Verfahren zur Herstellung von O=iacarbamaten
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Ozimcarbamate, welche
ineektizide
und akarizide Eigenschaften haben, sowie-Verfahren
zu Ihrer Herstellung.
Es ist bereite bekannt geworden, Carbamate als ineektizide und akarizide
Wirkstoffe zu verwenden. So spielen z. H. das 3-Methyl-4-dinethylaminophenyl-N-gethylcarbamat
(vergleiche US-Patentechrift 3134806), dasol -Baphthyl-N-methylcarbamat
(vergleiche US-Patentschrift 2903478) und das Isopropylmethylpyrazolyl-N,
N-dimethylearbaaaat (vergleiche schweizerische Patentschrift 282655) in der
Praxis
eine erhebliche Rolle.
Es wurde gefunden, daß die neueaOzimcarbamate
der Formel
in weicher
R für aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffroste
steht, R@ für niedere aliphatieche Kohlenwasserstoffrente steht,
R2
für Wasserstoff oder niedere aliphatische Kohlenwasserstofirente steht,
starke ineektiside und akariside Eigenschaften aufn:
Weiterhin wurde gefunden, daß man die Ozimearbamate d*jlö`t`l.
(I) erhält, wenn man
(a) ein Oaim der Formel
in welcher
R die gleiche Bedeutung hat wie oben angegeben-
mit einem Isoeyanaten der allgemeinen Formel
(III)
in welcher
R@ die gleiche Bedeutung hat wie oben angegeben
umsetzt oder
(b) ein Oaim der Formel (II) mit einen Carbamineäurechlorid
der
Formel r
in welcher
R,I =d-R2 die oben segebene Bedeutung haben,
u@:I@e@'r frt a
Zu iät- Rle aueigespraohen überraschend zu
bezeichnen, dad die
erfindungegendi erhältlichen ƒziveaarbaaaten eine
höhere insek-
tisidt =d akariside Wirkung aufweisent, aale die bekannten
Car-
ba»ta.
Die Ozimaarbasate Bind durch die oben angegebene Formel
(II)
charakterisiert. In dieser Pormel steht R vorzugsweise für
Älkyl mit t - 6 =ohlenetoffatomen, Alkenyl mit 2
- 4 Kohlen-
stoffatomen und Phenyl. R1 steht vorzugsweise für
Alkyl mit 1 -
4 äo%lo»toffatonen und.Älkenyl mit 2 -
3 Kohlenstoffatomen. R2
steht vorzugsweise fUr Wasserstoffe, -Alkyl mit
1 - 4 Kohl,en-
attoffatoman und Alkenyl mit 2 - 3 Kohlenstoffato®en.
Daut Verfahren gemäß (a) kann durch. vorliegenden
Formelschema
erläutert werden.
Als Orime, die für die Umsetzung verwendet werden
.können! Beien
beiapielvsise genannt:« -Hethylmercapto-, CC-Äthyimercapto-,
CL ..
Rutylaercapto- und «-Dodecylaercaapta® sowie st -Fhenyl.aercaptoecet-
al.d@T.@i@.
s Beispiele für 4ie.ei@'.@`-üt7sä@ete
g@@,t.- Ath@r.@- ur@ b@t@'.Lisccfäna@co
Die Umsetzungen werden zweckmäßigerweise in Gegenwart inarter organischer
Lösungsmittel durchgeführt. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie
Benzin, Benzol und Toluol, Chlorkohlenwasseratoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff und
Chlorbenzole, Äther, wie Diäthyläther und Diozan, Ester, wie Bssigeäure--äthylester,
Betone, wie Azeton, und Nitrile wie Azetonitril. , pur Beschleunigung der Umsetzung
gibt man zweckmäßigerweise geringe Mengen an Amin zu, wie Diäthyl, Trimethylamin
oder Di= - r methylanilin. Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet-man zwischen 0 und 'i500, vorzugsweise
zwischen ZO und 100o. Bei der Durchführung der Umsetzung setzt man im allgemeinen
etwa äquinolekulare Mengen der Ausgansstoffe ein. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher
Weise, z. B. durch Abdampfen des Lösungsmitteln im Vakuum oder Absaugen des
Endproduktes. Die Ozimcarbamate sind im allgemeinen feste, gut kristallisierende
Stoffe. Das Verfahren gemäß (b) kann durch das nachstehende Formelschema
erläutert
werden.
Als Carbaminsäurechloride, die als Reaktionskomponenten verwen-
det
werden können, seien beispielweise genannt: das Methyl-, Di-
methyl-,
Äthyl- und Propylcarbaminsäurechlorid. Die Umsetzungen nimmt man zweckmäßigerreise
in Gegenwart der oben
genannten organischen Lösungsmittel
vor.
Zur Bindung der freiwerdenden Salzsäure verwendet man
die üblichen
Säurebindemittel. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalihydroziie,
Alkalicarbonate, wie Natriumhydrorid und Kaliumkarbonst, Trialkylamine,
wie Triäthylamine, Dialkylanilinen wie Dimethylanilin und Pyridin.
Die Umsetzung kann in den gleichen Temperaturbereichen wie oben
angegeben
vorgenommen werden.
Bei der Durchführung der Umsetzung verwendet
man etwa äquimo-
lekulare Mengen der Ausgangsstoffe. Die Aufarbeitung
den Reaktionsgemisches erfolgt in üblicher Weise.
Die erfg.
Wirkstoffe weisen bei geringer Warmblütertozizität und Phytotozizität
starke ineektizide und akarizide Wirkungen
ani: Die Wirkungen setzen
schnell ein und halten lange an. Die
Wirkstoffe können deshalb mit gutem Erfolg
zur Bekämpfung von
schädlichen saugenden und beißenden
Insekten, Dipteren sowie
Milben (Acarina) verwendet worden.Process for the Production of O = iacarbamates The present invention relates to new ozime carbamates which have ineecticidal and acaricidal properties, and to processes for their production. It has already become known to use carbamates as ineecticidal and acaricidal active ingredients. So play z. H. 3-methyl-4-dinethylaminophenyl-N-gethylcarbamat (see US Patentechrift 3,134,806), Dasol -Baphthyl-N-methylcarbamate (see U.S. Patent 2,903,478) and the Isopropylmethylpyrazolyl-N, N-dimethylearbaaaat (see Swiss Patent 282655 ) plays a significant role in practice. It has been found that the new azime carbamates of the formula is in softer R is aliphatic or aromatic hydrocarbon grates, R @ stands for lower aliphatieche hydrocarbon bond, R2 is hydrogen or lower aliphatic Kohlenwasserstofirente, strong ineectic and acaricidal properties:
It was also found that the Ozimearbamate d * jlö`t`l.
(I) get when one
(a) an Oaim of the formula
in which
R has the same meaning as given above-
with an isoeyanate of the general formula
(III)
in which
R @ has the same meaning as indicated above
implements or
(B) an Oaim of the formula (II) with a carbamic acid chloride of
Formula r
in which R, I = d-R2 have the meaning given above,
u @: I @ e @ 'r frt a
To den- Rle aueigespraohen surprisingly , dad the
in contrast to the available ƒziveaarbaaaten a higher insec-
tisidt = the acaricidal effect exhibited, basking the well-known Car-
ba »ta.
The Ozimaarbasate Bind by the above formula (II)
characterized. In this formula, R preferably represents
Alkyl with t - 6 = carbon atoms, alkenyl with 2 - 4 carbon
material atoms and phenyl. R1 preferably represents alkyl with 1 -
4% l o » toffatonen und.älkenyl with 2 - 3 carbon atoms. R2
preferably stands for hydrogen, -alkyl with 1 - 4 carbon, en-
attoffato m an and alkenyl with 2 - 3 carbon atoms.
The method according to (a) can be carried out by. present formula scheme
explained.
As Orime, which can be used for the implementation ! Beien
beiapielvsise called: "-Hethylmercapto-, CC -Athyimercapto-, CL ..
Rutylaercapto- and «-Dodecylaercaapta® as well as st -Fhenyl.aercaptoecet-
al.d @ T. @ i @.
s Examples of 4ie.ei @ '. @ `-üt7sä @ ete
g @@, t.- Ath @ r. @ - ur @ b @ t @ '. Lisccfäna @ co
The reactions are expediently carried out in the presence of inert organic solvents. These preferably include hydrocarbons such as gasoline, benzene and toluene, chlorinated hydrocarbons such as carbon tetrachloride and chlorobenzenes, ethers such as diethyl ether and diozane, esters such as ethyl acetate, concretes such as acetone, and nitriles such as acetonitrile. To accelerate the reaction, it is expedient to add small amounts of amine, such as diethyl, trimethylamine or di = - r methylaniline. The reaction temperatures can be varied over a wide range. In general, one works between 0 and 1500, preferably between 10 and 100o. When carrying out the reaction, approximately equinolecular amounts of the starting substances are generally used. Working up is carried out in the usual way, for. B. by evaporating the solvent in vacuo or sucking off the end product. Ozime carbamates are generally solid substances which crystallize well. The process according to (b) can be illustrated by the equation below. As Carbaminsäurechloride that can be det verwen- as reaction components, which may be mentioned: the methyl, di methyl, ethyl and Propylcarbaminsäurechlorid. The reactions are expediently takes to travel before in the presence of the above organic solvent. The usual acid binders are used to bind the hydrochloric acid released. These preferably include alkali metal hydrocarbons, alkali metal carbonates such as sodium hydride and potassium carbonate, trialkylamines such as triethylamines, dialkylanilines such as dimethylaniline and pyridine. The reaction can be carried out in the same temperature ranges as indicated above. When carrying out the reaction, approximately equimolar amounts of the starting materials are used. The reaction mixture is worked up in the customary manner. The success. Active ingredients have strong ineecticidal and acaricidal effects with low warm-blooded tonicity and phytotoxicity: the effects set in quickly and last for a long time. The active ingredients may have been used with good success for combating harmful sucking and biting insects, Diptera and mites (Acarina) therefore.
zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse,
wie
die Pfirsiohblattlaus (Nyzus persicae), die schwarze Bohnen-
blattlaue
(Doralis fabae); Schildläuse, wie Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum,
Pseudoooocus maritimus; Thysanopteren, wie
Hercinothrips femoralis; und
Wanzen, wie die Rübenwanze (Piesma quadrata) und die Bettwanze
(Cimez lectulariue). Zu den beißenden Insekten zählen in wesentlichen
Schmetterlinge-
raupen, wie Plutella maculipennis, Lymantria dispar;
Käfer, wie
Kornkäfer (Sitophilua granarius), der Kartoffelkäfer
(Leptinotarea decemlineata), aber auch im Boden lebende Arten, wie die Draht-würmer,
(Agriotes sp.) und die Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben, wie
die Deutsche Schabe (Blattella germanica); Orthopteren,_ wie das Heimchen
(Gryllus donestious); Termiten, wie Reticulitermee; Hymenopteren,
wie Ameisen.
Die Dipteren umfassen insbesondere die Pliegen,
wie die Teuiliege (Drosophila melanogaster), die Mittelmeerfruchtfliege
(Ceratitis eapitata), die Stubenfliege (Muses domestriea) und
Mücken,
wie die Stechmücke (Aedes aegrpti)-.
Bei den Milben sind besonders wichtig die Spinnmilben (Te-
tranyohidae), wie die gemeine Spinnmilbe (Tetranychus urticae),
die Obstbaumapinnmilbe (Paratetranychüs p'iloeus); Gallmilben,
wie die Johannisbeergallmilbe (Briophyes ribis) und Tsrsone-
miden, wie Tsrsoneaua pallidus; sowie Zeaken. _ @,
Die erfindungsgefen Wirkstoffe zeigen insbesondere eine
starke
systenische Wirksamkeit und können deshalb z. H.
auch über den Hoden
angewandt werden.
Die erfindungsgemäßen Wikkatoffe können
in die üblichen
Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen,
Eauleionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in
bekannter
Weise hergestellt, z. B. droh Vermischen der Wirk-
stoffe mit Streckmitteln,
also flüssigen Lösungsmitteln und/
oder oberflächenaktiven
Mitteln, also Emul-giermitteln und/oder Diepergieraitteln.
In Palle der Benutzung von Wasser als Streck-
mittel können
z. H. such,organisehe Lösungsmittel als Hilfelösungsmittel
verwendet werden. Als flUseige Lösungsmittel kommen in wesentlichen
anfrage: Aromaten, wie %yloi und Benzol,
chlorierte kromaten,
wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdöl-fraktionen, Alkohole, wie
Nethynol uLnd Butanol, stark pol&re Lösungsmittel, wie Diaethylforusid
und Divethyleulfozyd, sowie
Wasser; als feste Trägerstoffe.:
natürliche Gesteinsmehle, wie
Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide,
und synthetische Gesteine-
fehle, wie hochdiaperae äieselsäure
und Silikate; als Emulgier-
mittel: nichtionogene und anionieche
Emulgatoren, wie
Polyozyäthylen-hetteäure-Ester, Polyozyäthylen-Pettalkohol-Äther,
z. E. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate;
als Diapergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methyl-
cellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Pormulierungen
in
Mischung, mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die
Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 - 95 Gewichtsprozent Wirkstoff,
vorzugsweise zwischen 0,5 und 90. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer
Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen angewendet werden. Die
Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verstreuen, Yeretäuben
oder Versprühen. The sucking insects mainly include aphids, such as the peach aphid (Nyzus persicae) and the black bean aphid (Doralis fabae); Scale insects such as Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum, Pseudoooocus maritimus; Thysanoptera such as Hercinothrips femoralis; and bed bugs such as the beet bug (Piesma quadrata) and the bed bug (Cimez lectulariue). The biting insects mainly include caterpillars such as Plutella maculipennis, Lymantria dispar; Beetles such as the grain beetle (Sitophilua granarius), the Colorado potato beetle (Leptinotarea decemlineata), but also species living in the ground such as the wireworms (Agriotes sp.) And the grubs (Melolontha melolontha); Cockroaches, such as the German cockroach (Blattella germanica); Orthoptera, _ like the cricket (Gryllus donestious); Termites such as Reticulitermee; Hymenoptera, like ants. The Diptera include in particular the Pliegen, such as the Teuiliege (Drosophila melanogaster), the Mediterranean fruit fly (Ceratitis eapitata), the house fly (Muses domestriea) and mosquitoes, such as the mosquito (Aedes aegrpti). Among the mites, the spider mites (Te-
tranyohidae), such as the common spider mite (Tetranychus urticae),
the fruit tree apin mite (Paratetranychüs p'iloeus); Gall mites,
like the currant mite (Briophyes ribis) and Tsrsone-
miden, such as Tsrsoneaua pallidus; as well as Zeaken. _ @,
The inventive active ingredients show in particular a strong systemic effectiveness and can therefore, for. H. can also be applied over the testicles . The Wikkatoffe according to invention can be converted into the usual formulations , such as solutions, Eauionen, suspensions, powders, pastes and granules. These are made in a known manner, e.g. B. There is a risk of the active ingredients being mixed with extenders, that is to say liquid solvents and / or surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants. Can, in medium Palle the use of water as stretching. H. such, organic solvents can be used as auxiliary solvents. The following are essential liquid solvents: aromatics such as yloi and benzene, chlorinated chromates such as chlorobenzenes, paraffins such as petroleum fractions, alcohols such as methynol and butanol, strongly polar solvents such as diethyl formide and divethyl sulfozyme, and water; as solid carriers .: ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc and chalk, and synthetic Gesteine- missing as hochdiaperae äieselsäure and silicates; as emulsifiers : non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene petroleum alcohol ethers, e.g. E. alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates; as a diapergant: e.g. B. lignin, sulphite waste liquors and methyl cellulose. The active compounds according to the invention can be present in the formulations as a mixture with other known active compounds. The formulations generally contain between 0.1-95 percent by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90. The active ingredients can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom. It is used in the usual way, for. B. by pouring, scattering, dusting or spraying.
Die Wirkatoffkonzentrationen können bei der Anwendung in einem größeren
Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Wirkstoffkonzentrationen von
0»r00001 - 20 56, vorzugsweise von 0,01 - 5 @.
Hei.spiel # _,
Plutella-Test
Lösungsmittel: 3Gewichtateile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther
Zur Eierstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen
Menge Lösungsmittel,
das die angegebene Menge Emulgator enthält.und verdünnt das Konzentrat
mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung
besprüht man Kohlblätter
(Braasica olermcea) taufeucht und besetzt sie
mit Raupen der
Kohlschabe (Plutella maculipennis). Nach den angegebenen
Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100
%, daß alle Raupen getötet
wurden, während 0 ¢ angibt, da9
keine Raupen getötet wurden. Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen,
Auswertungszeiten und
Resultate gehen aus-der nachfolgenden Tabelle.
hervor:
Tabe 1 1 e
(pflanzenschädigende Insekten) -
Wirketoffe Wirkstoffkonzen- Abtötungesrad
tration in % in % nach Jd
CH 3
0
--N(CH3)2 0,2 9o
H(CH3)2 0,02 1 0.
(bekannt)
CH3 0
C 2H5- S -C = N -..0 -C -NH -CH3 0j2 I 100
0902 100
CH 3 d
c2 H5-- S-b = N----0- 9 -NH- C2 H5 092 100
0902 , '10
CH3 0
C4H9- S - = N- 0 -C - NH-CH3 092 100
0,02 30
Beispiel B
m orte rar r
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung).
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 7 ßewichteteile Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen
Menge Lösungsmittel,
das die angegebene Menge Emulgator ent-
hält, und verdünnt das Konzentrat
mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung
werden Kohlpflanzen (Brassfca oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus
(Nyzus persieae) befallen sind, tropfnass besprüht.
Nach den angegebenen
Zeiten wird der Abtötungagrad in $ be-
stimmt: Dabei bedeutet 100
%, daß alle Blattläuse abgetötet
wurden, 0 K bedeutet, daß keine
Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen,
Auswertungszeiten und
Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
e 1 1 e
(pflanzenac Insekten)
Wirkstoffe Wirkatoffkonzen- Abtötungegrad
tration in in % nach 24 h
0
- -NH -CH3
092 98 .
0,02 20
(bekannt) .
CH 0
C2 H5 S- C 3 N--0 -C-NH-CH3 092 100
0902 100
0,002 95
C H -S-@H N-0--C-NH-C H 0,2 100
2 5 2 5 0,02 98
CH 3 0
C4H9--S-C = N-0-C-NH-CH 3 0t2 100
0,02 40
Bei-apiel e
@ww@ w
Rhopaloaiphum-Test (systemische Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung ver-mischt man 1 Gewichtsteil
Wirkstoff mit der angegebenen Menge
Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator
enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit
der Wirkstoffzubereitung werden Haferpflanzen (Avena sativa), die stark von der
Haferlaus (Rhopalosiphum padi) befallen sind, angegossen, so daB
die Wirkstoffzubereitung in den Boden ein-
dringt, ohne die Blätter
der Haferpflanzen zu benetzen. Der
Wirkstoff wird von den Haferpflanzen aus dem
Boden aufgenommen und gelangt so zu den befallenen Blättern.
Nach den angegebenen
Zeiten wird der Abtötungsgrad in ;d be-
stimmt. Dabei bedeutet
100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse
abgetötet-wurden. Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten
und
Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Tab e 1 1 e
(pflsnze#nsc#dIgenaä Insekten) -
Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrnc
tration in % in % nach 2
0
(CH P2--- \ _ -NH - CH 3 092 20
C 3
(bekannt)
CH3 0
C H@_S--C = N--0--8-NH-CH3 0t2. 100
0902 100
CH3 0
C2H5- S- = N- O-C-NH-C2H5 092 100
0,02 100
C R#- S--CH= N-O- C- NH- CH 092 - 100
4 3 0,02 100
Tetranyohus-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
E@ulgators Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Werkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gerichtsteil Wirkstoff mit
der angegebenen
Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator
ent-
hält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewtlnschte
Konzentration.
Mit der Werkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus
vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 -
30 cm haben, tropf-
nass besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark malt
allen Ent-
wicklungsstadien der Bohnenspinnmilte (Tate anychus
°telarius )
befallen.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Werkstoff-
zubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt.
Der
so erhaltene Abtötungsgrad wird in % angegeben. 100 % bedeutet,
das alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 96 bedeutet, das
keine
Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Werkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten
und
Resultate gehen aus der-nachfolgenden Tabelle hervor:
T a b e 1 1 e
(pflanzenschädigende Milben)
Wirkstoffe - Wirkstoffkonzen- - Abtätungsgrad
in ;@
tration in % nach 2d
0
0-e ---NH --CH 3
0,2 0
(bekennt)
CH 3 0
C2H5 S b=3 N-0- 8 -NH -CH 3 092 100 .
H3 Q@
C H 7S- = N-0-C--NH-CH 0,2 80
4 9 3 0902 40
Beispiele 1:
11,9 g «-Ithylaercapto-acetaldozim werden in
etwa 150 ml Benzol
gelöst. Anschließend versetzt man die Lösung mit 6 g Methyl-
isocZanat sind erhitzt nach Zugabe von 2 -
3 Tropfen Triäthylamin
1 1/2 Stunden zum Sieden, worauf man die klare Lösung-i.
Yak. ein-
dampft. Der feste Rückstand wird aus Besigester/Waschbenzin
urkri-
stallisiert. harblose Kristalle, Pp. 5800;
Ausbeute: 1+ g
Beispiel 2:
Wie in Beispiel 1 beschrieben, werden 11,9 g den genannten Ozime
in Benzol mit 7,1 g Äthylisocyanat und 2 Tropfen Triäthylamin
1 1/2 Stunden zum Sieden erhitzt. Beim Eindampfen der klaren
Lösung
erhält man einen kristallinen Rückstand, der nach Umkrist. aus Waschbenzin
bei 680C schmilzt. The active ingredient concentrations can be varied over a wide range during use. In general, from active ingredient concentrations of 0 »R00001 - 20 56, preferably 0.01 to 5 @. Hei.spiel # _,
Plutella test
Solvent: 3 parts by weight dimethylformamide
Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
To produce an appropriate preparation of active substance for eggs, 1 part by weight of active substance is mixed with the stated amount of solvent which contains the stated amount of emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. Cabbage leaves (Braasica olermcea) are sprayed with the preparation of active compound and they are populated with caterpillars of the cabbage moth (Plutella maculipennis). After the specified times, the degree of destruction is determined in %. 100 % means that all caterpillars were killed , while 0 ¢ indicates that no caterpillars were killed . Active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation times and results are based on the table below. emerge: Tab e 1 1 e
(plant-damaging insects) -
Active substances, active ingredient concentration, killing wheel
tration in% in% after Jd
CH 3
0
--N (CH3) 2 0.2 90
H (CH3) 2 0.02 1 0.
(known)
CH3 0
C2 H5- S -C = N - .. 0 -C -NH -CH3 Oj2 I 100
0902 100
CH 3 d
c2 H5-- Sb = N ---- 0- 9 -NH- C2 H5 092 100
0902, '10
CH3 0
C4H9- S- = N- 0 -C- NH-CH3 092 100
0.02 30
Example B.
m orte rar r
Myzus test (contact effect).
Solvent: 3 parts by weight of dimethylformamide
Emulsifier: 7 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
To produce a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent which keeps the specified amount of emulsifier corresponds, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. With the active compound preparation are cabbage plants (Brassfca oleracea) which greatly (persieae Nyzus) of the peach infested sprayed dripping wet. After the specified times, the degree of destruction is determined in $ : 100 % means that all aphids have been killed , 0 K means that none of the aphids have been killed. Active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation times and results are shown in the following table: e 1 1 e
(plant insects)
Active ingredients Active ingredient concentration degree of destruction
tration in% after 24 h
0
- -NH -CH3
092 98.
0.02 20
(known) .
CH 0
C2 H5 S-C3 N-O-C-NH-CH3 092 100
0902 100
0.002 95
CH -S- @ H N-O - C-NH-C H 0.2 100
2 5 2 5 0.02 98
CH 3 0
C4H9-SC = N-O-C-NH- CH 3 Ot2 100
0.02 40
Bei-apiel e
@ ww @ w
Rhopaloaiphum test (systemic effect)
Solvent: 3 parts by weight of dimethylformamide
Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
To produce an appropriate preparation of active ingredient , 1 part by weight of active ingredient is mixed with the stated amount of solvent which contains the stated amount of emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. Oat plants (Avena sativa) which are heavily infested by the oat louse (Rhopalosiphum padi) are poured on with the preparation of active compound , so that the preparation of active compound penetrates the soil without wetting the leaves of the oat plants. The active ingredient is absorbed from the soil by the oat plants and thus reaches the infected leaves. After the specified time, the kill in is d loading right. 100% means that all aphids have been killed, 0% means that none of the aphids have been killed. Active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation times and results are shown in the following table: T a b e 1 1 e
(plants # nsc # dIg enaä insects) -
Active ingredients Active ingredient concentration kill green
tration in % in % after 2
0
(CH P2 --- \ _ -NH - CH 3 092 20
C 3
(known)
CH3 0
CH @ _S - C = N - 0-8-NH-CH3 0t2. 100
0902 100
CH3 0
C2H5-S- = N-OC-NH-C2H5 092 100
0.02 100
C R # - S - CH = NO- C- NH- CH 092-100
4 3 0.02 100
Tetranyohus test
Solvent: 3 parts by weight of dimethylformamide
E @ ulgators parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
For the production of an appropriate material preparation
mix 1 part of the dish with the specified ingredient
Amount of solvent that contains the specified amount of emulsifier
holds, and dilutes the concentrate with water to the desired
Concentration.
With the material preparation, bean plants (Phaseolus
vulgaris), which are approximately 10 - 30 cm in height, drip-
sprayed wet. These bean plants are strongly paints all de-
stages of development of the bean spider (Tate anychus ° telarius )
infested.
After the specified times, the effectiveness of the material
Determination of preparation by counting the dead animals. Of the
The degree of destruction obtained in this way is given in%. 100% means
that all spider mites have been killed, 0 96 means that none
Spider mites have been killed.
Active ingredients, material concentrations, evaluation times and
The results are shown in the table below:
T a b e 1 1 e
(plant-damaging mites)
Active ingredients - active ingredient concentration - degree of abatement in ; @
tration in % after 2d
0
0-e --- NH --CH 3
0.2 0
(confesses)
CH 3 0
C2H5 S b = 3 N-0- 8 -NH -CH 3 092 100.
H3 Q @
CH 7 S- = N-O-C-NH-CH 0.2 80
4 9 3 0902 40
Examples 1:
11.9 g «-thylaercapto-acetaldozim are in about 150 ml of benzene
solved. Then the solution is mixed with 6 g of methyl
isocZanat are heated after adding 2 - 3 drops of triethylamine
1 1/2 hours to the boil, whereupon the clear solution-i. Yak. a-
steams. The solid residue is made from Besigester / petroleum ether
installed. harbless crystals, pp. 5800;
Yield: 1+ g
Example 2:
As described in Example 1, 11.9 g of the ozime mentioned in benzene with 7.1 g of ethyl isocyanate and 2 drops of triethylamine are heated to the boil for 1 1/2 hours. When the clear solution is evaporated, a crystalline residue is obtained which, after recrystallization. from petroleum ether melts at 680C.
Ausbeute etwa 85 - 90 % d.Th.
Beispiel 3:
0
04H9 S- = K-0--0 -im-c]33
H
3
74 g oc-Butylmercapto-acetaldozim werden in etwa 500
n1 Benzol mit
30 g Nethylisocyanat und einigen Tropfen Triäthylamin
versetzt.
Das Gemisch wird 1 - 1 1/2 Stunden zum Sieden erhitzt.
Anschlies-
send dampft man i. Vak. ein und kniet. den festen Rticketand
aus
Waschbenzin um. Man erhält etwa 80 g farbloser Kristalle;
PP. 730C.
Beispiel 4:
c12a25- S --C = N -' 0-#-iMCg
@B 3
Wie in den Beispielen 1 - 3 beschrieben, setzt man 13 g 2-Dbdeaylaercapto-acetaldozim
in 150 ml Benzol mit 3 g Methylinocyanat und 2 Tropfen Triäthylamin
um. Man arbeitet, wie be-schrieben, auf und erhält 13g farbl.
Kristalle, die nach Um-
lösen aus Eeeigeeter bei 610C schmelzen. Yield about 85-90% of theory Example 3:
0
04H9 S- = K-0-0 -im-c] 33
H
3
74 g of oc-butylmercapto-acetaldozim are mixed with about 500 μl of benzene with 30 g of methyl isocyanate and a few drops of triethylamine . The mixture is heated to the boil for 1 - 1 1/2 hours. Then you steam i. Vac. one and kneel. the fixed Rticketand order of benzine. About 80 g of colorless crystals are obtained; PP. 730C. Example 4:
c12a25- S --C = N - '0 - # - iMCg
@B 3
As described in Examples 13, are employed 13 g of 2-Dbdeaylaercapto-acetaldozim order in 150 ml of benzene with 3 g Methylinocyanat and 2 drops of triethylamine. It is worked up as described and 13 g of colored crystals are obtained which, after dissolving from eeigeeter, melt at 610C.
Beispiel 5: Man setzt oc-Phenylnercapto-acetaldozin wie beschrieben
im Kolverhältnie 1 : 1 mit'Methyltsocyanat in Benzol oder Toluol
um. Hach Umkriet. den Reaktioneproduktee aus
Methanol erhält
man farblose, bei 121°C schmelzende Kristalle.
In analoger Weise erhtlt
man:
Beieuiel 6:
In eine Lösung von «-Phenjlaercapto-acetaldozia in 100
ml Benzol
werden unter Bohren 10,8 g Diaethylcarbanidsäurechlorid,
gelöst
in 50 a1 Bensol,eingetropft. Anschließend rührt man 2
- 3 3td.
bei Siedetemperatur nach, saugt kalt ab und
dampft das Filtrat
in Vakuum ein. Bein Stehen wird der zunächst ölige Distillations=
Rückstand fest. ?p. 67o0.
Example 5: It sets oc-Phenylnercapto-acetaldozin as described in Kolverhältnie 1: 1 mit'Methyltsocyanat in benzene or toluene to. Hach Umkriet. the reaction products from methanol give colorless crystals melting at 121.degree. In an analogous way one obtains: Example 6:
In a solution of «-Phenjlaercapto-acetaldozia in 100 ml of benzene
10.8 g of diethylcarbanidic acid chloride are dissolved while drilling
in 50 a1 Bensol, added dropwise. Then stir 2 - 3 3td.
at boiling temperature, sucks off cold and the filtrate evaporates
in vacuum. When standing, the first distillation is oily
Residue solid. ? p. 67o0.