DE19641954A1 - New polymer in polymer dispersion as a VI improver - Google Patents

New polymer in polymer dispersion as a VI improver

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DE19641954A1
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Abstract

Disclosed is a solvent-free polymer-in-polymer dispersion consisting of polyalkyl(meth)acrylates (PAMA) and olefin copolymers (OCP), as well as their use as a viscosity index improver and a pour point depresser.

Description

Stand der TechnikState of the art

Die Erfindung beschreibt eine lösungsmittelfreie Polymerdispersion zum Einsatz als Schmieröladditiv und zur Verbesserung des Viskositätsindex in Schmierölen. Die Technik verwendet in großem Maßstab Schmieröladditive auf der Grundlage öllöslicher Polymerisate, die das Viskositäts-Temperatur- Verhalten von Mehrbereichsölen verbessern (VI-Verbesserer).The invention describes a solvent-free polymer dispersion for Use as a lubricating oil additive and to improve the viscosity index in Lubricating oils. The technology uses lubricating oil additives on a large scale on the basis of oil-soluble polymers, which Improve the behavior of multigrade oils (VI improver).

Neben der Verdickungswirkung wird von den in Frage kommenden Polymerisaten eine ausreichende Scherstabilität erwartet. Darüber hinaus sollen die Polymerisate möglichst den Stockpunkt des Mineralöls erniedrigen und eine Dispergier- und Detergenzwirkung gegenüber dem auftretenden Schlamm und dem sich absetzenden Schmutz im Motor entfalten. Zwei Polymerisatklassen werden vor allem für die genannten Aufgaben verwendet: Schmierölzusätze auf der Basis von Polyalkylmethacrylaten (PAMA) und von Olefincopolymerisaten (OCP), insbesondere von Ethylen- Propylen-Copolymerisaten.In addition to the thickening effect of those in question Sufficient shear stability is expected for polymers. Furthermore The polymers should lower the pour point of the mineral oil as far as possible and a dispersing and detergent effect against the occurring Unleash mud and the dirt that settles in the engine. Two Polymer classes are mainly used for the tasks mentioned used: lubricating oil additives based on polyalkyl methacrylates (PAMA) and of olefin copolymers (OCP), in particular of ethylene Propylene copolymers.

Beide Produktklassen weisen Vorzüge und Nachteile auf.Both product classes have advantages and disadvantages.

Olefincopolymerisate besitzen eine ausgezeichnete Verdickungswirkung, sie haben allerdings keine stockpunkterniedrigende Wirkung, so daß ihnen Stockpunktverbesserer zugesetzt werden müssen. Allerdings treten bei gewissen, besonders bei den zu Assoziation neigenden Polyolefinen, bei Zugabe von Stockpunktverbesserern Schwierigkeiten auf. Die Schwierigkeiten bestehen in der nicht ausreichenden Erniedrigung des Stockpunktes. Olefin copolymers have an excellent thickening effect, they However, they have no lowering point effect, so that they Pour point improvers must be added. However join certain, especially in the case of polyolefins with a tendency to association Difficulty adding pour point improvers. The Difficulties exist in the insufficient humiliation of the Pour point.  

Polymethacrylate zeichnen sich durch eine gute Wirkung hinsichtlich des Viskositätstemperaturverhaltens der damit verbesserten Öle und, in ausreichend hoher Konzentration zugesetzt, auch durch eine hervorragende Verschleißschutzwirkung aus. Hervorzuheben ist auch ihre stockpunkt­ erniedrigende Wirkung.Polymethacrylates are characterized by a good effect in terms of Viscosity temperature behavior of the improved oils and, in sufficiently high concentration added, also by an excellent Wear protection effect. Their pour point should also be emphasized degrading effect.

Es lag nun die Überlegung nahe, Produkte aus beiden Polymerisatklassen zu kombinieren, um damit Schmieröladditive mit verbesserten Eigenschaften zu schaffen. Die Technik erwartet die Bereitstellung von Schmieröladditiven in flüssiger Form (auf Ölbasis) mit einem möglichst hohen absoluten Polymerisatgehalt.It was now obvious to consider products from both polymer classes to combine to provide lubricating oil additives with improved properties to accomplish. The technology expects the provision of lubricating oil additives in liquid form (oil-based) with the highest possible absolute Polymer content.

In der DE 29 05 954 wird beschrieben, daß man beim Mischen einer Polymethacrylatlösung im Mineralöl mit Polyolefinen über eine bestimmte Grenze hinaus Unverträglichkeitsreaktionen beobachten kann: Es kommt zu einer Phasentrennung der Polymerisate, die bei ausreichend langer Lagerung zu Schichtenbildung führen kann. Zur Vermeidung solcher Trennerscheinungen, die das Produkt als unbrauchbar erscheinen lassen, ist bereits vorgeschlagen worden, eine Verträglichkeit zwischen Polyolefinen und Polymethacrylaten durch Polymerisation der Methacrylsäureester in der Lösung des Polyolefins in Öl zu bewirken.DE 29 05 954 describes that when mixing a Polymethacrylate solution in mineral oil with polyolefins over a certain Can observe intolerance reactions beyond: There is a phase separation of the polymers, which is sufficient long storage can lead to stratification. To avoid such Separation phenomena that make the product appear unusable, has already been suggested compatibility between polyolefins and polymethacrylates by polymerizing the methacrylic acid esters in the To effect solution of the polyolefin in oil.

Weiter ist bekannt, daß das Alkylmethacrylat auf das Polyolefins zum Teil pfropfend aufpolymerisiert. (DE 12 35 491). In der DE 23 63 792 wird eine Lösung des oben aufgezeigten Verträglichkeitsproblems dadurch empfohlen, daß man miteinander verträgliche Polymere kombiniert.It is also known that some of the alkyl methacrylate on the polyolefin grafted on. (DE 12 35 491). In DE 23 63 792 a Recommended solution to the compatibility problem shown above by that you combine compatible polymers.

Gemäß der japanischen Patentanmeldung 50-111138 erhält man durch Lösungspolymerisation von beispielsweise Butylacrylat und Methylmeth­ acrylat in Gegenwart eines hydrierten Polybutadiens oder eines Cyclopentadienethylenpropylen-Kautschuks stabile Polymerisatkombi­ nationen. According to Japanese patent application 50-111138 one obtains by Solution polymerization of, for example, butyl acrylate and methyl meth acrylate in the presence of a hydrogenated polybutadiene or one Cyclopentadienethylene propylene rubber stable polymer combination nations.  

DE-OS 38 22 134 beschreibt eine Polymerzusammensetzung, die als Schmieröladditiv zur Verbesserung des Viskositätsindex geeignet ist und folgende Zusammensetzung aufweist:
DE-OS 38 22 134 describes a polymer composition which is suitable as a lubricating oil additive for improving the viscosity index and has the following composition:

  • a) ein Olefincopolymer, mit einem Molekulargewicht von ca. 30.000 bis 200.000 Dalton,a) an olefin copolymer, with a molecular weight of about 30,000 to 200,000 daltons,
  • b) ein Copolymer aus Olefinen und Acrylaten und Methacrylatenb) a copolymer of olefins and acrylates and methacrylates
  • c) ein Polyacrylat oder Polymethacrylat mit einem Molekulargewicht von 20.000 bis 500.000 Dalton undc) a polyacrylate or polymethacrylate with a molecular weight of 20,000 to 500,000 daltons and
  • d) einem grenzflächenaktiven Mittel.d) a surfactant.

Das oberflächenaktive Mittel d) ist ein Alkylenoxidaddukt, welches stickstoffhaltig sein kann. Der Gesamtpolymergehalt der Zubereitung beträgt 30-60 Gew.-%, der Rest der Zubereitung besteht aus Mineralöl, beispielsweise Neutralöl. Auch das grenzflächenaktive Mittel wird in Mineralöl gelöst zugesetzt.The surfactant d) is an alkylene oxide adduct, which can be nitrogenous. The total polymer content of the preparation is 30-60% by weight, the rest of the preparation consists of mineral oil, for example neutral oil. The surfactant is also used in Mineral oil added dissolved.

Die Aufgabe, Kombinationen von Olefincopolymerisaten mit Polymethylacrylaten, welche die erwünschten Eigenschaften beider Polymerklassen vereinen und in einer Form zur Verfügung stellen, die den Anforderung des Handels und der Additiv-Technik erfüllen, war jedoch nicht in befriedigender Form bisher vom Stand der Technik gelöst.The task of using combinations of olefin copolymers Polymethylacrylates, which have the desired properties of both Combine polymer classes and make them available in a form that However, it did not meet the trade and additive technology requirements solved in a satisfactory form by the prior art.

Aus Wirtschaftlichkeitsgründen wird ein möglichst hoher Polymerisatgehalt der Handelsform angestrebt. In den angestrebten hohen Konzentrationen sind PAMA-Lösungen relativ hochviskos, ebenso OCP-Lösungen. Es erscheint daher keine Aussicht zu bestehen, die beiden Produktklassen in einer technisch handhabbaren Mischung zu formulieren. For reasons of economy, the polymer content is as high as possible aimed at the commercial form. In the targeted high concentrations PAMA solutions are relatively highly viscous, as are OCP solutions. It there therefore appears to be no prospect of having the two product classes in formulate a technically manageable mixture.  

Es ist nun überraschend gelungen, eine lösungsmittelfreie Polymerdispersion mit dem erfindungsgemäßen Verfahren herzustellen. Die Herstellung einer solchen 100%igen Polymerdispersion ist auf einfachem Wege in einem Kneter, einem Extruder oder in einem statischen Mischer möglich. Eine herausragende Eigenschaft dieser Polymerdispersionen ist, daß sie sowohl als Feststoff als auch in flüssiger Form dispergiert unter Phasenumkehr in einem geeigneten Trägermedium als Viskositätsindex­ verbesserer eingesetzt werden kann.It has now surprisingly succeeded in using a solvent-free To produce polymer dispersion with the inventive method. The Preparation of such a 100% polymer dispersion is easy Paths in a kneader, an extruder or in a static mixer possible. An outstanding property of these polymer dispersions is that they are dispersed both as a solid and in liquid form Phase reversal in a suitable carrier medium as a viscosity index can be used better.

Die erfindungsgemäßen Olefincopolymerisate sind bekannt. Es handelt es in erster Linie um solche, die aus Ethylen, Propylen, Butylen und/oder Isobutylen aufgebaut sind.The olefin copolymers according to the invention are known. It is in primarily those made from ethylene, propylene, butylene and / or Isobutylene are built up.

Derartige Olefincopolymerisate sind beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften DE 16 44 941, DE 17 69 834, DE 19 39 037, DE 19 63 039 und DE 20 59 981 beschrieben. Bevorzugt sind Ethylen- Propylen-Copolymere, auch Terpolymere unter dem Zusatz der bekannten Ter-Komponenten wie Ethyliden-Norbonen sind möglich, es ist jedoch deren Neigung zur Vernetzung beim Alterungsprozeß mit zu berücksichtigen.Such olefin copolymers are, for example, in the German DE 16 44 941, DE 17 69 834, DE 19 39 037, DE 19 63 039 and DE 20 59 981. Ethylene Propylene copolymers, also terpolymers with the addition of the known ones Ter components such as ethylidene norbones are possible, but it is theirs Tendency to network in the aging process.

Die Verteilung der Monomerkomponenten im Copolymer kann dabei weitgehend statistisch sein, es können aber auch mit Vorteilen Sequenz-Polymere mit Ethylenblöcken angewandt werden.The distribution of the monomer components in the copolymer can largely statistical, but it can also have advantages Sequence polymers with ethylene blocks can be applied.

Das Verhältnis der Monomeren Ethylen zu Propylen ist dabei innerhalb gewisser Grenzen variabel, die bei etwa 70-75 Gew.-% für Ethylen und etwa 30-25 Gew.-% für Propylen als obere Grenze angesetzt werden können. In Folge ihrer verminderten Löslichkeitstendenz in Öl ist bereits Polypropylen weniger geeignet als Ethylen-Propylen Copolymere.The ratio of the monomers ethylene to propylene is within certain limits which are variable at about 70-75% by weight for ethylene and about 30-25 wt .-% for propylene as the upper limit can. As a result of their reduced tendency to solubility in oil is already Polypropylene less suitable than ethylene-propylene copolymers.

Bei den Polyalkylmethacrylaten handelt es sich ebenfalls um an sich bekannte Polymerisate, die aus Methacrylsäureestern mit 6-22 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest, vorzugsweise solche mit 8-18 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest, gegebenenfalls in untergeordneten weiteren Mengen aus weiteren mit den genannten Methacrylsäureestern copolymerisierbaren Monomeren aufgebaut sind. The polyalkyl methacrylates are also per se known polymers made from methacrylic acid esters with 6-22 Carbon atoms in the alcohol residue, preferably those with 8-18 Carbon atoms in the alcohol residue, possibly in subordinate ones further amounts from other with the methacrylic acid esters mentioned copolymerizable monomers are constructed.  

Bei den in untergeordneten Mengen, in der Regel unter 20 Gew.-% beizufügenden Monomeren kann es sich einerseits z. B. um Monomere mit polaren Gruppen handeln, insbesondere geeignete polymerisationsfähige hetero-cyclische Verbindungen, die bekanntlich eine Dispergie- und Detergenzwirkung zu der VI-verbessernden, der Stockpunktwirkung und der Verschleißschutzwirkung der Basispolymerisate beitragen können. Andererseits können es auch Polyalkylmethacrylate mit 1-5 Kohlenstoff­ atomen im Alkoholrest sein. Besonders bevorzugt sind Methylmethacrylat und Butylmethacrylat.In the case of minor quantities, usually below 20% by weight monomers to be added can be z. B. to monomers with act polar groups, in particular suitable polymerizable heterocyclic compounds, which are known to be a dispergy and Detergent effect to the VI-improving, pour point effect and Wear protection effect of the base polymers can contribute. On the other hand, it can also polyalkyl methacrylates with 1-5 carbon atoms in the alcohol residue. Methyl methacrylate is particularly preferred and butyl methacrylate.

Derartige Monomere bzw. Copolymerisate mit Methacrylaten sind z. B. Teil der Lehre der DE-PS 9 47 186, der DE-PS 10 03 896, der DE-AS 10 58 739 und der DE-PS 17 45 359. Pfropfmischpolymerisate von Polyolefinen mit polymerisierbaren stickstoffhaltigen, insbesondere heterocyclischen Verbin­ dungen mit Dispergierwirkung neben VI-verbessernder Wirkung werden in DE-AS 12 35 491 vorgeschlagen. In der DE-OS 19 29 811 wird die pfropfende Copolymerisation von abgebauten Ethylen-Propylen- Copolymeren mit sauerstoffhaltigen Comonomeren, wie Vinylester gesättigter Carbonsäuren, beispielsweise Vinylacetat oder Divinylester von Carbonsäuren. Die genaue Struktur der erhaltenen Pfropf-Copolymerisate ist nicht bekannt, sie können als Zusätze in verschiedensten Schmiermittel verwendet werden.Such monomers or copolymers with methacrylates are, for. B. part the teaching of DE-PS 9 47 186, DE-PS 10 03 896, DE-AS 10 58 739 and DE-PS 17 45 359. Graft copolymers of polyolefins with polymerizable nitrogen-containing, especially heterocyclic, compound solutions with dispersing action in addition to VI-improving action are in DE-AS 12 35 491 proposed. In DE-OS 19 29 811 the graft copolymerization of degraded ethylene-propylene Copolymers with oxygen-containing comonomers, such as vinyl esters saturated carboxylic acids, for example vinyl acetate or divinyl esters from Carboxylic acids. The exact structure of the graft copolymers obtained is not known, they can be used as additives in various lubricants be used.

Besonders erwähnt seien Vinylpyridin, Vinylpyrrolidin, Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol - sowie Derivate derselben, insbesondere die alkylierten Heterocyclen dieses Typs - als heterocyclische Monomere zur Copolymerisation mit den genannten Methacrylsäureestern. Besonders bevorzugt unter den stickstoffhaltigen Monomeren ist das 2-(4-Morpholinyl)- ethylmethacrylat. Diese hetero-cyclischen Monomeren können mit Vorteil auch kombiniert angewendet werden. Vinylpyridine, vinylpyrrolidine, vinylpyrrolidone and Vinylimidazole - and derivatives thereof, especially the alkylated Heterocycles of this type - as heterocyclic monomers for Copolymerization with the methacrylic acid esters mentioned. Especially 2- (4-morpholinyl) - is preferred among the nitrogen-containing monomers. ethyl methacrylate. These heterocyclic monomers can be used with advantage can also be used in combination.  

HERSTELLUNGSVERFAHRENPRODUCTION METHOD

Die Herstellung der Polymerdispersionen kann in einem Kneter, einem Extruder oder in einem statischen Mischer erfolgen. Durch die Behandlung im Gerät erfolgt unter dem Einfluß der Scherkräfte, der Temperatur und der Initiator-Konzentration ein Abbau des Molgewichts des OCP.The polymer dispersions can be prepared in a kneader, a Extruder or in a static mixer. By treatment in the device takes place under the influence of shear forces, temperature and Initiator concentration is a reduction in the molecular weight of the OCP.

Beispiele für bei der Pfropf-Copolymerisation geeignete Initiatoren sind Cumolhydroperoxyd, Diumylperoxyd, Benzoylperoxyd, Azodiisobuttersäure­ dinitril, 2,2-Bis(t-Butylperoxy)butan, Diäthylperoxydicarbonat und tert.- Butylperoxyd. Die Verarbeitungstemperatur beträgt zwischen 80°C und 350°C. Die Verweilzeit im Kneter oder Extruder beträgt zwischen 1 Minute und 10 Stunden.Examples of initiators suitable for graft copolymerization are Cumene hydroperoxide, diumyl peroxide, benzoyl peroxide, azodiisobutyric acid dinitrile, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, diethyl peroxydicarbonate and tert.- Butyl peroxide. The processing temperature is between 80 ° C and 350 ° C. The residence time in the kneader or extruder is between 1 minute and 10 hours.

Je länger die Dispersion im Kneter oder Extruder behandelt wird, desto geringer wird das Molekulargewicht. Die Temperatur und die Konzentration an radikalbildenden Initiatoren können entsprechend dem gewünschten Molekulargewicht eingestellt werden. Die erfindungsgemäße lösungsmittel­ freie Polymer-in-Polymer-Dispersion kann durch Einarbeitung in geeignete Trägermedien in eine gut handhabbare, flüssige Polymer-/Polymer-Emulsion überführt werden.The longer the dispersion is treated in the kneader or extruder, the more the molecular weight becomes lower. The temperature and the concentration of radical initiators can be chosen according to the desired Molecular weight can be adjusted. The solvents according to the invention Free polymer-in-polymer dispersion can be incorporated into suitable ones Carrier media in a manageable, liquid polymer / polymer emulsion be transferred.

Geeignete Trägermedien sind in DE 32 07 291 beschrieben. An dieser Stelle sollen vor allem alkoxylierte C8-C16-Fettalkohole und alkoxylierte Alkylphenole erwähnt werden.Suitable carrier media are described in DE 32 07 291. At this point especially alkoxylated C8-C16 fatty alcohols and alkoxylated Alkylphenols may be mentioned.

Als flüssiges Trägermedium wird ein solches verwendet, das die Olefincopolymerisate im Temperaturbereich zwischen 40 und 150°C zu einem Grad von 5-300 Gew.-% anquellen läßt ("Quellungsgrad"). Der "Quellungsgrad" ist dabei wie folgt definiert: Ein OCP-Film von 1 mm Dicke, 2 cm Länge und 0,5 cm Breite bekannten Gewichts, wird bei einer difinierten Temperatur - beispielsweise bei 90°C - eingetaucht und 24 Stunden lang isotherm gelagert, mit der Pinzette der Lösung entnommen, mit einem Filterpapier vom anhaftenden Quellungsmittel befreit und unmittelbar anschließend ausgewogen. Als Maß der Quellung wird die Gewichts­ zunahme in Prozent - bezogen auf das Ausgangsgewicht - definiert. Die Quellungsmessung soll bei der Temperatur, bei der die konzentrierte OCP-Emulsion hergestellt werden soll, durchgeführt werden. Bei dieser Temperatur soll die Quellung 5-300% betragen. Voraussetzung für die Anwendbarkeit des Kriteriums ist, daß unter den vorstehend angegebenen Bedingungen die maximale Quellung des OCP erreicht ist. Bei guten Lösungsmitteln beträgt der Quellungsgrad < 200% und bei schlechten Lösungsmitteln < 100%.The liquid carrier medium used is one which Olefin copolymers in the temperature range between 40 and 150 ° C. can swell to a degree of 5-300% by weight ("degree of swelling"). Of the "Degree of swelling" is defined as follows: an OCP film of 1 mm thickness, 2 cm long and 0.5 cm wide known weight, is used in a difined Temperature - for example at 90 ° C - immersed and for 24 hours stored isothermally, removed with tweezers from the solution, with a Immediate swelling agent is removed from filter paper  then balanced. As a measure of swelling, the weight increase in percent - based on the initial weight - defined. The Swelling measurement should take place at the temperature at which the concentrated OCP emulsion is to be produced. At this Temperature, the swelling should be 5-300%. Requirement for the Applicability of the criterion is that among the above Conditions the maximum swelling of the OCP is reached. With good ones The degree of swelling of solvents is <200% and for bad ones Solvents <100%.

Die als flüssiges Trägermedium verwendbaren Lösungsmitteln sollen inert und im ganzen unbedenklich sein. Trägermedien, die die genannten Bedingungen erfüllen, gehören z. B. zur Gruppe der Ester und/oder zur Gruppe der höheren Alkohole. In der Regel enthalten die Moleküle der als Trägermedium in Frage kommenden Verbindungstypen mehr als 8 Kohlen­ stoffatome pro Molekül.The solvents that can be used as a liquid carrier medium are said to be inert and be safe on the whole. Carrier media that mentioned Fulfill conditions include z. B. to the group of esters and / or Group of higher alcohols. Usually the molecules contain the as Carrier medium in question connection types more than 8 coals atoms of matter per molecule.

Hervorzuheben sind in der Gruppe der Ester: Phosphorsäureester, Ester von Dicarbonsäuren, Ester von Monocarbonsäuren mit Diolen oder Polyalkylen­ glykolen, Ester von Neopentylpolyolen mit Monocarbonsäuren. (Vgl. Ullmanns Encyclopädie der Technischen Chemie, 3. Aufl., Bd. 15, S. 287-292, Urban & Schwarzenber (1964)). Als Ester von Dicarbonsäuren kommen einmal die Ester der Phthalsäure in Frage, insbesondere die Phthalsäureester mit C4 bis C8-Alkoholen, wobei Dibutylphthalat und Dioctylphthalat besonders genannt seien, sodann die Ester aliphatischer Dicarbonsäuren, insbesondere die Ester geradkettiger Dicarbonsäuren mit verzweigtkettigen primären Alkoholen. Besonders hervorgehoben werden die Ester der Sebazin-, der Adipin- und der Azelainsäure, wobei insbesondere die 2-Äthylhexyl-, Isooctyl-3,5,5-Trimethylester sowie die Ester mit den C8-, C9- bzw. C10-Oxoalkoholen genannt werden sollen.To be emphasized in the group of esters: phosphoric acid esters, esters of dicarboxylic acids, esters of monocarboxylic acids with diols or polyalkylene glycols, esters of neopentyl polyols with monocarboxylic acids. (See Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, 3rd ed., Vol. 15, pp. 287-292, Urban & Schwarzenber (1964)). Suitable esters of dicarboxylic acids are the esters of phthalic acid, in particular the phthalic esters with C 4 to C 8 alcohols, dibutyl phthalate and dioctyl phthalate being particularly mentioned, and then the esters of aliphatic dicarboxylic acids, in particular the esters of straight-chain dicarboxylic acids with branched-chain primary alcohols. Particular emphasis is given to the esters of sebacic, adipic and azelaic acid, in particular the 2-ethylhexyl, isooctyl-3,5,5-trimethyl esters and the esters with the C 8 -, C 9 - and C 10 - Oxo alcohols should be called.

Besondere Bedeutung besitzen die Ester geradkettiger primärer Alkohole mit verzweigten Dicarbonsäuren. Als Beispiele seien die alkylsubstituierte Adipinsäure, beispielsweise die 2,2,4-Trimethyladipinsäure genannt. The esters of straight-chain primary alcohols are of particular importance branched dicarboxylic acids. Examples include the alkyl-substituted ones Adipic acid, for example called 2,2,4-trimethyladipic acid.  

Als Alkoholkomponente kommen mit Vorteil z. B. die vorstehend genannten Oxo-Alkohole in Frage. Als Ester von Monocarbonsäuren mit Diolen oder Polyalkylenglykolen seien die Di-Ester mit Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol bis zum Dekamethylenglykol, ferner mit Dipropylenglykol als Alkoholkomponenten hervorgehoben. Als Monocarbonsäuren seien die Propionsäure, die (Iso)buttersäure sowie die Pelargonsäure spezifisch erwähnt - genannt sei beispielsweise das Dipropylenglykoldipelargonat, das Diäthylenglykoldipropionat - und Diisobutyrat sowie die entsprechenden Ester des Triäthylenglykols, sowie der Tetraäthylenglykol-di-2- äthylhexansäureester.As an alcohol component come with advantage such. B. the above Oxo alcohols in question. As an ester of monocarboxylic acids with diols or Polyalkylene glycols are the di-esters with diethylene glycol, triethylene glycol, Tetraethylene glycol to decamethylene glycol, also with dipropylene glycol highlighted as alcohol components. As monocarboxylic acids Specific propionic acid, (iso) butyric acid and pelargonic acid mentioned - may be mentioned, for example, the dipropylene glycol dipelargonate, the Diethylene glycol dipropionate and diisobutyrate and the corresponding Esters of triethylene glycol and tetraethylene glycol di-2- ethylhexanoic acid ester.

Es sei erwähnt, daß auch Gemische aus den vorstehend beschriebenen Lösungsmitteln für das Trägermedium in Frage kommen. Der Anteil des Trägermediums an der konzentrierten Polymerisatemulsion beträgt in der Regel 79 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise unter 70, speziell 60 bis 40 Gew.-%. It should be noted that mixtures of those described above Solvents for the carrier medium come into question. The share of Carrier medium on the concentrated polymer emulsion is in the Rule 79 to 25% by weight, preferably less than 70, especially 60 to 40% by weight.  

BEISPIELEEXAMPLES Beispiel 1example 1 Herstellung der Polymer-/Polymer-DispersionPreparation of the polymer / polymer dispersion

In einem thermostatisierbaren Stempel-Kneter wird folgende Mischung gegeben:
60 g Ethylen-Propylen-Copolymerisat (70 Gew.-% Ethylen, Mw = 200 000 g/mol)
40 g Methacrylsäureester eines C10-C18 Alkoholgemisches.The following mixture is added to a thermostatted stamp kneader:
60 g ethylene-propylene copolymer (70% by weight ethylene, M w = 200,000 g / mol)
40 g methacrylic acid ester of a C10-C18 alcohol mixture.

Diese Mischung wird bei einer Temperatur von 100°C homogenisiert. Danach werden 2 g 2,2-Bis(t-Butylperoxy)butan und 1 g t-Butylper-2-ethyl­ hexanoat zugegeben und unter Kneten die Temperatur auf 145°C erhöht. Nach 20 Minuten Reaktionszeit wird die Reaktionsmasse aus dem Kneter entnommen. Das Produkt ist bis ca. 50°C klebefrei und kann in granulierter Form problemlos gehandelt werden.This mixture is homogenized at a temperature of 100 ° C. Then 2 g of 2,2-bis (t-butylperoxy) butane and 1 g of t-butylper-2-ethyl hexanoate added and the temperature increased to 145 ° C. while kneading. After a reaction time of 20 minutes, the reaction mass is removed from the kneader taken. The product is tack-free up to approx. 50 ° C and can be granulated Form can be traded easily.

Die Viskosität einer 1,7 Gew.-%igen Lösung in Mineralöl NS 100 entspricht beiThe viscosity corresponds to a 1.7% by weight solution in mineral oil NS 100 at

100°C   11,4 mm2/s
 40°C   78,1 mm2/s.100 ° C 11.4 mm 2 / s
40 ° C 78.1 mm 2 / s.

Beispiel 2Example 2 Überführung in eine flüssige Polymer-/Polymer-EmulsionTransfer to a liquid polymer / polymer emulsion

50 g des entsprechend Beispiel 1 hergestellten Produktes, 50 g eines Ethylen-Propylen-Copolymerisats (70 Gew.-% Ethylen, Mw = 100 000 g/mol), 70 g eines C12-C14-Fettalkoholpolyethylenglykolether-Gemisch mit einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 3 mol Ethylenoxid und 30 g Di-2-ethyl­ hexyladipat werden in einen Rundkolben mit Säbelrührer gegeben und bei 130°C emulgiert. Die Emulgierzeit beträgt ca. 5 h. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man eine bräunlich weiße niedrigviskose Emulsion. Der Polymerisatgehalt der Emulsion beträgt 50 Gew.-%.50 g of the product prepared in accordance with Example 1, 50 g of an ethylene-propylene copolymer (70% by weight of ethylene, M w = 100,000 g / mol), 70 g of a C12-C14-fatty alcohol-polyethylene glycol ether mixture with an average degree of ethoxylation of 3 mol of ethylene oxide and 30 g of di-2-ethyl hexyl adipate are placed in a round bottom flask with saber stirrer and emulsified at 130 ° C. The emulsification time is approx. 5 hours. After cooling to room temperature, a brownish white, low-viscosity emulsion is obtained. The polymer content of the emulsion is 50% by weight.

Die Viskosität bei 5 s-1 Schergefälle entspricht beiThe viscosity at 5 s -1 shear rate corresponds to

 10°C   3900 mm2/s
 20°C   2500 mm2/s
 40°C    956 mm2/s
100°C   1600 mm2/s.10 ° C 3900 mm 2 / s
20 ° C 2500 mm 2 / s
40 ° C 956 mm 2 / s
100 ° C 1600 mm 2 / s.

Die Viskosität einer 2,5 gew.-%igen Lösung in Mineralöl NS 100 entspricht beiThe viscosity corresponds to a 2.5% by weight solution in mineral oil NS 100 at

100°C  11,6 mm2/s
 40°C  78,3 mm2/s.100 ° C 11.6 mm 2 / s
40 ° C 78.3 mm 2 / s.

Beispiel 3Example 3 Herstellung der Emulsion in einem SchrittPreparation of the emulsion in one step

60 g Ethylen-Propylen-Copolymerisat (70% Ethylen, Mw = 150 000 g/mol)
40 g Methacrylsäureester eines C10-C18 Alkoholgemisches.60 g ethylene-propylene copolymer (70% ethylene, M w = 150,000 g / mol)
40 g methacrylic acid ester of a C10-C18 alcohol mixture.

Diese Mischung wird bei einer Temperatur von 100°C homogenisiert. Nach Erreichen einer homogenen Mischung werden 2 g 2,2-Bis(t-Butylperoxy)­ butan und 1 g t-Butylper-2-ethylhexanoat zugegeben und unter Kneten die Temperatur auf 145°C erhöht. Nach 20 Minuten Reaktionszeit wird der Mischung 100 g Ethylen-Propylen-Copolymerisat (70% Ethylen, Mw = 200 000 g/mol) und 2 g 2,2-Bis(t-Butylperoxy)butan zugefügt und weitere 20 Minuten bei 145°C geknetet. Die Mischung wird auf 130°C abgekühlt. Danach werden 30 g Di-2-ethylhexyladipat zugefügt und bis zum homogenen Zustand eingeknetet. Dann werden 70 g eines C12-C14- Fettalkoholpolyethylenglykolether-Gemisch mit einem mittleren Ethoxy­ lierungsgrad von 3 mol Ethylenoxid zugegeben. Diese Mischung wird bei 140°C 2 Stunden geknetet. Danach wird die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt und dem Kneter entnommen. Man erhält eine bräunlich-weiße niederviskose Dispersion. Der Polymerisatgehalt der Emulsion beträgt 50 Gew.-%.This mixture is homogenized at a temperature of 100 ° C. After a homogeneous mixture has been reached, 2 g of 2,2-bis (t-butylperoxy) butane and 1 g of t-butylper-2-ethylhexanoate are added and the temperature is increased to 145 ° C. with kneading. After a reaction time of 20 minutes, 100 g of ethylene-propylene copolymer (70% ethylene, M w = 200,000 g / mol) and 2 g of 2,2-bis (t-butylperoxy) butane are added to the mixture and a further 20 minutes at 145 ° C. kneaded. The mixture is cooled to 130 ° C. Then 30 g of di-2-ethylhexyl adipate are added and kneaded until homogeneous. Then 70 g of a C12-C14 fatty alcohol polyethylene glycol ether mixture with an average degree of ethoxylation of 3 mol ethylene oxide are added. This mixture is kneaded at 140 ° C for 2 hours. The mixture is then cooled to room temperature and removed from the kneader. A brownish-white, low-viscosity dispersion is obtained. The polymer content of the emulsion is 50% by weight.

Die Viskosität bei 5 s-1 Schergefälle entspricht beiThe viscosity at 5 s -1 shear rate corresponds to

 10°C   3900 mm2/s
 20°C   2500 mm2/s
 40°C    956 mm2/s
100°C   1600 mm2/s.10 ° C 3900 mm 2 / s
20 ° C 2500 mm 2 / s
40 ° C 956 mm 2 / s
100 ° C 1600 mm 2 / s.

Die Viskosität einer 2,5 Gew.-%igen Lösung in Mineralöl NS 100 entspricht beiThe viscosity of a 2.5 wt .-% solution in mineral oil NS 100 corresponds at

100°C   11,6 mm2/s
 40°C   78,3 mm2/s.
100 ° C 11.6 mm 2 / s
40 ° C 78.3 mm 2 / s.

Claims (14)

1. Polymer/Polymer (P-/P-)-Dispersion, dadurch gekennzeichnet, daß 2-60 Gew.-% Polyalkyl(meth)acrylat (PAMA) vom Molekulargewicht 5000-500 000 g/mol in einer kontinuierlichen Olefincopolymer(OCP)- Phase vom Molekulargewicht 5000-200 000 dispers verteilt sind, wobei 5-100 Gew.-% des PAMA und des OCP in Form eines Pfropfcopolymerisats mit einem PAMA- und OCP-Teil als Phasen­ stabilisator vorliegen.1. Polymer / polymer (P- / P -) dispersion, characterized in that 2-60 wt .-% polyalkyl (meth) acrylate (PAMA) of molecular weight 5000-500 000 g / mol in a continuous olefin copolymer (OCP) - Phase of molecular weight 5000-200 000 are dispersed, 5-100 wt .-% of the PAMA and the OCP in the form of a graft copolymer with a PAMA and OCP part as a phase stabilizer. 2. Verfahren zur Herstellung des Phasenstabilisators nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Pfropfcopolymerisat aus einem Polyalkyl(meth)acrylat und einem Olefincopolymer mit einem Molekulargewicht von 5000-500 000 besteht und daß er durch Reaktion in der Schmelze hergestellt wird.2. A method for producing the phase stabilizer according to claim 1, characterized in that it consists of a graft copolymer a polyalkyl (meth) acrylate and an olefin copolymer with a Molecular weight of 5000-500 000 exists and that it by Reaction in the melt is made. 3. Verfahren zur Herstellung der P-/P-Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Alkyl(meth)acrylate in Gegenwart von OCP ohne Zusatz eines Lösungsmittels durch Zugabe eines radikalbildenden Initiators polymerisiert werden.3. A process for the preparation of the P / P dispersion according to claim 1, characterized in that alkyl (meth) acrylates in the presence of OCP without adding a solvent by adding a radical initiator are polymerized. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Polymerisation weiteres OCP und Initiator der Reaktionsmasse zu­ gegeben wird.4. The method according to claim 3, characterized in that according to the Polymerization of additional OCP and initiator of the reaction mass is given. 5. Verfahren nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß 0-60 Gew.-% des verwendeten Alkyl(meth)acrylats durch andere Monomere mit einem funktionellen Rest ersetzt werden können.5. The method according to claim 1-4, characterized in that 0-60 % By weight of the alkyl (meth) acrylate used by others Monomers with a functional residue can be replaced. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das andere Monomer mit einem funktionellen Rest 2-(4-Morpholinyl)- ethylmethacrylat ist. 6. The method according to claim 5, characterized in that the other monomer with a functional residue 2- (4-morpholinyl) - is ethyl methacrylate.   7. Verfahren nach Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß während des Prozesses auf das erforderliche Molekulargewicht des Polymeren eingestellt wird.7. The method according to claim 1-6, characterized in that during the process to the required molecular weight of the Polymers is discontinued. 8. Verfahren zur Herstellung einer bei 10-40°C gut handhabbaren, flüssigen Polymeremulsion, dadurch gekennzeichnet, daß die P-/P-Dispersion nach Anspruch 1 in einem, bei Raumtemperatur flüssigen Trägermedium emulgiert wird.8. Process for producing a manageable at 10-40 ° C, liquid polymer emulsion, characterized in that the P / P dispersion according to claim 1 in a liquid at room temperature Carrier medium is emulsified. 9. Verfahren nach Anspruch 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem Extruder und/oder Kneter durchgeführt wird.9. The method according to claim 1-8, characterized in that it is in an extruder and / or kneader is carried out. 10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Trägermedium aus schlechten und guten Lösungsmitteln für OCP besteht.10. The method according to claim 8, characterized in that the liquid carrier medium from bad and good solvents for OCP exists. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das schlechte Lösungsmittel für OCP ein gutes Lösungsmittel für PAMA ist.11. The method according to claim 10, characterized in that the bad solvent for OCP a good solvent for PAMA is. 12. Verfahren nach Anspruch 10 und 11, dadurch gekennzeichnet, daß das schlechte Lösungsmittel für OCP ein Fettalkoholpolyalkylen­ glykolether, Alkylphenolpolyethylenglykolether oder ein Oligomer auf Alkyl(meth)acrylat-Basis ist.12. The method according to claim 10 and 11, characterized in that the bad solvent for OCP is a fatty alcohol polyalkylene glycol ether, alkylphenol polyethylene glycol ether or an oligomer Is based on alkyl (meth) acrylate. 13. Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 1-12, dadurch gekennzeichnet, daß sie trüb ist.13. Preparation according to one of claims 1-12, characterized characterized that it is cloudy. 14. Verwendung der Produkte nach den Ansprüchen 1-12 als VI-Verbesserer für Schmierstoffe.14. Use of the products according to claims 1-12 as VI improver for lubricants.
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