DE1696253C3

DE1696253C3 - Recording material

Info

Publication number: DE1696253C3
Application number: DE19671696253
Authority: DE
Inventors: Horst Dipl.-Chem. Dr. 5161 Lendersdorf Kosche; Josef 5161 Ellen Siegert
Original assignee: Renker 5161 Lendersdorfkrauthausen GmbH
Current assignee: Renker 5161 Lendersdorfkrauthausen GmbH
Priority date: 1967-10-10
Filing date: 1967-10-10
Publication date: 1974-02-28
Also published as: DE1696253B2; DE1696253A1

Description

Erzielung einer genügenden Fümfestigkeit und Schicht in Lösungsmitteln schlecht lösen, bei gerin-Erhöhung der Haftfestigkeit werden diesen Substan- ger Schichtdicke wenig opake und bläuliche Filme zen üblicherweise Weichmachungsmittel zugesetzt, bilden, sich zudem körnig und chne Zusammenhang vor allem Phthalsäure- oder Dicarbonsäureester au- bei der Schichtbildung ausscheiden und daher eine phatischer geradkettiger, verzweigter oder auch aro- 5 geringe Haftung auf einer Unterlage zeigen,
matischer Alkohole oder ihrer Polymeren, ferner aro- Infolge des hohen Chkrgehalts und durch dasAchieving a sufficient bond strength and poorly dissolving the layer in solvents, with a slight increase in the adhesive strength, these substances, layer thickness, are usually not opaque and bluish, plasticizers are usually added, and moreover, phthalic or dicarboxylic acid esters are formed the layer formation and therefore a phatic straight-chain, branched or even aro- 5 show poor adhesion to a substrate,
matic alcohols or their polymers, as well as aromatic due to the high Chkr content and the

matische Sulfonamide, Wachse, Paraffine, synthe- Fehlen einer eigenen inneren Chlorstabilisierung tische Wachse, Chlorparaffine, Ester und Äther der haben diese Stoffe eine so geringe Stabilität, daß sie Rizinolsäure, Ester der Phosphorsäuren, Poly-x-Me- nur in Kombination mit Stabilisatoren zu einer thylstyrol, geblasene öle oder Fettsäuren, cyclisierte io einigennaßen beständigen Schicht verarbeitet werden Fettsäureamide oder Nitrile, pflanzliche und tierische können. Derartige Stabilisatoren sind üblicherweise Fette und öle wie Rizinusöl, Stearin oder andere pigmentartige Stoffe, wie di- und tribasische Bleisul-Ester der Fett- oder Harzsäuren mit aliphatischen fate, Calciumseifen, Kaolin, Kreide, Magnesiumoxyd, Alkoholen, auch Äther-Alkoholen oder Hydroxy-Al- Salicylsäure u. a., also Stoffe, die schwer schmelzbar koholen einschließlich, die sich von polymerisierten 15 sind und dadurch den Kontrast verringern und die oder hydrierten Fettsäuren ableiten; aliphatische Aufzeichnungstemperatur erhöhen, oder SnuTen. die Polyäther, Polyäthylen u. a. Weichharze oder Ther- bei längerer Lagerung Papiere schädigen,
moplaste können ebenfalls der Schicht einverleibt Registrierschichten aus Celluloseether oder EsterMatic sulfonamides, waxes, paraffins, synthetic waxes, chlorinated paraffins, esters and ethers of the absence of their own internal chlorine stabilization, these substances have such a low stability that they can be ricinoleic acid, esters of phosphoric acids, poly-x-me- only in combination with stabilizers Fatty acid amides or nitriles, vegetable and animal can be processed into a thylstyrene, blown oils or fatty acids, cyclized io some wet resistant layer. Such stabilizers are usually fats and oils such as castor oil, stearin or other pigment-like substances, such as di- and tribasic lead sulfate of fatty or resin acids with aliphatic fate, calcium soaps, kaolin, chalk, magnesium oxide, alcohols, also ether alcohols or hydroxyl Al-salicylic acid, among other things, ie substances that are difficult to melt, including alcohol, which are polymerized and thereby reduce the contrast and derive the or hydrogenated fatty acids; Increase the aliphatic recording temperature, or SnuTen. the polyether, polyethylene, etc., soft resins or thermal damage to papers if stored for a long period of time,
Moplastics can also be incorporated into the layer. Registration layers made of cellulose ethers or esters

werden. Weiterhin werden Substanzen mit Pigment- besitzen einen befriedigenden Schmelzbereich nur bei Charakter, vornehmlich Titandioxyd, Metallseifen, »o ausreichender Plastifizierung, neigen dann jedoch Blancfix, Zinkoxyd, Aluminiumoxyd und Lithopone, zum Blocken, oder bei Anwendung von Strukturumdann zugesetzt, wenn die durch die Einwirkung ther- wandlern, wie sie in der deutschen Auslegeschrift mischer Energie veränderliche Markierungsschicht 1 192 039 beschrieben sind. Werden Registrierschichbesonders weiß ausgebildet werden soll. Die zur Er- ten ohne die obengenannten Weißpigmente und ohne zielung der Markierungsschicht vorstehend beschrie- 25 Strukturumwandler erzeugt, so muß man diese mit benen Substanzen werden üblicherweise in gelöster einer Dicke von 0,01 bis 0,02 mm ausbilden, wenn oder dispergierter Form auf den gefärbten Träger eine weiße Registrierschicht gefordert wird. Derartige aufgetragen. Registrierschichten vermindern den Frequenzumfangwill. Furthermore, substances with pigment will only have a satisfactory melting range at Character, principally titanium dioxide, metal soaps, »o sufficient plasticization, however, tend then Blancfix, zinc oxide, aluminum oxide and lithopone, for blocking, or if structure is used then added, if the thermal transducers as a result of the action, as described in the German Auslegeschrift mixed energy variable marking layer 1 192 039 are described. Registration layers become special white should be trained. The first without and without the above-mentioned white pigments Aiming the marking layer described above 25 generated structure converter, you have to do this with benen substances are usually formed in a dissolved thickness of 0.01 to 0.02 mm, if or in dispersed form, a white registration layer is required on the colored support. Such applied. Registration layers reduce the frequency range

Vielfach werden in die Registrierschicht einge- der Aufzeichnung ganz erheblich und geben keinesbrachte Weichmacher oder Metallseifen als Gleit- 30 falls die Frequenz von 50 Hz wieder,
mittel bezeichnet, ein Ausdruck, der auf die ver- Die Erfindung löst die Aufgabe, dünne Registrieränderte Plastizität und Schmelzbarkeit der Schicht schichten aus solchen polymeren Kunststoffen zu erhindeutet, zeugen, die zwecks Erzielung einei einwandfreienIn many cases, the recording is quite considerable in the registration layer and no plasticizers or metal soaps are added as a lubricant if the frequency of 50 Hz is reproduced,
The invention solves the task of showing thin registration changes in plasticity and meltability of the layer layers made of such polymeric plastics, which are flawless for the purpose of achieving one

Wärmeempfindliche Registrierpapiere, die der arzt- Schichthaftung eine klare echte Lösung bilden und liehen Diagnose dienen, sind wichtige Urkunden und 35 aus dieser ausgefällt werden können, und ohne Stawerden über einen langen Zeitraum aufbewahrt. bilisierung oder Verwendung kontrastdämpfender Daher werden an die Beständigkeit erhebliche Anfor- Pigmente oder Metallseifen eine opake Registrierderungen gestellt. Vor allem dürfen sich derartige schicht bilden, die in kleinen räumlichen Bereichen Schichten nicht zersetzen, keine Säuren oder Alkalien unterschiedliche Refraktionen besitzt,
bilden, die die Träger zerstören, oder sich verfärben. 40 Fs wurde überraschenderweise gefunden, daß be-Sie müssen weiterhin beständig gegen Wasser und ständige Registrierschichten, auf denen mit örtlich Bakterien sein. begrenzten Wärmequellen hochwertige Aufzeichnun-Heat-sensitive recording papers, which form a clear, genuine solution to the doctor's layer adhesion and serve as a diagnostic tool, are important documents and can be precipitated from them and are stored for a long period of time without being stuck. bilization or use of contrast-dampening Therefore, considerable demands are made on the durability of pigments or metal soaps an opaque registration. Above all, such layers may form that do not decompose layers in small spatial areas, have no acids or alkalis with different refractions,
which destroy the carrier or discolor. 40 Fs it was surprisingly found that be-They must continue to be resistant to water and permanent recording layers on which with local bacteria. limited heat sources high quality recordings

Ferner dürfen derartige Registrierpapiere beim gen erzeugt werden können, aus bestimmten Terpoh-Lagern nicht zusammenkleben, und die Registrier- merisaten von Vimlchlorid, Vinylacetat und Vinylschicht darf nicht abbröckeln. 45 alkohohl ohne Stabilisatoren erhältlich sind.Furthermore, such recording papers may be generated from certain Terpoh warehouses do not stick together, and the registries of vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl layer must not crumble. 45 alcohol without stabilizers are available.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1 192 039 ist be- Erfindungsgemäß ist ein AufzeichnungsmaterialAccording to the invention is a recording material

kannt, die Registrierschicht wärmeempfindlicher dadurch gekennzeichnet, daß die Registrierschicht Schichtpapiere unter Verwendung von Strukturum- aus einem oder mehreren Terpolymerisaten von 88 wandlern zu erzeugen. Diese Stoffe aus der Klasse der bis 93° 0 Vinylchlorid. 1 bis 5° 0 Vinylacetat und Harnstoffe, der Carbonsäureamide, insbesondere der 50 2 bis 10° 0 Vinylalkohol gebildet ist. Vorzugsweise leicht zugänglichen Fettsäureamide, der Guanide, beträgt das Verhältnis Vinylacetzt zu Vinylalkohol Hydantoine u. a. verändern das Schmelzverhalten 1 : 1 bis 1 : 5, insbesondere 1 : 2.
einer opak ausgebildeten Registrierschicht derart, daß Terepol>mere dieser Art spalten selbst bei kurz-knows, the registration layer is more heat-sensitive, characterized in that the registration layer is used to produce layered papers using structure converters from one or more terpolymers of 88. These substances from the class of up to 93 ° 0 vinyl chloride. 1 to 5 ° 0 vinyl acetate and ureas, the carboxamides, in particular the 50 2 to 10 ° 0 vinyl alcohol is formed. Preferably easily accessible fatty acid amides, the guanides, the ratio of vinyl acetate to vinyl alcohol Hydantoins, among other things, change the melting behavior from 1: 1 to 1: 5, in particular 1: 2.
an opaque registration layer in such a way that Terepol> mers of this type split even with short-

bei erniedrigter Schmelztemperatur der filmbilden- zeitigem Erhitzen keinen Chlorwasserstoff ab. sind den, aber ausgefällten Kunststoffe gleichmäßige und 55 also stabil. Sofern diese Eigenschaft erhalten bleibt, kontrastreiche Aufzeichnungsspuren erzeugt werden, können die Hydroxylgruppen partiell bis etwa 1" 0 indem sie dabei die opake Schicht in den transparen- veräthert oder acelalisiert sein,
ten Zustand überführen, eine weite Amplitude zulas- Terpolymerisate des vorstehenden Typs lösen sichat a lower melting temperature of the film-forming heating, no hydrogen chloride is released. The, but precipitated plastics are uniform and therefore stable. If this property is retained and high-contrast recording tracks are produced, the hydroxyl groups can be partially etherified or acellated up to about 1 "0 in the opaque layer in the transparent,
transfer th state, a wide amplitude permissible terpolymers of the above type dissolve

sen und überschüssige Wärmemengen eliminieren. leicht und vollständig in gebräuchlichen Lösungsmit-Stoffe dieser Art sind universell verwendbar und be- 60 teln und lassen sich durch aceotropes Verdampfen sonders wertvoll. der Lösungsmittel oder durch Einwirkung von Was-and eliminate excess heat. easily and completely in common solvents of this type are universally usable and can be pouched and can be achieved by aceotropic evaporation especially valuable. the solvent or the action of water

Zur Erzeugung von Registrierschichten wurden ser, beispielsweise feuchter Luft, zu fest haftenden bereits Polyvinylchloride, aber auch nachclorierte opaken Schichten ausfällen, die beständig gegen Was-Polyvinylchioride mit einem Chlorgehalt von 60 bis ser sind. Durch Anwesenheit der Hydroxylgruppen 62°,'o oder Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und 65 erhalten diese Terpolymerisate eine Innenstäbili-Vinylidenchlorid vorgeschlagen. Diesen Stoffen haf- sierung gegen Chlorwasserstoffabspattuhg und in let jedoch der Nachteil an» daß sie keine ausreichende Wechselwirkung der Acetat- mit der Hydroxylgruppe Beständigkeit besitzen, sich zur Erzeugung der besonders gesteigerte Haftungseigenschaften beiTo generate registration layers, water, for example moist air, became firmly adherent already polyvinyl chlorides, but also post-chlorinated opaque layers precipitate, which are resistant to what-polyvinyl chlorides with a chlorine content of 60 to ser. Due to the presence of the hydroxyl groups 62 °, 'o or copolymers of vinyl chloride and 65, these terpolymers receive an internal stabilizer vinylidene chloride suggested. Adhesion to these substances against hydrogen chloride spattuhg and in However, it has the disadvantage that there is no adequate interaction of the acetate with the hydroxyl group Have resistance, contribute to the generation of particularly increased adhesion properties

5 . 65. 6th

lassen sich weiß ausgebildete Registrierschichten einem merklich gesteigerten Trübungseffekt. Dadurch ohne Trübungsmittel in besonders dünner Schicht- eine so geringe Menge Wasser zusetzen, daß die Lödicke ausbilden. Weiterhin gestattet die Anwesenheit sung klar bleibt und die opake Ausscheidung erst von polaren Gruppen eine gegenüber Polyvinyl- beim Trocknen erfolgt. Ähnlich wie der Zusatz von chlorid gesteigerte Verträglichkeit mit nicht aus- 5 Wasser verhält sich die Beaufschlagung der zur opaschwitzenden polaren Weichmachern. ken Ausfällung dienenden Streichlösung mit feuchter Erhöht man.den Gehalt an Hydroxylgruppen, so Luft. Zweckmäßig besitzt diese eine relative Feuchhät man es weiterhin in der Hand, die Geschwindig- tigkeit von 40 bis 90% bei 20° C. Nach erfojgter keil der opaken Schichtbildung zu steigern, ein wich- Ausfällung der opaken Schicht auf den Träger kann liger Faktor zur ökonomischen Erzeugung derartiger io diese mit erwärmter Luft, deren Temperatur ünter-Materialien auf schnellaufenden Maschinen. halb des Schmelzpunktes der Registrierschicht liegt.white registration layers can have a noticeably increased haze effect. Through this add such a small amount of water in a particularly thin layer without an opacifier that the solder is thick. Furthermore, the presence allows the solution to remain clear and the opaque excretion only of polar groups one versus polyvinyl takes place on drying. Similar to the addition of Chloride increased compatibility with non-5 water is the behavior of the opaque polar plasticizers. ken precipitation-serving coating solution with moist If one increases the content of hydroxyl groups, so air. It is advisable to have this relative humidity in the hand, the speed of 40 to 90% at 20 ° C wedge to increase the opaque layer formation, a wich precipitation of the opaque layer on the carrier can One factor for the economic production of such io these with heated air, the temperature of which is under-materials on high-speed machines. half of the melting point of the registration layer.

In die erfindungsgemäßen Terpolymerisatc können getrocknet werden.The terpolymers according to the invention can be dried.

weiterhin bis zu 0.3° β Maleinsäure, Maleinsäure- Die ausgefällte Registrierschicht läßt sich in verdi-/<-hydroxyäthylester oder ein anderer Maleinsäure- schiedenc Systeme einordnen. Sie kann beispielsweise mono oder-^diester einpolymerisiert sein, wodurch die 15 aus amorph ausgefällten Terpolymerisaten bestehen. Löslichkeit des Polymerisats in der Streichlösung ge- die beispielsweise neben Harz, Wachs oder Weichsteigert werden kann. Auch werden Druckfarben macher liegen und die zusätzlich Lufteinschlüsse bedurch die opake Schicht besser angenommen. sitzen. Sie kann aber auch aus abgeschiedenen Ter-Zur Erzeugung von opaken, wärmeempfindlichen polymerisaten in pseudokristalliner Form bestehen. Registrierschichten werden die vorstehenden erfin- *o die von Luftteilchen unterbrochen sind. Sie kann dungsgemäßen Terpolymerisate entweder allein oder auch weiterhin aus Teilchen verschiedener Größe und in Kombination mit primären oder auch in geringem verschiedenen Zustandes bestehen, also in amorpher Umfang mit sekundären Weichmachern kombiniert. neben kristalliner Form vorliegen. Im praktischen Eine Vielzahl der verschiedensten Weichmacher- Gebrauch werden die verschiedensten Formen ineintypon ist dem Fachmann geläufig, ihre Auswahl be- as ander übergehen. Es ist gleichgültig, ob man die stimmt der fachgerechte Versuch. Zweckmäßiger- Schichten als feinporig gefällt, mikrokristallin oder als weise verwendet man wasserunlösliche Weich- aus Teilchen verschiedener Brechungsindizes zusammaehungsmittel, da sonst die wasserabweisende mengesetzt bezeichnet. Wesentlich ist, daß ein transEigenschaft der Registrierschicht aufgehoben wird. parenter, (Umbildender Kunststoff so ausgeschieder Weiterhin ist es zweckmäßig, allein oder in Korn- 30 wird, daß die aus ihm erzeugte Schicht in einem bination mit Weichmachern oder Weichharzen Struk- räumlichen Bereich unterschiedliche Brechungsturumwandler zu benutzen. Besonders brauchbar sind indizes aufweist und damit opak und insbesondere Amide von Fettsäuren oder langkettigcn Dicarbon- weiß erscheint. Die vorgenannten und andere Versäuren mit 8 bis 25 C-Atomen. Als Strukturumwand- fahren zur Herstellung solcher opaken Schichten sind ler brauchbar ist auch ein als Handelsprodukt erhält- 35 an sich bekannt.furthermore up to 0.3 ° β maleic acid, maleic acid- The precipitated recording layer can be classified in dilute / hydroxyethyl ester or another maleic acid-differentiated system. For example, you can mono or ^ diester be polymerized, whereby the 15 consist of amorphous precipitated terpolymers. Solubility of the polymer in the coating solution which, for example, can be increased in addition to resin, wax or soft. Printing ink makers will also lie and the additional air inclusions will be better accepted due to the opaque layer. sit. However, it can also consist of deposited ter- For the production of opaque, heat-sensitive polymers in pseudocrystalline form. The above inventions are used for registration layers, which are interrupted by air particles. she can terpolymers according to the invention either alone or also from particles of different sizes and exist in combination with primary or also in a slightly different state, i.e. in amorphous Scope combined with secondary plasticizers. present in addition to crystalline form. In practical The person skilled in the art is familiar with a large number of the most varied plasticizer uses, the most varied forms, and their selection skips over one another. It doesn't matter whether you get the the professional attempt is correct. Expediently, layers as fine-pored, microcrystalline or as It is wise to use water-insoluble soft waxes made from particles of different refractive indices, as otherwise the water-repellent set is used. It is essential that a trans property of the registration layer is canceled. parenter, (reshaping plastic eliminated in this way Furthermore, it is expedient, alone or in grain, that the layer produced from it in one in combination with plasticizers or soft resins, structural spatial area to use different refraction thickness converters. Particularly useful are indices and thus opaque and in particular Amides of fatty acids or long-chain dicarboxylic white appear. The aforementioned and other acidic acids with 8 to 25 carbon atoms. As a structural wall to produce such opaque layers are A commercially available product known per se is also more useful.

liches. in Wasser und kalten Lösungsmitteln praktisch Die zur Aufnahme der opaken Registrierschicht unlösliches langkcttiges Amid mit SZ 2-6. VZ 6, D_ioo dienende Unterlage kann in mannigfaltiger Weise vorctwa 0.997, Penetration 15. Fp. 142 bis 147*C behandelt sein. Wird eine gefärbte Zwischenschicht (Römpp, Chemielexikon. 1966, Sp. 2447), und ahn- auf einen Träger aufgebracht, so muß die Löslichkeil liehe Amid- oder Lsteramidwachse. 40 der als Binder für die Pigmente benutzten Bindemittel Ferner können Gemische der erfindungsgemäßen so beschaffen sein, daß diese von den Lösungsmitteln Terpolymerisate verwendet und diese mit Wachsen der opaken Schicht nicht angelöst werden, abei kombiniert werden. Besonders wertvoll sind solche dennoch einen ausreichenden Verbund gestatten, und Esterwachse, die in Lösungen von Benzinkohlen- daß weiterhin diese Bindemittel auf dem Träger aus-Wasserstoffen. Chlorkohlenwasserstoffen oder Aro- 45 reichend haften. Eine Vielzahl von Kunststoffen isi ; malen bzw. deren Gemischen nach Lösung in der dem Fachmann bekannt. Besonders wertvoll sind AI-Wärme zu einer gelartigen Paste bei Abkühlung der- kydharze. besonders solche, die unter Verwenduni i. art erstarren, daß der überwiegende Teil als feste von Styrolen erzeugt wurden.liches. Practically in water and cold solvents The long-term amide with AN 2-6 which is insoluble for the uptake of the opaque registration layer. VZ 6, D _io o serving base can in many ways vorctwa 0.997, penetration 15, mp. 142 to 147 to be treated * C. If a colored intermediate layer (Römpp, Chemielexikon. 1966, Sp. 2447) and ahn- is applied to a carrier, the soluble wedge must be amide or lsteramide waxes. 40 of the binders used as binders for the pigments. Mixtures of the invention may also be such that these solvents use terpolymers and these are not dissolved with waxes of the opaque layer, but are combined. Particularly valuable are those that still allow a sufficient bond, and ester waxes, which in solutions of gasoline carbons - that continue to make these binders on the carrier from hydrogen. Adhere sufficiently to chlorinated hydrocarbons or aromas. All kinds of plastics isi; paint or their mixtures after solution in the known to the person skilled in the art. Kyd resins are particularly valuable when they are cooled to form a gel-like paste. especially those that under use i. art solidify that the predominant part were produced as solid from styrenes.

ί . disperse Teilchen, der Rest als echt gelöster Bestand- Die farbige Deckschicht sowie die Zwischenschicht teil vorliegt. Solche Wachse werden im nachfolgen- 50 ten. die gegebenenfalls zwischen der farbigen Deckel den als »gelbildend« bezeichnet. Zur Herstellung der schicht und dem Trägermaterial oder als Haftungs "'. Präparation für die opake Registrierschicht löst man Vermittler zwischen der farbigen Deckschicht und dei diese in einem Lösungsmittelgemisch, welches aus opaken Registrierschicht angeordnet sind, und die J einem echten Lösungsmittel für die erfindungsge- Registrierschicht können nach gebräuchlichen Me- » mäßen Terpolymerisate besteht, und fügt anschlie- 55 thoden aufgetragen werden, z.B. durch Anspülen mil ßcnd ein anderes als Verschnittmittel bezeichnetes Lö- dosierbaren Auftragsvorrichtungen, aufgetragen mi; ■: sungsmittel zu. Das echte Lösungsmittel soll zweck- Rakeln, Luftrakeln, Reverse roll coaters, Spiral j mäßigerweise eine niedrigere Verdunstungszahl besit- räkeln. Druckwerkzeugen u. a. ;j. zen als das Verschnittmittel, so daß bei der Track- Die Zeichnung stellt einen schematischen, nich j nunginmäßigenvärmtemLuftstromdasechteLösungs- 60 maßstabgetreuen Querschnitt durch ein Aufzeich ! mittel vor dem Verschnittmittel verdampft und als- nungsmaterial nach deT Erfindung dar. Die Re j bald durch Unverträglichkeit des Vcrschnittmittelsmit gistrierschicht ist mit 1, der Träger mit 2 bezeichnet ι dem Terpolymerisat eine Fällung entsteht. Man kannί. disperse particles, the rest as a really dissolved component - the colored top layer and the intermediate layer are partly present. Such waxes are referred to below as "gel-forming", if applicable between the colored lids. For producing the layer and the substrate or as adhesion "'. Preparation for the opaque recording layer solves one intermediary between the colored layer and dei these in a mixture of solvents, which are arranged from opaque recording layer, and the J a true solvent for the erfindungsge- registration layer can consist of customary »moderate terpolymers, and can then be applied, for example by rinsing with a different solvent-based application device known as an extender, applied with a solvent. Air knives, reverse roll coaters, spirals have a moderately lower evaporation rate. Printing tools, etc.; j. Zen as the blending agent, so that in the case of the track- before the Verschni The agent evaporates and represents as a nungsmaterial according to the invention. The re j soon due to incompatibility of the cross-sectional agent with registration layer is marked with 1, the carrier with 2 ι the terpolymer a precipitation occurs. One can

weiterhin die Ausfällung aus echten Lösungsmitteln Beispiel 1furthermore the precipitation from real solvents Example 1

durch Zusatz von Wasser bewirken und entweder die 65 "by adding water and either the 65 "

: Dispersion der Terpolymerisate auf den Träger durch 15 kg eines Teipolymerisates aus 91 Gewichts: Dispersion of the terpolymers on the carrier by 15 kg of a partial polymer of 91 weight

! "Verdampfen von Lösungsmitteln und Wasser in opa- prozent Vinylchlorid, 3 Gewichtsprozent S'inylaceta! "Evaporation of solvents and water in opaque percent vinyl chloride, 3 percent by weight s'inylaceta

ker Form abscheiden oder aber auch weiterhin nur und 6 Gewichtsprozent Vinylalkohol, mit einem Geker form deposit or still only and 6 percent by weight vinyl alcohol, with a Ge

7 87 8

halt von 2,3 Gewichtsprozent freien Hydroxylgrup- zusammengeschmolzen, und diese Schmelze wird in pen, werden in 60 kg Aceton bei'20? C gelöst und die vorstehende Lösung eindispergiert.
dann mit einer Mischung aus 30 kg Benzin, Siede- Nach Fällung und Trocknung entsprechend Eid-Bereich 100 bis 125° G, und 45 kg Äthylalkohol vcr- spiel 1 entsteht eine wasserfeste, weide, opake Remischt. Weiterhin werden 3,75 kg Glycerintrioleat 5 gistrierschicht, die mit 1 V auf einem gebräuchlichen und 3j75 kg Glockem-Wachs D2S zugefügt und gut Kardiographen 50 Hz als 12 mm breite Spur aufvermischt, zeichnet.content of 2.3 percent by weight of free hydroxyl groups melted together, and this melt is in pen, in 60 kg of acetone at'20? C dissolved and the above solution dispersed.
Then with a mixture of 30 kg of gasoline, boiling After precipitation and drying according to Eid range 100 to 125 ° G, and 45 kg of ethyl alcohol vcr- game 1, a waterproof, willow, opaque mixture is created. In addition, 3.75 kg of glycerol trioleate 5 is recorded, which is added with 1 V on a customary 3j75 kg of Glockem wax D2S and mixed well with a 50 Hz cardiograph as a 12 mm wide track.

Die nun fertige Streichlösung wird auf ein Cellu- Beispiel 4
losepapier von 35 g Flächengewicht, welches eineThe now finished coating solution is applied to a Cellu example 4
loose paper of 35 g basis weight, which is a

schwarz eingefärbte Unterschicht besitzt, maschinell io 14 kg eines Terpolymcrisates aus W Gewichtsso dosiert aufgetragen, daß die Registrierschicht im prozcnt Vinylchlorid. 3,5 Gewichtsprozent Vinyltrockenen Zustand 5 bis ögm-' wiegt. Anschließend acctat. fi.2 Gewichtsprozent Vinylalkohol und 0.3" » wird das noch feuchte Papier mit Luft von 20 bis Maleinsäure werden in (SO kg Methyläthy!keton ge-30^; C und 40 bis 60° ο relativer Feuchtigkeit beauf- lost und mil 2.1 kg Chlordiphenyl, z.B. Clophen schlagt, wobei die opake Ausfällung der Schicht er- 15 AoO^: (Römpp. ChemMe\ikon. h)kf>. Spalte 1213) folgt, und anschließend mit steigender Temperatur \ ersetzt. 40 kg Methanol und 30 kg Leichthen/in, bis unterhalb des Schmelzpunktes getrocknet. Das Siedebereich K(I bis It)O C. werden gemischt und hiermit erzeugte Registriermaterial besitzt eine weiße mit 3 kg Glockeni-Wachs I) 2 S. versetzt, welches Oberfläche, ist wasserabweisend und gestattet eine zu\or in 10 kg Ben/in \om Siedebereich IIU bis einwandfreie Aufzeichnung mit einer Frequenz 20 140 C unter Rücklluß gelöst und danach unter Riili- > 50 Hz auf gebräuchlichen transistorisierten Baue- ren auf Zimmertemperatur /u einer gelartigen Paste rie-Kardiographen. abgekühlt wurde.has a black colored lower layer, applied by machine 10 14 kg of a terpolymer made of W in such a dosed manner that the registration layer is a percentage of vinyl chloride. 3.5 percent by weight vinyl dry state weighs 5 to 6 gm- '. Then acctat. Fi.2 percent by weight vinyl alcohol and 0.3 "» is the still damp paper with air from 20 to maleic acid are dissolved in (50 kg of methyl ethyl ketone ge-30 ^; C and 40 to 60 ° ο relative humidity and 2.1 kg of chlorodiphenyl, eg Clophen strike, wherein the opaque precipitation of the layer ER- 15 ^AOO: (Römpp icon ChemMe \ h..) kf> following column 1213), and are then replaced with increasing temperature \ 40 kg of methanol and 30 kg of Comparative then / in.. The boiling range K (I to It) O C. are mixed and the recording material produced with this has a white 3 kg Glockeni wax I) 2 S. added, which surface is water-repellent and allows a to \ or in 10 kg ben / in boiling range IIU until perfect recording with a frequency of 20 140 C was dissolved under reflux and then cooled at Riil-> 50 Hz on customary transistorized structures to room temperature / u of a gel-like pasteery cardiograph.

. · ■ -> F.ntsprechend Beispiel 1 in feuchter Luft unter. · ■ -> F. according to example 1 in moist air under

Beispiel _ \'erdrängung der Lösungsmittel behandelt und durchExample _ \ 'crowding the solvent treated and by

Es wird entsprechend Beispiel 1 verfahren, jedoch 25 nachfolgendes Verdampfen der Benzinkohlenwasser-The procedure is as in Example 1, but 25 subsequent evaporation of the gasoline hydrocarbon

wird an Stelle \on Äthanol die gleiche Menge Meth- slolTe getrocknet, entsteht eine gut haftende, wasser-if the same amount of Meth- slolTe is dried instead of ethanol, a well-adhering, water-

anol, Isopropanol, Isobutanol, tert. Butanol oder see. feste, opake Registrierschicht mit einem Frequenz-anol, isopropanol, isobutanol, tert. Butanol or see. solid, opaque registration layer with a frequency

Biitanol verwendet. umfang von 50 Hz.Biitanol used. range of 50 Hz.

Beispiel 3 ,₀ BeispielsExample 3, ₀ example

16 kg eines Terpohmerisates aus 8S" .1 Vinvlchlo- Die Beispiele 1 bis 4 werden wiederholt, jedocli16 kg of a Terpohmerisates from 8S ".1 Vinvlchlo- Examples 1 to 4 are repeated, but only

rid. 2 Gewichtsprozent Vinylacetat und IH Gewichts- wird an Stelle eines opaken Celluloscpapiers einrid. 2 percent by weight vinyl acetate and IH by weight is used instead of an opaque cellulose paper

prozent Vinylalkohol werden in 60 kg Metinlacctat transparentes oder transparentisiertes Papier milpercent vinyl alcohol are in 60 kg metal lactate transparent or translucent paper mil

gelöst. In die Lösung wird eine Mischung aus 35 kg einem Flächengewicht von 35 bis 60 g verwendetsolved. A mixture of 35 kg and a basis weight of 35 to 60 g is used in the solution

Isopropanol und 40 kg Ben/in. Siedebereich 110 bis 35 Die so erhaltenen Auizeiehnungsmaterialicn sind zuiIsopropanol and 40 kg ben / in. Boiling range 110 to 35 The automotive engineering materials obtained in this way are to be used

140 C. eingerührt. 5 kg Chlorparaflin mit einem Erzeugung von therniographischen Kopien geeigne140 C. stirred in. 5 kg of chloroparafin with generation of therniographic copies is suitable

Chlorgehalt von 70° 0 werden mit 3 kg eines Ester- und können als Aufzeichnungsmaterial für SignaleChlorine content of 70 ° 0 with 3 kg of an ester and can be used as a recording material for signals

wachses mit einer SZ um 15 bis 20. einer VZ \on die durch I.ichtdniLke vervielfältigt werden sollenwaxes with an SZ around 15 to 20

150 bis 160 und einem Tropfpunkt \on etwa SO verwendet werden.150 to 160 and a dropping point \ on about SO can be used.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

1,696,263 O 1 2 of mixed energy in a particularly advantageous manner

1. Flat-shaped recording material Flat-shaped heat-sensitive recording materials with an opaque or non-transparent recording material are mostly for commercial use in a recording layer which is formed by the action of sheet shape. The carrier material is? Or heat energy is locally transparent, thereby predominantly paper is used, which is usually characterized in that the registration layer is fabric or colored on the surface to 93% vinyl chloride, 1 to 5 ° / "vinyl acetate io surface a colored intermediate layer of a and is formed from 2 to 10 ⁰ Zo vinyl alcohol. Dye or color pigment, such as carbon black, binders

2. Recording material according to claim 1, or plasticizers contain. Besides paper are characterized in that the ratio Vi especially when a high dimensional stability ethyl acetate to vinyl alcohol is 1: 1 to 1: 5 or one opposite. Paper more resistant

3. Recording material according to claim 2, 15 speed is required, films made of plastic or natural material thereby characterized in that the ratio fen such as films made of polyester, z. B. made of polycarbonate vinyl acetate to vinyl alcohol 1: 2 is th, polymeric terephthalic acid glycol esters, poly-

4. Recording material according to claim 1, 2 vinyl chloride, polyvinylidene chloride, glass fiber fabric, or 3, characterized in that the hydro-papers made of synthetic fiber material, asbestos ^{paxyl groups partially etherified to 1 0} O or acetal 20 paper, metal foils, etc. can be used. Depending on the Malized are. The material and surface properties are applied

5. Recording material according to one of the front surface, an intermediate layer for better claims, characterized by adhesion and / or for smoothing. It is expedient to use the terpolymers up to 0.3 ° .u. Maleic, a carrier material of high elasticity, acidic or maleic acid esters polymerized into them. The heat-sensitive skin is then worn. · Registered ^; that the carrier material in the color

6. Recording material according to one of the pre-contrasts, or the same on transparent carriers preceding claims, characterized in that it is transpanet after recording that the terpolymers are primary and / or rent and translucent.

contain small amounts of secondary plasticizers. 30 The predominantly white registration layer is now falling

7. Recording material according to claim 6, the task of, upon exposure to signal-related characterized in that the plasticizers thermal energy either in cooperation are insoluble in water. with a colored underlayer to a color trail

8. Form recording material according to one of the above, by moving the registration layer from opaque to going claims, characterized marked 35 transitions transparent state, or by under It is not possible that the terpolymer soft resins cause a chemical color reaction keep. expires.

9. Recording material according to one of the heat-sensitive types in use today The previous claims, characterized in that recording paper has the frequency range of that the terpolymers amides of fatty acids 40 record a paramount importance. That's the way it is or dicarboxylic acids with 8 to 25 carbon atoms z. B. for electrocardiograms extremely important / or Contain amide or ester amide waxes. tig that the frequency range of the recording is 50 Hz

10. Recording material according to one of the previous ones, since otherwise pathological conditions of the foregoing Claims, characterized in that zens are not sufficiently reproduced. Padass the terpolymers contain waxes. 45 piers that do not meet this requirement

11. Recording material based on one of the previous only imperfect, if not incorrect, diagrams Claims, characterized thereby. The older papers, but also a lot of those today net. that the terpolymers are gel-forming esters on the market, meet this requirement waxes included. not or only imperfectly. Papers marked with chemical

Record 50 mix reactions, suffice for

changes in frequency dependency generally do not

because they react too slowly when the amounts of heat from conventional cardiographs are used.

The invention relates to flat-shaped recordings. Therefore, due to the low heat of fusion recording materials with an opaque or opaque 55 registration layer made of opaque plastics visible registration layer, which enforced through action, however, without this being sufficient locally transparent from thermal energy. . the requirements of a flawless diagnosis

Such recording materials are used, correspond.

around signals of various kinds in the form of opaque recording layers that are used during recording

Diagrams, characters or images on - 60 become transparent and thereby the dreaded to draw. In the case of a special form of training, make the background appear as a marking, is included the heat-sensitive recording material th, as precipitable plastics, for example nitro superficially touched with a glow needle. Also celluloses, ethyl celluloses, uniform or ge-radiant energy mixed with a high proportion of ultra-red cellulose esters such as cellulose acetate or CeI-dtent to generate the records or images 65 lulose acetobutyrate, polyvinyl chloride, polyacrylates, fertilize. Polymethacrylic acid esters, degraded rubbers,

The invention aims at the production of latex, halogen rubbers, copolymers Drawing materials that when exposed to ther- vinyl and vinylidene chloride, polyester ti. a.