie Helium, Wasserstoff und Stickstoff dem Gasraum entnommen. Der verflüssigte Anteil, der immer noch leichter siedende Bestandteile gelöst enthält, wird in einem unteren Teil des Erdgasspeichers 3 aufgefangen und von dort über eine Flüssigkeitsleitung 6 einer Austauschsäule 7 zugeführt und einer Rektifikation unterworfen. Reines Methan 8 wird aus einem beheizten Sumpf der Austauschsäule, der auch als Methanspeicher 9 verwendet wird entnommen und einer Verwendung zugeführt. Mit der Heizung 10 des Sumpfes wird in der Austauschsäule 7 aufsteigender Dampf erzeugt und vom Kopf der Austauschsäule 7 der mit den leichter siedenden Bestandteilen angereicherte Gasstrom 2 in den Erdgasspeicher 3 zurückgeführt.
Das gereinigte Erdgas 1 für die Reinmethangewinnung 2 bis 10 wird in einer Erdgasverflüssigungsanlage mit einem Methananteil von etwa 98 mol% gewonnen. Roh-Erdgas 11 wird hierzu einer adsorptiven Reinigung 12 unterzogen. In der adsorptiven Reinigung 12 werden H2O und CO2 bis auf unter 1 mol ppm aus dem Roh- Erdgas 11 entfernt und C2+ mindestens in dem Maße, wie es das Reinmethanprodukt 8 erfordert. Dies kann an einer vorgegebenen Erdgasverflüssigungsanlage eine Nachrüstung der adsorptiven Reinigung, beispielsweise mit einer in der Fig. 1 nicht dargestellten Druckwechseladsorption, erfordern. Adsorptiv gereinigtes Erdgas 13 wird mindestens zeitweise oder teilweise einem Verflüssiger 14 zugeführt und gereinigtes Erdgas 1 gasförmig und/oder flüssig der Reinmethangewinnung zugeführt.
Fig. 2 zeigt die erfindungsgemäße Reinmethangewinnung in der Ausgestaltung wie in der Fig. 1. Anders als in der Fig. 1 wird in einer Erdgasverflüssigungsanlage verflüssigtes Erdgas 15 mit einem hohen C2+-Anteil gewonnen und einer unter Umständen nachgerüsteten C2+-Abtrennung zugeführt. Zusammen mit flüssigem Erdgas 16 aus einem LNG-Behälter 17, oder zeitweise nur über den Strom 15 oder 16, bildet es den Rücklauf in einer Austauschsäule 18 zur Abtrennung von C2+. Mit C2+ angereicherte Flüssigkeit 19 wird dem Sumpf 20 der Säule 18 entnommen. Mit der Heizung 21 am Sumpf der Säule wird Sumpfflüssigkeit verdampft und am Kopf der Säule 18 eine bezüglich C2+ abgereicherte gasförmige Fraktion 22 gewonnen und in den LNG-Behälter 17 geleitet. In einem Gasraum des LNG-Behälters 17 wird an einem mit verdampfendem Flüssigstickstoff gekühlten Kondensator 23 die Fraktion 22 nahezu vollständig verflüssigt. Ein gasförmig verbleibender Anteil 24 wird dem LNG- Behälter 17 gasförmig entnommen. Das gereinigte Erdgas 1, 1' wird dem LNG-Behälter 17 gasförmig und/oder flüssig entnommen und der Reinmethangewinnung zugeführt.
Fig. 3 zeigt die erfindungsgemäße Reinmethangewinnung wie in der Fig. 1 und 2. Anders als in der Fig. 2 ist bei der Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Vorrichtung der Erdgasspeicher 3 mit dem LNG-Behälter 17 zu einem Behälter 3, 17 zusammengefaßt.
Für die Ausgestaltungen der Erfindung in Fig. 1 bis 3 gilt gleichermaßen, daß der Erdgasspeicher 3 mit der Trennkolonne 7, aber auch der LNG-Behälter 17 mit der Trennkolonne 18 als geschlossenes System betrieben werden können (Chargen- Betrieb) und alternativ als offenes System einen kontinuierlichen Betrieb ermöglichen.
Beispiel: Roherdgas aus einer Pipeline wird in einer Erdgasverflüssigungsanlage gereinigt und verflüssigt. Das gereinigte Erdgas besteht zu 98 mol% aus Methan und enthält an Verunreinigungen hauptsächlich ungefähr 1 mol% Stickstoff. 300 ms/h (im Normzustand bei 15° und 1 bar) des gereinigten Erdgases werden einer Reinmethangewinnung gemäß Erfindung unterzogen. Gewonnen werden mindestens 298 m3/h Methan mit einer Reinheit von 99,9 mol%. Dabei fallen bis zu 2 m3/h eines Gasstromes mit dem leichter siedenden Stickstoff an und werden einer Fackel zugeführt. Das Produkt wird flüssig auf hohen Druck gepumpt, verdampft, angewärmt und in Druckgasflaschen gefüllt.

Claims (7)

1. Verfahren zur Gewinnung von reinem Methan aus von Wasserdampf (H2O), Kohlendioxid (CO2) und schwerer als Methan siedenden Kohlenwasserstoffen (C2+) gereinigtem Erdgas durch Rektifikation, wobei leichter als das Methan siedende Bestandteile abgetrennt werden, dadurch gekennzeichnet, daß das gereinigte Erdgas und ein gasförmiges Kopfprodukt aus der Rektifikation in einen Erdgasspeicher geleitet werden, in dem Erdgasspeicher durch indirektes Kühlen mit verdampfendem flüssigen Stickstoff ein Anteil mit Methan verflüssigt und ein gasförmig verbleibender Anteil mit leichter als das Methan siedenden Bestandteilen entnommen und der flüssige Methananteil der Rektifikation zugeführt, das reine Methan flüssig als Sumpfprodukt gewonnen und das gasförmige Kopfprodukt gebildet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Erdgas aus einer Erdgasverflüssigungsanlage, beispielsweise aus einem Erdgastank der Erdgasverflüssigungsanlage, als gereinigtes Erdgas verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Erdgasverflüssigungsanlage ein Roh-Erdgas adsorptiv bis auf Restgehalte unter 1 mol ppm von H2O und CO2 gereinigt wird, wobei C2+ mindestens teilweise mitentfernt wird, anschließend verflüssigt und notwendigenfalls zur Entfernung eines weiteren C2+-Anteils rektifikatorisch nachgereinigt wird, um das gereinigte Erdgas zu erhalten.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Erdgas nach der Verflüssigung, bevor es gegebenenfalls nachgereinigt wird, oder nach der Nachreinigung transportiert wird.
5. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 4 mit einem Erdgasspeicher, einem Methanspeicher und einer Austauschsäule, dadurch gekennzeichnet, daß der Methanspeicher und die Austauschsäule in einer Trennkolonne integriert sind und die Trennkolonne mit dem Erdgasspeicher über eine Gasleitung vom Kopf der Trennkolonne zum Gasraum des Erdgasspeichers und über eine Flüssigkeitsleitung vom Flüssigkeitsraum des Erdgasspeichers zum Kopf der Trennkolonne zu einem Trennkreislauf verbunden sind, wobei der Gasraum des Erdgasspeichers einen Kondensator und der Methanspeicher eine Heizung führen.
6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Kondensator verdampfenden flüssigen Stickstoff als Kälteträger führt.
7. Vorrichtung nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Trennkreislauf mindestens eine Einspeiseleitung für das gereinigte Erdgas aufweist.
DE19906602A 1999-02-17 1999-02-17 Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von reinem Methan Withdrawn DE19906602A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19906602A DE19906602A1 (de) 1999-02-17 1999-02-17 Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von reinem Methan

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19906602A DE19906602A1 (de) 1999-02-17 1999-02-17 Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von reinem Methan

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19906602A1 true DE19906602A1 (de) 2000-08-24

Family

ID=7897773

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19906602A Withdrawn DE19906602A1 (de) 1999-02-17 1999-02-17 Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von reinem Methan

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19906602A1 (de)

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007005494A1 (de) * 2007-01-30 2008-07-31 Dge Dr.-Ing. Günther Engineering Gmbh Verfahren und Anlage zur Gewinnung von flüssigem Methan aus methan- und kohlendioxidhaltigen Rohgasen, insbesondere Biogas
WO2017105679A1 (en) * 2015-12-14 2017-06-22 Exxonmobil Upstream Research Company Method and system for separating nitrogen from liquefied natural gas using liquefied nitrogen
US10663115B2 (en) 2017-02-24 2020-05-26 Exxonmobil Upstream Research Company Method of purging a dual purpose LNG/LIN storage tank
US11083994B2 (en) 2019-09-20 2021-08-10 Exxonmobil Upstream Research Company Removal of acid gases from a gas stream, with O2 enrichment for acid gas capture and sequestration
US11215410B2 (en) 2018-11-20 2022-01-04 Exxonmobil Upstream Research Company Methods and apparatus for improving multi-plate scraped heat exchangers
CN114440552A (zh) * 2022-01-28 2022-05-06 连云港液空深冷工程有限公司 一种利用液化天然气进行高纯甲烷提取液化的方法
US11326834B2 (en) 2018-08-14 2022-05-10 Exxonmobil Upstream Research Company Conserving mixed refrigerant in natural gas liquefaction facilities
US11415348B2 (en) 2019-01-30 2022-08-16 Exxonmobil Upstream Research Company Methods for removal of moisture from LNG refrigerant
US11465093B2 (en) 2019-08-19 2022-10-11 Exxonmobil Upstream Research Company Compliant composite heat exchangers
US11506454B2 (en) 2018-08-22 2022-11-22 Exxonmobile Upstream Research Company Heat exchanger configuration for a high pressure expander process and a method of natural gas liquefaction using the same
US11536510B2 (en) 2018-06-07 2022-12-27 Exxonmobil Upstream Research Company Pretreatment and pre-cooling of natural gas by high pressure compression and expansion
US11555651B2 (en) 2018-08-22 2023-01-17 Exxonmobil Upstream Research Company Managing make-up gas composition variation for a high pressure expander process
US11578545B2 (en) 2018-11-20 2023-02-14 Exxonmobil Upstream Research Company Poly refrigerated integrated cycle operation using solid-tolerant heat exchangers
US11635252B2 (en) 2018-08-22 2023-04-25 ExxonMobil Technology and Engineering Company Primary loop start-up method for a high pressure expander process
US11668524B2 (en) 2019-01-30 2023-06-06 Exxonmobil Upstream Research Company Methods for removal of moisture from LNG refrigerant
US11808411B2 (en) 2019-09-24 2023-11-07 ExxonMobil Technology and Engineering Company Cargo stripping features for dual-purpose cryogenic tanks on ships or floating storage units for LNG and liquid nitrogen
US11806639B2 (en) 2019-09-19 2023-11-07 ExxonMobil Technology and Engineering Company Pretreatment and pre-cooling of natural gas by high pressure compression and expansion
US11815308B2 (en) 2019-09-19 2023-11-14 ExxonMobil Technology and Engineering Company Pretreatment and pre-cooling of natural gas by high pressure compression and expansion
DE102022116801A1 (de) 2022-07-06 2024-01-11 DGE Dr. Ing. Günther Engineering GmbH Verfahren zum Aufbereiten von Biogas und/oder Erdgas zum Herstellen von verflüssigtem Methan und Aufbereitungsanlage
US11927391B2 (en) 2019-08-29 2024-03-12 ExxonMobil Technology and Engineering Company Liquefaction of production gas
US12050054B2 (en) 2019-09-19 2024-07-30 ExxonMobil Technology and Engineering Company Pretreatment, pre-cooling, and condensate recovery of natural gas by high pressure compression and expansion

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007005494A1 (de) * 2007-01-30 2008-07-31 Dge Dr.-Ing. Günther Engineering Gmbh Verfahren und Anlage zur Gewinnung von flüssigem Methan aus methan- und kohlendioxidhaltigen Rohgasen, insbesondere Biogas
WO2017105679A1 (en) * 2015-12-14 2017-06-22 Exxonmobil Upstream Research Company Method and system for separating nitrogen from liquefied natural gas using liquefied nitrogen
AU2016372709B2 (en) * 2015-12-14 2019-09-12 Exxonmobil Upstream Research Company Method and system for separating nitrogen from liquefied natural gas using liquefied nitrogen
US10488105B2 (en) 2015-12-14 2019-11-26 Exxonmobil Upstream Research Company Method and system for separating nitrogen from liquefied natural gas using liquefied nitrogen
US10663115B2 (en) 2017-02-24 2020-05-26 Exxonmobil Upstream Research Company Method of purging a dual purpose LNG/LIN storage tank
US10989358B2 (en) 2017-02-24 2021-04-27 Exxonmobil Upstream Research Company Method of purging a dual purpose LNG/LIN storage tank
US11536510B2 (en) 2018-06-07 2022-12-27 Exxonmobil Upstream Research Company Pretreatment and pre-cooling of natural gas by high pressure compression and expansion
US11326834B2 (en) 2018-08-14 2022-05-10 Exxonmobil Upstream Research Company Conserving mixed refrigerant in natural gas liquefaction facilities
US11506454B2 (en) 2018-08-22 2022-11-22 Exxonmobile Upstream Research Company Heat exchanger configuration for a high pressure expander process and a method of natural gas liquefaction using the same
US11635252B2 (en) 2018-08-22 2023-04-25 ExxonMobil Technology and Engineering Company Primary loop start-up method for a high pressure expander process
US12050056B2 (en) 2018-08-22 2024-07-30 ExxonMobil Technology and Engineering Company Managing make-up gas composition variation for a high pressure expander process
US11555651B2 (en) 2018-08-22 2023-01-17 Exxonmobil Upstream Research Company Managing make-up gas composition variation for a high pressure expander process
US11578545B2 (en) 2018-11-20 2023-02-14 Exxonmobil Upstream Research Company Poly refrigerated integrated cycle operation using solid-tolerant heat exchangers
US11215410B2 (en) 2018-11-20 2022-01-04 Exxonmobil Upstream Research Company Methods and apparatus for improving multi-plate scraped heat exchangers
US11415348B2 (en) 2019-01-30 2022-08-16 Exxonmobil Upstream Research Company Methods for removal of moisture from LNG refrigerant
US11668524B2 (en) 2019-01-30 2023-06-06 Exxonmobil Upstream Research Company Methods for removal of moisture from LNG refrigerant
US11465093B2 (en) 2019-08-19 2022-10-11 Exxonmobil Upstream Research Company Compliant composite heat exchangers
US11927391B2 (en) 2019-08-29 2024-03-12 ExxonMobil Technology and Engineering Company Liquefaction of production gas
US12050054B2 (en) 2019-09-19 2024-07-30 ExxonMobil Technology and Engineering Company Pretreatment, pre-cooling, and condensate recovery of natural gas by high pressure compression and expansion
US11806639B2 (en) 2019-09-19 2023-11-07 ExxonMobil Technology and Engineering Company Pretreatment and pre-cooling of natural gas by high pressure compression and expansion
US11815308B2 (en) 2019-09-19 2023-11-14 ExxonMobil Technology and Engineering Company Pretreatment and pre-cooling of natural gas by high pressure compression and expansion
US11083994B2 (en) 2019-09-20 2021-08-10 Exxonmobil Upstream Research Company Removal of acid gases from a gas stream, with O2 enrichment for acid gas capture and sequestration
US11808411B2 (en) 2019-09-24 2023-11-07 ExxonMobil Technology and Engineering Company Cargo stripping features for dual-purpose cryogenic tanks on ships or floating storage units for LNG and liquid nitrogen
CN114440552B (zh) * 2022-01-28 2024-04-19 连云港液空深冷工程有限公司 一种利用液化天然气进行高纯甲烷提取液化的方法
CN114440552A (zh) * 2022-01-28 2022-05-06 连云港液空深冷工程有限公司 一种利用液化天然气进行高纯甲烷提取液化的方法
WO2024008245A1 (de) 2022-07-06 2024-01-11 DGE Dr. Ing. Günther Engineering GmbH Verfahren zum aufbereiten von biogas und/oder erdgas zum herstellen von verflüssigtem methan und aufbereitungsanlage
DE102022116801A1 (de) 2022-07-06 2024-01-11 DGE Dr. Ing. Günther Engineering GmbH Verfahren zum Aufbereiten von Biogas und/oder Erdgas zum Herstellen von verflüssigtem Methan und Aufbereitungsanlage

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19906602A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von reinem Methan
DE69100239T2 (de) Herstellung von ultrahochreinem Sauerstoff bei der Tieftemperatur-Luftzerlegung.
DE69618736T2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Verflüssigung und Behandlung von Erdgas
EP3029019B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen
DE3840506A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur luftzerlegung
EP0092770A2 (de) Verfahren zur Gewinnung von Kohlenmonoxid
DE69308456T3 (de) Extrem reiner stickstoff- und sauerstoffgenerator und verfahren
DE69209572T2 (de) Verfahren zur Herstellung von reinstem Stickstoff
DE69917131T2 (de) Stickstoffgenerator mit mehreren Säulen und gleichzeitiger Sauerstofferzeugung
DE69403009T2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines mit Krypton/Xenon angereicherten Stroms direkt aus der Hauptlufttrennungssäule
DE69307399T2 (de) Wärmeintegration zwischen Säulen für Mehrsäulendestillationssystem
EP1490295B1 (de) Anlagenteil und verfahren zur zerlegung und reinigung von synthesegas
DE102006021620B4 (de) Vorbehandlung eines zu verflüssigenden Erdgasstromes
DE69223217T2 (de) Verfahren zur Entfernung von Wasserstoff bei der kryogenen Destillation zwecks Erzeugung von hochreinem Stickstoff
DE69723906T2 (de) Lufttrennung
EP0228623B1 (de) Verfahren zur Abtrennung von C5+-Kohlenwasserstoffen aus einem Gasstrom
DE202009004099U1 (de) Vorrichtung zur Tieftemperaturzerlegung von Luft
DE4332870C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung eines Krypton-/Xenon-Konzentrats durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
DE102013017590A1 (de) Verfahren zur Gewinnung eines Krypton und Xenon enthaltenden Fluids und hierfür eingerichtete Luftzerlegungsanlage
EP1001236B1 (de) Verfahren zur Gewinnung von ultrareinem Stickstoff
DE10332862A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von Krypton und/oder Xenon durch Tieftemperaturzerlegung
DE10000017A1 (de) Verfahren zur Gewinnung von Krypton und/oder Xenon durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
DE767216C (de) Gewinnung von Helium und Neon bei der Zerlegung von Luft unter Verwendung von Kaeltespeichern im Umschaltbetrieb
DE1911765A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Tieftemperaturzerlegung von Luft
WO2016128111A1 (de) Verfahren zur heliumgewinnung

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee