DE1794068A1 - Preparations for treating textiles - Google Patents

Preparations for treating textiles

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DE1794068A1 DE19681794068 DE1794068A DE1794068A1 DE 1794068 A1 DE1794068 A1 DE 1794068A1 DE 19681794068 DE19681794068 DE 19681794068 DE 1794068 A DE1794068 A DE 1794068A DE 1794068 A1 DE1794068 A1 DE 1794068A1
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Otto Koller
Alfred Dr Scharf
Guenther Dr Taeuber
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    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds
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Description

F A R B M ERKE HOECHST AG.FARB M ERKE HOECHST AG.

vormals Meister Lucius & Brüiiing I /94-068 formerly Master Lucius & Brüiiing I / 94-068

Frankfurt (Mai ή)*Ηö ch s t 29. August 196δ Dr.Gr/Mu Frankfurt (May ή) * Ηö ch st August 29, 196δ Dr. Gr / Mu

Anlage IAppendix I.

zur Patentanmeldung Fw 55&1to the patent application Fw 55 & 1

"Mittel zur Behandlung von Textilien""Agents for the treatment of textiles"

Zusatz zu Patent .. ... ... (Patentanmeldung P l6 19 058.2-43)Addition to patent ... ... ... (patent application P 16 19 058.2-43)

Gegenstand des Hauptpatentes- .... ... (PatentanmeldungSubject of the main patent .... ... (patent application

P l6 19 O58.2 - 43) ist die Verwendung von wäßrigen Zubereitungen, welche Verbindungen der allgemeinen Formel IP 16 19 O58.2 - 43) is the use of aqueous preparations, which compounds of the general formula I

CH9-CH-OCH 9 -CH-O

CH9-CH-O-(CrI-CH-O) -Rz.CH 9 -CH-O- (CrI-CH-O) -R e.g.

R_R_

enthalten, in der R für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen, R2 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkoxy-methylenrest mit bis zu 8 C-Atomen, einen Benzylrest, Wasserstoff oder den Rest -CH2-COOY steht,, wobeiin which R stands for a straight-chain or branched alkyl radical with 1-4 carbon atoms, R 2 for a straight-chain or branched alkyl or alkoxymethylene radical with up to 8 carbon atoms, a benzyl radical, hydrogen or the radical -CH 2 -COOY stands ,, where

10 9 8 4 7/177910 9 8 4 7/1779

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Fw 5581 aFw 5581 a

Y ein Alkalimetall oder Wasserstoff bedeutet, R und R. für Acylreste von gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäuren mit etwa 12 - 22 C-Atomen, R_ für den Methyl- oder Äthylrest:, Rg für Wasserstoff, den Methylrest oder den Äthylrest, X für das Anion einer organischen oder anorganischen Säure steht, und die Summe von m und η einen Wert von 0-12 besitzt, zur Behandlung von Textilien.Y is an alkali metal or hydrogen, R and R. for Acyl radicals of saturated or unsaturated monocarboxylic acids with about 12 - 22 carbon atoms, R_ for the methyl or ethyl radical :, Rg for hydrogen, the methyl radical or the ethyl radical, X for is the anion of an organic or inorganic acid, and the sum of m and η has a value of 0-12, for Treatment of textiles.

In weiterer Ausgestaltung des Hauptpatentes wurde nun gefunden, daß man mit gleichem Vorteil bei der Behandlung von Textilien, insbesondere als Weichspülmittel von Wäschestücken, wäßrige Zubereitungen von Verbindungen der allgemeinen Formel:In a further embodiment of the main patent, it has now been found that with the same advantage in the treatment of textiles, especially as a fabric softener for items of laundry, aqueous preparations of compounds of the general formula:

1111

R,R,

CH0-CH-O-(CH0-CH-O) -R, 3 2 m 3CH 0 -CH-O- (CH 0 -CH-O) -R, 3 2 m 3

verwenden kann, in der R. für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 - k C-Atomen, R0 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkoxy-methylenrest mit bis zu 8 C-Atomen, einen Benzylrest, Wasserstoff oder den Rest - CH0COOY steht, wobei Y ein Alkalimetall oder Wasserstoff bedeutet, R„und R. für Acylreste von gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäure mit etwa 12 bis 22 C-Atomen, R für den Methyl- oder den Äthylrest, Rg für Wasserstoff, den Methyl- oder Äthylrest, X für das Anion einer organischen oder anorganischen Säure steht, und die Summe von m und η 0 - 12 bedeutet.can use, in which R. for a straight-chain or branched alkyl radical with 1 - k carbon atoms, R 0 for a straight-chain or branched alkyl or alkoxymethylene radical with up to 8 carbon atoms, a benzyl radical, hydrogen or the radical - CH 0 COOY, where Y is an alkali metal or hydrogen, R "and R. for acyl radicals of saturated or unsaturated monocarboxylic acid with about 12 to 22 carbon atoms, R for the methyl or the ethyl radical, Rg for hydrogen, the methyl or ethyl radical, X stands for the anion of an organic or inorganic acid, and the sum of m and η is 0-12.

Mit diesen Hilfsmitteln werden ebenfalls sehr gute weichmachende Effekte erhalten, ohne daß die Produkte die nachteilige, unzureichende Kältebeständigkeit der bekanntenWith these auxiliaries, very good softening effects are also obtained without the products having the disadvantageous, insufficient cold resistance of the known

10 9 8 47/177910 9 8 47/1779

- 3 - ■ ■ " ' 'Tv 55θΐ a- 3 - ■ ■ "'' Tv 55θΐ a

179Λ068179-068

Hilfsmittel besitzen.Own resources.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen, die der o"bengenannten allgemeinen Formel entsprechen, erhält man beispielsweise durch Veresterung von N-substituierten Diisopropanolaminen oder Diisobutanolarainen sowie gegebenenfalls deren Anlagerungsprodukte mit bis zu etwa 12, vorzugsweise bis zu 4 Mol Athylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylen- ©xid, die nachfolgend allgemein als Hydroxyalkylamine bezeichnet werden, mit 2 Mol einer. Carbonsäure und anschließende Umsetzung der Veresterungsprodukte mit einer anorganischen oder organischen Saure und/oder einem Quaternisierungsmittel. Bei der Herstellung der,erfindungsgemäß zu verwendenden Ver- ™ bindungen ist es auch möglich, für die Veresterung auf je 1 Mol des tertiären Hydroxyalkylamins weniger als 2 Mol der Carbonsäure einzusetzen. So werden beispielsweise bei Verwendung von 1,5 Mol der Carbonsäure pro Mol Aiain Gemische erhalten, die neben dem Monoester die der obengenannten Formel entsprechenden Bisester enthalten. Diese Gemische können in gleicher Weise eingesetzt werden, wie die reinen, der allgemeinen Formel entsprechenden Verbindungen,The compounds to be used according to the invention, which the o "correspond to the aforementioned general formula, one obtains for example by esterification of N-substituted ones Diisopropanolamines or diisobutanolaraines and optionally their addition products with up to about 12, preferably up to 4 moles of ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene © xid, hereinafter generally referred to as hydroxyalkylamines be, with 2 moles one. Carboxylic acid and subsequent reaction of the esterification products with an inorganic one or organic acid and / or a quaternizing agent. In the production of the Ver ™ to be used according to the invention bonds, it is also possible for the esterification to less than 2 moles of the carboxylic acid for each 1 mole of the tertiary hydroxyalkylamine to use. For example, when using 1.5 moles of the carboxylic acid per mole of Aiain, mixtures are obtained which in addition to the monoester, those corresponding to the above formula Bisester included. These mixtures can be used in the same way are used, such as the pure compounds corresponding to the general formula,

Bei der Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Produkte können als N-substituierte Dialkanolamine beispielsweise li-Methyl?, N-Äthyl-, N-Butyl-dipropanolamin, N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Butyl- Jj dibutanolamine sowie die Anlagerungsverbindungen dieser Amine mit bis zu etwa 12 Mol Propylenoxid bzw. Butylenoxid eingesetzt werden. .In the manufacture of the products to be used according to the invention can be used as N-substituted dialkanolamines, for example, li-methyl ?, N-ethyl-, N-butyl-dipropanolamine, N-methyl-, N-ethyl-, N-butyl- Jj dibutanolamine and the addition compounds of these amines used with up to about 12 moles of propylene oxide or butylene oxide will. .

FuV die Veresterung der Hydroxyalkylamine kommen aliphatisch^ etwa 12 - 22 C-Atome enthaltende Carbonsäuren in Betracht, Beispielsweise seien genannt Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ärachinsäure und Behensäure. Neben diesen^ aus natürlichen Fetten stammenden Säuren können auch synthetisch hergestellte Carbonsäuren mit entsprechender Kohlenstoffatoin-Anzahl verwendet werden. Selbstverständlich können auch Gemische d,er genannten Carbonsäuren eingesetzt werden. So ist beispiels-FuV the esterification of the hydroxyalkylamines come aliphatic ^ Carboxylic acids containing about 12-22 carbon atoms are suitable, for example lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, arachidic acid and behenic acid. Besides these ^ Acids derived from natural fats can also be synthetic produced carboxylic acids with a corresponding number of carbon atoms be used. It is of course also possible to use mixtures of the carboxylic acids mentioned. So for example

109847/1779-109847 / 1779-

».-. -.:.-■ 8AD ORKaINAL».-. -.:.-■ 8AD ORKaINAL

- 4 - Fw 55Ö1 a- 4 - Fw 55Ö1 a

weise ein aus natürlichen Fetten gewonnenes Gemisch von Palmitin- und Stearinsäure besonders gut geeignet. In gleicher Weise können auch komplexe Carbonsäuregemische, wie sie z.B. bei der Hydrolyse von Talg oder Kokosfett anfallen, eingesetzt werden.wise a mixture of natural fats Palmitic and stearic acid are particularly suitable. In the same Complex carboxylic acid mixtures, such as those obtained from the hydrolysis of tallow or coconut oil, can also be used will.

Für die Salzbildung der veresterten Hydroxyalkylamine kommen beliebige anorganische oder organische Säuren in Frage, die mit den veresterten Hydroxyalkylaminen wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare Salze bilden. Genannt seien beispielsweise: Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, und Essigsäure.Any inorganic or organic acids can be used for the salt formation of the esterified hydroxyalkylamines with the esterified hydroxyalkylamines water-soluble or in Form water dispersible salts. Examples include: hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, and acetic acid.

Vorzugsweise werden aber die veresterten Hydroxyalkylamine durch Umsetzung mit geeigneten Quaternisierungsmittel, wie Methylchlorid, Dimethyl- oder Diäthylsulfat, Benzylchlorid, Chloressigsäure in Form ihrer Alkalisalze oder den Chlormethyläthern von tnonofunktionellen Alkoholen in quaternäre Ammoniumverbindungen überführt. Die Quaternisierung kann in an sich bekannter Weise ggf. in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie z.B. eines niederen aliphatischen Alkohols vorgenommen werden. Eine Abtrennung dieses Lösungsmittels ist im allgemeinen nicht erforderlich, da seine Anwesenheit in dem Weichspülmittel meist nicht stört.Preferably, however, the esterified hydroxyalkylamines by reaction with suitable quaternizing agents, such as Methyl chloride, dimethyl or diethyl sulfate, benzyl chloride, Chloroacetic acid in the form of its alkali salts or the chloromethyl ethers of non-functional alcohols in quaternary ammonium compounds convicted. The quaternization can be carried out in a manner known per se, if appropriate in the presence of an organic solvent, such as a lower aliphatic alcohol. A separation of this solvent is generally not necessary, since its presence in the fabric softener is mostly not bother.

Die wäßrigen Zubereitungen der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen frieren zwar auch bei Temperaturen unter -5 C ein. Sie werden aber im Gegensatz zu den bekannten Produkten nach dem Auftauen überraschenderweise wieder in ihrer ursprünglichen Konsistenz zurück erhalten. Auch die weichmachenden Eigenscharten der Hilfsmittel bleiben in vollem Umfange erhalten. Es wurde ferner festgestellt, daß durch einen Zusatz der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen die oben beschriebene Erscheidung des ,Gelierens von wäßrigen Zubereitungen der bekannten kationaktivenThe aqueous preparations to be used according to the invention Compounds freeze even at temperatures below -5 C. In contrast to the well-known products, however, they are after the Thawing surprisingly returned to its original consistency. Also the softening properties the aids are retained in full. It was also found that by adding the invention to Compounds using the above-described decision of the gelling of aqueous preparations of the known cation-active

109 847/1779109 847/1779

- 5 — Fw 55Ö1 a- 5 - Fw 55Ö1 a

Weichspülmittel, beispielsweise von Distearyldimethylammoriiumchlorid, je nach der Zugabemenge ganz oder teilweise aufgehoben werden kann. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Produkte können somit auch zusammen mit bekannten andern kationaktiven Weichspülmitteln eingesetzt werden. Der Anteil der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen in diesen Mischungen soll jedoch wenigstens etwa ^iO Gew./S, vorzugsweise wenigstens 60 Gew./6, bezogen auf die Gesamtwirksubstanz betragen.Fabric softener, such as distearyldimethylammoriium chloride, can be wholly or partially canceled depending on the amount added. The products to be used according to the invention can thus also be used together with known other cation-active Fabric softeners are used. The proportion of the invention Compounds to be used in these mixtures should, however, be at least about 10% by weight, preferably at least 60% by weight based on the total active substance.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden kai;ionaktiveii Weichspülmittel ziehen im allgemeinen Substantiv auf die Paser auf. Für die Anwendung sind daher in den meisten Fällen sehr geringe Radkonzentrationen ausreichend. So werden beispielsweise bei einem Flotteiiverhältnis von 1 : 10 im allgemeinen Anivtendungskonzentraticrm von etwa 0,05 - etwa 0,5 g/l gewählt. " "The kai; ionaktivii fabric softeners to be used according to the invention generally draw nouns on the paser. For the Therefore, in most cases, very low wheel concentrations are sufficient. For example, one Liquor ratio of 1:10 in general application concentrate from about 0.05 to about 0.5 g / l. ""

Die Anwendung der srfindungsgemäßen Weichspülmittel erfolgt jeweils nach dem Waschprozeß. Die Mittel werden den üblichen Spülbädern, zweckmäßig dem letzten Spülbad zugesetzt. Die mit den erfindungsgemäßen Produkten behandelten Textilien fühlen sich geschmeidig und füllig an. Sie besitzen einen angenehmen weichen Griff.The fabric softeners according to the invention are used in each case after the washing process. The means are used in the usual rinsing baths, expediently added to the last rinsing bath. The textiles treated with the products according to the invention feel supple and plump. They are pleasantly soft to the touch.

109847/1779109847/1779

- 6 - Fw 5581 a- 6 - Fw 5581 a

BeispieleExamples

Zur Demonstration des günstigen Viskositätsverhaltens und der Beständigkeit von wäßrigen Zubereitungen, welche die erfindungsgeraäß zu verwendenden Verbindungen (Beispiel A, B, C, D, E, und F) enthalten, werden diese Zubereitungen einem Gefriertest unterworfen, bei dem sie 6 mal abwechselnd jeweils 24 Stunden einer Temperatur von -10 C und +2OC ausgesetzt werden.To demonstrate the favorable viscosity behavior and the stability of aqueous preparations which the erfindungsgeraäß to be used compounds (Example A, B, C, D, E, and F) contain, these preparations are subjected to a freeze test, in which they alternate 6 times each 24 hours Temperatures of -10 C and + 2OC.

Zum Vergleich wird eine wäßrige Zubereitung eines bekannten Weichspülmittels (Beispiel G) in gleicher Weise behandelt.For comparison, an aqueous preparation of a known fabric softener is used (Example G) treated in the same way.

Sämtliche wäßrigen Zubereitungen stellen vor dem Test viskose, leicht gießbare Dispersionen dar.All aqueous preparations are viscous, slightly before the test pourable dispersions.

A) 5,0 Gew.So des niit Methylchlorid quaternisierten Bis-stearin-A) 5.0% by weight of the bis-stearin quaternized with methyl chloride

säureesters von N-Methyl-di-isopropanolamin 95,0 Gew.5ό ¥asseracid ester of N-methyl-di-isopropanolamine 95.0 Gew.5ό ¥ water

B) 1,0 Gew.SS Distearyl-dimethyl-ammoniumchloridB) 1.0 wt. SS distearyl dimethyl ammonium chloride

4,0 Gew./S des mit Methylchlorid quaternisierten Bis-stearin-4.0 wt / S of the bis-stearin quaternized with methyl chloride

säureesters von N-Methyl-di-isopropanolamin 95,0 Gew. 0A Wasseracid ester of N-methyl-di-isopropanolamine 95.0 wt. 0 A water

C) 2,0 Gew./S Distearyl-dimethyl-ammoniurnchloridC) 2.0 wt / S distearyl dimethyl ammonium chloride

3,0 Gew.% des mit Methylchlorid quaternisierten Bis-§tearin-3.0 wt.% Of the quaternized with methyl chloride, bis-§tearin-

säureesters von N-Methyl-di-isopropanolamin 95,0 Gew.% Wassersäureesters of N-methyl-di-isopropanolamine 95.0 wt.% water

D) 51O G.ev.% des mit Methylchlorid quaternisierten Bis-stearin-D) 51O G.ev.% of the bis-stearin quaternized with methyl chloride

säureesters von N-Methyl-di-isobutanolamin 95,0 Gew.Si Wasseracid esters of N-methyl-di-isobutanolamine 95.0 wt% water

E) 1,0 GeW.^i Distearyl-dimethylainmoniumchloridE) 1.0 wt. ^ I distearyl-dimethylainmonium chloride

4,0 Gew.>S des mit Methylchlorid quaternisierten Bis-staarinsäureesters von N-Methyl-di-isobutanolamin4.0 wt.> S of the bis-staaric acid ester quaternized with methyl chloride of N-methyl-di-isobutanolamine

10-9847/177910-9847 / 1779

- 7 - Fw 558i a- 7 - Fw 558i a

95,0 Gew.?o Wasser95.0% by weight of water

F) 2,0Gew.% Distearyl-dimethylammoniumchloridF) 2.0 wt. % Distearyl dimethyl ammonium chloride

3 »Ο Gew.?» des mit Methylchlorid quaternxsxerten. Bis-stearinsäureesters von N'-Methyl-di-isobutanolamin3 »Ο weight?» quaternxsxerten with methyl chloride. Bis-stearic acid ester of N'-methyl-di-isobutanolamine

G) 5»0 Gew./S Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid 95,0 Gew,?o WasserG) 5 »0 wt / S distearyl dimethyl ammonium chloride 95.0% by weight of water

Die Beurteilung der wäßrigen.Zubereitungen nach dem Test, ergibt: Das Muster G stellt eine weiche, nicht mehr gießbare, gallertige Paste dar; die Muster A1 B, C, D, E und F haben dagegen ihre ursprüngliche Beschaffenheit (viskos, gießbar) behalten.Assessment of the aqueous preparations after the test shows: Sample G is a soft, gelatinous paste that can no longer be poured; the samples A 1 B, C, D, E and F, however, have retained their original properties (viscous, pourable).

10984*7/177910984 * 7/1779

Claims (2)

Fw 5581 a Patentansprüche:Fw 5581 a claims: 1. Verwendung von wäßrigen Zubereitungen, die Verbindungen der allgemein Formel1. Use of aqueous preparations, the compounds the general formula R.R. CH0-CH-O-(CH0-CH-O) -R_CH 0 -CH-O- (CH 0 -CH-O) -R_ CH0-CH-O-(CH0-CH-O) -R,CH 0 -CH-O- (CH 0 -CH-O) -R, enthalten, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen, R0 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkoxy-methylenrest mit bis zu 8 C-Atomen, einen Benzylrest, Wasserstoff oder den Rest -CH-COOYcontain, in which R 1 stands for a straight-chain or branched alkyl radical with 1-4 carbon atoms, R 0 for a straight-chain or branched alkyl or alkoxymethylene radical with up to 8 carbon atoms, a benzyl radical, hydrogen or the radical -CH -COOY steht, wobei Y ein Alkalimetall oder Viasserstoff bedetet, R und R^ für Äcylreste von gesättigten öder ungesättigten Monocarbonsäuren mit etwa 12 - 22 C-Atomen, R für den Methyloder Äth^brest, Rg für Wasserstoff, den Methylrest oder den Athylrest, X für das Anion einer organischen oder anorganischen Säure sieht, und die Summe von m und h einen Wert von Ö - 12 besit2ti zur Behandlung von Textilien.stands, where Y denotes an alkali metal or hydrogen, R and R ^ for acyl radicals of saturated or unsaturated monocarboxylic acids with about 12-22 carbon atoms, R for methyl or eth ^ brest, Rg for hydrogen, the methyl radical or the ethyl radical, X for the anion of an organic or inorganic acid sees, and the sum of m and h is a value of east - 12 bes it2t i for the treatment of textiles. 2. Verwendung von wäßrigen Zubereitungen, die Verbindungen gemäß Anspruch 1, sowie außerdem andere kationaktive Hilfsmittel enthalten, zur Behandlung von Textilien. ■ ·2. Use of aqueous preparations, the compounds according to claim 1, and also contain other cation-active auxiliaries for treating textiles. ■ · ■1098 4 77 177 9■ 1098 4 77 177 9 8ADORtGlNAt8ADORtGlNAt
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