DE19826456A1 - Neue 3,4-Diaminophenolderivate und deren Verwendung - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft neue Diaminophenolderivate der allgemeinen Formel (I) DOLLAR F1 in der die Substituenten R·1· bis R·5· voneinander unabhängig stehen für Wasserstoff, eine C¶1¶- bis C¶4¶-Alkylgruppe, eine C¶1¶- bis C¶4¶-Monohydroxyalkylgruppe, eine C¶2¶- bis C¶4¶-Dihydroxyalkylgruppe, eine C¶3¶- bis C¶4¶-Trihydoxyalkylgruppe, eine C¶1¶- bis C¶4¶-Aminoalkylgruppe, eine C¶5¶- bis C¶7¶-Cycloalkylgruppe und gesättigte, gegebenenfalls alkylsubstituierte Heterocyclen, wobei einer bis vier der Substituenten R·1· bis R·5· Wasserstoff sind und nicht mehr als einer der Reste R·2· bis R·5· ein Cyclus ist, und der Substituent R·6· steht für Wasserstoff, eine C¶1¶- bis C¶2¶-Alkylgruppe, eine C¶1¶- bis C¶3¶-Monohydroxyalkylgruppe oder ein Halogenatom sowie deren Verwendung zum Färben keratinischer Fasern und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel. Die neuen Verbindungen zeichnen sich dadurch aus, daß sie bereits mit einem einzigen Entwickler natürliche Farbnuancen bei gleichzeitig hoher Egalisierung und ausgezeichneter Wasch-, Licht-, Schweiß- und Reibechtheit der erzielten Färbung bilden.

Description

Diese Erfindung betrifft neue Diaminophenolderivate, deren Verwendung zum Färben von Keratinfasern sowie diese Verbindungen enthaltende Färbemittel.

Für das Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, spielen die sogenannten Oxidationsfärbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Solche Färbemittel enthalten Oxidations­ farbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehrerer Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.

Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf die Faser besitzen, wobei insbesondere bei menschlichen Haaren keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen (Egalisiervermögen). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme, Reibung und den Einfluß chemischer Reduktionsmittel, z. B. Dauerwellenflüssigkeiten. Schließlich sollen sie - falls als Haarfärbemittel zur Anwendung kommend - die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben, und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin soll die erzielte Färbung durch Blondierung leicht wieder aus dem Haar entfernt werden können, falls sie doch nicht den individuellen Wünschen der einzelnen Person entspricht und rückgängig gemacht werden soll.

Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Amino­ pyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.

Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Te­ traaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5- Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4- amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hy­ droxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triamino-4- hydroxypyrimidin und 1,3-N,N'-Bis(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-diamino­ propan-2-ol.

Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Re­ sorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 5 -Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resor­ cinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3- aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5- Methylresorcin und 2-Methyl-4-chlor-5-aminophenol.

Allein mit einer Entwicklerkomponente oder einer speziellen Kuppler/Entwickler- Kombination gelingt es in der Regel nichts eine auf dem Haar natürlich wirkende Farbnuance zu erhalten. In der Praxis werden daher üblicherweise Kombinationen verschiedener Entwickler- und gegebenenfalls Kupplerkomponenten eingesetzt. Derartige Kombinationen bereiten aufgrund des unterschiedlichen Aufziehvermögens, Egali­ sierungsvermögens und der unterschiedlichen Echtheit der einzelnen Oxidationsfarbstoffe Probleme hinsichtlich der Homogenität und Dauerhaftigkeit der Färbung.

Es besteht daher ständig Bedarf an neuen, toxikologisch und dermatologisch unbedenklichen Farbstoffkomponenten, die bereits mit einem einzigen Entwickler natürliche Farbnuancen bilden.

Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Kupplerkomponenten zu finden, die die an Oxidationsfarbstoffvorprodukte zu stellenden Anforderungen in besonderem Maße erfüllen.

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Diaminophenolderivate die an Kupplerkomponenten gestellten Anforderungen in hohem Maße erfüllen. So werden unter Verwendung dieser Kupplerkomponenten mit den meisten bekannten Entwickler­ komponenten Ausfärbungen in außerordentlich natürlichen Nuancen bei gleichzeitig hoher Egalisierung und ausgezeichneter Wasch-, Licht-, Schweiß- und Reibechtheit erzielt. Die Färbungen liegen im Bereich der Brauntöne und heben sich durch die erreichbare Farbtiefe und eine hohe Intensität hervor.

Ein erster Gegenstand der Erfindung sind daher Diaminophenolderivate der allgemeinen Formel (I)

in der R¹ bis R⁵ voneinander unabhängig stehen für

• - Wasserstoff,
• - eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe, z. B. eine Methyl-, Ethyl, n-Propyl-, iso- Propyl-, n-Butyl oder iso-Butylgruppe,
• - eine C₁- bis C₄-Monohydroxyalkylgruppe, z. B. eine Hydroxymethyl-, 2- Hydroxyethyl-, 3-Hydroxypropyl- oder 4-Hydroxybutylgruppe,
• - eine C₂- bis C₄-Dihydroxyalkylgruppe, z. B. eine 2,3- Dihydroxypropylgruppe,
• - eine C₃- bis C₄-Trihydroxyalkylgruppe, z. B. eine 2,3,4- Trihydroxybutylgruppe,
• - eine Amino-C₁- bis C₄-Alkylgruppe, z. B. eine 2-Aminoethylgruppe,
• - eine C₅- bis C₇-Cycloalkylgruppe, z. B. eine Cyclohexylgruppe,
• - gesättigte, gegebenenfalls alkylsubstituierte Heterocyclen,

wobei maximal einer der Reste R²

bis R⁵

ein Cyclus und mindestens einer, aber maximal vier der Substituenten R¹

bis R⁵

Wasserstoff sein dürfen, und der Substituent R⁶

steht für

• - Wasserstoff
• - eine C₁- bis C₂-Alkylgruppe, z. B. eine Methyl- oder eine Ethylgruppe,
• - eine C₁- bis C₃-Monohydroxyalkylgruppe, z. B. eine Hydroxymethyl-, 2- Hydroxyethyl- oder eine 3-Hydroxypropylgruppe,
• - ein Halogenatom, z. B. ein Fluor-, Chlor- oder ein Bromatom.

Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt nach bekannten Verfahren der organischen Synthesechemie. Hierzu wird ausdrücklich auf die Ausführungen im Beispielteil verwiesen.

Weiterhin können Verbindungen der Formel (I) bevorzugt sein, bei denen maximal drei der Substituenten R¹ bis R⁵ Wasserstoff sind.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen R¹ für eine Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht.

Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen R² bis R⁴ für Wasser­ stoff stehen.

Ebenfalls bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen R⁵ für eine Hydroxy­ alkylgruppe, insbesondere eine 2-Hydroxyethylgruppe steht.

Eine Verbindung, die sich hinsichtlich ihrer Eigenschaften als besonders hervorragend erwiesen hat, ist das 1-Methoxy-3-amino-4(2-hydroxyethyl)aminobenzol.

Da es sich bei allen erfindungsgemäßen Substanzen um Aminoverbindungen handelt, las­ sen sich aus diesen in üblicher Weise die bekannten Säureadditionssalze herstellen. Alle Aussagen dieser Schrift und demgemäß der beanspruchte Schutzbereich beziehen sich da­ her sowohl auf die in freier Form vorliegenden Diaminophenolderivate gemäß Formel (I) als auch auf deren wasserlösliche, physiologisch verträgliche Salze. Beispiele für solche Salze sind die Hydrochloride, die Hydrobromide, die Sulfate, die Phosphate, die Acetate, die Propionate, die Citrate und die Lactate.

Ein zweiter Gegenstand dieser Erfindung ist die Verwendung der vorgenannten Diaminophenolderivate der Formel (I) als Kupplerkomponente in Oxidationshaar­ färbemitteln.

Ein dritter Gegenstand der Erfindung sind schließlich Oxidationsfärbemittel zum Färben von Keratinfasern enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem zum Färben geeigneten Medium, die als Kupplerkomponente mindestens eines der vorgenannten Diaminophenolderivate enthalten.

Unter Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel in erster Linie zum Färben von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf ande­ ren Gebieten, insbesondere in der Farbphotographie, nichts entgegen.

Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Oxidationsfärbemittel in einem wäßrigen Träger oder in Pulverform.

In einer ersten bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel weiterhin eine Entwicklerkomponente.

In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel mehrere Entwicklerkomponenten zur Erzielung der gewünschten Farbnuancen.

Erfindungsgemäß bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluy­ lendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxy-ethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phe­ nyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetraamino­ pyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4- Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy­ ethylaminomethyl-4-amino-phenol, 4,4'-Diaminodiphenylamin, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Aminomethyl-4-amino-phenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, Bis-(2-hydroxy-5- aminophenyl)-methan, 1,4-Bis-(4-aminophenyl)-diazacycloheptan, 1,3-Bis(N(2-hydroxy­ ethyl)-N(4-aminophenylamino))-2-propanol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 741 bzw. WO 94/08970 wie z. B. 4,5- Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol.

Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin und 4-Hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidin.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel keine weitere Kupplerkomponente.

Es soll aber dennoch nicht ausgeschlossen sein, daß eine oder mehrere weitere Kupplerkomponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sind.

Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, Pyrogallol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, o-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophe­ nol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazo­ lon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylre­ sorcin, 2,6-Dihydroxypyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2,6-Dihy­ droxy-3,4-diaminopyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 4-Amino-2-hy­ droxytoluol, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-toluol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1- Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Methyl-4-chlor-5-amino-phenol, 6- Methyl-1,2,3,4-tetrahydro-chinoxalin, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2,6-Dimethyl-3-amino-phenol, 3-Amino-6-methoxy-2-methylaminophenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-phenol und 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin.

Besonders bevorzugte Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5 -Methylresorcin, 2,5 -Dimethylre­ sorcin, 2,6-Dihydroxy-3,4-diaminopyridin, Methyl-1,2,3,4-tetrahydro-chinoxalin und m- Aminophenol.

Diese weiteren Entwickler- und Kupplerkomponenten werden üblicherweise in freier Form eingesetzt. Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es aber bevorzugt sein, sie in Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride und Sulfate, einzusetzen.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vor­ zugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfärbemittel. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweck­ mäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidations­ farbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kuppler­ komponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 3, insbesondere 1 : 1 bis 1 : 2, enthalten sein können.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den Oxidationsfarbstoffvorprodukten zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophe­ nole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeich­ nungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbohsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol 4- Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.

Weitere in den erfindungsgemäßen Färbemitteln enthaltene Farbstoffkomponenten können auch Indole und Indoline, sowie deren physiologisch verträgliche Salze, sein. Bevorzugte Beispiele sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxy­ indol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2- carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol. Weiterhin bevorzugt sind 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N- Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2- carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin.

Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfin­ dungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.

Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe), sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermato­ logy" (Hrg.: Ch. Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher lndustrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemit­ tel e.V., Mannheim, Bezug genommen.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel können die Oxidationsfarbstoff­ vorprodukte in einen geeigneten wasserhaltigen Träger eingearbeitet werden. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, z. B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen be­ kannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, am­ pholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Ver­ wendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natri­ um-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,

• - lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
• - Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH₂-CH₂O)_x-CH₂-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
• - Acylsarcoside mit 1 0 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
• - Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
• - Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
• - Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl­ gruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
• - lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
• - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
• - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
• - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH₂-CH₂O)_x-SO₃H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
• - Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
• - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
• - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbin­ dungen gemäß DE-A-39 26 344,
• - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether­ carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup­ pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C₈-C₂₂-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO^(-)- oder -SO₃ ^(-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die soge­ nannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammonium­ glycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglyc­ inat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocami­ dopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstan­ den, die außer einer C_8-18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Ami­ nogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl­ glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropion­ säuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Ato­ men in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokos­ alkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12-18-Acyl­ sarcosin.

Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po­ lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether­ gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise

• - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
• - C_12-22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethy­ lenoxid an Glycerin,
• - C_8-22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
• - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizi­ nusöl,
• - Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester
• - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.

Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethyl­ ammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrime­ thylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylam­ moniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammonium­ chlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kat­ ionische Tenside steilen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trime­ thylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-mo­ difiziertes Silicon, das auch als Amodimethione bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.

Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methyl-hydroxyal­ kyldialkoyloxyalkyl-ammoniummethosulfate sowie die unter dem Warenzeichen De­ hyquart® vertriebenen Produkte wie Dehyquart AU-46.

Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Glu­ ceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettal­ kohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologen­ verteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mi­ schungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali­ metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.

Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise

• - nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
• - kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl­ ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino­ ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazolinium­ methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol,
• - zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri­ methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacry­ lat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere,
• - anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein­ säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N.tert.Butyl-acrylamid-Ter­ polymere,
• - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara­ bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu­ lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcel­ lulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalko­ hol,
• - Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,
• - haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,
• - Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Soja­ protein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
• - Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
• - Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
• - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine,
• - weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,
• - Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine,
• - Cholesterin,
• - Lichtschutzmittel,
• - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
• - Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,
• - Fettsäurealkanolamide,
• - Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
• - Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo­ nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
• - Trübungsmittel wie Latex,
• - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
• - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft sowie
• - Antioxidantien.

Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemä­ ßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgier­ mittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentratio­ nen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.

Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidations­ mittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen An­ lagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen. Dabei können die Enzyme zur Übertragung von Luftsauerstoff auf die Entwicklerkomponente oder zur Verstärkung der Wirkung geringer Mengen vorhandener Oxidationsmittel dienen. Ein Beispiel für ein enzymatisches Verfahren stellt das Vorgehen dar, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.

Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem Haarefärben mit der Zubereitung aus den Oxidationsfarbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbe­ mittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in ei­ nem Bereich zwischen 15 und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 min wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nach­ waschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern.

Ausführungsbeispiele 1. Synthese von 1-Methoxy-3-Amino-4(2-hydroxyethyl)aminobenzol 1.1 Synthese von (4-Methoxy-2-nitrophenyl)-carbaminsäure-(2-chloroethyl)ester

336 g (2 mol) 3-Nitro-4-aminoanisol und 104 g CaCO₃ wurden in 1000 ml Dimethoxyethan vorgelegt. Bei 80°C wurden 210 ml (2 mol) Chlorameisensäure-(2-chloroethyl)ester langsam zugetropft und anschließend 6 h unter Rückfluß bei 100°C nachgerührt. Das Reaktionsgemisch wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und auf 3000 ml Wasser gegossen. Das Produkt wurde abgesaugt und mit Wasser gewaschen.

Es wurden 558,8 g eines gelben Produktes mit einer Schmelztemperatur von 74°C erhalten.

1.2 Synthese von 2-(4-Methoxy-2-nitro-phenylamino)ethanol

110 g (0,4 mol) (4-Methoxy-2-nitrophenyl)carbaminsäure-(2-chloroethyl)ester wurden in 400 ml Ethanol vorgelegt und bei 45°C 140 g einer 50%igen Kalilauge innerhalb von 135 min zugetropft. Es wurde 6 h bei 45-50°C nachgerührt. Anschließend wurden 350 ml Wasser zugesetzt und der pH-Wert mit Eisessig auf 7,5 eingestellt. Der Reaktionsansatz wurde eingeengt, das Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet.
Es wurden 82,9 g einer leuchtendorangefarbenen Substanz erhalten, die einen Schmelzpunkt von 92°C hatte.

1.3 Synthese des 1-Methoxy-3-Amino-4-(2-hydroxyethyl)aminobenzol-dihydrochlorid

29,8 g (0,14 mol) 2-(4-Methoxy-2-nitro-phenylamino)-ethanol wurden in 170 ml absolutem Methanol in Gegenwart von 0,7 g Raney-Nickel bei einer Temperatur von max. 70°C hydriert. Nachdem die Wasserstoffaufnahme beendet war, wurde der Katalysator abfiltriert und für 30 min HCl-Gas durch das Filtrat geleitet. Das Reaktionsgemisch wurde abgekühlt und das Lösemittel abdestilliert. Der Niederschlag wurde abgesaugt und mit Diethylether und Ethanol gewaschen.
Es wurden 18,0 g (50,4% d.Th.) violette Kristalle erhalten, die sich bei 148°C zersetzten.

2. Ausfärbungen

Alle Mengenangaben in den Beispielen sind Gewichtsteile.

2.1 Haarfärbecreme

1-Methoxy-3-Amino-4-(2-hydroxyethyl)aminobenzol-dihydrochlorid	1,35
p-Phenylendiamin-hydrochlorid	0,90
Emulgade®F1	3,00
Cetylalkohol	1,00
Ammoniakalische Rohagit®S Lösung2	10,00
Ammoniak (25%ig)	6,00
Natriumsulfit	0,50
Wasser	ad 100,00
1 Cetylstearylalkohol-Emulgatoren-Gemisch (INCI) Bezeichnung: Cetearyl Alcohol, PEG 40 Castor Oil, Sodium Cetearylsulfate) (Henkel)@	2 Wäßrige Lösung von 6 Gew.-% Ammoniak (25%ig) und 6 Gew.-% ®Rohagit S (Acrylat Copolymer; Rohm & Haas)

Dieses Mittel wurde mit einer 6%igen Wasserstoffperoxidlösung im Verhältnis 1 : 1 gemischt. Die so hergestellte Mischung wurde auf ergrautes Haar aufgetragen und nach 30 min Einwirkzeit bei Raumtemperatur ausgespült. Anschließend wurde die Strähne nachshampooniert und mit einem Fön getrocknet.
Das Haar zeigte eine Mahagonifärbung.

2.2 Creme Coloration

1-Methoxy-3-Amino-4-(2-hydroxethyl)aminobenzol-dihydrochlorid	1,35
4-Amino-3-methylphenol	0,60
Eumulgin®B23	2,30
Cetylalkohol	4,50
Stearylalkohol	4,50
Emulgade®1000NI4	1,00
Monoethanolamin	ad pH 8,5
Natriumsulfit	0,50
Wasser	ad 100,00
3 Cetylstearylalkohol mit ca. 20 Mol Ethylenoxid (INCI-Beziehung: Ceteareth-20) HENKEL)@	4 Cetylstearylalkohol-Emulgator Gemisch, nichtionogen (INCI-Bezeichnung: Cetearylalkohol, Ceteareth-20) (HENKEL)

Dieses Mittel wurde im Verhältnis 1 : 2 mit einer wäßrigen 1,5%igen Wasserstoffperoxidlösung homogen vermischt und auf eine ergraute Haarsträhne aufgetragen. Nach 20 min Einwirkzeit bei Raumtemperatur wurde die eingefärbte Strähne mit Wasser ausgespült, nachshampooniert und getrocknet.
Die Strähne zeigte eine kupfergoldene Färbung.

2.3 Haarfärbecreme

1-Methoxy-3-Amino-4-(2-hydroxyethyl)aminobenzol-dihydrochlorid	2,50
p-Phenylendiamin-hydrochlorid	1,80
Resorcin	0,20
Emulgade®F	3,00
Cetylalkohol	1,00
Ammoniakalische Rohagit®S Lösung	10,00
Ammoniak (25%ig)	6,00
Natriumsulfit	0,50
Wasser	ad 100,00

Dieses Mittel wurde mit einer 6%igen Wasserstoffperoxidlösung im Verhältnis 1 : 1 gemischt. Die so hergestellte Mischung wurde auf ergrautes Haar aufgetragen und nach 30 min Einwirkzeit bei Raumtemperatur ausgespült. Anschließend wurde die Strähne nachshampooniert und mit einem Fön getrocknet.
Das Haar war kastanienbraun eingefärbt.

2.4 Creme Coloration

1-Methoxy-3-Amino-4-(2-hydroxethyl)aminobenzol-dihydrochlorid	2,55
p-Aminophenol	1,10
5-Amino-2-methylphenol	0,15
m-Aminophenol	0,10
Eumulgin®B2	2,30
Cetylalkohol	4,50
Stearylalkohol	4,50
Emulgade® 1000NI	1,00
Monoethanolamin	ad pH 8,5
Natriumsulfit	0,50
Wasser	ad 100,00

Dieses Mittel wurde im Verhältnis 1 : 2 mit einer wäßrigen 1,5%igen Wasserstoffperoxidlösung homogen vermischt und auf eine ergraute Haarsträhne aufgetragen. Nach 20 min Einwirkzeit bei Raumtemperatur wurde die eingefärbte Strähne mit Wasser ausgespült, nachshampooniert und getrocknet.
Die Strähne zeigte eine kupfergoldbraune Färbung.

2.5 Haarfärbemittel in Pulverform

1-Methoxy-3-amino-4-(2-hydroxyethyl)aminobenzol-dihydrochlorid	6,25
p-Phenylendiamin-hydrochlorid	4,50
Resorcin	0,50
Natriumperborat	23,00
Carboxymethylcellulose	5,00
Paraffinöl DAB 95	8,00
Henna Neutral	ad 100,00
5 35 mPa.s, gemessen bei 20°C (Parafluid Mineralölgesellschaft)

40 g des Haarfärbemittels wurden mit 160 g warmen Wassers (40°-50°C) gut vermischt, um einen streichfähigen Brei zu erhalten. Dieses Gemisch, mit einem Pinsel aufgetragen, ließ man 30 min bei 40°C auf hellbraunes oder ergrautes Haar einwirken. Danach wurde die Haarsträhne mit klarem Wasser gründlich gespült, nachshampooniert und anschließend mit einem Fön getrocknet.
Die Strähne war kastanienbraun eingefärbt.

Claims (10)

1. Diaminophenolderivate der allgemeinen Formel (I)
in der die Substituenten R¹ bis R⁵ voneinander unabhängig stehen für

• - Wasserstoff,
• - eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe,
• - eine C₁- bis C₄-Monohydroxyalkylgruppe,
• - eine C₂- bis C₄-Dihydroxyalkylgruppe,
• - eine C₃- bis C₄-Trihydroxyalkylgruppe,
• - eine C₁- bis C₄-Aminoalkylgruppe,
• - eine C₅- bis C₇-Cycloalkylgruppe und
• - gesättigte, gegebenenfalls alkylsubstituierte Heterocyclen,

wobei einer bis vier der Substituenten R¹ bis R⁵ Wasserstoff sind und nicht mehr als einer der Reste R² bis R⁵ ein Cyclus ist,
und der Substituent R⁶ steht für

• - Wasserstoff
• - eine C₁- bis C₂-Alkylgruppe,
• - eine C₁- bis C₃-Monohydroxyalkylgruppe oder
• - ein Halogenatom

sowie die physiologisch verträglichen Salze der Verbindungen.

2. Diaminophenolderivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe, R² bis R⁴ Wasserstoff und R eine Hydroxyalkylgruppe darstellen.

3. Diaminophenolderivat nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ eine Methylgruppe und R⁵ ein 2-Hydroxyethylgruppe sind.

4. Verwendung von Diaminophenolen nach einem der Ansprüche 1 bis 3 und deren physiologisch verträglichen Salzen als Kupplerkomponente in Oxidationsfärbemitteln.

5. Oxidationsfärbemittel zum Färben keratinischer Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem zum Färben geeigneten Medium, besonders bevorzugt in einem wäßrigen Träger oder in Pulverform, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Diaminophenolderivat nach einem der Ansprüche 1 bis 3 als Kupplerkomponente enthält.

6. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Entwicklerkomponente ausgewählt aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p- Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin und 4-Hydroxy- 2,5,6-triaminopyrimidin enthält.

7. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß es neben den Diaminophenolderivaten nach einem der Ansprüche 1 bis 3 mindestens eine weitere Kupplerkomponente enthält.

8. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß weiteren Kupplerkomponenten ausgewählt sind aus 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor- 6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxy-3,4-diaminopyridin, Methyl-1,2,3,4-tetrahydro-chinoxalin und m- Aminophenol.

9. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Entwicklerkomponenten in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, und Kupplerkomponenten in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfär­ bemittel, enthalten sind.

10. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein direktziehender Farbstoff enthalten ist.